特許 6886302 紫外線硬化性樹脂組成物及び摺動部材

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6886302

(24)【登録日】2021年5月18日

(45)【発行日】2021年6月16日

(54)【発明の名称】紫外線硬化性樹脂組成物及び摺動部材

(51)【国際特許分類】

   C10M 169/04 20060101AFI20210603BHJP

   C10M 107/28 20060101ALN20210603BHJP

   C10M 147/02 20060101ALN20210603BHJP

   C09D 4/02 20060101ALN20210603BHJP

   C09D 7/65 20180101ALN20210603BHJP

   C09D 5/00 20060101ALN20210603BHJP

   F16C 17/02 20060101ALN20210603BHJP

   F16C 17/10 20060101ALN20210603BHJP

   F16C 33/20 20060101ALN20210603BHJP

   F16B 33/06 20060101ALN20210603BHJP

   F16B 35/00 20060101ALN20210603BHJP

   C10N 30/00 20060101ALN20210603BHJP

   C10N 30/06 20060101ALN20210603BHJP

   C10N 40/02 20060101ALN20210603BHJP

   C10N 50/00 20060101ALN20210603BHJP

【ＦＩ】

   C10M169/04

   !C10M107/28

   !C10M147/02

   !C09D4/02

   !C09D7/65

   !C09D5/00 Z

   !F16C17/02 Z

   !F16C17/10 B

   !F16C33/20 A

   !F16B33/06 E

   !F16B35/00 U

   !F16B35/00 Y

   C10N30:00 Z

   C10N30:06

   C10N40:02

   C10N50:00

【請求項の数】16

【全頁数】23

(21)【出願番号】特願2017-15115(P2017-15115)

(22)【出願日】2017年1月31日

(65)【公開番号】特開2017-218572(P2017-218572A)

(43)【公開日】2017年12月14日

【審査請求日】2020年1月9日

(31)【優先権主張番号】特願2016-110185(P2016-110185)

(32)【優先日】2016年6月1日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000114215

【氏名又は名称】ミネベアミツミ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100099793

【弁理士】

【氏名又は名称】川北 喜十郎

(74)【代理人】

【識別番号】100154586

【弁理士】

【氏名又は名称】藤田 正広

(72)【発明者】

【氏名】遠山 裕隆

(72)【発明者】

【氏名】唐木 忠彦

(72)【発明者】

【氏名】田口 優子

(72)【発明者】

【氏名】石川 兼太朗

【審査官】 松原 宜史

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２０１３／１６１４０２（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１５−０８３６５８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１６−０６９４４３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１４−１８９６０９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１４−０７４０８２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−０４６７７３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１５／０８０１０１（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１６−０５６３０８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許出願公開第２０１１／０１０４３８９（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 米国特許出願公開第２０１４／００００６４０（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 特開２０００−０５３８３３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１５−１９９９１８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１３／０３１４５９（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２００９／０９０８０３（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２００２−３０２６８７（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ１０Ｍ １０１／００−１７７／００

Ｃ１０Ｎ １０／００− ８０／００

Ｃ０９Ｄ １／００−２０１／１０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

自己潤滑性ライナー用の紫外線硬化性樹脂組成物であって、下記式で表されるイソシアヌル酸環を有する（メタ）アクリレート化合物と、

【化1】

（式中、Ｘはアクリロイル基を含み、かつＣ、Ｈ及びＯのみからなる基であり、ＹとＺは、Ｃ、Ｈ及びＯのみからなる基である）
リン酸エステル基を有する（メタ）アクリレート及びシラン基を有する（メタ）アクリレートの少なくとも一方と、
ポリチオール化合物と、
固体潤滑剤としてポリテトラフルオロエチレン樹脂と、
グリシジル基又はオキセタン基、及びアクリル基を有する化合物とを含むことを特徴とする紫外線硬化性樹脂組成物。

【請求項2】

前記グリシジル基又はオキセタン基、及びアクリル基を有する化合物が、グリシジルメタクリレート又は（３−エチルオキセタン−３−イル）メチルメタクリレートであることを特徴とする請求項１に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。

【請求項3】

さらに、染料を含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。

【請求項4】

さらに、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートを含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。

【請求項5】

前記イソシアヌル酸環を有する（メタ）アクリレート化合物が、ジ−（２−（メタ）アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリス−（２−（メタ）アクリロキシエチル）イソシアヌレートおよびε−カプロラクトン変性トリス−（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレートのいずれか、またはこれらのうち二以上の混合物であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。

【請求項6】

前記ポリチオール化合物が、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン、１，３，５−トリス（３−メルカプトブチリルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、トリメチロールエタントリス（３−メルカプトブチレート）のいずれか、またはこれらのうち二以上の混合物であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。

【請求項7】

前記リン酸エステル基を有する（メタ）アクリレートがリン酸２−（メタクリロイルオキシ）エチルであり、前記シラン基を有する（メタ）アクリレートが、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシランであることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。

【請求項8】

前記ポリテトラフルオロエチレン樹脂の前記紫外線硬化性樹脂組成物中の含有量が３０〜８０重量％であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。

【請求項9】

さらに、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールポリアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートのいずれか、またはこれらのうち二以上の混合物を含むことを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。

【請求項10】

さらに、変性ビスフェノールＡ型エポキシアクリレートまたはビスフェノールＡ型エポキシ変性アクリレートを含むことを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。

【請求項11】

さらに、ベンゾフェノン、４，４−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、メチルオルトベンゾイルベンゾエート、４−フェニルベンゾフェノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２−メチル−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−１−ブタノン、２，４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）ベンジル］フェニル｝−２−メチルプロパン−１−オン、メチルベンゾイルホルメート、１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）のいずれか、またはこれらのうち二以上の混合物を含むことを特徴とする請求項１〜１０のいずれか一項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。

【請求項12】

さらに、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、ジメチル１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボキシレート）、２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−２−プロペニルプロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）、１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）、ジメチル２，２’−アゾビスイソブチレートのいずれか、またはこれらのうち二以上の混合物を含むことを特徴とする請求項１〜１１のいずれか一項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。

【請求項13】

請求項１〜１２のいずれか一項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物による自己潤滑性ライナーが摺動面に形成されていることを特徴とする摺動部材。

【請求項14】

前記摺動部材が、滑り軸受であることを特徴とする請求項１３に記載の摺動部材。

【請求項15】

前記滑り軸受が、球面滑り軸受であることを特徴とする請求項１４に記載の摺動部材。

【請求項16】

前記摺動部材が、頭部と軸部とネジ部を有し、前記自己潤滑性ライナーが前記摺動面である前記軸部の外周面に形成されたボルトであることを特徴とする請求項１３に記載の摺動部材。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、摺動部材の自己潤滑性ライナーを形成するための紫外線硬化性樹脂組成物及び自己潤滑性ライナーを備えた摺動部材に関する。

【背景技術】

【0002】

回転運動や並進運動の軸を摺動面にて保持する滑り軸受は広範な用途に使用されており、特に、摺動面に潤滑油を使用しない無潤滑滑り軸受は、低摩擦係数、高耐久性、高耐荷重性、高耐熱性、高耐油性などが要求される船舶や航空機等の用途に使用されている。

【0003】

このような無潤滑滑り軸受として、特許文献１には、凹状の第１の軸受面を有する外輪部材と、第１の軸受面に対して摺動可能である凸状の第２の軸受面とを有する内輪部材とを備える、高荷重用途のための球面滑り軸受が開示されている。この球面滑り軸受は、外輪部材及び内輪部材の一方の部材がチタン合金製であり、その表面に物理的気相成長法（ＰＶＤ）により形成された窒化チタンの軸受面を有している。他方の部材の軸受面は、樹脂で形成された潤滑ライナーを有している。潤滑ライナーは、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）とポリアラミドの繊維からなり且つフェノール樹脂組成で飽和しているファブリックで構成されている。

【0004】

本出願人による特許文献２は、イソシアヌル酸環を有する（メタ）アクリレート化合物を２０重量％〜９０重量％、ポリテトラフルオロエチレン樹脂を１０〜５０重量％含む硬化性樹脂組成物を開示している。この樹脂組成物により、滑り軸受の摺動面に形成される自己潤滑性ライナーを形成することができ、このような自己潤滑性ライナーを有する滑り軸受は、航空機等の用途に適していることが記載されている。

【0005】

特許文献２に開示された無潤滑滑り軸受は、航空機等に組み込まれて使用されるため、低摩擦係数、高耐荷重性、耐熱性、耐油性を有するが、さらに自己潤滑性ライナーの厚みを増加させることが望まれる。また、自己潤滑性ライナーの摩擦を小さくするとともに耐摩耗性を向上するためにＰＴＦＥの添加量を増やすことも望まれる。さらに、自己潤滑性ライナーは、金属製の外輪部材の内周面との密着性が高いことも望まれる。

【0006】

また、特許文献３において、ポリチオール化合物と光ラジカル開始剤とイソシアヌル酸環及び（メタ）アクリル基を有する化合物からなる光硬化性樹脂組成物が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【特許文献1】特開２００７−２５５７１２号公報

【特許文献2】国際公開２０１３／１６１４０２号

【特許文献3】特開２０１４−７４０８２号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

本発明は、上記のような課題を解決するためになされたものであり、本発明は、厚膜化及び潤滑性の向上が可能であるとともに、金属との密着性が高い自己潤滑性ライナーを形成するための樹脂組成物を提供することを目的とする。また、本発明は、そのような樹脂組成物よりなる自己潤滑性ライナーを有する摺動部材を提供することも目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明の第１の態様に従えば、自己潤滑性ライナー用の紫外線硬化性樹脂組成物であって、下記式で表されるイソシアヌル酸環を有する（メタ）アクリレート化合物と、

【化1】

（式中、Ｘはアクリロイル基を含み、かつＣ、Ｈ及びＯのみからなる基であり、ＹとＺは、Ｃ、Ｈ及びＯのみからなる基である）
リン酸エステル基を有する（メタ）アクリレート及びシラン基を有する（メタ）アクリレートの少なくとも一方と、
ポリチオール化合物と、
固体潤滑剤としてポリテトラフルオロエチレン樹脂と、
グリシジル基又はオキセタン基、及びアクリル基を有する化合物とを含むことを特徴とする紫外線硬化性樹脂組成物が提供される。

【0010】

前記グリシジル基又はオキセタン基、及びアクリル基を有する化合物は、グリシジルメタクリレート又は（３−エチルオキセタン−３−イル）メチルメタクリレートであってよい。

【0011】

前記紫外線硬化性樹脂組成物は、さらに、染料を含んでよい。

【0012】

前記紫外線硬化性樹脂組成物は、さらに、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートを含んでよい。

【0013】

前記紫外線硬化性樹脂組成物において、前記イソシアヌル酸環を有する（メタ）アクリレート化合物が、ジ−（２−（メタ）アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリス−（２−（メタ）アクリロキシエチル）イソシアヌレートおよびε−カプロラクトン変性トリス−（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレートのいずれか、またはこれらのうち二以上の混合物であってよい。

【0014】

前記紫外線硬化性樹脂組成物において、前記ポリチオール化合物が、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン、１，３，５−トリス（３−メルカプトブチリルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、トリメチロールエタントリス（３−メルカプトブチレート）のいずれか、またはこれらのうち二以上の混合物であってよい。

【0015】

前記紫外線硬化性樹脂組成物において、前記リン酸エステル基を有する（メタ）アクリレートがリン酸２−（メタクリロイルオキシ）エチルであり、前記シラン基を有する（メタ）アクリレートが、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシランであってよい。

【0016】

前記紫外線硬化性樹脂組成物において、前記ポリテトラフルオロエチレン樹脂の前記紫外線硬化性樹脂組成物中の含有量が３０〜８０重量％であってよい。

【0017】

前記紫外線硬化性樹脂組成物は、さらに、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールポリアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートのいずれか、またはこれらのうち二以上の混合物を含んでよい。

【0018】

前記紫外線硬化性樹脂組成物は、さらに、変性ビスフェノールＡ型エポキシアクリレートまたはビスフェノールＡ型エポキシ変性アクリレートを含んでよい。

【0019】

前記紫外線硬化性樹脂組成物は、さらに、ベンゾフェノン、４，４−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、メチルオルトベンゾイルベンゾエート、４−フェニルベンゾフェノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２−メチル−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−１−ブタノン、２，４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）ベンジル］フェニル｝−２−メチルプロパン−１−オン、メチルベンゾイルホルメート、１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）のいずれか、またはこれらのうち二以上の混合物を含んでよい。

【0020】

前記紫外線硬化性樹脂組成物は、さらに、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、ジメチル１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボキシレート）、２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−２−プロペニルプロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）、１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）、ジメチル２，２’−アゾビスイソブチレートのいずれか、またはこれらのうち二以上の混合物を含んでよい。

【0021】

本発明の第２の態様に従えば、第１の態様の紫外線硬化性樹脂組成物による自己潤滑性ライナーが摺動面に形成されている摺動部材が提供される。

【0022】

前記摺動部材は、滑り軸受であってよい。前記滑り軸受は、球面滑り軸受であってよい。

【0023】

前記摺動部材が、頭部と軸部とネジ部を有し、前記自己潤滑性ライナーが前記摺動面である前記軸部の外周面に形成されたボルトであってよい。

【発明の効果】

【0024】

本発明の紫外線硬化性樹脂組成物は、ポリチオール化合物を含有することにより硬化性樹脂組成物の硬化反応が促進される。そのため、樹脂組成物の厚みが大きい場合も、紫外線照射により内部まで硬化させることができる。それゆえ、本発明の紫外線硬化性樹脂組成物を用いることにより厚みの大きい潤滑性ライナーを形成することができる。また、ポリチオールにより硬化反応が促進されるため、ＰＴＦＥの含有割合を高くすることもできる。さらに、本発明の紫外線硬化性樹脂組成物は、リン酸エステル又はシランの官能基を有する（メタ）アクリレートを含有していることにより、本発明の樹脂組成物を用いて形成された潤滑性ライナーは金属と強固に密着する。

【図面の簡単な説明】

【0025】

【図1】図１（ａ）は本発明に従うスリーブ軸受の軸方向に沿って切断した縦断面図であり、図１（ｂ）は、軸と直交する方向に切断した横断面図である。

【図2】本発明の樹脂組成物で形成した自己潤滑性ライナーを有する球面滑り軸受の構造を示す断面図である。

【図3】図３（ａ）及び（ｂ）は、本発明に従う球面滑り軸受を組み込んだロッドエンド球面滑り軸受の縦断面図及び横断面図である。

【図4】本発明の樹脂組成物で形成した自己潤滑性ライナーを軸表面に有するリーマボルトの外観を示す図である。

【発明を実施するための形態】

【0026】

本発明の紫外線硬化性樹脂組成物及びそれにより形成された自己潤滑性ライナーを有する摺動部材について以下に説明する。

【0027】

＜摺動部材＞
最初に、本発明の紫外線硬化性樹脂組成物により形成された自己潤滑性ライナーを有する摺動部材の例を図１（ａ）及び（ｂ）を参照しながら説明する。図１（ａ）及び（ｂ）に示すスリーブ軸受１０は、軸受鋼、ステンレス鋼、ジュラルミン材、チタン合金などの金属から形成された円筒状の外輪部材１２と、外輪部材１２の内周面に形成された自己潤滑性ライナー層１４とを有する。自己潤滑性ライナー層１４は、自己潤滑性を有する樹脂層であり、以下に記載する本発明の紫外線硬化性樹脂組成物を外輪部材１２の内周面に塗布し、硬化させることで形成される。自己潤滑性ライナーは、切削、研削により寸法調整が容易であり、この意味で適宜「マシナブルライナー」（加工可能なライナー）と呼ぶことがある。なお、摺動部材は、少なくともその一部に摺動面を有する部材であれば特に限定されない。したがって、回転運動や並進（直動）運動に使用されるスリーブ軸受のみならず、後述するような球面すべり軸受、リーマボルトなどの種々の摺動部材が包含され、これらの摺動部材もまたは本発明の対象である。

【0028】

＜紫外線硬化性樹脂組成物＞
紫外線硬化性樹脂組成物は、主に樹脂を構成する成分として、下記式（１）で表されるイソシアヌル酸環を有する（メタ）アクリレートを含む。

【化2】

式中、Ｘはアクリロイル基を含み、且つＣ、Ｈ及びＯのみからなる基であり、ＹとＺは、それぞれ、Ｃ、Ｈ及びＯのみからなる基である。ＹとＺは、アクリロイル基を含んでも、含まなくともよい。Ｘは、好ましくは、アクリロキシエチル基またはε−カプロラクトンで変性されたアクリロキシエチル基であり、Ｙ及びＺは、好ましくは、Ｘと同一の基である。なお、本願において用語「（メタ）アクリレート」は、アクリレートまたはメタクリレートを意味する。

【0029】

式（１）で表されるイソシアヌル酸環を有する（メタ）アクリレート（以下、単に、イソシアヌル酸環を有する（メタ）アクリレートという）は、紫外線硬化性を有することに加えて耐熱性が非常に優れているため、摺動部材の自己潤滑性ライナーなどに好適となる。特に、航空機に組み込まれる摺動部材として使われるためには、１６３℃以上の耐熱性が要求されるが、このような用途にもイソシアヌル酸環を有する（メタ）アクリレートが好適となる。

【0030】

このようなイソシアヌル酸環を有する（メタ）アクリレートのうち、組成物として摺動面に塗布できて、硬化後に摩耗の少ない自己潤滑性ライナーを形成できるものであることが好ましい。このような観点から、ビス（アクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ジ−（２−（メタ）アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリス−（２−（メタ）アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ε−カプロラクトン変性トリス−（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレートなどが好ましい。イソシアヌル酸環を有する（メタ）アクリレートは、単独で、または二種類以上を組み合わせて用いてもよい。特に、ジ−（２−（メタ）アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリス−（２−（メタ）アクリロキシエチル）イソシアヌレートおよびε−カプロラクトン変性トリス−（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレートのいずれか、またはジ−（２−（メタ）アクリロキシエチル）イソシアヌレートとトリス−（２−（メタ）アクリロキシエチル）イソシアヌレートの混合物が好ましい。

【0031】

イソシアヌル酸環を有する（メタ）アクリレートは、本発明の樹脂組成物中、１５重量％〜５０重量％含有されてよく、１５重量％〜４０重量％含有されてよく、特に、１６重量％〜３５重量％含有され得る。１５重量％未満であると樹脂の流動性が不足し、塗布することが困難となり、ライナー強度も不足する傾向がある。５０重量％を超えると後述する固体潤滑剤の含有量が少なくなるために潤滑性が低下する傾向がある。

【0032】

紫外線硬化性樹脂組成物は、金属との接着性向上剤として、リン酸エステル基を有する（メタ）アクリレート、シラン基を有する（メタ）アクリレートを単独でまたは組み合わせて含有する。リン酸エステル基を有する（メタ）アクリレートとしては、下記式（２）で表されるリン酸２−（メタクリロイルオキシ）エチル、リン酸２−（アクリロイルオキシエチル）等を単独で、または二種類以上を組み合わせて用いることができる。シラン基を有する（メタ）アクリレートとしては、下記式（３）で表される３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等を単独で、または二種類以上を組み合わせて用いることができる。リン酸エステル基を有する（メタ）アクリレート及び／又はシラン基を有する（メタ）アクリレートは、樹脂組成物中、１重量％〜１０重量％含有されてよく、特に１重量％〜５重量％含有され得る。１重量％未満であると接着向上効果が不十分であり、１０重量％を超えると、後述する固体潤滑剤の含有量が少なくなるために潤滑性が低下する傾向がある。

【0033】

【化3】

【化4】

【0034】

紫外線硬化性樹脂組成物は、粘度調整剤として、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートを含有してよい。ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートとしては、下記式（４）で表されるヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等を単独で、または二種類以上を組み合わせて用いることができる。ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートは、樹脂組成物に１重量％〜２０重量％含有させて良い。

【0035】

【化5】

【0036】

紫外線硬化性樹脂組成物は、硬化反応促進剤（重合反応促進剤）として、ポリチオール化合物を含む。ポリチオール化合物は、紫外線と熱のいずれによっても（メタ）アクリレートと反応するため、樹脂組成物に紫外線を照射した場合、ポリチオール化合物と（メタ）アクリレートが反応して反応熱が生じ、その反応熱によりポリチオールと（メタ）アクリレートの反応がさらに進行する。そのため、紫外線硬化性樹脂組成物の厚みが大きく樹脂組成物表面で紫外線が吸収されて樹脂組成物内部まで紫外線が到達しない場合も、樹脂組成物表面における反応によって発生した反応熱により、樹脂組成物内部における反応が進行する。それゆえ、紫外線硬化性樹脂組成物の厚みが大きい場合も、紫外線照射により樹脂組成物の内部まで硬化させることができるとともに、樹脂組成物におけるＰＴＦＥの含有量を多くすることも可能となる。また、紫外線硬化性樹脂組成物がポリチオール化合物を含有することにより、硬化収縮時の割れが防止される。ポリチオール化合物を含有することにより、ポリチオール化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、トリメチロールエタントリス（３−メルカプトブチレート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトグリコレート）、ブタンジオールビス（３−メルカプトグリコレート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトグリコレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトグリコレート）、トリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、テトラエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン、１，３，５−トリス（３−メルカプトブチリルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン等が挙げられ、これらの化合物は、それぞれ単独で用いても、また二種以上を混合して用いても良い。また、市販品としては、例えばＴＭＴＰ、ＰＥＴＰ（淀化学株式会社製）、ＴＥＭＰＩＣ、ＴＭＭＰ、ＰＥＭＰ、ＰＥＭＰ−ＩＩ−２０Ｐ、ＤＰＭＰ（ＳＣ有機化学株式会社製）、ＭＴＮＲ１、ＭＴＢＤ１、ＭＴＰＥ１（昭和電工株式会社製）等を用いることができるがこれらに限定されるものではない。ポリチオール化合物は、本発明の樹脂組成物中、０．５重量％〜５重量％含有されてよい。０．５重量％未満であると硬化反応促進効果が不十分であり、５重量％を超えると後述する固体潤滑剤の含有量が少なくなるために潤滑性が低下する傾向がある。

【0037】

紫外線硬化性樹脂組成物は、硬化反応促進剤として、グリシジル基又はオキセタン基、及びアクリル基を有する化合物を含有してよい。グリシジル基又はオキセタン基を有する化合物は、熱によりチオール基と反応する。アクリル基を有する化合物は、紫外線照射により硬化する。紫外線硬化性樹脂組成物がこのような化合物を含有する場合、紫外線照射によりアクリル基を有する化合物が硬化し、さらに硬化反応の反応熱によってグリシジル基又はオキセタン基とチオール基の反応が引き起こされる。そのため、紫外線硬化性樹脂組成物の厚みが大きい場合も、紫外線照射により樹脂組成物の内部まで硬化させることができるとともに、樹脂組成物におけるＰＴＦＥの含有量を多くすることも可能となる。このような化合物としては、例えば、下記式（５）で表されるグリシジルメタクリレート、（３−エチルオキセタン−３−イル）メチルメタクリレート等を用いることができる。このような化合物は、樹脂組成物中、１重量％〜２０重量％含有されてよく、特に４重量％〜１０重量％含有され得る。１重量％未満であると硬化反応促進効果が不十分であり、２０重量％を超えると、後述する固体潤滑剤の含有量が少なくなるために潤滑性が低下する傾向がある。

【0038】

【化6】

【0039】

紫外線硬化性樹脂組成物は、硬化後の強度および耐熱性を損なわず硬化速度を促進させるために、すなわち硬化促進剤として、３官能以上の（すなわち、（メタ）アクリル基を３つ以上持つ）（メタ）アクリレートモノマーを含有してよく、具体的には、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールポリアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートを単独で、または二種類以上含有してよい。３官能以上の（メタ）アクリレートモノマーを含有することにより、重合反応の開始点が多くなり、それにより重合反応（硬化反応）が速くなる。また架橋点が多くなるため、樹脂硬化物の耐熱性が向上する。３官能以上の（メタ）アクリレートモノマーの含有量は１５重量％以下であって良い。３官能以上の（メタ）アクリレートモノマーの含有量が１５重量％を超えると硬化が早くなりすぎるため、製造時のハンドリングが難しくなる。

【0040】

紫外線硬化性樹脂組成物は、硬化後の強度を損なわず耐薬品性能を付与するために、すなわち耐薬品性剤として、変性ビスフェノールＡ型エポキシアクリレートまたはビスフェノールＡ型エポキシ変性アクリレートを２０重量％以下含有しても良い。変性ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート及びビスフェノールＡ型エポキシ変性アクリレートは剛直なため、２０重量％を超えて含有すると樹脂硬化物に割れが生じてしまうおそれがある。

【0041】

紫外線硬化性樹脂組成物は、イソシアヌル酸環を有する（メタ）アクリレートのＵＶ照射の架橋反応の補助剤として、架橋性モノマーを単独で、または二種類以上を５重量％以下含有して良い。架橋性モノマーとしては反応性の等しい不飽和結合を２個以上有するモノマーを用いることができる。例えば、２官能の（すなわち、（メタ）アクリル基を２つ持つ）（メタ）アクリレートモノマー、具体的には、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。紫外線硬化樹脂組成物が架橋性モノマーを含有することにより、別々に重合反応が進行している分子鎖同士を架橋させることができる。そのため架橋点が増加し、樹脂硬化物の硬度が高くなる。

【0042】

本発明の樹脂組成物は固体潤滑剤（固体摺動剤）を含む。固体潤滑剤は、樹脂組成物の硬化用または重合用に紫外線が照射されるときにも紫外線の透過性を損ねないものがよい。このような点から、有機白色固体潤滑剤のポリテトラフルオロエチレン樹脂（以下、適宜「ＰＴＦＥ」と略する）を用いる。

【0043】

固体潤滑剤として、１種類のＰＴＦＥを単独で用いてもよいし、平均粒子径が相異なる２種類のＰＴＦＥを併用してもよい。平均粒子径が相異なる２種類のＰＴＦＥを併用する場合は、平均粒子径が大きい（例えば平均粒子径が７５〜１８０μｍ、好ましくは１００μｍ以上）ＰＴＦＥと、平均粒子径が小さい（例えば平均粒子径が２０μｍ以下、好ましくは１〜１５μｍ）ＰＴＦＥとを併用してもよい。

【0044】

ＰＴＦＥは、樹脂組成物全量に対して３０〜８０重量％、特には、４０〜７０重量％含有させることができる。従来、ＰＴＦＥの含有量が多いと、ＰＴＦＥにより光が遮蔽されて樹脂組成物を完全に硬化させることが難しかったが、本発明の樹脂組成物は上述のように硬化反応を促進させるポリチオール化合物を含有するため、ＰＴＦＥの含有量が多くても完全に硬化させることができる。それゆえ、本発明の樹脂組成物は従来よりも多くのＰＴＦＥを含有することができる。ＰＴＦＥは、粉末状や繊維状など任意の形態のものを単独または組み合わせて使ってもよい。ＰＴＦＥ粉末の粒子または繊維は、その表面をナトリウムナフタレンでエッチング後にエポキシ変性アクリレートで被覆する表面処理を施してもよい。このような表面処理を施すことで、イソシアヌル酸環を有する（メタ）アクリレートより生成するアクリル樹脂との親和性が高まり、アクリル樹脂との結合がより強固となる。これにより、本発明の樹脂組成物を自己潤滑性ライナーとして用いた時に、摺動時にＰＴＦＥ粒子及び繊維が自己潤滑性ライナーから脱落するのを抑制することができ、自己潤滑性ライナーの摩耗量を少なくすることができる。

【0045】

本発明ではＰＴＦＥ以外の固体潤滑剤を用いることもできる。たとえば、メラミンシアヌレートや六方晶窒化ホウ素を含んでもよい。ＰＴＦＥと共にメラミンシアヌレートを用いることにより、ＰＴＦＥを単独で用いたときよりも、樹脂組成物硬化後の摩擦係数を低減することができる。この場合、メラミンシアヌレートは樹脂組成物全量に対して３０重量％以下で含有させることが望ましい。メラミンシアヌレートの含有量が３０重量％を超えると、自己潤滑性ライナーの摩擦係数は下がるが、摩耗量は増える傾向がある。メラミンシアヌレートの構造は６員環構造のメラミン分子とシアヌル酸分子が水素結合で結合して平面状に配列し、その平面が互いに弱い結合で層状に重なり合い、へき開性を有する構造となっている。このような構造が固体潤滑性に貢献していると考えられる。

【0046】

本発明の樹脂組成物は、重合性染料、水性染料、油性染料等の染料を含有してよい。例えば樹脂組成物の用途や種類に応じて当該樹脂組成物を着色することにより、樹脂組成物及びそれを用いて製造した部材の用途や種類を視覚的に識別することが可能となる。なかでも重合性染料は、油性染料や水性染料と比べ水や溶剤へ溶出しにくいという点で優れている。そのため、本発明の樹脂組成物を水や溶剤で汚染される厳しい環境下で用いる場合は、重合性染料を使うとよい。従来の樹脂組成物に重合性染料を含有させた場合、重合性染料により光が遮蔽されて樹脂組成物を完全に硬化させることが難しかった。しかし、本発明の樹脂組成物は上述のように硬化反応を促進させるポリチオール化合物を含有するため、重合性染料を含有していても完全に硬化させることができる。重合性染料としては、ＲＤＷ−Ｒ１３、ＲＤＷ−Ｒ６０、ＲＤＷ−Ｇ０１、ＲＤＷ−Ｂ０１（和光純薬工業製）等を用いることができる。水性染料としては、ニッペホームプロダクツ株式会社製の「水性つやありＥＸＥ」（色：レッド）、「水性エナメルミニ」（色：ブルー）等を用いることができる。油性染料としては、ニッペホームプロダクツ株式会社製の「油性つやありＥＸＥ」（色：レッド）、「エナメル」（色：緑）等を用いることができる。染料の含有量は、本発明の樹脂組成物中１重量％以下であってよい。１重量％以下で十分な着色が得られる一方、１重量％を超えると樹脂組成物の硬化が不十分になる傾向がある。

【0047】

紫外線により本発明の樹脂組成物の重合反応を開始させるために、光重合開始剤を本発明の樹脂組成物中０．０１〜５重量％含有させてよい。光重合開始剤は、例えば、以下のものを単独または複数組み合わせて使用してもよいが、特にこれらに限定されるものではない。ベンゾフェノン、４，４−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、メチルオルトベンゾイルベンゾエート、４−フェニルベンゾフェノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２−メチル−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−１−ブタノン、２，４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）ベンジル］フェニル｝−２−メチルプロパン−１−オン、メチルベンゾイルホルメート、１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）。

【0048】

熱による本発明の重合反応を促進させるために、熱によってラジカルを発生させるアゾ重合開始剤を本発明の樹脂組成物中０．０１〜５重量％含有させてよい。樹脂組成物がアゾ重合開始剤を含有する場合、紫外線照射によって引き起こされた重合反応の反応熱によってアゾ重合開始剤がラジカルを発生させ、それにより（メタ）アクリレートの重合反応が引き起こされる。そのため、樹脂組成物内部等の紫外線が当たらない部分でも重合反応が進行し、樹脂組成物全体を硬化させることができる。アゾ重合開始剤は、例えば、以下のものを単独または複数組み合わせて使用してもよいが、特にこれらに限定されるものではない。ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、ジメチル１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボキシレート）、２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−２−プロペニルプロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）、１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）、ジメチル２，２’−アゾビスイソブチレート。

【0049】

本発明の樹脂組成物には、自己潤滑性ライナーの強度を向上させる目的で、ガラス繊維を添加してもよい。ガラス繊維としては、断面形状が円形の円形断面ガラス繊維を用いてもよいし、断面形状が円形ではない異形断面ガラス繊維を用いてもよい。尚、本発明の樹脂組成物は、ガラス繊維以外にも、強化繊維として、炭素繊維、アラミド繊維、チタン酸カリウムウィスカーのような無機系繊維を含有してもよい。ガラス繊維の添加量は、樹脂組成物の１５重量％以下が好ましい。ガラス繊維の添加量が樹脂組成物の１５重量％を超えると、自己潤滑性ライナーの切削・研削時に切断されたガラス繊維が相手材表面の摩耗を促進する傾向が高まるので、マシナブルライナーとしての利点が損なわれる可能性がある。なお、ガラス繊維は紫外線の透過性を低下させない点で好適である。

【0050】

本発明の樹脂組成物は、室温で液状であることが望ましい。これにより、摺動部材の摺動面に容易に塗布することができ、塗布後、紫外線を照射することで硬化させることができる。

【0051】

本発明の樹脂組成物には、その他、酸化防止剤、光安定剤、重合禁止剤、保存安定剤などの各種添加剤を必要に応じて添加することができる。

【0052】

本発明の樹脂組成物は、液状の紫外線硬化性樹脂を樹脂のベースとして用いているので、ＰＴＦＥを含む固体潤滑剤を混合することが容易であり且つ、従来の紫外線硬化性樹脂組成物では配合できなかった３０〜８０重量％という高配合量でＰＴＦＥを添加することができるので、より低摩擦で摩耗の少ない自己潤滑性ライナーを製造することができる。

【0053】

本発明では、上記式（１）で表されるイソシアヌル酸環を有する（メタ）アクリレート化合物と、リン酸エステル基を有する（メタ）アクリレート及び／又はシラン基を有する（メタ）アクリレートと、ポリチオール化合物と、固体潤滑剤であるＰＴＦＥとを含む紫外線硬化性樹脂組成物を前記摺動部材の摺動面に塗布し、紫外線を照射して紫外線硬化性樹脂組成物を硬化させることにより、自己潤滑性ライナーが形成された摺動部材が提供される。紫外線硬化性樹脂組成物はポリチオール化合物等を硬化反応促進剤として含有するため、この自己潤滑性ライナーは、後述する実施例で示すように３ｍｍ以上の厚みを有することができる。紫外線硬化性樹脂組成物がさらにグリシジル基又はオキセタン基、及びアクリル基を有する化合物を含有する場合には、自己潤滑性ライナーは、後述する実施例で示すように５ｍｍ以上の厚みを有することができる。また、紫外線硬化性樹脂組成物は３０〜８０重量％の高割合でＰＴＦＥを含有できるため、低摩擦で高耐摩耗性の自己潤滑性ライナーの製造が可能となる。さらに、紫外線硬化性樹脂組成物は、リン酸エステル又はシランの官能基を有する（メタ）アクリレートを含有しているため、自己潤滑性ライナーは摺動部材に強固に密着する。また、この自己潤滑性ライナーは、所望の寸法に切削または研削により後加工することができるマシナブルライナーとなる。

【実施例】

【0054】

本発明の樹脂組成物及びそれより形成した自己潤滑性ライナーを備える摺動部材を実施例、参考例及び比較例により説明するが、本発明はそれに限定されるものではない。

【0055】

＜紫外線硬化性樹脂組成物の製造＞
実施例１〜６、参考例１〜２５、比較例１〜５において、以下の成分Ａ〜Ｊとして成分ａ１〜ａ３、ｂ１、ｂ２、ｂ’１、ｂ’２、ｃ１〜ｃ５、ｄ１、ｄ２、ｅ１〜ｅ６、ｆ１、ｆ２、ｇ、ｈ１、ｈ２、ｉ１〜ｉ４、ｊを表１〜３に記載の組成となるように混合して液状の樹脂性組成物を調合した。

【0056】

成分Ａ：イソシアヌル酸環を有する（メタ）アクリレート化合物
成分ａ１：ジ−（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレート（Ｍ−２１５、東亞合成社製）
成分ａ２：トリス−（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレート（ＦＡ−７３１ＡＴ、日立化成社製）
成分ａ３：ε−カプロラクトン変性トリス−（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレート（Ａ−９３００−１ＣＬ、新中村化学工業社製）

【0057】

成分Ｂ：リン酸エステル基又はシラン基を有する（メタ）アクリレート
成分ｂ１：リン酸２−（メタクリロイルオキシ）エチル
成分ｂ２：３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン

【0058】

成分Ｂ’：成分Ｂの比較成分
成分ｂ’１：ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネート ウレタンプレポリマー（ＵＡ−３０６Ｈ、共栄社化学社製）
成分ｂ’２：ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート（ＥＢＥＣＲＹＬ ３７００、ダイセル・オルネクス社製）

【0059】

成分Ｃ：ポリチオール化合物
成分ｃ１：ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）
成分ｃ２：１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン
成分ｃ３：１，３，５−トリス（３−メルカプトブチリルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン
成分ｃ４：トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）
成分ｃ５：トリメチロールエタントリス（３−メルカプトブチレート）

【0060】

成分Ｄ：グリシジル基又はオキセタン基、及びアクリル基を有する化合物
成分ｄ１：グリシジルメタクリレート
成分ｄ２：（３−エチルオキセタン−３−イル）メチルメタクリレート

【0061】

成分Ｅ：染料
成分ｅ１：重合性染料（ＲＤＷ−Ｒ１３、和光純薬工業製）
成分ｅ２：重合性染料（ＲＤＷ−Ｒ６０、和光純薬工業製）
成分ｅ３：重合性染料（ＲＤＷ−Ｇ０１、和光純薬工業製）
成分ｅ４：重合性染料（ＲＤＷ−Ｂ０１、和光純薬工業製）
成分ｅ５：油性染料（油性つやありＥＸＥ レッド、ニッペホームプロダクツ社製）
成分ｅ６：水性染料（水性つやありＥＸＥ レッド、ニッペホームプロダクツ社製）

【0062】

成分Ｆ：重合開始剤
成分ｆ１：光重合開始剤（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ＤＡＲＯＣＵＲＥ１１７３、ＢＡＳＦ社製））
成分ｆ２：熱重合開始剤（２，２’−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）（ＶＡｍ−１１０、和光純薬工業製））

【0063】

成分Ｇ：ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート（反応性希釈剤）
成分ｇ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート

【0064】

成分Ｈ：３官能以上の（メタ）アクリレートモノマー
成分ｈ１：トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ、ダイセル・オルネクス社製）
成分ｈ２：ジペンタエリトリトールポリアクリレート（Ａ−９５５０、新中村化学社製）

【0065】

成分Ｉ：固体潤滑剤
成分ｉ１：平均粒子径１６０μｍのＰＴＦＥ（ＫＴ−４０Ｈ、株式会社喜多村製）
成分ｉ２：平均粒子径１３０μｍのＰＴＦＥ（ＫＴ−６０、株式会社喜多村製）
成分ｉ３：平均粒子径１２μｍのＰＴＦＥ（ＫＴＬ−６１０Ａ、株式会社喜多村製）
成分ｉ４：平均粒子径３．５μｍのＰＴＦＥ（ＫＴＬ−８ＦＨ、株式会社喜多村製）

【0066】

なお、ＰＴＦＥの平均粒子径は、ＪＩＳ Ｚ８８１５のふるい分け試験方法によって求めることができる。また、平均粒子径が４５μｍ未満の場合は、該平均粒子径は、レーザー回折・散乱法によって求めることができる。いずれの測定方法においても、平均粒子径は、粒度分布における積算値５０％での粒子径（累積分布におけるメジアン径）を意味する。

【0067】

成分Ｊ：強化繊維
成分ｊ：ガラス繊維（平均繊維長６５μｍ×平均径φ１１μｍ、ＳＳ０５ＤＥ−４１３、日東紡社製）

【0068】

【表1】

【0069】

【表2】

【0070】

【表3】

【0071】

＜自己潤滑性ライナーの製造＞
ＳＵＳ６３０ステンレス鋼をＨ１１５０条件で熱処理した材料を用いて図１（ａ）及び（ｂ）に示すような円筒状のスリーブ軸受（幅（軸方向長さ）１２．７ｍｍ、外径３０．２ｍｍ、内径２４．９ｍｍ）を作製した。このスリーブ軸受の内周面に実施例１〜６、参考例１〜２５及び比較例１〜５で調製した樹脂組成物を、それぞれ、ディスペンサーを用いて均一に塗布した。次いで、塗布した樹脂組成物に紫外線を１分間照射して、樹脂組成物を硬化させ、内周面にマシナブルライナーを形成した。次いで、このマシナブルライナーをライナーの厚さが０．２５ｍｍになるように切削及び研削し、内径２５．４ｍｍに仕上げた。

【0072】

１．接着強度
参考例１〜３、比較例１〜３の樹脂組成物について、ＪＩＳ Ｋ ６８５０規格に準じて接着強度を測定した。接着強度の値を表４に示す。

【0073】

【表4】

【0074】

表４に示すように、成分Ｂとして成分ｂ１、ｂ２のいずれか又は両方を含む参考例１〜３の樹脂組成物は、成分Ｂを含まない比較例１〜３の樹脂組成物と比べて接着強度が高かった。

【0075】

２．厚膜光硬化試験
内径１０ｍｍ、深さ３０ｍｍのポリプロピレン製の円柱状容器に実施例１〜６、参考例４〜９及び比較例４、５の樹脂組成物を注いだ。樹脂組成物の液面に紫外線を積算光量３０００ｍＪ／ｃｍ^２で照射し、樹脂組成物を硬化させた。樹脂組成物を円柱状容器から取出し、硬化した樹脂組成物の長さを測定した。結果を表５に示す。

【0076】

【表5】

【0077】

表５に示すように、ポリチオール化合物である成分Ｃを含有する参考例４、６〜９の樹脂組成物の長さが、成分Ｃを含有しない比較例４の樹脂組成物の長さよりも長かったことから、成分Ｃを含有することにより樹脂組成物の硬化膜厚を大きくすることが可能であること、及び、成分ｃ１〜ｃ５のいずれによっても樹脂組成物の硬化膜厚を大きくする効果が得られることが分かった。また、グリシジル基又はオキセタン基、及びアクリル基を有する化合物である成分Ｄを含有する実施例１〜４の樹脂組成物の長さが、成分Ｄを含有しない参考例４の樹脂組成物の長さより長かったことから、成分Ｄを含有することによりさらに樹脂組成物の硬化膜厚を大きくすることが可能であることが分かった。

【0078】

染料である成分Ｅを含有する参考例５、比較例５の樹脂組成物の長さを、成分Ｅを含有しない参考例４、比較例４の樹脂組成物の長さとそれぞれ比べると、参考例５及び比較例５の方がより長さが短かったことから、染料により光が遮蔽されるために硬化膜厚が小さくなる傾向があることが分かった。しかし、成分Ｃ及び成分Ｅを含有する参考例５の樹脂組成物の長さが成分Ｃ及び成分Ｅをいずれも含有しない比較例４の樹脂組成物の長さよりも長かったことから、成分Ｃを含有することで成分Ｅの硬化膜厚低下の影響を埋め合わせ可能であることが分かった。また、成分Ｃ、成分Ｄ及び成分Ｅを含有する実施例５、６の樹脂組成物の長さが、成分Ｃ及び成分Ｅを含有するが成分Ｄを含有しない参考例５の樹脂組成物の長さよりも長かったことから、成分Ｅを含有している場合でも、成分Ｅを含有しない場合と同様に、成分Ｄの樹脂組成物の硬化膜厚をさらに大きくする効果が得られることが分かった。

【0079】

３．着色剤溶出試験
参考例５、１０〜１４、２１の樹脂組成物に紫外線を照射して硬化した。硬化した樹脂組成物をＩＰＡ、防錆油（アンチラストテラミ ＳＣ、ＪＸエネルギー社製）、純水及び硝酸（５０ｗｔ％）に浸し、１週間放置した。着色剤（染料）の溶出の有無を調べるために、樹脂組成物を浸したＩＰＡ、防錆油、純水、硝酸の波長３５０〜７００ｎｍにおける吸光度を吸光高度計（Ｖ−５３０、ＪＡＳＣＯ社製）で測定した。測定領域内において吸光度が０．０５を超えた場合は、硬化した樹脂組成物から着色剤が溶出したと判断した。結果を表６に示す。表６中、○は染料が溶出しなかった場合、×は染料が溶出した場合をそれぞれ示す。

【0080】

【表6】

【0081】

表６に示すように、重合性染料である成分ｅ１〜ｅ４を含有する参考例５、１０〜１２、２１はいずれの液にも着色剤は溶出しなかったが、油性染料である成分ｅ５を含む参考例１３はＩＰＡ及び防錆油に着色剤が溶出し、水性染料である成分ｅ６を含有する参考例１４は純水及び硝酸に着色剤が溶出した。この結果から示されるように、重合性染料は溶剤への溶出がない点で油性染料や水性染料よりも優れている。

【0082】

上記実施例及び参考例では、本発明の樹脂組成物を図１（ａ）、（ｂ）に示すような形状のスリーブ軸受に適用したが、それに限らず種々の形状及び構造の摺動部材に適用することができる。

【0083】

＜球面滑り軸受＞
球面滑り軸受２０は、図２に示すように、凹球面状の内周面２２ａを有する外輪２２と凸球面状の外周面２６ａを有する内輪２６と、内周面２２ａと外周面２６ａとの間に形成されたマシナブルライナー２４を有する。ライナー厚さは、例えば、０．２５ｍｍ程度とすることができる。

【0084】

＜ロッドエンド球面滑り軸受＞
上記球面滑り軸受２０をロッドエンドボディ５０に組み込んだロッドエンド球面滑り軸受６０の例を図３（ａ）、（ｂ）に示す。ロッドエンドボディ５０は、球面滑り軸受２０を組み込む貫通穴５２ａを有する頭部５２と、メネジまたはオネジ５６を設けた軸部５４からなる。軸部５４は頭部５２から貫通穴５２ａの半径方向に延在する略円筒体である。球面滑り軸受２０は貫通穴５２ａに挿入された後、貫通穴５２ａの縁に形成されているＶ溝（不図示）をカシメることによってロッドエンドボディ５０に固定される。

【0085】

＜リーマボルト＞
図４に示すようなリーマボルト７０は、頭部７２と、大径の軸部７４と、小径のオネジ部７６からなる本体部と、軸部７４の外周に設けられたマシナブルライナー７４ａとを備える。マシナブルライナー７４ａは、上記のいずれかの実施例及び参考例の樹脂組成物を実施例及び参考例に記載したような方法で均一に塗布し、硬化させることで形成される。リーマボルト７０の本体部は、例えば、ＳＵＳ６３０から形成されている。ライナー７４ａ厚さは０．２５〜０．５ｍｍ程度とすることができる。

【0086】

リーマボルト７０は、たとえば船舶のプロペラ軸、航空機の可動翼、自動車エンジンのコンロッドなどの高トルクを伝達する重要連結部に用いられる。このような重要連結部に用いられるリーマボルト７０はボルト穴との嵌め合いをガタがないような高精度の嵌め合いにする必要がある。従って、リーマボルト７０の軸部７４は高精度に仕上げられるが、それでも組立時にボルト側で寸法調整ができた方が有利である。本発明に従うリーマボルトはマシナブライナー７４ａを有するため、樹脂を硬化させた後でもユーザ側で容易に胴部の外径寸法を調整することができる。また、組立時や分解時にボルトを挿入したり、抜いたりしても自己潤滑性であるマシナブルライナー７４ａを軸部７４に有するのでカジリなどが発生せず、長寿命のリーマボルト７０がもたらされる。

【0087】

本発明を実施形態、実施例及び参考例により説明してきたが、本発明はそれらに限定されることなく、特許請求の範囲内において種々の形態または態様で具現化することができる。例えば、上記具体例においては、球面滑り軸受及びロッドエンド球面滑り軸受の外輪の内周面に自己潤滑性ライナーを形成したが、内輪の外周面に自己潤滑性ライナーを形成してもよい。また、摺動部材として、球面滑り軸受、ロッドエンド球面滑り軸受及びリーマボルトを例に挙げて説明したが、本発明はそれらに限らず自己潤滑性ライナーを有する摺動部材であれば任意の摺動部材に適用することができる。特に、上記実施形態、実施例及び参考例では、部材やパーツの回転運動に使用される摺動部材を例に挙げて説明したが、本発明の摺動部材は、回転運動に限らず、部材やパーツの並進（直動）運動、振動運動、それらの組み合わせ運動など任意の方向の摺動運動に使用される摺動部材も包含している。

【産業上の利用可能性】

【0088】

以上説明してきたように、本発明の紫外線硬化性樹脂組成物を用いて、厚みの大きい潤滑性ライナーを形成することができる。また、本発明の紫外線硬化性樹脂組成物はＰＴＦＥの含有割合を高くすることができるため、低摩擦で高耐摩耗性の潤滑性ライナーを形成することができる。さらに、本発明の紫外線硬化性樹脂組成物を用いて形成された潤滑性ライナーは金属と強固に密着する。このような自己潤滑性ライナーは、スリーブ軸受及び球面滑り軸受などの滑り軸受を含む各種の摺動部材に形成することができる。また、本発明の樹脂組成物により形成された自己潤滑性ライナーは、切削や研削などが可能であるため、エンドユーザが軸を組み付ける際に軸受の内径寸法の微調整等の後加工を行うことができる。それゆえ、本発明の樹脂組成物及びそれより形成される自己潤滑性ライナーを備える摺動部材は、船舶、航空機、自動車、電子製品、家電などの広範な分野で極めて有用となる。

【符号の説明】

【0089】

１０ スリーブ軸受
２０ 球面滑り軸受、２２ 外輪、２４ マシナブルライナー
２６ 内輪
５０ ロッドエンドボディ
６０ ロッドエンド球面滑り軸受
７０ リーマボルト、７２ 頭部、７４ 大径軸部、７６ 小径オネジ部
７４ａ マシナブルライナー

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】