特許 6884859 懸濁粒子を含む噴霧可能なフレッシュニング製品及びそれを用いて空気又は表面をフレッシュニングする方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6884859

(24)【登録日】2021年5月14日

(45)【発行日】2021年6月9日

(54)【発明の名称】懸濁粒子を含む噴霧可能なフレッシュニング製品及びそれを用いて空気又は表面をフレッシュニングする方法

(51)【国際特許分類】

   C11D 17/04 20060101AFI20210531BHJP

   C11B 9/00 20060101ALI20210531BHJP

   C11D 7/22 20060101ALI20210531BHJP

   C11D 3/37 20060101ALI20210531BHJP

   A61L 9/14 20060101ALI20210531BHJP

   A61Q 13/00 20060101ALI20210531BHJP

   A61K 8/73 20060101ALI20210531BHJP

   A61K 8/04 20060101ALI20210531BHJP

【ＦＩ】

   C11D17/04

   C11B9/00 Z

   C11D7/22

   C11D3/37

   A61L9/14

   A61Q13/00 102

   A61K8/73

   A61K8/04

【請求項の数】13

【全頁数】48

(21)【出願番号】特願2019-522638(P2019-522638)

(86)(22)【出願日】2017年7月27日

(65)【公表番号】特表2019-524976(P2019-524976A)

(43)【公表日】2019年9月5日

(86)【国際出願番号】US2017044130

(87)【国際公開番号】WO2018026625

(87)【国際公開日】20180208

【審査請求日】2019年1月16日

(31)【優先権主張番号】62/369,322

(32)【優先日】2016年8月1日

(33)【優先権主張国】US

(73)【特許権者】

【識別番号】590005058

【氏名又は名称】ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー

【氏名又は名称原語表記】ＴＨＥ ＰＲＯＣＴＥＲ ＆ ＧＡＭＢＬＥ ＣＯＭＰＡＮＹ

(74)【代理人】

【識別番号】100110423

【弁理士】

【氏名又は名称】曾我 道治

(74)【代理人】

【識別番号】100111648

【弁理士】

【氏名又は名称】梶並 順

(74)【代理人】

【識別番号】100122437

【弁理士】

【氏名又は名称】大宅 一宏

(74)【代理人】

【識別番号】100209495

【弁理士】

【氏名又は名称】佐藤 さおり

(72)【発明者】

【氏名】リンチ、マシュー・ローレンス

(72)【発明者】

【氏名】コリナ、カーラ・ジーン

(72)【発明者】

【氏名】ホレンジアク、スティーブン・アントニー

(72)【発明者】

【氏名】イリー、ブランドン・フィリップ

(72)【発明者】

【氏名】ギゾー、ヨーナス

【審査官】 井上 明子

(56)【参考文献】

【文献】 米国特許出願公開第２０１５／０３５２５７５（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 米国特許出願公開第２０１５／０３５３８６７（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 特表２０１４−５２４９７３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００５−５２３０７８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００５−５２３０９３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００７−５０３５１６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１３−５３１０７９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−００３２００（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００４−５０６７４８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許出願公開第２００５／０１１３２８２（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 米国特許出願公開第２００４／０１１５０９１（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 米国特許出願公開第２０１５／０１０４３４８（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 特開平１０−０８８１９６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１６／０４９４５８（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ１１Ｄ １／００ − １９／００

Ａ６１Ｋ ８／０４

Ａ６１Ｋ ８／７３

Ａ６１Ｌ ９／１４

Ａ６１Ｑ １３／００

Ｃ１１Ｂ ９／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

空気、家庭内表面又は布地表面をフレッシュニングする方法であって、
複数の粒子及び構造化剤系を含むフレッシュニング組成物を提供する工程であって、前記粒子が、有益剤送達粒子であり、前記フレッシュニング組成物が、前記フレッシュニング組成物の０．００１重量％〜２．０重量％の前記粒子を含み、前記構造化剤系が、第１の多糖類及び第２の多糖類を含む多糖類系であり、前記第１の多糖類が、キサンタンガムを含み、前記第２の多糖類が、コンニャクガム、ローカストビーンガム及びこれらの組み合わせからなる群から選択され、前記フレッシュニング組成物中の前記多糖類の総濃度が、前記フレッシュニング組成物の０．１重量％未満であり、前記第２の多糖類が、前記多糖類系の１５重量％〜９０重量％の濃度で存在する、工程と、
複数のスプレー液滴の形態で前記フレッシュニング組成物を噴霧する工程であって、前記複数のスプレー液滴が、
本明細書に記載される正規化されたスプレーＤ（９０）及び正規化されたスプレーＤ（４，３）試験方法に従ってＴＳ８００噴霧器から噴霧されたとき、２．５未満の正規化されたＤ（９０）値、
本明細書に記載される残渣試験方法に従って５スプレーにおいて８未満の残渣値、及び
本明細書に記載される２５℃における相安定性等級試験方法に従って１又は２の相安定性等級
を有する、工程と、を含む方法。

【請求項2】

前記複数のスプレー液滴が、２．０未満の正規化されたＤ（９０）値を有する、請求項１に記載の方法。

【請求項3】

前記フレッシュニング組成物中の前記多糖類の総濃度が、前記フレッシュニング組成物の０．０８重量％未満である、請求項１又は２に記載の方法。

【請求項4】

前記複数のスプレー液滴が、１５スプレーにおいて８未満の残渣値を有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。

【請求項5】

前記複数のスプレー液滴が、２の相安定性等級を有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。

【請求項6】

前記粒子が、有益剤を封入する壁材料を含む有益剤送達粒子である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。

【請求項7】

前記フレッシュニング組成物が、前記フレッシュニング組成物の８５重量％〜９９．５重量％の水性キャリアを含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。

【請求項8】

空気、家庭内表面又は布地表面をフレッシュニングするフレッシュニング組成物であって、
複数の粒子であって、前記粒子が、有益剤送達粒子であり、前記フレッシュニング組成物が、前記フレッシュニング組成物の０．００１重量％〜２．０重量％の前記粒子を含む、粒子と、
構造化剤系であって、前記構造化剤系が、第１の多糖類及び第２の多糖類を含む多糖類系であり、前記第１の多糖類が、キサンタンガムを含み、前記第２の多糖類が、コンニャクガム、ローカストビーンガム及びこれらの組み合わせからなる群から選択され、前記フレッシュニング組成物中の前記多糖類の総濃度が、前記フレッシュニング組成物の０．１重量％未満であり、前記第２の多糖類が、前記多糖類系の１５重量％〜９０重量％の濃度で存在する、構造化剤系と
を含み、
本明細書に記載される２５℃における相安定性等級試験方法に従って１又は２の相安定性等級を有し、
本明細書に記載される正規化されたスプレーＤ（９０）及び正規化されたスプレーＤ（４，３）試験方法に従ってＴＳ８００噴霧器から噴霧されたとき、２．５未満の正規化されたＤ（９０）値を有し、本明細書に記載される残渣試験方法に従って５スプレーにおいて８未満の残渣値を有するスプレー液滴を生成する、フレッシュニング組成物。

【請求項9】

前記複数のスプレー液滴が、２．０未満の正規化されたＤ（９０）値を有する、請求項８に記載の組成物。

【請求項10】

前記フレッシュニング組成物中の前記多糖類の総濃度が、前記フレッシュニング組成物の０．０８重量％未満である、請求項８又は９に記載の組成物。

【請求項11】

前記複数のスプレー液滴が、２の相安定性等級を有する、請求項８〜１０のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項12】

前記粒子が、有益剤を封入する壁材料を含む有益剤送達粒子である、請求項８〜１１のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項13】

前記フレッシュニング組成物が、前記フレッシュニング組成物の８５重量％〜９９．５重量％の水性キャリアを含む、請求項８〜１２のいずれか一項に記載の組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は、複数の懸濁粒子を有する相安定性の噴霧可能なフレッシュニング組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

表面上及び空気中における長期間持続する及び／又は制御されたフレッシュさが持続的に求められている。衣類、家具などの表面及び空気にフレッシュさを送達する様々な異なる製品形態が存在する。例えば、フレッシュ製品は、ローソク、スプレー、手動、自動、及び受動的エアフレッシュナーディスペンサ、洗濯洗剤、洗濯物強化剤、並びに乾燥機シートの形態、並びに様々な他の形態をとり得る。悪臭をマスキングする若しくは悪臭と反応するための香料、悪臭を捕捉する若しくは悪臭と反応する悪臭中和剤、及び／又はプロ香料を比較的高濃度で用いて長期間持続するフレッシュさを送達しようと試みる噴霧可能な組成物が存在する。香料を制御放出するための封入香料粒子などの有益送達粒子が配合された様々な洗濯製品が市場に存在する。香料を封入することにより、手でこする又は布地をこするなどの動作時にカプセルが破損するまで、香料の放出を遅延させる。したがって、香料カプセルが布地又は表面に送達された後数日間又は数週間、当該香料カプセルは香料を放出することができる。

【0003】

香料カプセルを含む噴霧可能な組成物を提供する試みが行われてきたが、その理由は、噴霧可能な組成物が、ユーザが特定の表面にフレッシュニング組成物を迅速かつ容易に適用する方法を提供するためである。例示的な製品としては、ＨＥＲＯ（商標）Ｃｌｅａｎ及びＷＯＮＤＥＲ ＦＲＥＳＨ（商標）スプレーが挙げられる。しかし、これら製品は、組成物中の香料カプセルを安定化せず、その結果、香料カプセルが当該組成物の最上部に浮遊する。組成物を噴霧する前に、このような製品は、香料カプセルを当該組成物の液体部分と混合するためにユーザが製品を振ることを必要とする。この方法はユーザに余分な時間及び手間をかけさせる可能性があり、更に、スプレー中に香料カプセルが均一に分布しない恐れがある。香料カプセルが液体中において均一に分布していない場合、一部の噴霧組成物は他のスプレーよりも高い又は低い濃度の香料カプセルを有している場合があるので、空気又は表面に対して一貫性のあるフレッシュさの送達が行われない。

【0004】

様々な目的のために組成物に様々な異なる粒子を懸濁させることが試みられている。しかし、このような試みは、噴霧可能ではない場合がある構造化剤系を含んでいた。例えば、このような組成物は、非常に粘性であり得、スプレーディスペンサから噴霧されたときに大きなスプレー液滴が生じる場合があったり、完全に噴霧不可能である場合があったりする。このような組成物は、外観の観点からユーザに受け入れられないことがある。また、このような組成物は、表面上に製品を均一に分布させることができない場合があり、これは、表面汚染、表面残渣、又は一貫性のない香り分布を生じさせることを含む、製品の性能に悪影響を及ぼす可能性がある。当該組成物を表面上で乾燥させた後、これら構造化剤系が残渣を残すこともある。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

最小限の残渣で小さなスプレー液滴を均一に分布させる有益送達粒子を含む噴霧可能な製品を提供することが必要とされている。

【課題を解決するための手段】

【0006】

「組み合わせ」
Ａ．空気又は表面をフレッシュニングする方法であって、
複数の粒子及び構造化剤系を含むフレッシュニング組成物を提供する工程と、
複数のスプレー液滴の形態で当該フレッシュニング組成物を噴霧する工程であって、当該複数のスプレー液滴が、
本明細書に記載される正規化されたスプレーＤ（９０）及び正規化されたスプレーＤ（４，３）試験方法に従ってＴＳ８００噴霧器から噴霧されたとき、２．５未満の正規化されたＤ（９０）値、
本明細書に記載される残渣試験方法に従って５スプレーにおいて８未満の残渣値、
本明細書に記載される２５℃における相安定性等級試験方法に従って１又は２の相安定性等級
を有する、工程と、を含む方法。
Ｂ．当該複数のスプレー液滴が、２．０未満、好ましくは１．５未満の正規化されたＤ（９０）値を有する、段落Ａに記載の方法。
Ｃ．当該組成物が、当該組成物の総重量に基づいて、０．５重量％未満、好ましくは０．２重量％未満、より好ましくは０．１重量％未満、最も好ましくは０．０８重量％未満の当該構造化剤系を含む、段落Ａ又は段落Ｂに記載の方法。
Ｄ．当該複数のスプレー液滴が、１５スプレーにおいて８未満、好ましくは２５スプレーにおいて８未満の残渣値を有する、段落Ａ〜Ｃのいずれかに記載の方法。
Ｅ．当該複数のスプレー液滴が、２の相安定性等級を有する、段落Ａ〜Ｄのいずれかに記載の方法。
Ｆ．当該粒子が、有益剤を封入する壁材料を含む有益剤送達粒子である、段落Ａ〜Ｅのいずれかに記載の方法。
Ｇ．当該構造化剤系が、キサンタンガムと、コンニャクガム又はローカストビーンガムと、を含む、段落Ａ〜Ｆのいずれかに記載の方法。
Ｈ．当該組成物が、当該組成物の８５重量％〜９９．５重量％の水性キャリアを含む、段落Ａ〜Ｇのいずれかに記載の方法。
Ｉ．フレッシュニング組成物であって、
複数の粒子と、
構造化剤系と
を含み、
本明細書に記載される２５℃における相安定性等級試験方法に従って１又は２の相安定性等級を有し、
本明細書に記載される正規化されたスプレーＤ（９０）及び正規化されたスプレーＤ（４，３）試験方法に従ってＴＳ８００噴霧器から噴霧されたとき、２．５未満の正規化されたＤ（９０）値を有し、本明細書に記載される残渣試験方法に従って５スプレーにおいて８未満の残渣値を有するスプレー液滴を生成する、フレッシュニング組成物。
Ｊ．当該複数のスプレー液滴が、２．０未満、好ましくは１．５未満の正規化されたＤ（９０）値を有する、段落Ｉに記載の組成物。
Ｋ．当該組成物が、当該組成物の総重量に基づいて、０．５重量％未満、好ましくは０．２重量％未満、より好ましくは０．１重量％未満、最も好ましくは０．０８重量％未満の当該構造化剤系を含む、段落Ｉ又は段落Ｊに記載の組成物。
Ｌ．当該複数のスプレー液滴が、２の相安定性等級を有する、段落Ｉ〜Ｋのいずれかに記載の組成物。
Ｍ．当該粒子が、有益剤を封入する壁材料を含む有益剤送達粒子である、段落Ｉ〜Ｌのいずれかに記載の組成物。
Ｎ．当該構造化剤系が、キサンタンガムと、コンニャクガム又はローカストビーンガムと、を含む、段落Ｉ〜Ｍのいずれかに記載の組成物。
Ｏ．当該組成物が、当該組成物の８５重量％〜９９．５重量％の水性キャリアを含む、段落Ｉ〜Ｎのいずれかに記載の組成物。

【図面の簡単な説明】

【0007】

【図1】構造化剤系におけるコンニャクガムの百分率の関数としてのフレッシュニング組成物Ａ〜Ｑの降伏応力のプロットである。

【図2】構造化剤系におけるコンニャクガムの百分率の関数としてのフレッシュニング組成物Ａ〜Ｑのクリープ回復比のプロットである。

【図3】フレッシュニング組成物の多糖類の総濃度及び構造化剤系におけるコンニャクガムの百分率の両方の関数としてのフレッシュニング組成物Ａ〜Ｑの相安定性性能のプロットである。

【図4】フレッシュニング組成物の多糖類の総濃度の関数としてのフレッシュニング組成物のスプレー剪断粘度のプロットである。

【図5】フレッシュニング組成物の多糖類の総濃度の関数としてのフレッシュニング組成物の残渣値のプロットである。

【発明を実施するための形態】

【0008】

本開示のフレッシュニング組成物は、複数の粒子と、当該粒子を懸濁させるための構造化剤系とを含む。フレッシュニング組成物は、噴霧可能であり、粒子は、長期間にわたって懸濁したままであるので、使用前に製品を振る必要がない。

【0009】

フレッシュニング組成物は、空気中若しくは表面上で使用することができ、及び／又は空気中若しくは表面上の悪臭を除去若しくは量を低減することができ、及び／又は空気中若しくは表面上に有益剤を送達することができる。

【0010】

構造化剤系は、多糖類系の形態であってよい。多糖類系は、第１の多糖類及び第２の多糖類を含むことができる。

【0011】

第１の多糖類はキサンタンガムを含む。第２の多糖類は、コンニャクガム、ローカストビーンガム、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。

【0012】

粒子は、有益剤送達粒子の形態であってよい。有益剤送達粒子は、有益剤を封入する壁材料を含み得る。

【0013】

有益剤は、香料混合物の形態であってよい。本明細書で使用するとき、「香料混合物」は、少なくとも２つの香料原料を含む。

【0014】

フレッシュニング組成物をトリガー噴霧器を通して噴霧するとき、得られるスプレー液滴は、本明細書に記載される方法によって、２．５未満、あるいは２．０未満、あるいは１．５未満の正規化されたＤ（９０）値を有すると特徴付けられ得る。あるいは、スプレー液滴は、２．５未満、あるいは２．０未満、あるいは１．５未満の正規化されたＤ（４，３）値を有すると特徴付けられ得る。

【0015】

噴霧可能にするため及び／又は消費者が許容できる噴霧パターンを生じさせるために、当該組成物は、剪断条件下、典型的にはトリガー噴霧器内において比較的低い粘度を有し得る。スプレー剪断粘度は、本明細書に記載されるスプレー剪断粘度性能方法に従って測定することができる。当該組成物のスプレー剪断粘度は、本明細書に開示されるスプレー剪断粘度性能方法に基づいて、約０．０２５Ｐａ−ｓ未満、又は好ましくは約０．０２Ｐａ−ｓ未満、又は最も好ましくは約０．０１Ｐａ−ｓ未満であってよい。

【0016】

フレッシュニング組成物は、トリガー噴霧器、エアゾール噴霧器などを含む様々な種類の噴霧器に収容され得る。

【0017】

フレッシュニング組成物は、粒子の安定な懸濁液を提供することができる、つまり、粒子の沈降又はクリーミングに対する耐性を示すことができる。本明細書で使用するとき、安定及び不安定とは、フレッシュニング組成物の粒子を懸濁させる能力を指し、安定な組成物は、粒子を懸濁させることができ、不安定な組成物は、粒子を懸濁させることができない。フレッシュニング組成物は、本明細書に開示される２５℃における相安定性等級試験方法に従って測定したとき、少なくとも１、あるいは２の相安定性等級を有し得る。

【0018】

粒子の安定な懸濁を維持するために、フレッシュニング組成物は、粒子がバルク組成物とは異なる密度を有する場合、粒子を導入するときに組成物が経験する力のレベルに類似する応力下で応力を受けたときにクリープ回復比を呈し得る。クリープ回復比は、本明細書に記載されるクリープ回復比性能方法に従って測定される。当該組成物は、本明細書に開示されるクリープ回復比性能方法に従って少なくとも約０．１、あるいは少なくとも約０．２、あるいは少なくとも約０．３のクリープ回復比を呈し得る。

【0019】

安定した粒子の懸濁液を維持するために、フレッシュニング組成物は、十分な降伏応力を呈し得る。フレッシュニング組成物の降伏応力は、降伏応力性能方法において本明細書に記載のとおり測定される。当該組成物が降伏応力を呈するとき、降伏応力は、本明細書に開示される降伏応力性能方法に従って、０Ｐａ超かつ約１．０Ｐａ未満、あるいは約０．０５Ｐａ〜約０．５Ｐａであり得る。

【0020】

本開示のフレッシュニング組成物は、濃い色の表面に適用されたとき、低濃度の残渣を呈し得る。フレッシュニング組成物の残渣濃度は、残渣値試験方法に記載のとおり測定される。フレッシュニング組成物は、残渣値試験方法に従って、５スプレーにおいて約８未満、好ましくは１５スプレーにおいて約８未満、又は最も好ましくは２５スプレーにおいて約８未満の残渣値を有し得る。

【0021】

フレッシュニング組成物は、本明細書に記載される残渣値試験方法に従って、５スプレーにおいて約６未満、好ましくは１５スプレーにおいて約６未満、又は最も好ましくは２５スプレーにおいて約６未満の残渣値を有し得る。

【0022】

フレッシュニング組成物中に存在する総多糖類濃度は、約０．５重量未満、又は好ましくは約０．２重量％未満、又は好ましくは約０．１重量％未満、より好ましくは０．０８重量％未満、最も好ましくは０．０６重量％未満であり得る。理論に束縛されるものではないが、フレッシュニング組成物中の多糖類の総濃度を最小化すると、残渣が減少及び／又はスプレー剪断粘度が低下して、噴霧特性が最適化されると考えられる。

【0023】

フレッシュニング組成物
本開示のフレッシュニング組成物は、複数の粒子と、当該粒子を懸濁させるための構造化剤系とを含む。

【0024】

フレッシュニング組成物は、約０．０２モル／Ｌ未満のイオン強度を有し得る。イオン強度は、以下の式に従って測定される：

【0025】

【数1】

（式中、ｃｉは、イオンｉのモル濃度に等しく、単位モル／Ｌを有し、
ｚｉ２は、イオンの電荷数に等しい）。Ｂａｓｉｃ Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｗａｌｔｅｒ Ｊ．Ｍｏｏｒｅ，ｐ．３７０（１９８３）を参照。

【0026】

粒子
フレッシュニング組成物は、複数の粒子を含み得る。本明細書で使用するとき、「粒子」は、固体又は半固体材料の少なくとも一部を含む。粒子は、様々な異なる形態をとり得る。粒子は、１００％固体であってもよく、又は中空であってもよい。粒子は、例えば、メソ多孔性粒子、活性炭、ゼオライト、有益剤送達粒子、ワックス、ヒドロゲル、及び／又はラッカセイの殻を含み得る。好ましくは、粒子は、有益剤送達粒子を含み得る。

【0027】

複数の粒子は、約０．１マイクロメートル〜約５００マイクロメートル、あるいは約１マイクロメートル〜約１００マイクロメートル、あるいは約５マイクロメートル〜約５０マイクロメートル、あるいは１００マイクロメートル未満の範囲の平均最長投影寸法を有し得る。複数の粒子内の任意の単一粒子の最長投影寸法は、単一粒子の外周内全体に内接できる最長線寸法の長さとされる。複数の粒子の平均最長投影寸法は、複数の粒子内の全ての粒子にわたる、単一粒子の外周内全体に内接できる最長線寸法の平均とされ得る。この平均は、複数の粒子から粒子の統計的に関連するサンプルにわたって平均をとることによっても反映され得ることが当業者には理解される。

【0028】

上述のように、フレッシュニング組成物は、有益剤送達粒子の形態の粒子を含み得る。有益剤送達粒子は、有益剤を封入する壁材料を含み得る。有益剤は、本明細書では「有益剤」又は「封入有益剤」とも称され得る。有益剤は、香料混合物、防虫剤、悪臭中和剤、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され得る。一態様では、香料送達技術は、有益剤を壁材料で少なくとも部分的に取り囲むことによって形成される有益剤送達粒子を含み得る。有益剤は、以下からなる群から選択される材料を含み得る：３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−プロパナール、３−（４−イソプロピルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（３，４−メチレンジオキシフェニル）−２−メチルプロパナール、及び２，６−ジメチル−５−ヘプテナール、α−ダマスコーン、β−ダマスコーン、γ−ダマスコーン、β−ダマセノン、６，７−ジヒドロ−１，１，２，３，３−ペンタメチル−４（５Ｈ）−インダノン、メチル−７，３−ジヒドロ−２Ｈ−１，５−ベンゾジオキセピン−３−オン、２−［２−（４−メチル−３−シクロヘキセニル−１−イル）プロピル］シクロペンタン−２−オン、２−ｓｅｃ−ブチルシクロヘキサノン、及びβ−ジヒドロイオノン、リナロール、エチルリナロール、テトラヒドロリナロール、及びジヒドロミルセノールなどの香料原料；シリコーンオイル、ポリエチレンワックスのようなワックス；魚油、ジャスミン、カンファー、ラベンダーのような精油；メントールのような皮膚冷却剤、乳酸メチル；ビタミンＡ及びＥのようなビタミン類；日焼け止め剤；グリセリン；マンガン触媒又は漂白剤触媒のような触媒；過ホウ酸塩のような漂白剤粒子；シリコンジオキシド粒子；制汗剤活性物質；カチオン性ポリマー、並びにこれらの混合物。好適な有益剤は、Ｇｉｖａｕｄａｎ Ｃｏｒｐ．（Ｍｏｕｎｔ Ｏｌｉｖｅ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ，ＵＳＡ）、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｆｌａｖｏｒｓ ＆ Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ Ｃｏｒｐ．（Ｓｏｕｔｈ Ｂｒｕｎｓｗｉｃｋ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ，ＵＳＡ）、又はＦｉｒｍｅｎｉｃｈ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｇｅｎｅｖａ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）から入手することができる。本明細書で使用するとき、「香料原料」とは、以下の成分のうちの１つ以上を指す：芳香性精油；芳香化合物；プロ香料；安定剤、希釈剤、加工剤、及び混入物質を含む、芳香性精油、芳香化合物、及び／又はプロ香料と共に供給される材料；並びに芳香性精油、芳香化合物、及び／又はプロ香料に一般的に付随する任意の材料。

【0029】

有益剤送達粒子の壁材料は、メラミン、ポリアクリルアミド、シリコーン、シリカ、ポリスチレン、ポリ尿素、ポリウレタン、ポリアクリレート系材料、ポリアクリレートエステル系材料、ゼラチン、スチレンリンゴ酸無水物、ポリアミド、芳香族アルコール、ポリビニルアルコール、及びこれらの混合物を含み得る。メラミン壁材料は、ホルムアルデヒドで架橋されたメラミン、ホルムアルデヒドで架橋されたメラミン−ジメトキシエタノール、及びこれらの混合物を含み得る。ポリスチレン壁材料は、ジビニルベンゼンで架橋されたポリスチレンを含み得る。ポリ尿素壁材料は、ホルムアルデヒドで架橋された尿素、グルタルアルデヒドで架橋された尿素、ポリアミドと反応したポリイソシアネート、アルデヒドと反応したポリアミン、及びこれらの混合物を含み得る。ポリアクリレート系壁材料は、メチルメタクリレート／ジメチルアミノメチルメタクリレートから形成されるポリアクリレート、アミンアクリレート及び／又はメタクリレート並びに強酸から形成されるポリアクリレート、カルボン酸アクリレート及び／又はメタクリレートモノマー並びに強塩基から形成されるポリアクリレート、アミンアクリレート及び／又はメタクリレートモノマー並びにカルボン酸アクリレート及び／又はカルボン酸メタクリレートモノマーから形成されるポリアクリレート、並びにこれらの混合物を含み得る。

【0030】

ポリアクリレートエステル系壁材料は、アクリル酸及び／又はメタクリル酸、ヒドロキシ及び／又はカルボキシ基を有するアクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステル、並びにアリルグルコンアミドのアルキル及び／又はグリシジルエステルによって形成されるポリアクリレートエステル、並びにこれらの混合物を含み得る。

【0031】

芳香族アルコール系壁材料は、アリールオキシアルカノール、アリールアルカノール、及びオリゴアルカノールアリールエーテルを含み得る。更に、少なくとも１つの遊離ヒドロキシ基を有する、特に好ましくは直接芳香族結合した少なくとも２つの遊離ヒドロキシ基を有する芳香族化合物を含んでもよく、特に少なくとも２つの遊離ヒドロキシ基が芳香族環に直接結合していることが好ましく、更に互いにメタ位にあるとより特に好ましい。芳香族アルコールが、フェノール、クレゾール（ｏ−、ｍ−、及びｐ−クレゾール）、ナフトール（α−及びβ−ナフトール）及びチモール、並びに、エチルフェノール、プロピルフェノール、フルオロフェノール、及びメトキシフェノールから選択されることが好ましい。

【0032】

ポリ尿素壁材料は、ポリイソシアネートを含み得る。ポリイソシアネートは、フェニル、トルオイル、キシリル、ナフチル、又はジフェニル部分を含有する芳香族ポリイソシアネート（例えば、トルエンジイソシアネートのポリイソシアヌレート、トルエンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物、又はキシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物）、脂肪族ポリイソシアネート（例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体、イソホロンジイソシアネートの三量体、及びヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット）、又はこれらの混合物（例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット及びキシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物の混合物）であり得る。更に別の実施形態では、当該ポリイソシアネートは架橋されていてもよく、ここで架橋剤はポリアミン（例えば、ジエチレントリアミン、ビス（３−アミノプロピル）アミン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、トリス（２−アミノエチル）アミン、トリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）−１，３−プロパンジアミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、分枝状ポリエチレンイミン、キトサン、ナイシン、ゼラチン、１，３−ジアミノグアニジン一塩酸塩、１，１−ジメチルビグアニド塩酸塩、又はグアニジン炭酸塩）である。

【0033】

ポリビニルアルコール系壁材料は、架橋され、疎水変性されたポリビニルアルコールを含み得、このポリビニルアルコールは、ｉ）２，０００〜５０，０００Ｄａの分子量を有する第１のデキストランアルデヒドと、ｉｉ）５０，０００超〜２，０００，０００Ｄａの分子量を有する第２のデキストランアルデヒドと、を含む架橋剤を含む。

【0034】

香料有益剤送達粒子は、付着助剤、カチオン性ポリマー、非イオン性ポリマー、アニオン性ポリマー、又はこれらの混合物でコーティングされ得る。好適なポリマーは、ポリビニルホルムアルデヒド、部分ヒドロキシル化ポリビニルホルムアルデヒド、ポリビニルアミン、ポリエチレンイミン、エトキシル化ポリエチレンイミン、ポリビニルアルコール、ポリアクリレート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され得る。フレッシュニング組成物は、１種類以上の有益剤送達粒子、例えば、２種類の有益剤送達粒子であって、第１又は第２の有益剤送達粒子のうちの一方が、（ａ）他方とは異なる壁材料で作製された壁を有する；（ｂ）他方とは異なる量の壁材料若しくはモノマーを含む壁を有する；又は（ｃ）他方とは異なる量の香油成分を含有する；（ｄ）異なる香油を含有する；（ｅ）異なる温度で硬化する壁を有する；（ｆ）異なるｃＬｏｇＰ値を有する香油を含有する；（ｇ）異なる揮発性を有する香油を含有する；（ｈ）異なる沸点を有する香油を含有する；（ｉ）異なる重量比の異なる壁材料で作製された壁を有する；（ｊ）異なる硬化時間硬化された壁を有する；及び（ｋ）異なる速度で加熱された壁を有する、有益剤送達粒子を含み得る。

【0035】

好ましくは、香料有益剤送達粒子は、アクリル酸又はその誘導体のポリマーを含む壁材料と、香料混合物を含む有益剤とを有する。

【0036】

フレッシュニング組成物は、任意の量の粒子を含み得る。有益剤送達粒子に関して、フレッシュニング組成物は、有益剤送達粒子の壁材料と共に含有される有益剤を、当該フレッシュニング組成物の約０．００１重量％〜約２．０重量％含有し得る。あるいは、フレッシュニング組成物は、有益剤送達粒子の壁材料と共に含有される有益剤を、当該フレッシュニング組成物の約０．０１重量％〜約１．０重量％、又は最も好ましくは約０．０５重量％〜約０．５重量％含有し得る。

【0037】

未封入の香料に関して、フレッシュニング組成物は、当該フレッシュニング組成物の約０．００１重量％〜約２．０重量％、又は約０．０１重量％〜約１．０重量％、又は最も好ましくは約０．０５重量％〜約０．５重量％の未封入の香料を含み得る。

【0038】

構造化剤系
フレッシュニング組成物は、少なくとも１つの構造化剤を有する構造化剤系を含む。構造化剤は、１つ以上の生体高分子を含み得る。このような生体高分子の非限定的な例としては、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース、ラムノース、グルロン酸、及びこれらの混合物のポリマーなどの多糖類が挙げられる。

【0039】

構造化剤系は、多糖類系の形態であってよい。好ましい多糖類としては、キサンタンガム、グルコマンナン、ガラクトマンナン、及びこれらの組み合わせが挙げられる。グルコマンナンは、コンニャクガムなどの天然ガムに由来し得る。ガラクトマンナンは、ローカストビーンガムなどの天然ガムに由来し得る。多糖類は、カラギーナンを含んでいてもよい。ガムは、脱アセチル化などによって変性されていてもよい。

【0040】

フレッシュニング組成物は、少なくとも２つの多糖類、例えば、第１の多糖類及び第２の多糖類を含む多糖類系を含み得る。第１の多糖類は、キサンタンガムであってよい。第２の多糖類は、グルコマンナン、ガラクトマンナン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され得る。第２の多糖類は、コンニャクガム、ローカストビーンガム、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され得る。

【0041】

好ましくは、第１の多糖類はキサンタンガムであり、第２の多糖類は、コンニャクガムである。

【0042】

第１の多糖類は、多糖類系の１０重量％超かつ９０重量％未満、あるいは約２０重量％〜約８０重量％、あるいは約４０重量％〜約６０重量％の濃度で存在し得る。

【0043】

第２の多糖類は、多糖類系の約１５重量％〜約８５重量％未満、あるいは約２０重量％〜約８０重量％、あるいは約４０重量％〜約６０重量％の濃度で存在し得る。

【0044】

フレッシュニング組成物中に存在する構造化剤系の総濃度は、約０．５重量未満、又は好ましくは約０．２重量％未満、又は好ましくは約０．１重量％未満、より好ましくは０．０８重量％未満、最も好ましくは０．０５重量％未満であり得る。理論に束縛されるものではないが、フレッシュニング組成物中に存在する多糖類の総濃度を最小化すると、残渣が減少する及び／又は噴霧特性が最適化されると考えられる。

【0045】

多糖類系は、約１０，０００ダルトン〜約１５，０００，０００ダルトン、あるいは約２００，０００ダルトン〜約１０，０００，０００ダルトン、あるいは約３００，０００ダルトン〜約６，０００，０００ダルトン、あるいは約３００，０００ダルトン〜約５００，０００ダルトンの範囲の重量平均分子量を有し得る。

【0046】

多糖類系は、アセチル化の平均比率によって特徴付けられ得る。アセチル化の平均比率は、約２．０〜約０．５の範囲内、好ましくは約１．５〜約０．５の範囲内であってよい。

【0047】

フレッシュニング組成物は、約１００百万分率（ｐｐｍ）未満、又は５０ｐｐｍ未満、又は２５ｐｐｍ未満、又は１０ｐｐｍ未満の総タンパク質濃度を有し得る。フレッシュニング組成物が適用される表面の変色を最小化するために、フレッシュニング組成物中の総タンパク質濃度を制限することが望ましい場合がある。

【0048】

緩衝剤
フレッシュニング組成物は、緩衝剤を含み得、当該緩衝剤は、カルボン酸、又はマレイン酸のようなジカルボン酸、クエン酸又はポリアクリル酸のような多塩基酸であってよい。当該酸は立体的に安定していてよく、所望のｐＨを維持するために、フレッシュニング組成物中で使用され得る。緩衝剤は、トリエタノールアミンのような塩基、又はクエン酸ナトリウムのような有機酸塩を含んでいてもよい。本発明のフレッシュニング組成物のｐＨは約３〜約８、あるいは約４〜約７、あるいは約５〜約８、あるいは約６〜約８、あるいは約６〜約７、あるいは約７、あるいは約６．５であってもよい。

【0049】

クエン酸のようなカルボン酸は、金属イオンキレートとして機能する場合があり、水溶性の低い金属塩を形成することができる。フレッシュニング組成物は、クエン酸を本質的に含んでいなくてもよい。緩衝剤は、アルカリ性、酸性、又は中性であってもよい。

【0050】

フレッシュニング組成物用の他の好適な緩衝剤としては、生物学的緩衝剤が挙げられる。いくつかの例は、窒素含有物質、３−（Ｎ−モルホリノ）プロパンスルホン酸（ＭＯＰＳ）又はＮ−（２−アセトアミド）−２−アミノエタンスルホン酸（ＡＣＥＳ）のようなスルホン酸バッファであり、これらは、中性付近の６．２〜７．５のｐＫａを有し、中性ｐＨにおいて適切な緩衝力をもたらす。他の例は、リシンのようなアミノ酸、又はモノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミンのような低級アルコールアミンである。他の窒素含有緩衝剤は、トリ（ヒドロキシメチル）アミノメタン（ＨＯＣＨ２）３ＣＮＨ３（ＴＲＩＳ）、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパノール、グルタミン酸二ナトリウム、Ｎ−メチルジエタノールアミド、２−ジメチルアミノ−２−メチルプロパノール（ＤＭＡＭＰ）、１，３−ビス（メチルアミン）−シクロヘキサン、１，３−ジアミノ−プロパノール、Ｎ，Ｎ’−テトラ−メチル−１，３−ジアミノ−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）グリシン（ビシン）、及びＮ−トリス（ヒドロキシメチル）メチルグリシン（トリシン）である。上記のいずれかの混合物も許容可能である。

【0051】

フレッシュニング組成物は、当該フレッシュニング組成物の少なくとも約０重量％、あるいは少なくとも約０．００１重量％、あるいは少なくとも約０．０１重量％の緩衝剤を含有し得る。また、フレッシュニング組成物は、当該フレッシュニング組成物の約１重量％以下、あるいは約０．７５重量％以下、あるいは約０．５重量％以下の緩衝剤を含有し得る。

【0052】

可溶化剤
フレッシュニング組成物は、無色半透明な溶液（clear translucent solution）を形成するために、当該フレッシュニング組成物に容易には溶解しない、任意の過剰な疎水性有機物質、特にいくつかの悪臭低減材料、香料材料、また当該フレッシュニング組成物に添加することができる任意成分（例えば、昆虫忌避剤、酸化防止剤など）を可溶化する可溶化助剤を含有し得る。好適な可溶化助剤は、非起泡性又は低起泡性界面活性剤のような界面活性剤である。好適な界面活性剤は、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、双極性界面活性剤、及びこれらの混合物である。

【0053】

フレッシュニング組成物は、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、及びそれらの混合物を含有することができる。フレッシュニング組成物は、エトキシル化硬化ヒマシ油を含有し得る。フレッシュニング組成物において使用可能な１種類の好適な硬化ヒマシ油は、Ｂａｓｏｐｈｏｒ（商標）として販売されており、ＢＡＳＦから入手可能である。

【0054】

アニオン性界面活性剤及び／又は洗剤用界面活性剤を含むフレッシュニング組成物では、布地が汚れの影響を受けやすくなる場合があり、及び／又は、溶液が布地から蒸発すると、許容できない目に見える染みが布地上に残る場合がある。フレッシュニング組成物は、アニオン性界面活性剤及び／又は洗浄性界面活性剤を含んでいなくてよい。

【0055】

フレッシュニング組成物は、約０．０１％〜約３％、好ましくは約０．４％〜約１％、より好ましくは約０．１％〜約０．５％、最も好ましくは約０．１％〜約０．３％の可溶化剤を含み得る。好ましくは、可溶化剤は、界面活性剤、溶媒、及びこれらの混合物からなる群から選択される。好ましくは、界面活性剤は、非イオン性界面活性剤を含み、好ましくは、溶媒は、アルコール、ポリオール、及びこれらの混合物を含む。

【0056】

表面張力低下剤
フレッシュニング組成物は、ポリエステル及びナイロンのような疎水性表面上に、フレッシュニング組成物を容易かつより均一に広げることができる低い表面張力を与える湿潤剤を含んでいてもよい。本発明の水溶液は、このような湿潤剤がないと、十分には広がらないことがわかっている。また、フレッシュニング組成物を広げると、組成物をより迅速に乾燥させることができ、その結果、処理された材料が直ちに使える状態になる。更に、湿潤剤を含有するフレッシュニング組成物は、悪臭中和を改善するために、疎水性の油性汚れによりよく浸透することができる。また、湿潤剤を含有するフレッシュニング組成物は、「着用中」の静電気制御を改善することもできる。濃縮フレッシュニング組成物の場合、湿潤剤は、濃縮フレッシュニング組成物中の抗菌性活性物質及び香料などの多くの活性物質の分散を促進する。

【0057】

湿潤剤の非限定的な例としては、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックコポリマーが挙げられる。好適なブロックポリオキシエチレン−ポリプロピレンポリマー界面活性剤としては、初期の反応性水素化合物として、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン及びエチレンジアミンに基づくものが挙げられる。初期化合物とＣ_{１２〜１８}脂肪族アルコールなどの単一の反応性水素原子との連続したエトキシ化及びプロポキシ化により作製されるポリマー化合物は、一般に、シクロデキストリンと相溶性ではない。ＢＡＳＦ−Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ Ｃｏｒｐ．（Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ）によってＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）及びＴｅｔｒｏｎｉｃ（登録商標）と命名された特定のブロックポリマー界面活性剤化合物は、容易に入手することができる。

【0058】

この種の湿潤剤の非限定的な例は、米国特許第５，７１４，１３７号に記載されており、例えば、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ａｌｂａｎｙ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）から入手可能なＳｉｌｗｅｔ（登録商標）界面活性剤が挙げられる。例示的なＳｉｌｗｅｔ界面活性剤は、以下のとおりである。

【0059】

【表1】

及びこれらの混合物、である。

【0060】

フレッシュニング組成物は、布地、例えば、その表面の外観（しわの減少、色外観の改善、布地の形状の改善又は回復）を回復させ得る。布地の外観の回復に役立つ補助成分は、安定で分離しないフレッシュニング組成物を形成するのに必要な界面活性剤、乳化剤、及び溶媒と合わせて、水溶性又は混和性の四級アンモニウム界面活性剤及び水不溶性油成分から選択される。ある種の非限定的な好ましい乳化剤は、ソルビタンエステル、及びアルキレンオキシドで修飾されたソルビタンエステル、例えば、Ｔｗｅｅｎ（登録商標）２０ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレート、分岐型界面活性剤、例えばＧｕｅｒｂｅｔアルコール、又はＧｕｅｒｂｅｔアルコールで修飾されたアルキレンオキシド、例えば、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）ＸＬ ７０（オキシラン，モノ（２−プロピルヘプチル）エーテルを有するオキシラン，２−メチル−，ポリマー、ＢＡＳＦ）である。湿潤剤は、フレッシュニング組成物を広げるのに役立ち、噴霧中のフレッシュニング組成物の起泡を低減するのに役立つ。ある種の好ましい湿潤剤としては、超湿潤剤として当該技術分野で知られる種類の湿潤剤が挙げられる。理論によって束縛されないが、超湿潤剤は、表面に非常に効率よく充填され、きわめて低い平衡表面張力が得られる。このような界面活性剤の非限定的な例としては、Ｓｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標）４６５及びＳｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標）１０４ＰＧ ５０のようなＳｕｒｆｙｎｏｌｓ（登録商標）（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）が挙げられる。

【0061】

水溶性又は混和性の四級アンモニウム界面活性剤：
典型的には、フレッシュニング組成物に含まれる最低濃度の水溶性クアットは、当該フレッシュニング組成物の総重量に基づいて、少なくとも約０．０１重量％、好ましくは少なくとも約０．０５重量％、より好ましくは少なくとも約０．１重量％、更により好ましくは少なくとも約０．２重量％である。典型的には、フレッシュニング組成物に含まれる最高濃度の水溶性四級剤は、当該フレッシュニング組成物の総重量に基づいて、約２０％以下、好ましくは、約１０％未満、より好ましくは約３％未満である。典型的には、当該剤は、フレッシュニング組成物中に約０．２％〜約１．０％の量で存在する。

【0062】

具体的には、好ましい水溶性四級化合物は、ジアルキル四級界面活性剤化合物である。適切な四級界面活性剤としては、限定されないが、下式を有する四級アンモニウム界面活性剤が挙げられる：

【0063】

【化1】

〔式中、Ｒ_１及びＲ_２は、独立して、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４ヒドロキシアルキル、ベンジル、及び−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｘＨ（式中、ｘは、約２〜約５の値を有する）からなる群から選択され；Ｘは、アニオンであり；（１）Ｒ_３及びＲ_４は、それぞれ、Ｃ_６〜Ｃ_１４アルキルであるか、又は（２）Ｒ_３は、Ｃ_６〜Ｃ_１８アルキルであり、Ｒ_４は、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_１０ヒドロキシアルキル、ベンジル、及び−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｘＨ（式中、ｘは、２〜５の値を有する）からなる群から選択される〕。好ましい非対称性四級化合物は、Ｒ３及びＲ４が同一ではなく、好ましくは一方が分枝状であり、他方が直鎖状の化合物である。

【0064】

好ましい非対称性四級化合物の一例は、Ｘがメチルサルフェートイオンであり、Ｒ１及びＲ２がメチル基であり、Ｒ３が、モノ不飽和部が５％未満の水素添加タロー基であり、Ｒ４が２−エチルヘキシル基である、ＡＲＱＵＡＤ ＨＴＬ８−ＭＳである。ＡＲＱＵＡＤ ＨＴＬ８−ＭＳは、ＡｒｎｈｅｍのＡｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ａｒｎｈｅｍ，Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）から入手できる。

【0065】

適切な対称性四級化合物の一例は、Ｘが炭酸塩及び重炭酸塩であり、Ｒ１及びＲ２がメチル基であり、Ｒ３及びＲ４がＣ１０アルキル基である、ＵＮＩＱＵＡＴ ２２ｃ５０である。ＵＮＩＱＵＡＴ２２５０は、北アメリカのＬｏｎｚａの登録商標であり、Ｌｏｎｚａ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ（Ａｌｌｅｎｄａｌｅ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ）から入手可能である。

【0066】

適切な水溶性四級化合物の別の例は、Ｌｏｎｚａから入手可能であり、以下の構造を有する、Ｎ−セチルエチルモルホリニウムエトサルフェートであるＢＡＲＱＵＡＴ ＣＭＥ−３５である。

【0067】

【化2】

【0068】

抗菌性化合物
フレッシュニング組成物は、空気中又は無生物表面上の生存可能な微生物数を減少させるための化合物を有効量含み得る。抗菌性化合物は、ソファ、枕、ペットの寝具、及びカーペットなどの、ヒトの皮膚又はペットと接触した室内表面上に典型的に見られるグラム陰性菌若しくはグラム陽性菌、又は真菌に対して有効である。このような微生物種としては、肺炎桿菌（Klebsiella pneumoniae）、黄色ブドウ球菌（Staphylococcus aureus）、黒色アスペルギルス（Aspergillus niger）、肺炎桿菌（Klebsiella pneumoniae）、化膿レンサ球菌（Steptococcus pyogenes）、ブタコレラ菌（Salmonella choleraesuis）、大腸菌（Escherichia coil）、毛瘡白癬菌（Trichophyton mentagrophytes）、及び緑膿菌（Pseudomonoas aeruginosa）が挙げられる。また、抗菌性化合物は、Ｈ１〜Ｎ１、ライノウイルス、呼吸系発疹ウイルス、１型ポリオウイルス、ロタウイルス、Ａ型インフルエンザ、１型及び２型単純ヘルペス、Ａ型肝炎、並びにヒトコロナウイルスなどの生存可能なウイルス数の減少に対して有効であり得る。

【0069】

フレッシュニング組成物に好適な抗菌性化合物は、布地の外観を損傷（例えば、変色、黄ばみなどの着色、脱色）させない任意の有機物質とすることができる。水溶性抗菌性化合物としては、有機硫黄化合物、ハロゲン化化合物、環状有機窒素化合物、低分子量アルデヒド、四級化合物、デヒドロ酢酸、フェニル及びフェノキシ化合物、又はこれらの混合物が挙げられる。

【0070】

四級化合物が使用されてもよい。フレッシュニング組成物において使用するのに好適な市販の第四級化合物の例は、Ｌｏｎｚａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＢａｒｑｕａｔ、及びＬｏｎｚａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商標名Ｂａｒｄａｃ（登録商標）２２５０として入手可能な塩化アンモニウムジメチルジデシルクアットである。

【0071】

抗菌性化合物は、フレッシュニング組成物の約５００重量ｐｐｍ〜約７０００重量ｐｐｍ、あるいは約１０００重量ｐｐｍ〜約５０００重量ｐｐｍ、あるいは約１０００重量ｐｐｍ〜約３０００重量ｐｐｍ、あるいは約１４００重量ｐｐｍ〜約２５００重量ｐｐｍの量で存在してもよい。

【0072】

防腐剤
フレッシュニング組成物は、防腐剤を含有してもよい。防腐剤は、特定の期間にわたって腐敗を防ぐか、又は意図せず混入した微生物の増殖を防ぐのに十分であるが、フレッシュニング組成物の悪臭中和性能に寄与するのに十分ではない量で存在し得る。換言すれば、防腐剤は、微生物によって生じる臭気を消すためにフレッシュニング組成物が沈着する表面上の微生物を死滅させるための抗菌性化合物として使用されているのではない。むしろ、防腐剤は、フレッシュニング組成物の保存寿命を長くするために、当該フレッシュニング組成物の腐敗を防ぐために用いられている。

【0073】

防腐剤は、布地の外観に損傷（例えば、変色、着色、脱色）を生じさせない任意の有機防腐剤物質とすることができる。好適な水溶性防腐剤としては、有機硫黄化合物、ハロゲン化化合物、環状有機窒素化合物、低分子量アルデヒド、パラベン、プロパンジオール（diaol）物質、イソチアゾリノン、四級化合物、ベンゾエート、低分子量アルコール、デヒドロ酢酸、フェニル及びフェノキシ化合物、又はそれらの混合物が挙げられる。

【0074】

市販の水溶性防腐剤の非限定的な例としては、Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏ．によって商標名Ｋａｔｈｏｎ（登録商標）ＣＧで１．５％水溶液として入手可能な広域スペクトル防腐剤である、約７７％の５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと約２３％の２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの混合物；ＨｅｎｋｅｌからＢｒｏｎｉｄｏｘ Ｌ（登録商標）の商品名で入手可能な５−ブロモ−５−ニトロ−１，３−ジオキサン；ＩｎｏｌｅｘからＢｒｏｎｏｐｏｌ（登録商標）の商品名で入手可能な２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール；クロロヘキシジン、並びにその例えば酢酸及びジグルコン酸との塩として一般的に知られている、１，１’−ヘキサメチレンビス（５−（ｐ−クロロフェニル）ビグアニド）；ＬｏｎｚａからＧｌｙｄａｎｔ Ｐｌｕｓ（登録商標）の名称で入手可能な、１，３−ビス（ヒドロキシメチル）−５，５−ジメチル−２，４−イミダゾリジンジオンと３−ブチル−２−ヨードプロピニルカルバメートの９５：５混合物；Ｓｕｔｔｏｎ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．からＧｅｒｍａｌｌ（登録商標）の商品名で入手可能であり、ジアゾリジニルウレアとして一般的に知られる、Ｎ−［１，３−ビス（ヒドロキシメチル）２，５−ジオキソ−４−イミダゾリジニル］−Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシ−メチル）ウレア；例えば、３Ｖ−Ｓｉｇｍａから商標名Ａｂｉｏｌ（登録商標）として、ＩｎｄｕｃｈｅｍからＵｎｉｃｉｄｅ Ｕ−１３（登録商標）として、Ｓｕｔｔｏｎ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．からＧｅｒ−ｍａｌｌ １１５（登録商標）として入手可能な、イミダゾリジニルウレアとして一般的に知られているＮ，Ｎ’’−メチレンビス｛Ｎ’−［１−（ヒドロキシメチル）−２，５−ジオキソ−４−イミダゾリジニル］ウレア｝；Ｈｕｌｓ ＡｍｅｒｉｃａからＮｕｏｓｅｐｔ（登録商標）Ｃの商品名で入手可能なポリメトキシ二環オキサゾリジン；ホルムアルデヒド；グルタルアルデヒド；ＩＣＩ Ａｍｅｒｉｃａｓ，Ｉｎｃ．から商標名Ｃｏｓｍｏｃｉｌ ＣＱ（登録商標）として、又はＢｒｏｏｋｓ，Ｉｎｃ．から商標名Ｍｉｋｒｏｋｉｌｌ（登録商標）として入手可能なポリアミノプロピルビグアニド；デヒドロ酢酸；並びにＲｏｈｍ ａｎｄ Ｈａｓｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商標名Ｋｏｒａｌｏｎｅ（商標）Ｂ−１１９として入手可能なベンズイソチアゾリノン；１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン；Ａｃｔｉｃｉｄｅ ＭＢＳが挙げられる。

【0075】

防腐剤の好適な濃度は、フレッシュニング組成物の約０．０００１重量％〜約０．５重量％、あるいは約０．０００２重量％〜約０．２重量％、あるいは約０．０００３重量％〜約０．１重量％である。

【0076】

悪臭中和剤
フレッシュニング組成物は、他の悪臭低減技術を含み得る。当該技術としては、限定されるものではないが、アミン官能性ポリマー、金属イオン、シクロデキストリン、シクロデキストリン誘導体、ポリオール、酸化剤、活性炭、及びこれらの組み合わせを挙げることができる。

【0077】

香料送達技術
フレッシュニング組成物は、香料成分の処理された基材への付着及び当該基材からの放出を安定化及び強化する１つ以上の香料送達技術を含み得る。このような香料送達技術を使用して、処理された基材から香料が放出する寿命を延長することもできる。香料送達技術、特定の香料送達技術を作製する方法、及びこのような香料送達技術の使用は、米国特許出願公開第２００７／０２７５８６６（Ａ１）号に開示されている。

【0078】

フレッシュニング組成物は、約０．００１重量％〜約２０重量％、又は約０．０１重量％〜約１０重量％、又は約０．０５重量％〜約５重量％、又は更には約０．１重量％〜約０．５重量％の香料送達技術を含み得る。一態様では、香料送達技術は、プロ香料、ポリマー粒子、可溶性シリコーン、ポリマー支援型送達、分子支援型送達、繊維支援型送達、アミン支援型送達、シクロデキストリン、デンプン封入アコード、ゼオライト、及び無機キャリア、並びにこれらの混合物からなる群から選択され得る。

【0079】

香料送達技術は、アミン反応生成物（ＡＲＰ）又はチオ反応生成物を含み得る。アミン官能基及び／又はチオール官能基が１つ以上のＰＲＭと予備反応して反応生成物を生成する、「反応性」ポリマー性アミン及び、又はポリマーチオールを用いてもよい。典型的には、反応性アミンは、一級及び／又は二級アミンであり、ポリマーの一部であってもモノマー（非ポリマー）であってもよい。また、このようなＡＲＰを追加のＰＲＭと混合して、ポリマー支援型送達効果及び／又はアミン支援型送達の効果を提供することもできる。ポリマーアミンの非限定的な例としては、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）などのポリアルキルイミン、又はポリビニルアミン（ＰＶＡｍ）に基づくポリマーが挙げられる。モノマー（非ポリマー）アミンの非限定的な例としては、ヒドロキシルアミン（例えば、２−アミノエタノール）及びそのアルキル置換誘導体、並びに芳香族アミン（例えば、アントラニレート）が挙げられる。ＡＲＰは、香料と事前混合しておいてもよく、リーブオン用途又はリンスオフ用途では別個に添加してもよい。別の態様において、例えば、酸素、リン又はセレンなどの窒素及び／又は硫黄以外のヘテロ原子を含有する材料をアミン化合物の代わりに使用することができる。更に別の態様において、上述の代替化合物をアミン化合物と併用してもよい。更なる別の態様において、１つの分子が、アミン部分と、代替ヘテロ原子部分（例えば、チオール、ホスフィン及びセレノール）のうちの１つ以上と、を含んでもよい。その効果としては、香料の送達改善に加えて、香料の放出制御を挙げることができる。好適なＡＲＰ並びにその製造方法は、米国特許出願公開第２００５／０００３９８０（Ａ１）号及び米国特許第６，４１３，９２０（Ｂ１）号に見ることができる。

【0080】

非カプセル封入香料
フレッシュニング組成物は、快感効果を供給するだけの（すなわち、悪臭は中和しないが、快い香りは提供する）１つ以上の香料原料を含む未封入香料を含み得る。好適な香料は、米国特許第６，２４８，１３５号に開示されている。例えば、フレッシュニング組成物は、悪臭を中和するための揮発性アルデヒドと快楽をもたらす香料アルデヒドとの混合物を含んでよい。

【0081】

フレッシュニング組成物に悪臭制御成分中の揮発性アルデヒド以外の香料が配合される場合、香料及び揮発性アルデヒドの合計量は、フレッシュニング組成物の約０．０１５重量％〜約２重量％、あるいは約０．０１重量％〜約１．０重量％、あるいは約０．０１５重量％〜約０．５重量％であってよい。

【0082】

水性キャリア
フレッシュニング組成物は、水性キャリアを含み得る。使用される水性キャリアは、蒸留水、脱イオン水、又は水道水であってもよい。水は、フレッシュニング組成物が水溶液になるような任意の量で存在し得る。水は、フレッシュニング組成物の約８５重量％〜９９．５重量％、あるいは約９０重量％〜約９９．５重量％、あるいは約９２重量％〜約９９．５重量％、あるいは約９５重量％の量で存在し得る。少量の低分子量一価アルコール、例えば、エタノール、メタノール、並びにイソプロパノール、又はエチレングリコール及びプロピレングリコールなどのポリオールを含有する水も有用であり得る。しかし、エタノール及び／又はイソプロパノールなどの揮発性の低分子量一価アルコールは制限すべきであり、これは、これらの揮発性有機化合物が、引火性の問題と環境汚染の問題の双方の一因になるからである。少量の低分子量一価アルコールがフレッシュニング組成物中に存在する場合、香料及びいくつかの防腐剤用の安定化剤などにこれらのアルコールを添加したことに起因して、一価アルコールの濃度は、フレッシュニング組成物の約１重量％〜約５重量％、あるいは約６重量％未満、あるいは約３重量％未満、あるいは約１重量％未満であり得る。

【0083】

希釈剤
フレッシュニング組成物は更に希釈剤を含んでもよい。例示的な希釈剤としては、ジプロピレングリコールメチルエーテル、及び３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、及びこれらの混合物が挙げられる。

【0084】

補助剤
補助剤は、公知の目的のために本明細書におけるフレッシュニング組成物に添加することができる。このような補助剤としては、限定するものではないが、亜鉛塩、銅塩、及びこれらの混合物を含む水溶性金属塩；帯電防止剤；防虫剤及び防蛾剤；着色剤；酸化防止剤；アロマセラピー剤及びこれらの混合物が挙げられる。

【0085】

噴霧可能な製品
フレッシュニング組成物は、スプレーディスペンサにパッケージ化されて、噴霧可能な製品を形成することができる。噴霧可能な製品は、空気中及び表面上での使用に好適であり得る。

【0086】

噴霧可能な製品は、微細なミストを送達するように構成されていてよい。スプレーディスペンサは、直接圧縮型トリガー噴霧器、予圧型トリガー噴霧器、又はエアゾール型スプレーディスペンサなどの様々な方式で構成され得る。１つの好適なスプレーディスペンサは、ＴＳ８００トリガー噴霧器（Ｅｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌ ＰＰ１０６３、材料分類１０００３９１３、製造元：Ｃａｌｍａｒ）である。

【0087】

別の好適なスプレーディスペンサとしては、Ａｆａ Ｄｉｓｐｅｎｓｉｎｇ Ｇｒｏｕｐ製のＦＬＡＩＲＯＳＯＬ（商標）ディスペンサなどの連続動作式噴霧器が挙げられる。ＦＬＡＩＲＯＳＯＬ（商標）ディスペンサは、予圧スプレーエンジンを備えたバッグ・イン・バッグ又はバッグ・イン・缶の容器、及びフレッシュニング組成物のエアゾール様加圧物を含む。

【0088】

性能特性
本開示のフレッシュニング組成物は安定であり、消費者が許容できる噴霧を示し、最小限の残渣を有することが見出された。理論に束縛されるものではないが、本開示の構造化剤系は高度に有効な様式で互いに一意的に結合して、非常に低い多糖類濃度で安定性をもたらし、最小限の残渣で消費者が許容できる噴霧品質を可能にすると考えられる。

【0089】

フレッシュニング組成物は、スプレー液滴の形態でスプレーディスペンサから散布され得る。本開示のフレッシュニング組成物は、粒子を懸濁させることができるので、安定なフレッシュニング組成物を形成すると同時に、比較的均一かつ十分に小さいサイズのスプレー液滴を送達する。より大きくかつ不均一なスプレー液滴は、消費者にとって許容できない外観をもたらすことがあり、空気中又は表面上をフレッシュニング組成物で十分に被覆できないことがある。

【0090】

また、フレッシュニング組成物は、フレッシュニング組成物を表面上に噴霧し、乾燥させた後に、十分に低くかつ消費者が許容できる残渣濃度を表面上に送達することができる。例えば、本開示の好ましいフレッシュニング組成物は、残渣値試験方法に従って、５スプレーにおいて約８未満、好ましくは１５スプレーにおいて約８未満、又は最も好ましくは２５スプレーにおいて約８未満の残渣値を提供し得る。

【0091】

フレッシュニング組成物は、本明細書に記載される残渣値試験方法に従って、５スプレーにおいて約６未満、好ましくは１５スプレーにおいて約６未満、又は最も好ましくは２５スプレーにおいて約６未満の残渣値を有し得る。

【0092】

本開示の構造化剤系は、粒子がフレッシュニング組成物の最上部に浮遊することなく、フレッシュニング組成物の底部に沈むこともないように、フレッシュニング組成物に粒子を懸濁させることができる。例えば、本開示のフレッシュニング組成物は、本明細書に開示される２５℃における相安定性等級試験方法に従って測定される、少なくとも１、あるいは２の相安定性等級を提供し得る。フレッシュニング組成物中の粒子を安定化すると、フレッシュニング組成物を散布する前にスプレーディスペンサを振る必要がなくなる。また、粒子を安定化すると、スプレーディスペンサからの各噴霧が比較的一貫性のある濃度の粒子を提供するように、フレッシュニング組成物全体にわたって粒子をより均一に分布させるのに役立ち得る。

【0093】

レオロジー特性
本開示の好ましいフレッシュニング組成物は、噴霧可能な製品が典型的に経験する応力下で粒子を懸濁させることができる。例えば、噴霧可能な製品は、出荷中、棚に置かれている間、及び消費者による取り扱い中、振盪、ティップング、フリッピングなどの動作を経験し得る。フレッシュニング組成物は、本明細書に開示されるクリープ回復比性能方法に従って測定したとき、少なくとも約０．１、あるいは少なくとも約０．２、あるいは少なくとも約０．３、あるいは少なくとも約０．４のクリープ回復比を有し得る。

【0094】

フレッシュニング組成物は、本明細書で開示される降伏応力性能方法に従って測定したとき、０パスカル（Ｐａ）超かつ約１．０Ｐａ未満、又は約０．０５Ｐａ〜約０．５Ｐａの降伏応力を呈し得る。

【0095】

フレッシュニング組成物は、本明細書に開示されるスプレー剪断粘度性能方法に従って測定したとき、約０．０２５パスカル秒（Ｐａ−ｓ）未満、あるいは約０．０２Ｐａ−ｓ秒未満、あるいは約０．０１Ｐａ−ｓ未満のスプレー剪断粘度を呈し得る。

【0096】

本開示のフレッシュニング組成物は、約０．０２５Ｐａ−ｓ未満のスプレー剪断粘度及び少なくとも約０．１のクリープ回復比又は０Ｐａ超かつ約１．０Ｐａ未満の降伏応力のいずれかを呈し得る。

【0097】

より好ましくは、本開示のフレッシュニング組成物は、約０．０２５Ｐａ−ｓ未満のスプレー剪断粘度、少なくとも約０．１のクリープ回復比、及び０Ｐａ超かつ約１．０Ｐａ未満の降伏応力を呈し得る。

【0098】

懸濁した粒子を含む相安定性の噴霧可能なフレッシュニング組成物は、長期安定性、消費者が許容できる噴霧、及び低残渣の３つの特性を同時に必要とする。これは、長期安定性は一般に高濃度の構造化剤を必要とするが、噴霧及び低残渣特性は低濃度の構造化剤を必要とする点で、未だ解決されていない矛盾を確立する。次いで、本明細書中で具現化される仕様内で第１の多糖類と第２の多糖類とをブレンドすると、３つの基準の全てを同時満たす組成物が得られることは驚くべきことであった。理論に束縛されるものではないが、第１の多糖類及び第２の多糖類は、３つの特性全てを同時に提供するために低濃度の構造化剤における安定性を可能にする分子を架橋する独自の分子間結合を提供すると考えられる。本明細書に含まれる組成物、パラメータ、及び性能は、これらの関係を一意的に捕え、予測する。

【0099】

使用方法
本発明のフレッシュニング組成物は、散布することによって、例えば、スプレーディスペンサのような分配手段の中に本発明の水溶液を入れ、有効量を空気中、又は所望の表面若しくは物品上にスプレーすることによって、使うことができる。有効量とは、本明細書において定義されるとき、空気若しくは表面をフレッシュにする、及び／又はヒトの嗅覚によって認識できないが、物品若しくは表面に液体が染みこんだり、液体の水溜りができたりして、乾いたときに容易に認識可能な目に見える堆積物ができるほどではない点まで悪臭を中和するのに十分な量を意味する。散布は、スプレー装置、ローラー、パッドなどを使用することにより達成される。

【0100】

本開示は、家庭内表面の悪臭を低減する及び／又は家庭内表面をフレッシュニングするために、家庭内表面上に有効量のフレッシュニング組成物を散布する方法を包含する。家庭内表面は、カウンタートップ、キャビネット、壁、床、浴室の表面、ゴミ箱及び／又はリサイクル容器、電化製品、並びにキッチンの表面からなる群から選択される。

【0101】

本開示は、布地及び／又は布地物品の悪臭を低減する及び／又は布地及び／又は布地物品をフレッシュニングするために、当該布地及び／又は布地物品上に有効量のフレッシュニング組成物のミストを散布する方法を包含する。布地及び／又は布地物品としては、衣類、カーテン、掛け布、布張りの家具、カーペット、ベッド用リネン、浴室用リネン、テーブルクロス、寝袋、テント、車内装飾、例えば、車用カーペット、車の布地製シート、シャワーカーテンなどが挙げられるが、これらに限定されない。

【0102】

本開示は、悪臭の印象を低減する及び／又はフレッシュニングするために、靴の上又は靴の中に有効量のフレッシュニング組成物のミストを散布する方法であって、靴に染み込むまでは噴霧しない方法を包含する。

【0103】

本開示は、フレッシュニングする及び／又は悪臭を中和するために、空気中に有効量のフレッシュニング組成物のミストを散布する方法に関する。

【0104】

本開示は、フレッシュニングする及び／又は悪臭を中和するために、ネコ用トイレ、ペットの寝具、及びペットの小屋上に有効量のフレッシュニング組成物のミストを散布する方法に関する。

【0105】

本開示は、フレッシュニングする及び／又は悪臭を中和するために、家庭のペット上に有効量のフレッシュニング組成物のミストを散布する方法に関する。

【0106】

方法
メラミン−ホルムアルデヒド又はポリアクリレート粒子中の封入香料混合物を定量するための試験方法
非極性又はわずかに極性のカラムを用いて実施される、水素炎イオン化検出器を備えるガスクロマトグラフィー質量分析（ＧＣ−ＭＳ／ＦＩＤ）の分析クロマトグラフィー技術を用いる溶媒−抽出物の液体分析を介して、有益剤送達粒子中の各封入香料原料（ＰＲＭ）混合物を同定し、定量する。ＧＣ−ＭＳ／ＦＩＤ分析用の溶媒抽出物を調製する前に、有益剤送達粒子及びその中に封入されたＰＲＭ混合物を、濾過を介してフレッシュニング組成物の残りから物理的に分離する。抽出されたサンプル及び既知の較正標準についてのＧＣ−ＭＳ／ＦＩＤ結果に加えて、既知の重量のサンプルを共に用いて、有益剤送達粒子中の封入ＰＲＭ混合物の絶対濃度及び重量パーセント（ｗｔ％）を推定する。この手順は、フレッシュニング組成物中に更なる遊離（封入されていない）香料原料が存在するにもかかわらず、メラミン−ホルムアルデヒド又はポリアクリレート壁材料に封入されたＰＲＭ混合物の定量に好適である。主にメラミン−ホルムアルデヒド又はポリアクリレート化学物質ではない壁材料を含む有益剤送達粒子は、封入香料の少なくとも９５％という抽出効率を得るために、この方法を一部改変することを必要とする場合がある。このような改変には、別の溶媒又は加熱及び抽出時間の延長を挙げることができる。

【0107】

これらのＧＣ−ＭＳ／ＦＩＤ分析を実施するのに好適な機器としては、例えば、以下の装置が挙げられる：Ｈｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄ／Ａｇｉｌｅｎｔ Ｇａｓ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈ ｍｏｄｅｌ ７８９０シリーズＧＣ（Ｈｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄ／Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ Ｉｎｃ．（Ｓａｎｔａ Ｃｌａｒａ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ，Ｕ．Ｓ．Ａ．））；Ｈｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄ／Ａｇｉｌｅｎｔ Ｍｏｄｅｌ ５９７７Ｎ Ｍａｓｓ Ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ Ｄｅｔｅｃｔｏｒ（ＭＳＤ）透過型四重極質量分析計（Ｈｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄ／Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ Ｉｎｃ．（Ｓａｎｔａ Ｃｌａｒａ（Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ，Ｕ．Ｓ．Ａ．））；多目的オートサンプラーＭＰＳ２（ＧＥＲＳＴＥＬ Ｉｎｃ．（Ｌｉｎｔｈｉｃｕｍ，Ｍａｒｙｌａｎｄ，Ｕ．Ｓ．Ａ）；及び５％−フェニル−メチルポリシロキサンカラムＪ＆Ｗ ＤＢ−５（長さ３０ｍｍ×内径０．２５ｕｍ×膜厚０．２５μｍ）（Ｊ＆Ｗ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ／Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ Ｉｎｃ．（Ｓａｎｔａ Ｃｌａｒａ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）。

【0108】

当業者は、有益剤送達粒子中のＰＲＭ混合物を同定及び定量するために、分析工程が、外部参照標準の使用；平均機器応答係数を作成するための一点多ＰＲＭ較正の作製；並びに参照データベース及びライブラリから得られる保持時間及び質量スペクトルピークに対する測定結果の比較、を含むことを理解する。

【0109】

サンプル調製：シリンジフィルタアセンブリを用いて試験サンプルから有益剤送達粒子を分離する。フィルタメンブレンが破損する可能性を低減するために、平たく丸い先端を備えるピンセットのみを用いてフィルタメンブレンを慎重に取り扱う。脱イオン水（ＤＩ水）を用いて、孔径１．２μｍ、直径２５ｍｍのニトロセルロースフィルタメンブレン（例えば、ＥＭＤ Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ／Ｍｅｒｃｋ（Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ，Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓ，ＵＳＡ）製の商品番号ＲＡＷＰ−０２５００）を慎重に湿らせ、湿ったフィルタをＳｗｉｎｎｅｘシリンジフィルタ装着アセンブリ（例えば、ＥＭＤ Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ／Ｍｅｒｃｋ（Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ，Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓ，ＵＳＡ）製の商品番号ＳＸ０００２５００）の支持グレート上に置く。フィルタを支持グレートの中央に置き、フィルタの縁部とホルダとを揃える。次いで、封止Ｏリングをフィルタアセンブリに付加し、フィルタ及びＯリングを確実に正確に揃えながら、２つの部分を慎重に螺合する。Ｓｗｉｎｎｅｘアセンブリに装着した２４時間以内にフィルタを用いる。

【0110】

試験されるフレッシュニング組成物のサンプル２ｇを少なくとも５０ｍＬの容量のビーカーに量り入れ、試験サンプルの重量を記録する。２０〜４０ｍＬのＤＩ水を試験サンプルに添加し、溶液を十分に撹拌して混合する。６０ｃｃのシリンジ（ルアーロックが好ましい）を用いて、フィルタを備えるＳｗｉｎｎｅｘアセンブリでサンプルを濾過する。フィルタメンブレンが詰まり、希釈した試験サンプルの総体積を濾過することができない場合、濾過できるサンプル質量が見出されるまで、又は０．４５ｇの最低重量を試し、その濾過が失敗するまで、繰り返しサンプル重量を減少させて（１回当たり０．５ｇずつ減少）繰り返し試す。０．４５ｇの最低重量のサンプルを濾過することができない場合、以下に更に説明する別の調製方法を用いてその試験サンプルを調製する。２ｇ〜０．４５ｇのサンプル質量の濾過に成功した場合、次いで、１０ｍＬのヘキサンすすぎ液をフィルタ及びシリンジアセンブリに通し、得られたメンブレンフィルタを装着アセンブリから慎重に取り外し、円錐形のシールを備える２０ｍＬのシンチレーションバイアルに移す。フィルタを慎重に観察して、フィルタに裂け目も穴も存在しないことを確かめる。裂け目又は穴が観察された場合、フィルタを廃棄し、新たなフィルタを用いて試験サンプルを再度調製する。フィルタが無傷であることが観察された場合、１０ｍＬのエタノールをバイアルに添加し、フィルタをこの溶媒に浸漬する。フィルタ及びエタノールを収容しているバイアルを６０℃で１時間加熱し、次いで、１時間で室温に冷却する。バイアルの内容物を穏やかに回転させて混合し、エタノール溶液をバイアルから除去し、孔径０．４５μｍのＰＴＦＥシリンジフィルタで濾過して粒子を除去する。この試験サンプルのエタノール濾液をＧＣバイアルに回収し、キャップで密閉し、ラベルを付ける。

【0111】

上記した特定の調製方法に従ったときにサンプルの濾過が成功しなかった場合にのみ、下記別の調製方法を実施する。別の調製方法は、時間依存性であり、試験サンプルに有機溶媒を添加した３０秒以内にサンプルを濾過することを必要とする。この方法では、試験されるフレッシュニング組成物のサンプル２ｇを少なくとも５０ｍＬの容量のビーカーに量り入れ、試験サンプルの重量を記録する。５ｍＬのＤＩ水を試験サンプルに添加し、溶液を十分に撹拌して混合する。２０ｍＬのイソプロピルアルコールの予め測定しておいたアリコート、次いで、２０ｍＬのヘキサンを試験サンプル溶液に速やかに添加し、十分に混合し、次いで、Ｓｗｉｎｎｅｘフィルタアセンブリを用いて溶液を直ちに濾過する。この溶液は、有機溶媒の添加後３０秒以内に濾過しなければならない。希釈した試験サンプルを濾過した後、得られたメンブレンフィルタを装着アセンブリから慎重に取り外し、円錐形のシールを備える２０ｍＬのシンチレーションバイアルに移す。フィルタを慎重に観察して、フィルタに裂け目も穴も存在しないことを確かめる。裂け目又は穴が観察された場合、フィルタを廃棄し、新たなフィルタを用いて試験サンプルを再度調製する。フィルタが無傷であることが観察された場合、１０ｍＬのエタノールをバイアルに添加し、フィルタをこの溶媒に浸漬する。フィルタ及びエタノールを収容しているバイアルを６０℃で１時間加熱し、次いで、冷却し、室温で１時間静置する。バイアルの内容物を穏やかに回転させて混合し、エタノール溶液をバイアルから除去し、孔径０．４５μｍのＰＴＦＥシリンジフィルタで濾過して粒子を除去する。この試験サンプルのエタノール濾液をＧＣバイアルに回収し、キャップで密閉し、ラベルを付ける。

【0112】

機器の操作：ＧＣバイアルからの試験サンプルのエタノール濾液のアリコートをＧＣ−ＭＳ／ＦＩＤ機器に注入する。スプリット比１０：１の１μＬの注入を用いる。シグナル又はカラム飽和が生じた場合、３０：１以下のスプリット比が許容可能である。注入した全てのサンプルについて、針をすすぎ、注入と注入との間の物質の持ち越しを防ぐために、サンプルの注入と注入との間に最低２回溶媒ですすぐ必要がある。分析条件としては、以下が挙げられる：入口温度：２７０℃、カラム：Ｊ＆Ｗ ＤＢ−５、長さ３０ｍ×内径０．２５ｍｍ×膜厚０．２５μｍ

【0113】

気体：１．５ｍＬ／分の一定流量のＨｅガス、オーブン温度：５０℃（０分）、１２℃／分の速度、２８０℃（２分）、ＭＤＳ：４０〜３００ｍ／ｚの最小レンジでのフルスキャンモード（より広いレンジを使用してもよい）。

【0114】

試験サンプルのエタノール濾液中に存在する香料物質の全てを溶出するのに十分であるように、システムの最終温度を選択することが重要である。

【0115】

香料標準：３つの既知の香料参照標準を利用して、香料原材料の同定及び定量のためのＦＩＤの応答係数を求める。これら３つの参照標準は、芳香剤アレルゲン標準：Ａ、Ｂ、及びＣを含有する、Ｒｅｓｔｅｋ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｂｅｌｌｅｆｏｎｔｅ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ，ＵＳＡ）（商品番号３３１０５）から入手可能なＦｒａｇｒａｎｃｅ Ａｌｌｅｒｇｅｎ Ｓｔａｎｄａｒｄｓ Ｋｉｔに含まれている。これら３つの既知のＦｒａｇｒａｎｃｅ Ａｌｌｅｒｇｅｎ Ｓｔａｎｄａｒｄｓ Ｋｉｔ香料参照標準のそれぞれに由来するサンプルを、全く希釈せずに直接別々のＧＣバイアルに移し、密閉し、それぞれ標準Ａ、標準Ｂ、及び標準Ｃとラベルを付ける。試験サンプルのエタノール濾液の分析中に使用される、同じ機器構成及び設定を使用して、これら既知の参照標準を注入し、分析する。Ｒｅｓｔｅｋ Ｆｒａｇｒａｎｃｅ Ａｌｌｅｒｇｅｎ Ｓｔａｎｄａｒｄｓ Ｋｉｔが入手できない場合、以下に指定する個々の香料原料化合物（ＰＲＭ）（括弧内にＣＡＳ番号を記載）の以下のリストから少なくとも２０種の化合物（各個々の香料原料の濃度は５００μｇ／ｍＬを超えない）を合わせることによって代替物を作製してもよい。芳香剤アレルゲン標準Ａ：α−アミルシンナムアルデヒド（１２２−４０−７）、シンナマール（１０４−５５−２）、シトラール（５３９２−４０−５）、３，７−ジメチル−７−ヒドロキシオクタナール（１０７−７５−５）、α−ヘキシルシンナムアルデヒド（１０１−８６−０）、リリアール（８０−５４−６）、リラール（３１９０６−０４−４）、フェニルアセトアルデヒド（１２２−７８−１）。芳香剤アレルゲン標準Ｂ：α−アミル桂皮酸アルコール（１０１−８５−９）、ベンジルアルコール（１００−５１−６）、シンナミルアルコール（１０４−５４−１）、シトロネロール（１０６−２２−９）、オイゲノール（９７−５３−０）、ファルネソール（４６０２−８４−０）、ゲラニオール（１０６−２４−１）、イソオイゲノール（９７−５４−１）、リナロール（７８−７０−６）、４−メトキシベンジルアルコール（１０５−１３−５）、メチルオイゲノール（９３−１５−２）。芳香剤アレルゲン標準Ｃ：４−アリルアニソール（１４０−６７−０）、安息香酸ベンジル（１２０−５１−４）、桂皮酸ベンジル（１０３−４１−３）、サリチル酸ベンジル（１１８−５８−１）、カンファー（７６−２２−２）、１，８−シネオール（４７０−８２−６）、クマリン（９１−６４−５）、リモネン（１３８−８６−３）、イソ−α−メチルイオノン（１２７−５１−５）、メチル２−ノニノエート（１１１−８０−８）、メチル２−オクチノエート（１１１−１２−６）、サフロール（９４−５９−７）。

【0116】

データ解析：ＧＣ−ＭＳ保持時間及び化合物の質量スペクトルの多くのライブラリ及びデータベースが広く利用可能であり、試験される特定のＰＲＭを同定するために用いられる。このようなライブラリ及びデータベースとしては、以下を挙げることができる：ＮＩＳＴ１４ガスクロマトグラフィーデータベース及びＮＩＳＴ／ＥＰＡ／ＮＩＨ質量スペクトルライブラリバージョンＮＩＳＴ１４（Ｕ．Ｓ．Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏｆ Ｃｏｍｍｅｒｃｅ，Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｓｔａｎｄａｒｄｓ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ Ｄａｔａ Ｐｒｏｇｒａｍ（Ｇａｉｔｈｅｒｓｂｕｒｇ，Ｍａｒｙｌａｎｄ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）、Ｗｉｌｅｙ Ｒｅｇｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒａｌ Ｄａｔａ第１０版（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．（Ｈｏｂｏｋｅｎ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ，Ｕ．Ｓ．Ａ．））、並びにＡｒｏｍａ Ｏｆｆｉｃｅ ２Ｄソフトウェア（ＧＥＲＳＴＥＬ Ｉｎｃ．（Ｌｉｎｔｈｉｃｕｍ，Ｍａｒｙｌａｎｄ，Ｕ．Ｓ．Ａ））。実施した分析から作成されたデータ内で、保持時間及びＭＳ結果に基づいて香料原材料（ＰＲＭ）と同定されたＦＩＤピークを積分し（すなわち、積分を介して各ピーク下面積を求めて、各ピークの単一積分値を得る）、これら値を各所与のピークの「ＩＰＲＭ」値と呼ぶ。以下に更に指定する追加のデータ計算において使用するためにこれらＩＰＲＭ値を記録する。

【0117】

得られたデータ結果を、参照標準物質と共に供給される情報と比較することによって、各標準中の各ＰＲＭが検出され、正確に同定されたことを確認するために、参照標準の結果を用いる。供給された標準参照物質が複数の異性体に言及している場合、両異性体の同定及び積分を行い、記録しなければならない。

【0118】

３つの既知の香料参照標準の平均相対応答係数（ＲＲＦａｖｇ）を以下の等式に従って計算し、次いで、この値を利用して、試験サンプル中の封入された香料の濃度を求める。封入された香料の量を求めるのに必要なデータ計算は、以下の６つの等式に従って値を計算することを含む：
各香料標準（Ｃｓｔｄ）の濃度（単位：ｇ／Ｌ）は、３つの参照標準のそれぞれについてＣｓｔｄ値が計算されるように、以下の式に従って各参照標準（標準Ａ；標準Ｂ；標準Ｃ）中の個々のＰＲＭの濃度（Ｃｐｒｍ）を全て合計したものである：
Ｃｓｔｄ（単位：ｇ／Ｌ）＝（Ｃｐｒｍ１＋Ｃｐｒｍ２＝Ｃｐｒｍ３＋．．．＋Ｃｐｒｍ_ｎ）
（式中、Ｃｐｒｍ１〜Ｃｐｒｍ_ｎ＝参照標準物質の供給元によって提供される情報に基づく、参照標準中の各ＰＲＭの濃度であり、ｇ／Ｌの単位で表される）。

【0119】

全積分（Ｉｔｏｔａｌ）は、所与のサンプル中の個々のＰＲＭ積分値（ＩＰＲＭ）の全ての合計であり、以下の等式に従って計算される：
Ｉｔｏｔａｌ＝（ＩＰＲＭ１＋ＩＰＲＭ２＋ＩＰＲＭ３＋．．．＋ＩＰＲＭ_ｎ）
（式中、ＩＰＲＭ１〜ＩＰＲＭ_ｎ＝（試験サンプル及び参照標準サンプルの両方について）所与のサンプル中の各ＰＲＭピークについてのピーク面積である）。

【0120】

３つの香料参照標準のそれぞれについての相対応答係数（ＲＦＥ）（濃度ｇ／Ｌ、面積で除する）は、以下の等式に従って計算される。
ＲＦＦ＝Ｃｓｔｄ／Ｉｔｏｔａｌ

【0121】

平均相対応答係数（ＲＦＦａｖｇ）は、以下の等式に従って計算される。
ＲＦＦａｖｇ＝（標準ＡのＲＦＦ＋標準ＢのＲＦＦ＋標準ＣのＲＦＦ）／３

【0122】

分析した試験サンプルのアリコート中の封入された香料の重量（グラム）（Ｗｅｎｃａｐ）は、以下の等式に従って計算される：
Ｗｅｎｃａｐ（単位：グラム）＝ＲＦＦａｖｇ×Ｉｔｏｔａｌ×０．０１
（式中、^＊は、乗法の数学演算子である）。

【0123】

香料が封入されている所与の試験サンプルの重量パーセント（封入香料％）は、以下の等式に従って計算される：
封入香料％＝（Ｗｅｎｃａｐ／サンプル重量（グラム）×１００）
（式中、^＊は、乗法の数学演算子である）。

【0124】

最低３つの反復サンプルを調製し、試験した各物質について測定する。

【0125】

試験した各物質について報告する最終的な値は、その試験物質の反復サンプルにおいて測定された封入香料値％の平均である。

【0126】

クリープ回復比性能方法
クリープ回復比を求めるための測定は、ＴＡ Ｄｉｓｃｏｖｅｒｙ ＨＲ−２ Ｈｙｂｒｉｄ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（Ｎｅｗ Ｃａｓｔｌｅ，Ｄｅｌａｗａｒｅ，Ｕ．Ｓ．Ａ．））及び添付のＴＲＩＯＳソフトウェアバージョン３．２．０．３８７７又は等価物を用いて行われる。この機器には、Ｄｏｕｂｌｅ Ｇａｐ Ｃｕｐ（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ、カタログ番号５４６０５０．９０１）、Ｄｏｕｂｌｅ Ｇａｐ Ｒｏｔｏｒ（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ、カタログ番号５４６０４９．９０１）、及びＳｐｌｉｔ Ｃｏｖｅｒ（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ、カタログ番号５４５６２６．００１）が装備されている。製造業者の推奨に従って較正を行う。２５℃に設定された冷却循環水浴をＣｏｎｃｅｎｔｒｉｃ Ｃｙｌｉｎｄｅｒに取り付ける。Ｃｏｎｃｅｎｔｒｉｃ Ｃｙｌｉｎｄｅｒの温度を２５℃に設定する。機器が設定温度に達するまでＣｏｎｔｒｏｌ Ｐａｎｅｌ内で温度を監視し、次いで、更に５分間放置して確実に平衡化した後、サンプル材料をＤｏｕｂｌｅ Ｇａｐ Ｃｕｐにロードする。

【0127】

Ｄｏｕｂｌｅ Ｇａｐ Ｃｕｐのパラメータは、以下のとおりである：カップの内径は３０．２ｍｍであり；ボブの内径は３２ｍｍであり；ボブの外径は３５ｍｍであり；カップの外径は３７ｍｍであり；内筒の高さは５５ｍｍであり；浸漬高さは５３ｍｍであり；オペレーティングギャップは２，０００．０μｍであり；ローディングギャップは９０，０００．０μｍであり；環境システムは、ペルチェであり；サンプル体積の容量は１１．４ｍＬ〜１５．０ｍＬである。

【0128】

この組成物を噴霧散布することなく、試験用サンプルを得る。サンプルをロードするために、３ｍＬのプラスチックシリンジを使用して最低１２ｍＬの試験サンプルをＤｏｕｂｌｅ Ｇａｐ Ｃｕｐに添加する。次いで、サンプルを１５分間静置する。任意の捕捉された気泡を表面に浮かび上がらせるか又は他の方法で追い出し、除去する。次いで、Ｄｏｕｂｌｅ Ｇａｐ Ｒｏｔｏｒを指定のオペレーティングギャップ距離まで下降させ、以下の設定及び手順に従ってデータを収集する。

【0129】

試験サンプルを、以下に指定する順序で正確に実施される工程シリーズに供し、指定される機器の設定に従ってこの工程中のデータを収集する。このシリーズで指定される全ての工程は、最終パラメータ値が任意の所与の工程から得られたかどうかにかかわらず、指定のとおり、本明細書に記載される順序で実施されなければならない。これらシリーズにおいて指定される全ての工程の厳守が重要であるが、その理由は、任意の所与の工程によって試験サンプルにおいてレオロジー履歴が作成されることがあるので、後続の工程及びデータに影響を及ぼす可能性があるためである。

【0130】

サンプルのコンディショニング工程は、以下の機器設定を使用して実施される：Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｃｏｎｔｒｏｌは温度２５℃に設定し；Ｉｎｈｅｒｉｔ Ｓｅｔ Ｐｏｉｎｔはオフを選択し；Ｓｏａｋ Ｔｉｍｅは１０．０ｓに設定し；Ｗａｉｔ ｆｏｒ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅはオンを選択し；Ｗａｉｔ Ｆｏｒ Ａｘｉａｌ Ｆｏｒｃｅはオフを選択し；Ｐｒｅｓｈｅａｒ Ｏｐｔｉｏｎｓは、Ｐｅｒｆｏｒｍ Ｐｒｅｓｈｅａｒをオフに選択して設定し；Ｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍは、Ｐｅｒｆｏｒｍ Ｅｑｕｉｌｉｂｒａｔｉｏｎをオンに選択して設定し；Ｄｕｒａｔｉｏｎは６００．０ｓに設定する。

【0131】

第１の遷移クリープ工程は、以下の機器設定を使用して実施される：Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｃｏｎｔｒｏｌは温度２５℃に設定し；Ｉｎｈｅｒｉｔ Ｓｅｔ Ｐｏｉｎｔはオフを選択し；Ｓｏａｋ Ｔｉｍｅは０．０ｓに設定し；Ｗａｉｔ Ｆｏｒ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅはオフを選択し；Ｔｅｓｔ Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓは、Ｄｕｒａｔｉｏｎを６００．０ｓに設定し；Ｓｔｒｅｓｓを選択し、１．０ｅ^−２Ｐａに設定し；Ｓｔｅａｄｙ Ｓｔａｔｅ Ｓｅｎｓｉｎｇはオフを選択し；Ｄａｔａ Ａｃｑｕｉｓｉｔｉｏｎは、Ｓａｖｅ Ｉｍａｇｅをオフに選択して設定し；Ｆａｓｔ Ｓａｍｐｌｉｎｇはオンを選択し；Ｓｔｅｐ ＴｅｒｍｉｎａｔｉｏｎはＬｉｍｉｔ Ｃｈｅｃｋｉｎｇ Ｅｎａｂｌｅｄをオンに選択して設定し；Ｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍ Ｅｎａｂｌｅｄはオフを選択する。

【0132】

第２の遷移クリープ工程は、以下の機器設定を使用して実施される：Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｃｏｎｔｒｏｌは温度２５℃に設定し；Ｉｎｈｅｒｉｔ Ｓｅｔ Ｐｏｉｎｔはオフを選択し；Ｓｏａｋ Ｔｉｍｅは０．０ｓに設定し；Ｗａｉｔ Ｆｏｒ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅはオフを選択し；Ｔｅｓｔ Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓは、Ｄｕｒａｔｉｏｎを１８００．０ｓに設定し；Ｓｔｒｅｓｓを選択し、０．０Ｐａに設定し；Ｃｒｅｅｐ Ｂｒａｋｉｎｇはオフを選択し；Ｓｔｅａｄｙ Ｓｔａｔｅ Ｓｅｎｓｉｎｇはオフを選択し；Ｄａｔａ Ａｃｑｕｉｓｉｔｉｏｎは、Ｓａｖｅ Ｉｍａｇｅをオフに選択して設定し；Ｆａｓｔ Ｓａｍｐｌｉｎｇはオンを選択し；Ｓｔｅｐ ＴｅｒｍｉｎａｔｉｏｎはＬｉｍｉｔ Ｃｈｅｃｋｉｎｇ Ｅｎａｂｌｅｄをオフに選択して設定し；Ｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍ Ｅｎａｂｌｅｄはオフを選択する。

【0133】

クリープ回復比を計算するために、「最大歪み」を第１の遷移クリープ工程における最終歪み値として規定し；「平均歪み回復」を第２の遷移クリープ工程における１５０〜２００秒の平均歪みとして規定し；クリープ回復比の値を、以下の式に従って計算された無単位の１０進値として報告する：
クリープ回復比＝（最大歪み−平均歪み回復）／最大歪み

【0134】

降伏応力及びスプレー剪断粘度性能方法
降伏応力及びスプレー剪断粘度を求めるための測定はＴＡ Ｄｉｓｃｏｖｅｒｙ ＨＲ−２ Ｈｙｂｒｉｄ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（Ｎｅｗ Ｃａｓｔｌｅ，Ｄｅｌａｗａｒｅ，Ｕ．Ｓ．Ａ．））及び添付のＴＲＩＯＳソフトウェアバージョン３．２．０．３８７７又は等価物を用いて行われる。この機器には、Ｄｏｕｂｌｅ Ｇａｐ Ｃｕｐ（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ、カタログ番号５４６０５０．９０１）、Ｄｏｕｂｌｅ Ｇａｐ Ｒｏｔｏｒ（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ、カタログ番号５４６０４９．９０１）、及びＳｐｌｉｔ Ｃｏｖｅｒ（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ、カタログ番号５４５６２６．００１）が装備されている。製造業者の推奨に従って較正を行う。２５℃に設定された冷却循環水浴をＣｏｎｃｅｎｔｒｉｃ Ｃｙｌｉｎｄｅｒに取り付ける。Ｃｏｎｃｅｎｔｒｉｃ Ｃｙｌｉｎｄｅｒの温度を２５℃に設定する。機器が設定温度に達するまでＣｏｎｔｒｏｌ Ｐａｎｅｌ内で温度を監視し、次いで、更に５分間放置して確実に平衡化した後、サンプル材料をＤｏｕｂｌｅ Ｇａｐ Ｃｕｐにロードする。

【0135】

Ｄｏｕｂｌｅ Ｇａｐ Ｃｕｐのパラメータは、以下のとおりである：カップの内径は３０．２ｍｍであり；ボブの内径は３２ｍｍであり；ボブの外径は３５ｍｍであり；カップの外径は３７ｍｍであり；内筒の高さは５５ｍｍであり；浸漬高さは５３ｍｍであり；オペレーティングギャップは２，０００．０μｍであり；ローディングギャップは９０，０００．０μｍであり；環境システムは、ペルチェであり；サンプル体積の容量は１１．４ｍＬ〜１５．０ｍＬである。

【0136】

この組成物を噴霧散布することなく、試験用サンプルを得る。サンプルをロードするために、プラスチック製の３ｍＬのシリンジを使用して最低１２ｍＬの試験サンプルをＤｏｕｂｌｅ Ｇａｐ Ｃｕｐに添加する。次いで、サンプルを１５分間静置する。任意の捕捉された気泡を表面に浮かび上がらせるか又は他の方法で追い出し、除去する。次いで、Ｄｏｕｂｌｅ Ｇａｐ Ｒｏｔｏｒを指定のオペレーティングギャップ距離まで下降させ、以下の設定及び手順に従ってデータを収集する。

【0137】

試験サンプルを、以下に指定する順序で正確に実施される工程シリーズに供し、指定される機器の設定に従ってこの工程シリーズ中のデータを収集する。このシリーズで指定される全ての工程は、最終パラメータ値が任意の所与の工程から得られたかどうかにかかわらず、指定のとおり、本明細書に記載される順序で実施されなければならない。これらシリーズにおいて指定される全ての工程の厳守が重要であるが、その理由は、任意の所与の工程によって試験サンプルにおいてレオロジー履歴が作成されることがあるので、後続の工程及びデータに影響を及ぼす可能性があるためである。

【0138】

サンプルの初期コンディショニング工程は、以下の機器設定を使用して実施される：Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｃｏｎｔｒｏｌは温度２５℃に設定し；Ｉｎｈｅｒｉｔ Ｓｅｔ Ｐｏｉｎｔはオフを選択し；Ｓｏａｋ Ｔｉｍｅは０．０ｓに設定し；Ｗａｉｔ ｆｏｒ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅはオンを選択し；Ｗａｉｔ Ｆｏｒ Ａｘｉａｌ Ｆｏｒｃｅはオフを選択し；Ｐｒｅｓｈｅａｒ Ｏｐｔｉｏｎｓは、Ｐｅｒｆｏｒｍ Ｐｒｅｓｈｅａｒをオフに選択して設定し；Ｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍは、Ｐｅｒｆｏｒｍ Ｅｑｕｉｌｉｂｒａｔｉｏｎをオンに選択して設定し；Ｄｕｒａｔｉｏｎは６００．０ｓに設定する。

【0139】

フローピーク保持工程は、以下の機器設定を使用して実施される：Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｃｏｎｔｒｏｌは温度２５℃に設定し；Ｉｎｈｅｒｉｔ Ｓｅｔ Ｐｏｉｎｔはオフを選択し；Ｓｏａｋ Ｔｉｍｅは０．０ｓに設定し；Ｗａｉｔ ｆｏｒ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅはオフを選択し；Ｔｅｓｔ Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓは、Ｄｕｒａｔｉｏｎを６００．０ｓに設定し；Ｓｈｅａｒ Ｒａｔｅを選択し、０．０１ｓ^−１に設定し；Ｉｎｈｅｒｉｔ ｉｎｉｔｉａｌ ｖａｌｕｅはオフを選択し；Ｓａｍｐｌｉｎｇ ｉｎｔｅｒｖａｌを選択し、３．０ｓ／ｐｔに設定し；Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ Ｒａｔｅ Ａｄｖａｎｃｅｄは、ＭｏｔｏｒモードをＡｕｔｏに選択して設定し；Ｄａｔａ ａｃｑｕｉｓｉｔｉｏｎは、Ｅｎｄ ｏｆ ｓｔｅｐをＺｅｒｏ ｔｏｒｑｕｅに選択して設定し；Ｆａｓｔ ｓａｍｐｌｉｎｇはオフを選択し；Ｓａｖｅ ｉｍａｇｅはオフを選択し；Ｓｔｅｐ ＴｅｒｍｉｎａｔｉｏｎはＬｉｍｉｔ ｃｈｅｃｋｉｎｇ Ｅｎａｂｌｅｄをオンに選択して設定し；Ｔｅｒｍｉｎａｔｅ ｓｔｅｐは、Ｓｔｒａｉｎ（％）に設定されたとき、＞を選択し、５００％に設定し；Ｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍ Ｅｎａｂｌｅｄはオフを選択する。

【0140】

サンプルのコンディショニング工程は、以下の機器設定を使用して実施される：Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｃｏｎｔｒｏｌは温度２５℃に設定し；Ｉｎｈｅｒｉｔ Ｓｅｔ Ｐｏｉｎｔはオフを選択し；Ｓｏａｋ Ｔｉｍｅは１０．０ｓに設定し；Ｗａｉｔ ｆｏｒ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅはオンを選択し；Ｗａｉｔ ｆｏｒ ａｘｉａｌ ｆｏｒｃｅはオフを選択し；Ｐｒｅｓｈｅａｒ Ｏｐｔｉｏｎｓは、Ｐｅｒｆｏｒｍ Ｐｒｅｓｈｅａｒをオフに選択して設定し；Ｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍは、Ｐｅｒｆｏｒｍ Ｅｑｕｉｌｉｂｒａｔｉｏｎをオンに選択して設定し；Ｄｕｒａｔｉｏｎは６００．０ｓに設定する。

【0141】

遷移クリープ工程は、以下の機器設定を使用して実施される：Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｃｏｎｔｒｏｌは温度２５℃に設定し；Ｉｎｈｅｒｉｔ Ｓｅｔ Ｐｏｉｎｔはオフを選択し；Ｓｏａｋ Ｔｉｍｅは０．０ｓに設定し；Ｗａｉｔ Ｆｏｒ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅはオフを選択し；Ｔｅｓｔ Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓは、Ｄｕｒａｔｉｏｎを６００．０ｓに設定し；Ｓｔｒｅｓｓを選択し、１．０ｅ^−３Ｐａに設定し；Ｓｔｅａｄｙ Ｓｔａｔｅ Ｓｅｎｓｉｎｇはオフを選択し；Ｄａｔａ Ａｃｑｕｉｓｉｔｉｏｎは、Ｓａｖｅ Ｉｍａｇｅをオフに選択して設定し；Ｆａｓｔ Ｓａｍｐｌｉｎｇはオンを選択し；Ｓｔｅｐ ＴｅｒｍｉｎａｔｉｏｎはＬｉｍｉｔ Ｃｈｅｃｋｉｎｇ Ｅｎａｂｌｅｄをオンに選択して設定し；Ｔｅｒｍｉｎａｔｅ Ｓｔｅｐは、Ｓｔｒａｉｎ（％）に設定されたとき、＞を選択し、５００％に設定し；Ｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍ Ｅｎａｂｌｅｄはオフを選択する。

【0142】

サンプルの第２のコンディショニング工程は、以下の機器設定を使用して実施される：Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｃｏｎｔｒｏｌは温度２５℃に設定し；Ｉｎｈｅｒｉｔ Ｓｅｔ Ｐｏｉｎｔはオフを選択し；Ｓｏａｋ Ｔｉｍｅは１０．０ｓに設定し；Ｗａｉｔ ｆｏｒ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅはオンを選択し；Ｗａｉｔ Ｆｏｒ Ａｘｉａｌ Ｆｏｒｃｅはオフを選択し；Ｐｒｅｓｈｅａｒ Ｏｐｔｉｏｎｓは、Ｐｅｒｆｏｒｍ Ｐｒｅｓｈｅａｒをオフに選択して設定し；Ｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍは、Ｐｅｒｆｏｒｍ Ｅｑｕｉｌｉｂｒａｔｉｏｎをオンに選択して設定し；Ｄｕｒａｔｉｏｎは６００．０ｓに設定する。

【0143】

振動振幅工程は、以下の機器設定を使用して実施される：Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｃｏｎｔｒｏｌは温度２５℃に設定し；Ｉｎｈｅｒｉｔ Ｓｅｔ Ｐｏｉｎｔはオフを選択し；Ｓｏａｋ Ｔｉｍｅは０．０ｓに設定し；Ｗａｉｔ Ｆｏｒ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅはオフを選択し；Ｔｅｓｔ Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓは、Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙを選択し、１．０Ｈｚに設定し；Ｌｏｇａｒｉｔｈｍｉｃ Ｓｗｅｅｐを選択し、Ｓｔｒｅｓｓを選択し、３．０ｅ−３Ｐａ〜１００．０Ｐａに設定し；Ｐｏｉｎｔｓ Ｐｅｒ Ｄｅｃａｄｅは１０に設定し；Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ Ｓｔｒｅｓｓ Ａｄｖａｎｃｅｄは、Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ Ｓｔｒｅｓｓ ＴｙｐｅをＳｔａｎｄａｒｄに選択して設定し；Ｄａｔａ Ａｃｑｕｉｓｉｔｉｏｎは、Ａｃｑｕｉｓｉｔｉｏｎ Ｍｏｄｅ Ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎをオンに選択して設定し、Ｔｒａｎｓｉｅｎｔはオフを選択し；Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｉｎｇ ＴｉｍｅはＴｉｍｅを選択し、３．０ｓに設定し；Ｓａｍｐｌｉｎｇ ＴｉｍｅはＴｉｍｅを選択し、３．０ｓに設定し；Ｓａｖｅ Ｗａｖｅｆｏｒｍ（Ｐｏｉｎｔ Ｄｉｓｐｌａｙ）はオンを選択し；Ｎｕｍｂｅｒ ｏｆ Ｐｏｉｎｔｓ Ｉｎ Ｗａｖｅｆｏｒｍは６４に設定し；Ｓａｖｅ Ｉｍａｇｅはオフを選択し；Ｕｓｅ Ａｄｄｉｔｉｏｎａｌ Ｈａｒｍｏｎｉｃｓはオフを選択し；Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ Ｆｌｏｗは、Ｔｏｒｑｕｅを選択して設定し、０．０μＮ．ｍに設定し；Ｓｔｅｐ ＴｅｒｍｉｎａｔｉｏｎはＬｉｍｉｔ Ｃｈｅｃｋｉｎｇ Ｅｎａｂｌｅｄをオンに選択して設定し；Ｔｅｒｍｉｎａｔｅ Ｓｔｅｐは、Ｏｓｃｉｌｌａｔｉｏｎ Ｓｔｒａｉｎ（％）に設定されたとき、＞を選択し、５００．０％に設定し；Ｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍ Ｅｎａｂｌｅｄはオフを選択する。

【0144】

サンプルの第３のコンディショニング工程は、以下の機器設定を使用して実施される：Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｃｏｎｔｒｏｌは温度２５℃に設定し；Ｉｎｈｅｒｉｔ Ｓｅｔ Ｐｏｉｎｔはオフを選択し；Ｓｏａｋ Ｔｉｍｅは１０．０ｓに設定し；Ｗａｉｔ ｆｏｒ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅはオンを選択し；Ｗａｉｔ Ｆｏｒ Ａｘｉａｌ Ｆｏｒｃｅはオフを選択し；Ｐｒｅｓｈｅａｒ Ｏｐｔｉｏｎｓは、Ｐｅｒｆｏｒｍ Ｐｒｅｓｈｅａｒをオフに選択して設定し；Ｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍは、Ｐｅｒｆｏｒｍ Ｅｑｕｉｌｉｂｒａｔｉｏｎをオンに選択して設定し；Ｄｕｒａｔｉｏｎは６００．０ｓに設定する。

【0145】

フロースウィープ工程は、以下の機器設定を使用して実施される：Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｃｏｎｔｒｏｌは温度２５℃に設定し；Ｉｎｈｅｒｉｔ Ｓｅｔ Ｐｏｉｎｔはオフを選択し；Ｓｏａｋ Ｔｉｍｅは０．０ｓに設定し；Ｗａｉｔ Ｆｏｒ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅはオフを選択し；Ｔｅｓｔ Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓは、Ｌｏｇａｒｉｔｈｍｉｃ Ｓｗｅｅｐを選択して設定し；Ｓｈｅａｒ Ｒａｔｅを選択し、１．０ｅ−３ｓ^−１〜１０００．０ｓ^−１に設定し；Ｐｏｉｎｔｓ Ｐｅｒ Ｄｅｃａｄｅは５に設定し；Ｓｔｅａｄｙ Ｓｔａｔｅ Ｓｅｎｓｉｎｇはオンを選択し；Ｍａｘ Ｅｑｕｉｌｉｂｒａｔｉｏｎ Ｔｉｍｅは４５．０ｓに設定し；Ｓａｍｐｌｅ Ｐｅｒｉｏｄは５．０ｓに設定し；％ Ｔｏｌｅｒａｎｃｅは５．０に設定し；Ｃｏｎｓｅｃｕｔｉｖｅ Ｗｉｔｈｉｎは３に設定し；Ｓｃａｌｅｄ Ｔｉｍｅ Ａｖｅｒａｇｅはオフを選択し；Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ Ｒａｔｅ Ａｄｖａｎｃｅｄは、ＭｏｔｏｒモードをＡｕｔｏに選択して設定し；Ｄａｔａ Ａｃｑｕｉｓｉｔｉｏｎは、Ｓａｖｅ Ｐｏｉｎｔ Ｄｉｓｐｌａｙをオフに選択して設定し；Ｓａｖｅ Ｉｍａｇｅはオフを選択し；Ｓｔｅｐ ＴｅｒｍｉｎａｔｉｏｎはＬｉｍｉｔ Ｃｈｅｃｋｉｎｇ Ｅｎａｂｌｅｄをオフに選択して設定し；Ｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍ Ｅｎａｂｌｅｄはオフを選択する。

【0146】

試験の最後のコンディショニング工程は、以下の機器設定を使用して実施される：Ｓｅｔ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅはオフを選択し；（軸力制御がアクティブの場合にのみ）Ｓｅｔ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ Ｓｙｓｔｅｍ Ｉｄｌｅはオンを選択する。

【0147】

試験サンプルを指定されたレオロジー工程の全てに供しながらデータを収集した後、次いで、以下の方法でフローピーク保持工程中に収集されたデータから降伏応力値（単位Ｐａ）を計算する：データ点を、ｘ軸上の工程時間（ｓ）に対してｙ軸上に応力（Ｐａ）としてプロットする。「Ａｎａｌｙｓｉｓ」タブを選択し、次いで、Ｆｕｎｃｔｉｏｎドロップダウンリストから「Ｓｉｇｎａｌ ｍａｘ」を選択し、最後に、Ｃｏｍｍａｎｄｓカテゴリにおける「Ａｎａｌｙｓｅ」を選択することによって降伏応力を求める。

【0148】

プロットにおける全ての点において応力がゼロよりも大きく、かつ「Ｍａｘ Ｙ」における時間が２５０秒未満である場合、降伏応力値は「Ｍａｘ Ｙ」の値に等しく；プロットにおける全ての点において応力がゼロよりも大きいが「Ｍａｘ Ｙ」における時間が２５０秒以上である場合、降伏応力値は「ゼロ」の値に等しく；プロットにおける任意の点において応力がゼロ以下である場合、降伏応力値は「ゼロ」の値に等しい。

【0149】

フロースウィープ工程中に収集されたデータからスプレー剪断粘度値を計算する。１μＮ・ｍ未満の適用された回転子トルクで取得された任意のデータ点を廃棄し；３００％未満の歪みで取得された任意のデータ点も破棄する。残りのデータ点を、ｘ軸上にｓ^−１単位で表されるｌｏｇ（剪断速度）及びｙ軸上にＰａ．ｓ単位で表されるｌｏｇ（粘度）としてプロットする。プロットの最後の５点（すなわち、５つの最も高い剪断速度において得られた５つのデータ点）を通るようにベストフィット直線を引く。スプレー剪断粘度値は、１０００ｓ^−１におけるこの線の粘度値である。

【0150】

残渣値試験方法
試験されるスプレーディスペンサ及びフレッシュニング組成物の組み合わせについて、ＨｕｎｔｅｒＬａｂ ＬａｂＳｃａｎ ＸＥ Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ及び添付のＥａｓｙＭａｔｃｈ ＱＣオペレーティングソフトウェア（全てＨｕｎｔｅｒ Ｌａｂ／Ｈｕｎｔｅｒ Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ Ｉｎｃ．（Ｒｅｓｔｏｎ，Ｖｉｒｇｉｎｉａ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）から入手可能）又は等価物を使用して、残渣値を求めるための測定を行う。この機器は、４００ｎｍ〜７００ｎｍの波長範囲及び１０ｎｍ間隔の分解能を有するフルスキャニング分光光度計である。この機器は、波長の範囲において表面から反射された光の量を測定することによって、数値目盛色空間システムにおいて物質の色及び輝度を示す。ＣＩＥＬＡＢ色空間内において、３本の軸はそれぞれＬ^＊、ａ^＊、ｂ^＊スケール軸として知られている。明度はＬ^＊軸上で定量され、Ｌ^＊値は０〜１００の範囲であり、ゼロの値は黒を表し、１００の値は白を表す。試験組成物の残渣値を求めるために、試験されるサンプル組成物で濃いネイビーブルーのウール生地の材料見本を噴霧処理する前後に、当該生地の材料見本からＬ^＊色測定値を得る。次いで、得られたＬ^＊測定値から残渣値を計算する。

【0151】

分光光度計は、試験サンプルをキセノンフラッシュランプで照らし、１５ステーション光ファイバーリングを介して反射光を収集する、０°／４５°の光学的形状で構成される。ＩｌｌｕｍｉｎａｎｔをＤ６５に設定し、Ｏｂｓｅｒｖｅｒを１０°に設定した、ＣＩＥＬＡＢ三軸色空間の観点で測定値が得られるように、ＨｕｎｔｅｒＬａｂ ＬａｂＳｃａｎ ＸＥの構成設定を選択する。Ｍｏｄｅ Ｓｅｔは０／４５を選択し；Ａｒｅａ Ｖｉｅｗは１．７５に設定し；Ｐｏｒｔ Ｓｉｚｅは２．００に設定し；選択したサンプルカップポートプレートに１．７５〜２．００（最大開口）のラベルを付け；ＵＶ ＦｉｌｔｅｒをＮｏｍｉｎａｌに設定し；Ａｖｅｒａｇｅ Ｍｅｔｈｏｄは４番に設定し；Ｔｉｍｅｄ Ｒｅａｄ Ｍｅｔｈｏｄは４番に設定し；Ｒｅａｄ Ｉｎｔｅｒｖａｌは６秒に設定する。測定を実施する各日に清浄な標準参照白色タイル及び清浄な標準参照黒色タイルを使用することによって機器を較正（標準化）し、当該較正は、試験サンプルの測定を実施する前に行う。

【0152】

生地の材料見本は、試験組成物がこの試験方法の目的のための散布される表面基材として機能する。生地の材料見本は、各寸法が約２０．３ｃｍの正方形である。生地の材料見本は、１００％ウールの梳毛ギャバジンの男性用服地材料である生地から切り出され、濃いネイビーブルーの色である（例えば、Ｓｔｙｌｅ＃ ５４１−Ｎａｖｙ Ｗｏｒｓｔｅｄ Ｇａｂａｒｄｉｎｅ、Ｔｅｓｔ Ｆａｂｒｉｃｓ Ｉｎｃ．（４１５ Ｄｅｌａｗａｒｅ Ａｖｅｎｕｅ，Ｐ．Ｏ．Ｂｏｘ ２６，Ｗｅｓｔ Ｐｉｔｔｓｔｏｎ，ＰＡ １８６４３）から入手可能）。試験される各フレッシュニング組成物とスプレーディスペンサとの組み合わせについて、４回の機会のそれぞれにおいて各２枚の反復試験用材料見本を測定する。測定が行われる４回の機会は、以下を含む：任意の噴霧処理前の初期測定（すなわち、初期未噴霧）；次いで、第１の処理（すなわち、５噴霧用量）後に再測定し；次いで、第２の処理（すなわち、１５噴霧累積用量）後に再度再測定し；次いで、第３の処理（すなわち、２５噴霧累積用量）後に最後に再度再測定する。

【0153】

噴霧処理前後に、全てのＬ^＊測定を所与の材料見本の同じ平面上で行う。所与の材料見本の逆側の平面には噴霧処理せず、分光光度計によって測定しない。生地の縁部近傍において材料見本の片面に付された識別ラベル又は番号は、試験表面を識別するのに役立つことから、最初に測定される表面が、次いで処理され、次いで、処理後に再度再測定される表面と確実に同じになる。任意の材料見本を測定するとき、任意の測定時において、生地は常に半分に折られ、次いで再度半分に折られており、その結果、折り畳まれた材料見本は測定中４層の厚みを有し、各寸法が約１０ｃｍである正方形状である。試験される表面が折り畳み後に外側に見えるように生地を折り畳む。測定を実施するために、４層に折り畳まれた材料見本を、露出している試験表面が下向きになるように分光光度計のサンプル入口の上方に固定する。次いで、この機器を用いて試験表面のＬ^＊分析を１回実施する。１回測定した後、材料見本を取り外し、ひっくり返して及び／又は必要に応じて再度折り畳んで、各測定間で材料見本を再配向し、その結果、材料見本の試験表面の異なる角部の象限（corner-quadrant）で４回の測定がそれぞれ実施される。任意の所与の測定時における各反復試験用材料見本について、得られた４つのＬ^＊値を使用して平均Ｌ^＊値を計算し、これをその測定におけるその材料見本のＬ^＊値として記録する。第１の反復試験用材料見本についてはコードＬ_１０^＊、第２の反復試験用材料見本についてはコードＬ_２０^＊を使用して、各材料見本についての平均初期Ｌ^＊値を記録する。

【0154】

初期Ｌ^＊測定値を取得した後、各材料見本の試験表面を噴霧処理する。噴霧処理は、平坦なプラスチック板（少なくとも３０ｃｍ×３０ｃｍの寸法）を必要とし、これは４５°の角度で固定される（すなわち、垂直と水平との間の中間の傾斜）。当該板の上平面に対して垂直に散布されるスプレージェットによって、傾斜した板の上向き平面に噴霧できるように配置する。紙タオルを置いて、当該板の上面を覆い、所定の位置に固定する。処理される生地材料見本を紙タオルの上に広げ、生地の試験表面が上向きに露出して、噴霧しやすいように板に固定する。

【0155】

試験されるサンプル組成物を、当該フレッシュニング組成物を伴うスプレーディスペンサ装置から生地材料見本に噴霧する。試験される各生地材料見本を板上に置き、スプレーノズルを材料見本から２０ｃｍの距離に配置しながら、また、スプレージェットを板の平面に対して垂直な方向に散布しながら、必要な数のスプレーを噴霧することによって材料見本の試験表面を試験組成物で処理する。必要な数のスプレーの５分の１を材料見本の中心に向ける。等しい数のスプレーを異なる角部の象限の各中心に向けることによって、スプレーの他の５分の４を材料見本上に等距離に広げる。第１の処理用量は、合計５スプレーを必要とするので、１スプレーを中心に散布し、４スプレーを角部の象限の中心に散布する（角部の象限あたり１スプレー）。材料見本を乾燥させ、第２の処理に進む前に測定する。第２の処理は、第１ラウンドの処理中に既に散布された５スプレーを含む累積用量１５スプレーを行う。したがって、第２の処理は、１０スプレーの追加を必要とし、そのうちの２スプレーを材料見本の中心に散布し、８スプレーを角部の象限の中心に散布する。材料見本を乾燥させ、第３の処理に進む前に測定する。第３の処理は、第１及び第２の処理中に既に散布された１５スプレーを含む累積用量２５スプレーを行う。したがって、第３の処理は、１０スプレーの追加を必要とし、そのうちの２スプレーを中心に散布し、８スプレーを角部の象限の中心に散布する。

【0156】

残渣分析中に、噴霧器セットを介してスプレープルームとして各試験サンプル組成物をボトルから「噴霧」位置に散布する。分析される各反復試験用サンプル毎に、新しいトリガー噴霧器及び新しいノズルを備える新しいボトルを使用する。１〜２秒間噴霧器からサンプルに第１の試験噴霧を行って、生地の任意の処理前にノズルが自由に流動し、目詰まりしていないことを保証する。この試験方法の目的上、試験されるフレッシュニング製品のスプレーディスペンサからの１スプレーは、その全動作範囲にわたるトリガーの１回の十分に完全な作動として定義され、作動は約０．７秒の期間にわたって行われ、アクチュエータは一貫した力で展開される。分析されるサンプルは、本発明によって実施可能なサンプルであり、本明細書の「実施例」の部分に指定されている詳細に従って調製される「実施例品」を含んでいた。「市販品」であるサンプルは、十分に振盪して、購入したボトルから取り出し；「特許品」であるサンプルは、それぞれの特許に提供されている指示に従って調製した。

【0157】

この処理時に必要とされる必要な数のスプレーを各反復試験用材料見本に噴霧した後、それぞれの処理された材料見本を実験室内のラックから垂直に吊り下げて、直射日光及び埃から保護しながら少なくとも２時間空気乾燥させる。

【0158】

３回の各処理時において各噴霧処理及び乾燥プロセスが完了した後、各反復試験用材料見本についてのＬ^＊値を得るために、処理された材料見本をそれぞれ再度折り畳み、初期測定について指定された折り畳み及び測定手順に従って分光光度計で再測定する。

【0159】

以下の式に従って、３回の各処理後（すな、５スプレー、１５スプレー、及び２５スプレーの用量）に各試験サンプルについて残渣値を計算する：
残渣５＝ＳＱＲＴ（（Ｌ_１０^＊−Ｌ_１５^＊）＾２＋（Ｌ_２０^＊−Ｌ_２５^＊）＾２）；
残渣１５＝ＳＱＲＴ（（Ｌ_１０^＊−Ｌ_１１５^＊）＾２＋（Ｌ_２０^＊−Ｌ_２１５^＊）＾２）；
残渣２５＝ＳＱＲＴ（（Ｌ_１０^＊−Ｌ_１２５^＊）＾２＋（Ｌ_２０^＊−Ｌ_２２５^＊）＾２）；
（式中、Ｌ_１０^＊及びＬ_２０^＊は、それぞれ、未処理材料見本から、第１及び第２の反復試験用材料見本から計算された平均初期Ｌ^＊値であり；
Ｌ_１５^＊及びＬ_２５^＊は、それぞれ、第１の処理（５スプレー）後、第１及び第２の反復試験用材料見本から計算された平均Ｌ^＊値であり；
Ｌ_１１５^＊及びＬ_２１５^＊は、それぞれ、第２の処理（累積的に１５スプレー）後、第１及び第２の反復試験用材料見本から計算された平均Ｌ^＊値であり；
Ｌ_１２５^＊及びＬ_２２５^＊は、それぞれ、第３の処理（累積的に２５スプレー）後、第１及び第２の反復試験用材料見本から計算された平均Ｌ^＊値であり；
ＳＱＲＴは、数学関数「平方根」であり；
＾２は、数学関数「二乗」である）。

【0160】

試験サンプルの全ての残渣値を、適用された最小数の累積スプレーから適用された最大数の累積スプレーへの順序で逐次評価する。残渣値が２０以下である場合、その値を報告し、次に大きな用量から得られた残渣値に評価を進める。試験サンプルの残渣値が２０超である場合、実施例の表において、この残渣値及び適用されたより大きな数のスプレーで得られた全ての残渣値に「検出不可」の値を割り当てる。

【0161】

噴霧されたときに試験サンプルが流れを形成した場合、実施例の表において、噴霧不可能であるとみなされ、その試験サンプルについての全ての残渣値に「流れ」の値を割り当てる。

【0162】

２５℃における相安定性等級試験方法
以下の指示に従って、２週間保存した後のサンプルの目視観測によって相安定性等級を判定した。サンプルの調製後１時間以内に、１５０ｍＬの生成物のサンプルを清浄な８ｏｚジャー（例えば、ＶＷＲ、カタログ番号１６１９５−８０５又は等価物）に入れ、金属キャップ（例えば、ＶＷＲ、カタログ番号８９２０４−９３４又は等価物）できつく密閉する。ジャーを、２５℃及び相対湿度６０％に設定された、制御された温度／制御された湿度の室内に置いた。次いで、密閉されたサンプルジャーを２週間静置した（例えば、振盪も混合もせずに）。

【0163】

２週間後、エージングされた生成物を目視評価し、安定化について等級付けした。サンプルを評価及び等級付けするために、観察者は、サンプル内に任意の層又は濁りの不均一性が存在するかどうかを判定するために最大限の努力を行った。この努力は、観察の方向の変更だけでなく、明るい光の使用及び照明方向の調整を含んだ。層は、より濁っている（より白い）領域として観察され得る。層は、生成物の最上面の近傍に発生し得、層は非常に薄い場合がある。観察及び評価プロセスの前又は間に、生成物がいかなる方法によっても決して振盪も混合もされないように注意を払った。以下の相安定性等級付け尺度で相安定性を等級付けした：
層も相分離も観察されず、サンプルが全体にわたって均質な濁度であるとみなされたので、サンプルが安定であると考えられる場合、等級２を与え；
区別が困難である起こり得る相分離層が観察され、サンプル中の濁度が２週間の保存中に大きくは変化しなかったので、サンプルが中等度に安定であると考えられる場合、等級１を与え；
サンプル内に明らかな層若しくは分離が観察されたか、又は２週間の保存中に濁度が著しく変化したので、サンプルが不安定であると考えられる場合、等級０を与えた。

【0164】

新たに作製された全てのサンプルを、その調製の１時間以内に保存室に入れた。この組成物を噴霧散布することなく、試験用サンプルが得られた。分析されるサンプルは、本発明によって実施可能なサンプルであり、かつ本明細書の「実施例」の項に指定されている詳細に従って調製される「実施例品」を含んでいた。「市販品」であるサンプルは、十分に振盪して、購入したボトルから取り出し；「特許品」であるサンプルは、それぞれの特許に提供されている指示に従って調製した。

【0165】

スプレー液滴サイズ試験方法
１５０ｍｍの焦点距離を有する３００ｍｍレンズを備えるＭａｌｖｅｒｎ Ｓｐｒａｙｔｅｃ ２０００レーザー回折スプレー液滴体積サイジング機器（Ｍａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（Ｗｏｒｃｅｓｔｅｒｓｈｉｒｅ，ＵＫ）によって供給）及びＡｉｒ Ｐｕｒｇｅ Ｓｙｓｔｅｍ（１００．０ｋＰａ（１４．５ｐｓｉ）以下）を使用して、正規化されたスプレーＤ（９０）及び正規化されたＤ（４，３）の値を含むスプレー液滴体積サイズ分布測定値を求めた。ミー理論及びフラウンホーファー近似光学理論を利用して、コンピュータ及びＳｐｒａｙｔｅｃソフトウェアバージョン３．２０又は等価物などの機器に添付されているソフトウェアを使用してこのシステムを制御した。５０〜７０Ｌ／分の空気流速（６０Ｌ／分が標的速度であった）で、飽和を防ぐために作動スプレープルーム軌道に直接対向してシステムを配置するように注意しながら、大気制御用のドラフト内に当該システムを配置した。測定中の散布ノズルのオリフィスからレーザーまでの距離は１５ｃｍであった。スプレー液滴分析中、トリガーを１回引く毎に１．３ｍＬを送達するアクチュエータ及びノズル選択型のＦｉｎｅ Ｍｉｓｔセット（全てＷｅｓｔｒｏｃｋ Ｃｏｍｐａｎｙ／Ｓｉｌｇａｎ（Ｎｏｒｃｒｏｓｓ，Ｇｅｏｒｇｉａ，ＵＳＡ）によって供給）を備えるＴＳ−８００トリガー噴霧器を介してスプレープルームとしてボトルから「噴霧」位置に各サンプルを散布した。分析される各サンプル複製物毎に、新しいトリガー噴霧器及び新しいノズルを備える新しいボトルを使用した。バックグラウンド制御及び試験サンプルデータ収集期間中又はこれらの間に照明条件を変更しなかった。９５％未満の光遮蔽値を、正確な結果を提供するのに好適であるとみなした。

【0166】

分析されるサンプルは、本発明によって実施可能なサンプルであり、かつ本明細書の「実施例」の項に指定されている詳細に従って調製される「実施例品」を含んでいた。「市販品」であるサンプルは、十分に振盪して、購入したボトルから取り出し；「特許品」であるサンプルは、それぞれの特許に提供されている指示に従って調製した。調製の３時間以内に全ての新たに作製したサンプルを試験し、２０〜２２℃の温度で測定した。脱イオン水を標準参照スプレーとして使用し、「対照品」とラベルを付けた。この液滴サイズ分析方法によって分析される各サンプルを、本明細書において指定されるノズル及びアクチュエータを備える新たな噴霧ボトルに入れた。

【0167】

以下のスプレーＳＯＰ機器構成を使用してスプレー測定を実施した：Ｒａｐｉｄ ＳＯＰ型を選択し、以下の設定を選択した：Ｈａｒｄｗａｒｅ Ｃｏｎｆｉｇｕｒａｔｉｏｎを「Ｄｅｆａｕｌｔ」に設定し、Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ Ｔｙｐｅを「Ｒａｐｉｄ」に設定し、Ｄａｔａ Ａｃｑｕｉｓｉｔｉｏｎ Ｒａｔｅを「２５０Ｈｚ」に設定し、Ｌｅｎｓ Ｔｙｐｅを「３００」に設定した。Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔメニュー内の：Ｂａｃｋｇｒｏｕｎｄは「２秒」に設定し、Ｉｎｓｐｅｃｔｉｏｎを選択し、Ｏｕｔｐｕｔ Ｔｒｉｇｇｅｒの下のボックスのチェックを外した。Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔタブの下は、「Ｒａｐｉｄ」を選択し、Ｅｖｅｎｔｓ Ｎｕｍｂｅｒは「１」に設定し、Ｄｕｒａｔｉｏｎ Ｐｅｒ Ｅｖｅｎｔは「４０００．０」に設定し、Ｕｎｉｔｓは「ｍｓ」に設定した。Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ ＴｒｉｇｇｅｒではＴｒｉｇｇｅｒ Ｔｙｐｅを「Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ ｄｒｏｐｓ ｔｏ ｌｅｖｅｌ」に設定し、Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎを「９６」に設定し、Ｄａｔａ ＣｏｌｌｅｃｔｉｏｎではＳｔａｒｔを「０．０」に設定し、Ｕｎｉｔｓを「ｍｓ」に設定し、ドロップダウンメニューから「ｂｅｆｏｒｅ ｔｈｅ ｔｒｉｇｇｅｒ」を選択した。Ａｄｖａｎｃｅｄタブウインドウメニューでは、全てのボックスのチェックを外し、Ｇｒｏｕｐｉｎｇを「ｎｏ ｇｒｏｕｐｉｎｇ」に設定した。Ｂａｃｋｇｒｏｕｎｄ Ａｌａｒｍｓは「ｄｅｆａｕｌｔ ｖａｌｕｅｓ」に設定した。Ａｎａｌｙｓｉｓタブ及びＯｐｔｉｃａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓの下は、Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｅｔを「Ｗａｔｅｒ」に設定し、Ｄｉｓｐｅｒｓａｎｔを「Ａｉｒ」に設定し、Ｍｕｌｔｉｐｌｅ Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ Ａｎａｌｙｓｉｓを「Ｅｎａｂｌｅ」に設定した。Ｄａｔａ Ｈａｎｄｌｉｎｇ及びＤｅｔｅｃｔｏｒ Ｒａｎｇｅの下は「ｆｉｒｓｔ −８ ａｎｄ ｌａｓｔ」に設定し、「Ｎｏ ｅｘｔｉｎｃｔｉｏｎ ａｎａｌｙｓｉｓ」ボックスを選択し、Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ ｔｈｒｅｓｈｏｌｄを「１」に設定した。Ｄａｔａ Ｈａｎｄｌｉｎｇ／Ｓｐｒａｙ Ｐｒｏｆｉｌｅでは、Ｐａｔｈ Ｌｅｎｇｔｈを「１００．０」に設定し、Ａｌａｒｍを選択し、「Ｕｓｅ ｄｅｆａｕｌｔ ｖａｌｕｅｓ」ボックスにチェックを入れた。Ａｄｄｉｔｉｏｎａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓタブでは、Ｃｕｒｖｅ Ｆｉｔを「ｎｏ ｆｉｔ」に設定し、Ｕｓｅｒ Ｓｉｚｅを「ｅｎａｂｌｅ ｂｏｘ」に設定し、ドロップダウンメニューを「Ｄｅｆａｕｌｔ」に設定した。Ａｄｄｉｔｉｏｎａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ／Ａｄｖａｎｃｅｄタブでは、Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｄｉａｍｅｔｅｒを最低「０．１０」及び最高「９００」に設定し、Ｒｅｓｕｌｔ Ｔｙｐｅを「Ｖｏｌｕｍｅ Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ」に設定した。Ｏｕｔｐｕｔタブでは、Ｅｘｐｏｒｔ Ｏｐｔｉｏｎを「ｎｏｔ ｓｅｌｅｃｔｅｄ」に設定し、Ｄｅｒｉｖｅｄ Ｐａｒａｍｅｔｅｒを選択し、Ｕｓｅ Ａｖｅｒａｇｉｎｇ Ｐｅｒｉｏｄボックスを選択し、「０．０」及び「ｍｓ」に設定した。Ａｖｅｒａｇｅメニューでは、「Ａｖｅｒａｇｅ ｓｃａｔｔｅｒ ｄａｔａ」を選択した。以下の噴霧手順を使用してスプレー測定を実施した：まず１〜２秒間ボトル噴霧器からサンプルを試験噴霧して、ノズルが自由に流動し、目詰まりしていないことを保証し；ＴＳ８００噴霧器のボトル内のサンプルを、Ｓｐｒａｙｔｅｃ ２０００システムの前の保持装置にロードした。完全な作動ストーク時間の長さが約１秒間になるようにスプレートリガーアクチュエータを一定の力及び速度で引っ張った。スプレー液滴サイズのデータを見て、「Ａｖｅｒａｇｅ Ｓｃａｔｔｅｒ Ｄａｔａ」として保存した。

【0168】

指定の機器構成手順を使用し、各サンプル散布ボトルにおけるトリガーアクチュエータが全てのサンプルについて確実に同じ速度で引っ張られるように注意しながら、全ての測定を実施した。各実施例サンプルの測定から得られた値を、以下の計算式に従って対照サンプル値に対して正規化した：
正規化されたスプレーＤ（９０）の値＝Ｄ（９０）_実施例／Ｄ（９０）_対照；
正規化されたスプレーＤ（４，３）の値＝Ｄ（４，３）_実施例／Ｄ（４，３）_対照；
（式中、
Ｄ（９０）及びＤ（４，３）は、実施例及び対照のサンプルの両方について別々に機器のソフトウェアから得られた値であり、
実施例の表中の各サンプルについて報告された正規化されたスプレーＤ（９０）及び正規化されたスプレーＤ（４，３）の値はそれぞれ、１サンプルあたり５回の反復噴霧から計算された平均値である）。

【0169】

多糖類重量平均分子量試験方法
複数角度光散乱検出（Multi-Angle Light Scattering Detection、ＧＰＣ−ＭＡＬＳ）を使用するゲル透過クロマトグラフィーを用いて、キサンタンガムの重量平均分子量（Ｍｗ）を測定する。好適な機器は、直列に接続されたＤＡＷＮ ＥＯＳ １８−ａｎｇｌｅ ＬＳ及びＯｐｔｉｌａｂ ＲＥＸ差動ＲＩ検出器（Ｗｙａｔｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）を備えるＷａｔｅｒｓ ２６９５ Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ Ｍｏｄｕｌｅ（Ｗａｔｅｒｓ Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ）又は等価物である。

【0170】

約１０ｍｇのガム材料を５ｍＬの精製ＨＰＬＣグレード水に分散させることによって、ガムの溶液を調製した。サンプル溶液を混合し、一晩膨潤させた。各サンプルを０．１Ｍ ＮａＮＯ３バッファで０．２ｍｇ／ｍＬの濃度に希釈した後、ＧＰＣ−ＭＡＬＳ分析を行った。任意のマイクロゲル又は微粒子物質を除去するために、サンプルを０．４５μｍのＮｙｌｏｎ ６６フィルタ（Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）を通してＨＰＬＣバイアルに直接濾過した。

【0171】

４０℃で維持された、直列に接続されたＷａｔｅｒｓ ７．８×３００ｍｍ Ｕｌｔｒａｈｙｄｒｏｇｅｌ ２０００及び７．８×３００ｍｍ Ｕｌｔｒａｈｙｄｒｏｇｅｌ ２５０などの２本のＧＰＣカラム又は等価なカラムにおいて分離を実施する。１．００ｍＬ／分の定組成の流速の０．１Ｍ ＮａＮＯ３の移動相で成分を溶出する。分析のために５０μＬのサンプルを注入する。

【0172】

２つの検出器からのデータを、好適なソフトウェア（例えばＷｙａｔｔ Ａｓｔｒａソフトウェア）を使用してデジタル的に収集する。Ｚｉｍｍ式を使用して、重量平均分子量（Ｍｗ）を計算する。典型的には水溶液中のキサンタンガムについての、０．１４５ｍＬ／ｇの屈折率増分（ｄｎ／ｄｃ）を計算に用いた。

【0173】

ポリマーアセチル化試験方法
フローインジェクションエレクトロスプレーイオン化四重極飛行時間型質量分析（Flow Injection Electrospray Ionization Quadrupole Time-Of-Flight Mass Spectrometry、ＦＩ−ＱＴＯＦ−ＭＳ）を用いて、アセチル化糖フラグメントの非アセチル化糖フラグメントに対する比を測定し、それによって、試験される多糖ポリマー材料における相対的アセチル化修飾度を決定する。このタンデム質量分析では、エレクトロスプレーイオン化によって発生した全てのイオンが特定の前駆体イオンを選択することなくこの第１の質量フィルタを通過するように、第１の四重極質量分析装置をＲＦ専用（広帯域）モードに設定する。第１の四重極を通過した後の全てのイオンは、次いで、第２の四重極においてフラグメント化される。最終的に全てのフラグメントイオンを質量分離し、その質量対電荷比（ｍ／ｚ）に従ってＴＯＦ質量分析装置によって検出する。ポリマー又はガム材料については、多糖類をフラグメント化して構造シグネチャーイオンｍ／ｚ ２０５（アセチル化糖）及び構造シグネチャーイオンｍ／ｚ １６３（非アセチル化糖）を与える。これら２つの質量フラグメント由来のピーク強度値の比は、試験される物質中に存在するアセチル化度を示し、より高い比がより高いアセチル化度を示す。

【0174】

試験される任意の個々のポリマー原材料のサンプル（例えば、コンニャク粉又はキサンタンガム）を、０．５ｍｇのポリマー濃度で１ｍＬの水に溶解させる。水性ポリマーサンプル溶液を混合し、一晩水和させる。一晩水和させた後、孔径０．８μｍのフィルタ（例えば、Ｐａｌｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｐｏｒｔ Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ ＵＳＡ）製のＶｅｒｓａｐｏｒアクリルコポリマーメンブレンディスクフィルタ又は等価物）で濾過する。濾過された溶液を、分析のためにＨＰＬＣサンプルバイアルに入れる。

【0175】

エレクトロスプレーイオン化を備える好適なタンデム四重極質量分析システム（例えば、Ｗａｔｅｒｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｌｆｏｒｄ Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓ ＵＳＡ）製のＱ−Ｔｏｆ ２機器又は等価物）を使用してフローインジェクション−ＱＴＯＦ−ＭＳ分析を実施する。機器の製造業者によって供給される添付ソフトウェア（例えば、Ｗａｔｅｒｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のＭａｓｓ Ｌｙｎｘ ＮＴバージョン４．１データ取得及び処理ソフトウェア、又は等価物）を使用して、機器を制御し、分析を実施する。この機器システムは、４０μＬ／分の速度の、水中５ｍＭ酢酸アンモニウム／１０％アセトニトリルの送達溶媒を用いて構成される。機器の構成にカラムは使用しない。エレクトロスプレーキャピラリ電圧を３．５ｋＶに設定する。第１の四重極質量分析装置をＲＦ専用（広帯域）モードに設定する。ポリマー材料をフラグメント化するために、両シグネチャーフラグメントイオン、すなわち：ｍ／ｚ２０５及びｍ／ｚ１６３が発生するように、第２の四重極衝突セルエネルギーを７０Ｖに設定する。各フローインジェクションランにつき５分間のデータ取得時間で、ＴＯＦ質量分析装置を５０Ｄａ〜３０００Ｄａでスキャンする。ｍ／ｚ２０５フラグメント（すなわち、アセチル化糖）のピーク強度及びｍ／ｚ１６３フラグメント（すなわち、非アセチル化糖）のピーク強度を取得する。これら２つのピーク強度値の比を計算し、アセチル化対非アセチル化糖フラグメント比を表す。この比は、試験されるガム又は多糖ポリマー材料中の相対的アセチル化度を示す。

【実施例】

【0176】

微粒子含有製剤を調製するための材料
脱イオン水（Ｍ１）
逆浸透脱イオン（ＤＩ）水は、１００コロニー形成単位（ＣＦＵ）／ｍＬ以下を含有し、少なくとも５０ｋ−オームの固有抵抗を有しなければならない。

【0177】

１％ Ｋ−ガム溶液（Ｍ２）
１００グラムの１％Ｋ−ガム溶液を、表１に示す以下の組成になるように調製する。

【0178】

【表2】

【0179】

まず、清浄な２５０ｍＬの混合ビーカー（Ｐｙｒｅｘ、Ａｍａｚｏｎ部品番号５７４０９０又は等価物）に９８．９５ｇの脱イオン水を添加する。次いで、殺生物剤製品（メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＭＩＴ）及び１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ＢＩＴ）の５％組み合わせ物、Ｔｈｏｒ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ，Ｉｎｃ．（５０ Ｗａｔｅｒｖｉｅｗ Ｄｒｉｖｅ，Ｓｈｅｌｔｏｎ，ＣＴ ０６４８４，ＵＳＡ））であるＡｃｔｉｃｉｄｅ ＭＢＳ ０．０１５ｇを水に添加し、インペラミキサ（ＩＫＡ ＲＷ２０、部品番号ＡＯ−５０７０５−００又は等価物）で混合する。次いで、混合物をＲｏｓｓ Ｍｉｌｌベンチトップミキサ内に入れ、混合速度を徐々に３０００ｒｐｍまで増加させる。次いで、粉末を直接水表面上に注ぐことによって、コンニャクガム（Ｎｕｔｒｉｃｏｌ（登録商標）ＸＰ ３４６４、ＦＭＣ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（１７３５ Ｍａｒｋｅｔ Ｓｔｒｅｅｔ，Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ １９１０３））を添加する。次いで、溶液の粘度が高くなるにつれて、ミル速度を徐々に８０００ｒｐｍまで増加させる。ビーカーを上下に動かしてミルを溶液の上部及び底部に接触させながら、完全に均質になるまで少なくとも１０分間混合する。得られる原液を、使用するまでガラスびんに保存する。明らかなアミンの臭いなどの細菌増殖の何らかの指標が存在するか又は５０％超粘度が減少する場合、通常約４週間、原液を使用しない。

【0180】

１％キサンタンガム溶液（Ｍ３）
１００グラムの１％キサンタンガムガム溶液を、表２に示す以下の組成になるように調製する。

【0181】

【表3】

【0182】

まず、清浄な２５０ｍＬの混合ビーカー（Ｐｙｒｅｘ、Ａｍａｚｏｎ部品番号５７４０９０又は等価物）に９８．９５ｇの脱イオン水を添加する。次いで、０．０１５ｇのＡｃｔｉｃｉｄｅ ＭＢＳ、殺生物剤製品（メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＭＩＴ）及び１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ＢＩＴ）の５％組み合わせ物、Ｔｈｏｒ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ，Ｉｎｃ．（５０ Ｗａｔｅｒｖｉｅｗ Ｄｒｉｖｅ，Ｓｈｅｌｔｏｎ，ＣＴ ０６４８４，ＵＳＡ））を水に添加し、インペラミキサ（ＩＫＡ ＲＷ２０、部品番号ＡＯ−５０７０５−００又は等価物）で混合する。次いで、混合物をＲｏｓｓ Ｍｉｌｌベンチトップミキサ内に入れ、混合速度を徐々に３０００ｒｐｍまで増加させる。次いで、粉末を直接水表面上に注ぐことによって、１．００ｇのキサンタンガム（ｘ−ガム起源、表）を添加する。次いで、溶液の粘度が高くなるにつれて、ミル速度を徐々に８０００ｒｐｍまで増加させる。ビーカーを上下に動かしてミルを溶液の上部及び底部に接触させながら、完全に均質になるまで少なくとも１０分間混合する。得られる原液を、使用するまでガラスびんに保存する。明らかなアミンの臭いなどの細菌増殖の何らかの指標が存在するか又は５０％超粘度が減少する場合、通常約４週間、原液を使用しない。

【0183】

ＥＮＣＡＰＳＹＳ（登録商標）ポリアクリレート香料マイクロカプセルスラリー、Ｖｏｙａｇｅｒ Ｚｅｎ（Ｍ４）
（合計香油１９〜２３％、Ｅｎｃａｐｓｙｓ，ＬＬＣ（１４０１ Ｎ．Ｒａｎｋｉｎ Ｓｔｒｅｅｔ，Ａｐｐｌｅｔｏｎ，ＷＩ ５４９１１））

【0184】

【表4】

【0185】

無水塩化マグネシウム、３０％溶液（Ｍ５）
（３０％塩化マグネシウム溶液、Ｍｉｎｅｒａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ ＆ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ（５９１０ Ｐｈａｒｒ Ｍｉｌｌ Ｒｏａｄ，Ｈａｒｒｉｓｂｕｒｇ，ＮＣ ２８０７５））

【0186】

ポリアクリル酸（Ｍ６）
（ＫｅｍＥｃａｌ １４２ ＰＧ、１００％，Ｋｅｍｉｒａ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．（１０００ Ｐａｒｋｗｏｏｄ Ｃｉｒｃｌｅ，Ｓｕｉｔｅ ５００，Ａｔｌａｎｔａ，ＧＡ ３０３３９））

【0187】

ジエチレングリコール（Ｍ７）
（ジエチレングリコール、９９．６％（１００％）、Ｉｎｄｏｒａｍａ Ｖｅｎｔｕｒｅｓ ＬＬＣ（９５０２ Ｂａｙｐｏｒｔ Ｂｏｕｌｅｖａｒｄ，Ｐａｓａｄｅｎａ，ＴＸ ７７５０７））

【0188】

Ｓｉｌｗｅｔ^＊ Ｌ−７６００（Ｍ８）
（ポリアルキレンオキシドメチルシロキサンコポリマー、６０〜１００％（１００％）、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ（商標）、３５００ Ｓｏｕｔｈ Ｓｔａｔｅ Ｒｏｕｔｅ ２，Ｆｒｉｅｎｄｌｙ，ＷＶ ２６１４６）

【0189】

ヒドロキシプロピルβシクロデキストリン（ＣＤ）スラリー（Ｍ９）
（Ｃａｖａｓｏｌ Ｗ７ ＨＰ ＴＬ、４０％、Ｗａｃｋｅｒ Ｂｉｏｓｏｌｕｔｉｏｎｓ（Ｈａｎｎｓ−Ｓｅｉｄｅｌ−Ｐｌａｔｚ ４，８１７３７ Ｍｕｎｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ））

【0190】

エタノール（Ｍ１０）
（ＳＤＡ４０Ｂ／１９０ＰＦ／ＤＮＢ ＴＢＡ／１３７６００、９４．３％、Ｅｑｕｉｓｔａｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ＬＰ（ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌ Ｔｏｗｅｒ，１２２１ ＭｃＫｉｎｎｅｙ Ｓｔｒｅｅｔ，Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ ７７２５２））

【0191】

ＫｏｒａｌｏｎｅＢ１１９溶液（Ｍ１１）
（Ｋｏｒａｌｏｎｅ（商標）Ｂ−１１９防腐剤、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、１９％、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（１００ Ｉｎｄｅｐｅｎｄｅｎｃｅ Ｍａｌｌ Ｗｅｓｔ，Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ １９１０６））

【0192】

クエン酸溶液（Ｍ１２）
（クエン酸、５０％、Ｕｎｉｖａｒ ＵＳＡ Ｉｎｃ．（１７４２５ ＮＷ Ｕｎｉｏｎ Ｈｉｌｌ Ｒｏａｄ，Ｒｅｄｍｏｎｄ，ＷＡ ９８０５２））

【0193】

カラギーナン（Ｍ１３）
（カタログ番号Ｊ６０６０３、１００％、Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ，Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．（３０ Ｂｏｎｄ Ｓｔｒｅｅｔ，Ｗａｒｄ Ｈｉｌｌ，ＭＡ ０１８３５−８０９９））

【0194】

ジェランガム（Ｍ１４）
（Ｋｅｌｃｏｇｅｌ、食品等級、物質番号１００４０２８０，ＣＰ Ｋｅｌｃｏ，Ｉｎｃ．（３１００ Ｃｕｍｂｅｒｌａｎｄ Ｂｏｕｌｅｖａｒｄ，Ａｔｌａｎｔａ，ＧＡ ３０３３９））

【0195】

ローカストビーンガム（Ｍ１５）
（カタログ番号Ｌ１１３５、１００％、Ｓｐｅｃｔｒｕｍ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｍｆｇ．Ｃｏｒｐ．（１４４２２ Ｓ．Ｓａｎ Ｐｅｄｒｏ Ｓｔｒｅｅｔ，Ｇａｒｄｅｎａ，ＣＡ ９０２４８））

【0196】

微粒子含有製剤を調製するためのプロトコール
以下のプロトコールによって記載されているとおり、全ての実施例を調製した。

【0197】

リストの最も上の材料で開始し、続いて、２番目の材料、続いて、３番目の材料（以下同様）と、全ての材料が添加されるまで、各実施例について表中に列挙された上から下まで全ての材料（Ｍ１〜Ｍ１２）を合わせる。

【0198】

具体例としては、２５０ｍＬのガラスビーカー（Ｐｙｒｅｘ、Ａｍａｚｏｎ部品番号５７４０９０又は等価物）を取得する。第１の材料−ＤＩ水（Ｍ１）を、実施例に指定されている重量添加する。

【0199】

混合エレメント（４枚のブレードを有するＩＫＡプロペラ攪拌機又は等価物）をビーカーに挿入する。エレメントを作動させて、材料の添加時にバランスをとっている間、過剰に発泡することなく確実にボルテックス混合するのに十分な速度にする。

【0200】

第２の材料を、実施例に指定されている重量添加する。サンプルを少なくとも１分間、完全に混合されるまで混合する。

【0201】

第３の材料を、実施例に指定されている重量添加する。サンプルを少なくとも１分間、完全に混合されるまで混合する。

【0202】

最後の材料であるクエン酸（Ｍ１２）が添加されるまで、順番に１つずつ、残りの材料の添加及び混合を繰り返す。

【0203】

最後に、最終的に所望のｐＨが得られるまで、クエン酸（Ｍ１２）を段階的に添加する。

【0204】

【表5】

【0205】

【表6】

^＊「流れ」として報告される残渣値は、生成物が分離した液滴として噴霧されず、連続又は半連続な流れとして噴霧されたことを示す。これは、消費者にとって許容できない噴霧パターンである。

【0206】

【表7】

【0207】

【表8】

^＊「流れ」として報告される残渣値は、生成物が別個の液滴として噴霧されず、連続又は半連続な流れとして噴霧されたことを示す。これは、消費者にとって許容できない噴霧パターンである。

【0208】

降伏応力は、構造化剤系の強度の絶対尺度である。上述のように、粒子の安定な懸濁液を提供するフレッシュニング組成物は、降伏応力性能方法によって測定したときゼロ超かつ１．０Ｐａ未満の降伏応力を有し得る。図１は、構造化剤系の総重量に基づいて、コンニャクガム（「Ｋ−ガム」）の重量％の関数として実施例Ａ〜Ｑのフレッシュニング組成物の降伏応力を示す。また、図１は、実施例Ａ〜Ｑのフレッシュニング組成物を安定又は不安定に分類する。図１では、白四角は安定な実施例であり、黒四角は不安定な実施例である。図１に示すように、構造化剤系の総重量に基づいて１０重量％超〜９０重量％未満の範囲のコンニャクガムの重量％及びゼロ超かつ１．０未満の降伏応力を有するフレッシュニング組成物は、安定である。各多糖類の量が不十分であると（領域Ａ〜Ｂ）、構造化剤系は安定ではなく、多糖類濃度が高すぎると、系は安定しているが、噴霧されない（領域Ｃ）。

【0209】

クリープ回復比は、構造化剤系の強度の相対尺度である。上述のように、粒子の安定な懸濁液を提供するフレッシュニング組成物は、クリープ回復比性能方法によって測定したとき、少なくとも約０．１のクリープ回復比を有し得る。図２は、構造化剤系の総重量に基づいて、コンニャクガムの重量％の関数として実施例Ａ〜Ｑのフレッシュニング組成物のクリープ回復比を示す。図２では、白四角は安定な実施例であり、黒四角は不安定な実施例である。図２に示すように、構造化剤系の総重量に基づいて１０重量％超かつ９０重量％未満の範囲のコンニャクガムの重量％（十分な量の各多糖類）及び０．１超のクリープ回復比を有する組成物は、安定である（領域Ａ）。他の組成物は不安定である（領域Ｂ）。

【0210】

図３は、構造化剤系の総重量に基づいて、多糖類の総濃度及びコンニャクガムの重量％の両方の関数として実施例Ａ〜Ｑの相安定性性能を示す。図３では、白四角は、２５℃における相安定性性能方法によって測定したとき相安定性製剤を表し、一方、黒四角は不安定な製剤を表す。図３は、上の図面に示したデータを考慮したとき、安定かつ噴霧可能であり、生じる残渣が最小限であるフレッシュニング組成物を実現するために、構造化剤系の総重量に基づいて、フレッシュニング組成物は０．５重量％未満の多糖類の総濃度を有し、コンニャクガムは１０重量％超〜９０重量％未満の濃度で存在することを示す（領域Ａ−安定；領域Ｂ−不安定）。理論に束縛されるものではないが、各多糖類の量がほぼ均一であるとき、全体的により低濃度の多糖類で安定性が可能である（点Ｃ）が、ある多糖類が過剰に多いとき、安定性は全体的に高濃度の多糖類でのみ可能である（点Ｄ）。

【0211】

また、上述のように、噴霧可能なフレッシュニング組成物は、スプレー剪断粘度性能方法によって測定したとき、約０．０２５Ｐａ−ｓ未満のスプレー剪断粘度を有し得る。図４は、組成物の総重量に基づいて、総多糖類濃度の関数として実施例Ａ〜Ｑの組成物のスプレー剪断粘度を示す。図３では、四角は噴霧可能な実施例であり、「Ｘ」は、消費者パネルに従って噴霧不可能な実施例である。図４に示すように、０．２重量％未満の総多糖類濃度及び約０．０２５Ｐａ−ｓ未満のスプレー剪断粘度を有する組成物は、多数の消費者によって噴霧可能である（領域Ａ）。したがって、全体的な濃度が低い方が、剪断粘度がより低くなり、消費者によるスプレーの許容性が高まるので好ましい。

【0212】

図５は、多糖類の総濃度の関数として実施例Ａ〜Ｑのフレッシュニング組成物の残渣性能を示す。上述のように、残渣が最小限であるフレッシュニング組成物は、０．５重量％未満の総多糖類濃度を有し得る。図５は、組成物の総重量に基づいて０．２重量％未満の総多糖類濃度を有する組成物が、残渣値試験方法に従って測定したとき８未満の残渣値を有し、組成物の総重量に基づいて０．１重量％未満の多糖類の総濃度を有する組成物が、２５回噴霧したとき、残渣値試験方法に従って測定したとき６未満の残渣値を有し得る（領域Ａ）ことを示す。対照的に、組成物の総重量に基づいて約０．２重量％超の多糖類の総濃度を有する組成物は、２５回噴霧したとき、又は場合によっては更に少ない回数噴霧したとき、約５超の残渣値を有し得る。残渣は、多糖類の総濃度に対してほぼ直線的に増加するので（線Ｂ）、より低い総濃度が良好な残渣スコアにとって好ましい。

【0213】

【表9】

【0214】

【表10】

【0215】

表９は、第１の多糖類及び第２の多糖類としての様々なガムの性能を示す。

【0216】

理論に束縛されるものではないが、良好な構造化剤系は、第１の多糖類及び第２の多糖類が互いに強く結合することを必要とすると考えられ、これは特定のブレンドでのみ可能である。表４〜７のデータは、仕様において確立された組成の限度内であるとき、キサンタンガムとコンニャクガムとが強く結合することを示す。表８〜９のデータは、ゼロではない降伏応力、大きなクリープ回復比、及び低いスプレー剪断粘度によって証明されるように、キサンタンガム及びローカストビーンガムは強く結合し、フレッシュニング組成物にとって好適であることを示す。表８〜９のデータは、降伏応力が欠如し、クリープ回復比が負の数であることによって証明されるように、キサンタンガム及びカラギーナン並びに／又はキサンタンガム及びジェランガムは強く結合しないことを示す。

【0217】

【表11】

^＊ｗｗｗ．ｈｅｒｏ−ｃｌｅａｎ．ｃｏｍ；ｗｗｗ．ａｍａｚｏｎ．ｃｏｍ；又はｗｗｗ．ｔａｒｇｅｔ．ｃｏｍで入手可能
^＊＊ｗｗｗ．ｂｅｄｂａｔｈａｎｄｂｅｙｏｎｄ．ｃｏｍで入手可能

【0218】

ＨＥＲＯ（商標）Ｃｌｅａｎ、ＷＯＮＤＥＲ ＦＲＥＳＨ（商標）−Ｓｋｙ、及びＷＯＮＤＥＲ ＦＲＥＳＨ（商標）−Ｓｐｒｉｎｇ製品を含む、有益剤送達粒子の形態の粒子を有する市販の噴霧可能な組成物を購入した。市販製品の性能を試験し、その結果を表１０に示す。更に、国際公開第２０１３／０３４８７１号は、粒子を含む噴霧可能な組成物について教示している。国際公開第２０１３／０３４８７１号の実施例Ｉ及びＩＩを再現した。表１０に示すように、粒子を含む市販組成物も国際公開第２０１３／０３４８７１号の実施例ＩＩも、０Ｐａ超の降伏応力も少なくとも０．１のクリープ回復比も有しない。これに対応して、これら市販製品は、２５℃における相安定性等級性能方法による相安定性等級によって示されるように、組成物中に存在する粒子を懸濁させない。国際公開第２０１３／０３４８７１号の実施例Ｉは、約０．１超のクリープ回復比及び剪断粘度を有するが、残渣値試験方法に従って測定したとき、１５及び２５スプレー後に約５超の残渣値を有する、すなわち、濃い色の生地に噴霧したとき、残渣が消費者にとって許容できないことを意味する。更に、国際公開第２０１３／０３４８７１号の実施例Ｉは、スプレー剪断粘度性能方法によって測定したとき０．０２５Ｐａ−ｓ超のスプレー剪断粘度を有し、これは、この製品が、トリガー型噴霧器において許容可能な噴霧パターンを与えないことを示す。

【0219】

【表12】

【0220】

【表13】

【0221】

【表14】

【0222】

【表15】

【0223】

本明細書において範囲の両端として開示される値は、列挙される正確な数値に厳密に限定されるものとして理解されるべきではない。代わりに、特に明記しない限り、各数値範囲は、列挙された値、明記された範囲内の、及び明記された範囲を有する任意の範囲内の任意の整数の両方を意味するよう意図されている。例えば、「１〜１０」として開示される範囲は、「１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０」を意味するものとする。

【0224】

本明細書の全体を通して記載される全ての最大数値限定は、それよりも小さい全ての数値限定を、かかるより小さい数値限定があたかも本明細書に明確に記載されているかのように含むものと理解すべきである。本明細書全体を通して与えられる全ての最小数値限定は、それよりも高い全ての数値限定を、かかるより高い数値限定があたかも本明細書に明示的に記載されているかのように含むことになる。本明細書全体を通して与えられる全ての数値範囲は、かかるより広い数値範囲内に含まれるより狭い全ての数値範囲を、かかるより狭い数値範囲があたかも全て本明細書に明示的に記載されているかのように含むことになる。

【0225】

本明細書に開示した寸法及び値は、記載された正確な数値に厳密に限定されるものと理解されるべきではない。むしろ、特に指示がない限り、そのような各寸法は、記載された値及びその値の周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味することが意図される。例えば「４０ｍｍ」として開示される寸法は、「約４０ｍｍ」を意味するものとする。

【0226】

相互参照される又は関連する全ての特許又は特許出願、及び本願が優先権又はその利益を主張する任意の特許出願又は特許を含む、本願に引用される全ての文書は、除外又は限定することを明言しない限りにおいて、参照によりその全容が本願に援用される。いかなる文献の引用をも、本明細書中で開示又は特許請求されている任意の発明に関する先行技術であるとは認められず、あるいは上記の引用は、単独で又は他の任意の参考文献（単数又は複数）と組み合わせて、そのような任意の発明を教示、示唆又は開示するとは認められない。更に、本文書における用語の任意の意味又は定義が、参照により組み込まれた文書内の同じ用語の意味又は定義と矛盾する場合、本文書におけるその用語に割り当てられた意味又は定義が適用されるものとする。

【0227】

本開示の特定の実施形態について説明し記載したが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正が可能であることは当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内に含まれるそのような全ての変更及び修正は、添付の特許請求の範囲にて網羅することを意図したものである。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】