特許 6885886 粘着剤組成物及び粘着シート

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6885886

(24)【登録日】2021年5月17日

(45)【発行日】2021年6月16日

(54)【発明の名称】粘着剤組成物及び粘着シート

(51)【国際特許分類】

   C09J 133/14 20060101AFI20210603BHJP

   C09J 11/06 20060101ALI20210603BHJP

   C09J 7/38 20180101ALI20210603BHJP

   C09J 175/04 20060101ALI20210603BHJP

【ＦＩ】

   C09J133/14

   C09J11/06

   C09J7/38

   C09J175/04

【請求項の数】8

【全頁数】22

(21)【出願番号】特願2018-25903(P2018-25903)

(22)【出願日】2018年2月16日

(65)【公開番号】特開2019-142997(P2019-142997A)

(43)【公開日】2019年8月29日

【審査請求日】2020年9月3日

(73)【特許権者】

【識別番号】000004592

【氏名又は名称】日本カーバイド工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100079049

【弁理士】

【氏名又は名称】中島 淳

(74)【代理人】

【識別番号】100084995

【弁理士】

【氏名又は名称】加藤 和詳

(74)【代理人】

【識別番号】100099025

【弁理士】

【氏名又は名称】福田 浩志

(72)【発明者】

【氏名】竹口 港

(72)【発明者】

【氏名】狩野 肇

【審査官】 水野 明梨

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１５−１６０９３６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１６−１８３２１０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１７−０５７２９５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１７−０９５６５５（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｊ１／００−２０１／１０

Ｃ０８Ｋ３／００−１３／０８

Ｃ０８Ｌ１／００−１０１／１４

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

水酸基を有する単量体に由来する構成単位を全構成単位に対して１５質量％〜５０質量％有し、かつ重量平均分子量が２０万〜２００万である（メタ）アクリル系重合体（Ａ）１００質量部と、
フェノール性水酸基を有さず、かつ水酸基（フェノール性水酸基を除く）及び芳香環を有する化合物、並びに水酸基を有さず芳香環を有する化合物を含み、かつ数平均分子量が２５０〜５００である混合物（Ｂ）７質量部〜７０質量部と、
イソシアネート化合物（Ｃ）０．１質量部〜５質量部と、
を含む、粘着剤組成物。

【請求項2】

テルペンフェノール系化合物を含まない請求項１に記載の粘着剤組成物。

【請求項3】

前記混合物（Ｂ）の水酸基価は、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項１又は請求項２に記載の粘着剤組成物。

【請求項4】

前記フェノール性水酸基を有さず、かつ水酸基（フェノール性水酸基を除く）及び芳香環を有する化合物は、下記一般式（Ｉ）で表される構造を有する化合物を含む、請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。

【化1】

［一般式（Ｉ）中、Ｒ^１はアルキレン基を示し、Ｒ^２はアルキル基を示す。ｍは０〜４の整数を示す。＊は、結合位置を表す。］

【請求項5】

前記イソシアネート化合物（Ｃ）は、キシリレンジイソシアネートとポリオールとのアダクト体である、請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。

【請求項6】

前記水酸基を有する単量体は、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及び４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートからなる群より選択される少なくとも１つである、請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。

【請求項7】

ガラスとポリオレフィンとの貼り合わせに用いる、請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。

【請求項8】

請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の粘着剤組成物から形成された粘着剤層を有する、粘着シート。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、粘着剤組成物及び粘着シートに関する。

【背景技術】

【0002】

ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィンは、成形性、耐溶剤性、機械的特性等に優れる。そのため、ポリオレフィンは、自動車用部品、電子機器部品及び日用品向けに成形加工され、例えば、自動車用部品及び電子機器部品としては内外装用向け、日用品としては各種容器、文具等向けに広く用いられている。なお、ポリオレフィンは低極性を示す。

【0003】

低極性を示すポリオレフィン部材用の粘着剤に粘着付与樹脂を添加することにより、粘着剤の粘着力を高めることができる。例えば特許文献１には、（メタ）アクリル酸エステルモノマー及び（メタ）アクリル酸モノマーの総量１００重量部に対して０．１重量部以上０．３重量部以下の水酸基含有モノマーを含有する（メタ）アクリル共重合体と軟化点が１３０℃以上である粘着付与樹脂とを含む粘着剤が開示されている。

【0004】

一方、高極性を示すガラス部材用の粘着剤も知られている。例えば特許文献２には、主成分として架橋性アクリル重合体を含有する粘着剤が開示されている。より具体的には、架橋性アクリル重合体として、２−ヒドロキシエチルアクリレートモノマー及びｎ−ブチルアクリレートモノマーを質量比で１：３となるように配合し、ランダム共重合させたアクリル酸エステル共重合体を含む粘着剤が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開２０１７−８１５８号公報

【特許文献2】特開２０１４−１８５２５１号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

一般的に極性が異なる部材同士を粘着剤を介して貼り合わせることは困難であり、例えば、ポリオレフィン等の低極性の被着体と、ガラス等の高極性の被着体とを粘着剤を介して貼り合わせることは困難である。

【0007】

具体的には、特許文献１に開示の粘着剤を用いてポリオレフィンとガラスとを貼り合わせると、（メタ）アクリル共重合体中の水酸基量が比較的少ないため、ガラスに対する粘着力が小さくなるという問題がある。

【0008】

また、特許文献２に開示の粘着剤を用いてポリオレフィンとガラスとを貼り合わせると、アクリル酸エステル共重合中の水酸基量が比較的多いため、ポリオレフィンに対する粘着力が小さくなるという問題がある。

【0009】

更に、粘着剤は、凝集力が不足することにより、粘着剤を用いて形成された粘着シートの裁断時に切断刃に粘着剤層がくっつきやすく、加工性に劣る場合がある。

【0010】

本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであり、粘着剤層としたときに低極性の被着体及び高極性の被着体に対して高い粘着力を示し、かつ加工性に優れる粘着剤層の形成に適した粘着剤組成物、並びにこの粘着剤組成物から形成された粘着剤層を有する粘着シートを提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0011】

上記課題を解決する手段には、以下の実施態様が含まれる。
＜１＞ 水酸基を有する単量体に由来する構成単位を全構成単位に対して１５質量％〜５０質量％有し、かつ重量平均分子量が２０万〜２００万である（メタ）アクリル系重合体（Ａ）１００質量部と、フェノール性水酸基を有さず、かつ水酸基（フェノール性水酸基を除く）及び芳香環を有する化合物、並びに水酸基を有さず芳香環を有する化合物を含み、かつ数平均分子量が２５０〜５００である混合物（Ｂ）７質量部〜７０質量部と、イソシアネート化合物（Ｃ）０．１質量部〜５質量部と、を含む、粘着剤組成物。

【0012】

＜２＞ テルペンフェノール系化合物を含まない＜１＞に記載の粘着剤組成物。

【0013】

＜３＞ 前記混合物（Ｂ）の水酸基価は、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇである、＜１＞又は＜２＞に記載の粘着剤組成物。

【0014】

＜４＞ 前記フェノール性水酸基を有さず、かつ水酸基（フェノール性水酸基を除く）及び芳香環を有する化合物は、下記一般式（Ｉ）で表される構造を有する化合物を含む、＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の粘着剤組成物。

【0015】

【化1】

【0016】

［一般式（Ｉ）中、Ｒ^１はアルキレン基を示し、Ｒ^２はアルキル基を示す。ｍは０〜４の整数を示す。＊は、結合位置を表す。］

【0017】

＜５＞ 前記イソシアネート化合物（Ｃ）は、キシリレンジイソシアネートとポリオールとのアダクト体である、＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の粘着剤組成物。

【0018】

＜６＞ 前記水酸基を有する単量体は、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及び４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートからなる群より選択される少なくとも１つである、＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の粘着剤組成物。

【0019】

＜７＞ ガラスとポリオレフィンとの貼り合わせに用いる、＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の粘着剤組成物。

【0020】

＜８＞ ＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の粘着剤組成物から形成された粘着剤層を有する、粘着シート。

【発明の効果】

【0021】

本発明によれば、粘着剤層としたときに低極性の被着体及び高極性の被着体に対して高い粘着力を示し、かつ加工性に優れる粘着剤層の形成に適した粘着剤組成物、並びにこの粘着剤組成物から形成された粘着剤層を有する粘着シートを提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0022】

以下、本発明の一例である実施形態について説明する。なお、本明細書において「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。また、本明細書において組成物中の各成分の量は、粘着剤組成物中に各成分に該当する物質を複数種併用する場合には、特に断らない限り、その成分に該当する複数種の物質の合計量を意味する。
更に（メタ）アクリルとは、アクリル及びメタクリルの少なくとも一方を意味し、（メタ）アクリレートとは、アクリレート及びメタアクリレートの少なくとも一方を意味する。
更に（メタ）アクリル系重合体とは、（メタ）アクリル系重合体を構成する単量体のうち、少なくとも主成分である単量体が（メタ）アクリロイル基を有する単量体である重合体を意味する。ここでいう主成分である単量体とは、重合体を構成する単量体の中で最も含有率（質量％）が大きい単量体を意味する。本発明の一実施態様で用いる（メタ）アクリル系重合体では、主成分である（メタ）アクリロイル基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が全構成単位の５０質量％以上である。
更に粘着剤組成物とは、架橋反応が終了する前の組成物であって、例えば、液状、ペースト状又は粉末状の組成物を意味する。
更に粘着剤層とは、架橋反応が終了した後の層であって、例えば、固形状又はゲル状の層を意味する。

【0023】

〔粘着剤組成物〕
本発明の粘着剤組成物は、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を全構成単位に対して１５質量％〜５０質量％有し、かつ重量平均分子量が２０万〜２００万である（メタ）アクリル系重合体（Ａ）１００質量部と、フェノール性水酸基を有さず、かつ水酸基（フェノール性水酸基を除く）及び芳香環を有する化合物（以下、「水酸基及び芳香環を有する化合物」とも称する）、並びに水酸基を有さず芳香環を有する化合物を含み、かつ数平均分子量が２５０〜５００である混合物（Ｂ）７質量部〜７０質量部と、イソシアネート化合物（Ｃ）０．１質量部〜５質量部と、を含む。

【0024】

本発明の粘着剤組成物は、粘着剤層としたときに低極性の被着体及び高極性の被着体に対して高い粘着力を示し、かつ加工性に優れる粘着剤層の形成に適しており、その理由は以下のように推測される。

【0025】

本発明の粘着剤組成物は、例えば、剥離フィルム等に塗布してから乾燥させると、まずフェノール性水酸基を有さず、かつ水酸基（フェノール性水酸基を除く）及び芳香環を有する化合物、並びに水酸基を有さず芳香環を有する化合物を含み、かつ数平均分子量が２５０〜５００である混合物（Ｂ）（以下、「混合物（Ｂ）」とも称する）が塗布層の界面付近に局在し、次いで一定期間養生することにより、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）と、混合物（Ｂ）中の水酸基及び芳香環を有する化合物と、イソシアネート化合物（Ｃ）とが架橋反応する。例えば、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）及び混合物（Ｂ）中にそれぞれ含まれる水酸基と、イソシアネート化合物（Ｃ）とが架橋反応する。

【0026】

本発明の粘着剤組成物は、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を全構成単位に対して１５質量％以上含む（メタ）アクリル系重合体（Ａ）を含有する。そのため、粘着剤層は、十分極性を有し、ガラス等の高極性の被着体に対して高い粘着力を示す。次に、混合物（Ｂ）は、特定範囲の数平均分子量であるため、界面に局在しやすい。また、本発明の粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）１００質量部に対して混合物（Ｂ）を７質量部以上含むため、界面に局在し、芳香環を有する混合物（Ｂ）の作用により、粘着剤層とポリオレフィン等の低極性の被着体とを貼り合わせる際に、高い粘着力を示す。更に、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）は、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を全構成単位に対して５０質量％以下含むため、粘着剤層はポリオレフィン等の低極性の被着体に対して高い粘着力を示す。このとき、混合物（Ｂ）はフェノール性水酸基を含む化合物を含まないため、粘着剤層の極性が高くなりすぎず適度な範囲となり、ポリオレフィン等の低極性の被着体に対してより高い粘着性を示す。

【0027】

一般に粘着付与樹脂を含むと、粘着剤層の凝集力が低下する。一方、本発明の粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）１００質量部に対して混合物（Ｂ）を７０質量部以下含むため、粘着剤層における凝集力の低下を抑制できる。更に、本発明の粘着剤組成物において、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）並びに混合物（Ｂ）中の水酸基及び芳香環を有する化合物と、イソシアネート化合物（Ｃ）とで架橋構造を形成でき、凝集力の低下を抑制できる。混合物（Ｂ）中の水酸基を有さず芳香環を有する化合物も、粘着剤層の凝集力低下の抑制に影響を及ぼしていることが推測される。なお、上記推測によって本発明は限定されない。

【0028】

本発明の粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）１００質量部に対して、イソシアネート化合物（Ｃ）を０．１質量部以上含む。そのため、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）と、イソシアネート化合物（Ｃ）と、の架橋反応を十分に進行させることができ、粘着剤層の凝集力が適度な範囲となるため、加工性に優れる。

【0029】

本発明の粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）１００質量部に対して、イソシアネート化合物（Ｃ）を５質量部以下含む。そのため、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）と、イソシアネート化合物（Ｃ）と、の架橋反応が過剰に進行せず、低極性の被着体及び高極性の被着体に対する粘着剤層の濡れ性に優れ、低極性の被着体及び高極性の被着体からの粘着剤層の剥離が抑制される。

【0030】

［（メタ）アクリル系重合体（Ａ）］
本発明で用いる（メタ）アクリル系重合体（Ａ）は、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を全構成単位に対して１５質量％〜５０質量％有し、かつ重量平均分子量が２０万〜２００万である。

【0031】

水酸基を有する単量体としては、例えば、水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体、不飽和アルコールが挙げられる。
水酸基を有する単量体は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

【0032】

水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−メチル−３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，１−ジメチル−３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，３−ジメチル−３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２，２，４−トリメチル−３−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、２−エチル−３−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレートに代表されるヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミドが挙げられる。

【0033】

中でも水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体としては、他の単量体との相溶性及び共重合性が良好である点から、炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートがより好ましい。水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体としては、具体的には、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及び４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートの少なくとも一方が好ましく、２−ヒドロキシエチルアクリレート及び４−ヒドロキシブチルアクリレートの少なくとも一方がより好ましい。

【0034】

不飽和アルコールとしては、例えば、アリルアルコール、メタリルアルコールが挙げられる。

【0035】

本発明で用いる（メタ）アクリル系重合体（Ａ）は、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を、全構成単位に対して１５質量％〜５０質量％有していればよく、１６質量％〜４０質量％有することが好ましく、１８質量％〜３０質量％有することがより好ましく、２０質量％〜２５質量％有することが更に好ましい。
本発明の粘着剤組成物では、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）は、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を特定量含むことにより、粘着剤層としたときに低極性の被着体及び高極性の被着体に対して高い粘着力を示す。更に、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）は、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を１５質量％以上含むため、混合物（Ｂ）、特に、混合物（Ｂ）中の水酸基及び芳香環を有する化合物と、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）とが適度に相溶し、粘着剤組成物における凝集力の低下が抑制される傾向にある。

【0036】

本発明で用いる（メタ）アクリル系重合体（Ａ）は、水酸基を有する単量体を共重合成分としているが、更にアルキル（メタ）アクリレートを主成分とした共重合体であることが好ましい。
ここで、アルキル（メタ）アクリレートを主成分とした共重合体とは、共重合体中の構成単位１００質量％に対し、アルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位を５０質量％以上有する共重合体である。

【0037】

アルキル（メタ）アクリレートとしては、その種類は特に制限されず、無置換のアルキル（メタ）アクリレートが好ましい。アルキル（メタ）アクリレートのアルキル基は、直鎖、分枝又は環状のいずれであってもよい。また、アルキル（メタ）アクリレートのアルキル基の炭素数は１〜１８が好ましく、１〜８がより好ましく、１〜４が更に好ましい。
アルキル（メタ）アクリレートは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

【0038】

アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート（ラウリル（メタ）アクリレート）、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートが挙げられる。

【0039】

アルキル（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート及びｎ−ドデシル（メタ）アクリレートの少なくともいずれかを含むことが好ましく、メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート及びｎ−ドデシル（メタ）アクリレートの組み合わせ、又は２−エチルヘキシルアクリレート及び２−エチルヘキシルメタクリレートの組み合わせを含むことがより好ましい。

【0040】

本発明で用いる（メタ）アクリル系重合体（Ａ）は、アルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位を、全構成単位に対して５０質量％〜８５質量％有することが好ましく、６０質量％〜８４質量％有することがより好ましく、７０質量％〜８２質量％有することが更に好ましく、７５質量％〜８０質量％有することが特に好ましい。

【0041】

本発明で用いる（メタ）アクリル系重合体（Ａ）は、カルボキシ基を有する単量体を共重合成分としてもよい。カルボキシ基を有する単量体としては、カルボキシ基を有する（メタ）アクリル系単量体が挙げられる。
カルボキシ基を有する単量体は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

【0042】

カルボキシ基を有する単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、シトラコン酸、桂皮酸、コハク酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、マレイン酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、フマル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、１，２−ジカルボキシシクロヘキサンモノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸ダイマー、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレートが挙げられる。

【0043】

（メタ）アクリル系重合体（Ａ）における、カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位の含有率は、金属に対する腐食抑制の点から、全構成単位に対して０．５質量％以下が好ましく、０．１質量％以下がより好ましく、０質量％すなわち含まないことが更に好ましい。

【0044】

本発明で用いる（メタ）アクリル系重合体（Ａ）は、前述のアルキル（メタ）アクリレート、水酸基を有する単量体及びカルボキシ基を有する単量体以外のその他の単量体を共重合成分としてもよい。その他の単量体としては、例えば、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートに代表される芳香族環を有する（メタ）アクリル系単量体、アミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートに代表される窒素原子を有する（メタ）アクリル系単量体、スチレン、α−メチルスチレンに代表される芳香族モノビニル単量体、アクリロニトリル、メタクリロニトリルに代表されるシアン化ビニル単量体、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルに代表されるカルボン酸ビニル単量体が挙げられる。

【0045】

本発明で用いる（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２０万〜２００万である。Ｍｗが２０万以上であることにより、粘着剤層の凝集力が適度な範囲となるため、加工性に優れる。また、Ｍｗが２００万以下であることにより、粘着剤組成物の粘度が低く、塗布性が良好となる。
また、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）のＭｗは、粘着剤層における、凝集力及び低極性の被着体との濡れ性の点から、２５万〜１００万が好ましく、３０万〜８０万がより好ましく、４０万〜６０万が更に好ましい。

【0046】

（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、下記の方法により測定された値である。
（重量平均分子量（Ｍｗ）の測定方法）
下記（１）〜（３）に従って測定する。
（１）（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の溶液を剥離紙に塗布し、１００℃で１分間乾燥し、フィルム状の（メタ）アクリル系重合体（Ａ）を得る。
（２）前記（１）で得られたフィルム状の（メタ）アクリル系重合体（Ａ）をテトラヒドロフランにて固形分０．２質量％になるように溶解させる。
（３）下記条件にて、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、標準ポリスチレン換算値として、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）を測定する。
（条件）
ＧＰＣ：ＨＬＣ−８２２０ ＧＰＣ〔東ソー株式会社製〕
カラム：ＴＳＫ−ＧＥＬ ＧＭＨＸＬ〔東ソー株式会社製〕４本使用
移動相溶媒：テトラヒドロフラン
流速：０．６ｍｌ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃

【0047】

本発明で用いる（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の製造方法は、特に制限されるものではなく、溶液重合、乳化重合、懸濁重合等の方法で単量体を重合して製造できる。なお、製造後に本発明の粘着剤組成物を調製するにあたり、処理工程が比較的簡単かつ短時間で行えることから、溶液重合が好ましい。

【0048】

溶液重合は、一般に、重合槽内に所定の有機溶媒、単量体、重合開始剤、及び、必要に応じて用いられる連鎖移動剤を仕込み、窒素気流中又は有機溶媒の還流温度で、撹拌しながら数時間加熱反応させる等の方法を使用することができる。なお、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の重量平均分子量は、反応温度、時間、溶剤量、触媒の種類、量等を調整することにより、所望の値にできる。

【0049】

（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の重合反応時に用いられる有機溶媒としては、芳香族炭化水素化合物、脂肪系又は脂環族系炭化水素化合物、エステル化合物、ケトン化合物、グリコールエーテル化合物、アルコール化合物等が挙げられる。これらの有機溶媒はそれぞれ１種単独でも、２種以上混合して用いてもよい。

【0050】

重合反応時に用いられる有機溶媒としては、より具体的には、例えば、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、ｎ−プロピルベンゼン、ｔ−ブチルベンゼン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、テトラリン、デカリン、及び芳香族ナフサに代表される芳香族炭化水素系有機溶媒、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｉ−オクタン、ｎ−デカン、ジペンテン、石油スピリット、石油ナフサ、及びテレピン油に代表される脂肪族炭化水素系又は脂環族炭化水素系の有機溶媒、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｎ−アミル、酢酸２−ヒドロキシエチル、酢酸２−ブトキシエチル、酢酸３−メトキシブチル、及び安息香酸メチルに代表されるエステル系有機溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチル−ｉ−ブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン、及びメチルシクロヘキサノンに代表されるケトン系有機溶媒、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、及びジエチレングリコールモノブチルエーテルに代表されるグリコールエーテル系有機溶媒、並びに、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｉ−ブチルアルコール、ｓ−ブチルアルコール、及びｔ−ブチルアルコールに代表されるアルコール系有機溶媒が挙げられる。

【0051】

また、重合開始剤としては、例えば、通常の重合方法で使用できる有機過酸化物、アゾ化合物が挙げられる。

【0052】

（混合物（Ｂ））
本発明で用いる混合物（Ｂ）は、フェノール性水酸基を有さず、かつ水酸基（フェノール性水酸基を除く）及び芳香環を有する化合物、並びに水酸基を有さず芳香環を有する化合物を含み、かつ数平均分子量が２５０〜５００である。また、本発明の粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）１００質量部に対して混合物（Ｂ）を７質量部〜７０質量部含む。
水酸基及び芳香環を有する化合物、並びに水酸基を有さず芳香環を有する化合物は、それぞれ１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

【0053】

一方、本発明の粘着剤組成物は、粘着剤層の凝集力低下を抑制する点及び低極性の被着体に対する粘着性をより高める点から、テルペンフェノール系化合物を含まないことが好ましい。本発明の粘着剤組成物がテルペンフェノール系化合物を含む場合、その含有量は、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）１００質量部に対してテルペンフェノール系化合物を５質量部以下であることが好ましい。

【0054】

混合物（Ｂ）は、フェノール性水酸基を有さず、かつ水酸基（フェノール性水酸基を除く）及び芳香環を有する化合物並びに水酸基を有さず芳香環を有する化合物からなるものであることが好ましく、水酸基及び芳香環を有する化合物並びに水酸基を有さず芳香環を有する化合物は、水酸基以外の官能基を含まないことが好ましい。

【0055】

混合物（Ｂ）の水酸基価は、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。混合物（Ｂ）の水酸基価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇであることにより、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）並びに混合物（Ｂ）中の水酸基及び芳香環を有する化合物と、イソシアネート化合物（Ｃ）との架橋反応がより適度となり、粘着剤層としたときに低極性の被着体及び高極性の被着体に対してより高い粘着力を示す傾向にある。

【0056】

混合物（Ｂ）の水酸基価は、以下の計算式によって求められる。
水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝{（Ａ１／１００）÷Ｂ１｝×Ｃ１×Ｄ１×１０００
Ａ１＝混合物（Ｂ）中の、水酸基及び芳香環を有する化合物の含有率（質量％）
Ｂ１＝水酸基及び芳香環を有する化合物の分子量
Ｃ１＝水酸基及び芳香環を有する化合物１分子中における水酸基の数
Ｄ１＝水酸化カリウム（ＫＯＨ）の分子量

【0057】

水酸基及び芳香環を有する化合物が複数種含まれる場合には、各水酸基及び芳香環を有する化合物ごとに上記の計算式によって水酸基価を求め、合算した値を混合物（Ｂ）の水酸基価とする。

【0058】

水酸基及び芳香環を有する化合物は、ヒドロキシアルキル基及び芳香環を有する化合物を含むことが好ましく、下記一般式（Ｉ）で表される構造を有する化合物を含むことがより好ましい。

【0059】

【化2】

【0060】

一般式（Ｉ）中、Ｒ^１はアルキレン基を示し、Ｒ^２はアルキル基を示す。ｍは０〜４の整数を示す。＊は、結合位置を表す。
Ｒ^１におけるアルキレン基としては、炭素数１〜５のアルキレン基が挙げられ、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基等が挙げられる。中でもメチレン基が好ましい。
Ｒ^２におけるアルキル基としては、炭素数１〜５のアルキル基が挙げられ、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基等が挙げられる。中でもメチル基が好ましい。
ｍは、０〜３の整数が好ましく、１又は２がより好ましい。

【0061】

水酸基を有さず芳香環を有する化合物は、下記一般式（ＩＩ）で表される構造を有する化合物及び下記一般式（ＩＩＩ）で表される構造を有する化合物の少なくとも一方と、を含むことが好ましい。

【0062】

【化3】

【0063】

一般式（ＩＩ）中、Ｒ^２及びｍは一般式（Ｉ）におけるＲ^２及びｍと同様である。＊は、結合位置を表す。

【0064】

【化4】

【0065】

一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ^２及びｍは一般式（Ｉ）におけるＲ^２及びｍと同様である。Ｒ^３はアルキレン基を表し、Ｒ^４はアルキル基を表す。ｎは１〜４の整数を示す。＊は、結合位置を表す。
Ｒ^３におけるアルキレン基としては、炭素数１〜５のアルキレン基が挙げられ、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基等が挙げられる。中でもメチレン基が好ましい。
Ｒ^４におけるアルキル基としては、炭素数１〜５のアルキル基が挙げられ、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基等が挙げられる。中でもメチル基が好ましい。
ｎは、１〜３の整数が好ましく、１又は２がより好ましい。

【0066】

水酸基及び芳香環を有する化合物、並びに水酸基を有さず芳香環を有する化合物の少なくとも一方は、下記一般式（ＩＶ）で表される構造を有することが好ましい。

【0067】

【化5】

【0068】

一般式（ＩＶ）中、Ｒ^２及びｍは一般式（Ｉ）におけるＲ^２及びｍと同様である。２つのＲ^２及びｍは同じであってもよく、異なっていてもよい。Ｒ^５及びＲ^６はそれぞれ独立にアルキレン基を表す。ｐ及びｑはそれぞれ独立に０〜４の整数を示す。＊は、結合位置を表す。
Ｒ^５及びＲ^６におけるアルキレン基としては、炭素数１〜５のアルキレン基が挙げられ、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基等が挙げられる。中でもメチレン基が好ましい。
ｐ及びｑは、それぞれ独立に０〜３の整数が好ましく、１又は２がより好ましい。
また、Ｒ^６は、一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で表される構造における結合位置＊の炭素と結合していてもよい。一般式（ＩＶ）の２つの結合位置＊は、それぞれ独立に水素原子と結合していてもよい。

【0069】

混合物（Ｂ）は、上記一般式（Ｉ）で表される構造及び上記一般式（ＩＶ）で表される構造を有する化合物と、上記一般式（ＩＩ）で表される構造及び上記一般式（ＩＶ）で表される構造を有する化合物並びに上記一般式（ＩＩＩ）で表される構造及び上記一般式（ＩＶ）で表される構造を有する化合物の少なくとも一方と、を含むことが好ましい。

【0070】

混合物（Ｂ）は、水酸基及び芳香環を有する化合物を、混合物（Ｂ）全体に対して１５質量％〜４０質量％含んでいてもよく、１５質量％〜３５質量％含んでいてもよく、２０質量％〜３０質量％含んでいてもよい。

【0071】

本発明で用いる混合物（Ｂ）は、数平均分子量が２５０〜５００であればよく、例えば、数平均分子量が３００〜５００であってもよく、３５０〜４９０であってもよい。なお、混合物（Ｂ）の数平均分子量は、前述の重量平均分子量（Ｍｗ）の測定方法と同様の方法（標準ポリスチレン換算値）にて求めることができる。

【0072】

［イソシアネート化合物（Ｃ）］
本発明の粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）１００質量部に対して０．１質量部〜５質量部のイソシアネート化合物（Ｃ）を含む。
イソシアネート化合物（Ｃ）は、架橋剤として機能する。

【0073】

イソシアネート化合物（Ｃ）としては、例えば、多価イソシアネート化合物が挙げられ、具体的には、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリレンジイソシアネートに代表される芳香族ポリイソシアネート化合物、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、前記した芳香族ポリイソシアネート化合物の水素添加物に代表される鎖状又は環状の脂肪族ポリイソシアネート化合物、これらのポリイソシアネート化合物のビュレット体、２量体、３量体又は５量体、これらのポリイソシアネート化合物と、トリメチロールプロパンなどのポリオール化合物とのアダクト体が挙げられる。イソシアネート化合物（Ｃ）は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

【0074】

中でも、イソシアネート化合物（Ｃ）としては、反応性に優れ架橋密度を高めることができる点、並びに（メタ）アクリル系重合体（Ａ）との相溶性に優れる点から、キシリレンジイソシアネートとポリオールとのアダクト体、及びトリレンジイソシアネートとポリオールとのアダクト体が好ましく、配合時のゲル化を抑制する点、及び粘着剤層について適度な凝集力が得られる点から、キシリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとのアダクト体、及びトリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとのアダクト体がより好ましい。

【0075】

粘着剤組成物におけるイソシアネート化合物（Ｃ）の含有量は、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１５質量部〜２質量部が好ましく、０．２質量部〜１質量部がより好ましく、０．２５質量部〜０．５質量部が更に好ましい。

【0076】

イソシアネート化合物（Ｃ）は、市販品を使用できる。市販品としては、例えば、東ソー株式会社製の「コロネートＨＸ」、「コロネートＨＬ−Ｓ」、「コロネートＬ」、「コロネート２０３１」、「コロネート２０３０」、「コロネート２０３７」、「コロネート２２３４」、「コロネート２７８５」、「アクアネート２００」、及び「アクアネート２１０」、住化コベストロウレタン株式会社製の「スミジュールＮ３３００」、「デスモジュールＮ３４００」、及び「スミジュールＮ−７５」、旭化成ケミカルズ株式会社製の「デュラネートＥ−４０５−８０Ｔ」、「デュラネート２４Ａ−１００」、及び「デュラネートＴＳＥ−１００」、並びに、三井化学株式会社製の「タケネートＤ−１１０Ｎ」、「タケネートＤ−１２０Ｎ」、「タケネートＭ−６３１Ｎ」、及び「ＭＴ−オレスターＮＰ１２００」の商品名により市販されているものを好適に使用できる。

【0077】

［その他の架橋剤］
本発明の粘着剤組成物は、本発明の目的を損なわない範囲にて、イソシアネート化合物（Ｃ）以外のその他の架橋剤を含んでもよい。その他の架橋剤としては、特に限定されず、例えば、ポリエポキシ化合物、ポリアジリジン化合物、金属キレート化合物が挙げられる。これらその他の架橋剤は、１種単独を、又は２種以上を、イソシアネート化合物（Ｃ）と組み合わせて使用することができる。

【0078】

［有機溶媒］
また、本発明の粘着剤組成物は、塗布性向上のために有機溶媒が添加されていてもよい。粘着剤組成物に含まれる有機溶媒としては、例えば、前述の重合反応時に用いられる有機溶媒が挙げられる。

【0079】

［その他の成分］
本発明の粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）、混合物（Ｂ）及びイソシアネート化合物（Ｃ）の他に、必要に応じて、前述の有機溶媒、シランカップリング剤、その他の架橋剤、架橋触媒、耐候性安定剤、タッキファイヤー、可塑剤、軟化剤、剥離助剤、染料、顔料、無機充填剤、界面活性剤、酸化防止剤、金属腐食防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系化合物等の光安定剤などを適宜含有してもよい。

【0080】

（ゲル分率）
本発明の粘着剤組成物は、架橋反応後のゲル分率が３５％〜７０％であることが好ましく、４０％〜６５％であることがより好ましく、４５％〜６０％であることが更に好ましい。架橋反応後のゲル分率が３５％以上であることにより、粘着剤層の凝集力が適度な範囲となる傾向にあり、架橋反応後のゲル分率が７０％以下であることにより、低極性の被着体及び高極性の被着体に対する粘着力が共に優れる傾向にある。

【0081】

本明細書において、架橋反応後のゲル分率は、酢酸エチルを抽出溶媒に用いて測定される、溶媒不溶分の割合である。具体的には、後述の実施例に記載の方法に従って測定する。

【0082】

〔粘着シート〕
本発明は、上述した粘着剤組成物から形成された粘着剤層を有する粘着シートであってもよい。本発明の粘着シートは、基材を有しない無基材タイプの粘着シートでもよく、基材の少なくとも片面に粘着剤層を有する有基材タイプの粘着シートでもよい。

【0083】

本発明の粘着シートにおいて、粘着剤層の厚さは、特に制限されるものではなく、用途や要求性能により適宜選択することができる。粘着剤層の厚さとして、例えば１μｍ〜１００μｍの範囲が挙げられる。

【0084】

本発明の粘着シートを光学用途に使用する場合、粘着剤層は、透明性が高いことが好ましい。具体的には、ＪＩＳ Ｋ ７３６１（１９９７年）に従って測定される可視光波長領域における粘着剤層の全光線透過率は、８５％以上が好ましく、９０％以上がより好ましい。
また、ＪＩＳ Ｋ ７１３６（２０００年）に従って測定される粘着剤層のヘイズは、２．５％以下が好ましく、２．０％以下がより好ましく、１．５％以下が更に好ましい。

【0085】

本発明の粘着シートの露出した粘着剤層は、剥離フィルムによって保護されていてもよい。剥離フィルムとしては、粘着剤層からの剥離が容易に行なえるものであれば特に限定されず、例えば、剥離処理剤を用いて少なくとも片面に易剥離処理が施された樹脂フィルムが挙げられる。樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルムに代表されるポリエステルフィルムが挙げられる。剥離処理剤として、例えば、フッ素系樹脂、パラフィンワックス、シリコーン、長鎖アルキル基化合物が挙げられる。剥離フィルムは、粘着シートを実用に供するまでの間、粘着剤層の表面を保護し、使用時に剥離される。

【0086】

本発明の粘着シートは、例えば、本発明の粘着剤組成物を剥離フィルム、基材等に塗布し、乾燥後に一定期間養生することによって粘着剤層を形成して作製できる。養生の条件は、例えば２３℃、５０％ＲＨ（相対湿度）の環境下で１〜１０日間とすることができる。粘着剤層を養生することにより、イソシアネート化合物によって（メタ）アクリル系重合体（Ａ）を十分に架橋された状態とすることができる。

【0087】

無基材タイプの粘着シートは、例えば、剥離フィルムの剥離処理面に粘着剤組成物を塗布し、乾燥させ、粘着剤組成物の層を形成し、得られた前記層の、剥離フィルムと接しない露出した面に、別の剥離フィルムを剥離処理面が接するように重ね、養生して粘着剤層を形成する方法により作製できる。

【0088】

有基材タイプの粘着シートは、粘着剤組成物を基材に塗布する方法により作製しても、粘着剤組成物を剥離フィルムに塗布する方法により作製してもよい。このような方法としては、例えば、剥離フィルムの剥離処理面に粘着剤組成物を塗布し、乾燥させ、粘着剤組成物の層を形成し、得られた前記層の剥離フィルムと接しない露出した面に基材を貼合し、養生して粘着剤層を形成する方法が挙げられる。

【0089】

剥離フィルム、基材等に粘着剤組成物を塗布する方法としては、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーターなどを用いた公知の方法が挙げられる。

【0090】

本発明の粘着シートの用途としては、例えば、タッチパネル用が挙げられる。特に、本
発明の粘着シートは、ガラス基板、意匠フィルムなどの複数の部材を貼合してタッチパネルを構成する際に好適に用いられる。

【実施例】

【0091】

以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

【0092】

＜製造例１＞
〔（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の製造〕
攪拌機、還流冷却器、逐次滴下装置、及び温度計を備えた反応容器に、酢酸エチル３５０質量部を仕込んだ。次いで、別の容器に、ラウリルアクリレート２２５質量部（重合体中の構成単位の総質量に対して１５質量％）、ｎ−ブチルアクリレート５７０質量部（同じく３８質量％）、メチルアクリレート４０５質量部（同じく２７質量％）、２−ヒドロキシエチルアクリレート３００質量部（同じく２０質量％）からなる単量体混合物１５００質量部を用意し、このうち３００質量部（単量体混合物の２０質量％）を反応装置に仕込み、加熱し、還流温度で１０分間還流を行った。
次いで、還流温度条件下で、上記単量体混合物の残り１２００質量部（単量体混合物の８０質量％）と酢酸エチル３２質量部と２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．１２質量部とを、１２０分間にわたって逐次滴下し、更に３０分間重合反応を行った。
その後、酢酸エチル１５質量部とｔ−ブチルパーオキシピバレート０．１３質量部の混合液を、４０分間にわたって逐次滴下し、更に１５０分間重合反応を行った。
反応終了後、酢酸エチルにて固形分４２質量％になるよう希釈し、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の溶液を得た。
製造例１にて製造した（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の単量体組成を表１に示す。
なお、表１中のモノマー組成は、質量部である。

【0093】

＜製造例２〜８＞
以下の表１に示す単量体組成としたこと、重合開始剤及び溶媒の量を変更して重量平均分子量を調整したこと以外は、前述の製造例１と同様にして、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の溶液を得た。
製造例２〜８にて製造した（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の単量体組成を表１に示す。

【0094】

＜製造例９〜１２＞
以下の表１に示す単量体組成としたこと、重合開始剤及び溶媒の量を変更して重量平均分子量を調整したこと以外は、前述の製造例１と同様にして、その他の（メタ）アクリル系重合体の溶液を得た。
製造例９〜１２にて製造したその他の（メタ）アクリル系重合体の単量体組成を表１に示す。

【0095】

製造例１〜１２にて製造した（メタ）アクリル系重合体（Ａ）及びその他の（メタ）アクリル系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）については、前述の方法により測定された値である。

【0096】

【表1】

【0097】

表１中、ＭＡはメチルアクリレートを表し、ＢＡはｎ−ブチルアクリレートを表し、２ＥＨＡは２−エチルヘキシルアクリレートを表し、２ＥＨＭＡは２−エチルヘキシルメタクリレートを表し、ＬＡはラウリルアクリレートを表し、２ＨＥＡは２−ヒドロキシエチルアクリレートを表し、４ＨＢＡは４−ヒドロキシブチルアクリレートを表し、ＡＡはアクリル酸を表す。

【0098】

（実施例１）
〔粘着剤組成物の調製〕
上記製造例１にて製造した（メタ）アクリル系重合体の溶液２３８．１質量部（固形分として１００質量部）に対して、イソシアネート化合物（Ｃ）として、タケネート（登録商標）Ｄ−１１０Ｎ（キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）とトリメチロール プロパンとのアダクト体、三井化学株式会社製）を固形分換算で０．２５質量部加え、更に混合物（Ｂ）として、ニカノールＬ（水酸基価３２ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量４００、フドー株式会社製、水酸基価及び数平均分子量はいずれもカタログ値である。）を固形分として１０質量部加えて混合することで、粘着剤組成物を調製した。なお、ニカノールＬは以下に示す化合物の混合物である。

【0099】

【化6】

【0100】

（実施例２〜１３）
実施例２〜１３では、以下の表２に示す粘着剤組成物の組成としたこと以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物を調製した。

【0101】

（比較例１〜１４）
比較例１〜１４では、以下の表２に示す粘着剤組成物の組成としたこと以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物を調製した。
比較例１及び２は、混合物（Ｂ）を含んでいなかった。
また、比較例３及び４では、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）に対して混合物（Ｂ）の含有量が、それぞれ７質量部未満、７０質量部超えであった。
また、比較例５及び６では、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）に対してイソシアネート化合物（Ｃ）の含有量が、それぞれ０．１質量部未満、５質量部超えであった。
また、比較例７では、表１の製造例９に示されるように、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の分子量が２０万未満であった。
また、比較例８では、混合物（Ｂ）の替わりに水酸基及び芳香環を有する化合物、並びに水酸基を有さず芳香環を有する化合物を含み、かつ数平均分子量が５００超えである化合物（水酸基価３６ｍｇＫＯＨ／ｇ、ニカノールＧ、数平均分子量５７０、フドー株式会社製、水酸基価及び数平均分子量はいずれもカタログ値である。）を用いた。
また、比較例９及び１０では、表１の製造例１０に示されるように、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の替わりに水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含まないその他の（メタ）アクリル系重合体を用いた。
また、比較例１１では、表１の製造例１１に示されるように、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の替わりに水酸基を有する単量体に由来する構成単位を全構成単位に対して１５質量％未満であるその他の（メタ）アクリル系重合体を用いた。
また、比較例１２では、表１の製造例１２に示されるように、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の替わりに水酸基を有する単量体に由来する構成単位を全構成単位に対して５０質量％超えであるその他の（メタ）アクリル系重合体を用いた。
また、比較例１３では、混合物（Ｂ）の替わりにロジン系タッキファイヤーであるパインクリスタルＤ−６０１１（荒川化学工業株式会社製、超淡色ロジン誘導体、水酸基価１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１２５ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点８４℃〜９９℃）を用いた。
さらに、比較例１４では、混合物（Ｂ）の替わりにテルペンフェノール系タッキファイヤーであるＹＳポリスターＴ８０（ヤスハラケミカル株式会社製、水酸基価５５ｍｇＫＯＨ／ｇ〜７５ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点７５℃〜８５℃）を用いた。

【0102】

〔試験用サンプルの作製〕
調製した粘着剤組成物を、シリコーン系剥離処理剤で易剥離処理された剥離フィルム（商品名：フィルムバイナ１００Ｅ、藤森工業株式会社製）の剥離処理面に、乾燥後の粘着剤層の厚みが２５μｍとなるように塗布し、塗布層を形成した。その後、得られた塗布層を有する剥離フィルムを１００℃、１分間の乾燥条件で乾燥し、剥離フィルム上に粘着剤層を形成した。粘着剤層が露出した面を別途用意した剥離フィルム（商品名：フィルムバイナ２５Ｅ、藤森工業株式会社製）に貼り合わせ、無基材タイプの粘着シートを作製した。その後、温度２３℃、５０％ＲＨの環境下で４日間養生して架橋反応を進行させ、架橋構造を含む粘着剤層を有する試験用サンプルを得た。

【0103】

〔対ＰＰ粘着力の測定〕
作製した試験用サンプルの一方の剥離フィルム（フィルムバイナ２５Ｅ）を剥がし、粘着剤層が露出した面を、易接着処理されたＰＥＴフィルム（Ａ−４１００（東洋紡株式会社製）、厚み１００μｍ）の易接着処理された面に貼り合わせた。この試験用サンプルを２５ｍｍ×１５０ｍｍにカット後、もう一方の剥離フィルム（フィルムバイナ１００Ｅ）を剥がし、ＰＰ板（１５０ｍｍ幅のポリプロピレン板、商品名：ＰＰ−Ｎ−ＢＮ、株式会社パルテック製）表面に重さ２ｋｇのゴムローラーを用いて粘着剤層がＰＰ板に接するように圧着して粘着力評価用サンプルとした。
この粘着力評価用サンプルを２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間放置した後、１８０゜剥離における粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで測定し、下記評価基準に従って評価した。
−評価基準−
Ａ：８Ｎ／２５ｍｍ以上であり非常に優れる。
Ｂ：４Ｎ／２５ｍｍ以上８Ｎ／２５ｍｍ未満であり実用上許容できる。
Ｃ：４Ｎ／２５ｍｍ未満であり実用上許容できない。

【0104】

〔対ガラス粘着力の測定〕
作製した試験用サンプルの一方の剥離フィルム（フィルムバイナ２５Ｅ）を剥がし、粘着剤層が露出した面を、易接着処理されたＰＥＴフィルム（Ａ−４１００（東洋紡株式会社製）、厚み１００μｍ）の易接着処理された面に貼り合わせた。この試験用サンプルを２５ｍｍ×１５０ｍｍにカット後、もう一方の剥離フィルム（フィルムバイナ１００Ｅ）を剥がし、ガラス板（光学ソーダガラス、サイズ：２５０ｍｍ×２００ｍｍ、松浪硝子工業株式会社製）表面に重さ２ｋｇのゴムローラーを用いて粘着剤層がガラス板に接するように圧着して粘着力評価用サンプルとした。
この粘着力評価用サンプルを２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間放置した後、１８０゜剥離における粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで測定し、下記評価基準に従って評価した。
−評価基準−
Ａ：１５Ｎ／２５ｍｍ以上であり非常に優れる。
Ｂ：４Ｎ／２５ｍｍ以上１５Ｎ／２５ｍｍ未満であり実用上許容できる。
Ｃ：４Ｎ／２５ｍｍ未満であり実用上許容できない。

【0105】

〔加工性の評価〕
粘着剤層の加工性は、ＪＩＳ Ｚ ０２３７（２００９年）の保持力により評価（いわゆる、クリープ評価）した。具体的には、以下に記載する試験により評価した。
作製した試験用サンプルの一方の剥離フィルム（フィルムバイナ２５Ｅ）を剥がし、粘着剤層が露出した面を、易接着処理されたＰＥＴフィルム（商品名：Ａ−４１００、厚さ：１００μｍ、東洋紡株式会社製）の易接着処理された面に貼り合せた。このＰＥＴフィルムを貼り合わせた試験用サンプル（以下、「粘着シート」という。）を２５ｍｍ×５０ｍｍのサイズに裁断した後、もう一方の剥離フィルム（フィルムバイナ１００Ｅ）を剥がし、試験用サンプルの端から２５ｍｍまでがステンレス（以下、「ＳＵＳ」ともいう。）板に接するように重ね、圧着して貼合し、加工性評価用サンプル（貼合面積：２５ｍｍ×２５ｍｍ）とした。
この加工性評価用サンプルを、２３℃、５０％ＲＨの環境下において、ＳＵＳ板が地面と法線方向、かつ、片面粘着シートの未貼合部分が下となるように保持し、片面粘着シートに１．０ｋｇの荷重が加わるようにおもりをつるした。荷重を掛けてから、２４時間後の片面粘着シートの移動距離を測定し、下記の評価基準に従って加工性を評価した。なお、片面粘着シートの移動距離が短いほど、粘着剤層の凝集力が高く、加工性（いわゆる、裁断加工性）が優れていることを示す。評価Ａ又はＢであれば、加工性に優れているといえる。
−評価基準−
Ａ：移動距離が１ｍｍ未満である。
Ｂ：移動距離が１ｍｍ以上５ｍｍ未満である。
Ｃ：移動距離が５ｍｍ以上である。

【0106】

〔ゲル分率の測定〕
作製した試験用サンプルの両面の剥離フィルムを剥がして得られる粘着剤層を用いて以下の手順（１）〜（４）により、ゲル分率を測定した。
（１） 精密天秤にて質量を正確に測定した２５０メッシュの金網（１００ｍｍ×１００ｍｍ）に粘着剤層を約０．２５ｇ貼付し、ゲル分が漏れないように包む。その後、精密天秤にて質量を正確に測定して試料を作製する。
（２）得られた試料を酢酸エチル８０ｍｌに３日間浸漬する。
（３）試料を取り出して少量の酢酸エチルにて洗浄し、１２０℃で２４時間乾燥させる。その後、精密天秤にて質量を正確に測定する。
（４）下式によりゲル分率を計算する。
ゲル分率（質量％）＝［（Ｚ−Ｘ）／（Ｙ−Ｘ）］×１００
但し、Ｘは金網の質量（ｇ）、Ｙは粘着剤層を貼付した金網の浸漬前の質量（ｇ）、Ｚは粘着剤層を貼付した金網の浸漬、乾燥後の質量（ｇ）である。

【0107】

以下の表２に、実施例１〜１３及び比較例１〜１４にて得られた粘着剤組成物の組成、試験用サンプルの測定結果及び評価結果を示す。
なお、表２中の粘着剤組成物の組成は、質量部である。

【0108】

【表2】

【0109】

なお、表２中に示す化合物は、以下の通りである。また、ニカノールＨは、以下に示す化合物の混合物である。
ニカノールＨ（水酸基価３３ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量４８０、フドー株式会社製、水酸基価及び数平均分子量はいずれもカタログ値である。）
コロネート（登録商標）Ｌ（トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとのアダクト体（固形分１００質量％、東ソー株式会社製）

【0110】

【化7】

【0111】

［結果］
実施例１〜１３では、表２に示すように、対ＰＰ粘着力、対ガラス粘着力及び加工性の評価がそれぞれＢ以上であった。
一方、比較例１〜３、６、８、９、１２、１３及び１４では、表２に示すように、対ＰＰ粘着力の評価がＣであった。
また、比較例６及び１１では、表２に示すように、対ガラス粘着力の評価がＣであった。
更に、比較例４、５、７、９及び１０では、表２に示すように、加工性の評価がＣであった。