特許 6894552 極細短繊維

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6894552

(24)【登録日】2021年6月7日

(45)【発行日】2021年6月30日

(54)【発明の名称】極細短繊維

(51)【国際特許分類】

   D01F 6/18 20060101AFI20210621BHJP

   D01F 6/62 20060101ALI20210621BHJP

   D04H 1/728 20120101ALI20210621BHJP

【ＦＩ】

   D01F6/18 Z

   D01F6/62 302A

   D04H1/728ZBP

【請求項の数】7

【全頁数】13

(21)【出願番号】特願2020-94842(P2020-94842)

(22)【出願日】2020年5月29日

(65)【公開番号】特開2020-196987(P2020-196987A)

(43)【公開日】2020年12月10日

【審査請求日】2020年11月10日

(31)【優先権主張番号】特願2019-103337(P2019-103337)

(32)【優先日】2019年5月31日

(33)【優先権主張国】JP

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】000000918

【氏名又は名称】花王株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000084

【氏名又は名称】特許業務法人アルガ特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】石田 華緒梨

(72)【発明者】

【氏名】細川 淳二

(72)【発明者】

【氏名】小林 英男

(72)【発明者】

【氏名】藤本 達也

【審査官】 橋本 有佳

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２０１７／１３５４０６（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１５−０５９１６１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−０６４１５３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１８−１０８９９１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１９−１９４３６９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−１１４５６０（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｄ０１Ｆ１／００−６／９６

９／００−９／０４

Ｄ０４Ｈ１／００−１８／０４

Ａ６１Ｋ８／００−８／９９

Ａ６１Ｑ１／００−９０／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

平均繊維径が０．１μｍ以上７μｍ以下、平均繊維長が２０μｍ以上３００μｍ以下、繊維長のＣＶ値が４０％以上１００％以下、繊維全体における繊維長４０μｍ以上の繊維の本数割合が５％以上である薄膜形成用短繊維組成物であって、当該繊維が、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ乳酸、オキサゾリン変性シリコーン、ポリビニルアセタールジエチルアミノアセテート、ポリブチレンサクシネート、ポリグリコール酸、ポリカプロラクトン及びポリヒドロキシアルカン酸から選ばれる１種又は２種以上の水不溶性ポリマーの繊維である薄膜形成用短繊維組成物。

【請求項2】

平均繊維径が０．１μｍ以上７μｍ以下、平均繊維長が２０μｍ以上３００μｍ以下、繊維長のＣＶ値が４０％以上１００％以下、繊維全体における繊維長４０μｍ以上の繊維の本数割合が５％以上である薄膜形成用短繊維組成物であって、繊維が生分解性を有する繊維である薄膜形成用短繊維組成物。

【請求項3】

前記組成物は、揮発性成分及び／又は油剤を媒体として含有し、前記短繊維が前記媒体に分散している請求項１又は２記載の短繊維組成物。

【請求項4】

繊維が平均分子量１．０×１０⁴ｇ／ｍｏｌ以上２．０×１０⁵ｇ／ｍｏｌ以下の熱可塑性樹脂を含む請求項１〜３のいずれか１項記載の短繊維組成物。

【請求項5】

アスペクト比（平均繊維長／平均繊維径）が８以上３００以下である請求項１〜４のいずれか１項記載の短繊維組成物。

【請求項6】

エレクトロスピニング法で製造されたナノファイバーを短繊維化する工程を含む、請求項１〜５のいずれか１項記載の短繊維組成物の製造方法。

【請求項7】

請求項１〜５のいずれか１項に記載の短繊維組成物を含む薄膜。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、化粧品、皮膚外用剤、コーティング剤等に有用な薄膜形成用極細短繊維に関する。

【背景技術】

【0002】

極細短繊維は、化粧品分野、医薬分野、電子材料分野などにおいて、薄膜中のフィラー等として用いることが研究されている。例えば、数平均による単繊維の直径が１〜５００ｎｍ、該単繊維比率の和Ｐａが６０％以上である繊維分散体（特許文献１）、平均繊維径が１０００ｎｍ以下、かつ平均繊維長が２０μｍ以下であり、繊維長のＣＶ値が５５％以下である極細短繊維（特許文献２）、２以上の液相の界面または中間相に位置する刃を用いて切断して、平均直径５０ｎｍ〜１０μｍ、平均長１〜５０μｍの短繊維を製造する方法（特許文献３）、繊維直径及び繊維長の変動係数がそれぞれ０〜１５及び０〜２０である短繊維（特許文献４）が報告されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開２００５−３２０５０６号公報

【特許文献2】特開２００９−１１４５６０号公報

【特許文献3】特開２０１２−５２２７１号公報

【特許文献4】特開２００７−９２２３５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

しかしながら、前記従来の短繊維は、繊維長の分布が小さい繊維を選択的に製造することを主眼としており、薄膜中に分散させたとき、得られる薄膜の強度等は向上させるものの、薄膜中で短繊維がネットワーク構造を構成しにくいため、薄膜に十分な密着性を付与できないという課題があった。
従って、本発明は、薄膜中に分散させたときに、緻密なネットワーク構造を形成し、得られる薄膜に密着性を付与することのできる薄膜形成用短繊維に関する。

【課題を解決するための手段】

【0005】

本発明は、平均繊維径が０．１μｍ以上７μｍ以下、平均繊維長が２０μｍ以上３００μｍ以下、繊維長のＣＶ値が４０％以上１００％以下、繊維全体における繊維長４０μｍ以上の繊維の本数割合が５％以上である薄膜形成用短繊維に関する。

【0006】

また、本発明は、エレクトロスピニング法で製造されたナノファイバーを短繊維化する工程を含む、前記の短繊維の製造方法に関する。

【発明の効果】

【0007】

本発明の短繊維を用いれば、得られた薄膜中で短繊維がネットワーク構造を形成し、薄膜に優れた密着性を付与できる。

【図面の簡単な説明】

【0008】

【図1】実施例で用いたエレクトロスピニング装置の概略図を示す。

【図2】ネットワーク形成有りのＳＥＭ画像の参考例を示す。

【図3】ネットワーク形成無しのＳＥＭ画像の参考例を示す。

【発明を実施するための形態】

【0009】

本発明の短繊維は、平均繊維径が０．１μｍ以上７μｍ以下、平均繊維長が２０μｍ以上３００μｍ以下、繊維長のＣＶ値が４０％以上１００％以下、繊維全体における繊維長４０μｍ以上の繊維の本数割合が５％以上であるという特徴を有する。

【0010】

本発明の短繊維の平均繊維径は０．１μｍ以上７μｍ以下である。繊維径は、原則として繊維の断面の直径である。ここで繊維の断面が円の場合は直径であるが、断面が楕円の場合は長径である。本発明の短繊維の平均繊維径は、得られる薄膜の密着性の観点から、０．１μｍ以上７μｍ以下である。
現実的な配合量を考慮すると好ましくは０．２μｍ以上であり、より好ましくは０．３μｍ以上である。
また繊維の毛管力が高まり密着性が良くなる観点から好ましくは５μｍ以下であり、より好ましくは４μｍ以下であり、さらに好ましくは３μｍ以下である。
繊維径は、走査型電子顕微鏡観察（ＳＥＭ）によって、繊維を２０００倍又は５０００倍に拡大して観察し、その二次元画像から欠陥（例えば、繊維の塊、繊維の交差部分）を除いた繊維を任意に１００本選び出し、繊維の長手方向に直交する線を引き繊維径を直接読み取ることで測定することができる。平均繊維径は、これらの測定値の相加平均を求めて、これを平均繊維径とする。
繊維が薄膜中に分散している場合には、組成物を基板に薄く塗布してＳＥＭ観察によって計測する。この手段は、本明細書の他の測定においても共通である。

【0011】

繊維の長さは、得られる薄膜の密着性の観点から、平均繊維長として２０μｍ以上３００μｍ以下である。
得られる薄膜の強度の観点から好ましくは２５μｍ以上であり、より好ましくは３０μｍ以上であり、さらに好ましくは４０μｍ以上である。
また、組成物塗布時に繊維同士での絡まりと縒れを抑制する観点から好ましくは２５０μｍ以下であり、より好ましくは２００μｍ以下であり、さらに好ましくは１５０μｍ以下である。
繊維長は、ＳＥＭ観察によって、繊維の長さに応じて、２５０倍ないし７５０倍に拡大して観察し、その二次元画像から欠陥（例えば、繊維の塊、繊維の交差部分）を除いた繊維を任意に１００本選び出し、繊維の長手方向に線を引き繊維径を直接読み取ることで測定できる。平均繊維長は、これらの測定値の相加平均を求めて、平均繊維長とする。

【0012】

また、本発明の短繊維の繊維長のＣＶ値（変動係数：Coefficient of Variation）は、薄膜中でネットワークを形成する観点から、４０％以上１００％以下である。当該ＣＶ値をこの下限以上とすることで、ネットワーク間の空隙が小さくなり、密着性が向上する。またこの上限以下とすることで極端に短いか長い繊維が少なくなり、絡み合いが強まり密着性が強まる。又は均一ネットワークが形成できる。
ネットワークが形成し易くなる観点から、好ましいＣＶ値は４２％以上であり、より好ましくは４５％以上である。
また組成物の保存安定性が高まる観点から、好ましくは９５％以下であり、より好ましくは９０％以下であり、殊更に好ましくは８５％以下である。
ＣＶ値は（測定した繊維の長さの標準偏差）／（平均繊維長）×１００［％］で求まる値である。

【0013】

本発明の短繊維は、薄膜中で強固なネットワークを形成し、得られる薄膜の密着性を高める観点から、繊維全体における繊維長４０μｍ以上の繊維の本数割合が５％以上である分布を有することが好ましい。繊維長４０μｍ以上の繊維の本数割合をこの下限以上とすることで、得られるネットワークの強度が強くなる。
４０μｍ以上の繊維は８％以上含有するのが好ましく、さらに繊維の絡まりを増やし薄膜の強度を向上する観点から１５％以上含有するのがより好ましい。
繊維長４０μｍ以上の繊維の上限は５００μｍ以下が好ましい。
またネットワークを形成し易くする観点から、繊維長４０μｍ以上の繊維は１００％以下含有するのが好ましい。
繊維全体における繊維長４０μｍ以上の繊維の本数割合は、繊維長さに応じて、ＳＥＭの１つの撮像画面に２０〜３０本の繊維が入るようにＳＥＭの倍率を２００倍から７５０倍で調整する。その状態で画面内にある全ての繊維を測定することで恣意性を排除し、合計２００本以上で測定する。

【0014】

本発明の短繊維のアスペクト比（平均繊維長／平均繊維径）は、得られる薄膜の密着性の観点から、８以上３００以下が好ましい。
現実的な配合量を考慮すると、１０以上がより好ましく、１５以上がさらに好ましく、２０以上がさらに好ましく、２５以上が殊更好ましく、繊維の絡まりを増やし薄膜の強度を向上する観点から４０以上が特に好ましくい。
また現実的な配合量を考慮すると、２５０以下がより好ましく、２００以下がさらに好ましい。
本明細書で言うアスペクト比は、繊維一本についての値ではなく、前記繊維径の測定法に従って求めた平均繊維径と前記繊維長さの測定法に従って求めた平均繊維長とから算出した値である。

【0015】

本発明の短繊維は、前記のような平均繊維径、平均繊維長、ＣＶ値、及び分布を有することにより形成された薄膜中でネットワークを形成し、薄膜に密着性を付与する。なお、薄膜中で繊維がネットワークを形成しているか否かはＳＥＭにより確認する。
また、ネットワークとは、薄膜中に分散した繊維同士が互いに交点を２か所以上持つことによって、繊維間に間隙を持つようにした状態であり、この間隙に液剤、化粧料、皮膚外用剤等と繊維を含む薄膜形成組成物に含有される成分を保持し得る状態である。

【0016】

本発明の短繊維は、繊維形成性ポリマーを種々の公知の紡糸技術によって得られた繊維を短繊維化する工程を含むことによって、製造することができる。ここで、繊維形成性ポリマーは、通常、熱可塑性又は溶剤に可溶性の鎖状高分子である。好ましくは、熱可塑性樹脂であり、重量平均分子量１．０×１０⁴ｇ／ｍｏｌから２．０×１０⁵ｇ／ｍｏｌの熱可塑性樹脂がより好ましい。繊維形成性ポリマーのうち、水不溶性ポリマーを使用するのが薄膜形成組成物中で繊維の形状を維持する点で好ましい。
また、紡糸法としては、エレクトロスピニング法（電界紡糸法）が、繊維径の小さい繊維を得る点で好ましい。重量平均分子量は、例えばゲル浸透クロマトグラフィーを用いて、生分解性ポリエステルの重量平均分子量を測定する場合、ポリスチレン換算の重量平均分子量として、以下の条件に従って測定することができる。ポリスチレン標準試料としては、重量平均分子量が既知であり且つ重量平均分子量がそれぞれ異なるポリスチレン試料（例えば、東ソー株式会社製の単分散ポリスチレン（型番：Ｆ４５０、Ｆ２８８、Ｆ１２８、Ｆ８０、Ｆ４０、Ｆ２０、Ｆ１０、Ｆ４、Ｆ１、Ａ５０００、Ａ２５００、Ａ１０００、Ａ５００及びＡ３００）を用いて分子量較正曲線を予め作成し、該較正曲線と測定試料の結果とを比較することによって測定することができる。

【0017】

＜ゲル浸透クロマトグラフィー条件＞
・測定装置:ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ（東ソー株式会社製）
・カラム：ＧＭＨＨＲ−Ｈ＋ＧＭＨＨＲ−Ｈ（東ソー株式会社製）
・溶離液：１ｍｍｏｌ ファーミンＤＭ２０（花王株式会社製）／ＣＨＣｌ３
・溶離液流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
・カラム温度：４０℃
・検出器：ＲＩ
・サンプル濃度：０．１体積％（クロロホルム溶液）
・サンプル注入量：１００ｍＬ

【0018】

水不溶性ポリマーの繊維とは、１気圧・２３℃の環境下において、繊維１ｇ秤量したのちに、１０ｇの脱イオン水に浸漬し、２４時間経過後、浸漬したポリマーの０．５ｇ超が溶解しない性質を有するものをいう。
組成物中に短繊維がある場合、該組成物中に含まれる繊維のうち、上記の手段によって水不溶性ポリマーの短繊維と認められたものを得る。次いで、該短繊維を不溶な溶剤にて洗浄後、濾過することにより繊維形成性ポリマーからなる短繊維を抽出することができる。溶剤は、短繊維が含む樹脂がＰＬＡなどのエステル系樹脂である場合はエタノールが、樹脂がアクリル系の場合は水が好ましい。水不溶性ポリマーの繊維を計測して質量を求めることができ、繊維の質量％は洗浄前組成物の質量との比、すなわち（洗浄後短繊維の質量）／（洗浄前組成物の質量）によって求めることができる。

【0019】

水不溶性ポリマーとしては、例えば薄膜形成後に不溶化処理できる完全鹸化ポリビニルアルコール、架橋剤と併用することで薄膜形成後に架橋処理できる部分鹸化ポリビニルアルコール、ポリ（Ｎ−プロパノイルエチレンイミン）グラフト−ジメチルシロキサン／γ−アミノプロピルメチルシロキサン共重合体等のオキサゾリン変性シリコーン、ポリビニルアセタールジエチルアミノアセテート、ツエイン（とうもろこし蛋白質の主要成分）、ポリエステル、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリメタクリル酸樹脂等のアクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、各種のポリペプチド（コラーゲン、ゼラチン、フィブリン、カゼイン等）などが挙げられる。これらの水不溶性ポリマーは単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
これらの水不溶性ポリマーのうち、薄膜形成後に不溶化処理できる完全鹸化ポリビニルアルコール、架橋剤と併用することで薄膜形成後に架橋処理できる部分鹸化ポリビニルアルコール、ポリメタクリル酸樹脂等のアクリル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリ（Ｎ−プロパノイルエチレンイミン）グラフト−ジメチルシロキサン／γ−アミノプロピルメチルシロキサン共重合体等のオキサゾリン変性シリコーン、ポリビニルアセタールジエチルアミノアセテート、ツエインから選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。
このうち、得られる薄膜の密着性の観点から、ポリビニルブチラール樹脂、アクリル樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ乳酸、及びポリウレタン樹脂から選ばれる１種又は２種以上がより好ましい。
アクリル樹脂としてはオクチルアクリルアミド／アクリル酸ヒドロキシプロピル／メタクリル酸ブチルアミノエチル）コポリマーが好ましい。
また、ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート、ポリグリコール酸、ポリカプロラクトン、ポリヒドロキシアルカン酸のような生分解性樹脂を用いることも環境負荷軽減の点から好ましい。本明細書において「生分解性」とは、ＪＩＳ Ｋ６９５３−１に準じて測定されたポリエステルの生分解度が３０％以上のものである。

【0020】

繊維の短繊維化の手段としては、切断、剪断、破砕、粉砕、解砕、又は解繊する方法が挙げられ、例えば、機械式渦流粉砕機、ハンマークラッシャー等の衝撃破砕機、ジェットミル等のジェット粉砕機、ボールミル・ロッドミル等の媒体式粉砕機、カッターミル粉砕機、ディスクミル粉砕機等の乾式粉砕、並びに液体媒体を用いたメディア粉砕機、メディアレス粉砕機を用いた湿式粉砕機、並びにこれらを組み合わせて使用することができる。
より好ましい短繊維化の手段は、ナノファイバーが交絡した繊維集合体、例えば不織布を製造した後、該繊維集合体を適切な大きさに切断した後、機械式渦流粉砕機、カッターミル粉砕機、ディスクミル粉砕、湿式の高速せん断型メディアレス粉砕機、又は湿式の高圧せん断型メディアレス粉砕機を用いる。
前記繊維集合体としては、不織布以外に、綿状体などの所定の厚みをもったものも含む。

【0021】

本発明の短繊維を用いて薄膜を形成するには、前記短繊維を媒体に分散させ、当該分散液を基材（皮膚も含む）上に塗布すればよい。ここで媒体としては、揮発性成分及び／又は油剤が用いられる。

【0022】

揮発性成分としては、水、アルコール、アミド類、ケトン、揮発性シリコーン、揮発性炭化水素等が挙げられるが、水、アルコール、及び揮発性シリコーン、揮発性炭化水素から選ばれる１種以上が好ましい。
水を用いることが典型的である。

【0023】

アルコールとしては例えば一価の鎖式脂肪族アルコール、一価の環式脂肪族アルコール、一価の芳香族アルコールが好適に用いられる。一価の鎖式脂肪族アルコールとしてはＣ₁−Ｃ₆アルコール、一価の環式アルコールとしてはＣ₄−Ｃ₆環式アルコール、一価の芳香族アルコールとしてはベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール等がそれぞれ挙げられる。それらの具体例としては、エタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、フェニルエチルアルコール、ｎ−プロパノール、ｎ−ペンタノールなどが挙げられる。これらのアルコールは、これらから選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。
アルコールの中ではフェノキシエタノールを用いることがより好ましい。
揮発性シリコーンとしては、ジメチルポリシロキサン、環状シリコーンが挙げられる。
揮発性炭化水素としてはイソドデカン、水添ポリイソブテン等が挙げられる。

【0024】

油剤としては、エステル油、前述の揮発性成分以外の炭化水素油、エーテル油、及び高級アルコール、前述の揮発性成分以外のシリコーン油、フッ素油が挙げられ、このうちエステル油、炭化水素油、エーテル油、及び高級アルコールが好ましい。

【0025】

前記エステル油としては、直鎖又は分岐鎖の脂肪酸と、直鎖又は分岐鎖のアルコール又は多価アルコールとからなるエステル、トリグリセリン脂肪酸エステル（トリグリセライド）が挙げられる。具体的には、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、ナフタレンジカルボン酸ジエチルヘキシル、安息香酸（炭素数１２〜１５）アルキル、セテアリルイソノナノエート、トリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリン、（ジカプリル酸／カプリン酸）ブチレングリコール、トリラウリン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、トリパルミチン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリ２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリベヘン酸グリセリル、トリヤシ油脂肪酸グリセリル、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸ジ２−エチルヘキシル、クエン酸トリエチル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、ジピバリン酸トリプロピレングリコール等が挙げられる。

【0026】

これらの中では、形成された薄膜の密着性の観点から、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、セテアリルイソノナノエート、アジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジ２−エチルヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、安息香酸（炭素数１２〜１５）アルキル、トリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリンから選ばれる少なくとも１種が好ましく、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、安息香酸（炭素数１２〜１５）アルキル、トリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリンから選ばれる少なくとも１種がより好ましく、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、安息香酸（炭素数１２〜１５）アルキル、トリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリン、ミリスチン酸イソプロピルから選ばれる１種又は２種以上を含むことが更に好ましい。
中でもジカプリン酸ネオペンチルグリコールを用いることが好ましい。
なお、本発明における油剤は、ＨＬＢ値が１０以下のものであり、好ましくは８以下のものである。ＨＬＢ値は、親水性−親油性のバランス（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ ｉｐｏｐｈｉｌｅ Ｂａｌａｎｃｅ）を示す指標であり、本発明においては、小田及び寺村らによる次式により算出した値を用いている。
ＨＬＢ＝（Σ無機性値／Σ有機性値）×１０

【0027】

前記炭化水素油としては、流動パラフィン、スクワラン、スクワレン、ｎ−オクタン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン、軽質イソパラフィン、及び流動イソパラフィン等の２０℃で液状の炭化水素油、ワセリン、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、オゾケライト、水添ポリイソブテン、ポリエチレンワックス、及びポリオレフィンワックス等の２０℃で固体あるいは半固体の炭化水素油が挙げられ、形成された薄膜の密着性の観点から流動パラフィン、流動イソパラフィン、スクワラン、及びワセリンから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。

【0028】

前記エーテル油としては、セチルジメチルブチルエーテル等のアルキル−１,３−ジメチルブチルエーテル、エチレングリコールジオクチルエーテル、グリセロールモノオレイルエーテル、ジカプリリルエーテル等が挙げられ、これらから選ばれる１種または２種以上を用いることができる。

【0029】

高級アルコールとしては、炭素数１２〜２０の高級アルコールが挙げられ、具体的にはセチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられ、これらから選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。

【0030】

また、上記エステル油、炭化水素油を含む動植物油を用いることができる。動植物油としては、例えばオリーブ油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、メドフォーム油、ヒマシ油、紅花油、ヒマワリ油、アボカド油、キャノーラ油、キョウニン油、米胚芽油、米糠油などが挙げられる。

【0031】

形成された薄膜中において繊維がネットワークを形成し、薄膜の均一性、密着性を良好にするため、（平均繊維径）²／繊維含有量（μｍ²／質量％）が０．００５以上７以下の範囲であることが好ましい。
この値は、好ましくは０．０２以上、より好ましくは０．０３以上、さらに好ましくは０．０５以上である。
また、好ましくは６以下、より好ましくは５以下、さらに好ましくは４以下である。
この値、即ち（平均繊維径）²／繊維含有量（μｍ²／質量％）は、組成物に含まれる繊維の累積長さの指標であり、この数値が大きくなるほど累積長さが短くなることを意味する。

【0032】

本発明の短繊維を用いる薄膜は、優れた密着性を有することから、薄膜形成用短繊維として有用である。この薄膜としては、特に皮膚表面上に形成されるのが好ましい。ここで、薄膜の厚さは、塗布量にもよるが通常の使用の範囲（塗布坪量１〜３ｍｇ／ｃｍ²）において、好ましくは０．３μｍ以上３０μｍ以下であり、より好ましくは０．５μｍ以上２０μｍ以下である。
厚さは、基板に塗布した後に、基板上の接触式の膜厚計（株式会社ミツトヨ製ライトマチック ＶＬ−５０Ａで測定することができる。なお、ここで基板はＰＥＴ製を用いる。

【実施例】

【0033】

次に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。

【0034】

〔短繊維の製造例〕
短繊維の製造例として実施例１を示す。
（１）表１のアクリル樹脂、具体的には（オクチルアクリルアミド／アクリル酸ヒドロキシプロピル／メタクリル酸ブチルアミノエチル）コポリマーをエタノールに溶解して、１８質量％の溶液を得た。この溶液を用い、図１に示すエレクトロスピニング法の装置によって、コレクタの表面にナノファイバーシートを形成した。ナノファイバーの製造条件は次のとおりである。
・印加電圧：３０ｋＶ・キャピラリ−コレクタ間距離：１５０ｍｍ・水溶液吐出量：１２ｍＬ／ｈｏｕｒ・環境：２５℃、３０％ＲＨ
（２）得られたナノファイバーシートを攪拌システム（プライミクス株式会社製、ラボリューション（登録商標））にディスパー翼を取り付け、回転数５０００ｒｐｍ、２５分間剪断し、繊維を得た。
実施例２、３、５〜８は表１にある、ポリマー濃度、回転数、剪断時間以外は実施例１と同様にして繊維を製造した。
また短繊維の製造例として実施例４を示す。
（１）表１のエステル樹脂（ＰＬＡ）をクロロホルムとジメチルホルムアミド（８０：２０重量比）に溶解して、２０％の溶液を得た。この溶液を用い、図１に示すエレクトロスピニング法の装置によって、コレクタの表面にナノファイバーシートを形成した。ナノファイバーの製造条件は次のとおりである。
・印加電圧：３０ｋＶ・キャピラリ−コレクタ間距離：１５０ｍｍ・水溶液吐出量：１２ｍＬ／Ｈ・環境：２５℃、３０％ＲＨ
（２）得られたナノファイバーシートを、分散装置（太平洋機工株式会社製、マイルダー）を用いて、１３５００ｒｐｍで循環ラインに循環数８回で剪断し、繊維を得た。
実施例９、１０は表１にある、ポリマー濃度、循環数以外は実施例４と同様にして繊維を製造した。

【0035】

〔組成物の製造例〕
得られた短繊維を表２の処方で配合し、薄膜形成組成物とした。
得られた繊維の特性、処方を表１及び表２に示す。

【0036】

【表1】

【0037】

【表2】

【0038】

*3：レオドール TW-S120V（花王株式会社）
*4：SIMULGEL EG（SEPPIC）
*5：エステモールN-01（日清オイリオグループ株式会社）
*6：レオドール TW-S320V（花王株式会社）
*7：PEMULEN TR-１（Lubrizol Advanced Materials）

【0039】

実施例１〜７
表２の薄膜形成組成物を製造し、当該組成物を人工皮革に均一に塗布して薄膜を形成させた。形成された薄膜の特性を評価した。
（評価方法）
（１）密着性
処方Ａ、Ｂ及びＣの薄膜形成組成物を、２種類の基材；人工皮革及びＰＥＴフィルムに２ｍｇ／ｃｍ²、指で塗布し、薄膜を形成した人工皮革及びＰＥＴフィルムの屈曲試験により密着性を評価した。薄膜を内側にし、１８０度の屈曲を１０回繰り返し、薄膜と基材の付着状態から、以下の基準で判断した。
４：変化なし。
３：７回目で薄膜の剥がれや縒れを確認。
２：３回目で薄膜の剥がれや縒れを確認。
１：１回目で薄膜の剥がれや縒れを確認。

【0040】

（２）ネットワークの形成
ＳＥＭにより、ネットワーク形成の有無を評価した。
ネットワーク形成の評価は、繊維が他の繊維と２か所以上の交点を有し、繊維に囲まれた間隙の存在を全体に確認できる場合をネットワークが形成されているとし、表中に「〇」と記載した。ネットワーク形成有りのＳＥＭ参考画像を図２に、ネットワーク無しのＳＥＭ参考画像を図３に示す。

【符号の説明】

【0041】

１０ 静電スプレー装置
１１ シリンジ
１２ 高電圧源
１３ 導電性コレクタ
１１ａ シリンダ
１１ｂ ピストン
１１ｃ キャピラリ

【図1】

【図2】

【図3】