特許 6884150 トレッドを含むタイヤ

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6884150

(24)【登録日】2021年5月13日

(45)【発行日】2021年6月9日

(54)【発明の名称】トレッドを含むタイヤ

(51)【国際特許分類】

   B60C 11/14 20060101AFI20210531BHJP

   B60C 11/00 20060101ALI20210531BHJP

   C08L 7/00 20060101ALI20210531BHJP

   C08L 9/00 20060101ALI20210531BHJP

   C08K 3/013 20180101ALI20210531BHJP

   C08K 3/30 20060101ALI20210531BHJP

   C08L 101/00 20060101ALI20210531BHJP

   B60C 1/00 20060101ALI20210531BHJP

【ＦＩ】

   B60C11/14 A

   B60C11/00 B

   C08L7/00

   C08L9/00

   C08K3/013

   C08K3/30

   C08L101/00

   B60C1/00 A

【請求項の数】2

【全頁数】21

(21)【出願番号】特願2018-532180(P2018-532180)

(86)(22)【出願日】2016年12月16日

(65)【公表番号】特表2019-505428(P2019-505428A)

(43)【公表日】2019年2月28日

(86)【国際出願番号】JP2016087483

(87)【国際公開番号】WO2017104781

(87)【国際公開日】20170622

【審査請求日】2019年12月16日

(31)【優先権主張番号】PCT/JP2015/086151

(32)【優先日】2015年12月17日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】514326694

【氏名又は名称】コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン

(74)【代理人】

【識別番号】100179305

【弁理士】

【氏名又は名称】和田 幸大

(72)【発明者】

【氏名】ロティ ガエル

(72)【発明者】

【氏名】深澤 宏子

(72)【発明者】

【氏名】渡辺 麻起子

【審査官】 松岡 美和

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１０−０６５１３８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−１５５３０８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１２−５１２０９０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１３−５１４３９９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１３−５２２４２７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１５−５１２９９４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１３−５４５８３５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１５／０１６３９０（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１４／０８４４０２（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｂ６０Ｃ １／００

Ｂ６０Ｃ １１／００

Ｂ６０Ｃ １１／１４

Ｃ０８Ｋ ３／０１３

Ｃ０８Ｋ ３／３０

Ｃ０８Ｌ ７／００

Ｃ０８Ｌ ９／００

Ｃ０８Ｌ １０１／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

２つのサイドウォール（３）によって延長されたクラウン（２）を有するタイヤ（１）であって、前記サイドウォール（３）が２つのビード（４）によって終端され、カーカス補強材（５）が前記クラウン（２）および前記サイドウォール（３）中に延在し、かつ前記ビード（４）に固定され、前記クラウン（２）が、前記カーカス補強材（５）と、前記クラウン（２）を形成するトレッド（７）との間に円周方向に配置されたクラウン補強材（６）によって補強され、前記トレッド（７）が、少なくとも２つの半径方向に重ねられた部分（８、９）を含み、前記少なくとも２つの半径方向に重ねられた部分（８、９）が、
− 少なくとも前記トレッドが新しくかつ硬化した状態にあるとき、転動中に地面と接触するように意図され、ゴム組成物Ａから作製された表面部分（８）と、
− 前記表面部分（８）に半径方向内側に配置され、ゴム組成物Ｂから作製された内側部分（９）と
を含み、
前記ゴム組成物ＡおよびＢのそれぞれが、少なくともジエンエラストマーと、５０〜１５０ｐｈｒの補強フィラーと、２０〜１６０ｐｈｒの可塑剤と、微粒子とを含み、
前記ゴム組成物Ａ中の前記微粒子のＣ_Ａで示される含有量が２〜４０ｐｈｒであり、前記含有量Ｃ_Ａが、前記ゴム組成物Ｂ中の前記微粒子のＣ_Ｂで示される含有量よりも多く、
前記微粒子が、体積基準のメジアン粒径を有し、前記体積基準のメジアン粒径が、ＩＳＯ規格１３３２０−１に従うレーザ回折法によって測定され、以下の関係：
− ５０μｍ＜Ｄ_５０＜１５０μｍ、
を満たし、ここで、
− Ｄ_５０が、前記体積粒度分布から得られる累積分布の５０％に対応する体積基準の中間粒径であり、
前記微粒子が、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水溶性硫酸塩の微粒子である、
タイヤ。

【請求項2】

前記微粒子が、体積基準の体積粒度分布の幅を有し、前記体積粒度分布の幅が、ＩＳＯ規格１３３２０−１に従うレーザ回折法によって測定され、以下の関係：
− ０．５０＜Ｓｐａｎ＜１．５０
を満たし、ここで、
− Ｓｐａｎ＝（Ｄ_９０−Ｄ_１０）／Ｄ_５０であり、および
− Ｄ_１０およびＤ_９０が、前記累積粒子分布のそれぞれ１０体積％および９０体積％に対応する粒径である、請求項１項に記載のタイヤ。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、スタッドを設けることなく（スタッドレスタイヤとしても知られている）氷または薄氷で覆われた地面を転動できる一方、タイヤのクラウン補強材が錆びることを抑制できる、「冬用タイヤ」に適したトレッドを有するタイヤに関する。

【0002】

本発明は、より詳細には、典型的に−５℃〜０℃の温度範囲内で直面する「融氷」条件下での転動に特に適した冬用タイヤのトレッドに関する。

【背景技術】

【0003】

一般的な問題点：このような範囲内では、車両の通過中のタイヤの圧力により、これらのタイヤのグリップ性に有害な薄い水の膜で覆われた氷の表面溶融が生じる。

【0004】

引用リスト
特許文献
特許文献１：国際公開第２０１０／００９８５０号パンフレット
特許文献２：国際公開第２０１２／０５２３３１号パンフレット

【0005】

融氷上でのグリップ性を改善するために、本出願人らによって出願された特許出願（（特許文献１）および（特許文献２））は、効果的な表面微細粗さをもたらすことができる特定のゴム組成物を含むトレッドを有するタイヤを記載し、この表面微細粗さは、特定の微粒子によるものであり、かつ補強およびヒステリシス特性に不利になることなく融氷条件下でトレッドおよびトレッドを含むタイヤの氷上でのグリップ性を改善することを可能にする。

【0006】

これらの微粒子は、トレッドの表面で突出しており、地面自体の表面削りに対する磨耗作用であるという欠点なしに、かつ乾燥地面上の著しく悪化した道路挙動なしに周知の爪機能を果たす。次いで、ゴムマトリックスから徐々に排出された後、それらは、貯蔵容積としておよび氷の表面の水の膜を排出するための流路として作用するマイクロキャビティをリリースする。これらの条件下では、トレッド表面と氷との接触はもはや潤滑されず、したがって摩擦係数は改善される。

【0007】

しかしながら、砂利および／または路面の凍結防止剤が広がる冬の道路での車両の通過中、トレッドが特定のゴム組成物を含むことにより、タイヤのクラウン補強材の錆を促進する危険性がある。車両の通過中、砂利がトレッドの表面を傷付ける恐れがあり、これにより水および凍結防止剤がクラウン補強材へ浸透する可能性があり、これがタイヤのクラウン補強材の錆を促進する可能性がある。

【発明の概要】

【課題を解決するための手段】

【0008】

この特定の問題は本発明によって解決された。ここで、その研究を継続するなかで、本出願人らは、表面部分および内側部分がタイヤのトレッドを形成する新規かつ特定のゴム複合構造を発見した。それは、タイヤのクラウン補強材が錆びることを抑制しながら、融氷条件下でタイヤのトレッドの氷上でのグリップ性を改善することを可能にする。

【0009】

タイヤは、回転軸を中心とした回転の幾何学的形状を有しているため、タイヤの幾何学的形状は、タイヤの回転軸を含む子午線面で一般に記載され、タイヤの方向の以下の定義が本出願において理解される：
− 半径方向は、タイヤの回転軸に垂直な方向である。
− 軸方向は、タイヤの回転軸に平行な方向である。
− 円周方向は、子午線面に垂直な方向である。

【0010】

タイヤの回転軸に垂直でありかつタイヤのトレッド面の中央を通過する平面は、タイヤの赤道面と称される。

【0011】

以下において、「半径方向に」、「軸方向に」および「円周方向に」という表現は、それぞれ「半径方向において」、「軸方向において」および「円周方向において」を意味する。「半径方向に内側に（半径方向内側にまたは半径方向内方に）、またはそれぞれ半径方向に外側に（半径方向外側にまたは半径方向外方に）」という表現は、「〜よりも半径方向においてタイヤの回転軸を起点にして、それぞれより近いまたはより離れる」ことを意味する。「軸方向に内側に（軸方向内側にまたは軸方向内方に）、またはそれぞれ軸方向に外側に（軸方向外側にまたは軸方向外方に）」という表現は、「〜よりも軸方向において赤道面を起点にして、それぞれより近いまたはより離れる」ことを意味する。所与の要素の半径方向、軸方向および円周方向の各寸法は、この要素の「半径方向の厚さまたは高さ」、「軸方向の幅」および「円周方向の長さ」とも示される。

【0012】

本記載において、他に明示的に示されない限り、示された百分率（％）は全て重量％である。

【0013】

略語「ｐｈｒ」は、エラストマーまたはゴムの（いくつかのエラストマーが存在する場合には各エラストマーの合計の）１００部あたりの重量部を意味する。

【0014】

「ａ〜ｂ」という表現で示される値の任意の間隔は、「ａ」より大きく「ｂ」より小さい値の範囲を表す（すなわち、限界値ａおよびｂは除外される）。一方、「ａからｂまで」という表現で示される値の任意の間隔は、「ａ」から「ｂ」までの値の範囲を意味する（すなわち、厳密な限界値ａおよびｂを含む）。

【0015】

本記載中、他に明示的に示されない限り、各Ｔｇ（ガラス転移温度）は、標準ＡＳＴＭ Ｄ３４１８（１９９９）に従うＤＳＣ（示差走査熱量測定）によって既知の方法で測定される。

【0016】

「基づく」という表現は、本出願では、成分のいくつかが組成物の様々な製造段階中、特に加硫（硬化）中に少なくとも部分的に相互に反応できるか、または反応するように意図された状態で使用される種々の成分の反応の混合物および／または生成物を含む組成物を意味すると理解すべきである。

【0017】

［１］本発明の第１の態様は、２つのサイドウォール（３）によって延長されたクラウン（２）を有するタイヤ（１）であり、サイドウォール（３）が２つのビード（４）によって終端され、カーカス補強材（５）がクラウン（２）およびサイドウォール（３）中に延在し、かつビード（４）に固定され、クラウン（２）が、カーカス補強材（５）と、クラウン（２）を形成するトレッド（７）との間に円周方向に配置されたクラウン補強材（６）によって補強され、前記トレッド（７）が、少なくとも２つの半径方向に重ねられた部分（８、９）を含み、少なくとも２つの半径方向に重ねられた部分（８、９）が、少なくともトレッドが新しくかつ硬化した状態にあるとき、転動中に地面と接触するように意図され、ゴム組成物Ａから作製された表面部分（８）と、表面部分（８）に（好ましくは隣接して）半径方向内側に配置され、ゴム組成物Ｂから作製された内側部分（９）とを含み、ゴム組成物ＡおよびＢのそれぞれが、少なくともジエンエラストマーと、５０〜１５０ｐｈｒの補強フィラーと、２０〜１６０ｐｈｒの可塑剤と、微粒子とを含み、ゴム組成物Ａ中の微粒子のＣ_Ａで示される含有量が２〜４０ｐｈｒであり、前記含有量Ｃ_Ａが、ゴム組成物Ｂ中の微粒子のＣ_Ｂで示される含有量よりも多い。

【発明の効果】

【0018】

本出願人によって発見されたタイヤのトレッドを形成する表面部分および内側部分を有する新規かつ特定のゴム複合構造は、タイヤのクラウン補強材が錆びることを抑制しながら、融氷条件下でタイヤのトレッドの氷上でのグリップ性を改善することを可能にする。

【0019】

本発明のさらなる態様は、以下の通りであり得る。
［２］Ｃ_ＢがＣ_Ａの０〜８０重量％である、［１］に記載のタイヤ。
［３］Ｃ_Ｂが１〜１０ｐｈｒである、［１］または［２］に記載のタイヤ。
［４］Ｃ_Ａが３〜３０ｐｈｒである、［１］〜［３］のいずれか１つに記載のタイヤ。
［５］微粒子が、体積基準のメジアン粒径と体積粒度分布の幅とを有し、体積基準のメジアン粒径および体積粒度分布の幅の両方が、ＩＳＯ規格１３３２０−１に従うレーザ回折法によって測定され、以下の関係：
− ５０μｍ＜Ｄ_５０＜１５０μｍ、
− ０．５０＜Ｓｐａｎ＜１．５０
を満たし、ここで、
− Ｄ_５０が、体積粒度分布から得られる累積分布の５０％に対応する体積基準の中間粒径であり、
− Ｓｐａｎ＝（Ｄ_９０−Ｄ_１０）／Ｄ_５０であり、および
− Ｄ_１０およびＤ_９０が、累積粒子分布のそれぞれ１０体積％および９０体積％に対応する粒径である、［１］〜［４］のいずれか１つに記載のタイヤ。
［６］微粒子が、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水溶性硫酸塩の微粒子である、［１］〜［５］のいずれか１つに記載のタイヤ。
［７］アルカリ金属またはアルカリ土類金属が、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウムおよびそれらの混合物からなる群から選択される、［６］に記載のタイヤ。
［８］前記水溶性硫酸塩が、硫酸マグネシウム、硫酸カリウムおよびそれらの混合物からなる群から選択される、［６］または［７］に記載のタイヤ。
［９］水溶性硫酸塩が硫酸マグネシウムである、［６］〜［８］のいずれか１つに記載のタイヤ。
［１０］微粒子が、少なくとも１種の金属酸化物または金属水酸化物の中空微粒子である、［１］〜［５］のいずれかに１つに記載のタイヤ。
［１１］ゴム組成物Ａおよびゴム組成物Ｂ中のジエンエラストマーが、天然ゴム、合成ポリイソプレン、ポリブタジエン、ブタジエンコポリマー、イソプレンコポリマーおよびそれらの混合物からなる群から選択される、［１］〜［１０］のいずれか１つに記載のタイヤ。
［１２］ゴム組成物Ａ中のジエンエラストマーが、５０ｐｈｒを超える天然ゴムまたは合成ポリイソプレンを含む、［１１］に記載のタイヤ。
［１３］ゴム組成物Ａ中のジエンエラストマーが、９０％超のｃｉｓ−１，４結合の含有量を有する、５０ｐｈｒ超のポリブタジエンを含む、［１１］に記載のタイヤ。
［１４］ゴム組成物Ｂ中のジエンエラストマーが、２０ｐｈｒを超えるブタジエンコポリマーを含む、［１１］〜［１３］のいずれか１つに記載のタイヤ。
［１５］ブタジエンコポリマーが、スチレン−ブタジエンコポリマー、スチレン−ブタジエンイソプレンコポリマーおよびそれらの混合物からなる群から選択される、［１４］に記載のタイヤ。
［１６］ブタジエンコポリマーがスチレン−ブタジエンコポリマーである、［１５］に記載のタイヤ。
［１７］補強フィラーが、カーボンブラック、無機フィラーおよびそれらの混合物からなる群から選択される、［１］〜［１６］のいずれか１つに記載のタイヤ。
［１８］無機フィラーがシリカである、［１７］に記載のタイヤ。
［１９］ゴム組成物ＡおよびＢのそれぞれの補強フィラーの含有量が６０〜１２０ｐｈｒである、［１］〜［１８］のいずれか１つに記載のタイヤ。
［２０］可塑剤が、液体可塑剤、炭化水素樹脂およびそれらの混合物からなる群から選択される、［１］〜［１９］のいずれか１つに記載のタイヤ。
［２１］液体可塑剤が、ポリオレフィン系油、ナフテン系油、パラフィン系油、留出芳香族抽出物（Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｅ Ａｒｏｍａｔｉｃ Ｅｘｔｒａｃｔｓ）（ＤＡＥ）油、中間抽出溶媒和物（Ｍｅｄｉｕｍ Ｅｘｔｒａｃｔｅｄ Ｓｏｌｖａｔｅｓ）（ＭＥＳ）油、処理留出芳香族抽出物（Ｔｒｅａｔｅｄ Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｅ Ａｒｏｍａｔｉｃ Ｅｘｔｒａｃｔｓ）（ＴＤＡＥ）油、残留芳香族抽出物（Ｒｅｓｉｄｕａｌ Ａｒｏｍａｔｉｃ Ｅｘｔｒａｃｔｓ）（ＲＡＥ）油、処理残留芳香族抽出物（Ｔｒｅａｔｅｄ Ｒｅｓｉｄｕａｌ Ａｒｏｍａｔｉｃ Ｅｘｔｒａｃｔｓ）（ＴＲＡＥ）油、安全残留芳香族抽出物（Ｓａｆｅｔｙ Ｒｅｓｉｄｕａｌ Ａｒｏｍａｔｉｃ Ｅｘｔｒａｃｔｓ）（ＳＲＡＥ）油、鉱油、植物油、エーテル可塑剤、リン酸エステル系可塑剤、スルホネート可塑剤およびそれらの混合物からなる群から選択される、［２０］に記載のタイヤ。
［２２］炭化水素樹脂が、シクロペンタジエンホモポリマーまたはコポリマー樹脂、ジシクロペンタジエンホモポリマーまたはコポリマー樹脂、テルペンホモポリマーまたはコポリマー樹脂、Ｃ_５画分ホモポリマーまたはコポリマー樹脂、Ｃ_９画分ホモポリマーまたはコポリマー樹脂、α−メチルスチレンホモポリマーまたはコポリマー樹脂およびそれらの混合物からなる群から選択される、［２０］に記載のタイヤ。
［２３］ゴム組成物ＡおよびＢのそれぞれの可塑剤の含有量が２０〜１２０ｐｈｒである、［１］〜［２２］のいずれか１つに記載のタイヤ。
［２４］内側部分（９）が表面部分（８）に隣接する、［１］〜［２３］のいずれか１つに記載のタイヤ。

【0020】

本発明のタイヤは、４×４（四輪駆動）車両およびＳＵＶ（スポーツ用多目的車両）車両を含む乗用自動車、二輪車（特にオートバイ）、ならびにまたバンおよび重量車（すなわち、地下鉄、バスもしくは大型道路輸送車両（貨物車、トラクター、トレーラー）、または農業車両もしくは土木機械などのオフロード車両から特に選択される産業車両に装備するように特に意図されている。

【0021】

本発明およびその利点は、以下の説明および実践例に照らし合わせて容易に理解されるであろう。

【0022】

本発明の他の特徴および利点は、本発明の目的の実施形態を非限定的な例として示す添付図面を参照して以下に述べる説明から明らかになる。

【図面の簡単な説明】

【0023】

【図1】本発明の一実施形態のタイヤ断面図の概略図を示す。

【発明を実施するための形態】

【0024】

添付の図１は、本発明の一実施形態による寸法２０５／５５Ｒ１６のタイヤ（１）を半径方向の断面において概略的に（特に特定のスケールではない）示している。

【0025】

図１は、タイヤ（１）が、２つのサイドウォール（３）によって延長されたクラウン（２）を有し、サイドウォールが、２つのビード（４）で終端され、カーカス補強材（５）がクラウン（２）およびサイドウォール（３）中に延在し、かつ２つのビードワイヤ（４ａ、４ｂ）に巻き付くことによりビード（４）に固定され、カーカス補強材（５）の折返し部（５ａ、５ｂ）が、例えばリム（１１）に取り付けられたタイヤ（１）の外側に向けられることを示している。

【0026】

クラウン（２）は、カーカス補強材（５）と、クラウン（２）を形成するトレッド（７）との間に円周方向に配置されたクラウン補強材（６）によって補強され、少なくとも部分的に織物および／または金属ベルトであるクラウン補強材（６）は、例えば、金属製のコードで補強された少なくとも２つの重ねられた交差プライから形成される。

【0027】

トレッド（７）は、表面部分（８）と、表面部分（８）に（好ましくは隣接して）半径方向内側に位置付けられた内側部分（９）とを含み、表面部分（８）は、内側部分（９）が作製されるゴム組成物Ｂと異なるゴム組成物Ａから作製される。

【0028】

さらに、トレッド（７）は、図１に示すように、円周方向に延在する主溝（１０）の１つまたは複数を含み、半径方向において、表面部分（８）の厚さは１〜８ｍｍであり、内側部分（９）の厚さは１〜６ｍｍであり、主溝の深さは約９ｍｍである。

【0029】

本発明のタイヤのトレッドを形成するゴム組成物ＡおよびＢのそれぞれは、少なくともジエンエラストマーを含むという必須の特徴を有する。

【0030】

「ジエン」エラストマー（または「ゴム」、これら２つの用語は同義であるとみなされる）は、ジエンモノマー（共役していてもいなくてもよい２つの炭素−炭素二重結合を有するモノマー）から少なくとも部分的に得られる（すなわちホモポリマーまたはコポリマー）（１種または複数種のものと理解される）エラストマーを意味することが公知の方法で理解されるべきである。

【0031】

これらのジエンエラストマーは、公知の方法において、２つのカテゴリー：「本質的に不飽和の」ものおよび本質的に飽和した」ものに分類することができる。ブチルゴム、例えばジエンとＥＰＤＭタイプのα−オレフィンとのコポリマーなどは、本質的に飽和したジエンエラストマーのカテゴリーに含まれ、ジエン由来の単位の含有量が低いかまたは非常に低く、常に１５％（ｍｏｌ％）未満である。対照的に、本質的に不飽和のジエンエラストマーは、１５％（ｍｏｌ％）を超えるジエン由来の単位（共役ジエン）含有量を有する、共役ジエンモノマーから少なくとも部分的に得られるジエンエラストマーを意味すると理解される。「本質的に不飽和の」ジエンエラストマーのカテゴリーにおいて、「高度に不飽和の」ジエンエラストマーは、特に、５０％を超えるジエン由来の単位（共役ジエン）の含有量を有するジエンエラストマーを意味すると理解される。

【0032】

ポリブタジエン（ＢＲ）、合成ポリイソプレン（ＩＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、ブタジエンコポリマー、イソプレンコポリマーおよびそれらの混合物からなる群から選択される、高度に不飽和タイプの少なくとも１種類のジエンエラストマー、特にジエンエラストマーをゴム組成物ＡおよびＢ中に使用することが好ましい。そのようなコポリマーは、より好ましくは、ブタジエン／スチレンコポリマー（ＳＢＲ）、イソプレン／ブタジエンコポリマー（ＢＩＲ）、イソプレン／スチレンコポリマー（ＳＩＲ）、イソプレン／ブタジエン／スチレンコポリマー（ＳＢＩＲ）およびそのようなコポリマーの混合物からなる群から選択される。

【0033】

好ましくは以下のものが適している：ポリブタジエン、特に４％〜８０％の１，２−単位の含有量を有するものまたは８０％を超えるシス−１，４単位の含有量を有するもの、ポリイソプレン、ブタジエン／スチレンコポリマー、特に５重量％〜５０重量％、より特に２０％〜４０％のスチレン含有量、４％〜６５％のブタジエン部分の１，２−結合の含有量、および２０％〜８０％のトランス−１，４結合の含有量を有するもの、ブタジエン／イソプレンコポリマー、特に５重量％〜９０重量％のイソプレン含有量および−４０℃〜−８０℃のガラス転移温度を有するもの、またはイソプレン／スチレンコポリマー、特に５重量％〜５０重量％のスチレン含有量および−２５℃〜−５０℃のＴｇを有するもの。

【0034】

ブタジエン／スチレン／イソプレンコポリマーの場合、５重量％〜５０重量％、より特に１０％〜４０％のスチレン含有量と、１５重量％〜６０重量％、より特に２０％〜５０％のイソプレン含有量と、５重量％〜５０重量％、より特に２０％〜４０％のブタジエン含有量と、４％〜８５％のブタジエン部分の１，２−単位の含有量と、６％〜８０％のブタジエン部分のトランス−１，４−単位の含有量と、５％〜７０％のイソプレン部分の１，２＋３，４−単位の含有量と、１０％〜５０％のイソプレン部分のトランス−１，４−単位の含有量とを有するもの、より一般的には−２０℃〜−７０℃のＴｇを有するいずれかのブタジエン／スチレン／イソプレンコポリマーが特に適している。

【0035】

本発明の特に好ましい実施形態によれば、ゴム組成物ＡおよびＢ中のジエンエラストマーは、天然ゴム、合成ポリイソプレン、９０％を超えるシス−１，４結合の含有量を有するポリブタジエン、ブタジエン／スチレンコポリマーおよびそれらの混合物からなる群から選択される。

【0036】

より特定的かつ好ましい実施形態によれば、ゴム組成物Ａ中のジエンエラストマーは、大部分を占める、すなわち５０ｐｈｒを超える（「ｐｈｒ」はエラストマー１００部あたりの重量部を意味することを思い起こされたい）天然ゴム（ＮＲ）または合成ポリイソプレン（ＩＲ）である。より好ましくは、前記天然ゴムまたは合成ポリイソプレンは、好ましくは９０％を超えるシス−１，４結合の含有量を有するポリブタジエン（ＢＲ）とのブレンドとして使用される。

【0037】

より特定的かつ好ましい実施形態によれば、ゴム組成物Ａ中のジエンエラストマーは、大部分を占める、すなわち５０ｐｈｒを超える天然ゴム（ＮＲ）または合成ポリイソプレン（ＩＲ）である。より好ましくは、前記天然ゴムまたは合成ポリイソプレンは、好ましくは９０％を超えるシス−１，４結合の含有量を有するポリブタジエン（ＢＲ）とのブレンドとして使用される。

【0038】

別の特定的かつ好ましい実施形態によれば、ゴム組成物Ａ中のジエンエラストマーは、大部分を占める、すなわち５０ｐｈｒを超える、シス−１，４結合の含有量が９０％を超えるポリブタジエン（ＢＲ）である。より好ましくは、前記ポリブタジエンは、したがって、天然ゴムまたは合成ポリイソプレンとのブレンドとして使用される。

【0039】

別の特定的かつ好ましい実施形態によれば、ゴム組成物Ａ中のジエンエラストマーは、ＮＲ（またはＩＲ）とＢＲとの２成分ブレンド（混合物）、またはＮＲ（もしくはＩＲ）、ＢＲおよびＳＢＲの３成分ブレンドである。好ましくは、そのようなブレンドの場合、組成物は２５〜７５ｐｈｒのＮＲ（またはＩＲ）と７５〜２５ｐｈｒのＢＲとを含み、それに第３のエラストマー（３成分ブレンド）が３０ｐｈｒ未満、特に２０ｐｈｒ未満の含有量で関連付けられても関連付けられなくてもよい。この第３のエラストマーは、好ましくはＳＢＲエラストマー、特に溶液ＳＢＲ（「ＳＳＢＲ」）である。さらにより好ましくは、このようなブレンドの場合、組成物は、３５ｐｈｒから６５ｐｈｒまでのＮＲ（またはＩＲ）および６５ｐｈｒから３５ｐｈｒまでのＢＲを含む。使用されるＢＲは、好ましくは、９０％を超える、より好ましくは９５％を超えるシス−１，４結合の含有量を有するＢＲである。

【0040】

別の特定的かつ好ましい実施形態によれば、ゴム組成物Ｂ中のジエンエラストマーは、２０ｐｈｒを超える（特に２０〜１００ｐｈｒの）、好ましくは４０ｐｈｒを超える（特に４０〜８０ｐｈｒの）のブタジエンコポリマーを含む。特に、ブタジエンコポリマーは、スチレン−ブタジエンコポリマー、スチレン−ブタジエンイソプレンコポリマーおよびそれらの混合物からなる群から選択される。より詳細には、ブタジエンコポリマーはスチレン−ブタジエンコポリマーである。

【0041】

ジエンエラストマー以外の合成エラストマー、実際にさらにエラストマー以外のポリマー、例えば熱可塑性ポリマーも、少量で、本発明によるタイヤのトレッドを形成するゴム組成物ＡおよびＢ中のジエンエラストマーと組み合わせることができる。

【0042】

本発明によるタイヤのトレッドを形成するゴム組成物ＡおよびＢのそれぞれは、５０〜１５０ｐｈｒの補強フィラーを含むという別の本質的な特徴を有する。

【0043】

カップリング剤が既知の方法でそれと混合される、タイヤの製造に使用できるゴム組成物を補強するその能力について知られている補強フィラーのいずれかの種類、例えばカーボンブラックなどの有機フィラーまたはシリカなどの補強無機フィラーを使用することができる。

【0044】

そのような補強フィラーは、典型的にはナノ粒子からなり、その平均サイズ（重量基準）は、５００ｎｍ未満、一般に２０〜２００ｎｍ、特におよび好ましくは２０〜１５０ｎｍである。

【0045】

タイヤのトレッドに従来使用される全てのカーボンブラック、特にＨＡＦ、ＩＳＡＦまたはＳＡＦタイプのブラック（「タイヤグレード」ブラック）がカーボンブラックとして適している。後者の中では、例えば、Ｎ１１５、Ｎ１３４、Ｎ２３４、Ｎ３２６、Ｎ３３０、Ｎ３３９、Ｎ３４７、またはＮ３７５ブラックなど、１００、２００または３００シリーズ（ＡＳＴＭグレード）の補強用カーボンブラックがより特定的に挙げられる。カーボンブラックは、例えば、マスターバッチの形態でイソプレンエラストマーにあらかじめ組み込まれていてもよい（例えば、出願国際公開第９７／３６７２４号パンフレットまたは国際公開第９９／１６６００号パンフレットを参照されたい）。

【0046】

カーボンブラック以外の有機フィラーの例として、出願国際公開第２００６／０６９７９２号パンフレット、国際公開第２００６／０６９７９３号パンフレット、国際公開第２００８／００３４３４号パンフレットおよび国際公開第２００８／００３４３５号パンフレットに記載されているような官能化ポリビニル有機フィラーを挙げることができる。

【0047】

「補強無機フィラー」という用語は、ここで、いずれかの無機または鉱物フィラーであり、その色およびその起源（天然または合成）を問わず、カーボンブラックとは対照的に「白色フィラー」または時に「透明フィラー」としても知られ、タイヤの製造用に作られたゴム組成物を中間カップリング剤以外の手段なしにそれのみで補強することができ、換言すると、その補強的役割において、従来のタイヤグレードのカーボンブラックに取って代わることができるいずれかの無機または鉱物フィラーを意味するように理解すべきであり、このようなフィラーは、一般に、その表面にヒドロキシル（−ＯＨ）基が存在することにより、公知の方法で特徴付けられる。

【0048】

ケイ質タイプの鉱物フィラー、特にシリカ（ＳｉＯ_２）またはアルミナタイプの鉱物フィラー、特にアルミナ（Ａｌ_２Ｏ_３）は、補強無機フィラーとして特に適している。使用されるシリカは、当業者に知られているいずれかの補強用シリカであることができ、特に４５０ｍ^２／ｇ未満、好ましくは３０ｍ^２／ｇから４００ｍ^２／ｇまで、特に両方とも６０〜３００ｍ^２／ｇのＢＥＴ表面およびＣＴＡＢ比表面を示すいずれかの沈降または発熱性シリカである。高分散性のもの（「ＨＤ沈降シリカ」）として、例えば、ＥｖｏｎｉｋからのＵｌｔｒａｓｉｌ ７０００およびＵｌｔｒａｓｉｌ ７００５シリカ、ＲｈｏｄｉａからのＺｅｏｓｉｌ １１６５ ＭＰ、１１３５ ＭＰおよび１１１５ ＭＰシリカ、ＰＰＧからのＨｉ−Ｓｉｌ ＥＺ１５０Ｇシリカ、ＨｕｂｅｒからのＺｅｏｐｏｌ ８７１５、８７４５および８７５５シリカが挙げられる。補強アルミナの例として、Ｂａｉ’ｋｏｗｓｋｉからの「Ｂａｉｋａｌｏｘ Ａ１２５」または「Ｂａｉｋａｌｏｘ ＣＲ１２５」アルミナ、Ｃｏｎｄｅａからの「ＡＰＡ−１００ＲＤＸ」アルミナ、Ｄｅｇｕｓｓａからの「Ａｌｕｍｉｎｏｘｉｄ Ｃ」アルミナまたは住友化学からの「ＡＫＰ−Ｇ０１５」アルミナが挙げられ得る。

【0049】

好ましくは、ゴム組成物ＡおよびＢのそれぞれの補強フィラーは、カーボンブラック、無機フィラーおよびそれらの混合物からなる群から選択される。無機フィラーは、より好ましくはシリカである。

【0050】

好ましくは、ゴム組成物ＡおよびＢのそれぞれの合計補強フィラー含有量は、６０〜１２０ｐｈｒ、特に７０〜１００ｐｈｒである。

【0051】

別の特定の実施形態によれば、ゴム組成物Ａ中の補強フィラーは、無機フィラー、特にシリカを主に含み、そのような場合、無機フィラー、特にシリカは、好ましくは７０ｐｈｒより多い含有量で少量のカーボンブラックと組み合わせてまたは組み合わせないで存在し、カーボンブラックは、存在する場合、好ましくは２０ｐｈｒ未満、より好ましくは１０ｐｈｒ未満（例えば０．１〜１０ｐｈｒ）の含有量で使用される。

【0052】

本発明の第１の態様、すなわち融氷上での最適化されたグリップ性の探索とは無関係に、シリカなどの補強無機フィラーの大部分を占める使用は、濡れたまたは雪に覆われた地面上でのグリップ性の観点からも有利である。

【0053】

本発明の別の可能な実施形態によれば、ゴム組成物Ｂ中の補強フィラーは、カーボンブラックと、シリカなどの補強無機フィラーとの同様の量のブレンドを含み、そのような場合、無機フィラー、特にシリカの含有量およびカーボンブラックの含有量は、好ましくはそれぞれ２５〜７５ｐｈｒ、より特定的にはそれぞれ３０〜５０ｐｈｒである。

【0054】

補強無機フィラーをジエンエラストマーに結合するために、無機フィラー（その粒子の表面）とジエンエラストマーとの間の化学的および／または物理的性質の満足できる結合をもたらすように意図された少なくとも二官能性カップリング剤（または結合剤）が周知の方法で使用される。特に、二官能性オルガノシランまたはポリオルガノシロキサンが使用される。

【0055】

例えば、出願国際公開第０３／００２６４８号パンフレット（または米国特許出願公開第２００５／０１６６５１号明細書）および国際公開第０３／００２６４９号パンフレット（米国特許出願公開第２００５／０１６６５０号明細書）に記載されているように、その特定の構造に応じて「対称」または「非対称」と称されるシランポリスルフィドが特に使用される。以下の一般式（Ｉ）：
（Ｉ）Ｚ−Ａ−Ｓｘ−Ａ−Ｚ
に対応する「対称」シランポリスルフィドであり、式中、
− ｘは、２から８まで（好ましくは２から５まで）の整数であり、
− Ａは、二価の炭化水素基（好ましくはＣ_１〜Ｃ_１８アルキレン基またはＣ_６〜Ｃ_１２アリーレン基、より特定的にはＣ_１〜Ｃ_１０、特にＣ_１〜Ｃ_４アルキレン、特にプロピレン）であり、
− Ｚは、以下の式：

【化1】

の１つに対応し、式中、
− Ｒ^１基は、非置換であるか置換されかつ互いに同一または異なり、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル、Ｃ_５〜Ｃ_１８シクロアルキルまたはＣ_６〜Ｃ_１８アリール基（好ましくはＣ_１〜Ｃ_６アルキル、シクロヘキシルまたはフェニル基、特にＣ_１〜Ｃ_４アルキル基、より特定的にはメチルおよび／またはエチル）を示し、
− Ｒ^２基は、非置換であるか置換されかつ互いに同一または異なり、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルコキシまたはＣ_５〜Ｃ_１８シクロアルコキシ基（好ましくはＣ_１〜Ｃ_８アルコキシおよびＣ_５〜Ｃ_８シクロアルコキシから選択される基、さらにより好ましくはＣ_１〜Ｃ_４アルコキシから選択される基、特にメトキシルおよびエトキシル）を示す）が特に適切であり、上記の定義は限定されない。シランポリスルフィドの例として、ビス（（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルコキシ（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキルシリル（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキル）ポリスルフィド（特にジスルフィド、トリスルフィドまたはテトラスルフィド）、例えば、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）またはビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ポリスルフィドなどがより特定的に挙げられる。これらの化合物の中で、式［（Ｃ_２Ｈ_５Ｏ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｓ_２］_２のビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド（ＴＥＳＰＴと略記される）、または式［（Ｃ_２Ｈ_５Ｏ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｓ］_２のビス（トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド（ＴＥＳＰＤと略記される）が特に使用される。好ましい例として、特許出願国際公開第０２／０８３７８２号パンフレット（または米国特許第７ ２１７ ７５１号明細書）に記載されているような、ビス（モノ（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルコキシジ（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキルシリルプロピル）ポリスルフィド（特にジスルフィド、トリスルフィドまたはテトラスルフィド）、より特定的にビス（モノエトキシジメチルシリルプロピル）テトラスルフィドも挙げられる。

【0056】

アルコキシシランポリスルフィド以外のカップリング剤として、特許出願国際公開第０２／３０９３９号パンフレット（または米国特許第６ ７７４ ２５５号明細書）および国際公開第０２／３１０４１号パンフレット（または米国特許出願公開第２００４／０５１２１０号明細書）に記載されているものなど、二官能性ＰＯＳ（ポリオルガノシロキサン）またはヒドロキシシランポリスルフィド（Ｒ^２＝上記式（Ｉ）のＯＨ）、または例えば特許出願国際公開第２００６／１２５５３２号パンフレット、国際公開第２００６／１２５５３３号パンフレットおよび国際公開第２００６／１２５５３４号パンフレットに記載されているものなど、アゾジカルボニル官能基を有するシランまたはＰＯＳが特に挙げられる。

【0057】

本発明によるゴム組成物において、ゴム組成物ＡおよびＢのそれぞれにおけるカップリング剤の含有量は、好ましくは１〜１２ｐｈｒ、より好ましくは２〜８ｐｈｒである。

【0058】

当業者は、別の性質、特に有機性の補強フィラーが本節に記載の補強無機フィラーと均等なフィラーとして使用されてもよいが、ただし、この補強フィラーは、シリカなどの無機層で被覆されるか、またはさもなければ機能部位、特にヒドロキシルをその表面に含み、フィラーとエラストマーとの間の結合を形成するためにカップリング剤の使用を必要とすることを理解するであろう。

【0059】

本発明によるタイヤのトレッドを形成するゴム組成物ＡおよびＢのそれぞれは、２０〜１６０ｐｈｒの可塑剤を含むという別の本質的な特徴を有する。

【0060】

ゴム組成物ＡおよびＢのそれぞれにおける可塑剤の含有量は、好ましくは２０〜１２０ｐｈｒである。特に、ゴム組成物Ａ中の可塑剤の含有量は３０〜１００ｐｈｒ、より特定的には４０〜８０ｐｈｒである。有利には、ゴム組成物Ｂ中の可塑剤の含有量は２０〜８０ｐｈｒ、より有利には２０〜４０ｐｈｒである。不可欠な可塑剤が別の不可欠な可塑剤と混合して使用される場合、含有量は２種以上の可塑剤の合計含有量を意味すると理解すべきである。

【0061】

好ましくは、可塑剤は、液体可塑剤、（固体）炭化水素樹脂およびそれらの混合物からなる群から選択される。

【0062】

液体可塑剤は２０℃で（大気圧下で）液体であり、その役割はエラストマーと補強フィラーとを希釈することによってマトリックスを軟化させることであり、そのＴｇは定義上−２０℃未満、好ましくは−４０℃未満である。

【0063】

ジエンエラストマーに関してその可塑化特性が知られている芳香性または非芳香性を問わないいずれかの拡張油（ｅｘｔｅｎｄｉｎｇ ｏｉｌ）、いずれかの液体可塑剤を使用することができる。周囲温度（２０℃）において、これらの可塑剤またはこれらの油は、多かれ少なかれ粘性であり、液体（すなわち、留意点として、最終的にそれらの容器の形状をとる能力を有する物質）であり、これは特に性質的に周囲温度で固体である可塑化炭化水素樹脂と対照的である。

【0064】

ポリオレフィン系油、ナフテン系油（低粘度または高粘度、特に水素添加されているかまたはそれ以外のもの）、パラフィン系油、ＤＡＥ（留出芳香族抽出物）油、ＭＥＳ（中間抽出溶媒和物）油、ＴＤＡＥ油（処理留出芳香族抽出物）、ＲＡＥ油（残留芳香族抽出物）、ＴＲＡＥ油（処理残留芳香族抽出物）、ＳＲＡＥ油（安全残留芳香族抽出物）、鉱油、植物油、エーテル可塑剤、エステル可塑剤（例えばリン酸エステル系可塑剤）、スルホネート可塑剤およびそれらの混合物からなる群から選択される液体可塑剤が特に適している。

【0065】

好ましい実施形態によれば、液体可塑剤は、ＭＥＳ油、ＴＤＡＥ油、ナフテン系油、植物油およびそれらの混合物からなる群から選択される。

【0066】

リン酸エステル系可塑剤としては、例えば、１２〜３０個の炭素原子を含有するもの、例えばリン酸トリオクチルを挙げることができる。エステル可塑剤の例としては、特にトリメリテート、ピロメリテート、フタレート、１，２−シクロヘキサンジカルボキシレート、アジペート、アゼレート、セバケート、グリセロールのトリエステル、およびそれらの混合物からなる群から選択される化合物を挙げることができる。上記トリエステルの中では、好ましくは不飽和Ｃ_１８脂肪酸、すなわちオレイン酸、リノール酸、リノレン酸、およびそれらの混合物からなる群から選択された不飽和脂肪酸から主に（５０重量％超、より好ましくは８０重量％超）構成されたグリセロールトリエステルを挙げることができる。より好ましくは、合成由来または天然由来（例えばヒマワリまたはナタネ植物油の場合）を問わず、使用される脂肪酸は、５０重量％超、より好ましくは８０重量％からがオレイン酸から構成される。高含有量のオレイン酸を含むそのようなトリエステル（トリオレアート）はよく知られており、例えば、それらは、タイヤ用トレッド中の可塑剤として出願国際公開第０２／０８８２３８号パンフレットに記載されている。

【0067】

炭化水素樹脂は、固体可塑剤（２０℃で）であり、例えば出願国際公開第２００５／０８７８５９号パンフレット、国際公開第２００６／０６１０６４号パンフレットおよび国際公開第２００７／０１７０６０号パンフレットに記載されているように、＋２０℃を超える、好ましくは＋３０℃を超えるＴｇを示す。

【0068】

炭化水素樹脂は、本質的に炭素および水素に基づく、従って「可塑化」であると追加的に記載されている場合、ジエンエラストマー組成物中に本質的に混和性である、当業者に周知のポリマーである。それらは、例えば、Ｒ．Ｍｉｌｄｅｎｂｅｒｇ、Ｍ．ＺａｎｄｅｒおよびＧ．Ｃｏｌｌｉｎによる「Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ Ｒｅｓｉｎｓ」という名称の論文（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、ＶＣＨ、１９９７、ＩＳＢＮ ３−５２７−２８６１７−９）に記載され、その第５章は、特にタイヤゴム分野におけるその用途に充てられている（５．５．「Ｒｕｂｂｅｒ Ｔｉｒｅｓ ａｎｄ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ｇｏｏｄｓ」）。それらは、脂肪族もしくは芳香族、または脂肪族／芳香族タイプ、すなわち脂肪族および／または芳香族モノマーに基づくものであってもよい。それらは天然または合成であってもよく、石油系（そのような場合、石油系樹脂の名称でも知られている）であってもなくてもよい。それらは、好ましくは排他的に炭化水素であり、すなわち、それらは炭素原子および水素原子のみを含む。

【0069】

好ましくは、可塑化炭化水素樹脂は、以下の特徴の少なくとも１つ、より好ましくは全てを示す：
− ２０℃を超える（より好ましくは４０〜１００℃）のＴｇ、
− ４００〜２０００ｇ／ｍｏｌ（より好ましくは５００〜１５００ｇ／ｍｏｌ）の数平均分子量（Ｍｎ）、
− ３未満、より好ましくは２未満の多分散指数（ＰＩ）（注意：ＰＩ＝Ｍｗ／Ｍｎ、Ｍｗは重量平均分子量Ｍｗである）。

【0070】

炭化水素樹脂のマクロ構造（Ｍｗ、ＭｎおよびＰＩ）は、立体排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）：溶媒テトラヒドロフラン、温度３５℃、濃度１ｇ／ｌ、流速１ｍｌ／分、注入前に０．４５μｍの空隙率を有するフィルターを通して濾過した溶液、ポリスチレン標準によるムーア較正、一連の３つの「Ｗａｔｅｒｓ」カラム（「Ｓｔｙｒａｇｅｌ」ＨＲ４Ｅ、ＨＲ１およびＨＲ０．５）のセット、示差屈折計（「Ｗａｔｅｒｓ ２４１０」）およびそれに関連する操作ソフトウェア（「Ｗａｔｅｒｓ Ｅｍｐｏｗｅｒ」）による検出によって測定される。

【0071】

特に好ましい実施形態によれば、可塑化炭化水素樹脂は、シクロペンタジエン（ＣＰＤと略記される）ホモポリマーまたはコポリマー樹脂、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤと略記される）ホモポリマーまたはコポリマー樹脂、テルペンホモポリマーまたはコポリマー樹脂、Ｃ_５画分ホモポリマーまたはコポリマー樹脂、Ｃ_９画分ホモポリマーまたはコポリマー樹脂、α−メチルスチレンホモポリマーまたはコポリマー樹脂およびそれらの混合物からなる群から選択される。より好ましくは、上記のコポリマー樹脂の中で、（Ｄ）ＣＰＤ／ビニル芳香族コポリマー樹脂、（Ｄ）ＣＰＤ／テルペンコポリマー樹脂、（Ｄ）ＣＰＤ／Ｃ_５画分コポリマー樹脂、（Ｄ）ＣＰＤ／Ｃ_９画分コポリマー樹脂、テルペン／ビニル芳香族コポリマー樹脂、テルペン／フェノールコポリマー樹脂、Ｃ_５画分／ビニル芳香族コポリマー樹脂、Ｃ_９画分／ビニル芳香族コポリマー樹脂、およびそれらの混合物からなる群から選択されるものが使用される。

【0072】

「テルペン」という用語は、ここで、既知の方法において、α−ピネン、β−ピネンおよびリモネンモノマーを組み合わせ、好ましくはリモネンモノマーが使用され、この化合物は、３つの可能なアイソマー：Ｌ−リモネン（左旋性エナンチオマー）、Ｄ−リモネン（右旋性エナンチオマー）または他のジペンテン、右旋性および左旋性エナンチオマーのラセミ体の形態において既知の方法で存在する。スチレン、α−メチルスチレン、オルト−、メタ−、またはパラ−メチルスチレン、ビニルトルエン、パラ−（ｔｅｒｔ−ブチル）スチレン、メトキシスチレン、クロロスチレン、ヒドロキシスチレン、ビニルメシチレン、ジビニルベンゼン、ビニルナフタレン、またはＣ_９画分（またはより一般的にＣ_８〜Ｃ_１０画分）から得られるいずれかのビニル芳香族モノマーが、例えばビニル芳香族モノマーとして適している。好ましくは、ビニル芳香族化合物は、スチレンまたはＣ_９画分（またはより一般的にＣ_８〜Ｃ_１０画分）から得られるビニル芳香族モノマーである。好ましくは、ビニル芳香族化合物は、検討中のコポリマー中のモル分率として表される副モノマーである。

【0073】

本発明によるタイヤのトレッドを形成するゴム組成物ＡおよびＢのそれぞれは、微粒子を含むという他の本質的な特徴を有する。

【0074】

ゴム組成物ＡおよびＢ中の微粒子は、トレッドが新しい場合およびまたタイヤが摩耗している場合、例えば、内側部分（９）が接触面に現れている場合、タイヤのトレッドの氷上での、特に融氷条件下でのグリップ性を改善することを可能にする。

【0075】

例えば、微粒子は、少なくとも１種の金属酸化物または金属水酸化物の中空微粒子、水溶性金属塩の微粒子またはそれらの混合物である。

【0076】

特定の例では、金属酸化物または金属水酸化物中の金属は、アルミニウム、ケイ素、ジルコニウム、遷移金属およびそれらの混合物または合金からなる群から選択され、より特定的な例では、金属酸化物は、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、アルミニウム−ケイ素酸化物およびそれらの混合物からなる群から選択され、金属水酸化物は、水酸化アルミニウム、水酸化ケイ素、アルミニウム−ケイ酸水酸化物およびそれらの混合物からなる群から選択され、さらにより特定的な例では、中空微粒子は、アルミノシリケートの中空微粒子である。

【0077】

別の特定の例では、水溶性金属塩中の塩は、塩化物、炭酸塩、硫酸塩およびそれらの混合物からなる群から選択され、水溶性金属塩中の金属は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属である。

【0078】

好ましくは、微粒子は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水溶性硫酸塩の微粒子である。

【0079】

水溶性、すなわち水中での溶解性（それは所与の１種類の温度および１種類の圧力での水中の溶解物質の最大重量であることに留意されたい）は、有機または無機である化合物の一般的によく知られている普遍の物理学（特に“Ｈａｎｄｂｏｏｋｓ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃ”で得ることができる）の１つである。

【0080】

当業者は、水溶性硫酸塩の微粒子が少なくとも部分的に水に溶解できることを認識している。好ましくは、１気圧に等しい圧力下で０℃の水中での微粒子の溶解度は、１ｇ／１００ｍｌより高く、より好ましくは２ｇ／１００ｍｌより高く、さらにより好ましくは４ｇ／１００ｍｌより高い。

【0081】

好ましい実施形態によれば、アルカリ金属（ａｌｋａｌｉ ｍｅｔａｌ）またはアルカリ金属（ａｌｋａｌｉｎｅ ｍｅｔａｌ）は、ナトリウム（Ｎａ）、カリウム（Ｋ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）およびそれらの混合物からなる群から選択される。

【0082】

より好ましい実施形態によれば、水溶性硫酸塩は、硫酸マグネシウム、硫酸カリウムおよびそれらの混合物からなる群から選択される。さらにより好ましくは、水溶性硫酸塩は硫酸マグネシウムである。

【0083】

より好ましい実施形態によれば、水溶性硫酸塩は、硫酸マグネシウム、硫酸カリウムおよびそれらの混合物からなる群から選択される。さらにより好ましくは、水溶性硫酸塩は硫酸マグネシウムである。

【0084】

好ましい実施形態によれば、微粒子は、体積基準の特定のメジアン粒径（Ｄ５０）と体積粒度分布の特定の幅（Ｓｐａｎ）とを有し、体積基準の特定のメジアン粒径（Ｄ５０）および体積粒度分布の特定の幅（Ｓｐａｎ）の両方がＩＳＯ規格１３３２０−１に従うレーザ粒径法によって測定され、以下の関係：
− ５０μｍ＜Ｄ_５０＜１５０μｍ、
− ０．５０＜Ｓｐａｎ＜１．５０
を満たす。

【0085】

Ｄ_５０は、体積粒度分布から得られる累積分布の５０（体積）％に対応する体積基準のメジアン粒径（直径）であり、すなわち体積基準の粒径であり、微粒子の５０％がＤ_５０より小さい直径を有し、微粒子の別の５０％がＤ_５０より大きい直径を有する。所望の表面粗さと、ゴム組成物Ａおよび氷間の適切な接触との間で最適に妥協するためにＤ_５０は７５μｍ〜１２５μｍであると好ましい。

【0086】

体積粒度分布の幅であるＳｐａｎは既知の方法で測定され、以下の式：
− Ｓｐａｎ＝（Ｄ_９０−Ｄ_１０）／Ｄ_５０、
に従って定義され、好ましくは、Ｓｐａｎは０．７５〜１．２５であり、式中：
Ｄ_１０およびＤ_９０は、累積分布のそれぞれ１０（体積）％および９０（体積）％に対応する微粒子の直径（粒径）である。

【0087】

好ましい実施形態によれば、Ｄ_１０は３０μｍより大きく、より好ましくは４０μｍより大きく、特に５０μｍより大きい。

【0088】

前の実施形態と組み合わされるまたはされない好ましい実施形態によれば、Ｄ_９０は１８０μｍ未満、より好ましくは１６０μｍ未満、特に１５０μｍ未満である。

【0089】

本発明によるタイヤのトレッドを形成するゴム組成物ＡおよびＢの別の本質的な特徴として、ゴム組成物Ａ中の微粒子のＣ_Ａで示される含有量は２〜４０ｐｈｒであり、前記含有量Ｃ_Ａはゴム組成物Ｂ中の微粒子のＣ_Ｂで示される含有量よりも多い。Ｃ_ＡとＣ_Ｂとの差により、タイヤ（１）のクラウン補強材（６）が錆びることを抑制することができる。

【0090】

さらに、目標とする技術的効果（適切な微小粗さの生成）、融氷上のグリップ性能およびコスト間で最適な妥協点を得るために、Ｃ_Ａは、好ましくは３〜３０ｐｈｒ、より好ましくは４〜２０ｐｈｒ、さらにより好ましくは５から１０ｐｈｒまでである。

【0091】

好ましい実施形態によれば、Ｃ_ＢはＣ_Ａの０〜８０重量％（好ましくは１０〜７０重量％、より好ましくは２０〜６０ｐｈｒ、さらにより好ましくは３０〜５０重量％）である。

【0092】

別の好ましい実施形態によれば、Ｃ_Ｂは１〜１０ｐｈｒ、好ましくは１〜８ｐｈｒ、より好ましくは１〜６ｐｈｒ、さらにより好ましくは２ｐｈｒから４ｐｈｒまでである。

【0093】

本発明によるタイヤのトレッドを形成するゴム組成物ＡおよびＢのそれぞれはまた、タイヤ用、特に冬用タイヤ用のトレッドの製造用に意図されたエラストマー組成物に一般的に使用される通常の添加剤、例えば、抗オゾンワックス、化学的抗オゾン剤（ｃｈｅｍｉｃａｌ ａｎｔｉｏｚｏｎａｎｔｓ）、酸化防止剤などの保護剤、補強樹脂、メチレン受容体（例えばフェノールノボラック樹脂）もしくはメチレン供与体（例えばＨＭＴまたはＨ３Ｍ）、硫黄、または硫黄および／もしくは過酸化物および／もしくはビスマレイミドの供与体のいずれかをベースとする架橋系、加硫促進剤、または加硫活性剤などの全部または一部を含む。

【0094】

これらの組成物はまた、カップリング剤が使用される場合、カップリング活性化剤、無機フィラーを被覆するための剤、またはより一般的には、公知の方法において、ゴムマトリックス中のフィラーの分散の改善によりおよび組成物の粘度の低下により、未加工状態でのそれらの加工特性を改善することができる加工助剤を含むことができ、これらの剤は、例えば、アルキルアルコキシシラン、ポリオール、ポリエーテル、アミン、またはヒドロキシル化または加水分解性ポリオルガノシロキサンなどの加水分解性シランである。

【0095】

本発明の表面および内側部分（８、９）を構成するゴム組成物ＡおよびＢのそれぞれは、当業者に周知の一般的手順に従って２つの連続する製造段階を用いて適切なミキサー内で製造される：１３０℃〜２００℃、好ましくは１４５℃〜１８５℃の最高温度までの高温での熱機械加工または混練の第１段階（時に「非生産的」段階と記載される）、それに続く、典型的には１２０℃未満、例えば６０℃〜１００℃の低温での機械加工の第２段階（時に「生産的」段階と記載される）、架橋または加硫系が組み込まれる仕上げ段階。

【0096】

本発明のタイヤ（１）のトレッド（２）の表面部分（８）または内側部分（９）を形成する組成物Ａまたは組成物Ｂの製造に使用できるプロセス、例えばおよび好ましくは、以下のステップ：
− ミキサー内でジエンエラストマーに可塑剤を補強フィラー、微粒子間において組み込むステップであって、全てが１３０℃〜２００℃の最高温度に達するまで１回以上熱機械的に混練されるステップ、
− 混合された混合物を１００℃未満の温度に冷却するステップ、
− 続いて架橋系を組み込むステップ、
− １２０℃未満の最高温度まで全てを混練するステップ、
− このようにして得られたゴム組成物Ａまたはゴム組成物Ｂを、タイヤ（１）の表面部分（８）もしくは内側部分（９）またはトレッド（２）の形態で押し出すかまたはカレンダー加工するステップである。

【0097】

例として、第１の（非生産的）段階は単一の熱機械的段階で実施され、その間、必要な全ての成分、任意選択的な追加の被覆剤または加工助剤、および様々な他の添加剤が、架橋系を除いて、標準的な内部ミキサーなどの適切なミキサーに導入される。第１の非生産的段階中にこのようにして得られた混合物を冷却した後、次いで架橋系を低温においてオープンミルなどの一般に外部ミキサーに組み込み、次いで全てを数分間、例えば５〜１５分にわたって混合する（生産的段階）。

【0098】

適切な架橋系は、好ましくは硫黄および第１の加硫促進剤、特にスルフェンアミドタイプの促進剤をベースとする。この加硫系には、第１の非生産的段階中および／または生産段階中に組み込まれる、酸化亜鉛、ステアリン酸、グアニジン誘導体（特にジフェニルグアニジン）等などの様々な既知の第２の促進剤または加硫活性剤が添加される。硫黄の含有量は、好ましくは０．５〜３．０ｐｈｒであり、第１促進剤の含有量は、好ましくは０．５〜５．０ｐｈｒである。

【0099】

硫黄の存在下でジエンエラストマーの加硫の促進剤として作用できるいずれかの化合物の促進剤（第１または第２）として、特にチアゾールタイプの促進剤およびその誘導体として、チウラムタイプの促進剤または亜鉛ジチオカルバメートが使用され得る。これらの促進剤は、より好ましくは、２−メルカプトベンゾチアジルジスルフィド（「ＭＢＴＳ」と略される）、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾール−スルフェンアミド（「ＣＢＳ」と略される）、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド（「ＤＣＢＳ」）、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド（「ＴＢＢＳ」）、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェンイミド（「ＴＢＳＩ」）、亜鉛ジベンジルジチオカルバメート（「ＺＢＥＣ」）、テトラベンジルチウラムジスルフィド（「ＴＢＺＴＤ」）およびそれらの混合物からなる群から選択される。

【0100】

このようにして得られた最終組成物は、続いて、例えばシートまたはプラークの形態で特に実験室での特性評価のためにカレンダー加工されるか、またはさもなければ冬用タイヤトレッドの一部として直接使用できるゴム成形要素の形態で押し出される。

【0101】

このようにして得られた最終組成物は、続いて、例えばシートまたはプラークの形態で特に実験室での特性評価のためにカレンダー加工されるか、またはさもなければ冬用タイヤトレッドの一部として直接使用できるゴム成形要素の形態で押し出される。

【0102】

本発明によるタイヤ（１）を製造するために、微粒子のある濃度を有するゴム組成物Ａとしての均一なゴム組成物の第１の層と、第１の層よりも低い濃度を有するゴム組成物Ｂとしての別の均一なゴム組成物の第２の層とを形成し、次いで第２の層の上に第１の層を重ね合わせて未加工トレッドバンドを得た後、タイヤを組み立てて成形することもできる。好ましくは、表面部分（８）を形成する第１の層は、タイヤの新しい状態で道路に接触するように配置される。内側部分（９）を形成する第２層は、表面部分（８）に（好ましくは隣接して）半径方向内側に位置付けられる。

【0103】

加硫（または硬化）は、一般に１３０℃〜２００℃の温度において、特に硬化温度、採用されている加硫系、および検討中の組成物の加硫速度に応じて、例えば５〜９０分で変化し得る十分な時間にわたり公知の方法で行われる。

【0104】

本発明は、未加工状態（すなわち硬化前）および硬化状態（すなわち架橋または加硫後）の両方の上記のタイヤに関する。

【0105】

好ましい範囲および／または物質のそれぞれを含む上記態様または実施形態のそれぞれは、本発明の他の態様または実施形態のいずれか１つに適用されてもよい。

【0106】

本発明を以下の非限定的な実施例によってさらに説明する。

【実施例】

【0107】

以下の試験において、図１に示すタイヤクロス部分を有する、すなわちそれぞれゴム組成物ＡおよびＢのそれぞれを含む表面部分および内側部分を含むトレッドを有する５つのタイヤ（Ｔ−１（基準）、Ｔ−２、Ｔ−３（比較例）、Ｔ−４およびＴ−５（本発明による例）として識別される）を比較する。組成物ＡおよびＢは、ジエンエラストマーをベースとし、シリカおよびカーボンブラックのブレンドで補強され、（微粒子として）硫酸マグネシウム微粒子のわずかな量（ゴム組成物Ａにおいて５または１０ｐｈｒ、ゴム組成物Ｂにおいて２または４ｐｈｒ）と組み合わされまたは組み合わされず、微粒子は、国際公開第２０１２／０５２３３１ Ａ号パンフレットに示されているような適切なふるい分けによって得られ、ＩＳＯ１３３２０−１に従う（株式会社堀場製作所によって提供されるデータ処理ソフトウェア（Ｐ２００００７４００１Ｈバージョン４．１１）を備えた「Ｐａｒｔｉｃａ ＬＡ−９５０Ｖ２」による）レーザ回折法によって測定されたＤ_５０、Ｓｐａｎ（同じくＤ_１０およびＤ_９０）によって定義される比体積分布を有する。

【0108】

５つのタイヤのゴム組成物ＡおよびＢの配合物（表１−ｐｈｒで表される種々の生成物の含有量）を表１に示す。加硫系は硫黄およびスルフェンアミドから構成される。補強フィラー（この例では、補強無機フィラーとしてのシリカ、その関連カップリング剤および少量のカーボンブラック）、可塑剤、ミリ粒子または微粒子のそれぞれ、ジエンエラストマー（またはジエンエラストマーのブレンド）および種々の他の成分（加硫系を除く）を、約６０℃の初期容器温度を有する内部ミキサーに連続的に導入した。ミキサーは約７０％満たされた（容量％）。次いで、熱機械的加工（非生産的段階）を１段階で実施し、これは、１６５℃の最大「低下」温度に達するまで合計約３〜４分続けた。このようにして得られた混合物を回収し、冷却した後、硫黄およびスルフェンアミドタイプの促進剤を３０℃で外部ミキサー（ホモフィニッシャー）上で組合せ、全てのものを適切な時間（例えば５〜１２分）混合した（生産的段階）。

【0109】

ラジアルカーカス乗用車用冬用タイヤのためのこれらのタイヤは、従来通り製造され、タイヤのトレッドの表面部分および内側部分を形成するゴム組成物ＡおよびＢを除き全ての点で同一であった。内側部分は、表面部分に対しおよびそれに隣接して半径方向内側に位置付けられる。

【0110】

全てのタイヤは公称タイヤ空気圧下で自動車の前輪および後輪に取り付けられ、最初に、微粒子を表面部分の表面に露出させるようにサーキットで約１０，０００ｋｍ、乾燥した地面上で転動させた。

【0111】

続いて、タイヤ空気圧２２０ｋＰａの下でタイヤの各セットが６．５Ｊ×１６のリムに取り付けられた４つの全ての車輪上に載せられた１，４００ｃｃの乗用車を、−２℃の温度において氷で覆われた道路上で走行させ、アンチロックブレーキシステム（ＡＢＳ）が作動している間、突然の縦方向の制動中に２０ｋｍ／ｈから５ｋｍ／ｈまでの制動距離が測定された。

【0112】

これらの測定の結果は、相対単位で表２に報告され、基準値１００が基準タイヤＴ−１に選択された（１００を超える値は改善された性能を示すことに留意すべきである）。

【0113】

この表２では、本発明のタイヤ（Ｔ−４およびＴ−５）のグリップ性能（氷上制動）は、基準タイヤの結果（Ｔ−１）より実質的に優れており、比較例（Ｔ−２およびＴ−５）と等しいことが注目される。

【0114】

各タイヤは、塩を含む水の厚さで覆われた走路上の乾燥状態の砂利、アスファルトおよび／またはコンクリートで覆われた走路上での自動車によるこの耐久性試験にかけられた。試験は、試験後に各タイヤを形成するクラウン補強材に水がどの程度多くの部分に悪影響を与えたかを観察するために、約４５ｋｍ／ｈでの約１，２００ｋｍの走行運転から構成された。

【0115】

これらの測定の結果は表２に報告されており、１００で任意に設定された基準（Ｔ−１）に対する増加は改善された結果、すなわち、水によって悪影響を受ける部分の数を少なくする能力を示す。

【0116】

この表２において、本発明のタイヤ（Ｔ−４およびＴ−５）の耐錆性能は、基準タイヤ結果（Ｔ−１）より実質的に優れており、比較例（Ｔ−２およびＴ−３）よりも著しく優れていることが注目される。

【0117】

【表1】

【0118】

【表2】

【図1】