特許 6892297 ポリスチレン系樹脂積層発泡シート、及びポリスチレン系樹脂多層発泡シート

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6892297

(24)【登録日】2021年5月31日

(45)【発行日】2021年6月23日

(54)【発明の名称】ポリスチレン系樹脂積層発泡シート、及びポリスチレン系樹脂多層発泡シート

(51)【国際特許分類】

   B32B 27/30 20060101AFI20210614BHJP

   B32B 5/18 20060101ALI20210614BHJP

   C08J 9/30 20060101ALI20210614BHJP

   B29K 25/00 20060101ALN20210614BHJP

   B29K 105/04 20060101ALN20210614BHJP

   B29L 7/00 20060101ALN20210614BHJP

   B29L 9/00 20060101ALN20210614BHJP

【ＦＩ】

   B32B27/30 B

   B32B5/18

   C08J9/30CET

   B29K25:00

   B29K105:04

   B29L7:00

   B29L9:00

【請求項の数】7

【全頁数】19

(21)【出願番号】特願2017-55935(P2017-55935)

(22)【出願日】2017年3月22日

(65)【公開番号】特開2018-154105(P2018-154105A)

(43)【公開日】2018年10月4日

【審査請求日】2019年12月18日

(31)【優先権主張番号】特願2017-51582(P2017-51582)

(32)【優先日】2017年3月16日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000131810

【氏名又は名称】株式会社ジェイエスピー

(74)【代理人】

【識別番号】100109601

【弁理士】

【氏名又は名称】廣澤 邦則

(72)【発明者】

【氏名】森田 和彦

(72)【発明者】

【氏名】飯野 貴充

【審査官】 小石 真弓

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００１−１５０６１０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１５−１４５４８６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−０４６９２０（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｂ３２Ｂ １／００−４３／００

Ｃ０８Ｊ ９／３０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ポリスチレン系樹脂発泡層の片面又は両面に、ポリスチレン系樹脂層が共押出により積層されてなる、見掛け密度０．０５〜０．３０ｇ／ｃｍ^３、厚み１〜３ｍｍのポリスチレン系樹脂積層発泡シートにおいて、
該ポリスチレン系樹脂層を構成するポリスチレン系樹脂の２００℃における溶融張力が３０ｍＮ以上であり、
該積層発泡シートの樹脂層積層側の表面膜の平均厚みが１０〜７０μｍであり、
該積層発泡シートの樹脂層積層側の表面から厚み方向に２００μｍまでの表層部について、昇温速度１０℃／ｍｉｎで室温から１６０℃まで昇温する熱機械分析により測定されるＴＭＡ曲線における押出方向及び幅方向の加熱収縮率の最大値がともに０〜１０％であることを特徴とするポリスチレン系樹脂積層発泡シート。

【請求項2】

前記ポリスチレン系樹脂層を構成するポリスチレン系樹脂の２００℃における溶融張力が１００ｍＮ以上であることを特徴とする請求項１に記載のポリスチレン系樹脂積層発泡シート。

【請求項3】

前記ＴＭＡ曲線における押出方向及び幅方向の加熱収縮率の最大値がともに０〜５％であることを特徴とする請求項１又は２に記載のポリスチレン系樹脂積層発泡シート。

【請求項4】

前記ポリスチレン系樹脂積層発泡シートの平均気泡径に対する、前記樹脂層積層側の表面側の最外方の位置に存在する気泡の平均気泡径の比が０．５以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のポリスチレン系樹脂積層発泡シート。

【請求項5】

前記ポリスチレン系樹脂層を構成するポリスチレン系樹脂のスチレン二量体及びスチレン三量体の合計含有量が２５００ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のポリスチレン系樹脂積層発泡シート。

【請求項6】

前記ポリスチレン系樹脂発泡層の片面に前記ポリスチレン系樹脂層が共押出により積層されてなることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のポリスチレン系樹脂積層発泡シート。

【請求項7】

請求項６に記載のポリスチレン系樹脂積層発泡シートの前記ポリスチレン系樹脂層が積層された面とは反対側の面に、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂層が押出ラミネートにより積層されてなることを特徴とするポリスチレン系樹脂多層発泡シート。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明はポリスチレン系樹脂積層発泡シートに関し、特に深絞り熱成形に好適なポリスチレン系樹脂積層発泡シートに関し、更に該積層発泡シートに衝撃性ポリスチレン系樹脂層が積層されたポリスチレン系樹脂多層発泡シートに関する。

【背景技術】

【0002】

従来から、ポリスチレン系樹脂発泡シートに耐衝撃性ポリスチレン系樹脂層（以下、単に「耐衝撃性樹脂層」ともいう。）が積層された積層発泡シートが丼等の深絞り成形体を得るための深絞り熱成形用積層発泡シートとして用いられてきた。この耐衝撃性樹脂層が積層された発泡シートは、例えば、押出機を用いてポリスチレン系樹脂と気泡調整剤等の各種の添加剤と発泡剤とを溶融混練することによって形成した発泡性樹脂溶融物を、高圧のダイ内から大気圧下に放出することによって発泡シートを製造した後、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂層を熱ラミネーション等により発泡シートに積層することによって製造されてきた。

【0003】

例えば、特許文献１においては、ポリスチレン系樹脂発泡層の片面に、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂層が積層された積層発泡シートにおいて、次の（１）〜（４）の構成を採用することにより、熱成形時のドローダウンやナキによる成形不良の発生を抑制した、深絞り成形が可能なポリスチレン系樹脂積層発泡シートが提案されている。
（１）押出方向の加熱後寸法（Ａ）の値が１９０〜２０４ｍｍである。
（２）押出方向の加熱後寸法（Ａ）と幅方向の加熱後寸法（Ｂ）の比（Ａ）／（Ｂ）が０．９０〜１．０５である。
（３）発泡層の非積層面の表面から２００μｍの密度が０．１５〜０．３５ｇ／ｃｍ^３である。
（４）発泡層の非積層面の表面から厚み２００μｍの部分についての昇温速度１０℃／ｍｉｎでの熱機械分析により得られるＴＭＡ曲線において、押出方向の加熱収縮率の１３５℃以下におけるピークの頂点の値が０〜１５％であると共に、幅方向の加熱収縮率の１３５℃以下におけるピークの頂点の値が０〜３０％である。

【0004】

なお、ドローダウンとは、熱成形時において、長尺な積層発泡シートの両側縁をクランプして加熱ゾーンに搬送し、該加熱ゾーンでシートの両面をヒーター加熱してシートを成形可能な状態に軟化させる際に、積層発泡シートが膨張及び自重によって垂れ下がる現象である。また、ナキとは、熱成形時における積層発泡シートの伸びが不十分であることに起因して、得られる成形体の口縁部付近の周壁に亀裂が発生する現象である。

【0005】

【特許文献1】特開２００５−３４９５９３号公報

【発明の開示】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

特許文献１の技術においては、特に、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂層が積層されていない面において、表層密度を高めるという前記（３）の構成と、表層部の残留歪みを少なくするという前記（４）の構成を採用することにより、ナキの発生を抑制し、積層発泡シートの成形性を向上させることができるようになった。
しかし、特許文献１に記載の技術では、発泡シートの表層密度を高めるために、ダイから押出された筒状発泡体をマンドレルに沿わせて引き取る過程において、筒状発泡体の内側にエアーを吹付けて冷却し、さらに筒状発泡体の内側をマンドレル面に接触させることで筒状発泡体の表層を冷却することを行っていた。その結果、特に発泡シートの押出方向と直交する幅方向の表層部に残留歪みが残りやすくなっていた。そのため、展開倍率が３倍以下程度の丼等を熱成形することができるポリスチレン系樹脂積層発泡シートを得ることはできるものの、展開倍率が３倍を超えるような、より高度な深絞り形状の成形体を熱成形により得ようとすると、ナキや中割れといった成形不良の発生を十分に防ぐことができなかった。このように、積層発泡シートの深絞り成形性については更なる改良の余地があった。なお、中割れとは、熱成形時における積層発泡シートの伸びが不十分であることに起因して、熱成形時に引き伸ばされやすい部分である成形体の側面部に亀裂が発生する現象である。

【0007】

本発明は、前記従来の問題に鑑み、軽量性や成形性に優れると共に、展開倍率が３倍を超える深絞り形状の成形体を熱成形する場合であってもナキや中割れの発生が起き難い、深絞り成形性に優れる積層発泡シートを提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明によれば、以下に示すポリスチレン系樹脂積層発泡シートが提供される。
［１］ポリスチレン系樹脂発泡層の片面又は両面に、ポリスチレン系樹脂層が共押出により積層されてなる、見掛け密度０．０５〜０．３０ｇ／ｃｍ^３、厚み１〜３ｍｍのポリスチレン系樹脂積層発泡シートにおいて、
該ポリスチレン系樹脂層を構成するポリスチレン系樹脂の２００℃における溶融張力が３０ｍＮ以上であり、
該積層発泡シートの樹脂層積層側の表面膜の平均厚みが１０〜７０μｍであり、
該積層発泡シートの樹脂層積層側の表面から厚み方向に２００μｍまでの表層部について、昇温速度１０℃／ｍｉｎで室温から１６０℃まで昇温する熱機械分析により測定されるＴＭＡ曲線における押出方向及び幅方向の加熱収縮率の最大値がともに０〜１０％であることを特徴とするポリスチレン系樹脂積層発泡シート。
［２］前記ポリスチレン系樹脂層を構成するポリスチレン系樹脂の２００℃における溶融張力が１００ｍＮ以上であることを特徴とする前記１に記載のポリスチレン系積層発泡シート。
［３］前記ＴＭＡ曲線における押出方向及び幅方向の加熱収縮率の最大値がともに０〜５％であることを特徴とする前記１又は２に記載のポリスチレン系樹脂積層発泡シート。
［４］前記ポリスチレン系樹脂積層発泡シートの平均気泡径に対する、前記樹脂層積層側の表面側の最外方の位置に存在する気泡の平均気泡径の比が０．５以上であることを特徴とする前記１〜３のいずれかに記載のポリスチレン系樹脂積層発泡シート。
［５］前記ポリスチレン系樹脂層を構成するポリスチレン系樹脂のスチレン二量体及びスチレン三量体の合計含有量が２５００ｐｐｍ以下であることを特徴とする前記１〜４のいずれかに記載のポリスチレン系樹脂積層発泡シート。
［６］前記ポリスチレン系樹脂発泡層の片面に前記ポリスチレン系樹脂層が共押出により積層されてなることを特徴とする前記１〜５のいずれかに記載のポリスチレン系積層発泡シート。
［７］請求項６に記載のポリスチレン系樹脂積層発泡シートの前記ポリスチレン系樹脂層が積層された面とは反対側の面に、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂層が押出ラミネートにより積層されてなることを特徴とするポリスチレン系樹脂多層発泡シート。

【発明の効果】

【0009】

本発明においては、ポリスチレン系樹脂発泡層（以下、発泡層ともいう。）に、揮発性可塑剤を含むポリスチレン系樹脂層（以下、樹脂層ともいう。）を共押出により積層し、溶融張力が特定値以上のポリスチレン系樹脂で樹脂層を構成し、積層発泡シートの樹脂層積層側の表面膜の平均厚みを特定範囲内とし、積層発泡シートの樹脂層積層側の特定厚みの表層部についての特定条件下でのＴＭＡ曲線における押出方向及び幅方向の加熱収縮率の最大値をともに特定範囲内とすることにより、軽量性や成形性に優れると共に、展開倍率が３倍を超える深絞り形状の成形体を熱成形する場合であってもナキや中割れの発生が起き難い、深絞り成形性に優れる積層発泡シートを得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【0010】

【図1】熱機械分析（ＴＭＡ）測定装置の概略説明図である。

【図2】実施例、比較例で得られたＭＤ方向の加熱収縮率におけるＴＭＡ曲線の一例である。

【図3】実施例、比較例で得られたＴＤ方向の加熱収縮率におけるＴＭＡ曲線の一例である。

【発明を実施するための形態】

【0011】

以下、本発明のポリスチレン系樹脂積層発泡シートについて詳細に説明する。
本発明のポリスチレン系樹脂積層発泡シート（以下、単に積層発泡シートともいう。）は、ポリスチレン系樹脂発泡層（以下、単に発泡層ともいう。）の片面又は両面に、ポリスチレン系樹脂層（以下、単に樹脂層ともいう。）が共押出により積層されてなるものである。該共押出によれば、後述するように、発泡層形成用樹脂溶融物と樹脂層形成用樹脂溶融物とを共押出用ダイ内にて積層して、筒状に押出発泡させて筒状積層発泡体として引取る際に、筒状積層発泡体の樹脂層積層側からの冷却を強めることなく、樹脂層積層側の表面膜の厚みを適度に厚くすることができると共に、樹脂層積層側の表層部の残留歪みを小さくすることができる。

【0012】

本発明の積層発泡シートにおいて、該発泡層を構成するポリスチレン系樹脂としては、例えば、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリメチルスチレン、ポリスチレン−ポリフェニレンエーテル共重合体、ポリスチレンとポリフェニレンエーテルとの混合物や、これら２種類以上の混合物などが挙げられる。上記ポリスチレン系樹脂におけるスチレン成分の含有量は、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは７０質量％以上である。上記ポリスチレン系樹脂の中でも、成形性や成形体としたときの剛性等に優れることから、ポリスチレンを用いることが好ましい。

【0013】

樹脂層を構成するポリスチレン系樹脂としては、発泡層を構成するポリスチレン系樹脂と同様のものが挙げられ、ポリスチレン系樹脂の中でも、ポリスチレンを用いることが好ましい。但し、樹脂層を構成するポリスチレン系樹脂の２００℃における溶融張力は３０ｍＮ以上であることを要する。
該溶融張力が小さすぎる場合、熱成形時において積層発泡シートが金型に引き込まれる際に、積層発泡シートの表層部が引き伸ばされる力に耐え切れず、ナキや中割れが生じやすくなる。そのため、積層発泡シートの熱成形が可能な加熱時間範囲（以下単に「成形範囲」ともいう。）が狭くなり、深絞り成形性が低下するおそれや、深絞り形状の成形体を得ること自体困難となるおそれがある。この観点から、溶融張力は１００ｍＮ以上であることが好ましく、１５０ｍＮ以上であることがより好ましく、２００ｍＮ以上であることがさらに好ましい。
また、溶融張力の上限は、本発明の所期の目的を達成することが可能であれば特に限定されるものではないが、概ね１５００ｍＮであることが好ましく、７５０ｍＮであることがより好ましく、６００ｍＮであることがさらに好ましく、４５０ｍＮであることが特に好ましい。

【0014】

前記溶融張力は、例えば、株式会社東洋精機製作所製のキャピログラフ１Ｄによって測定できる。具体的には、シリンダー径９．５５ｍｍ、長さ３５０ｍｍのシリンダーと、ノズル径２．０９５ｍｍ、長さ８．０ｍｍのオリフィスを用い、シリンダー及びオリフィスの設定温度を２００℃とし、ポリスチレン系樹脂試料の必要量を該シリンダー内に入れ、４分間放置してから、ピストン速度を１０ｍｍ／分として溶融樹脂をオリフィスから紐状に押出して、この紐状物を直径４５ｍｍの張力検出用プーリーに掛け、１０秒で引取速度が０ｍ／分から５ｍ／分に達するように一定の増速で引取速度を増加させながら引取りローラーで紐状物を引取る。引取速度が５ｍ／分に到達した後、溶融張力のデータの取り込みを開始し、３０秒後にデータの取り込みを終了する。この３０秒の間に得られたテンション荷重曲線から得られたテンション最大値（Ｔｍａｘ）とテンション最小値（Ｔｍｉｎ）の平均値（Ｔａｖｅ）を求める。ここで、上記Ｔｍａｘとは、上記テンション荷重曲線において、検出されたピーク（山）値の合計値を検出された個数で除した値であり、上記Ｔｍｉｎとは、上記テンション荷重曲線において、検出されたディップ（谷）値の合計値を検出された個数で除した値である。
この測定を計１０回行い、１０回で得られた平均値の最も大きな値から順に３つの値と、平均値の最も小さな値から順に３つの値を除き、残った中間の４つの平均値を相加平均して得られた値を本発明方法における溶融張力（ｍＮ）とする。
なお、引取速度が５ｍ／分に到達する前に紐状物が破断した場合においては、紐状物が破断する直前の張力の値をその測定における溶融張力（ｍＮ）とする。

【0015】

本発明において、積層発泡シートの樹脂層積層側の表面膜の平均厚みは１０〜７０μｍである。該表面膜の平均厚みが薄すぎる場合には、熱成形時に表層部が伸びにくく、ナキや中割れが生じやすくなるため、深絞り成形性が低下するおそれや、深絞り形状の成形体を得ること自体困難となるおそれがある。また、得られる成形体の強度が低下するおそれがある。かかる観点から、表面膜の平均厚みは２０μｍ以上であることが好ましく、２５μｍ以上であることがより好ましい。一方、表面膜の平均厚みが厚すぎる場合には、得られる成形体の軽量性が損なわれるおそれがある。また、積層発泡シートの表面状態が悪化し、熱成形により良好な成形体が得られなくなるおそれがある。かかる観点から、表面膜の平均厚みは６０μｍ以下であることが好ましく、５０μｍ以下であることがより好ましい。
なお、積層発泡シートの樹脂層積層側の表面膜とは、厚み方向において、樹脂層積層側の表面から該表面に最も近い位置に存在する気泡までの部分を意味する。

【0016】

また、積層発泡シートの樹脂層積層側の表面膜の厚みの変動係数は、１３％以下であることが好ましい。厚みの変動係数を上記範囲とすることで、表面膜が均質なものとなり、積層発泡シートの深絞り成形性をさらに向上させることができる。上記観点から、厚みの変動係数は１２％以下であることがより好ましく、さらに好ましくは１１％以下であり、特に好ましくは１０％以下である。

【0017】

前記表面膜の平均厚みは、次のようにして測定される値である。
まず、積層発泡シートを押出方向に対して垂直に切断し、切断面（幅方向垂直断面）の拡大写真を撮影する。そして、垂直断面に、積層発泡シートの樹脂層積層側の表面から他方の表面に向かって、厚み方向に沿って等間隔に１０本の直線を引き、樹脂層積層側の表面から該表面に最も近い位置に存在する気泡までの、これらの直線と交差する部分である表面膜の厚みを計測する。この測定を積層発泡シートの無作為に選択した５箇所以上に対して実施し、各表面膜の厚みの算術平均値を積層発泡シートの樹脂層積層側の表面膜の平均厚みとする。

【0018】

また、積層発泡シートの樹脂層積層側の表面膜の厚みの変動係数は次のようにして測定される値である。
まず、測定した表面膜の厚みの標準偏差を求め、該標準偏差を表面膜の平均厚みで割算し、さらに１００をかけ算することにより、表面膜の厚みの変動係数（％）が求められる。
また、厚みの標準偏差Ｖは下記式によって求められる。
Ｖ＝｛Σ（Ｔ_ｉ−Ｔ_ａｖ）^２／（ｎ−１）｝^１／２ （１）
（１）式においてＴ_ｉは前記５０点以上の個々の厚みの測定値を、Ｔ_ａｖは前記表面膜の平均厚みを、ｎは測定数をそれぞれ表し、Σは個々の測定値について計算した（Ｔ_ｉ−Ｔ_ａｖ）^２を全て足し算することを示す。

【0019】

本発明の積層発泡シートにおいては、積層発泡シートの樹脂層積層側の表面から厚み方向に２００μｍまでの表層部について、昇温速度１０℃／ｍｉｎで室温から１６０℃まで昇温する熱機械分析により測定される熱機械分析（ＴＭＡ）曲線における押出方向及び幅方向の加熱収縮率の最大値がともに０〜１０％であることを要する。
該加熱収縮率の最大値が大きすぎる場合、表層部の残留歪みが大きく、熱成形時にナキや中割れが生じやすくなる。そのため、積層発泡シートの成形可能範囲が狭くなり、深絞り成形性が低下するおそれや、深絞り形状の成形体を得ること自体困難となるおそれがある。この観点から、押出方向及び幅方向の加熱収縮率の最大値は５％以下であることが好ましく、３％以下であることがより好ましく、１％以下であることが更に好ましく、特に好ましくは０％である。ここで、加熱収縮率の最大値とは、ＴＭＡ曲線において、１６０℃以下に現れる加熱収縮による変位のピークの値（以下、ＴＭＡ最大収縮率ともいう。）をいう。なお、加熱収縮率の最大値が０％であるとは、ＴＭＡ曲線において、表層部が実質的に加熱収縮せず（変位がマイナスの値にならず）、加熱膨張による変位のみが測定されることを意味する。

【0020】

本明細書におけるＴＭＡの測定は次のようにして行う。
積層発泡シートにおける樹脂層積層側の表面から厚み方向に２００μｍまでの部分である表層部をスライスして、長さ１２ｍｍ、幅５ｍｍ、厚さ２００μｍの試験片を作成する。次に、図１に示すように、支持管と検出棒によって、チャック間距離（Ａ）１０ｍｍ、初期荷重１．０ｇとして、加熱前の変位が０となるように試験片を固定する。この際、押出方向（ＭＤ）のＴＭＡ最大収縮率を測定する時は、その試験片の長さ方向を積層発泡シートの押出方向と一致させる。一方、押出方向と直交する幅方向（ＴＤ）のＴＭＡ最大収縮率を測定するときは、その試験片の長さ方向を積層発泡シートの幅方向と一致させる。その後、電気炉により試験片を２５℃から１６０℃まで昇温速度１０℃／ｍｉｎで加熱しながら、検出部によって、試験片の収縮によって生じた寸法変化を検出し、横軸を温度、縦軸を寸法変化の変位としてグラフ化する。
ＴＭＡ曲線の一例を図２（ＭＤ）、図３（ＴＤ）に示す。

【0021】

得られたＴＭＡ曲線より、１６０℃以下に現れる加熱収縮による変位のピークの値を求め、この値をＴＭＡ最大収縮率とする。なお、ＴＭＡ曲線において、加熱収縮による変位はマイナス（−）で示され、加熱膨張による変位はプラス（＋）で示される。また、ＴＭＡ最大収縮率の測定は、ＭＤ、ＴＤともにＮ＝３で実施し、その算術平均値を採用することとする。

【0022】

ＴＭＡ測定条件
島津製作所（株） 熱機械分析装置 ＴＭＡ―５０使用
試験片：５ｍｍ×１２ｍｍ、チャック間：１０ｍｍ、チャックオフセット：３．０ｇ、初期荷重：１．０ｇ、昇温速度：１０℃／ｍｉｎ

【0023】

本発明の積層発泡シートにおいては、発泡層の片面又は両面に、揮発性可塑剤を含む樹脂層を共押出により積層するので、押出時において、樹脂層積層側からの冷却を強めることなく、樹脂層積層側の表面膜の平均厚みを比較的厚くすることができ、さらに表層部のＴＭＡ曲線における押出方向及び幅方向の加熱収縮率の最大値を小さくし、表層部の残留歪みを小さくすることができる。そのため、展開倍率が３倍を超える深絞り形状の成形体を熱成形する場合であっても、熱成形時に積層発泡シートの表層部が十分に伸びることができるため、ナキや中割れの発生を抑制することができる。これに加え、樹脂層を構成するポリスチレン系樹脂の溶融張力が特定値以上であることで、熱成形時の金型の引き込みによる力に十分に耐えることができ、ナキや中割れの発生がさらに抑制されるため、深絞り成形においても成形可能温度範囲の広い積層発泡シートを得ることできる。

【0024】

本発明においては、積層発泡シート全体の平均気泡径に対する前記樹脂層積層側の表面側の最外方の位置に存在する気泡の平均気泡径の比が０．５以上であることが好ましい。平均気泡径の比が上記範囲内であれば、表層部の気泡膜が過度に薄くなることを防止できると共に、表層部の気泡径と発泡層内部の気泡径との差が小さくなるため、熱成形時に積層発泡シートが適度に伸び、ナキや中割れの発生をさらに抑制することができる。上記観点から、該平均気泡径の比は０．６以上であることがより好ましい。

【0025】

なお、該比が０．５以上であることは、樹脂層積層側の表面側の最外方の位置に存在する気泡の平均気泡径が比較的大きいことを意味する。前記したように、本発明の積層発泡シートは、押出時において発泡層の片面又は両面に、揮発性可塑剤を含む樹脂層が共押出により積層されると共に、樹脂層積層側からの過度な冷却が抑制され、樹脂層積層側の表面付近の気泡の成長を十分に進ませることができるので、該部分の気泡径を大きくすることができるものと考えられる。

【0026】

積層発泡シート全体の平均気泡径は次のように測定する。
まず、積層発泡シートを押出方向に対して垂直に切断し、積層発泡シートの幅方向において等間隔な１０箇所についての切断面（幅方向垂直断面）の拡大写真を撮影する。次に、各々の断面写真について積層発泡シートの厚み方向（押出方向に対して垂直な方向）の長さを測定する。次に、各断面写真の厚み方向に直線を引き、直線と交わる積層発泡シート中の全ての気泡数を計測し、厚み方向の気泡数を求める。次に、各測定箇所における、厚み方向の気泡数を積層発泡シートの厚み方向の長さで除することで厚み方向の平均気泡径を求め、１０箇所における厚み方向の平均気泡径の算術平均値を、積層発泡シート全体の平均気泡径とする。

【0027】

また、樹脂層積層側の表面側の最外方の位置に存在する気泡の平均気泡径は次のように測定する。
まず、積層発泡シートを押出方向に対して垂直に切断し、積層発泡シートの幅方向において等間隔な１０箇所についての切断面（幅方向垂直断面）の拡大写真を撮影する。次に、各々の断面写真について、各断面写真の厚み方向に等間隔に１０箇所以上直線を引く。次に、該直線と交わる気泡のうち、樹脂層積層側の表面に最も近い位置に存在する各気泡の垂直フェレ径を求める。次に、各測定箇所において測定した各気泡の垂直フェレ径を算術平均して平均垂直フェレ径を求め、これを樹脂層積層側の表面側の最外方の位置に存在する気泡の平均気泡径とする。
上記樹脂層積層側の最外方の位置に存在する気泡の平均気泡径を上記積層発泡シート全体の平均気泡径で除することで、上記積層発泡シート全体の平均気泡径に対する樹脂層積層側の表面側の最外方の位置に存在する気泡の平均気泡径の比を求めることができる。

【0028】

本発明においては、溶媒としてヘプタンを用いた抽出試験により、熱成形後の成形体から抽出されるスチレン二量体及びスチレン三量体の量を低減する観点から、前記樹脂層を構成するポリスチレン系樹脂のスチレン二量体及びスチレン三量体（以下、オリゴマーともいう。）の合計含有量は概ね２５００ｐｐｍ以下であることが好ましく、２４００ｐｐｍ以下である事がより好ましく、さらに好ましくは２３００ｐｐｍ以下である。

【0029】

前記スチレン二量体及びスチレン三量体の含有量は、溶媒としてヘプタンを用いた抽出試験により、以下のようにして求められる。

【0030】

ポリスチレン系樹脂０．１ｇをテトラヒドロフラン１０ｍｌに溶解させ、２３℃のヘプタン約２５０ｍｌ中に滴下して樹脂を析出させる。樹脂を濾別した濾液に内部標準としてトリフェニルメタンを加えた後、約２０ｍｌまで濃縮し、ガスクロマトグラフ質量分析計で測定する。なおガスクロマトグラフ質量分析の測定条件は次の通りである。
使用機器：島津製作所製ガスクロマトグラフ質量分析計 ＧＣ／ＭＳ ＱＰ５０５０Ａ、カラム：Ｊ＆Ｗ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ製ＤＢ−５ＭＳ ０．２５ｍｍ×３０ｍ（固定相…５％ジフェニル−９５％ジメチル−ポリシロキサン）、キャリアガス：ヘリウム、カラム流量：１．６ｍｌ／ｍｉｎ、試料注入量：１μＬ。

【0031】

発泡層の片面又は両面に、樹脂層が共押出により積層された積層発泡シートの見掛け密度は０．０５〜０．３０ｇ／ｃｍ^３である。該見掛け密度が小さすぎると、強度が低下し、熱成形性が低下するおそれがある。一方、該見掛け密度が大きすぎると、軽量性が失われ、断熱性が低下するおそれがある。かかる観点から、見掛け密度は０．０７ｇ／ｃｍ^３以上であることが好ましく、０．０９ｇ／ｃｍ^３以上であることがより好ましい。また、見掛け密度は０．２５ｇ／ｃｍ^２以下であることが好ましく、０．２１ｇ／ｃｍ^３以下であること事がより好ましい。

【0032】

発泡層の片面又は両面に、樹脂層が共押出により積層された積層発泡シートの厚みは１〜３ｍｍである。該厚みが薄すぎると、強度や断熱性が失われるおそれがある。一方、該厚みが厚すぎると、成形体のロースタック性が失われるおそれがある。かかる観点から、積層発泡シートの厚みは１．４ｍｍ以上であることが好ましく、１．８ｍｍ以上であることがより好ましい。また、積層発泡シートの厚みは２．８ｍｍ以下であることが好ましく、２．６ｍｍ以下であることがより好ましい。

【0033】

熱成形性やコスト性、軽量性、得られる成形体の強度の観点から、発泡層の片面又は両面に、樹脂層が共押出により積層された積層発泡シートの坪量は、概ね１５０〜５５０ｇ／ｍ^２であることが好ましく、より好ましくは２００〜４５０ｇ／ｍ^２であり、さらに好ましくは２２０〜４００ｇ／ｍ^２であり、特に好ましくは２４０〜３５０ｇ／ｍ^２である。

【0034】

本発明においては、前記発泡層の片面に前記ポリスチレン系樹脂層が共押出により積層されてなることが好ましい。また、前記発泡層の片面に、前記ポリスチレン系樹脂層が共押出により積層された積層発泡シートの、前記ポリスチレン系樹脂層が積層された面とは反対側の面に、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂層（以下、耐衝撃性樹脂層ともいう。）が積層された多層発泡シートとすることができる。耐衝撃性樹脂層を有する多層発泡シートは成形性や強度に優れているため、熱成形により得られた成形体は、カップや丼などの容器として好適に使用できるものである。深絞り成形性や、得られる成形体の強度と軽量性とのバランス等の観点から、耐衝撃性樹脂層の坪量は７０〜２００ｇ／ｍ^２であることが好ましく、より好ましくは８０〜１８０ｇ／ｍ^２であり、更に好ましくは９０〜１６０ｇ／ｍ^２である。

【0035】

耐衝撃性樹脂層を構成する基材樹脂としては、特に限定されるものではないが、スチレン成分とゴム成分とからなり、両者の総和を１００重量％とした場合、スチレン成分６５〜９８重量％、ゴム成分３５〜２重量％とからなる耐衝撃性ポリスチレン系樹脂を好ましく用いることができる。上記耐衝撃性ポリスチレン系樹脂としては、例えば次のものが挙げられる。
（１）スチレン成分とゴム成分とからなるランダム共重合体樹脂、ブロック共重合体樹脂、グラフト共重合体樹脂、又はこれら共重合体樹脂の２種以上の混合物。
（２）上記（１） の樹脂とスチレン単独重合体との混合物。
（３）スチレン単独重合体とゴム（ 熱可塑性エラストマーも含む） との混合物。
（４）上記（１） の樹脂又は（２） の樹脂と、ゴム（熱可塑性エラストマーを含む）との混合物。
上記耐衝撃性樹脂層における耐衝撃性ポリスチレン成分の含有量は、概ね８０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは９０質量％以上である。

【0036】

耐衝撃性ポリスチレン系樹脂層を積層する方法に制限はないが、例えば、加熱したロール等により積層発泡シートと耐衝撃性樹脂層とを熱融着させる熱ラミネート方式や、押出機等により加熱溶融した耐衝撃性樹脂を押出し、積層発泡シートに積層接着させる押出ラミネート方式が挙げられ、これらのうち、発泡シートと耐衝撃性樹脂層との接着性の観点から、押出ラミネートにより耐衝撃性樹脂層を積層することが好ましい。

【0037】

次に、本発明の積層発泡シートの製造方法について説明する。
本発明の積層発泡シートは、発泡層形成用押出機の出口に共押出用ダイが取り付けられ、その共押出用ダイに樹脂層形成用押出機が連結された装置を用いて、発泡層形成用樹脂溶融物と樹脂層形成用樹脂溶融物とを共押出用ダイ内にて積層し、押出発泡させる共押出発泡法により製造される。

【0038】

共押出発泡法によりシート状の積層発泡シートを製造する方法には、共押出用フラットダイを用いてシート状に共押出し、積層発泡シートとする方法や、共押出用環状ダイを用いて共押出し、筒状の積層発泡体を得て、次いで該筒状発泡体を切り開いてシート状の積層発泡シートとする方法等がある。これらの中では、共押出用環状ダイを用いる方法が、幅が１０００ｍｍ以上の幅広の積層発泡シートを容易に製造することができるので、好ましい。

【0039】

以下、本発明の積層発泡シートの製造方法の一例として、前記環状ダイを用いた共押出発泡法により本発明の積層発泡シートを製造する場合について詳細に説明する。
まず、発泡層形成用押出機に発泡層形成用のポリスチレン系樹脂と必要に応じた気泡調整剤等の添加剤を供給して加熱、溶融、混練した後、物理発泡剤を圧入して更に混練し、発泡適正温度に調整して発泡層形成用樹脂溶融物とする。
その一方で、樹脂層形成用押出機に樹脂層形成用のポリスチレン系樹脂を供給して加熱、溶融、混練した後、揮発性可塑剤を圧入して更に混練し、押出適正温度に調整して樹脂層形成用樹脂溶融物とする。
次に、発泡層形成用樹脂溶融物と樹脂層形成用樹脂溶融物とを、共押出用環状ダイに導入して合流させ、発泡層形成用樹脂溶融物に樹脂層形成用樹脂溶融物を積層した後、該ダイから大気中に共押出して発泡層形成用樹脂溶融物を筒状に発泡させる。この筒状積層発泡体を筒状の冷却装置（以下、マンドレルともいう。）に沿わせて引取りながら冷却すると共に、切り開いてシート状にすることで、発泡層の片面又は両面に樹脂層が積層接着された積層発泡シートを得ることができる。

【0040】

樹脂層形成用樹脂溶融物には揮発性可塑剤が添加されている。揮発性可塑剤を樹脂溶融物に添加することにより、ポリスチレン系樹脂の溶融粘度を適度に低下させることができるので、積層発泡シートを共押出する際に、樹脂層形成用樹脂溶融物の押出温度を発泡層形成用樹脂溶融物の押出温度に近づけることができる。これにより、共押出時に樹脂層の熱によって発泡層の表層部の気泡が破壊されることを防止することができ、熱成形時の表層部の伸びに優れる積層発泡シートとなる。また、揮発性可塑剤の添加により、樹脂層の溶融伸びを著しく向上させることができるため、共押出時の発泡による発泡層の伸びに該樹脂層の伸びが追随しやすくなり、樹脂層積層側の表面膜の厚みが比較的厚いと共に、均質な表面膜を有する積層発泡シートを得ることができる。

【0041】

前記揮発性可塑剤としては、例えば、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキサン、シクロブタン、シクロペンタン等の脂肪族炭化水素、塩化メチル、塩化エチル、１，１，１，２−テトラフルオロエタン、１，１−ジフルオロエタン等のハロゲン化脂肪族炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等の脂肪族アルコール、又はメチルエーテル、エチルエーテル、プロピルエーテル、メチルエチルエーテル、メチルプロピルエーテル等の脂肪族エーテル等から選択される１種、又は２種以上で構成されるものが好ましく用いられ、特にノルマルブタン、イソブタン又はこれらの混合物を主成分とするものを好適に用いることができる。

【0042】

揮発性可塑剤は、樹脂層形成用のポリスチレン系樹脂１００重量部に対して２〜１０重量部となるように添加することが好ましい。

【0043】

前述したように、本発明の積層発泡シートは、樹脂層積層側の表面膜の平均厚みが比較的厚いと共に、表層部のＴＭＡ曲線における押出方向及び幅方向の加熱収縮率の最大値が小さく、表層部の残留歪みが小さいものである。このような積層発泡シートは、揮発性可塑剤を含む樹脂層を共押出により積層すると共に、共押出用ダイの内部で発泡層形成用樹脂溶融物に樹脂層形成用樹脂溶融物が積層された積層樹脂溶融物を適度に冷却することや、ダイから押出された筒状積層発泡体をマンドレルに沿わせて引き取る過程において、樹脂層積層側の表面に吹付ける冷却エアーの温度や風量を調整することで製造することができる。

【0044】

積層樹脂溶融物をダイ内部で冷却する方法としては、ダイ温度よりも低温の冷却媒体により、ダイ外周やダイの内部に位置するダイシャフト（心金）をダイ温度よりも低温に温度調節する方法等が挙げられる。この場合の冷却媒体としては、オイルや水などが挙げられる。この場合、樹脂の流路における壁の温度は樹脂溶融物の温度よりも１０〜４０℃低めに設定することが好ましい。これにより、積層発泡シートの表層部の残留歪みを低減させることができる。

【0045】

また、ダイから押出された筒状積層発泡体をマンドレルに沿わせて引き取る過程の筒状積層発泡体の冷却においては、樹脂層積層側の表面（筒状発泡体の外側）に吹付ける冷却エアーの温度を５〜４０℃、より好ましくは５〜３０℃とし、冷却エアーの風量を０．１〜１ｍ^３/min、より好ましくは０．１〜０．８ｍ^３/minとすることが好ましい。揮発性可塑剤を含む樹脂層を共押出により積層すると共に、冷却エアーによる筒状積層発泡体の冷却条件を上記範囲とすることで、筒状積層発泡体の樹脂層積層側の表層部の冷却が穏やかになり、表層部が急激に冷却されることを防止することができる。そのため、樹脂層積層側の表面膜の厚みが比較的厚いと共に、樹脂層積層側の残留歪みが低減され、ＴＭＡ曲線における加熱収縮率の最大値の小さい積層発泡シートを得ることができる。

【0046】

一般的に、熱成形により丼等の成形体の内側となる面の発泡シートの表面膜の厚みを厚くし、熱成形時における表層部の伸びを良くすることで、ナキや中割れの発生を抑制することができるものと考えられる。その一方で、表面膜の厚みを厚くするためには、ダイから押出された筒状積層発泡体をマンドレルに沿わせて引き取る過程で冷却エアーを吹付ける等により、発泡シートを冷却する必要があるが、この冷却により、発泡シートの表層部には大きな残留歪みが生じることになる。そのため、従来の技術では、表面膜が適度に厚いと共に、表層部の残留歪みが小さいシートを得ることが困難であり、展開倍率が３倍を超える深絞り形状の成形体を熱成形することは困難であった。
本発明においては、揮発性可塑剤を含む樹脂層を共押出により積層することで、表面膜の厚みを適度に厚くすることができる。さらに、表面膜の厚みを厚くするために冷却エアー等による冷却を強める必要がないため、表層部が過度に冷却されることを抑制することができる。そのため、本発明の製造方法で製造された積層発泡シートは、表面膜が適度に厚いと共に、表層部の残留歪みが小さいものとなり、深絞り成形性に優れるものとなることに加え、深絞り形状の成形体の多数個取りが可能なものとなる。

【0047】

なお、特に発泡性に優れることから、発泡層形成用のポリスチレン系樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、0.5〜10ｇ／１０分であることが好ましい。また、樹脂層形成用のポリスチレン系樹脂のＭＦＲは0.5〜5g/10分であることが好ましい。

【0048】

また、樹脂層形成用樹脂溶融物には、本発明の目的を阻害しない範囲において該溶融物を形成する樹脂に各種の添加剤を添加してもよい。各種の添加剤としては、例えば、酸化防止剤、熱安定剤、耐候剤、紫外線吸収剤、難燃剤、充填剤、抗菌剤等が挙げられる。その場合の添加量は添加剤の目的、効果に応じて適宜定められるが、前記樹脂溶融物１００重量部に対して各々１０重量部以下が好ましく、５重量部以下がより好ましく、３重量部以下が特に好ましい。

【0049】

前記発泡層形成用樹脂溶融物に添加される物理発泡剤としては、例えば、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、ノルマルヘキサン、イソヘキサン等の脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン等の脂環式炭化水素、塩化メチル、塩化エチル等の塩化炭化水素、１，１，１，２−テトラフロロエタン、１，１−ジフロロエタン等のフッ化炭化水素等の有機系物理発泡剤、窒素、二酸化炭素、空気、水等の無機系物理発泡剤が挙げられる。前記した物理発泡剤は、２種以上を混合して併用することが可能である。これらのうち、特にポリスチレン系樹脂との相溶性、発泡性の観点から有機系物理発泡剤が好ましく、中でもノルマルブタン、イソブタン、又はこれらの混合物を主成分とするものが好適である。

【0050】

物理発泡剤の添加量は、発泡剤の種類、目的とする見掛け密度に応じて調整する。また気泡調整剤の添加量は、目的とする気泡径に応じて調節する。例えば、発泡剤としてイソブタン３０重量％とノルマルブタン７０重量％とのブタン混合物を用いて前記見掛け密度範囲の積層発泡シートを得るためには、ブタン混合物の添加量は、基材樹脂１００重量部当たり１〜１０重量部、好ましくは１．５〜８重量部、より好ましくは２〜５重量部である。

【0051】

前記発泡層形成用樹脂溶融物に添加される添加剤の主要なものとして、通常、気泡調整剤が添加される。気泡調整剤としては有機系のもの、無機系のもののいずれも使用することができる。無機系気泡調整剤としては、ホウ酸亜鉛、ホウ酸マグネシウム、硼砂等のホウ酸金属塩、塩化ナトリウム、水酸化アルミニウム、タルク、ゼオライト、シリカ、炭酸カルシウム、重炭酸ナトリウム等が挙げられる。また、有機系気泡調整剤としては、リン酸−２，２−メチレンビス（４，６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カルシウム、安息香酸アルミニウム、ステアリン酸ナトリウム等が挙げられる。またクエン酸と重炭酸ナトリウム、クエン酸のアルカリ塩と重炭酸ナトリウム等を組み合わせたもの等も気泡調整剤として用いることができる。これらの気泡調整剤は２種以上を混合して用いることもできる。
気泡調整剤の添加量は、基材樹脂１００重量部当たり０．０１〜３重量部、好ましくは０．０３〜１重量部である。

【0052】

前記共押出環状ダイ、押出機等の製造装置は、従来押出発泡の分野で用いられてきた公知のものを用いることができる。

【0053】

本発明の積層発泡シートは、従来公知の成形方法によって成形することができ、特に深絞り成形性に優れている。成形方法としては、真空成形、圧空成形や、これらの応用として、フリードローイング成形、プラグ・アンド・リッジ成形、リッジ成形、マッチド・モールド成形、ストレート成形、ドレープ成形、リバースドロー成形、エアスリップ成形、プラグアシスト成形、プラグアシストリバースロード成形等やこれらを組合せた方法等が採用される。

【0054】

本発明の積層発泡シートが熱成形されてなる成形体の展開倍率は、特に限定されるものではないが、深絞り成形が可能である観点から、概ね２〜５倍が好ましく、３〜５倍がより好ましく、３．５〜５．０倍がさらに好ましい。なお、成形体の展開倍率とは、成形体の開口面積に対する成形体内面の表面積の比である。この際、成形体内面の表面積は、成形体から直接測定する方法や、３Ｄ形状測定機により測定する方法等により求めることができる。

【0055】

本発明の積層発泡シートを用いて成形される成形体としては、深絞り形状の丼、カップ等が挙げられる。ただし、浅型のトレイ、弁当箱等にも用いることもできる。

【実施例】

【0056】

以下、実施例、比較例に基づいて本発明を更に詳細に説明する。但し、本発明は実施例により限定されるものではない。

【0057】

実施例、比較例において使用した、ポリスチレン系樹脂を次に示す。
（１）略称「ＰＳ１」：ＰＳジャパン（株）製「Ｇ０００２」（オリゴマー含有量１０５６ｐｐｍ、溶融張力（２００℃）１５４ｍＮ、ＭＦＲ１．６ｇ／１０ｍｉｎ）
（２）略称「ＰＳ２」：ＰＳジャパン（株）製「１Ｇ１６３５」（オリゴマー含有量２３００ｐｐｍ、溶融張力（２００℃）３３４ｍＮ、ＭＦＲ１．７ｇ／１０ｍｉｎ）
（３）略称「ＰＳ３」：ＤＩＣプラスチック（株）製「ＨＰ７８０ＡＮ」（オリゴマー含有量３５００ｐｐｍ、溶融張力（２００℃）２８３ｍＮ、ＭＦＲ１．０ｇ／１０ｍｉｎ）
（４）略称「ＰＳ４」：ＰＳジャパン（株）製「ＧＸ１５６」（オリゴマー含有量２２００ｐｐｍ、溶融張力（２００℃）３０６ｍＮ、ＭＦＲ１．８ｇ／１０ｍｉｎ）
（５）略称「ＰＳ５」：ＰＳジャパン（株）製「６８０」（オリゴマー含有量１７８１０ｐｐｍ、溶融張力（２００℃）４１ｍＮ、ＭＦＲ７．０ｇ／１０ｍｉｎ）
（６）略称「ＰＳ６」：ＰＳジャパン（株）製「Ｇ１２０」
（オリゴマー含有量１４７１２ｐｐｍ、溶融張力（２００℃）１６ｍＮ、ＭＦＲ２２ｇ／１０ｍｉｎ）
前記メルトフローレートは、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９に基づき、条件Ｈ（２００℃、荷重５ｋｇ）で測定された値である。

【0058】

物理発泡剤及び揮発性可塑剤として、ノルマルブタン７０重量％とイソブタン３０重量％とからなる混合ブタンを用いた。

【0059】

気泡調整剤として、ポリスチレンをベースレジンとし、タルク（松村産業株式会社製商品名「ハイフィラー＃１２」）を３５重量％含む気泡調整剤マスターバッチを用いた。

【0060】

発泡層形成用の押出機として、直径９０ｍｍの第一押出機と直径１２０ｍｍ第二押出機からなるタンデム押出機を用い、樹脂層形成用の押出機として直径４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝５０の第三押出機を用いた。更に、共押出用環状ダイに、第二押出機と第三押出機の夫々の出口を連結し、夫々の樹脂溶融物を共押出用環状ダイ内で積層可能にした。

【0061】

実施例１〜９、比較例１〜５
表１に示す種類のポリスチレン系樹脂と、該ポリスチレン系樹脂１００重量部に対して１．６重量部の気泡調整剤マスターバッチとをタンデム押出機の第一押出機の原料投入口に供給し、加熱混練し、約２００℃の樹脂溶融物とした。次に、該樹脂溶融物に、２．７重量部の混合ブタンを圧入し、次いで前記第一押出機の下流側に連結された第二押出機に樹脂溶融物を供給した。次に、押出樹脂温度を１６５℃に調節して発泡層形成用樹脂溶融物とし、該発泡層形成用樹脂溶融物を表１に示す吐出量で前記の共押出用環状ダイに導入した。

【0062】

同時に、表１に示す種類のポリスチレン系樹脂を第三押出機に供給して加熱混練し、揮発性可塑剤として混合ブタンをポリスチレン系樹脂１００重量部に対して３．５重量部圧入した。その後、樹脂を更に混練し、押出樹脂温度を１７０℃に調節して樹脂層形成用樹脂溶融物とした。次に、該樹脂層形成用樹脂溶融物を表１に示す吐出量で共押出用環状ダイに導入した。

【0063】

共押出用環状ダイ内で筒状に流動する発泡シート形成用樹脂溶融物の外側に、樹脂層形成用樹脂溶融物を積層し、溶融物の積層体をリップ径９０ｍｍのダイから大気中に押出した。押出された樹脂層／発泡層からなる２層構成の筒状積層発泡体を拡幅（ブローアップ比３．０）し、マンドレルに沿わせて引き取り、切開くことで、発泡層の片面（マンドレルにより冷却されていない面）に樹脂層が積層接着された積層発泡シートを得た。なお、共押出用環状ダイを出た直後の筒状積層発泡体の外側（樹脂層積層側）に風量０．４ｍ^３/ｍｉｎ（１０℃）で冷却エアー（外エアー）を吹付けると共に、筒状積層発泡体の内側（樹脂層非積層側）に風量０．６ｍ^３/ｍｉｎ（１０℃）で冷却エアーを吹付けることで、積層発泡シートを冷却した。なお、実施例５、比較例２〜５においては、樹脂層積層側に吹付ける外エアー風量を表１に示す風量に変更した。

【0064】

次に、耐衝撃性樹脂として、ＰＳジャパン（株）製（４７５Ｄ）を別の押出機に供給し、加熱、溶融、混練した。その後、Ｔダイを通して押出された耐衝撃性樹脂溶融物を、実施例１〜８、比較例１〜４で得られた積層発泡シートの樹脂層が積層された面とは反対側の面（マンドレルにより冷却された面）に坪量１２０ｇ／ｍ^２で積層することにより、耐衝撃性樹脂層が押出ラミネートにより積層接着された多層発泡シートを得た。
得られた積層発泡シートの諸物性を表２、表３に示した。

【0065】

【表1】

【0066】

【表2】

【0067】

【表3】

【0068】

表２、表３における積層発泡シート（発泡層の片面に樹脂層が積層された積層発泡シート）の厚みの測定は、まず、積層発泡シートを押出方向（ＭＤ）に１００ｍｍの長さとなるように、押出方向と直交する幅方向（ＴＤ）に亘って切り出し、さらに幅方向（ＴＤ）の両端部を２５ｍｍずつ切除することで、積層発泡シートの幅方向中央部８００ｍｍの部分を試験片として切り出した。この試験片をさらに幅方向に１０等分し、その中央付近の厚みをマイクロメータにより測定した。各測定点における厚みを算術平均した値を積層発泡シートの厚みとした。
積層発泡シートの全体坪量は、上記試験片の質量を測定し、その質量を試験片の面積（具体的には、８００ｍｍ×１００ｍｍ）で除し、ｇ／ｍ^２に単位換算して求めた。
また、樹脂層の坪量は、前記全体坪量をもとに、発泡層と樹脂層との吐出量の比から求めた。
積層発泡シートの見掛け密度は、積層発泡シートの全体坪量を積層発泡シートの厚みで割算し、単位換算することにより求めた。
なお、単層の発泡シートである比較例４、５においては、発泡シートに対して測定を行った。

【0069】

ＴＭＡ最大加熱収縮率は、前記方法により求めた。なお、比較例４、５においては、マンドレルにより冷却されていない面の発泡シートの表層部に対して測定を行った。また、比較例４の表層密度（マンドレルにより冷却されていない面の発泡シートの表面から厚み方向に２００μｍまでの密度）は、０．３２ｇ／ｃｍ^３であった。

【0070】

積層発泡シートの平均気泡径に対する樹脂層積層側の表面側の最外方の位置に存在する気泡の平均気泡径の比は、前記方法により求めた。なお、比較例４、５においては、マンドレルにより冷却されていない面の発泡シートの表層部に対して測定を行った。

【0071】

積層発泡シートのポリスチレン系樹脂層を構成するポリスチレン系樹脂の２００℃における溶融張力は、前記の方法により求めた。

【0072】

ポリスチレン系樹脂のスチレン二量体及びスチレン三量体の含有量は、前記の方法により求めた。

【0073】

熱成形性の評価は次の基準で行った。なお、実施例、比較例で得られた積層発泡シートを２５℃の温度で２１日間養生した後、下記の熱成形を行った。
熱成形機（浅野研究所製：品番「FKS-0631-10」）を使用し、マッチモールド真空成形により、樹脂層が積層された面（マンドレルにより冷却されていない面）が成形体の内側になるようにして、ヒータ温度３００℃で積層発泡シートを所定秒数加熱した後、口径９７ｍｍ、展開倍率４．５倍の成形体を９個取りすることができるカップ状の成形金型Ａ（３列×３段）を用いて熱成形を行った。加熱時間を変化させ、９個取り金型の中央部に位置する金型により成形された成形体に対して、良好な成形体を得ることができる加熱時間範囲を測定し、次の基準で熱成形性を評価した。なお、実施例９、比較例５においては、口径１４０ｍｍ、展開倍率２．６倍の成形体を９個取りすることができるカップ状の成形金型Ｂ（３列×３段）を用いた。
なお、中央部に位置する金型により成形される成形体は、周囲の成形体に比べて、熱成形時に積層発泡シートが引き込まれにくく、成形が難しいものである。

【0074】

熱成形性の評価基準（成形可能な加熱時間）
Ａ：良好な成形体を得ることができる加熱時間が７秒以上である。
Ｂ：良好な成形体を得ることができる加熱時間が５秒以上７秒未満である。
Ｃ：良好な成形体を得ることができる加熱時間が３秒以上５秒未満である。
Ｄ：良好な成形体を得ることができる加熱時間が３秒未満である。
Ｘ：良好な成形体を得ることができない（成形可能加熱時間範囲０）。
なお、良好な成形体を得ることができる加熱時間が５秒以上であれば、連続成形においても安定した成形が可能となる。さらに、良好な成形体を得ることができる加熱時間が７秒以上であれば、成形体の安定した商業生産が可能となる。
また、中央部に位置する金型により良好な成形体が得られた場合は、その他の８個の成形体についても良好な成形体が得られた。

【0075】

成形体強度の評価基準（リップ強度）
株式会社イマダ製ロードセルDPUを用いて、成形体の開口部周縁に形成されたフランジ部を、成形体の外側から速度３００ｍｍ／ｍｉｎで１０ｍｍ圧縮した際の最大荷重を測定し、これをリップ強度とした。
Ａ：リップ強度が２．５Ｎ以上である。
Ｂ：リップ強度が２．０Ｎ以上２．５Ｎ未満である。
Ｃ：リップ強度が２．０Ｎ未満である。

【図1】

【図2】

【図3】