特許 6886232 農業用フィルム

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6886232

(24)【登録日】2021年5月18日

(45)【発行日】2021年6月16日

(54)【発明の名称】農業用フィルム

(51)【国際特許分類】

   A01G 13/02 20060101AFI20210603BHJP

   A01G 13/00 20060101ALI20210603BHJP

【ＦＩ】

   A01G13/02 D

   A01G13/02 E

   A01G13/00 302Z

【請求項の数】3

【全頁数】14

(21)【出願番号】特願2015-32159(P2015-32159)

(22)【出願日】2015年2月20日

(65)【公開番号】特開2016-152787(P2016-152787A)

(43)【公開日】2016年8月25日

【審査請求日】2018年1月22日

【審判番号】不服2020-5534(P2020-5534/J1)

【審判請求日】2020年4月23日

(73)【特許権者】

【識別番号】504137956

【氏名又は名称】三菱ケミカルアグリドリーム株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100114188

【弁理士】

【氏名又は名称】小野 誠

(74)【代理人】

【識別番号】100119253

【弁理士】

【氏名又は名称】金山 賢教

(74)【代理人】

【識別番号】100146318

【弁理士】

【氏名又は名称】岩瀬 吉和

(74)【代理人】

【識別番号】100127812

【弁理士】

【氏名又は名称】城山 康文

(72)【発明者】

【氏名】砥綿 梨絵

【合議体】

【審判長】 住田 秀弘

【審判官】 有家 秀郎

【審判官】 土屋 真理子

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１２−９５５６８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−３３５９２８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭４８−１８０３５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平９−２２１５６８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１４／１１５８１１（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

A01G9/14-9/26

A01G11/00-15/00

A01M21/00

B32B1/00-43/00

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

銅成分を含まない顔料を含有し、かつ６４０〜６９０ｎｍの波長域の全光線透過率の平均値（Ａ）が４０％以下、４００〜７００ｎｍの波長域の全光線透過率の平均値（Ｂ）が２５％以上、であり、４２０〜４７０ｎｍの波長域の全光線透過率の平均値（Ｄ）が４５％以下であり、
前記顔料として、少なくとも青色系顔料、ピグメントイエローを含有し、顔料成分の全質量に対して、ピグメントイエローを２０〜８０質量部含有し、
樹脂成分として生分解性樹脂を含む、ことを特徴とする農業用フィルム。

【請求項2】

５〜２５μｍの波長域における全光線透過率の平均値（Ｃ）が５５％以下であることを特徴とする請求項１に記載の農業用フィルム。

【請求項3】

厚みが５０μｍ以下であることを特徴とする請求項２に記載の農業用フィルム。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、農業用に使用するフィルムに関し、更に詳しくは、地温の上昇及び保温、雑草の生育抑制に優れ、かつ土壌中に銅を残留させない農業用フィルム及び農業用生分解性フィルムに関する。

【背景技術】

【0002】

昨今、農業用フィルムは、地温の上昇や保温を目的とする用途に多く使用されている。特に地温の上昇を目的とする場合は、無色透明マルチフィルムが使用されている。他方、地温の上昇よりも雑草の繁茂抑制を重視する場合には黒色マルチフィルムが使用されている。

【0003】

しかし、無色透明なフィルムは、太陽光線を良く透過するため地温が高くなり、作物の生育促進に有利ではあるが、雑草が肥料や地熱を吸収して繁茂し、繁茂した雑草はフィルムを持ち上げて損傷させてしまう。その結果マルチフィルムの効果は低下する。また、しばしばマルチフィルム内の除草が必要となるため、多大の労力が必要となる。

【0004】

一方、黒色マルチフィルムを使用すると、太陽光がほぼ完全に遮蔽されるために雑草の生育が大いに抑制されるが、地温の上昇をはかることは困難である。

【0005】

この結果、雑草の抑制機能と地温上昇機能の両方を兼ね備えたものとして、緑色のマルチフィルムが開発され、近年、多く使用されている。この緑色のマルチフィルムに使用される顔料の多くにおいては、フタロシアニングリーンやピグメントグリーンなどの緑色系の顔料や、フタロシアニンブルーなどの青色系顔料などに他の顔料を組み合わせる等の技術が使用されている（特許文献１）。

【0006】

しかしながら、これらの技術に使用される顔料には銅が含有されている。銅成分は、「農用地の土壌汚染等に関する法律」において、稲の生育を阻害する物質の一つとされており、田の土壌については銅の基準値が設けられているため、本来、農業用フィルムとして使用する成分としては好ましいとは言えない。

【0007】

また、昨今の廃棄物問題等や、農業用マルチフィルムの回収作業を軽減するための解決手段の一つとして、生分解性を有する材料を用いた研究が数多くなされてきている。生分解性材料の代表例としては、ポリ乳酸、ポリブチレンスクシネート、ポリブチレンスクシネートアジペートといった脂肪族ポリエステル系樹脂やポリブチレンアジペートテレフタレートといった芳香族−脂肪族共重合ポリエステル系樹脂が挙げられ、種々検討が行なわれている。

【0008】

これらの生分解性材料は、土中に生息する微生物により分解することができるため、この生分解性材料を使用した農業用マルチフィルムなどは、回収する必要が無く、使用後は土中で分解させることを可能とするものである。

【0009】

これらの生分解性材料を、農業用マルチフィルムとして使用する場合、上述するような銅成分を含む顔料を使用した場合、マルチフィルムは使用後に土中の微生物などにより分解されるが、フィルムに使用した顔料中の銅成分については、土中に多く残留してしまうという問題があった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0010】

【特許文献1】特開平３−１５５７１７号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0011】

本発明は、このような問題に鑑み、地温の上昇及び保温、雑草の生育抑制に優れ、かつ土壌中に銅成分を残留させない農業用フィルム及び農業用生分解性フィルムを提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0012】

本発明者等は、鋭意検討したところ、銅成分を含まない顔料を含有する熱可塑性樹脂組成物からなる農業用フィルムであり、かつ、６４０〜６９０ｎｍの波長域の全光線透過率の平均値（Ａ）が４０％以下、４００〜７００ｎｍの波長域の全光線透過率の平均値（Ｂ）が１５％以上である農業用フィルムが、上記課題を解決できることを見出し、本発明に至った。

【0013】

即ち、本発明の要旨は、
［１］銅成分を含まない顔料を含有し、かつ６４０〜６９０ｎｍの波長域の全光線透過率の平均値（Ａ）が４０％以下、４００〜７００ｎｍの波長域の全光線透過率の平均値（Ｂ）が１５％以上、であることを特徴とする農業用フィルム。
［２］顔料として、少なくともピグメントイエローを含有することを特徴とする［１］に記載の農業用フィルム。
［３］５〜２５μｍの波長域における全光線透過率の平均値（Ｃ）が５５％以下であることを特徴とする［１］または［２］に記載の農業用フィルム。
［４］４２０〜４７０ｎｍの波長域の全光線透過率の平均値（Ｄ）が５０％以下、であることを特徴とする［１］〜［３］のいずれか１項に記載の農業用フィルム。
［５］樹脂成分として生分解性樹脂を含む、［１］〜［４］のいずれか1項に記載の農業用フィルム。
［６］厚みが５０μｍ以下であることを特徴とする［５］に記載の農業用フィルム。
に関する。

【発明の効果】

【0014】

本発明により、地温の上昇及び保温、雑草の生育抑制に優れ、更に、土壌中に銅成分を残留させない農業用フィルム及び農業用生分解性フィルムを提供することが可能となる。

【発明を実施するための形態】

【0015】

本発明の農業用フィルムは、銅成分を含まない顔料を含有し、かつ６４０〜６９０ｎｍの波長域の全光線透過率の平均値（Ａ）が４０％以下、４００〜７００ｎｍの波長域の全光線透過率の平均値（Ｂ）が１５％以上であることが重要である。

【0016】

本発明の農業用フィルムは、６４０〜６９０ｎｍの波長域の全光線透過率の平均値（Ａ）が４０％以下であることが重要であり、３５％以下であることが好ましく、３２％以下であることより好ましく、３０％以下であることが更に好ましい。６４０〜６９０ｎｍの波長域の全光線透過率の平均値（Ａ）を上記の範囲とすることにより、雑草の光合成を効率的に抑制することができ、雑草の成長を抑制することができる。

【0017】

また、本発明の農業用フィルムは、４００〜７００ｎｍの波長域の全光線透過率の平均値（Ｂ）が１５％以上であることが重要であり、１６％以上であることが好ましく、１７％以上であることがより好ましく、１９％以上であることが更に好ましく、２５％以上であることが特に好ましい。４００〜７００ｎｍの波長域の全光線透過率の平均値（Ｂ）を上記の範囲とすることで、農業用フィルムで覆った箇所において、土中の温度上昇に必要な光を透過させることができ、日中、地温の上昇をより好ましいものとすることができる。

【0018】

本発明の農業用フィルムは、５〜２５μｍの波長域における全光線透過率の平均値（Ｃ）が５５％以下であることが好ましく、５３％以下であることがより好ましく、５０％以下であることが更に好ましい。５〜２５μｍの波長域における全光線透過率の平均値（Ｃ）を上記の範囲とすることにより、農業用フィルムで覆った箇所における土中の温度は、日が落ちた後においても地温の温度の低下を効率よく抑制することができる。

【0019】

本発明の農業用フィルムは、４２０〜４７０ｎｍの波長域の全光線透過率の平均値（Ｄ）が５０％以下であることが好ましく、４８％以下であることがより好ましく、４５％以下であることが更に好ましく、３０％以下であることが特に好ましい。４２０〜４７０ｎｍの波長域の全光線透過率の平均値（Ｄ）を上記の範囲とすることで、雑草の葉の正常な形態形成を抑制することができ、雑草の成長をより抑制することができる。

【0020】

本発明の農業用フィルムに使用する顔料は、銅成分を含まない顔料であれば特に限定することはなく、６４０〜６９０ｎｍの波長域の全光線透過率の平均値（Ａ）が４０％以下であり、４００〜７００ｎｍの波長域の全光線透過率の平均値（Ｂ）が１５％以上であるという条件を満たすように調合した顔料を使用することができる。

【0021】

たとえば、二酸化チタン、酸化亜鉛や酸化鉄などの酸化物類や、タルク、クレーや群青、紺青などの珪酸塩類などの無機系顔料や、アゾ系顔料や多環式系顔料などの有機系顔料などを使用することができ、これらの顔料は単独で使用することもでき、２種類以上を組み合わせて使用することもできる。なかでも、有機系顔料であるピグメントイエロー系顔料を使用することが好ましい。ピグメントイエロー系顔料を使用することで、ピグメントイエロー系顔料の補色波長に近い６４０〜６９０ｎｍの波長域の全光線透過率の平均値（Ａ）や、４２０〜４７０ｎｍの波長域の全光線透過率の平均値（Ｄ）の値を効率よく低減することができる。

【0022】

なお、「銅成分を含まない顔料」とは、顔料の中に実質的に銅成分を含んでいないことを意味し、前記顔料を使用することにより、本発明の農業用フィルム中にも実質的に銅成分を含まないことを意味する。よって、本発明の農業用フィルムには、非行為的に含まれた銅成分や、土壌中の環境に影響を及ぼさない程度のごくわずかな量の銅成分を含有するものも含まれる。

【0023】

また、本発明に使用する顔料成分は、樹脂成分の全質量に対して、０．１〜１０質量部であることが好ましく、０．２〜７質量部であることがより好ましく、０．３〜５質量部であることが更に好ましい。さらに、顔料成分の全質量に対して、ピグメントイエローを５〜９５質量部含有することが好ましく、１０〜９０質量部含有することがより好ましく、１９〜８０質量部含有することが特に好ましい。樹脂成分の全質量に対する顔料成分の含有量を上記の範囲とすることにより、６４０〜６９０ｎｍの波長域の全光線透過率の平均値（Ａ）が４０％以下であり、かつ、４００〜７００ｎｍの波長域の全光線透過率の平均値（Ｂ）が１５％以上である農業用フィルムの製作がしやすくなる。

【0024】

本発明の農業用フィルムに使用する材質は、特に限定することはなく公知の熱可塑性樹脂を使用することができる。たとえば、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレート、エチレン・酢酸ビニル共重合体、アイオノマー、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステルや、脂肪族芳香族ポリエステル、脂肪族ポリエステルなどの生分解性樹脂を使用することができる。中でも、生分解性樹脂は、農業用フィルムとして使用した後、土中で分解させることができるため、本発明においては好ましく使用することができる。

【0025】

本発明の農業用フィルムに使用できる生分解性樹脂は、特に限定することはなく、一般的に入手することができる生分解性樹脂を使用することができる。例えば、ポリカプロラクトン、ポリアミド、ポリビニルアルコール、セルロースエステル、乳酸系ポリエステル系樹脂、脂肪族ポリエステル系樹脂、脂肪族−芳香族ポリエステル系樹脂などがあげられる。なかでもフィルムを作製する時の生産性や圃場に展張する際の作業性、また使用後の生分解性を考慮すると、脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂、脂肪族ポリエステル系樹脂、乳酸系ポリエステル系樹脂などを使用することが好ましい。

【0026】

＜脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂＞
本発明に使用できる脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂は、脂肪族ジカルボン酸単位と、芳香族ジカルボン酸単位と、鎖状脂肪族及び／または脂環式ジオール単位とを含み、芳香族ジカルボン酸単位の含有量は、脂肪族ジカルボン酸単位と芳香族ジカルボン酸単位の全量を基準（１００モル％）として、５〜６０モル％である。

【0027】

本発明に使用できる脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂は、具体的には、例えば、下記式（１）で表される脂肪族ジオ−ル単位、下記式（２）で表される脂肪族ジカルボン酸単位、及び、下記式（３）で表される芳香族ジカルボン酸単位を必須成分とするものである。

【0028】

−Ｏ−Ｒ１−Ｏ− （１）
（式中、Ｒ１は２価の鎖状脂肪族炭化水素基及び／または２価の脂環式炭化水素基を示し、共重合されている場合には１種に限定されない。）
−ＯＣ−Ｒ２−ＣＯ− （２）
（式中、Ｒ２は直接結合を示すか、２価の鎖状脂肪族炭化水素基及び／または２価の脂環式炭化水素基を示し、共重合されている場合には１種に限定されない。）
−ＯＣ−Ｒ３ＣＯ− （３）
（式中、Ｒ３は２価の芳香族炭化水素基を示し、共重合されている場合には１種に限定されない。）
式（１）のジオール単位を与えるジオール成分は、炭素数が通常２〜１０のものであり、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。中でも、炭素数２以上４以下のジオールが好ましく、エチレングリコール、１，４−ブタンジオールがより好ましく、１，４−ブタンジオールが特に好ましい。

【0029】

式（２）のジカルボン酸単位を与えるジカルボン酸成分は、炭素数が通常２以上１０以下のものであり、例えば、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン二酸等が挙げられる。中でも、コハク酸またはアジピン酸が好ましい。

【0030】

式（３）の芳香族ジカルボン酸単位を与える芳香族ジカルボン酸成分としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等が挙げられ、中でも、テレフタル酸、イソフタル酸が好ましく、テレフタル酸が特に好ましい。また、芳香環の一部がスルホン酸塩で置換されている芳香族ジカルボン酸が挙げられる。なお、脂肪族ジカルボン酸成分、脂肪族ジオール成分及び芳香族ジカルボン酸成分は、それぞれ２種類以上を用いることもできる。

【0031】

本発明における脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂には、脂肪族オキシカルボン酸単位が含有されていてもよい。脂肪族オキシカルボン酸単位を与える脂肪族オキシカルボン酸の具体例としては、乳酸、グリコール酸、２−ヒドロキシ−ｎ−酪酸、２−ヒドロキシカプロン酸、６−ヒドロキシカプロン酸、２−ヒドロキシ−３，３−ジメチル酪酸、２−ヒドロキシ−３−メチル酪酸、２−ヒドロキシイソカプロン酸、またはこれらの混合物等が挙げられる。さらに、これらの低級アルキルエステル又は分子内エステルであってもよい。これらに光学異性体が存在する場合には、Ｄ体、Ｌ体またはラセミ体の何れでもよく、形態としては固体、液体または水溶液のいずれであってもよい。これらの中で好ましいものは、乳酸またはグリコール酸である。これら脂肪族オキシカルボン酸は単独でも、２種以上の混合物としても使用することができる。

【0032】

この脂肪族オキシカルボン酸の量は、脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂を構成する全構成成分中、０〜３０モル％であるのが好ましく、更に０．０１〜２０モル％であるのが好ましい。

【0033】

本発明における脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定した場合、好ましくは０．１〜１００ｇ／１０分であり、更に好ましくは０．１〜５０ｇ／１０分であり、特に好ましくは０．１〜３０ｇ／１０分である。

【0034】

このような脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂の具体例としては、ＢＡＳＦ社製「Ｅｃｏｆｌｅｘ」、Ｓ−ＥｎＰｏｌ社製「ＥｎＰｏｌ」などが挙げられる。

【0035】

＜脂肪族ポリエステル系樹脂＞
本発明に使用できる脂肪族ポリエスエステル系樹脂は、ジカルボン酸単位としてアジピン酸単位を含む脂肪族ポリエステル系樹脂やジカルボン酸単位としてアジピン酸単位を含まない脂肪族ポリエステル系樹脂等を使用することができる。

【0036】

本発明に使用できる脂肪族ポリエステル系樹脂の構成成分である脂肪族ポリエステル系樹脂は、脂肪族ジオール単位と脂肪族ジカルボン酸単位を主成分とする脂肪族ポリエステル系樹脂であることが好ましい。ここで、「主成分」とは、脂肪族ポリエステルを構成する単量体単位全体を基準（１００モル％）として、脂肪族ジオール単位と脂肪族ジカルボン酸単位が７０モル％以上、好ましくは８０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上であることをいう。

【0037】

脂肪族ポリエステル系樹脂を具体的に示すと、例えば下記式（４）で表される鎖状脂肪族及び／または脂環式ジオール単位、並びに、下記式（５）で表される鎖状脂肪族及び／または脂環式ジカルボン酸単位からなるものである。

【0038】

−Ｏ−Ｒ４−Ｏ− （４）
（式中、Ｒ４は２価の鎖状脂肪族炭化水素基及び／または２価の脂環式炭化水素基を示す。共重合されている場合には、樹脂中に二種以上のＲ４が含まれていてもよい。）
−ＯＣ−Ｒ５−ＣＯ− （５）
（式中、Ｒ５は２価の鎖状脂肪族炭化水素基及び／または２価の脂環式炭化水素基を示す。共重合されている場合には、樹脂中に二種以上のＲ５が含まれていてもよい。）
なお、上記式（４）、式（５）において、「２価の鎖状脂肪族炭化水素基及び／または２価の脂環式炭化水素基」とは、２価の鎖状脂肪族炭化水素基と２価の脂環式炭化水素基の両方を含んでいてもよいという意味である。また、以下「鎖状脂肪族及び／または脂環式」を単に「脂肪族」と略記する場合がある。

【0039】

前記脂肪族ポリエステル系樹脂は、上記式（４）のジオール単位として、１,４ブタンジオール単位を必須成分として含むものである。１,４ブタンジオール単位の含有量は、脂肪族ポリエステル系樹脂を構成する単量体単位全体を基準（１００モル％）として、３０〜６０モル％、特に４０〜５０モル％であるのが好ましい。

【0040】

１,４ブタンジオール単位以外のジオール単位としては特に限定されないが、炭素数３〜１０個の脂肪族ジオール単位が好ましく、炭素数４〜６個の脂肪族ジオール単位が特に好ましい。具体的には１,３−プロパンジオール、１,４−ヘキサンジメタノール等が挙げられる。前記脂肪族ジオール単位を与えるジオール成分は２種類以上を用いることもできる。

【0041】

前記脂肪族ポリエステル系樹脂は、更に、ジカルボン酸単位としてコハク酸単位を必須成分として含むものである。

【0042】

また、脂肪族ポリエステル系樹脂はジカルボン酸単位としてアジピン酸を必須成分として含む場合、アジピン酸単位の含有量は、脂肪族ポリエステル系樹脂を構成する単量体単位全体を基準（１００モル％）として、０．５〜２０モル％であるのが好ましく、１〜１５モル％であるのが更に好ましい。

【0043】

コハク酸単位、アジピン酸単位以外のジカルボン酸単位としては特に限定されないが、炭素数２〜１０個の脂肪族ジカルボン酸単位が好ましく、炭素数４〜８個の脂肪族ジカルボン酸単位が特に好ましい。具体的には、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン二酸等が挙げられる。前記脂肪族ジカルボン酸単位を与えるジカルボン酸成分は２種類以上を用いることもできる。

【0044】

更に、前記脂肪族ポリエステル系樹脂は、脂肪族オキシカルボン酸単位を含有していてもよい。脂肪族オキシカルボン酸単位を与える脂肪族オキシカルボン酸の具体例としては、乳酸、グリコール酸、２−ヒドロキシ−ｎ−酪酸、２−ヒドロキシカプロン酸、６−ヒドロキシカプロン酸、２−ヒドロキシ−３,３−ジメチル酪酸、２−ヒドロキシ−３−メチル酪酸、２−ヒドロキシイソカプロン酸等、またはこれらの低級アルコールもしくは分子内エステルが挙げられる。これらに光学異性体が存在する場合には、Ｄ体、Ｌ体またはラセミ体の何れでもよく、形態としては固体、液体または水溶液の何れであってもよい。これらの中で特に好ましいのは、乳酸またはグリコール酸である。これらの脂肪族オキシカルボン酸は単独でも、２種以上の混合物としても使用することもできる。

【0045】

脂肪族オキシカルボン酸単位の含有量は、脂肪族ポリエステル系樹脂を構成する単量体単位全体を基準（１００モル％）として、０〜３０モル％であるのが好ましく、更に０．０１〜２０モル％であるのが好ましく、特に０．０１〜１０モル％であるのが好ましい。

【0046】

このような脂肪族ポリエステル系樹脂の具体例としては、三菱化学社製「ＧＳＰｌａ」、昭和電工社製「ビオノーレ」などが挙げられる。

【0047】

＜乳酸系ポリエステル系樹脂＞
本発明に使用できる乳酸系ポリエステル系樹脂は、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸、ＤＬ−乳酸またはそれらの混合物、ラクチドなどのホモポリマーまたはコポリマーなどが使用できる。乳酸系ポリエステル系樹脂は、これらの原料から直接脱水縮合またはラクチドの開環重合などによって製造することができるが、製法は特に限定されない。また、乳酸系ポリエステル系樹脂の性質を損なわない程度に、乳酸以外の他のヒドロキシカルボン酸、脂肪族多価アルコール、脂肪族多塩基酸等を共重合してもかまわない。

【0048】

このような乳酸系ポリエステル系樹脂の具体例としては、Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ社製「Ｉｎｇｅｏ Ｂｉｏｐｏｌｙｍｅｒ」、浙江海正生物材料社製「ＲＥＶＯＤＥ」などが挙げられる。

【0049】

また、この様にして製造された乳酸系ポリエステル系樹脂を、他の脂肪族ポリエステル系樹脂、または、脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂と事前に混合した原料を用いることもできる。

【0050】

このような乳酸系ポリエステル系樹脂との混合系樹脂の具体例としては、ＢＡＳＦジャパン社製「Ｅｃｏｖｉｏ Ｆブレンド Ｃ２２２４」などが挙げられる。

【0051】

＜その他の成分＞
本発明の農業用フィルムに使用できる熱可塑性樹脂は、さらに、従来公知の各種添加剤を配合することができる。添加剤としては、例えば、結晶核剤、酸化防止剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、紫外線吸収剤、耐光剤、可塑剤、安定剤、着色剤、難燃剤、離型剤、帯電防止剤、防曇剤、表面ぬれ改善剤、焼却補助剤、滑剤、分散剤や各種界面活性剤、加水分解防止剤等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して使用してもよい。これらの中で特にスリップ剤、アンチブロッキング剤、紫外線吸収剤は配合した方が好ましい。

【0052】

スリップ剤としては、炭素数６〜３０の不飽和脂肪酸からなる不飽和脂肪酸アマイド、不飽和脂肪酸ビスアマイドが挙げられ、エルカ酸アマイド、エルカ酸ビスアマイドが好ましい。

【0053】

アンチブロッキング剤としては、炭素数６〜３０の飽和脂肪酸アマイド、または飽和脂肪酸ビスアマイド（例えばステアリン酸アマイド、ステアリン酸ビスアマイド）、メチロールアマイド、エタノールアマイド、天然シリカ、合成シリカ、合成ゼオライト、タルク等が挙げられる。

【0054】

紫外線吸収剤としては、トリアジン系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サリチル酸系、シアノアクリレート系等が挙げられ、その中でも、トリアジン系、ベンゾトリアゾール系またはベンゾフェノン系紫外線吸収剤が好ましい。

【0055】

トリアジン系紫外線吸収剤としては、２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチロキシ）フェノール：ＣＡＳ Ｎｕｍｂｅｒ２７２５−２２−６で表される化合物（例えばＣｙｔｅｃのＣＹＡＳＯＲＢ ＵＶ−１１６４）や、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール：ＣＡＳ Ｎｕｍｂｅｒ １４７３１５−５０−２（例えばＢＡＳＦジャパンのＴｉｎｕｖｉｎ１５７７ＦＦ）、２−[４，６−ビス(ジフェニル−４−イル)−１，３，５−トリアジン−２−イル]−５−［（２−エチルヘキシル）オキシ］−フェノール（例えば、ＢＡＳＦジャパンのＴｉｎｕｖｉｎ１６００）を用いることができる。

【0056】

ベンゾトリアゾール系またはベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、２−[５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル]−４−メチル６−（ｔｅｒｔ-ブチル）フェノール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α、α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、オクタベンゾン、２，２’−ジヒドロキシ−４−４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’−４，４’−テトラヒドロベンゾフェノンなどが挙げられる。

【0057】

酸化防止剤としては、ＢＨＴ、２，２'−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、３，３’，３”，５，５’，５”−ヘキサ−ｔｅｒｔ−ブチル−α，α’，α”−（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリス［（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−キシリル）メチル］−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ、３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ、３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、カルシウムジエチルビス［｛３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル｝メチル］ホスホネート、ビス（２，２’−ジヒドロキシ−３，３’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５’−ジメチルフェニル）エタン、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオンアミド、ｎ−オクタデシル３−（３’,５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等のヒンダードフェノール系酸化防止剤、トリデシルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）［１，１−ビフェニル］−４，４’―ジイルビスホスフォナイト、ビス［２，４−ビス（１，１−ジメチルエチル）−６−メチルフェニル］エチルエステル亜リン酸、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等のリン系酸化防止剤、３−ヒドロキシ−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フラン−２−オンとキシレンの反応生成物等のラクトン系酸化防止剤、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート等の硫黄系酸化防止剤及びこれらの２種以上の混合物などが例示できる。

【0058】

安定剤としては脂肪酸金属塩が挙げられる。脂肪酸金属塩の脂肪酸成分としてはカルボキシル基を有する通常炭素数が６〜３０の鎖状のカルボン酸であり、直鎖状でも分岐状でもよく、また飽和結合のみでも不飽和結合を有していてもよい。脂肪酸の具体例としてはカプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘニン酸、モンタン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、エイコセン酸、エルシン酸、エライジン酸、トランス１１エイコセン酸、トランス１３ドコセン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノール酸、エルカ酸等が挙げられる。

【0059】

一方、金属原子としては、周期表の１Ａ、２Ａ、２Ｂ及び３Ｂ族の原子が好ましい。好ましい例としては、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、バリウム、アルミニウム、亜鉛などが挙げられる。

【0060】

脂肪酸金属塩としては、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸マグネシウム、ラウリン酸アルミニウム、モンタン酸ナトリウム等が挙げられる。これらは１種でもよく２種類以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中でもステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸マグネシウム及びラウリン酸アルミニウムが好ましい。

【0061】

分散剤としては、モンタンワックス等のエステル系ワックスが挙げられる。

【0062】

また、本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲で生分解性樹脂及び天然物、例えば、ポリカプロラクトン、ポリアミド、ポリビニルアルコール、セルロースエステル等や澱粉、セルロース、紙、木粉、キチン・キトサン質、椰子殻粉末、クルミ殻粉末等の動物／植物物質微粉末またはこれらの混合物を配合することができる。

【0063】

耐光剤としては、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−ｎ−ブチル−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）マロネート、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−ｎ−ブチル−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）マロネート、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチル−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）マロネート、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチル−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）マロネート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ミックスド（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル／トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ミックスド（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル／トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ミックスド｛２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル／β，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−〔２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン〕ジエチル｝−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ミックスド｛１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル／β，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−〔２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン〕ジエチル｝−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，２−ビス（３−オキソ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）エタン、１−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−１，１−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）ペンタン、ポリ〔１−オキシエチレン（２，２，６，６−テトラメチル−１，４−ピペリジル）オキシスクシニル〕、ポリ〔２−（１，１，４−トリメチルブチルイミノ）−４，６−トリアジンジイル−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノヘキサメチレン−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン−２，４−ビス〔Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ〕−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物及びそのＮ−メチル化合物、コハク酸と１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの重縮合物、ポリ[{６−(（１,１,３,３−テトラメチルブチル）アミノ−１,３,５−トリアジン２,４−ジイル}{（２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジル)イミノ}ヘキサメチレン{(（２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジル)イミノ}]、オレフィン(Ｃ２０−Ｃ２４)・無水マレイン酸・４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン共重合物等が挙げられる。

【0064】

また、本発明の農業用フィルムに使用できる熱可塑性樹脂は、無機充填材を含有してもよい。無機充填剤の含有量は、農業用フィルムの樹脂成分の全質量１００質量部に対して、好ましくは０．０５〜１０質量部、より好ましくは０．１〜９．５質量部、更に好ましくは０．５〜９．０質量部である。無機充填材を上記のように含有させることで、農業用フィルムを生産する際、農業用フィルムの樹脂成分を適度な粘度とすることができ、より良好な成形性を得ることが可能となる。

【0065】

本発明に使用できる無機充填材としては、シリカ、雲母、タルク、酸化チタン、炭酸カルシウム、ケイ藻土、アロフェン、ベントナイト、チタン酸カリウム、ゼオライト、セピオライト、スメクタイト、カオリン、カオリナイト、ガラス、石灰石、カーボン、ワラステナイト、焼成パーライト、珪酸カルシウム及び珪酸ナトリウム等の珪酸塩、酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム等の水酸化物、炭酸第二鉄、酸化亜鉛、酸化鉄、リン酸アルミニウム並びに硫酸バリウム等が挙げられ、これらのうち１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して使用してもよい。

【0066】

また、本発明の農業用フィルムの熱可塑性樹脂に生分解性樹脂を使用した、農業用生分解性フィルムは、顔料に銅成分を含まない顔料を使用することにより、使用後、農業用生分解性フィルムが分解した際においても、土中に銅成分を残留させない方法として特に好ましく使用することができる。

【0067】

本発明の農業用生分解性フィルムの厚さは、５μｍ〜５０μｍが好ましく、５μｍ〜４０μｍがより好ましく、５μｍ〜３５μｍが更に好ましく、５μｍ〜３０μｍがとりわけ好ましい。生分解性フィルムの厚さを５μｍ以上とすることでフィルムの成形をより安定させることができ、展張作業等に使用するときに強度が不十分になることを抑制することができる。また、フィルム厚さを５０μｍ以下とすることで、本発明で規定する６４０〜６９０ｎｍの波長域の全光線透過率の平均値（Ａ）や４００〜７００ｎｍの波長域の全光線透過率の平均値（Ｂ）の値をより好ましいものとすることができる。

【0068】

また、本発明の農業用フィルムの表面には、商品名や製造ロットなどの印字を印刷（マーキング）することができる。該印字に使用する色彩は、農業用フィルムの色彩に対して識別しやすい色彩とすることが好ましい。また、該印字に使用する顔料は、銅成分を含まない顔料を使用することが好ましい。

【0069】

本発明の農業用フィルムを作製する場合の、熱可塑性樹脂の混練方法は、樹脂組成物の混練方法として一般的な方法が使用できる。具体的には、ペレットや粉体、固体の細片等をヘンシェルミキサーやリボンミキサーで乾式混合し、単軸や２軸の押出し機、バンバリーミキサー、ニーダー、ミキシングロールなどの公知の溶融混練機に供給して溶融混練することができる。

【0070】

熱可塑性樹脂組成物からフィルムを成形加工する方法は、押出機を用いてＴダイにて押出ししたフィルムをキャストロールで冷却固化する押出成形や、インフレーション成形機により成形する方法が適している。

【実施例】

【0071】

以下本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。

【0072】

［評価方法］
（１）全光線透過率（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）の測定方法（単位：％）
島津製作所社製（ＵＶ−２４５０）を用いて、得られたフィルムの測定波長域２００〜９００ｎｍにおける全光線透過率を測定し、平均値算出方法にて０．５ｎｍ毎の測定データを取出し、６４０〜６９０ｎｍ（Ａ）、４００〜７００ｎｍ（Ｂ）、４２０〜４７０ｎｍ（Ｄ）の各波長域の全光線透過率の平均値を算出した。

【0073】

（２）全光線透過率（Ｃ）の測定方法（単位：％）
日立製作所製赤外分光光度計（２７０−３０形）を用いて、得られたフィルムの２．５〜２５μｍにおける全光線透過率を測定し、得られたチャートから５μｍ以上２５μｍまでの、１μｍ毎の透過率を読み取り、５〜２５μｍの波長域の全光線透過率の平均値（Ｃ）を算出した。

【0074】

（３）雑草抑制効果の評価
三重県松阪市の農地に平成２６年９月から得られたフィルム（マルチフィルム）を展張し、約２か月後の雑草繁茂抑制効果について、黒色のフィルム（比較例２）を使用した場合の雑草の繁茂状態を基準とし、各フィルムの評価を下記の基準で評価した。
◎：雑草の繁茂状態が同等
○：雑草の繁茂状態が若干多い
×：雑草の繁茂状態が多い

【0075】

［使用原料］
・脂肪族芳香族ポリエステル（Ａ）：ＢＡＳＦ社製 商品名「Ｅｃｏｆｌｅｘ」
・脂肪族ポリエステル（Ｂ−１）：三菱化学社製 商品名「ＧＳＰｌａ ＦＺ９１ＰＮ」
・脂肪族ポリエステル（Ｂ−２）：三菱化学社製 商品名「ＧＳＰｌａ ＦＤ９９ＷＮ」
・無機充填材（タルク）：日本ミストロン社製 商品名「ＭＩＳＴＲＯＮ８５０ＪＳ」
［使用顔料］
・ピグメントイエロー１３８
・カーボンブラック
・ピグメントブルー２７
［実施例１〜２及び比較例１〜２］
顔料及び無機充填材については、事前に脂肪族ポリエステル（Ｂ−１）と一定量で混合したものを二軸の押出し機を用いて溶融混練してマスターバッチを作製し、各々表１に記載されている配合により、ペレット状態でドライブレンドし、シリンダ及びダイス温度は脂肪族芳香族ポリエステルの溶融温度＋４０℃に設定し、モダン社製のインフレーション成形機を用いて、厚み１８μｍのフィルムを成形した。

【0076】

得られたフィルムを上記の試験方法により、各波長域における全光線透過率の平均値を測定し、得られた結果を表１に示す。

【表1】

【0077】

表１より、実施例１及び２の農業用フィルムは、６４０〜６９０ｎｍの波長域の全光線透過率の平均値（Ａ）と、４００〜７００ｎｍの波長域における全光線透過率の平均値（Ｂ）が本発明に規定する範囲であり、雑草の成長を抑制しつつ、地温上昇機能があることが分かる。

【0078】

これに対して、比較例１の透明の農業用フィルムは、６４０〜６９０ｎｍの波長域の全光線透過率の平均値（Ａ）が高く、雑草が成長しやすいことが分かり、また比較例２の黒色の農業用フィルムは、６４０〜６９０ｎｍの波長域の全光線透過率の平均値（Ａ）が低く、雑草の成長は抑制できるが、４００〜７００ｎｍの波長域における全光線透過率の平均値（Ｂ）も低いことから、地温上昇機能が劣っていることが分かる。

【0079】

従って、本発明により、地温の上昇、雑草の生育抑制に優れ、更に、土壌中に銅成分を残留させない農業用フィルム及び農業用生分解性フィルムを提供することが可能となる。