特許 6893821 セメント用添加剤およびセメント組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6893821

(24)【登録日】2021年6月4日

(45)【発行日】2021年6月23日

(54)【発明の名称】セメント用添加剤およびセメント組成物

(51)【国際特許分類】

   C04B 24/12 20060101AFI20210614BHJP

   C04B 24/06 20060101ALI20210614BHJP

   C04B 24/04 20060101ALI20210614BHJP

   C04B 24/10 20060101ALI20210614BHJP

   C04B 24/02 20060101ALI20210614BHJP

   C04B 24/24 20060101ALI20210614BHJP

   C04B 24/26 20060101ALI20210614BHJP

   C04B 28/02 20060101ALI20210614BHJP

【ＦＩ】

   C04B24/12 A

   C04B24/06 A

   C04B24/04

   C04B24/10

   C04B24/02

   C04B24/24 A

   C04B24/26 E

   C04B24/26 F

   C04B28/02

【請求項の数】3

【全頁数】31

(21)【出願番号】特願2017-81185(P2017-81185)

(22)【出願日】2017年4月17日

(65)【公開番号】特開2018-140920(P2018-140920A)

(43)【公開日】2018年9月13日

【審査請求日】2020年1月21日

(31)【優先権主張番号】特願2017-38175(P2017-38175)

(32)【優先日】2017年3月1日

(33)【優先権主張国】JP

(31)【優先権主張番号】特願2016-167118(P2016-167118)

(32)【優先日】2016年8月29日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000004628

【氏名又は名称】株式会社日本触媒

(74)【代理人】

【識別番号】100122471

【弁理士】

【氏名又は名称】籾井 孝文

(74)【代理人】

【識別番号】100121636

【弁理士】

【氏名又は名称】吉田 昌靖

(72)【発明者】

【氏名】殿谷 大輔

(72)【発明者】

【氏名】▲高▼山 猛

【審査官】 手島 理

(56)【参考文献】

【文献】 特開平０３−１８３６４７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１６−１２１０２４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−１７２０６４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１６−５３６２４７（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０４Ｂ ２／００− ３２／０２

Ｃ０４Ｂ ４０／００− ４０／０６

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

トリイソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ−（ヒドロキシエチル）アミンから選ばれる少なくとも１種（Ａ成分）と、
オキシカルボン酸もしくはその塩、ケト酸もしくはその塩、糖、糖アルコールから選ばれる少なくとも１種（Ｂ成分）と、
ポリエチレングリコール（ｃ１成分）と３価以上の多価アルコールにアルキレンオキシドが付加された構造を有する化合物（ｃ２成分）から選ばれる少なくとも１種と、を含み、
該ｃ２成分が、グリセリンのアルキレンオキシド付加体、エリスリトールのアルキレンオキシド付加体、メタクリル酸のアルキレンオキシド付加体由来の構造単位を有する共重合体、ソルビトールのアルキレンオキシド付加体、３−メチル−３−ブテニルアルコールのアルキレンオキシド付加体由来の構造単位を有する共重合体、ポリエチレンイミンのアミノ基に結合している活性水素へのアルキレンオキシド付加体から選ばれる少なくとも１種である、
セメント用添加剤。

【請求項2】

トリイソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ−（ヒドロキシエチル）アミンから選ばれる少なくとも１種（Ａ成分）と、
オキシカルボン酸もしくはその塩、ケト酸もしくはその塩、糖、糖アルコールから選ばれる少なくとも１種（Ｂ成分）と、
一般式（１）で表される不飽和ポリアルキレングリコール系単量体（ａ）由来の構造単位（Ｉ）と一般式（２）で表される不飽和カルボン酸系単量体（ｂ）由来の構造単位（ＩＩ）とを含むポリカルボン酸系共重合体（Ｐ）と、
セメントと、を含み、
Ｂ成分の質量／Ａ成分の質量が、２００％〜１００００％である、
セメント組成物。

【化1】

（一般式（１）中、Ｒ^１およびＲ^２は、同一または異なって、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ^３は、水素原子または炭素原子数１〜３０の炭化水素基を表し、ＡＯは、炭素原子数２〜１８のオキシアルキレン基であり、ｎは、ＡＯで表されるオキシアルキレン基の平均付加モル数を表し、１〜５００であり、ｘは０〜２の整数であり、ｙは０または１である。）

【化2】

（一般式（２）中、Ｒ^４〜Ｒ^６は、同一または異なって、水素原子、メチル基、または−（ＣＨ_２）_ｚＣＯＯＭ基を表し、−（ＣＨ_２）_ｚＣＯＯＭ基は−ＣＯＯＸ基または他の−（ＣＨ_２）_ｚＣＯＯＭ基と無水物を形成していても良く、ｚは０〜２の整数であり、Ｍは、水素原子、一価金属原子、二価金属原子、アンモニウム基、または有機アンモニウム基を表し、Ｘは、水素原子、メチル基、エチル基、一価金属原子、二価金属原子、アンモニウム基、または有機アンモニウム基を表す。）

【請求項3】

前記セメント組成物中の前記Ａ成分の含有量が、前記セメントに対し、０．００１質量％／セメント〜１質量％／セメントであり、前記セメント組成物中の前記Ｂ成分の含有量が、前記セメントに対し、０．００１質量％／セメント〜１質量％／セメントである、請求項２に記載のセメント組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、セメント用添加剤およびセメント組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

モルタルやコンクリートなどのセメント組成物は、一般に、セメントと骨材と水を含んでおり、流動性を高めて減水させるために、好ましくはセメント混和剤がさらに含まれる。

【0003】

最近、セメント組成物に対し、減水性能の向上に加えて、硬化物の強度性能の向上の要求が多くなってきている。例えば、セメント組成物の用途によっては、早期の強度発現が望まれており、各種検討がなされている（例えば、特許文献１）。

【0004】

他方、セメント組成物の用途によっては、セメント組成物の硬化物の長期にわたっての強度向上（例えば４週間レベルでの強度向上など）が求められるようになっている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開２０１１−８４４５９号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明の課題は、セメント組成物の硬化物の強度を長期にわたって顕著に向上させ得るセメント用添加剤を提供することにある。また、硬化物の強度が長期にわたって顕著に向上し得るセメント組成物を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明のセメント用添加剤は、
トリイソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ−（ヒドロキシエチル）アミンから選ばれる少なくとも１種（Ａ成分）と、
オキシカルボン酸もしくはその塩、ケト酸もしくはその塩、糖、糖アルコールから選ばれる少なくとも１種（Ｂ成分）と、を含む。

【0008】

本発明のセメント組成物は、
トリイソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ−（ヒドロキシエチル）アミンから選ばれる少なくとも１種（Ａ成分）と、
オキシカルボン酸もしくはその塩、ケト酸もしくはその塩、糖、糖アルコールから選ばれる少なくとも１種（Ｂ成分）と、
セメントと、を含む。

【0009】

一つの実施形態としては、上記セメント組成物中の上記Ａ成分の含有量が、上記セメントに対し、０．００１質量％／セメント〜１質量％／セメントであり、上記セメント組成物中の上記Ｂ成分の含有量が、上記セメントに対し、０．００１質量％／セメント〜１質量％／セメントである。

【発明の効果】

【0010】

本発明によれば、セメント組成物の硬化物の強度を長期にわたって顕著に向上させ得るセメント用添加剤を提供することができる。また、硬化物の強度が長期にわたって顕著に向上し得るセメント組成物を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0011】

本明細書中で「（メタ）アクリル」との表現がある場合は、「アクリルおよび／またはメタクリル」を意味し、「（メタ）アクリレート」との表現がある場合は、「アクリレートおよび／またはメタクリレート」を意味し、「（メタ）アリル」との表現がある場合は、「アリルおよび／またはメタリル」を意味し、「（メタ）アクロレイン」との表現がある場合は、「アクロレインおよび／またはメタクロレイン」を意味する。また、本明細書中で「酸（塩）」との表現がある場合は、「酸および／またはその塩」を意味する。塩としては、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩が挙げられ、具体的には、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩などが挙げられる。

【0012】

≪セメント用添加剤≫
本発明のセメント用添加剤は、トリイソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ−（ヒドロキシエチル）アミンから選ばれる少なくとも１種（Ａ成分）と、オキシカルボン酸もしくはその塩、ケト酸もしくはその塩、糖、糖アルコールから選ばれる少なくとも１種（Ｂ成分）と、を含む。

【0013】

Ａ成分は、１種であってもよいし、２種以上であってもよい。

【0014】

Ｂ成分は、１種であってもよいし、２種以上であってもよい。

【0015】

本発明のセメント用添加剤は、Ａ成分とＢ成分との両方を含むことにより、セメント組成物の硬化物の強度を長期にわたって顕著に向上させ得るという効果を発現する。具体的には、本発明が発現し得るセメント組成物の硬化物の長期強度向上効果は、Ａ成分のみに起因するセメント組成物の硬化物の長期強度向上効果とＢ成分のみに起因するセメント組成物の硬化物の長期強度向上効果との和から予想される効果に比べて、顕著に高い相乗効果を示す。

【0016】

本発明のセメント用添加剤中の、Ａ成分とＢ成分の合計量の含有割合は、好ましくは５０質量％〜１００質量％である。本発明のセメント用添加剤中のＡ成分とＢ成分の合計量の含有割合が上記範囲内にあれば、本発明のセメント用添加剤は、セメント組成物の硬化物の強度を長期にわたってより顕著に向上させ得る。本発明のセメント用添加剤中のＡ成分とＢ成分の合計量の含有割合が５０質量％未満の場合、本発明のセメント用添加剤は、セメント組成物の硬化物の強度を長期にわたって向上させることが困難となるおそれがある。

【0017】

本発明のセメント用添加剤の一つの実施形態は、本発明のセメント用添加剤がＡ成分とＢ成分とからなる。この場合、本発明のセメント用添加剤中の、Ａ成分とＢ成分の合計量の含有割合は１００質量％となる。

【0018】

本発明のセメント用添加剤の別の一つの実施形態は、本発明のセメント用添加剤がＡ成分とＢ成分と他の成分からなる。他の成分は、１種であってもよいし、２種以上であってもよい。この場合、本発明のセメント用添加剤中の、Ａ成分とＢ成分の合計量の含有割合は、好ましくは５０質量％〜９９．９質量％であり、より好ましくは５２質量％〜９５質量％であり、さらに好ましくは５３質量％〜９０質量％であり、特に好ましくは５４質量％〜９０質量％である。

【0019】

本発明のセメント用添加剤中の、Ａ成分に対するＢ成分の質量の割合（Ｂ成分の質量／Ａ成分の質量）は、本発明のセメント用添加剤が後述するフッ素含有化合物を含まない場合は、好ましくは１１０％〜１００００％であり、より好ましくは１２０％〜５０００％であり、さらに好ましくは１３０％〜３０００％であり、さらに好ましくは１５０％〜２０００％であり、さらに好ましくは１８０％〜１０００％であり、特に好ましくは２００％〜８００％であり、最も好ましくは３００％〜７００％である。本発明のセメント用添加剤が後述するフッ素含有化合物を含まない場合、本発明のセメント用添加剤中のＡ成分に対するＢ成分の割合が上記範囲内にあれば、本発明のセメント用添加剤は、セメント組成物の硬化物の強度を長期にわたってより顕著に向上させ得る。

【0020】

本発明のセメント用添加剤中の、Ａ成分に対するＢ成分の質量の割合（Ｂ成分の質量／Ａ成分の質量）は、特にＢ成分が２種以上の場合であって且つ本発明のセメント用添加剤が後述するフッ素含有化合物を含まない場合は、好ましくは１１０％〜１００００％であり、より好ましくは１２０％〜５０００％であり、さらに好ましくは１３０％〜３０００％であり、さらに好ましくは１５０％〜２０００％であり、さらに好ましくは３００％〜１５００％であり、特に好ましくは４００％〜１３００％であり、最も好ましくは５００％〜１２００％である。特にＢ成分が２種以上の場合であって且つ本発明のセメント用添加剤が後述するフッ素含有化合物を含まない場合、本発明のセメント用添加剤中のＡ成分に対するＢ成分の割合が上記範囲内にあれば、本発明のセメント用添加剤は、セメント組成物の硬化物の強度を長期にわたってより顕著に向上させ得る。

【0021】

本発明のセメント用添加剤中の、Ａ成分に対するＢ成分の質量の割合（Ｂ成分の質量／Ａ成分の質量）は、本発明のセメント用添加剤が後述するフッ素含有化合物を含む場合は、好ましく１０％〜１００００％であり、より好ましくは３０％〜５０００％であり、さらに好ましくは５０％〜３０００％であり、さらに好ましくは６０％〜２０００％であり、さらに好ましくは７０％〜１０００％であり、特に好ましくは８０％〜５００％であり、最も好ましくは９０％〜３００％である。本発明のセメント用添加剤が後述するフッ素含有化合物を含む場合、本発明のセメント用添加剤中のＡ成分に対するＢ成分の割合が上記範囲内にあれば、本発明のセメント用添加剤は、セメント組成物の硬化物の強度を長期にわたってより顕著に向上させ得る。

【0022】

本発明のセメント用添加剤中の、Ａ成分に対するＢ成分の質量の割合（Ｂ成分の質量／Ａ成分の質量）は、特にＢ成分が２種以上の場合であって且つ本発明のセメント用添加剤が後述するフッ素含有化合物を含む場合は、好ましくは１０％〜１００００％であり、より好ましくは３０％〜５０００％であり、さらに好ましくは５０％〜３０００％であり、さらに好ましくは８０％〜２０００％であり、さらに好ましくは１００％〜１０００％であり、特に好ましくは１５０％〜７００％であり、最も好ましくは１８０％〜５００％である。特にＢ成分が２種以上の場合であって且つ本発明のセメント用添加剤が後述するフッ素含有化合物を含む場合、本発明のセメント用添加剤中のＡ成分に対するＢ成分の割合が上記範囲内にあれば、本発明のセメント用添加剤は、セメント組成物の硬化物の強度を長期にわたってより顕著に向上させ得る。

【0023】

＜Ａ成分＞
Ａ成分は、トリイソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ−（ヒドロキシエチル）アミンから選ばれる少なくとも１種である。Ａ成分としてこのような成分を採用することにより、本発明のセメント用添加剤は、セメント組成物の硬化物の強度を長期にわたって顕著に向上させ得る。

【0024】

＜Ｂ成分＞
Ｂ成分は、オキシカルボン酸もしくはその塩、ケト酸もしくはその塩、糖、糖アルコールから選ばれる少なくとも１種である。すなわち、Ｂ成分は、１種であってもよいし、２種以上であってもよい。

【0025】

Ｂ成分が、オキシカルボン酸もしくはその塩、ケト酸もしくはその塩、糖、糖アルコールから選ばれる２種以上である場合は、好ましい組み合わせは、オキシカルボン酸もしくはその塩を必須に含む組み合わせである。例えば、Ｂ成分が、オキシカルボン酸もしくはその塩、ケト酸もしくはその塩、糖、糖アルコールから選ばれる２種である場合には、好ましい組み合わせは、オキシカルボン酸もしくはその塩の２種、オキシカルボン酸もしくはその塩の１種とケト酸もしくはその塩の１種、オキシカルボン酸もしくはその塩の１種と糖の１種、オキシカルボン酸もしくはその塩の１種と糖アルコールの１種である。

【0026】

オキシカルボン酸としては、任意の適切なオキシカルボン酸を採用し得る。このようなオキシカルボン酸としては、例えば、グリコール酸、グルコン酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、グルコヘプトン酸、アラボン酸などが挙げられ、本発明の効果がより発現し得る点で、好ましくは、グリコール酸、グルコン酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸から選ばれる少なくとも１種である。

【0027】

オキシカルボン酸の塩として採用し得る塩としては、例えば、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム、トリエタノールアミン等の、無機塩または有機塩が挙げられる。

【0028】

ケト酸としては、任意の適切なケト酸を採用し得る。このようなケト酸としては、例えば、ピルビン酸、オキソグルタル酸などが挙げられ、本発明の効果がより発現し得る点で、好ましくは、ピルビン酸である。

【0029】

ケト酸の塩として採用し得る塩としては、例えば、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム、トリエタノールアミン等の、無機塩または有機塩が挙げられる。

【0030】

糖としては、任意の適切な糖を採用し得る。このような糖としては、例えば、グルコース、フラクトース、ガラクトース、マンノース、キシロース、アラビノース、リボース、異性化糖などの単糖類；マルトース、スクロース（シュークロースともいう）、ラクトースなどの二糖類；ラフィノースなどの三糖類；デキストリンなどのオリゴ糖；などが挙げられ、本発明の効果がより発現し得る点で、好ましくは、グルコース、スクロースである。

【0031】

糖アルコールとしては、任意の適切な糖アルコールを採用し得る。このような糖アルコールとしては、本発明の効果がより発現し得る点で、好ましくは、ソルビトールである。

【0032】

＜他の成分＞
本発明のセメント用添加剤が含み得る他の成分としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な他の成分を採用し得る。このような他の成分としては、本発明の効果がより発現し得る点で、好ましくは、ポリエチレングリコール（ｃ１成分）と３価以上の多価アルコールにアルキレンオキシドが付加された構造を有する化合物（ｃ２成分）から選ばれる少なくとも１種、上記Ａ成分以外のアルカノールアミン化合物、フッ素含有化合物が挙げられる。

【0033】

（ｃ１成分）
ｃ１成分は、ポリエチレングリコールである。ｃ１成分がポリエチレングリコールであることにより、本発明のセメント用添加剤は、セメント組成物の硬化物の強度を長期にわたってより顕著に向上させ得る。

【0034】

ｃ１成分は、１種であってもよいし、２種以上であってもよい。

【0035】

ｃ１成分の重量平均分子量は、好ましくは１５００００以上であり、より好ましくは１５００００〜５００００００であり、さらに好ましくは１６００００〜３００００００であり、さらに好ましくは１８００００〜１００００００であり、特に好ましくは２０００００〜８０００００であり、最も好ましくは３０００００〜６０００００である。ｃ１成分の重量平均分子量が上記範囲内にあれば、本発明のセメント用添加剤は、セメント組成物の硬化物の強度を長期にわたってより顕著に向上させ得る。

【0036】

（ｃ２成分）
ｃ２成分は、３価以上の多価アルコールにアルキレンオキシドが付加された構造を有する化合物である。ａ２成分が３価以上の多価アルコールにアルキレンオキシドが付加された構造を有する化合物であることにより、本発明のセメント用添加剤は、セメント組成物の硬化物の強度を長期にわたって顕著に向上させ得る。

【0037】

ｃ２成分は、１種であってもよいし、２種以上であってもよい。

【0038】

３価以上の多価アルコールとしては、３個以上のヒドロキシル基を有する化合物であればよく、低分子化合物やポリマーでもよく、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な３価以上の多価アルコールを採用し得る。このような３価以上の多価アルコールとしては、好ましくは３価〜５００価のアルコールであり、より好ましくは３価〜１００価のアルコールであり、さらに好ましくは３価〜５０価のアルコールである。このような多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、エリスリトール、ソルビトールなどが挙げられる。

【0039】

多価アルコールとしては、水酸基を有するモノマーを重合して得られるものも挙げられる。水酸基を有するモノマーとしては、例えば、ビニルアルコール、アリルアルコール、メタアリルアルコール、ブテニルアルコール、３−メチル−３−ブテニルアルコール、３−メチル−２−ブテニルアルコール、２−メチル−３−ブテニルアルコールなどが挙げられる。これらは、単独で重合させてもよく、他の重合可能なモノマーと共重合させてもよい。ポリエチレンイミンのアミノ基に結合している活性水素へアルキレンオキシドを付加したものも多価アルコールに含まれる。

【0040】

アルキレンオキシドとしては、本発明の効果をより発現し得る点で、好ましくは炭素数２〜１０のアルキレンオキシドであり、さらに好ましくは炭素数２〜８のアルキレンオキシドであり、より好ましくは炭素数２〜６のアルキレンオキシドであり、特に好ましくは炭素数２〜４のアルキレンオキシドであり、最も好ましくは炭素数２〜３のアルキレンオキシド（すなわち、エチレンオキシド、プロピレンオキシド）である。また、アルキレンオキシドは、１種であってもよいし、２種以上であってもよい。

【0041】

多価アルコール１モルに対するアルキレンオキシドの付加モル数は、好ましくは５モル以上であり、より好ましくは１０モル〜１０００００モルであり、さらに好ましくは２０モル〜５００００モルであり、さらに好ましくは３０モル〜１００００モルであり、特に好ましくは４０モル〜５０００モルであり、最も好ましくは５０モル〜１０００モルである。多価アルコール１モルに対するアルキレンオキシドの付加モル数が上記範囲内にあれば、本発明のセメント用添加剤は、セメント組成物の硬化物の強度を長期にわたってより顕著に向上させ得る。

【0042】

ｃ２成分の重量平均分子量は、好ましくは３０００以上であり、より好ましくは４０００〜５００００００であり、さらに好ましくは５０００〜１００００００であり、さらに好ましくは８０００〜５０００００であり、さらに好ましくは１００００〜３０００００であり、特に好ましくは１２０００〜２０００００であり、最も好ましくは１３０００〜１５００００である。ａ２成分の重量平均分子量が上記範囲内にあれば、本発明のセメント用添加剤は、セメント組成物の硬化物の強度を長期にわたってより顕著に向上させ得る。

【0043】

ｃ２成分は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な官能基を有していてもよい。しかしながら、ｃ２成分は、本発明の効果を十分に発現し得る点で、カルボキシル基は有さないことが好ましい。

【0044】

ｃ２成分を合成する方法としては、公知の方法など、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切な方法を採用し得る。このような方法としては、例えば、水酸基を有するモノマーを重合した後、アルキレンオキシドを付加する方法、水酸基を有するモノマーに先にアルキレンオキシドを付加してから、重合する方法、などが挙げられる。

【0045】

ｃ２成分としては、具体的には、例えば、グリセリンのアルキレンオキシド付加体、エリスリトールのアルキレンオキシド付加体、メタクリル酸のアルキレンオキシド付加体由来の構造単位を有する共重合体、ソルビトールのアルキレンオキシド付加体、３−メチル−３−ブテニルアルコールのアルキレンオキシド付加体由来の構造単位を有する共重合体、ポリエチレンイミンのアミノ基に結合している活性水素へのアルキレンオキシド付加体から選ばれる少なくとも１種などが挙げられる。ここで、「ポリエチレンイミンのアミノ基に結合している活性水素へのアルキレンオキシド付加体」とは、ポリエチレンイミンが有するアミノ基に結合している活性水素にアルキレンオキシド（エチレンオキシドなど）が任意の適切な付加モル数で付加した付加体をいう。

【0046】

ｃ２成分が３−メチル−３−ブテニルアルコールのアルキレンオキシド付加体由来の構造単位を有する共重合体の場合、本発明の効果をより発現し得る点で、該共重合体がカルボキシル基またはその塩（アルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩など）を含まないことが好ましい。

【0047】

（Ａ成分以外のアルカノールアミン化合物）
Ａ成分以外のアルカノールアミン化合物としては、本発明の効果を損なわない範囲で、Ａ成分以外の、任意の適切なアルカノールアミン化合物を採用し得る。このようなＡ成分以外のアルカノールアミン化合物としては、例えば、Ａ成分以外の低分子型のアルカノールアミン化合物、高分子型のアルカノールアミン化合物などが挙げられる。

【0048】

Ａ成分以外の低分子型のアルカノールアミン化合物としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、メチルエタノールアミン、メチルイソプロパノールアミン、メチルジエタノールアミン、メチルジイソプロパノールアミン、ジエタノールイソプロパノールアミン、テトラヒドロキシエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）２−プロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）アミン、トリス（２−ヒドロキシブチル）アミン、などが挙げられる。他の、Ａ成分以外の低分子型のアルカノールアミン化合物としては、例えば、トリイソプロパノールアミンの骨格を有するモノマーなども挙げられる。

【0049】

高分子型のアルカノールアミン化合物としては、例えば、アルカノールアミンの一部がポリマーと結合している構造のアルカノールアミンが挙げられる。このような高分子型のアルカノールアミン化合物としては、例えば、トリイソプロパノールアミンの骨格を有するポリマーが挙げられる。

【0050】

（フッ素含有化合物）
本発明のセメント用添加剤がフッ素含有化合物を含む場合、本発明のセメント用添加剤は、セメント組成物の硬化物の強度を長期にわたってより顕著に向上させ得るという効果を発現する。具体的には、本発明のセメント用添加剤がフッ素含有化合物を含む場合、本発明が発現し得るセメント組成物の硬化物の長期強度向上効果は、Ａ成分とＢ成分の相乗効果に起因するセメント組成物の硬化物の長期強度向上効果と、フッ素含有化合物のみに起因するセメント組成物の硬化物の長期強度向上効果との和から予想される効果に比べて、高い相乗効果を示す。

【0051】

フッ素含有化合物は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。

【0052】

フッ素含有化合物としては、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切なフッ素含有化合物を採用し得る。このようなフッ素含有化合物としては、例えば、
（１）ＸＦ_ｎ系化合物（Ｘとしては、Ｈ、１価〜３価の金属（例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ａｇ、Ｎｉ、Ｐｂ、Ｚｎ、Ｃｓ、Ｃｏ、Ｇｅなど）、Ｓｉ、Ｂ、ＮＨ_４などが挙げられ、ｎはＸの価数に対応して決まる数である。）、
（２）ＸＳｉＦ_６系化合物（Ｘとしては、Ｈ_２、Ｌｉ_２、Ｎａ_２、Ｋ_２、Ｍｇ、（ＮＨ_４）_２、Ｐｂなどが挙げられる。）、
（３）ＸＰＦ_６系化合物（Ｘとしては、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ａｇ、ＮＨ_４などが挙げられる。）、
（４）ＸＢＦ_４系化合物（Ｘとしては、Ｈ、Ｌｉ，Ｎａ、Ｋ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｎｉ、ＮＨ_４、Ｚｎなどが挙げられる。）、
（５）ＸＨＦ_２系化合物（Ｘとしては、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ_４などが挙げられる。）
などが挙げられる。

【0053】

本発明のセメント用添加剤がフッ素含有化合物を含む場合、Ａ成分に対するフッ素含有化合物の質量の割合（フッ素含有化合物の質量／Ａ成分の質量）は、好ましく１０％〜１００００％であり、より好ましくは３０％〜５０００％であり、さらに好ましくは５０％〜３０００％であり、さらに好ましくは６０％〜２０００％であり、さらに好ましくは７０％〜１０００％であり、特に好ましくは８０％〜５００％であり、最も好ましくは９０％〜３００％である。本発明のセメント用添加剤がフッ素含有化合物を含む場合、本発明のセメント用添加剤中のＡ成分に対するフッ素含有化合物の割合が上記範囲内にあれば、本発明のセメント用添加剤は、セメント組成物の硬化物の強度を長期にわたってより顕著に向上させ得る。

【0054】

≪セメント組成物≫
本発明のセメント組成物は、トリイソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ−（ヒドロキシエチル）アミンから選ばれる少なくとも１種（Ａ成分）と、オキシカルボン酸もしくはその塩、ケト酸もしくはその塩、糖、糖アルコールから選ばれる少なくとも１種（Ｂ成分）と、セメントと、を含む。

【0055】

本発明のセメント組成物は、好ましくは、Ａ成分とＢ成分とセメントの他に、水と骨材を含み、より好ましくは、Ａ成分とＢ成分とセメントと水と骨材とセメント混和剤を含む。

【0056】

本発明のセメント組成物は、Ａ成分とＢ成分とセメントを含んでいれば、その調製方法としては、任意の適切な調製方法を採用し得る。例えば、Ａ成分とＢ成分が本発明のセメント用添加剤の形態として配合されて本発明のセメント組成物が調製されてもよいし、Ａ成分とＢ成分が本発明のセメント用添加剤の形態を採らずに配合（例えば、Ａ成分とＢ成分がそれぞれ別個に配合）されて本発明のセメント組成物が調製されてもよい。

【0057】

本発明のセメント組成物は、Ａ成分とＢ成分とセメントに加えて、前述のフッ素含有化合物を含んでいてもよい。本発明のセメント組成物が前述のフッ素含有化合物を含む場合、その調製方法としては、任意の適切な調製方法を採用し得る。例えば、Ａ成分とＢ成分とフッ素含有化合物が本発明のセメント用添加剤の形態として配合されて本発明のセメント組成物が調製されてもよいし、Ａ成分とＢ成分が本発明のセメント用添加剤の形態として配合されてフッ素含有化合物が別個に配合されて本発明のセメント組成物が調製されてもよい。

【0058】

骨材としては、細骨材（砂等）や粗骨材（砕石等）などの任意の適切な骨材を採用し得る。このような骨材としては、例えば、砂利、砕石、水砕スラグ、再生骨材が挙げられる。また、このような骨材として、珪石質、粘土質、ジルコン質、ハイアルミナ質、炭化珪素質、黒鉛質、クロム質、クロマグ質、マグネシア質等の耐火骨材も挙げられる。

【0059】

本発明のセメント組成物中のＡ成分の含有量は、本発明の効果をより効果的に発現し得る点で、セメントに対する含有量（質量％／セメント）として、好ましくは０．００１質量％／セメント〜１質量％／セメントであり、より好ましくは０．００３質量％／セメント〜０．５０質量％／セメントであり、さらに好ましくは０．００５質量％／セメント〜０．３０質量％／セメントであり、特に好ましくは０．００７質量％／セメント〜０．１５質量％／セメントであり、最も好ましくは０．０１質量％／セメント〜０．０６質量％／セメントである。

【0060】

本発明のセメント組成物中のＢ成分の含有量は、本発明の効果をより効果的に発現し得る点で、セメントに対する含有量（質量％／セメント）として、好ましくは０．００１質量％／セメント〜１質量％／セメントであり、より好ましくは０．００３質量％／セメント〜０．５０質量％／セメントであり、さらに好ましくは０．００５質量％／セメント〜０．３０質量％／セメントであり、特に好ましくは０．０１質量％／セメント〜０．１５質量％／セメントであり、最も好ましくは０．０２質量％／セメント〜０．０５質量％／セメントである。

【0061】

本発明のセメント組成物中のＢ成分の含有量は、特にＢ成分が２種以上の場合には、本発明の効果をより効果的に発現し得る点で、セメントに対する含有量（質量％／セメント）として、好ましくは０．００１質量％／セメント〜１質量％／セメントであり、より好ましくは０．００３質量％／セメント〜０．５０質量％／セメントであり、さらに好ましくは０．００５質量％／セメント〜０．３０質量％／セメントであり、特に好ましくは０．０１５質量％／セメント〜０．２０質量％／セメントであり、最も好ましくは０．０３質量％／セメント〜０．１０質量％／セメントである。

【0062】

Ａ成分とＢ成分が本発明のセメント用添加剤の形態として配合されて本発明のセメント組成物となる場合であって、本発明のセメント用添加剤が前述するフッ素含有化合物を含まない場合は、本発明のセメント組成物中の本発明のセメント用添加剤の含有量は、本発明の効果をより効果的に発現し得る点で、セメントに対する含有量（質量％／セメント）として、好ましくは０．００１質量％／セメント〜１質量％／セメントであり、より好ましくは０．００３質量％／セメント〜０．７質量％／セメントであり、さらに好ましくは０．００５質量％／セメント〜０．５質量％／セメントであり、特に好ましくは０．００７質量％／セメント〜０．３質量％／セメントであり、最も好ましくは０．０１質量％／セメント〜０．１質量％／セメントである。

【0063】

Ａ成分とＢ成分が本発明のセメント用添加剤の形態として配合されて本発明のセメント組成物となる場合であって、本発明のセメント用添加剤が前述するフッ素含有化合物を含まない場合は、本発明のセメント組成物中の本発明のセメント用添加剤の含有量は、特にＢ成分が２種以上の場合には、本発明の効果をより効果的に発現し得る点で、セメントに対する含有量（質量％／セメント）として、好ましくは０．００１質量％／セメント〜１質量％／セメントであり、より好ましくは０．００３質量％／セメント〜０．７質量％／セメントであり、さらに好ましくは０．００５質量％／セメント〜０．５質量％／セメントであり、特に好ましくは０．０１質量％／セメント〜０．３質量％／セメントであり、最も好ましくは０．０２質量％／セメント〜０．１５質量％／セメントである。

【0064】

本発明のセメント組成物中、Ａ成分に対するＢ成分の質量の割合（Ｂ成分の質量／Ａ成分の質量）は、本発明のセメント用添加剤が前述するフッ素含有化合物を含まない場合は、好ましくは１１０％〜１００００％であり、より好ましくは１２０％〜５０００％であり、さらに好ましくは１３０％〜３０００％であり、さらに好ましくは１５０％〜２０００％であり、さらに好ましくは１８０％〜１０００％であり、特に好ましくは２００％〜８００％であり、最も好ましくは３００％〜７００％である。本発明のセメント用添加剤が前述するフッ素含有化合物を含まない場合、本発明のセメント用添加剤中のＡ成分に対するＢ成分の割合が上記範囲内にあれば、セメント組成物の硬化物の強度を長期にわたってより顕著に向上させ得る。

【0065】

本発明のセメント組成物中、Ａ成分に対するＢ成分の質量の割合（Ｂ成分の質量／Ａ成分の質量）は、特にＢ成分が２種以上の場合であって且つ本発明のセメント用添加剤が前述するフッ素含有化合物を含まない場合は、好ましくは１１０％〜１００００％であり、より好ましくは１２０％〜５０００％であり、さらに好ましくは１３０％〜３０００％であり、さらに好ましくは１５０％〜２０００％であり、さらに好ましくは３００％〜１５００％であり、特に好ましくは４００％〜１３００％であり、最も好ましくは５００％〜１２００％である。特にＢ成分が２種以上の場合であって且つ本発明のセメント用添加剤が前述するフッ素含有化合物を含まない場合、本発明のセメント用添加剤中のＡ成分に対するＢ成分の割合が上記範囲内にあれば、セメント組成物の硬化物の強度を長期にわたってより顕著に向上させ得る。

【0066】

Ａ成分とＢ成分とフッ素含有化合物が本発明のセメント用添加剤の形態として配合されて本発明のセメント組成物となる場合は、本発明のセメント組成物中の本発明のセメント用添加剤の含有量は、本発明の効果をより効果的に発現し得る点で、セメントに対する含有量（質量％／セメント）として、好ましくは０．００１質量％／セメント〜１質量％／セメントであり、より好ましくは０．００３質量％／セメント〜０．７質量％／セメントであり、さらに好ましくは０．００５質量％／セメント〜０．５質量％／セメントであり、特に好ましくは０．００７質量％／セメント〜０．３質量％／セメントであり、最も好ましくは０．０１質量％／セメント〜０．１質量％／セメントである。

【0067】

Ａ成分とＢ成分とフッ素含有化合物が本発明のセメント用添加剤の形態として配合されて本発明のセメント組成物となる場合は、本発明のセメント組成物中の本発明のセメント用添加剤の含有量は、特にＢ成分が２種以上の場合には、本発明の効果をより効果的に発現し得る点で、セメントに対する含有量（質量％／セメント）として、好ましくは０．００１質量％／セメント〜１質量％／セメントであり、より好ましくは０．００３質量％／セメント〜０．７質量％／セメントであり、さらに好ましくは０．００５質量％／セメント〜０．５質量％／セメントであり、特に好ましくは０．０１質量％／セメント〜０．３質量％／セメントであり、最も好ましくは０．０２質量％／セメント〜０．１５質量％／セメントである。

【0068】

本発明のセメント組成物中、Ａ成分に対するＢ成分の質量の割合（Ｂ成分の質量／Ａ成分の質量）は、本発明のセメント用添加剤が後述するフッ素含有化合物を含む場合は、好ましく１０％〜１００００％であり、より好ましくは３０％〜５０００％であり、さらに好ましくは５０％〜３０００％であり、さらに好ましくは６０％〜２０００％であり、さらに好ましくは７０％〜１０００％であり、特に好ましくは８０％〜５００％であり、最も好ましくは９０％〜３００％である。本発明のセメント用添加剤が後述するフッ素含有化合物を含む場合、本発明のセメント用添加剤中のＡ成分に対するＢ成分の割合が上記範囲内にあれば、本発明のセメント用添加剤は、セメント組成物の硬化物の強度を長期にわたってより顕著に向上させ得る。

【0069】

本発明のセメント組成物中、Ａ成分に対するＢ成分の質量の割合（Ｂ成分の質量／Ａ成分の質量）は、特にＢ成分が２種以上の場合であって且つ本発明のセメント用添加剤が後述するフッ素含有化合物を含む場合は、好ましく１０％〜１００００％であり、より好ましくは３０％〜５０００％であり、さらに好ましくは５０％〜３０００％であり、さらに好ましくは８０％〜２０００％であり、さらに好ましくは１００％〜１０００％であり、特に好ましくは１５０％〜７００％であり、最も好ましくは１８０％〜５００％である。特にＢ成分が２種以上の場合であって且つ本発明のセメント用添加剤が後述するフッ素含有化合物を含む場合、本発明のセメント用添加剤中のＡ成分に対するＢ成分の割合が上記範囲内にあれば、本発明のセメント用添加剤は、セメント組成物の硬化物の強度を長期にわたってより顕著に向上させ得る。

【0070】

本発明のセメント用添加剤が前述するフッ素含有化合物を含む場合、本発明のセメント組成物中のフッ素含有化合物の含有量は、本発明の効果をより効果的に発現し得る点で、セメントに対する含有量（質量％／セメント）として、好ましくは０．００１質量％／セメント以上であり、より好ましくは０．００３質量％／セメント以上であり、さらに好ましくは０．００５質量％／セメント以上であり、特に好ましくは０．０１質量％／セメント以上であり、最も好ましくは０．０２質量％／セメント以上である。一方で、フッ素含有化合物の多量の添加はコストの観点から好ましくないので、本発明のセメント組成物中のフッ素含有化合物の含有量は、セメントに対する含有量（質量％／セメント）として、好ましくは１質量％／セメント以下であり、より好ましくは０．５０質量％／セメント以下であり、さらに好ましくは０．２０質量％／セメント以下であり、さらに好ましくは０．１０質量％／セメント以下であり、特に好ましくは０．０７質量％／セメント以下であり、最も好ましくは０．０５質量％以下である。

【0071】

上記セメント混和剤は、本発明の効果をより効果的に発現し得る点で、好ましくは、セメント混和剤用ポリマーを含む。

【0072】

セメント混和剤用ポリマーとしては、例えば、セメント分散剤（減水剤と称する場合もある。他の「セメント分散剤」なる記載も同様。）が挙げられる。セメント分散剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。

【0073】

セメント分散剤としては、例えば、分子中にスルホン酸基を有するスルホン酸系分散剤、ポリカルボン酸系分散剤などが挙げられる。

【0074】

ポリカルボン酸系分散剤は、好ましくは、一般式（１）で表される不飽和ポリアルキレングリコール系単量体（ａ）由来の構造単位（Ｉ）と一般式（２）で表される不飽和カルボン酸系単量体（ｂ）由来の構造単位（ＩＩ）とを含むポリカルボン酸系共重合体（Ｐ）である。

【化1】

【化2】

【0075】

一般式（１）で表される不飽和ポリアルキレングリコール系単量体（ａ）由来の構造単位（Ｉ）とは、具体的には、下記式で表される。

【化3】

【0076】

一般式（２）で表される不飽和カルボン酸系単量体（ｂ）由来の構造単位（ＩＩ）とは、具体的には、下記式で表される。

【化4】

【0077】

一般式（１）および一般式（Ｉ）中、Ｒ^１およびＲ^２は、同一または異なって、水素原子またはメチル基を表す。

【0078】

一般式（１）および一般式（Ｉ）中、Ｒ^３は、水素原子または炭素原子数１〜３０の炭化水素基を表す。炭素原子数１〜３０の炭化水素基としては、例えば、炭素原子数１〜３０のアルキル基（脂肪族アルキル基や脂環式アルキル基）、炭素原子数１〜３０のアルケニル基、炭素原子数１〜３０のアルキニル基、炭素原子数６〜３０の芳香族基などが挙げられる。

【0079】

一般式（１）および一般式（Ｉ）中、ＡＯは、炭素原子数２〜１８のオキシアルキレン基であり、好ましくは炭素原子数２〜８のオキシアルキレン基であり、より好ましくは炭素原子数２〜４のオキシアルキレン基である。

【0080】

一般式（１）および一般式（Ｉ）中、ｎは、ＡＯで表されるオキシアルキレン基の平均付加モル数を表し、１〜５００である。

【0081】

一般式（１）および一般式（Ｉ）中、ｘは０〜２の整数である。

【0082】

一般式（１）および一般式（Ｉ）中、ｙは０または１である。ｙ＝０の場合、一般式（１）で表される不飽和ポリアルキレングリコール系単量体（ａ）は、エーテル構造を有する単量体（不飽和ポリアルキレングリコールエーテル系単量体（ａ１））となる。ｙ＝１の場合、一般式（１）で表される不飽和ポリアルキレングリコール系単量体（ａ）は、エステル構造を有する単量体（不飽和ポリアルキレングリコールエステル系単量体（ａ１））となる。

【0083】

一般式（１）で表される不飽和ポリアルキレングリコール系単量体（ａ）としては、本発明の効果を一層発現させ得る点で、好ましくは、（メタ）アクリル酸のアルコキシポリアルキレングリコール類のエステル；ビニルアルコール、（メタ）アリルアルコール、３−メチル−３−ブテン−１−オール、３−メチル−２−ブテン−１−オール、２−メチル−３−ブテン−２−オール、２−メチル−２−ブテン−１−オール、２−メチル−３−ブテン−１−オールのいずれかにアルキレンオキシドを１〜５００モル付加した化合物；であり、より好ましくは、（メタ）アクリル酸のアルコキシポリアルキレングリコール類のエステル、３−メチル−３−ブテン−１−オールにアルキレンオキシドを１〜５００モル付加した化合物である。

【0084】

一般式（２）および一般式（ＩＩ）中、Ｒ^４〜Ｒ^６は、同一または異なって、水素原子、メチル基、または−（ＣＨ_２）_ｚＣＯＯＭ基を表す。−（ＣＨ_２）_ｚＣＯＯＭ基は−ＣＯＯＸ基または他の−（ＣＨ_２）_ｚＣＯＯＭ基と無水物を形成していても良い。ｚは０〜２の整数である。

【0085】

Ｍは、水素原子、一価金属原子、二価金属原子、アンモニウム基、または有機アンモニウム基を表す。

【0086】

Ｘは、水素原子、メチル基、エチル基、一価金属原子、二価金属原子、アンモニウム基、または有機アンモニウム基を表す。

【0087】

一般式（２）で表される不飽和カルボン酸系単量体（ｂ）としては、本発明の効果を一層発現させ得る点で、好ましくは、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸であり、より好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸である。

【0088】

ポリカルボン酸系共重合体（Ｐ）中には、構造単位（Ｉ）と構造単位（ＩＩ）以外に、他の単量体（ｃ）由来の構造単位（ＩＩＩ）を含んでいても良い。

【0089】

スルホン酸系分散剤としては、例えば、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、メチルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、アントラセンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物等の、ポリアルキルアリールスルホン酸塩系スルホン酸系分散剤；メラミンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物等の、メラミンホルマリン樹脂スルホン酸塩系スルホン酸系分散剤；アミノアリールスルホン酸−フェノール−ホルムアルデヒド縮合物等の、芳香族アミノスルホン酸塩系スルホン酸系分散剤；リグニンスルホン酸塩、変性リグニンスルホン酸塩等のリグニンスルホン酸塩系スルホン酸系分散剤；ポリスチレンスルホン酸塩系スルホン酸系分散剤；などが挙げられる。

【0090】

セメント混和剤は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な他のセメント添加剤（材）を含有することができる。このような他のセメント添加剤（材）としては、例えば、以下の（１）〜（１１）に例示するような他のセメント添加剤（材）が挙げられる。セメント混和剤に含まれ得るセメント混和剤用ポリマーとこのような他のセメント添加剤（材）との配合比は、用いる他のセメント添加剤（材）の種類や目的に応じて、任意の適切な配合比を採用し得る。

【0091】

（１）水溶性高分子物質：メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の非イオン性セルロースエーテル類；酵母グルカンやキサンタンガム、β−１.３グルカン類等の微生物醗酵によって製造される多糖類；ポリアクリルアミド等。

【0092】

（２）高分子エマルジョン：（メタ）アクリル酸アルキル等の各種ビニル単量体の共重合物等。

【0093】

（３）早強剤・促進剤：塩化カルシウム、亜硝酸カルシウム、硝酸カルシウム、臭化カルシウム、ヨウ化カルシウム等の可溶性カルシウム塩；塩化鉄、塩化マグネシウム等の塩化物；硫酸塩；水酸化カリウム；水酸化ナトリウム；炭酸塩；チオ硫酸塩；ギ酸及びギ酸カルシウム等のギ酸塩；アルカノールアミン；アルミナセメント；カルシウムアルミネートシリケート等。

【0094】

（４）オキシアルキレン系消泡剤：ジエチレングリコールヘプチルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル類；ポリオキシアルキレンアセチレンエーテル類；（ポリ）オキシアルキレン脂肪酸エステル類；ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類；ポリオキシアルキレンアルキル（アリール）エーテル硫酸エステル塩類；ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル類；ポリオキシプロピレンポリオキシエチレンラウリルアミン（プロピレンオキシド１〜２０モル付加、エチレンオキシド１〜２０モル付加物等）、アルキレンオキシドを付加させた硬化牛脂から得られる脂肪酸由来のアミン（プロピレンオキシド１〜２０モル付加、エチレンオキシド１〜２０モル付加物等）等のポリオキシアルキレンアルキルアミン類；ポリオキシアルキレンアミド等。

【0095】

（５）オキシアルキレン系以外の消泡剤：鉱油系、油脂系、脂肪酸系、脂肪酸エステル系、アルコール系、アミド系、リン酸エステル系、金属石鹸系、シリコーン系等の消泡剤。

【0096】

（６）ＡＥ剤：樹脂石鹸、飽和又は不飽和脂肪酸、ヒドロキシステアリン酸ナトリウム、ラウリルサルフェート、ＡＢＳ（アルキルベンゼンスルホン酸）、アルカンスルホネート、ポリオキシエチレンアルキル（フェニル）エーテル、ポリオキシエチレンアルキル（フェニル）エーテル硫酸エステル又はその塩、ポリオキシエチレンアルキル（フェニル）エーテルリン酸エステル又はその塩、タンパク質材料、アルケニルスルホコハク酸、α−オレフィンスルホネート等。

【0097】

（７）その他界面活性剤：各種アニオン性界面活性剤；アルキルトリメチルアンモニウムクロライド等の各種カチオン性界面活性剤；各種ノニオン性界面活性剤；各種両性界面活性剤等。

【0098】

（８）防水剤：脂肪酸（塩）、脂肪酸エステル、油脂、シリコン、パラフィン、アスファルト、ワックス等。

【0099】

（９）防錆剤：亜硝酸塩、リン酸塩、酸化亜鉛等。

【0100】

（１０）ひび割れ低減剤：ポリオキシアルキルエーテル等。

【0101】

（１１）膨張材；エトリンガイト系、石炭系等。

【0102】

その他の公知のセメント添加剤（材）としては、セメント湿潤剤、増粘剤、分離低減剤、凝集剤、乾燥収縮低減剤、強度増進剤、セルフレベリング剤、着色剤、防カビ剤等を挙げることができる。これら公知のセメント添加剤（材）は１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。

【0103】

本発明のセメント組成物に含まれるセメントとしては、任意の適切なセメントを採用し得る。このようなセメントとしては、例えば、ポルトランドセメント（普通、早強、超早強、中庸熱、耐硫酸塩及びそれぞれの低アルカリ形）、各種混合セメント（高炉セメント、シリカセメント、フライアッシュセメント）、白色ポルトランドセメント、アルミナセメント、超速硬セメント（１クリンカー速硬性セメント、２クリンカー速硬性セメント、リン酸マグネシウムセメント）、グラウト用セメント、油井セメント、低発熱セメント（低発熱型高炉セメント、フライアッシュ混合低発熱型高炉セメント、ビーライト高含有セメント）、超高強度セメント、セメント系固化材、エコセメント（都市ごみ焼却灰、下水汚泥焼却灰の一種以上を原料として製造されたセメント）などが挙げられる。さらに、本発明のセメント組成物には、高炉スラグ、フライアッシュ、シンダーアッシュ、クリンカーアッシュ、ハスクアッシュ、シリカ粉末、石灰石粉末等の微粉体や石膏が添加されていても良い。本発明のセメント組成物に含まれるセメントは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。

【0104】

本発明のセメント組成物においては、その１ｍ^３あたりの単位水量、セメント使用量、および水／セメント比としては任意の適切な値を設定し得る。このような値としては、好ましくは、単位水量が１００ｋｇ／ｍ^３〜１８５ｋｇ／ｍ^３であり、使用セメント量が２５０ｋｇ／ｍ^３〜８００ｋｇ／ｍ^３であり、水／セメント比（質量比）＝０．１〜０．７であり、より好ましくは、単位水量が１２０ｋｇ／ｍ^３〜１７５ｋｇ／ｍ^３であり、使用セメント量が２７０ｋｇ／ｍ^３〜８００ｋｇ／ｍ^３であり、水／セメント比（質量比）＝０．１２〜０．６５である。このように、本発明のセメント組成物は、貧配合〜富配合まで幅広く使用可能であり、単位セメント量の多い高強度コンクリート、単位セメント量が３００ｋｇ／ｍ^３以下の貧配合コンクリートのいずれにも有効である。

【0105】

本発明のセメント組成物がセメント混和剤用ポリマーを含む場合、本発明のセメント組成物中の、セメント混和剤用ポリマーの含有割合としては、目的に応じて、任意の適切な含有割合を採用し得る。このような含有割合としては、水硬セメントを用いるモルタルやコンクリート等に使用する場合には、セメント１００質量部に対するセメント混和剤用ポリマーの含有割合として、好ましくは０．０１質量部〜１０質量部であり、より好ましくは０．０２質量部〜５質量部であり、さらに好ましくは０．０５質量部〜３質量部である。このような含有割合とすることにより、単位水量の低減、強度の増大、耐久性の向上等の各種の好ましい諸効果がもたらされる。上記含有割合が０．０１質量部未満の場合、十分な性能を発現できないおそれがあり、上記含有割合が１０質量部を超える場合、発現できる効果が実質上頭打ちとなって経済性の面からも不利となるおそれがある。

【0106】

本発明のセメント組成物中のセメント混和剤の含有割合としては、目的に応じて、任意の適切な含有割合を採用し得る。このような含有割合としては、セメント１００質量部に対するセメント混和剤の含有割合として、好ましくは０．０１質量部〜１０質量部であり、より好ましくは０．０５質量部〜８質量部であり、さらに好ましくは０．１質量部〜５質量部である。上記含有割合が０．０１質量部未満の場合、十分な性能を発現できないおそれがあり、上記含有割合が１０質量部を超える場合、発現できる効果が実質上頭打ちとなって経済性の面からも不利となるおそれがある。

【0107】

本発明のセメント組成物は、レディーミクストコンクリート、コンクリート２次製品用のコンクリート、遠心成形用コンクリート、振動締め固め用コンクリート、蒸気養生コンクリート、吹付けコンクリート等に有効であり得る。本発明のセメント組成物は、中流動コンクリート（スランプ値が２２〜２５ｃｍのコンクリート）、高流動コンクリート（スランプ値が２５ｃｍ以上で、スランプフロー値が５０〜７０ｃｍのコンクリート）、自己充填性コンクリート、セルフレベリング材等の高い流動性を要求されるモルタルやコンクリートにも有効であり得る。

【0108】

本発明のセメント組成物は、構成成分を任意の適切な方法で配合して調製すれば良い。例えば、構成成分をミキサー中で混練する方法などが挙げられる。

【実施例】

【0109】

以下、実施例により本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例には限定されない。なお、特に明記しない限り、部とある場合は質量部を意味し、％とある場合は質量％を意味する。

【0110】

＜重量平均分子量分析条件＞
ポリエチレングリコールの重量平均分子量については、市販品でカタログやホームページ上で公開されている場合は、実施例および比較例において特記（例えば、「実測値」などと記載）していない限り、その値を採用した（カタログやホームページ上での公開が「平均分子量」等の他の表現になっている場合はその値を採用した）。
・使用カラム：東ソー株式会社製、ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎα＋ＴＳＫｇｅｌα−５０００＋ＴＳＫｇｅｌα−４０００＋ＴＳＫｇｅｌα−３０００を各１本ずつ連結して使用した。
・溶離液：リン酸二水素ナトリウム・２Ｈ_２Ｏ：６２．４ｇ、リン酸水素二ナトリウム・１２Ｈ_２Ｏ：１４３．３ｇを、イオン交換水：７７９４．３ｇに溶解させた溶液に、アセトニトリル：２０００ｇを混合した溶液を用いた。
・検出器：Ｖｉｓｃｏｔｅｋ社製のトリプル検出器「Ｍｏｄｅｌ３０２光散乱検出器」、直角光散乱として９０°散乱角度、低角度光散乱として７°散乱角度、セル容量として１８μＬ、波長として６７０ｎｍ。
・標準試料：東ソー株式会社製、ポリエチレングリコールＳＥ−８（Ｍｗ＝ｌ０７０００）を用い、そのｄｎ／ｄＣを０．１３５ｍｌ／ｇ、溶離液の屈折率を１．３３３として装置定数を決定した。
・打ち込み量
標準試料：ポリマー濃度が０．２ｖｏｌ％になるように上記溶離液で溶解させた溶液を１００μＬ注入した。
サンプル：ポリマー濃度が１．０ｖｏｌ％になるように上記溶離液で溶解させた溶液を１００μＬ注入した。
・流速：０．８ｍｌ／ｍｉｎ
・カラム温度：４０℃

【0111】

＜２８日圧縮強度の測定（実施例２９〜５６、比較例１８〜３６用）＞
（フロー値と空気量の測定）
セメントとして普通ポルトランドセメント（太平洋セメント社製）、細骨材として大井川水系産陸砂、粗骨材として青海産砕石、Ａ成分および／またはＢ成分、減水剤（セメント分散剤と称する場合もある。他の「減水剤」なる記載も同様。）、混練水として水道水を用い、セメント：３８２ｋｇ／ｍ^３、水：１７２ｋｇ／ｍ^３、細骨材：７９６ｋｇ／ｍ^３、粗骨材：９３０ｋｇ／ｍ^３、細骨材率（細骨材／細粗骨材＋粗骨材）（容積比）：４７％、水／セメント比（質量比）＝０．４５の配合にてセメント組成物を調製した。
なお、セメント組成物の温度が２０℃の測定温度になるように、測定に使用する材料、強制練りミキサー、測定器具類を上記の測定温度雰囲気下で調温し、混練および各測定は上記の測定温度雰囲気下で行った。また、セメント組成物中の気泡がセメント組成物の流動性に及ぼす影響を避けるために、必要に応じてオキシアルキレン系消泡剤を用い、空気量が１．０±０．５％となるように調整した。
上記条件下に強制練りミキサーを用いて混練時間９０秒間でコンクリートを製造し、フロー値と空気量を測定した。なお、フロー値と空気量の測定は、日本工業規格（ＪＩＳ−Ａ−１１０１、１１２８）に準拠して行った。また、Ａ成分および／またはＢ成分、減水剤の添加量は、フロー値が３７．５〜４２．５ｃｍになる添加量とした。
（２８日圧縮強度）
フロー値と空気量を測定した後、圧縮強度試験用試料を作成し、以下の条件にて、２８日後の圧縮強度を測定した。
供試体作成：１００ｍｍ×２００ｍｍ
供試体養生（２８日）：温度約２０℃、湿度６０％、恒温恒湿空気養生を２４時間行った後、２７日間水中で養生
供試体研磨：供試体面研磨（供試体研磨仕上げ機使用）
圧縮強度測定：自動圧縮強度測定器（前川製作所）
なお、実施例、比較例における「強度（％）対比較例１８ｏｒ比較例１９^＊」とは、減水剤として共重合体（１）を用いた実施例、比較例については比較例１８（共重合体（１）を用いたブランク試験に相当）で測定された２８日圧縮強度を１００（％）としたときの強度比、減水剤として共重合体（２）を用いた実施例、比較例については比較例１９（共重合体（２）を用いたブランク試験に相当）で測定された２８日圧縮強度を１００としたときの強度比のことである。また、「強度（％）相乗効果分」とは、Ａ成分とＢ成分を併用した実施例において、「用いたＡ成分のみを用いた場合の対応する比較例における強度（％）−１００（％）」と「用いたＢ成分のみを用いた場合の対応する比較例における強度（％）−１００（％）」との単純和をＸ（％）とし、「該Ａ成分とＢ成分を併用した実施例における強度（％）−１００（％）」をＹ（％）としたときの、「Ｙ（％）−Ｘ（％）」のことであり、この値が大きいほど、Ａ成分とＢ成分を併用したことによる単純和に対する相乗効果が大きいことを示している。

【0112】

＜２８日圧縮強度の測定（実施例６０〜６２、比較例３９〜４１用）＞
ＪＩＳ−Ｒ５２０１−１９９７に準拠した機械練り用練混ぜ機、さじ、フローテーブル、フローコーンおよび突き棒を使用した。この際、特記しない限りは、ＪＩＳ−Ｒ５２０１−１９９７に準拠してモルタル試験を行なった。
試験に使用した材料およびモルタルの配合は、太平洋セメント社製普通ポルトランドセメント５８７ｇ、砂１３５０ｇ、減水剤の水溶液、消泡剤、添加剤を含むイオン交換水２６４．１ｇ、である。消泡剤は、気泡がモルタル組成物の分散性に及ぼす影響を避けることを目的に添加し、空気量が３．０％以下になるようにした。具体的にはオキシアルキレン系消泡剤を、減水剤に対して０．１％になるような量で使用した。なお、モルタルの空気量が３．０％より大きい場合には、空気量が３．０％以下になるように消泡剤の添加量を調節した。
モルタルは、室温（２０±２℃）にてホバート型モルタルミキサー（型番Ｎ−５０、ホバート社製）を用いて、４分３０秒間で調製した。具体的には、練り鉢に規定量のセメントを入れ、練混ぜ機に取り付けた直後、規定量のセメント混和剤用ポリマーおよび消泡剤を含んだ水を加え、低速で始動させ３０秒間練り混ぜた。その後、低速で練り混ぜを続けながら砂を３０秒間かけて投入した後、高速にして引き続き３０秒間練混ぜを続けた。練り鉢を練混ぜ機から取り外し、１２０秒間練混ぜを休止した後、再度練り鉢を練混ぜ機へ取り付け、高速で６０秒間練混ぜた後（１番始めに低速で始動させてから４分３０秒後）、さじで左右各１０回かき混ぜた。練混ぜたモルタルをフローテーブル上に置いたフローコーンに２層に分けて詰めた。各層は、突き棒の先端がその層の約１／２の深さまで入るように、全面にわたって各々１５回突き、最後に不足分を補い、表面をならし、１番始めに低速で始動させてから６分後に、フローコーンを垂直に持ち上げた後、テーブルに広がったモルタルの直径を２方向について測定し、この平均値をフロー値とした。
混練後フロー値と空気量を測定し、圧縮強度試験用試料を作成し、以下の条件にて、２８日後の圧縮強度を測定した。
供試体作成：５０ｍｍ×１００ｍｍ
供試体養生（２８日）：温度２０℃、湿度６０％、恒温恒湿空気養生を２４時間行った後、２７日間水中で養生
供試体研磨：供試体面 研磨（供試体研磨仕上げ機使用）
圧縮強度測定：自動圧縮強度測定器（前川製作所）
なお、実施例、比較例における「強度（％）対比較例３９」とは、比較例３９（共重合体（１）を用いたブランク試験に相当）で測定された２８日圧縮強度を１００（％）としたときの強度比のことである。また、「強度（％）相乗効果分」とは、Ａ成分とＢ成分とフッ素含有化合物を併用した実施例において、「用いたＡ成分とＢ成分を用いてフッ素含有化合物を用いない場合の対応する実施例における強度（％）−１００（％）」と「用いたフッ素含有化合物のみを用いた場合の対応する比較例における強度（％）−１００（％）」との単純和をＸ（％）とし、「該Ａ成分とＢ成分とフッ素含有化合物を併用した実施例における強度（％）−１００（％）」をＹ（％）としたときの、「Ｙ（％）−Ｘ（％）」のことであり、この値が大きいほど、Ａ成分とＢ成分とフッ素含有化合物を併用したことによる単純和に対する相乗効果が大きいことを示している。

【0113】

〔製造例１〕：共重合体（１）の製造
ジムロート冷却管、テフロン（登録商標）製の撹拌翼と撹拌シール付の撹拌器、窒素導入管、温度センサーを備えたガラス製反応容器にイオン交換水８０．０部を仕込み、２５０ｒｐｍで撹拌下、窒素を２００ｍＬ／分で導入しながら７０℃まで加温した。次に、メトキシポリエチレングリコールモノメタクリル酸エステル（エチレンオキシドの平均付加モル数９個）１３３．４部、メタクリル酸２６．６部、メルカプトプロピオン酸１.５３部およびイオン交換水１０６．７部の混合溶液を４時間かけて滴下し、それと同時に過硫酸アンモニウム１.１９部とイオン交換水５０．６部の混合溶液を５時間かけて滴下した。滴下完了後１時間、７０℃に保って重合反応を完結させた。そして、水酸化ナトリウム水溶液で中和して、重量平均分子量１０００００の共重合体（１）の水溶液を得た。

【0114】

〔製造例２〕：共重合体（２）の製造
ジムロート冷却管、テフロン（登録商標）製の撹拌翼と撹拌シール付の撹拌器、窒素導入管、温度センサーを備えたガラス製反応容器に、３−メチル−３−ブテン−１−オール（イソプレノール）の水酸基にエチレンオキシドを付加（エチレンオキシドの平均付加モル数５０）させたもの（以下、ＩＰＮ−５０と称す）（８０％水溶液）１９８．２部、アクリル酸０．３２部、過酸化水素水（２％水溶液）１２．４７部、イオン交換水４４．７５部を仕込み、２５０ｒｐｍで撹拌下、窒素を２００ｍＬ／分で導入しながら５８℃まで加温した。次に、アクリル酸２７．１２部、イオン交換水１０８．５部からなる混合溶液を３時間かけ滴下し、それと同時にＬ−アスコルビン酸０．７４部、３−メルカプトプロピオン酸１．６１部、イオン交換水８６．３１部からなる混合溶液を３時間３０分かけて滴下した。滴下完了後１時間、５８℃に保って重合反応を完結させた。そして、水酸化ナトリウム水溶液で中和して、重量平均分子量１４００００の共重合体（２）の水溶液を得た。

【0115】

〔製造例３〕：共重合体（３）の製造
ジムロート冷却管、テフロン（登録商標）製の撹拌翼と撹拌シール付の撹拌器、窒素導入管、温度センサーを備えたガラス製反応容器にイオン交換水１０３．７部を仕込み、２５０ｒｐｍで撹拌下、窒素を２００ｍＬ／分で導入しながら７０℃まで加温した。次に、ＩＰＮ−５０（８０％水溶液）１８８部、アクリルアミド９．６部、イオン交換水５３．０７部からなる混合溶液を４時間かけ滴下し、それと同時に３−メルカプトプロピオン酸０．１３部、イオン交換水２９．４７部からなる混合溶液と過硫酸アンモニウム０．４８部とイオン交換水１５．５５部の混合溶液をそれぞれ５時間かけて滴下した。滴下完了後１時間、７０℃に保って重合反応を完結させた。そして、水酸化ナトリウム水溶液で中和して、重量平均分子量１３００００の共重合体（３）の水溶液を得た。

【0116】

〔実施例１〕
ＴＩＰＡ（トリイソプロパノールアミン、和光純薬工業社製）、グルコン酸ナトリウム（和光純薬工業社製）を表１の条件で配合して、セメント用添加剤（１）を調製した。

【0117】

〔実施例２〕
グルコン酸ナトリウムの配合量を表１のように変えた以外は実施例１と同様に行い、セメント用添加剤（２）を調製した。

【0118】

〔実施例３〕
ＴＩＰＡ、グルコン酸ナトリウムの配合量を表１のように変えた以外は実施例１と同様に行い、セメント用添加剤（３）を調製した。

【0119】

〔実施例４〕
ＴＩＰＡ、グルコン酸ナトリウムの配合量を表１のように変えた以外は実施例１と同様に行い、セメント用添加剤（４）を調製した。

【0120】

〔実施例５〕
ＴＩＰＡ（トリイソプロパノールアミン、和光純薬工業社製）、酒石酸（和光純薬工業社製）を表１の条件で配合して、セメント用添加剤（５）を調製した。

【0121】

〔実施例６〕
酒石酸の配合量を表１のように変えた以外は実施例５と同様に行い、セメント用添加剤（６）を調製した。

【0122】

〔実施例７〕
ＴＩＰＡ（トリイソプロパノールアミン、和光純薬工業社製）、クエン酸（和光純薬工業社製）を表１の条件で配合して、セメント用添加剤（７）を調製した。

【0123】

〔実施例８〕
ＴＩＰＡ（トリイソプロパノールアミン、和光純薬工業社製）、リンゴ酸（和光純薬工業社製）を表１の条件で配合して、セメント用添加剤（８）を調製した。

【0124】

〔実施例９〕
ＴＩＰＡ（トリイソプロパノールアミン、和光純薬工業社製）、グルコース（和光純薬工業社製）を表１の条件で配合して、セメント用添加剤（９）を調製した。

【0125】

〔実施例１０〕
ＴＩＰＡ（トリイソプロパノールアミン、和光純薬工業社製）、ソルビトール（和光純薬工業社製）を表１の条件で配合して、セメント用添加剤（１０）を調製した。

【0126】

〔実施例１１〕
ＥＤＩＰＡ（ヒドロキシエチルジイソプロパノールアミン、アルドリッチ社製）、グルコン酸ナトリウム（和光純薬工業社製）を表１の条件で配合して、セメント用添加剤（１１）を調製した。

【0127】

〔実施例１２〕
グルコン酸ナトリウムの配合量を表１のように変えた以外は実施例１１と同様に行い、セメント用添加剤（１２）を調製した。

【0128】

〔実施例１３〕
ＥＤＩＰＡ（ヒドロキシエチルジイソプロパノールアミン、アルドリッチ社製）、酒石酸（和光純薬工業社製）を表１の条件で配合して、セメント用添加剤（１３）を調製した。

【0129】

〔実施例１４〕
酒石酸の配合量を表１のように変えた以外は実施例１３と同様に行い、セメント用添加剤（１４）を調製した。

【0130】

〔実施例１５〕
ＥＤＩＰＡ（ヒドロキシエチルジイソプロパノールアミン、アルドリッチ社製）、クエン酸（和光純薬工業社製）を表１の条件で配合して、セメント用添加剤（１５）を調製した。

【0131】

〔実施例１６〕
ＥＤＩＰＡ（ヒドロキシエチルジイソプロパノールアミン、アルドリッチ社製）、リンゴ酸（和光純薬工業社製）を表１の条件で配合して、セメント用添加剤（１６）を調製した。

【0132】

〔実施例１７〕
ＴＨＥＤＡ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、東京化成社製）、グルコン酸ナトリウム（和光純薬工業社製）を表１の条件で配合して、セメント用添加剤（１７）を調製した。

【0133】

〔実施例１８〕
グルコン酸ナトリウムの配合量を表１のように変えた以外は実施例１７と同様に行い、セメント用添加剤（１８）を調製した。

【0134】

〔実施例１９〕
ＴＨＥＤＡ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、東京化成社製）、酒石酸（和光純薬工業社製）を表１の条件で配合して、セメント用添加剤（１９）を調製した。

【0135】

〔実施例２０〕
酒石酸の配合量を表１のように変えた以外は実施例１３と同様に行い、セメント用添加剤（２０）を調製した。

【0136】

〔実施例２１〕
ＴＨＥＤＡ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、東京化成社製）、クエン酸（和光純薬工業社製）を表１の条件で配合して、セメント用添加剤（２１）を調製した。

【0137】

〔実施例２２〕
ＴＨＥＤＡ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、東京化成社製）、リンゴ酸（和光純薬工業社製）を表１の条件で配合して、セメント用添加剤（２２）を調製した。

【0138】

〔実施例２３〕
ＴＩＰＡ（トリイソプロパノールアミン、和光純薬工業社製）、グルコン酸ナトリウム（和光純薬工業社製）を表１の条件で配合し、さらに、ＰＥＧ５０万（ポリエチレングリコール５００，０００、和光純薬工業社製、重量平均分子量＝５０万（ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｗａｋｏ−ｃｈｅｍ．ｃｏ．ｊｐ／ｓｉｙａｋｕ／ｑａ／ｃｃｎ／ｐｄｆ／ｃｃｎ５２．ｐｄｆに記載の平均分子量値）、以下同様）を０．０２５質量％／セメントとなる量で添加し、セメント用添加剤（２３）を調製した。

【0139】

〔実施例２４〕
ＥＤＩＰＡ（ヒドロキシエチルジイソプロパノールアミン、アルドリッチ社製）、グルコン酸ナトリウム（和光純薬工業社製）を表１の条件で配合し、さらに、ＥＳＰ（重量平均分子量＝２３０００、ポリエチレンイミン（重量平均分子量＝６００）のアミノ基の活性水素１モルに対してエチレンオキシドを２０モル付加したもの）を０．０２５質量％／セメントとなる量で添加し、セメント用添加剤（２４）を調製した。

【0140】

〔実施例２５〕
ＴＨＥＤＡ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、東京化成社製）、グルコン酸ナトリウム（和光純薬工業社製）を表１の条件で配合し、製造例３で得られた共重合体（３）を０．０２５質量％／セメントとなる量で添加し、セメント用添加剤（２５）を調製した。

【0141】

〔実施例２６〕
ＴＩＰＡ（トリイソプロパノールアミン、和光純薬工業社製）、グルコン酸ナトリウム（和光純薬工業社製）、ソルビトール（和光純薬工業社製）を表１の条件で配合し、さらに、ＥＳＰ（重量平均分子量＝２３０００、ポリエチレンイミン（重量平均分子量＝６００）のアミノ基の活性水素１モルに対してエチレンオキシドを２０モル付加したもの）を０．０１質量％／セメントとなる量で添加し、セメント用添加剤（２６）を調製した。

【0142】

〔実施例２７〕
ＴＩＰＡ（トリイソプロパノールアミン、和光純薬工業社製）、グルコン酸ナトリウム（和光純薬工業社製）、スクロース（和光純薬工業社製）を表１の条件で配合し、さらに、ＰＥＧ５０万（ポリエチレングリコール５００，０００、和光純薬工業社製、重量平均分子量＝５０万（ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｗａｋｏ−ｃｈｅｍ．ｃｏ．ｊｐ／ｓｉｙａｋｕ／ｑａ／ｃｃｎ／ｐｄｆ／ｃｃｎ５２．ｐｄｆに記載の平均分子量値）、以下同様）を０．０１質量％／セメントとなる量で添加し、セメント用添加剤（２７）を調製した。

【0143】

〔実施例２８〕
ＴＩＰＡ（トリイソプロパノールアミン、和光純薬工業社製）、グルコン酸ナトリウム（和光純薬工業社製）、グリコール酸（和光純薬工業社製）を表１の条件で配合し、製造例３で得られた共重合体（３）を０．０１質量％／セメントとなる量で添加し、セメント用添加剤（２８）を調製した。

【0144】

〔比較例１〕
表２のように、ＴＩＰＡ（トリイソプロパノールアミン、和光純薬工業社製）をセメント用添加剤（Ｃ１）とした。

【0145】

〔比較例２〕
表２のように、ＴＩＰＡ（トリイソプロパノールアミン、和光純薬工業社製）をセメント用添加剤（Ｃ２）とした。

【0146】

〔比較例３〕
表２のように、ＴＩＰＡ（トリイソプロパノールアミン、和光純薬工業社製）をセメント用添加剤（Ｃ３）とした。

【0147】

〔比較例４〕
表２のように、ＥＤＩＰＡ（ヒドロキシエチルジイソプロパノールアミン、アルドリッチ社製）をセメント用添加剤（Ｃ４）とした。

【0148】

〔比較例５〕
表２のように、ＴＨＥＤＡ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、東京化成社製）をセメント用添加剤（Ｃ５）とした。

【0149】

〔比較例６〕
表２のように、ＴＥＡ（トリエタノールアミン、東京化成社製）をセメント用添加剤（Ｃ６）とした。

【0150】

〔比較例７〕
表２のように、グルコン酸ナトリウム（和光純薬工業社製）をセメント用添加剤（Ｃ７）とした。

【0151】

〔比較例８〕
表２のように、グルコン酸ナトリウム（和光純薬工業社製）をセメント用添加剤（Ｃ８）とした。

【0152】

〔比較例９〕
表２のように、酒石酸（和光純薬工業社製）をセメント用添加剤（Ｃ９）とした。

【0153】

〔比較例１０〕
表２のように、酒石酸（和光純薬工業社製）をセメント用添加剤（Ｃ１０）とした。

【0154】

〔比較例１１〕
表２のように、クエン酸（和光純薬工業社製）をセメント用添加剤（Ｃ１１）とした。

【0155】

〔比較例１２〕
表２のように、クエン酸（和光純薬工業社製）をセメント用添加剤（Ｃ１２）とした。

【0156】

〔比較例１３〕
表２のように、リンゴ酸（和光純薬工業社製）をセメント用添加剤（Ｃ１３）とした。

【0157】

〔比較例１４〕
表２のように、リンゴ酸（和光純薬工業社製）をセメント用添加剤（Ｃ１４）とした。

【0158】

〔比較例１５〕
表２のように、グルコース（和光純薬工業社製）をセメント用添加剤（Ｃ１５）とした。

【0159】

〔比較例１６〕
表２のように、ソルビトール（和光純薬工業社製）をセメント用添加剤（Ｃ１６）とした。

【0160】

〔比較例１７〕
ＴＥＡ（トリエタノールアミン、東京化成社製）、グルコン酸ナトリウム（和光純薬工業社製）を表２の条件で配合して、セメント用添加剤（Ｃ１７）を調製した。

【0161】

【表1】

【0162】

【表2】

【0163】

〔実施例２９〜５６〕
表３に示す条件にて、減水剤として製造例１で得られた共重合体（１）とＡ成分およびＢ成分（実施例５１〜５６においては、実施例２３〜２８で用いた、Ａ成分およびＢ成分以外のその他成分も）を用いて２８日圧縮強度を測定した。すなわち、セメント組成物を調製して２８日圧縮強度を測定した。なお、その他成分のセメントに対する配合割合は、実施例２３〜２８と同様とした。
なお、セメント組成物を調製するにあたって、Ａ成分およびＢ成分（実施例５１〜５６においては、実施例２３〜２８で用いた、Ａ成分およびＢ成分以外のその他成分も）として、実施例１〜２８で得られたセメント用添加剤（１）〜（２８）を用いた場合であっても、Ａ成分およびＢ成分（実施例５１〜５６においては、実施例２３〜２８で用いた、Ａ成分およびＢ成分以外のその他成分も）をそれぞれ独立に添加して用いた場合であっても、同様の結果が得られた。
結果を表３に示した。

【0164】

〔比較例１８〜３６〕
表４に示す条件にて、減水剤として製造例１〜２で得られた共重合体（１）または共重合体（２）と比較例１〜１７で得られたセメント用添加剤（Ｃ１）〜（Ｃ１７）を用いて２８日圧縮強度を測定した。すなわち、セメント組成物を調製して２８日圧縮強度を測定した。
結果を表４に示した。

【表3】

【0165】

【表4】

【0166】

表３、４に示すように、Ａ成分とＢ成分を併用した実施例２９〜５６における２８日圧縮強度の強度比は、「各実施例において用いたＡ成分のみを用いた対応する比較例における強度（％）−１００（％）」と「各実施例において用いたＢ成分のみを用いた対応する比較例における強度（％）−１００（％）」との単純和に比べて、「実施例における強度（％）−１００（％）」（表３における「強度（％）対比較例１８ｏｒ比較例１９^＊」）が有意に増加しており、顕著な相乗効果が見られた。

【0167】

〔実施例５７〕
ＴＩＰＡ（トリイソプロパノールアミン、和光純薬工業社製）、グルコン酸ナトリウム（和光純薬工業社製）を表５の条件で配合して、セメント用添加剤（５７）を調製した。

【0168】

〔実施例５８〕
ＴＩＰＡ（トリイソプロパノールアミン、和光純薬工業社製）、グルコン酸ナトリウム（和光純薬工業社製）、ＭｇＳｉＦ_６（ヘキサフルオロケイ酸マグネシウム、和光純薬工業社製）を表５の条件で配合して、セメント用添加剤（５８）を調製した。

【0169】

〔実施例５９〕
ＴＩＰＡ（トリイソプロパノールアミン、和光純薬工業社製）、グルコン酸ナトリウム（和光純薬工業社製）、ＫＦ（フッ化カリウム、和光純薬工業社製）を表５の条件で配合して、セメント用添加剤（５９）を調製した。

【0170】

〔比較例３７〕
表５のように、ＭｇＳｉＦ_６（ヘキサフルオロケイ酸マグネシウム、和光純薬工業社製）をセメント用添加剤（Ｃ３７）とした。

【0171】

〔比較例３８〕
表５のように、ＫＦ（フッ化カリウム、和光純薬工業社製）をセメント用添加剤（Ｃ３８）とした。

【0172】

【表5】

【0173】

〔実施例６０〜６２〕
表６に示す条件にて、減水剤として製造例１で得られた共重合体（１）とＡ成分、Ｂ成分、フッ素含有化合物（実施例６１、６２）を用いて２８日圧縮強度を測定した。すなわち、セメント組成物を調製して２８日圧縮強度を測定した。
なお、セメント組成物を調製するにあたって、Ａ成分、Ｂ成分、フッ素含有化合物（実施例６１、６２）として、実施例５７〜５９で得られたセメント用添加剤（５７）〜（５９）を用いた場合であっても、Ａ成分、Ｂ成分、フッ素含有化合物（実施例６１、６２）をそれぞれ独立に添加して用いた場合であっても、Ａ成分とＢ成分を同時に添加し、フッ素含有化合物（実施例６１、６２）を独立に添加して用いた場合であっても、同様の結果が得られた。
結果を表６に示した。

【0174】

〔比較例３９〜４１〕
表６に示す条件にて、減水剤として製造例１で得られた共重合体（１）と比較例３７〜３８で得られたセメント用添加剤（Ｃ３７）〜（Ｃ３８）を用いて２８日圧縮強度を測定した。すなわち、セメント組成物を調製して２８日圧縮強度を測定した。
結果を表６に示した。

【0175】

【表6】

【0176】

表６に示すように、Ａ成分とＢ成分とフッ素含有化合物を併用した実施例６１、６２における２８日圧縮強度は、Ａ成分とＢ成分を併用した（フッ素含有化合物を併用しない）実施例６０に比べて、さらに高くなることが判る。また、表６に示すように、Ａ成分とＢ成分とフッ素含有化合物を併用した実施例６１、６２における２８日圧縮強度の強度比は、「各実施例において用いたＡ成分とＢ成分を用いてフッ素含有化合物を用いない場合の対応する実施例における強度（％）−１００（％）」と「各実施例において用いたフッ素含有化合物のみを用いた対応する比較例における強度（％）−１００（％）」との単純和に比べて、「実施例における強度（％）−１００（％）」（表６における「強度（％）対比較例３９」）が増加しており、相乗効果が見られた。

【産業上の利用可能性】

【0177】

本発明のセメント用添加剤は、モルタルやコンクリートなどのセメント組成物に好適に用いられる。