特許 6886987 高含水量および抗再付着ポリマーを含む洗剤配合物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6886987

(24)【登録日】2021年5月19日

(45)【発行日】2021年6月16日

(54)【発明の名称】高含水量および抗再付着ポリマーを含む洗剤配合物

(51)【国際特許分類】

   C11D 3/37 20060101AFI20210603BHJP

   C11D 17/08 20060101ALI20210603BHJP

   C08F 220/06 20060101ALI20210603BHJP

   C08F 220/36 20060101ALI20210603BHJP

【ＦＩ】

   C11D3/37

   C11D17/08

   C08F220/06

   C08F220/36

【請求項の数】10

【全頁数】8

(21)【出願番号】特願2018-568955(P2018-568955)

(86)(22)【出願日】2017年7月7日

(65)【公表番号】特表2019-527260(P2019-527260A)

(43)【公表日】2019年9月26日

(86)【国際出願番号】US2017040998

(87)【国際公開番号】WO2018013407

(87)【国際公開日】20180118

【審査請求日】2020年6月30日

(31)【優先権主張番号】16290134.2

(32)【優先日】2016年7月13日

(33)【優先権主張国】EP

(73)【特許権者】

【識別番号】502141050

【氏名又は名称】ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー

(73)【特許権者】

【識別番号】590002035

【氏名又は名称】ローム アンド ハース カンパニー

【氏名又は名称原語表記】ＲＯＨＭ ＡＮＤ ＨＡＡＳ ＣＯＭＰＡＮＹ

(74)【代理人】

【識別番号】110000589

【氏名又は名称】特許業務法人センダ国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】アン・オバーリン

(72)【発明者】

【氏名】アスガル・エイ・ピエーラ

(72)【発明者】

【氏名】スコット・バッカー

(72)【発明者】

【氏名】マシュー・ジェイ・ヤンスマ

【審査官】 山本 悦司

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００８−０５０５６１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０００−１４３７３８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１６／０９３３３７（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特表２００１−５２５４５３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０１−１８５３９８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−１０７０９４（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ１１Ｄ １／００−１９／００

Ｃ０８Ｆ ２２０／０６、２２０／３６

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

液体洗剤であって、（ａ）３０〜８０重量％の水と、（ｂ）５〜５０重量％の界面活性剤と、（ｃ）２０〜４０重量％の（メタ）アクリル酸の重合単位、および６０〜８０重量％の構造Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（Ｒ）ＣＯ_２（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎ（ＣＨ（Ｒ’）ＣＨ_２Ｏ）_ｍＲ”（式中、Ｒが、ＨまたはＣＨ_３であり、Ｒ’が、Ｃ_１−Ｃ_２アルキルであり、Ｒ”が、Ｃ_８−Ｃ_２２アルキルまたはＣ_８−Ｃ_１６アルキルフェニルであり、ｎが、６〜３０の平均数であり、ｍが、０〜１０の平均数であり、ただし、ｎ≧ｍであり、かつｍ＋ｎが、６〜３０である）のモノマーの重合単位を含む０．５〜１０重量％のアクリルポリマーと、を含む、液体洗剤。

【請求項2】

Ｒ”が、Ｃ_８−Ｃ_１８アルキルであり、ｎが、８〜２０である、請求項１に記載の洗剤。

【請求項3】

前記アクリルポリマーが、０．１重量％以下の架橋剤を有する、請求項２に記載の洗剤。

【請求項4】

１〜８重量％の前記アクリルポリマーを含む、請求項３に記載の洗剤。

【請求項5】

３５〜７０重量％の水を含む、請求項４に記載の洗剤。

【請求項6】

１０〜４０重量％の界面活性剤を含む、請求項５に記載の洗剤。

【請求項7】

前記アクリルポリマーが、２３〜４０重量％の（メタ）アクリル酸の重合単位と、６０〜７７重量％の構造Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（Ｒ）ＣＯ_２（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎ（ＣＨ（Ｒ’）ＣＨ_２Ｏ）_ｍＲ”のモノマーの重合単位を含む、請求項６に記載の洗剤。

【請求項8】

ｍが、１以下であり、Ｒ’がメチルである、請求項６に記載の洗剤。

【請求項9】

４０〜６５重量％の水を含む、請求項８に記載の洗剤。

【請求項10】

液体洗剤であって、（ａ）３０〜８０重量％の水と、（ｂ）５〜５０重量％の界面活性剤と、（ｃ）２０〜５０重量％の（メタ）アクリル酸の重合単位、および５０〜８０重量％の構造Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（Ｒ）ＣＯ_２（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎ（ＣＨ（Ｒ’）ＣＨ_２Ｏ）_ｍＲ”（式中、Ｒが、ＨまたはＣＨ_３であり、Ｒ’が、Ｃ_１−Ｃ_２アルキルであり、Ｒ”が、Ｃ_８−Ｃ_２２アルキルまたはＣ_８−Ｃ_１６アルキルフェニルであり、ｎが、６〜３０の平均数であり、ｍが、０〜１０の平均数であり、ただし、ｎ≧ｍであり、かつｍ＋ｎが、６〜３０である）のモノマーの重合単位を含む０．５〜１０重量％のアクリルポリマーと、を含み、前記アクリルポリマーが１０００〜７０００の重量平均分子量を有する、液体洗剤。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ヘビーデューティー洗濯（ＨＤＬ）洗剤配合物に関する。

【0002】

漂白剤は、配合者にとって、ＨＤＬ空間での選択肢ではないため、酵素および界面活性剤を超える添加物が必要とされている。抗再付着添加剤としてのアクリルポリマーの使用は、例えば、ＵＳ４，７９７，２２３において既知である。しかしながら、この参考文献は、本明細書で特許請求される洗剤配合物の使用を提唱していない。

【0003】

本発明によって解決される問題は、改善されたヘビーデューティー洗濯（ＨＤＬ）洗剤配合物に対する必要性である。

【発明の概要】

【0004】

本発明は、液体洗剤であって、（ａ）３０〜８０重量％の水と、（ｂ）５〜５０重量％の界面活性剤と、（ｃ）２０〜５０重量％の（メタ）アクリル酸の重合単位、および５０〜８０重量％の構造Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（Ｒ）ＣＯ_２（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎ（ＣＨ（Ｒ’）ＣＨ_２Ｏ）_ｍＲ”（式中、Ｒが、ＨまたはＣＨ_３であり、Ｒ’が、Ｃ_１−Ｃ_２アルキルであり、Ｒ’’が、Ｃ_８−Ｃ_２２アルキルまたはＣ_８−Ｃ_１６アルキルフェニルであり、ｎが、６〜３０の平均数であり、ｍが、０〜１０の平均数であり、ただし、ｎ≧ｍであり、かつｍ＋ｎが、６〜３０である）のモノマーの重合単位を含む０．５〜１０重量％のアクリルポリマーと、を含む、液体洗剤を提供する。

【発明を実施するための形態】

【0005】

特に明記しない限り、百分率は、重量百分率（重量％）であり、温度は、℃である。特に指定しない限り、作業は、室温（２０〜２５℃）で実施された。洗剤中の成分の重量パーセンテージは、活性成分の重量、例えば、市販の界面活性剤製品中に存在し得る水を含まない界面活性剤分子、および水を含む液体洗濯洗剤組成物全体の重量に基づく。アクリルポリマー中のモノマー単位のパーセンテージは、ポリマー鎖の総重量、すなわち乾燥重量に基づく。「（メタ）アクリル」という用語は、メタクリルまたはアクリルを意味する。アルキル基は、直鎖または分岐鎖であり得る飽和ヒドロカルビル基である。アラルキル基は、アリール基で置換されたアルキル基である。アラルキル基の例としては、例えばベンジル、２−フェニルエチルおよび１−フェニルエチルが挙げられる。本明細書で使用される場合、「界面活性剤」という用語は、脂肪酸石鹸を含む。

【0006】

本明細書で使用される場合、特に指示がない限り、「分子量」またはＭｗという句は、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）およびポリアクリル酸標準を用いる従来の方式で測定された重量平均分子量を指す。ＧＰＣ技術は、Ｍｏｄｅｍ Ｓｉｚｅ Ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ，Ｗ．Ｗ．Ｙａｕ，Ｊ．Ｊ．Ｋｉｒｋｌａｎｄ，Ｄ．Ｄ．Ｂｌｙ；Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，１９７９およびＡ Ｇｕｉｄｅ ｔｏ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ，Ｊ．Ｐ．Ｓｉｂｉｌｉａ；ＶＣＨ，１９８８，８１−８４頁に詳細に考察されている。分子量は、本明細書においてダルトンの単位で報告される。

【0007】

好ましくは、洗剤は、少なくとも１重量％、好ましくは少なくとも１．５重量％、好ましくは少なくとも２重量％、好ましくは少なくとも２．５重量％、好ましくは少なくとも３重量％、好ましくは８重量％以下、好ましくは７重量％以下、好ましくは６重量％以下のアクリルポリマーを含む。

【0008】

好ましくは、ポリマーは、アクリルポリマー、すなわち、少なくとも６０重量％、好ましくは少なくとも７５重量％、好ましくは少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０重量％、好ましくは少なくとも９５重量％、好ましくは少なくとも９８重量％のアクリルモノマーの重合残基を含むものである。アクリルモノマーとしては、（メタ）アクリル酸およびそれらのＣ_１−Ｃ_２２アルキルまたはヒドロキシアルキルエステル（構造Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（Ｒ）ＣＯ_２（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎ（ＣＨ（Ｒ’）ＣＨ_２Ｏ）_ｍＲ”のモノマーを含む）、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、ならびにクロトン酸、イタコン酸、フマル酸、またはマレイン酸のアルキルもしくはヒドロキシアルキルエステルが挙げられる。

【0009】

好ましくは、アクリルポリマーは、少なくとも５５重量％、好ましくは少なくとも６０重量％、好ましくは少なくとも６５重量％、好ましくは７７重量％以下、好ましくは７５重量％以下の、構造Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（Ｒ）ＣＯ_２（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎ（ＣＨ（Ｒ’）ＣＨ_２Ｏ）_ｍＲ”のモノマーの重合単位を含む。好ましくは、アクリルポリマーは、少なくとも２３重量％、好ましくは少なくとも２５重量％、好ましくは４５重量％以下、好ましくは４０重量％以下、好ましくは３５重量％以下の（メタ）アクリル酸の重合単位を含む。

【0010】

好ましくは、Ｒは、ＨまたはＣＨ_３である。好ましくは、Ｒ’は、ＣＨ_３である。好ましくは、ｎは、少なくとも８、好ましくは少なくとも１０であり、好ましくは、ｎは、２５以下、好ましくは２０以下、好ましくは１５以下である。好ましくは、ｍは、５以下、好ましくは３以下、好ましくは１以下、好ましくは０である。好ましくは、Ｒ’’は、Ｃ_８−Ｃ_１８アルキルまたはＣ_８−Ｃ_１６アルキルフェニル、好ましくはＣ_８−Ｃ_１８アルキル、好ましくはＣ_１０−Ｃ_１６アルキルである。好ましい実施形態では、Ｒ’’は、Ｃ_１０−Ｃ_１６アルキルからの置換基の混合物であり、好ましくはＲ’’は、Ｃ_１２−Ｃ_１５アルキルである。

【0011】

好ましくは、アクリルポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、１，０００〜１０，０００、好ましくは少なくとも１，５００、好ましくは７，０００以下、好ましくは５，０００以下、好ましくは４，０００以下、好ましくは３，０００以下である。

【0012】

好ましくは、アクリル酸ポリマーは、０．５重量％以下、好ましくは０．３重量％以下、好ましくは０．１重量％以下、好ましくは０．０５重量％以下、好ましくは０．０２重量％以下の架橋モノマーの重合単位を含む。架橋モノマーは、多エチレン性不飽和モノマーである。好ましくは、洗剤配合物は、０．５重量％以下、好ましくは０．３重量％以下、好ましくは０．２重量％以下、好ましくは０．１重量％以下のＺｎ^＋２、Ｃａ^＋２、Ｍｇ^＋２およびＡｌ^＋３からなる群より選択される金属イオンを含む。金属イオンの割合は、アニオンを含まない金属のみに基づく。

【0013】

好ましくは、洗剤は、少なくとも１０重量％、好ましくは少なくとも１５重量％、好ましくは少なくとも２０重量％、好ましくは４０重量％以下、好ましくは３５重量％以下の界面活性剤を含む。好ましくは、洗剤は、少なくとも３５重量％、好ましくは少なくとも４０重量％、好ましくは少なくとも４５重量％、好ましくは７０重量％以下、好ましくは６５重量％以下、好ましくは６０重量％以下の水を含む。

【0014】

界面活性剤（複数可）は、カチオン性、アニオン性、非イオン性、脂肪酸金属塩、双性イオン性、またはベタイン性界面活性剤であり得る。好ましくは、配合物は、少なくとも１つの、好ましくは少なくとも２つのアニオン性界面活性剤を含む。好ましくは、非イオン性界面活性剤は、少なくとも６個の炭素原子を有するアルキル基、および少なくとも５個の重合エチレンオキシドまたはプロピレンオキシド残基を有する。好ましくは、非イオン性界面活性剤は、少なくとも５個、好ましくは少なくとも６個、好ましくは少なくとも７個の、好ましくは１２個以下、好ましくは１１個以下、好ましくは１０個以下の重合エチレンオキシド残基を有する。好ましくは、アニオン性界面活性剤は、少なくとも１０個の炭素原子を有するアルキル基、および好ましくはスルホン酸塩および硫酸塩から選択されるアニオン性基を有する。アニオン性界面活性剤はまた、エチレンオキシドの重合残基を有し得、および／または芳香環、例えば線状アルキルベンゼンスルホン酸塩を有し得る。いくつかのアニオン性界面活性剤は、脂肪酸アルカリ金属塩である。好ましくは、洗剤組成物は、５〜２０重量％、好ましくは８〜１８重量％、好ましくは１０〜１８重量％の線状アルキルベンゼンスルホン酸塩を含む。好ましくは、アルキルベンゼンスルホン酸塩は、Ｃ_１０−Ｃ_１４アルキル基を有する。好ましくは、洗剤組成物は、少なくとも３重量％、好ましくは少なくとも５重量％、好ましくは少なくとも６重量％、好ましくは１５重量％以下、好ましくは１２重量％以下、好ましくは１０重量％以下の非イオン性界面活性剤を含む。好ましくは、非イオン性界面活性剤は、１分子当たり１〜１０個、好ましくは３〜８個の重合エチレンオキシド単位を含有する。好ましくは、非イオン性界面活性剤は、Ｃ_６−Ｃ_１２、好ましくはＣ_７−Ｃ_１０、好ましくはＣ_８アルキル基を有する。好ましくは、アルキル基は、分岐アルキル基である。好ましくは、非イオン性界面活性剤はまた、好ましくはアルキル基と重合エチレンオキシド単位との間のブロックとして、３〜７個のプロピレンオキシドの重合単位を含有する。

【0015】

好ましくは、洗剤は、１〜１２重量％、好ましくは２〜１１重量％、好ましくは３〜１０重量％のＣ_１−Ｃ_４グリコール溶剤、好ましくはプロピレングリコールをさらに含む。好ましくは、洗剤は、０．５〜８重量％、好ましくは１〜５重量％のＣ_２−Ｃ_４アルコール溶剤をさらに含む。好ましくは、アルコール溶剤は、エタノールまたはイソプロパノール、好ましくはエタノールである。

【0016】

好ましくは、洗剤組成物のｐＨは、６〜１１、好ましくは７〜１０、好ましくは７．５〜９．５である。配合物のｐＨを調整するのに好適な塩基としては、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウム；水酸化アンモニウムなどの無機塩基；ならびにモノ−、ジ−もしくはトリ−エタノールアミン；または２−ジメチルアミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＤＭＡＭＰ）などの有機塩基が挙げられる。塩基の混合物を使用してもよい。水性媒体のｐＨを調整するのに好適な酸としては、塩酸、リン酸、および硫酸などの無機酸、ならびに酢酸などの有機酸が挙げられる。酸の混合物を使用してもよい。配合物は、塩基を用いてより高いｐＨに調整し、次いで酸を用いて上述の範囲に逆滴定してもよい。

【0017】

ビルダーが本発明の組成物中に存在する場合、好ましいビルダーとしては、クエン酸塩、リン酸塩、炭酸塩、アルミノケイ酸塩、有機ホスホン酸塩、カルボン酸塩、ポリカルボン酸塩（例えばポリアクリル酸もしくはマレイン酸／（メタ）アクリル酸コポリマー）、ポリアセチルカルボキシレート、またはそれらの混合物が挙げられる。「炭酸塩（複数可）」という用語は、炭酸塩、重炭酸塩、過炭酸塩、および／またはセスキ炭酸塩を指す。ビルダーは、塩としてまたは酸の形態で添加され得る。好ましくは、炭酸塩またはクエン酸塩は、ナトリウム塩、カリウム塩またはリチウム塩、好ましくはナトリウムまたはカリウム、好ましくはナトリウムである。好ましいビルダーとしては、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、またはそれらの２つ以上の混合物が挙げられる。好ましくは、本発明の組成物中に存在する場合のビルダーの量は、洗剤組成物の総重量に基づいて、例えば０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％の範囲であり得る。

【0018】

コビルダーもまた、本発明の組成物中に含まれ得る。好ましいコビルダーとしては、ポリアクリル酸およびそのコポリマー、スルホン酸塩、ホスホン酸塩（例えば、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホネートナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ ｄｉｅｔｈｙｌｅｎｅｔｒｉａｍｉｎｅ ｐｅｎｔａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｅ））が挙げられるが、これらに限定されない。好ましくは、本発明の組成物中に存在する場合のコビルダーの量は、洗剤組成物の総重量に基づいて、例えば０．１〜２０重量％、代替的に０．５〜１０重量％の範囲であり得る。

【実施例】

【0019】

実施例１
一方はポリマーを含み、一方はポリマーを含まない、２種類のＨＤＬ配合物を使用して、いくつかの部類の染み（漂白可能な染み、酵素系染み、および油脂系染み）を研究して、ＨＤＬ配合物中のポリマーの効果を評価した。

【0020】

【表1】

【0021】

研究された合計１４種の染みのうち、６種の染みに有意な改善が観察され（表の上部に示す、Ｄｅｌｔａ＞ＨＳＤ）、残りは有意に改善されなかった。ハイブリッドポリマーの添加は、主な洗浄性能に悪影響を及ぼさなかった。

【0022】

【表2】