特許 6896840 有機オキシシランを末端に有するポリマーに由来する架橋可能なコーティング材料

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6896840

(24)【登録日】2021年6月11日

(45)【発行日】2021年6月30日

(54)【発明の名称】有機オキシシランを末端に有するポリマーに由来する架橋可能なコーティング材料

(51)【国際特許分類】

   C09D 183/04 20060101AFI20210621BHJP

   C09D 183/10 20060101ALI20210621BHJP

   C08L 83/04 20060101ALI20210621BHJP

   C08L 83/10 20060101ALI20210621BHJP

   C08L 101/10 20060101ALI20210621BHJP

   C08L 71/02 20060101ALI20210621BHJP

【ＦＩ】

   C09D183/04

   C09D183/10

   C08L83/04

   C08L83/10

   C08L101/10

   C08L71/02

【請求項の数】10

【全頁数】30

(21)【出願番号】特願2019-505472(P2019-505472)

(86)(22)【出願日】2016年8月3日

(65)【公表番号】特表2019-528342(P2019-528342A)

(43)【公表日】2019年10月10日

(86)【国際出願番号】EP2016068587

(87)【国際公開番号】WO2018024331

(87)【国際公開日】20180208

【審査請求日】2019年3月27日

【前置審査】

(73)【特許権者】

【識別番号】390008969

【氏名又は名称】ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト

【氏名又は名称原語表記】Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ

(74)【代理人】

【識別番号】110001173

【氏名又は名称】特許業務法人川口國際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】シュタンイェーク，フォルカー

(72)【発明者】

【氏名】アンデルス，ウド

(72)【発明者】

【氏名】ライトマイヤー，クルト

(72)【発明者】

【氏名】ツァンダー，ラルス

【審査官】 藤田 雅也

(56)【参考文献】

【文献】 特表２０１４−５２１８１９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１４−５１０８１６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１８−５０８６０９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１６−５３４１９２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許出願公開第２０１４／０３１１６７４（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 特表２０１９−５２４９０２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１８−５０８６１７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１５−５３１８０２（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｄ １／００− １０／００

１０１／００−２０１／１０

Ｃ０８Ｋ ３／００− １３／０８

Ｃ０８Ｌ １／００−１０１／１４

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

架橋可能なコーティング組成物（Ｍ）であって、
（Ａ）１００重量部の式
Ｙ−［（ＣＲ^１_２）_ｂ−ＳｉＲ_ａ（ＯＲ^２）_３−ａ］_ｘ （Ｉ）
の化合物と、
（式中、
Ｙは、窒素、酸素、硫黄又は炭素を介して結合するｘ価ポリマー基であって、数平均分子質量が２００〜１００００ｇ／ｍｏｌであり、芳香族に直接的に結合する窒素原子又は酸素原子を有する芳香族構造要素を含まないｘ価ポリマー基を表し、
Ｒは、同一であってもよく、又は異なっていてもよく、一価の任意選択的に置換されたＳｉＣ結合した炭化水素基を表し、
Ｒ^１は、同一であってもよく、又は異なっていてもよく、水素を表すか、又は窒素、リン、酸素、硫黄又はカルボニル基を介して炭素原子に結合していてもよい一価の任意選択的に置換された炭化水素基を表し、
Ｒ^２は、同一であってもよく、又は異なっていてもよく、水素を表すか、又は一価の任意選択的に置換された炭化水素基を表し、
ｘは、１〜１０の整数であり、
ａは、同一であってもよく、又は異なっていてもよく、０、１又は２であり、
ｂは、同一であってもよく、又は異なっていてもよく、１〜１０の整数である。）
（Ｂ）少なくとも１００重量部の式
Ｒ^３_ｃ（Ｒ^４Ｏ）_ｄＲ^５_ｅＳｉＯ_{（４−ｃ−ｄ−ｅ）／２} （ＩＩ）
の単位を含むシリコーン樹脂
（式中、
Ｒ^３は、同一であってもよく、又は異なっていてもよく、水素を表すか、一価のＳｉＣ結合した任意選択的に置換された脂肪族炭化水素基又は式（ＩＩ）の２つの単位を架橋する二価の任意選択的に置換された脂肪族炭化水素基を表し、
Ｒ^４は、同一であってもよく、又は異なっていてもよく、水素を表すか、又は一価の任意選択的に置換された炭化水素基を表し、
Ｒ^５は、同一であってもよく、又は異なっていてもよく、一価のＳｉＣ結合した任意選択的に置換された芳香族炭化水素基を表し、
ｃは、０、１、２又は３であり、
ｄは、０、１、２又は３であり、
ｅは、０、１又は２であり、
但し、ｃ＋ｄ＋ｅの合計は、３以下であり、式（ＩＩ）の単位の少なくとも４０％において、ｃ＋ｅの合計が０又は１である。）
を含み、
組成物（Ｍ）が、１０重量部未満の式
Ｙ^１−［（ＣＲ^１_２）_ｂ−ＳｉＲ_ａ（ＯＲ^２）_３−ａ］_ｘ （Ｉ’）
（式中、Ｙ^１が、窒素、酸素、硫黄又は炭素を介して結合する、数平均分子質量Ｍ_ｎが１００００ｇ／ｍｏｌより大きいｘ価ポリマー基を表し、
Ｒは、同一であってもよく、又は異なっていてもよく、一価の任意選択的に置換されたＳｉＣ結合した炭化水素基を表し、
Ｒ^１は、同一であってもよく、又は異なっていてもよく、水素を表すか、又は窒素、リン、酸素、硫黄又はカルボニル基を介して炭素原子に結合していてもよい一価の任意選択的に置換された炭化水素基を表し、
Ｒ^２は、同一であってもよく、又は異なっていてもよく、水素を表すか、又は一価の任意選択的に置換された炭化水素基を表し、
ｘは、１〜１０の整数であり、
ａは、同一であってもよく、又は異なっていてもよく、０、１又は２であり、
ｂは、同一であってもよく、又は異なっていてもよく、１〜１０の整数である。）
の化合物（Ｃ１）を含む、架橋可能なコーティング組成物（Ｍ）。

【請求項2】

式（Ｉ）の基Ｙが、数平均分子質量が２００〜１００００ｇ／ｍｏｌのポリオキシプロピレン基を表すことを特徴とする、請求項１に記載の架橋可能なコーティング組成物（Ｍ）。

【請求項3】

式（Ｉ）の基Ｙが、数平均分子質量が５００〜８０００ｇ／ｍｏｌのポリオキシプロピレン基を表すことを特徴とする、請求項１又は２に記載の架橋可能なコーティング組成物（Ｍ）。

【請求項4】

成分（Ａ）１００重量部を基準として、少なくとも２００重量部の成分（Ｂ）を含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の架橋可能なコーティング組成物（Ｍ）。

【請求項5】

架橋可能なコーティング組成物（Ｍ）が、１００重量部未満の式
Ｙ^２−［（ＣＲ^１_２）_ｂ−ＳｉＲ_ａ（ＯＲ^２）_３−ａ］_ｘ （Ｉ”）
（式中、Ｙ^２が、窒素、酸素、硫黄又は炭素を介して結合する、芳香族に直接的に結合する窒素原子又は酸素原子を含む芳香族構造要素を含むｘ価ポリマー基であり、
Ｒは、同一であってもよく、又は異なっていてもよく、一価の任意選択的に置換されたＳｉＣ結合した炭化水素基を表し、
Ｒ^１は、同一であってもよく、又は異なっていてもよく、水素を表すか、又は窒素、リン、酸素、硫黄又はカルボニル基を介して炭素原子に結合していてもよい一価の任意選択的に置換された炭化水素基を表し、
Ｒ^２は、同一であってもよく、又は異なっていてもよく、水素を表すか、又は一価の任意選択的に置換された炭化水素基を表し、
ｘは、１〜１０の整数であり、
ａは、同一であってもよく、又は異なっていてもよく、０、１又は２であり、
ｂは、同一であってもよく、又は異なっていてもよく、１〜１０の整数である。）
の化合物（Ｃ２）を含み、
ことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の架橋可能なコーティング組成物（Ｍ）。

【請求項6】

前記架橋可能なコーティング組成物（Ｍ）が、
（Ａ）１００重量部の式（Ｉ）の化合物と、
（Ｂ）少なくとも１００重量部の式（ＩＩ）の単位を含むシリコーン樹脂と、
以下から選択される少なくとも１種類のさらなる成分と
（Ｄ）窒素を含有する有機ケイ素化合物、
（Ｅ）触媒、
（Ｆ）接着促進剤、
（Ｇ）水捕捉剤、
（Ｈ）フィラー、
（Ｉ）添加剤及び
（Ｊ）混合剤
を含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の架橋可能なコーティング組成物（Ｍ）。

【請求項7】

架橋可能なコーティング組成物（Ｍ）が、架橋可能なコーティング組成物（Ｍ）１００重量部を基準として１０重量部未満の有機溶媒を含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の架橋可能なコーティング組成物（Ｍ）。

【請求項8】

個々の成分を任意の所望な順序で混合することによる、請求項１〜７のいずれか一項に記載の架橋可能なコーティング組成物（Ｍ）を製造するための方法。

【請求項9】

請求項１〜７のいずれか一項に記載の架橋可能なコーティング組成物（Ｍ）を架橋することによって製造される、成形物品。

【請求項10】

請求項１〜７のいずれか一項に記載の架橋可能なコーティング組成物（Ｍ）又は請求項８に記載するように製造される架橋可能なコーティング組成物（Ｍ）が、少なくとも１つの基材に塗布され、その後に、架橋が行われる、コーティングを製造するための方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、特定のシラン架橋するプレポリマーとシリコーン樹脂を含有する架橋可能な組成物に由来するコーティング組成物、それらを製造するための方法、床をコーティングするためのそれらの使用に関する。

【背景技術】

【0002】

床は、典型的には、下張り床と摩耗層とを含む実質的な構築単位からなる。下張り床は、多くは、コンクリートから作られる担体層と、その上に任意選択的に配置される内部層とで構成される。後者の内部層は、一般的に、スクリードアスファルト又はマスチックアスファルトである。この層は、下張り床と高さを合わせるために、又は勾配を減らすために使用される。しかし、他の下張り床も同様に想定可能である。一般的な例としては、特に、木製の床、例えば、床板、ラミネートフロア又は寄せ木細工の床が挙げられる。

【0003】

実際の表面層は、これらの下張り床に貼り付けられる。実際の表面層は、下張り床を機械的な摩耗から保護するだけではなく、汚れ又は化学物質による攻撃からも保護するのに役立つ。実際の表面層は、床コーティングの光学的な必要要件も満たさなければならない。

【0004】

表面強度（引っ掻き試験によって決定可能）、化学物質だけではなく水分及び霜への耐性などの重要な特性を確保していなければならない。特に重要なのは、汚れやすさの傾向が低いことに対する必要性である。すなわち、特定の汚れが、残留することなく除去可能であるべきである。光学特性、例えば、木材又は石材の床について色深度を高める効果（木材の床の場合には、いわゆる木目改良と呼ばれる。）も重要な基準である。

【0005】

セメント系に由来する表面コーティングが広く使用されている。しかし、これらは、多くは、機械的な弾性が少ししかなく、水分にさらされると膨潤し、霜耐性が不十分であるという欠点を有する。その光学性も、多くの用途にとって不十分である。

【0006】

有機ポリマー系、特にエポキシ樹脂又はポリウレタンコーティングに由来するコーティングは、多くは、顕著に良好な特性を示す。既存のものは、地階を通る純粋に工業用の床及び貯蔵室の床のためのコーティングから、病院、学校、保育園、大規模な事業用の建物、エントランスホール又はその他の小売り及び展示の空間のための高い光学品質を有するコーティングまでの多種多様な用途のための広範囲な製品の幅がある。木材の床に、有機ラッカー系も使用される。工場の木材コーティングは、多くは、ＵＶ硬化するアクリレートラッカーを使用するが、既に設置されている木材の床のコーティング及び再コーティングも、同様に特殊なポリウレタン系を使用する。

【0007】

しかし、これらの系の欠点は、まだ架橋していない液体成分の毒性的に疑わしい特性である。ポリウレタンコーティングは、イソシアネートを含み、特に、毒性的に重大であると分類されるイソシアネートモノマーも残留して含有しているイソシアネートを含む。対照的に、エポキシ樹脂系は、同様に毒性的に重大であると分類されるアミン硬化剤を含む。両方の系が、感作性を示す。

【0008】

加えて、大部分のエポキシ樹脂又はポリウレタンコーティングは、ユーザにとって使いにくい二成分系である。

【0009】

特に毒性の理由のために、アルコキシシリル基の縮合反応によって硬化可能なシラン架橋するコーティングが、非常に望ましい。この反応は、大気中の湿度と接触すると起こるため、このような系は、一般的に、一成分系として使用可能である。加えて、シリル基は、下張り床の非常に多数の反応性ＯＨ基及び関連する生成物とも反応する可能性があり、そのため、多くは、顕著な接着特性を有する。

【0010】

シラン架橋するコーティングの迅速な硬化という観点で特に有利なのは、メチレンスペーサーを介して隣接するウレタン単位に結合する反応性アルコキシシリル基を有する、いわゆるα−シランを末端に有するプレポリマーの使用である。この種の化合物は、非常に反応性が高く、空気にさらされたときに高い硬化速度を達成するための、スズ触媒も強酸又は強塩基も必要としない。市販のα−シランを末端に有するプレポリマーとしては、Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ（ミュンヘン、ドイツ）製のＧＥＮＩＯＳＩＬ（Ｒ）ＳＴＰ−Ｅ１０又はＧＥＮＩＯＳＩＬ（Ｒ）ＳＴＰ−Ｅ３０が挙げられる。

【0011】

しかし、α−シラン架橋するプレポリマーに基づき、又は従来のシラン架橋するプレポリマーを用い、床のコーティングに必要な非常に高い機械的な必要条件を満たす系を与えることは、過去には可能ではなかった。

【0012】

長鎖シランを末端に有し、モル質量が１２０００ｇ／ｍｏｌのポリエーテルをフェニルシリコーン樹脂と混合する非常に有望な手法がＷＯ２０１３／０２６６５４に記載されている。このようにして得られた組成物は、特に、硬度及び引張剪断強度が高い接着剤のための理想的なバインダーとしてもてはやされているが、このような材料を、シーラント、製陶化合物又はコーティングとしても使用可能であることも述べられている。したがって、このような顕著に固いバインダー系が、床のコーティングにも適していることも想定可能である。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0013】

【特許文献1】国際公開第２０１３／０２６６５４号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0014】

しかし、シラン架橋するバインダー系（例えば、ＷＯ２０１３／０２６６５４に記載されるもの）は、床のコーティングに使用可能な十分に有利な汚れ特性を示さないことがわかっている。特に、コーヒー、マスタード、ケチャップ、バルサミコ酢などの一般的な物質だけではなく、ガソリン又は乳酸などによって、除去することができない染みが生じる。

【0015】

したがって、本発明は、従来の製品の欠点を克服し得る、毒性的に特に有利なシラン架橋するバインダーに由来する床コーティングを与えることを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0016】

本発明は、架橋可能なコーティング組成物（Ｍ）であって、
（Ａ）１００重量部の式
Ｙ−［（ＣＲ^１_２）_ｂ−ＳｉＲ_ａ（ＯＲ^２）_３−ａ］_ｘ （Ｉ）
の化合物と、
（式中、
Ｙは、窒素、酸素、硫黄又は炭素を介して結合するｘ価ポリマー基であって、数平均分子質量が２００〜１００００ｇ／ｍｏｌであり、芳香族に直接的に結合する窒素原子又は酸素原子を有する芳香族構造要素を含まないｘ価ポリマー基を表し、
Ｒは、同一であってもよく、又は異なっていてもよく、一価の任意選択的に置換されたＳｉＣ結合した炭化水素基を表し、
Ｒ^１は、同一であってもよく、又は異なっていてもよく、水素を表すか、又は窒素、リン、酸素、硫黄又はカルボニル基を介して炭素原子に結合していてもよい一価の任意選択的に置換された炭化水素基を表し、
Ｒ^２は、同一であってもよく、又は異なっていてもよく、水素を表すか、又は一価の任意選択的に置換された炭化水素基を表し、
ｘは、１〜１０の整数であり、好ましくは、１、２又は３、特に好ましくは１又は２であり、
ａは、同一であってもよく、又は異なっていてもよく、０、１又は２であり、好ましくは０又は１であり、
ｂは、同一であってもよく、又は異なっていてもよく、１〜１０の整数であり、好ましくは、１、３又は４、特に好ましくは１又は３、特に１である。）と、
（Ｂ）少なくとも１００重量部の式
Ｒ^３_ｃ（Ｒ^４Ｏ）_ｄＲ^５_ｅＳｉＯ_{（４−ｃ−ｄ−ｅ）／２} （ＩＩ）
の単位を含むシリコーン樹脂
（式中、
Ｒ^３は、同一であってもよく、又は異なっていてもよく、水素を表すか、一価のＳｉＣ結合した任意選択的に置換された脂肪族炭化水素基又は式（ＩＩ）の２つの単位を架橋する二価の任意選択的に置換された脂肪族炭化水素基を表し、
Ｒ^４は、同一であってもよく、又は異なっていてもよく、水素を表すか、又は一価の任意選択的に置換された炭化水素基を表し、
Ｒ^５は、同一であってもよく、又は異なっていてもよく、一価のＳｉＣ結合した任意選択的に置換された芳香族炭化水素基を表し、
ｃは、０、１、２又は３であり、
ｄは、０、１、２又は３であり、好ましくは、０、１又は２、特に好ましくは０又は１であり、
ｅは、０、１又は２であり、好ましくは０又は１であり、
但し、ｃ＋ｄ＋ｅの合計は、３以下であり、式（ＩＩ）の単位の少なくとも４０％において、ｃ＋ｅの合計が０又は１である。）を含む、架橋可能なコーティング組成物（Ｍ）を提供する。

【0017】

本発明に係る組成物（Ｍ）が、１００重量部未満、特に好ましくは５０重量部未満、特に１０重量部未満の式
Ｙ^１−［（ＣＲ^１_２）_ｂ−ＳｉＲ_ａ（ＯＲ^２）_３−ａ］_ｘ （Ｉ’）
（式中、Ｙ^１は、窒素、酸素、硫黄又は炭素を介して結合する、数平均分子質量Ｍ_ｎが１００００ｇ／ｍｏｌより大きいｘ価ポリマー基を表し、Ｒ、Ｒ^１、Ｒ^２、ａ、ｂ及びｘは、それぞれの場合に、同一であってもよく、又は異なっていてもよく、上述の定義の１つを有する。）
の化合物（Ｃ１）を含む場合が好ましい。

【0018】

本発明の特に好ましい実施形態では、本発明に係る組成物（Ｍ）は、化合物（Ｃ１）を含まない。

【0019】

本発明に係る組成物（Ｍ）が、１００重量部未満、特に好ましくは５０重量部未満、特に１０重量部未満の式
Ｙ^２−［（ＣＲ^１_２）_ｂ−ＳｉＲ_ａ（ＯＲ^２）_３−ａ］_ｘ （Ｉ”）
（式中、Ｙ^２は、窒素、酸素、硫黄又は炭素を介して結合する、芳香族に直接的に結合する窒素原子又は酸素原子を含む芳香族構造要素を含むｘ価ポリマー基であり、Ｒ、Ｒ^１、Ｒ^２、ａ、ｂ及びｘは、それぞれの場合に、同一であってもよく、又は異なっていてもよく、上述の定義の１つを有する。）
の化合物（Ｃ２）を含む、場合が好ましい。

【発明を実施するための形態】

【0020】

本発明の特に好ましい実施形態では、本発明に係る組成物（Ｍ）は、化合物（Ｃ２）を含まない。

【0021】

任意選択的に使用される化合物（Ｃ２）は、並外れてＵＶに不安定であり、そのため、得られるコーティングのＵＶ安定性に悪影響がある。

【0022】

本発明は、存在する場合でも、対応する長鎖及び／又は芳香族シランを末端に有するポリマー（Ｃ１）／（Ｃ２）をほんの少量しか含まない短鎖シランを末端に有するポリマー（Ａ）と、多くの質量分率の本発明のシリコーン樹脂（Ｂ）とに由来する本発明の組成物（Ｍ）に由来するコーティングが、従来技術、特にＷＯ２０１３／０２６６５４に記載されるような組成物よりも顕著に良好な汚れ特性を示すという驚くべき発見に基づいている。

【0023】

基Ｒの例は、アルキル基、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、１−ｎ−ブチル、２−ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル；ヘキシル基、例えば、ｎ−ヘキシル；ヘプチル基、例えば、ｎ−ヘプチル；オクチル基、例えば、ｎ−オクチル、イソオクチル基及び２，２，４−トリメチルペンチル；ノニル基、例えば、ｎ−ノニル；デシル基、例えば、ｎ−デシル；ドデシル基、例えば、ｎ−ドデシル；オクタデシル基、例えば、ｎ−オクタデシル；シクロアルキル基、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル及びメチルシクロヘキシル基；アルケニル基、例えば、ビニル、１−プロペニル及び２−プロペニル；アリール基、例えば、フェニル、ナフチル、アントリル及びフェナントリル；アルカリール基、例えば、ｏ−、ｍ−、ｐ−トリル；キシリル基及びエチルフェニル基；及びアラルキル基、例えば、ベンジル、α−フェニルエチル及びβ−フェニルエチルである。

【0024】

置換された基Ｒの例は、ハロアルキル基、例えば、３，３，３−トリフルオロ−ｎ−プロピル、２，２，２，２’，２’，２’−ヘキサフルオロイソプロピル及びヘプタフルオロイソプロピル及びハロアリール基、例えば、ｏ−、ｍ−及びｐ−クロロフェニルである。

【0025】

基Ｒが、１〜６個の炭素原子を含む任意選択的にハロゲン置換された一価炭化水素基、特に好ましくは、１個又は２個の炭素原子を含むアルキル基、特にメチルを表す場合が好ましい。

【0026】

基Ｒ^１の例は、水素、Ｒについて引用された基、窒素、リン、酸素、硫黄、炭素又はカルボニル基を介して炭素原子に結合した任意選択的に置換された炭化水素基である。

【0027】

基Ｒ^１が、水素を表すか、又は１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素基、特に水素を表す場合が好ましい。

【0028】

基Ｒ^２の例は、水素又は基Ｒについて引用された例である。

【0029】

基Ｒ^２が、水素を表すか、又は１〜１０個の炭素原子を含む任意選択的にハロゲン置換されたアルキル基、特に好ましくは、１〜４個の炭素原子を含むアルキル基、特にメチル又はエチルを表す場合が好ましい。

【0030】

基Ｙは、好ましくは、数平均モル質量Ｍ_ｎが少なくとも５００ｇ／ｍｏｌ、特に少なくとも１０００ｇ／ｍｏｌである。基Ｙは、好ましくは、数平均モル質量Ｍ_ｎが最大で８０００ｇ／ｍｏｌ、特に最大で６０００ｇ／ｍｏｌである。

【0031】

本発明の観点で、数平均モル質量Ｍ_ｎは、ポリスチレン標準に対し、ＴＨＦ中、６０℃で、流速１．２ｍｌ／分でのサイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）と、Ｗａｔｅｒｓ Ｃｏｒｐ．（ＵＳＡ）製のＳｔｙｒａｇｅｌ ＨＲ３−ＨＲ４−ＨＲ５−ＨＲ５カラムセット中のＲＩ検出（屈折率検出器）とによって、注入容積が１００μＬで決定される。

【0032】

ポリマー基Ｙの例は、数平均分子質量が２００〜１００００ｇ／ｍｏｌであり、ポリマー鎖として、ポリオキシアルキレン、例えば、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン、ポリオキシテトラメチレン、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンコポリマー及びポリオキシプロピレン−ポリオキシブチレンコポリマー；炭化水素ポリマー、例えば、ポリイソブチレン及びポリイソブチレンとイソプレンとのコポリマー；ポリ−クロロプレン；ポリイソプレン；ポリウレタン；ポリエステル；ポリアミド；ポリアクリレート；ポリメタクリレート；ビニルポリマー又はポリカーボネートを含み、１つ以上の基−［（ＣＲ^１_２）_ｂ−ＳｉＲ_ａ（ＯＲ^２）_３−ａ］に、好ましくは、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＲ’−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ’−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｏ−又は−ＮＲ’−を介して結合し、Ｒ’は、同一であってもよく、又は異なっていてもよく、Ｒについて引用した定義を有するか、又は基−ＣＨ（ＣＯＯＲ”）−ＣＨ_２−ＣＯＯＲ”を表し、Ｒ”は、同一であってもよく、又は異なっていてもよく、Ｒについて引用したのと同じ定義を有する、有機ポリマー基である。

【0033】

基Ｒ’は、好ましくは、基−ＣＨ（ＣＯＯＲ”）−ＣＨ_２−ＣＯＯＲ”又は１〜２０個の炭素原子を含む任意選択的に置換された炭化水素基、特に好ましくは、１〜２０個の炭素原子を含む直鎖、分枝鎖又は環状のアルキル基、又は６〜２０個の炭素原子を含む任意選択的にハロゲン置換されたアリール基である。

【0034】

基Ｒ’の例は、シクロヘキシル、シクロペンチル、ｎ−プロピル及びイソプロピル、ｎ−、ｉｓｏ−及びｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル又はフェニルの種々の立体異性体及びフェニルである。

【0035】

基Ｒ”は、好ましくは、１〜１０個の炭素原子を含むアルキル基、特に好ましくは、メチル、エチル又はプロピル基である。

【0036】

ポリマー基Ｙが、ポリエステル、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリアルキレン又はポリアクリレート基、特に好ましくはポリウレタン基、ポリエステル基又はポリオキシアルキレン基、特にポリオキシプロピレン基を表し、但し、その数平均分子質量が２００〜１００００ｇ／ｍｏｌである場合が好ましい。

【0037】

成分（Ａ）は、ポリマー中の任意の望ましい位置に上述のように、例えば、内部及び／又は末端に接続した基−［（ＣＲ^１_２）_ｂ−ＳｉＲ_ａ（ＯＲ^２）_３−ａ］を含んでいてもよい。

【0038】

式（Ｉ）中の基Ｙが、数平均分子質量が２００〜１００００ｇ／ｍｏｌであり、これに対して基−［（ＣＲ^１_２）_ｂ−ＳｉＲ_ａ（ＯＲ^２）_３−ａ］が末端に接続しているポリエステル基、ポリウレタン基又はポリオキシアルキレン基を表す場合が特に好ましい。基Ｙは、好ましくは、直鎖であるか、又は１〜３個の分岐点を有し、特に好ましくは直鎖である。

【0039】

ポリウレタン基Ｙは、好ましくは、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＲ^３−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−又は−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ’−を介して、特に−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−又は−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ’−を介して、鎖末端が１つ以上の基−［（ＣＲ^１_２）_ｂ−ＳｉＲ_ａ（ＯＲ^２）_３−ａ］に結合した基であり、全ての基及び指数は、上述の定義の１つを有する。ポリウレタン基Ｙは、好ましくは、直鎖又は分枝鎖のポリオキシアルキレンから、特にポリプロピレングリコールとジイソシアネート又はポリイソシアネートとから製造可能である。対応する成分（Ａ）を製造するのに適切な方法と、さらに、成分（Ａ）自体の例は、特に、ＥＰ１０９３４８２Ｂ１（段落［００１４］〜［００２３］、［００３９］〜［００５５］及び実施例１及び比較例１）又はＥＰ１６４１８５４Ｂ１（段落［００１４］〜［００３５］、実施例４及び６、比較例１及び２）に記載されており、これらは、本出願の開示の一部を形成する。

【0040】

ポリエステル基Ｙは、好ましくは、モノマージカルボン酸とモノマージオール又はその他のヒドロキシカルボン酸又はその他の環状ラクトン、例えば、ε−カプロラクトンとのポリマー反応生成物である。

【0041】

ポリオキシアルキレン基Ｙは、好ましくは、直鎖又は分枝鎖のポリオキシアルキレン基、特に好ましくは、ポリオキシプロピレン基であり、鎖末端が、好ましくは、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−又は−Ｏ−を介して１つ以上の基−［（ＣＲ^１_２）_ｂ−ＳｉＲ_ａ（ＯＲ^２）_３−ａ］に結合し、全ての基及び指数は、上述の定義の１つを有する。全ての鎖末端の少なくとも８５％、特に好ましくは少なくとも９０％、特に少なくとも９５％が、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−を介し、基−［（ＣＲ^１_２）_ｂ−ＳｉＲ_ａ（ＯＲ^２）_３−ａ］に結合する場合が好ましい。

【0042】

Ｙがポリオキシアルキレン基を表す成分（Ａ）を製造するのに適切な方法と、さらに、対応する成分（Ａ）自体の例は、特に、ＥＰ１５３５９４０Ｂ１（段落［０００５］〜［００２５］と、さらに実施例１〜３及び比較例１〜４）又はＥＰ１８９６５２３Ｂ１（段落［０００８］〜［００４７］）に記載され、これらは、本出願の開示の一部を形成する。

【0043】

本発明に係る使用のための化合物（Ａ）の末端基は、好ましくは、一般式
−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ’−（ＣＲ^１_２）_ｂ−ＳｉＲ_ａ（ＯＲ^２）_３−ａ （ＩＶ）
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（ＣＲ^１_２）_ｂ−ＳｉＲ_ａ（ＯＲ^２）_３−ａ （Ｖ）又は
−Ｏ−（ＣＲ^１_２）_ｂ−ＳｉＲ_ａ（ＯＲ^２）_３−ａ （ＶＩ）
の基であり、基及び指数は、上に引用した定義の１つを有する。

【0044】

化合物（Ａ）がポリウレタンであるものが提供され、好ましい場合には、これらが、好ましくは、末端基
−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ’−（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、
−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ’−（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３又は
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３
のうち１つ以上を含み、Ｒ’は、上述の定義の１つを有する。

【0045】

化合物（Ａ）がポリプロピレングリコールであるものが提供され、特に好ましい場合には、これらが、好ましくは、末端基
−Ｏ−（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＣＨ_３）（ＯＣＨ_３）_２、
−Ｏ−（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−ＣＨ_２−Ｓｉ（ＣＨ_３）（ＯＣ_２Ｈ_５）_２、
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−ＣＨ_２−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−ＣＨ_２−Ｓｉ（ＣＨ_３）（ＯＣＨ_３）_２又は
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３
のうち１つ以上を含み、２つの最後に述べた末端基が特に好ましい。

【0046】

化合物（Ａ）の平均分子量Ｍ_ｎは、好ましくは、少なくとも５００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは少なくとも１０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは最大で１００００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは最大で８０００ｇ／ｍｏｌ、特に最大で６５００ｇ／ｍｏｌである。

【0047】

化合物（Ａ）の粘度は、好ましくは少なくとも０．２Ｐａｓ、好ましくは少なくとも１Ｐａｓであり、好ましくは最大で８Ｐａｓ、好ましくは最大で４Ｐａｓであり、それぞれの場合に、２３℃で測定される。

【0048】

粘度は、本発明の観点で、温度を２３℃に制御した後、ＩＳＯ ２５５５に従って、Ａ．Ｐａａｒ（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ｓｙｓｔｅｍｓ）製のＤＶ ３ Ｐ回転粘度計を用い、スピンドル５を用い、２．５ｒｐｍで決定される。

【0049】

本発明に従って使用される化合物（Ａ）は、化学で一般的に使用される方法によって製造されてもよい。

【0050】

ポリマー（Ａ）の製造は、例えば、付加反応、例えば、ヒドロシリル化、マイケル付加、ディールスアルダー付加又はイソシアネート官能性化合物とイソシアネート反応性基を有する化合物との間の反応など、既知の方法によって行われてもよい。

【0051】

本発明に従って使用される成分（Ａ）は、わずか１種類の化合物（Ｉ）を含んでいてもよく、又は異なる種類の式（Ｉ）の化合物の混合物を含んでいてもよい。したがって、成分（Ａ）は、基Ｙに結合する全てのシリル基の９０％より多く、好ましくは９５％より多く、特に好ましくは９８％より多くが同一である式（Ｉ）の化合物のみを排他的に含んでいてもよい。しかし、式（Ｉ）の化合物を少なくとも部分的に含み、異なるシリル基がＹ基に結合する成分（Ａ）を使用することもできる。最後に、成分（Ａ）として、基Ｙに結合する少なくとも２種類の異なるシリル基が存在する式（Ｉ）の種々の化合物の混合物を使用することも可能であるが、任意の１つの基Ｙに結合する全てのシリル基は同一である。

【0052】

本発明に係る組成物（Ｍ）は、好ましくは、化合物（Ａ）を最大で４０重量％、特に好ましくは最大で３０重量％、好ましくは少なくとも３重量％、特に好ましくは少なくとも５重量％の濃度で含む。

【0053】

１００重量部の成分（Ａ）を基準として、本発明に係る組成物（Ｍ）は、好ましくは少なくとも１５０重量部、特に好ましくは少なくとも２００重量部、特に少なくとも３００重量部の成分（Ｂ）を含む。１００重量部の成分（Ａ）を基準として、本発明に係る組成物（Ｍ）は、好ましくは最大で５０００重量部、特に好ましくは最大で２５００重量部、特に最大で１５００重量部の成分（Ｂ）を含む。

【0054】

成分（Ｂ）は、好ましくは、少なくとも９０重量％の程度まで、式（ＩＩ）の単位からなる。成分（Ｂ）は、特に好ましくは、排他的に式（ＩＩ）の単位のみからなる。

【0055】

基Ｒ^３の例は、本明細書で上にＲについて引用した脂肪族基である。しかし、基Ｒ^３は、互いに式（ＩＩ）の２つのシリル基を接続する二価脂肪族基、例えば、１〜１０個の炭素原子を含むアルキレン基、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン又はブチレン基も表していてもよい。二価脂肪族基の特に一般的に使用される例は、エチレン基である。

【0056】

しかし、基Ｒ^３は、好ましくは、１〜１８個の炭素原子を含む任意選択的にハロゲン置換された一価のＳｉＣ結合した脂肪族炭化水素基、特に好ましくは、１〜８個の炭素原子を含む脂肪族炭化水素基、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ｎ−オクチル又はｉ−オクチル基、特にｉ−オクチル又はメチルを表し、メチルが特にきわめて好ましい。

【0057】

基Ｒ^４の例は、水素又は基Ｒについて引用された例である。

【0058】

基Ｒ^４は、好ましくは、水素を表すか、又は１〜１０個の炭素原子を含む任意選択的にハロゲン置換されたアルキル基、特に好ましくは、１〜４個の炭素原子を含むアルキル基、特にメチル又はエチルを表す場合が好ましい。

【0059】

基Ｒ^５の例は、上にＲについて引用した芳香族基である。

【0060】

基Ｒ^５は、好ましくは、１〜１８個の炭素原子を含む任意選択的にハロゲン置換されたＳｉＣ結合した芳香族炭化水素、例えば、エチル、フェニル、トリル、キシリル、クロロフェニル、ナフチル又はスチリル基、特に好ましくはフェニルを表す。

【0061】

成分（Ｂ）として、全ての基Ｒ^３の少なくとも９０％が、ｎ−オクチル、ｉ−オクチル又はメチルを表すシリコーン樹脂を使用することが好ましく、特に好ましくは、全ての基Ｒ^３の少なくとも９０％がメチルを表すものである。

【0062】

成分（Ｂ）として、全ての基Ｒ^４の少なくとも９０％がメチル、エチル、プロピル又はイソプロピルを表すシリコーン樹脂を使用することが好ましい。

【0063】

成分（Ｂ）として、全ての基Ｒ^５の少なくとも９０％がフェニルを表すシリコーン樹脂を使用することが好ましい。

【0064】

本発明によれば、それぞれの場合に、式（ＩＩ）の単位全体を基準として、ｃが０である式（ＩＩ）の単位を少なくとも２０％、特に好ましくは少なくとも４０％含むシリコーン樹脂（Ｂ）を使用することが好ましい。

【0065】

それぞれの場合に式（ＩＩ）の単位全体を基準として、ｄが値０又は１をとる式（ＩＩ）の単位を少なくとも７０％、特に好ましくは少なくとも８０％含むシリコーン樹脂（Ｂ）を使用することが好ましい。

【0066】

それぞれの場合に式（ＩＩ）の単位全体を基準として、ｅが値１をとる式（ＩＩ）の単位を少なくとも２０％、特に好ましくは少なくとも４０％、特に少なくとも５０％含むシリコーン樹脂（Ｂ）を使用することが好ましい。

【0067】

本発明の１つの特定の実施形態は、ｅが１である式（ＩＩ）の単位のみを排他的に含むシリコーン樹脂（Ｂ）を使用することを含む。

【0068】

本発明の特に好ましい実施形態は、成分（Ｂ）として、それぞれの場合に式（ＩＩ）の単位全体を基準として、ｅが値１をとり、ｃが値０をとる式（ＩＩ）の単位を少なくとも２０％、特に好ましくは少なくとも４０％、特に少なくとも５０％含むシリコーン樹脂（Ｂ）を使用することが好ましい。

【0069】

それぞれの場合に式（ＩＩ）の単位全体を基準として、ｃ＋ｅの合計が０又は１である式（ＩＩ）の単位を少なくとも５０％、好ましくは少なくとも６０％、特に好ましくは少なくとも７０％含むシリコーン樹脂（Ｂ）を使用することが好ましい。

【0070】

本発明に従って使用されるシリコーン樹脂（Ｂ）の例は、式ＳｉＯ_４／２、Ｓｉ（ＯＲ^４）Ｏ_３／２、Ｓｉ（ＯＲ^４）_２Ｏ_２／２及びＳｉ（ＯＲ^４）_３Ｏ_１／２の（Ｑ）単位、式ＰｈＳｉＯ_３／２、ＰｈＳｉ（ＯＲ^４）Ｏ_２／２、ＰｈＳｉ（ＯＲ^４）_２Ｏ_１／２、ＭｅＳｉＯ_３／２、ＭｅＳｉ（ＯＲ^４）Ｏ_２／２、ＭｅＳｉ（ＯＲ^４）_２Ｏ_１／２、ｉ−ＯｃｔＳｉＯ_３／２、ｉ−ＯｃｔＳｉ（ＯＲ^４）Ｏ_２／２、ｉ−ＯｃｔＳｉ（ＯＲ^４）_２Ｏ_１／２、ｎ−ＯｃｔＳｉＯ_３／２、ｎ−ＯｃｔＳｉ（ＯＲ^４）Ｏ_２／２及びｎ−ＯｃｔＳｉ（ＯＲ^４）_２Ｏ_１／２の（Ｔ）単位、式Ｍｅ_２ＳｉＯ_２／２及びＭｅ_２Ｓｉ（ＯＲ^４）Ｏ_１／２の（Ｄ）単位、さらに、式Ｍｅ_３ＳｉＯ_１／２の（Ｍ）単位から選択される単位から実質的になり、好ましくは、これらのみからなる有機ポリシロキサン樹脂であり、ここで、Ｍｅは、メチルを表し、Ｐｈは、フェニルを表し、ｎ−Ｏｃｔは、ｎ−オクチルを表し、ｉ−Ｏｃｔは、イソオクチルを表し、Ｒ^４は、水素を表すか、又は１〜１０個の炭素原子を含む任意選択的にハロゲン置換されたアルキル基、特に好ましくは、１〜４個の炭素原子を含む非置換アルキル基を表し、樹脂は、好ましくは（Ｔ）単位１モルあたり０〜２モルの（Ｑ）単位、０〜２モルの（Ｄ）単位、０〜２モルの（Ｍ）単位を含む。

【0071】

本発明に従って使用されるシリコーン樹脂（Ｂ）の好ましい例は、式ＰｈＳｉＯ_３／２、ＰｈＳｉ（ＯＲ^４）Ｏ_２／２及びＰｈＳｉ（ＯＲ^４）_２Ｏ_１／２からのＴ単位、さらに、式ＭｅＳｉＯ_３／２、ＭｅＳｉ（ＯＲ^４）Ｏ_２／２及びＭｅＳｉ（ＯＲ^４）_２Ｏ_１／２からのＴ単位から選択される単位から実質的になり、好ましくは、これらのみからなる有機ポリシロキサン樹脂であり、ここで、Ｍｅは、メチルを表し、Ｐｈは、フェニルを表し、Ｒ^４は、水素を表すか、又は１〜１０個の炭素原子を含む任意選択的にハロゲン置換されたアルキル基を表す。

【0072】

本発明に従って使用されるシリコーン樹脂（Ｂ）のさらに好ましい例は、式ＰｈＳｉＯ_３／２、ＰｈＳｉ（ＯＲ^４）Ｏ_２／２及びＰｈＳｉ（ＯＲ^４）_２Ｏ_１／２のＴ単位、式ＭｅＳｉＯ_３／２、ＭｅＳｉ（ＯＲ^４）Ｏ_２／２及びＭｅＳｉ（ＯＲ^４）_２Ｏ_１／２のＴ単位、さらに、式Ｍｅ_２ＳｉＯ_２／２及びＭｅ_２Ｓｉ（ＯＲ^４）Ｏ_１／２のＤ単位から選択される単位から実質的になり、好ましくは、これらのみからなる有機ポリシロキサン樹脂であり、ここで、Ｍｅは、メチルを表し、Ｐｈは、フェニルを表し、Ｒ^４は、水素を表すか、又は１〜１０個の炭素原子を含む任意選択的にハロゲン置換されたアルキル基、好ましくは、１〜４個の炭素原子を含む非置換アルキル基を表し、フェニルシリコーン単位とメチルシリコーン単位のモル比は、０．５対４．０である。これらのシリコーン樹脂中のＤ単位の含有量は、好ましくは１０重量％未満である。

【0073】

本発明に従って使用されるシリコーン樹脂（Ｂ）の特に好ましい例は、式ＰｈＳｉＯ_３／２、ＰｈＳｉ（ＯＲ^４）Ｏ_２／２及びＰｈＳｉ（ＯＲ^４）_２Ｏ_１／２のＴ単位のうち８０％の程度まで、好ましくは９０％の程度まで、特にこれらから排他的になる有機ポリシロキサン樹脂であり、ここで、Ｐｈは、フェニルを表し、Ｒ^４は、水素を表すか、又は１〜１０個の炭素原子を含む任意選択的にハロゲン置換されたアルキル基、好ましくは、１〜４個の炭素原子を含む非置換アルキル基を表し、それぞれの場合に、単位の合計を基準とする。

【0074】

本発明に従って使用されるシリコーン樹脂（Ｂ）が、平均モル質量（数平均）Ｍ_ｎが少なくとも４００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは少なくとも６００ｇ／ｍｏｌである場合が好ましい。平均モル質量Ｍ_ｎは、好ましくは最大で４０００００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは最大で１００００ｇ／ｍｏｌ、特に最大で３０００ｇ／ｍｏｌである。

【0075】

本発明に従って使用されるシリコーン樹脂（Ｂ）は、２３℃、１０００ｈＰａで固体又は液体のいずれかであってもよく、シリコーン樹脂（Ｂ）は、好ましくは液体である。シリコーン樹脂（Ｂ）が、２３℃での粘度が１０〜１０００００ｍＰａｓ、好ましくは５０〜５００００ｍＰａｓ、特に１００〜２００００ｍＰａｓである場合が好ましい。

【0076】

本発明に従って使用されるシリコーン樹脂（Ｂ）は、好ましくは、多分散性（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）が５以下であり、好ましくは３以下である。

【0077】

数平均モル質量Ｍ_ｎと同様に、質量平均分子質量Ｍ_ｗは、同様に、ポリスチレン標準に対し、ＴＨＦ中、６０℃で、流速１．２ｍｌ／分でのサイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）と、Ｗａｔｅｒｓ Ｃｏｒｐ．のＳｔｙｒａｇｅｌ ＨＲ３−ＨＲ４−ＨＲ５−ＨＲ５カラムセット中のＲＩ検出（屈折率検出器）とによって、決定される。（ＵＳＡ）製のＳｔｙｒａｇｅｌ ＨＲ３−ＨＲ４−ＨＲ５−ＨＲ５カラムセット中のＲＩ検出（屈折率検出器）とによって、注入容積が１００μＬで決定される。

【0078】

シリコーン樹脂（Ｂ）は、純粋な形態で、又は適切な溶媒（ＢＬ）との混合物の形態で使用されてもよい。

【0079】

使用可能な溶媒（ＢＬ）としては、室温で成分（Ａ）及び（Ｂ）に対して反応せず、１０１３ｍｂａｒで２５０℃未満の沸点を有する任意の化合物が挙げられる。

【0080】

任意選択的に使用される溶媒（ＢＬ）の例は、エーテル、例えば、ジエチルエーテル、メチル ｔ−ブチルエーテル、グリコールとＴＨＦのエーテル誘導体；エステル、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル及びグリコールエステル；脂肪族炭化水素、例えば、ペンタン、シクロペンテン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン又はさらに長鎖の分枝鎖及び分岐していないアルカン；ケトン、例えば、アセトン及びメチルエチルケトン；芳香族、例えば、トルエン、キシレン、エチルベンゼン及びクロロベンゼン；又はアルコール、例えば、メタノール、エタノール、グリコール、プロパノール、イソプロパノール、グリセロール、ブタノール、イソブタノール及びｔ−ブタノールである。

【0081】

多くの市販の樹脂（Ｂ）、例えば、Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ（ミュンヘン、ドイツ）製の樹脂ＳＩＬＲＥＳ（Ｒ）ＳＹ ２３１、ＳＩＬＲＥＳ（Ｒ）ＩＣ ２３１、ＳＩＬＲＥＳ（Ｒ）ＩＣ ３６８、ＳＩＬＲＥＳ（Ｒ）ＩＣ ６７８又はＳＩＬＲＥＳ（Ｒ）ＢＳ １２６８は、２３℃、１０１３ｈＰａで液体であるが、それでも、これらは、製造の結果として、少量の溶媒（ＢＬ）、特にトルエンを含む。したがって、上述の樹脂は、樹脂の合計重量を基準として、約０．１重量％のトルエンを含有する。

【0082】

トルエンを含まない樹脂（Ｂ）も同様に市販されており、例えば、Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ（ミュンヘン、ドイツ）製のＧＥＮＩＯＳＩＬ（Ｒ）ＬＸ ６７８又はＧＥＮＩＯＳＩＬ（Ｒ）ＬＸ ３６８である。

【0083】

本発明の１つの好ましい実施形態は、成分（Ｂ）として、０．１重量％未満、好ましくは０．０５重量％未満、特に好ましくは０．０２重量％未満、特に０．０１重量％未満の芳香族溶媒（ＢＬ）を含むシリコーン樹脂を使用することを含む。

【0084】

本発明の特に好ましい実施形態は、成分（Ｂ）として、０．１重量％未満、好ましくは０．０５重量％未満、特に好ましくは０．０２重量％未満、特に０．０１重量％未満の溶媒（ＢＬ）を含み、Ｒ^４が本明細書で上に定義した通りである、アルコールＲ^４ＯＨを除くシリコーン樹脂を使用することを含む。

【0085】

本発明の特にきわめて好ましい実施形態は、成分（Ｂ）として、溶媒（ＢＬ）を少しも含まず、Ｒ^４が本明細書で上に定義した通りであり、一般的に製造の結果として、アルコールＲ^４ＯＨが、好ましくは５重量％以下、特に好ましくは、０〜１重量％存在する、アルコールＲ^４ＯＨを除くシリコーン樹脂を使用することを含む。

【0086】

本発明に従って使用されるシリコーン樹脂（Ｂ）は、市販製品であるか、又はケイ素化学で一般的に使用される方法によって製造されてもよい。

【0087】

化合物（Ｃ１）又は（Ｃ２）は、対応して高い分子質量を有し、及び／又は芳香族に直接的に結合した窒素原子又は酸素原子を含む芳香族構造要素を有する、ポリマー基Ｙを有するポリマーを使用することを除き、化合物（Ａ）と同じ様式で製造可能な化合物である。シランを末端に有するポリマー（Ｃ１）の例は、特に、Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ（ミュンヘン、ドイツ）製のＧＥＮＩＯＳＩＬ（Ｒ）ＳＴＰ−Ｅ１０、ＧＥＮＩＯＳＩＬ（Ｒ）ＳＴＰ−Ｅ１５、ＧＥＮＩＯＳＩＬ（Ｒ）ＳＴＰ−Ｅ３０又はＧＥＮＩＯＳＩＬ（Ｒ）ＳＴＰ−Ｅ３５との名称で得ることができる製品である。

【0088】

本発明に係る組成物（Ｍ）が、化合物（Ｃ１）及び／又は（Ｃ２）を含む場合、それに関する量は、それぞれの場合に、本発明に係る組成物（Ｍ）全体１００重量部を基準として、好ましくは、全体で１０重量部以下、特に好ましくは５重量部以下である。本発明に係る組成物（Ｍ）が化合物（Ｃ１）も化合物（Ｃ２）も含まないことが特に好ましい。

【0089】

使用される成分（Ａ）、（Ｂ）及び任意選択的に使用される成分（Ｃ１）及び（Ｃ２）に加えて、本発明に係る組成物（Ｍ）は、架橋可能な組成物に使用されており、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ１）及び（Ｃ２）とは別個の任意のさらなる物質、例えば、窒素を含有する有機ケイ素化合物（Ｄ）、触媒（Ｅ）、接着促進剤（Ｆ）、水捕捉剤（Ｇ）、フィラー（Ｈ）、添加剤（Ｉ）及び混合剤（Ｊ）を含んでいてもよい。

【0090】

成分（Ｄ）が、式
Ｄ_ｈＳｉ（ＯＲ^７）_ｇＲ^６_ｆＯ_{（４−ｆ−ｇ−ｈ）／２} （ＩＩＩ）
の単位を含む有機ケイ素化合物を表し、
ここで、
Ｒ^６は、同一であってもよく、又は異なっていてもよく、一価の任意選択的に置換されたＳｉＣ結合した窒素を含まない有機基を表し、
Ｒ^７は、同一であってもよく、又は異なっていてもよく、水素を表すか、又は任意選択的に置換された炭化水素基を表し、
Ｄは、同一であってもよく、又は異なっていてもよく、カルボニル基（Ｃ＝Ｏ）に結合していない少なくとも１個の窒素原子を有する、一価のＳｉＣ結合した基を表し、
ｆは、０、１、２又は３、好ましくは１であり、
ｇは、０、１、２又は３、好ましくは１、２又は３、特に好ましくは１又は３であり、
ｈは、０、１、２、３又は４、好ましくは１であり、
但し、ｆ＋ｇ＋ｈの合計は４以下であり、分子あたり少なくとも１つの基Ｄが存在する場合が好ましい。

【0091】

本発明に従って任意選択的に使用される有機ケイ素化合物（Ｄ）は、シラン（すなわち、ｆ＋ｇ＋ｈ＝４である式（ＩＩＩ）の化合物）又はシロキサン（すなわち、ｆ＋ｇ＋ｈ≦３である式（ＩＩＩ）の化合物）のいずれかであってもよく、シランが好ましい。

【0092】

基Ｒ^６の例は、Ｒについて引用された例である。

【0093】

基Ｒ^６は、好ましくは、１〜１８個の炭素原子を含む任意選択的にハロゲン置換された炭化水素基、特に好ましくは、１〜５個の炭素原子を含む炭化水素基、特にメチルを表す。

【0094】

任意選択的に置換された炭化水素基Ｒ^７の例は、基Ｒについて引用された例である。

【0095】

基Ｒ^７は、好ましくは、水素、１〜１８個の炭素原子を含む任意選択的にハロゲン置換された炭化水素基、特に好ましくは、水素、１〜１０個の炭素原子を含む炭化水素基、特にメチル又はエチルである。

【0096】

基Ｄの例は、式Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３−、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３−、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３−、Ｈ_３ＣＮＨ（ＣＨ_２）_３−、Ｃ_２Ｈ_５ＮＨ（ＣＨ_２）_３−、Ｃ_３Ｈ_７ＮＨ（ＣＨ_２）_３−、Ｃ_４Ｈ_９ＮＨ（ＣＨ_２）_３−、Ｃ_５Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）_３−、Ｃ_６Ｈ_１３ＮＨ（ＣＨ_２）_３−、Ｃ_７Ｈ_１５ＮＨ（ＣＨ_２）_３−、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_４−、Ｈ_２Ｎ−ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ_２−、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_５−、シクロ−Ｃ_５Ｈ_９ＮＨ（ＣＨ_２）_３−、シクロ−Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）_３−、フェニル−ＮＨ（ＣＨ_２）_３−、（ＣＨ_３）_２Ｎ（ＣＨ_２）_３−、（Ｃ_２Ｈ_５）_２Ｎ（ＣＨ_２）_３−、（Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｎ（ＣＨ_２）_３−、（Ｃ_４Ｈ_９）_２Ｎ（ＣＨ_２）_３−、（Ｃ_５Ｈ_１１）_２Ｎ（ＣＨ_２）_３−、（Ｃ_６Ｈ_１３）_２Ｎ（ＣＨ_２）_３−、（Ｃ_７Ｈ_１５）_２Ｎ（ＣＨ_２）_３−、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）−、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）−、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）−、Ｈ_３ＣＮＨ（ＣＨ_２）−、Ｃ_２Ｈ_５ＮＨ（ＣＨ_２）−、Ｃ_３Ｈ_７ＮＨ（ＣＨ_２）−、Ｃ_４Ｈ_９ＮＨ（ＣＨ_２）−、Ｃ_５Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）−、Ｃ_６Ｈ_１３ＮＨ（ＣＨ_２）−、Ｃ_７Ｈ_１５ＮＨ（ＣＨ_２）−、シクロ−Ｃ_５Ｈ_９ＮＨ（ＣＨ_２）−、シクロ−Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）−、フェニル−ＮＨ（ＣＨ_２）−、（ＣＨ_３）_２Ｎ（ＣＨ_２）−、（Ｃ_２Ｈ_５）_２Ｎ（ＣＨ_２）−、（Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｎ（ＣＨ_２）−、（Ｃ_４Ｈ_９）_２Ｎ（ＣＨ_２）−、（Ｃ_５Ｈ_１１）_２Ｎ（ＣＨ_２）−、（Ｃ_６Ｈ_１３）_２Ｎ（ＣＨ_２）−、（Ｃ_７Ｈ_１５）_２Ｎ（ＣＨ_２）−、（ＣＨ_３Ｏ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＮＨ（ＣＨ_２）_３−、（Ｃ_２Ｈ_５Ｏ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＮＨ（ＣＨ_２）_３−、（ＣＨ_３Ｏ）_２（ＣＨ_３）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＮＨ（ＣＨ_２）_３−及び（Ｃ_２Ｈ_５Ｏ）_２（ＣＨ_３）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＮＨ（ＣＨ_２）_３−の基及び上述の一級アミノ基と、一級アミノ基に対して反応性の二重結合又はエポキシ基を含有する化合物との反応生成物である。

【0097】

基Ｄは、好ましくは、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３−、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３−又はシクロ−Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）_３−である。

【0098】

本発明に従って任意選択的に使用される式（ＩＩＩ）のシランの例は、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２ＣＨ_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２ＣＨ_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２ＣＨ_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２ＣＨ_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＨ）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＨ）_２ＣＨ_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、シクロ−Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、シクロ−Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、シクロ−Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２ＣＨ_３、シクロ−Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２ＣＨ_３、シクロ−Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＨ）_３、シクロ−Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＨ）_２ＣＨ_３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２ＣＨ_３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２ＣＨ_３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＨ）_３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＨ）_２ＣＨ_３、ＨＮ（（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３）_２、ＨＮ（（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３）_２、ＨＮ（（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２ＣＨ_３）_２、ＨＮ（（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２ＣＨ_３）_２、シクロ−Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、シクロ−Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）−Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、シクロ−Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２ＣＨ_３、シクロ−Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）−Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２ＣＨ_３、シクロ−Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）−Ｓｉ（ＯＨ）_３、シクロ−Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）−Ｓｉ（ＯＨ）_２ＣＨ_３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ_２）−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ_２）−Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ_２）−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２ＣＨ_３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ_２）−Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２ＣＨ_３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ_２）−Ｓｉ（ＯＨ）_３及びフェニル−ＮＨ（ＣＨ_２）−Ｓｉ（ＯＨ）_２ＣＨ_３及びそれらの部分的な加水分解物であり、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２ＣＨ_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２ＣＨ_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２ＣＨ_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２ＣＨ_３又はそれぞれの場合にそれらの部分的な加水分解物が特に好ましい。

【0099】

本発明に従って任意選択的に使用される有機ケイ素化合物（Ｄ）は、本発明に係る組成物（Ｍ）中で、硬化性触媒又は共触媒の機能も発揮してもよい。

【0100】

本発明に従って任意選択的に使用される有機ケイ素化合物（Ｄ）は、さらに、接着促進剤及び／又は水捕捉剤として作用してもよい。

【0101】

本発明に従って任意選択的に使用される有機ケイ素化合物（Ｄ）は、市販製品であり、化学で一般的に使用される方法によって製造可能である。

【0102】

本発明に係る組成物（Ｍ）が成分（Ｄ）を含む場合、それに関する量は、それぞれの場合に、本発明に係る組成物（Ｍ）全体１００重量部を基準として、好ましくは、０．１〜４０重量部、特に好ましくは０．２〜３０重量部、特に０．１〜５重量部である。本発明に係る組成物（Ｍ）は、好ましくは、成分（Ｄ）を含む。

【0103】

本発明に係る組成物（Ｍ）に任意選択的に使用される触媒（Ｅ）は、シラン縮合によって硬化可能な組成物のための所望のこれまでに知られている任意の触媒であってもよい。

【0104】

金属を含有する硬化性触媒（Ｅ）の例は、有機チタン化合物及びスズ化合物、例えば、チタン酸エステル、例えば、チタン酸テトラブチル、チタン酸テトラプロピル、チタン酸テトライソプロピル及びチタンテトラアセチルアセトネート；スズ化合物、例えば、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズマレエート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクタノエート、ジブチルスズアセチルアセトネート、ジブチルスズオキシド及び対応するジオクチルスズ化合物である。

【0105】

金属を含まない硬化性触媒（Ｅ）の例は、塩基性化合物、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、１，４−ジアザ−ビシクロ［２，２，２］オクタン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−アミノ−エチル）メチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシル−アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルフェニルアミン及びＮ−エチルモルホリニン又はカルボン酸の塩（例えば、酢酸ナトリウム）である。

【0106】

同様に触媒（Ｅ）として使用可能なのは、酸性化合物、例えば、リン酸及びその部分的にエステル化された誘導体、トルエンスルホン酸、硫酸、硝酸、又は有機カルボン酸、例えば、酢酸及び安息香酸である。

【0107】

本発明に係る組成物（Ｍ）が触媒（Ｅ）を含む場合、それに関する量は、それぞれの場合に、本発明に係る組成物（Ｍ）全体１００重量部を基準として、好ましくは、０．０１〜２０重量部、特に好ましくは０．０５〜５重量部である。

【0108】

本発明に係る組成物では、金属を含有する触媒（Ｅ）、特に、スズを含有する触媒は、好ましくは、成分（Ａ）が、全体的に、又は少なくとも部分的に、すなわち、少なくとも４０重量％の程度まで、好ましくは、少なくとも５０重量％の程度までの式（Ｉ）の化合物からなり、ｂが１であり、Ｒ^１が水素を表す場合を避けてもよい。金属を含有する触媒を含まず、特にスズを含有する触媒を含まない本発明のこの実施形態が特に好ましい。

【0109】

本発明に係る組成物（Ｍ）に任意選択的に使用される接着促進剤（Ｆ）は、シラン縮合によって硬化可能な系についてこれまでに記載されている任意の所望な接着促進剤であってもよい。

【0110】

接着促進剤（Ｆ）の例は、エポキシシラン、例えば、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン又は３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−（３−トリエトキシシリル−プロピル）マレイン酸無水物、Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）ウレア、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）ウレア、Ｎ−（トリメトキシシリルメチル）ウレア、Ｎ−（メチルジメトキシシリルメチル）ウレア、Ｎ−（３−トリエトキシシリルメチル）−ウレア、Ｎ−（３−メチルジエトキシシリルメチル）ウレア、Ｏ−メチルカルバメート−メチルメチルジメトキシシラン、Ｏ−メチルカルバメートメチルトリ−メトキシ−シラン、Ｏ−エチルカルバメートメチルメチルジエトキシシラン、Ｏ−エチル−カルバメート−メチルトリエトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピル−トリメトキシシラン、メタクリロイルオキシメチルトリメトキシシラン、メタクリロイルオキシメチルメチル−ジメトキシシラン、メタクリロイルオキシメチルトリエトキシシラン、メタクリロイルオキシメチル−メチルジエトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、アクリロイルオキシメチルトリメトキシシラン、アクリロイルオキシメチルメチルジメトキシ−シラン、アクリロイルオキシメチルトリエトキシシラン及びアクリロイルオキシメチルメチルジエトキシシラン及びさらにそれらの部分的な加水分解物である。

【0111】

本発明に係る組成物（Ｍ）が接着促進剤（Ｆ）を含む場合、それに関する量は、それぞれの場合に、本発明に係る組成物（Ｍ）全体１００重量部を基準として、好ましくは、０．５〜３０重量部、特に好ましくは１〜１０重量部である。

【0112】

本発明の特に好ましい実施形態では、本発明に係るコーティング組成物は、エポキシシラン、特に３−グリシドキシプロピルトリメトキシ−シラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシ−プロピルトリエトキシシラン又は３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン又はこれらの部分的な加水分解物だけではなく、好ましいものとして記載される化合物（Ｄ）、特にＨ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２ＣＨ_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２ＣＨ_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２ＣＨ_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２ＣＨ_３又はそれらの部分的な加水分解物を、それぞれの場合に好ましいと明記されている量で含む。

【0113】

特に好ましいのは、本発明に係るコーティング組成物が、エポキシシラン、特に３−グリシドキシ−プロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン又は３−グリシドキシプロピルメチル−ジエトキシシラン又はそれらの部分的な加水分解物だけではなく、好ましいと記載され、ジアルコキシシリル基を有する化合物（Ｄ）、特に、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２ＣＨ_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２ＣＨ_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２ＣＨ_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２ＣＨ_３又はそれらの部分的な加水分解物を、それぞれの場合に好ましいと明記されている量で含む本発明の一実施形態で与えられる。

【0114】

本発明に係るコーティング組成物（Ｍ）に任意選択的に使用される水捕捉剤（Ｇ）は、シラン縮合によって硬化可能な系についてこれまでに記載した任意の望ましい水捕捉剤であってもよい。

【0115】

水捕捉剤（Ｇ）の例は、シラン、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、Ｏ−メチルカルバメートメチルメチル−ジメトキシシラン、Ｏ−メチルカルバメートメチル−トリメトキシシラン、Ｏ−エチルカルバメートメチルメチル−ジエトキシシラン、Ｏ−エチル−カルバメート−メチルトリエトキシシラン及び／又はそれらの部分的な縮合物、さらに、オルトエステル、例えば、１，１，１−トリメトキシエタン、１，１，１−トリエトキシエタン、トリメトキシメタン及びトリエトキシメタンであり、ビニルトリメトキシシランが好ましい。

【0116】

本発明に係るコーティング組成物（Ｍ）が水捕捉剤（Ｇ）を含む場合、それに関する量は、それぞれの場合に、架橋可能な組成物（Ｍ）１００重量部を基準として、好ましくは、０．５〜３０重量部、特に好ましくは１〜１０重量部である。

【0117】

本発明に係る組成物に任意選択的に使用されるフィラー（Ｈ）は、これまでに知られている任意の望ましいフィラーであってもよい。

【0118】

フィラー（Ｈ）の例は、強化していないフィラー、すなわち、ＢＥＴ表面積が好ましくは５０ｍ^２／ｇまでのフィラー、例えば、石英、特に、石英粉、珪藻土、ケイ酸カルシウム、ケイ酸ジルコニウム、タルク、カオリン、ゼオライト、金属酸化物粉末、例えば、アルミニウム酸化物、チタン酸化物、鉄酸化物又は亜鉛酸化物及び／又はそれらの混合酸化物、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、石膏、窒化ケイ素、炭化ケイ素、窒化ホウ素、ガラス粉末及びプラスチック粉末、例えば、ポリアクリロニトリル粉末；強化フィラー、すなわち、ＢＥＴ表面積が５０ｍ^２／ｇを超えるフィラー、例えば、ヒュームドシリカ、沈降シリカ、沈降石灰、カーボンブラック、例えば、ファーネスカーボンブラック及びアセチレンブラック、大きなＢＥＴ表面積を有するケイ素−アルミニウム混合酸化物、又は三水酸化アルミニウムである。引用したフィラーは、疎水性化された状態であってもよく、例えば、有機シラン及び／又は有機シロキサンを用いるか、又はステアリン酸を用いた処理の結果として、又はヒドロキシル基からアルコキシ基へのエーテル化の結果としての疎水性化された状態であってもよい。本発明に係る組成物は、わずか１種類のフィラーを含んでいてもよく、又は複数の異なるフィラー（Ｈ）の混合物を含んでいてもよい。

【0119】

任意選択的に使用されるフィラー（Ｈ）は、好ましくは、石英粉、炭酸カルシウム、タルク、三水酸化アルミニウム又はシリカであり、石英粉が特に好ましい。

【0120】

任意選択的に使用されるフィラー（Ｈ）は、含水量が好ましくは１重量％未満、特に好ましくは０．５重量％未満である。

【0121】

本発明に係る組成物がフィラー（Ｈ）を含む場合、それに関する量は、それぞれの場合に、本発明に係る組成物（Ｍ）１００重量部を基準として、好ましくは、５〜９０重量部、特に好ましくは１０〜８０重量部、特に１５〜７０重量部である。

【0122】

本発明に係る組成物（Ｍ）に任意選択的に使用される添加剤（Ｉ）は、シラン架橋する系に典型的な所望のこれまでに知られている任意の添加剤であってもよい。

【0123】

本発明に従って任意選択的に使用される添加剤（Ｉ）は、これまでに引用された成分とは別個の化合物、好ましくは、酸化防止剤、ＵＶ安定化剤、例えば、ＵＶ吸収剤又はいわゆるＨＡＬＳ化合物、抗真菌剤、殺生物剤又は缶内防腐剤、市販の消泡剤及び／又は脱気剤、例えば、Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ（ミュンヘン、ドイツ）製のＳＩＬＦＯＡＭ（Ｒ）ＳＣ １２０、ＳＩＬＦＯＡＭ（Ｒ）１２４又はＳＩＬＦＯＡＭ（Ｒ）１５５、又はＢＹＫ（ヴェセル、ドイツ）製の製品、市販の湿潤剤、例えば、ＢＹＫ（ヴェセル、ドイツ）製のもの、顔料、例えば、二酸化チタン又は有機着色顔料、又は艶消し剤、例えば、Ｄｅｕｔｅｒｏｎ Ｍ ６４８、Ｄｅｕｔｅｒｏｎ Ｐｅｒｇｏｌａｋ Ｍ３、又は種々のＤｅｕｔｅｒｏｎ ＳＴ−Ｓ製品である。

【0124】

任意選択的に使用される添加剤（Ｉ）は、好ましくは、艶消し剤である。

【0125】

艶消し剤は、好ましくは、少なくとも２．５重量％、特に少なくとも５重量％の量で使用される。艶消し剤は、好ましくは、それぞれの場合に、本発明に係る組成物の合計重量を基準として、最大で６０重量％、特に最大で５０重量％の量で使用される。

【0126】

本発明に係るコーティングが添加剤（Ｉ）を含む場合、それに関する量は、それぞれの場合に、本発明に係る組成物（Ｍ）１００重量部を基準として、好ましくは、０．０１〜３０重量部、特に好ましくは０．１〜２０重量部である。本発明に係るコーティング組成物は、好ましくは添加剤（Ｉ）を含む。

【0127】

本発明に従って任意選択的に使用される混合剤（Ｊ）は、好ましくは、テトラアルコキシシラン、例えば、テトラエトキシシラン及び／又はその部分的な縮合物、可塑剤、反応性希釈剤、難燃剤又は有機溶媒である。

【0128】

可塑剤（Ｊ）の例は、フタル酸エステル、例えば、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソオクチル及びフタル酸ジウンデシル；ペルヒドロ化フタル酸エステル、例えば、ジイソノニル １，２−シクロヘキサンジカルボキシレート及びジオクチル １，２−シクロヘキサン−ジカルボキシレート；アジピン酸エステル、例えば、アジピン酸ジオクチル；安息香酸エステル；グリコールエステル；飽和アルカンジオールのエステル、例えば、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート及び２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチレート；リン酸エステル；スルホン酸エステル；ポリエステル；ポリエーテル、例えば、モル質量が好ましくは１０００〜１００００ｇ／ｍｏｌのポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコール；ポリスチレン；ポリブタジエン；ポリイソブチレン；パラフィン系炭化水素；及び高分子量の分岐炭化水素である。

【0129】

本発明に係るコーティング組成物（Ｍ）が可塑剤（Ｊ）を含まない場合が好ましい。

【0130】

好ましい反応性希釈剤（Ｊ）は、６〜４０個の炭素原子を含むアルキル鎖を有し、化合物（Ａ）に対して反応性の基を含む化合物、例えば、イソオクチルトリメトキシシラン、イソオクチルトリエトキシシラン、ｎ−オクチル−トリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、ドデシルトリ−エトキシ−シラン、テトラデシルトリメトキシシラン、テトラデシルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン又はヘキサデシルトリエトキシシランである。

【0131】

使用可能な難燃剤（Ｊ）は、全ての典型的な難燃剤、特にハロゲン化化合物及び誘導体、特に、成分（Ｅ）とは異なるリン酸の（部分）エステルである。

【0132】

有機溶媒（Ｊ）の例は、本明細書で上に溶媒（ＢＬ）として既に引用した化合物、好ましくはアルコール、特にエタノールである。

【0133】

本発明に係るコーティング組成物（Ｍ）は、それぞれの場合に、本発明に係る組成物（Ｍ）１００重量部を基準として、好ましくは、５０重量部未満、特に好ましくは１０重量部未満、特に５重量部未満の有機溶媒を含む。特に好ましい実施形態では、本発明に係る組成物は、有機溶媒を含まない。

【0134】

本発明に係るコーティング組成物が成分（Ｊ）を含む場合、それに関する量は、それぞれの場合に、本発明に係る組成物（Ｍ）１００重量部を基準として、好ましくは、０．１〜５０重量部、特に好ましくは０．５〜２０重量部、特に１〜１０重量部である。

【0135】

本発明に係るコーティング組成物（Ｍ）は、好ましくは、このような組成物が、
（Ａ）１００重量部の式（Ｉ）の化合物と、
（Ｂ）少なくとも１００重量部の式（ＩＩ）の単位を含むシリコーン樹脂と、
以下から選択される少なくとも１種類のさらなる成分と
（Ｄ）窒素を含有する有機ケイ素化合物、
（Ｅ）触媒、
（Ｆ）接着促進剤、
（Ｇ）水捕捉剤、
（Ｈ）フィラー、
（Ｉ）添加剤及び
（Ｊ）混合剤
を含む組成物である。

【0136】

本発明に係るコーティング組成物は、好ましくは、このような組成物が、
（Ａ）１００重量部の式（Ｉ）の化合物、
（Ｂ）１００〜１０００重量部の式（ＩＩ）の単位を含むシリコーン樹脂、
（Ｃ１）１００重量部未満の式（Ｉ’）の化合物、
（Ｃ２）１００重量部未満の式（Ｉ”）の化合物、
（Ｄ）０．１〜４０重量部の窒素を含有する有機ケイ素化合物、
任意選択的に
（Ｅ）触媒、
任意選択的に
（Ｆ）接着促進剤、
任意選択的に
（Ｇ）水捕捉剤、
任意選択的に
（Ｈ）フィラー、
任意選択的に
（Ｉ）添加剤及び
任意選択的に
（Ｊ）混合剤を含むものである。

【0137】

本発明に係るコーティング組成物は、特に好ましくは、このような組成物が、
（Ａ）１００重量部の式（Ｉ）の化合物、
（Ｂ）１５０〜２５００重量部の式（ＩＩ）の単位からなるシリコーン樹脂、
（Ｃ１）５０重量部未満の式（Ｉ’）の化合物、
（Ｃ２）５０重量部未満の式（Ｉ”）の化合物、
（Ｄ）０．５〜３０重量部の窒素を含有する有機ケイ素化合物、
任意選択的に
（Ｅ）触媒、
任意選択的に
（Ｆ）接着促進剤、
任意選択的に
（Ｇ）水捕捉剤、
任意選択的に
（Ｈ）フィラー、
任意選択的に
（Ｉ）添加剤及び
任意選択的に
（Ｊ）混合剤を含むものである。

【0138】

本発明に係るコーティング組成物は、特に、このような組成物が、
（Ａ）１００重量部の式（Ｉ）の化合物、
（Ｂ）２００〜１５００重量部の式（ＩＩ）の単位からなるシリコーン樹脂、
（Ｃ１）５０重量部未満の式（Ｉ’）の化合物、
（Ｃ２）５０重量部未満の式（Ｉ”）の化合物、
（Ｄ）０．５〜１５重量部の構成要素（Ｄ）、
任意選択的に
（Ｅ）触媒、
任意選択的に
（Ｆ）接着促進剤、
任意選択的に
（Ｇ）水捕捉剤、
任意選択的に
（Ｈ）フィラー、
任意選択的に
（Ｉ）添加剤及び
（Ｊ）混合剤を含むものである。

【0139】

本発明に係るコーティング組成物は、好ましくは、引用した成分（Ａ）〜（Ｊ）以外のさらなる構成成分を含まない。

【0140】

本発明に従って使用される成分は、それぞれの場合に、このような成分の１種、又はそれぞれの成分の少なくとも２種類の混合物であってもよい。

【0141】

本発明に係るコーティング組成物の製造は、それ自体が知られている任意の所望な様式で行われてもよく、例えば、水分で硬化する組成物を製造するための一般的な方法及び混合方法によって行われてもよい。種々の構成成分を互いに混合する順序は、所望なようにさまざまであってよい。

【0142】

本発明は、さらに、個々の成分を任意の所望な順序で混合することによる、本発明に係る組成物を製造するための方法を提供する。

【0143】

この混合は、室温及び周囲雰囲気の圧力（すなわち、約９００〜１１００ｈＰａ）で行われてもよい。

【0144】

しかし、所望であれば、この混合は、もっと高い温度で、例えば、３０℃〜１３０℃の範囲の温度で行われてもよい。揮発性化合物及び／又は空気を除去するために、減圧下、例えば、３０〜５００ｈＰａの絶対圧で、断続的に、又は永久的に混合を行うことも可能である。

【0145】

好ましい混合では、混合は、水及び大気中の水分が大部分存在しない状態で、又は完全に存在しない状態で行われる。

【0146】

本発明に係る方法は、連続的に、又は不連続的に行われてもよい。

【0147】

本発明に係るコーティング組成物は、好ましくは、一成分組成物であり、水非存在下で保存可能であり、水を受け入れつつ、室温で架橋可能である。しかし、本発明に係るコーティング組成物は、ＯＨを含有する化合物（例えば水）を第２成分で加える二成分架橋系の一部であってもよい。

【0148】

空気中の一般的な含水量は、本発明に係るコーティング組成物を架橋させるのに十分である。本発明に係るコーティング組成物の架橋は、好ましくは室温で行われる。所望な場合、上述の架橋は、室温より高い温度又は低い温度で行われてもよく（例えば、−５℃〜１５℃又は３０℃〜８０℃）、及び／又は通常の空気の含水量を超える水の濃度を用いて行われてもよい。

【0149】

架橋は、好ましくは、１００〜１１００ｈＰａの圧力で、特に、周囲雰囲気の圧力で（すなわち、約９００〜１１００ｈＰａ）で行われる。

【0150】

本発明は、さらに、本発明に係る組成物の架橋によって作られる成形物品を提供する。

【0151】

成形物品は、好ましくは、コーティングである。硬化するコーティングは、好ましくは、厚さが０．０１〜３ｍｍ、特に好ましくは０．０５〜１．５ｍｍ、特に０．１〜１ｍｍである。

【0152】

本発明は、さらに、本発明のコーティング組成物が、少なくとも１つの基材に塗布され、その後に、架橋が行われる、コーティングを製造するための方法を提供する。

【0153】

基材は、好ましくは、木材又は鉱物材料であり、特に好ましくは、木材、コンクリート又はスクリード表面、特に、木材、コンクリート又はスクリード表面である。

【0154】

本発明に係るコーティングは、良好な撥汚れ性という利点を有する。コーヒー、バルサミコ酢、赤ワイン、ケチャップ又は廃棄油などの酷い染みを作る汚染物質でさえ、数時間さらした後でさえ、残留物なく除去されるだろう。

【0155】

硬化した後、本発明に係るコーティング組成物は、乾燥したコンクリート及び湿ったコンクリート、スクリード及びマスチックアスファルトに対して、好ましくは少なくとも１．５Ｎ／ｍｍ^２の高い引張結合強度を示す。

【0156】

引張結合強度は、規定の条件下（特に、測定領域、温度、引抜速度）、ＤＩＮ ＥＮ １３８１３に従って決定され、関連する試験標本のコーティングに接着剤によって結合したラム（いわゆる試験ラム）は、引張試験機を用いて引き裂き（破壊）が起こるまで、均一にゆっくりと引き抜かれる基材表面に対して垂直である。

【0157】

本発明に係るコーティングは、さらに、高いペンジュラム硬度、良好な耐引っ掻き性を示し、また、良好な耐摩耗性と良好な耐化学薬品性を示す。

【0158】

本発明に係るコーティング組成物は、製造するのが容易であるという利点を有する。

【0159】

架橋可能な本発明に係るコーティング組成物は、非常に高い保存安定性と高い架橋速度を特徴とするという利点を有する。

【0160】

本発明に係る架橋可能なコーティング組成物は、さらに、使用が容易であるという利点を有する。

【0161】

本発明のコーティングは、好ましくは、床コーティングである。本発明のコーティングは、特に好ましくは、コンクリート、セメント又はスクリードから作られる下張り床に塗布される床コーティングである。

【0162】

本発明のさらに好ましい実施形態では、本発明に係るコーティング組成物は、寄せ木細工用ラッカーとして使用される。本発明に係るコーティングは、木材の良好な「木目改良」というさらなる利点を示す。このことは、本発明に係るコーティングが、色深度を高める効果を有し、さらに、木材の天然の木目を増強させることを意味する。

【0163】

本発明のさらに好ましい実施形態では、架橋可能な組成物は、装飾的な天然又は人工の石表面のためのコーティングとして使用される。ここでも、本発明に係るコーティングは、顕著な色深度を高める効果を示す。

【0164】

本発明に係る方法では、塗布は、任意の望ましいこれまでに知られている方法によって、例えば、注ぎ、パテ状に塗り、ローラーで塗り、噴霧し、刷毛塗りすることによって行ってもよい。

【0165】

本発明に係るコーティング組成物は、下張り床に直接塗布されてもよい。下張り床が、本発明に係るコーティング組成物を塗布する前に洗浄される場合が好ましく、このことは、特定の緩く結合した材料、地衣類、藻類又は植物の成長、脂質、パラフィン、剥離剤及び任意の他の不純物を除去することを含むべきである。穴、空洞又は砂利による窪みは、好ましくは、コーティングを塗布する前に埋められるべきである。原理上、表面が特定の粗さ及びグリップ性を有しているとき、良好な接着性にとって利点である。

【0166】

以下に記載する実施例では、全ての報告している粘度は、２３℃の温度に関連している。特に明記しない限り、以下の実施例は、周囲雰囲気の圧力（すなわち、約１０００ｈＰａ）、室温（すなわち、約２３℃）又はさらなる加熱又は冷却を行うことなく、相対湿度約５０％で反応剤を室温で合わせたときに達成される温度で行われる。さらに、特に明記しない限り、全ての報告している部及びパーセントは、重量基準である。

【実施例】

【0167】

以下の実施例は、以下の物質を使用した：
ＧＥＮＩＯＳＩＬ（Ｒ）ＳＴＰ−Ｅ１０：平均モル質量（Ｍ_ｎ）が１２０００ｇ／ｍｏｌであり、式−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−ＣＨ_２−ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_３）_２の末端基を有する、シランを末端に有するポリプロピレングリコール（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ（ミュンヘン、ドイツ）から市販）。

【0168】

ＧＥＮＩＯＳＩＬ（Ｒ）ＧＦ ９：Ｎ−（２−アミノ−エチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ（ミュンヘン、ドイツ）から市販）。

【0169】

ＧＥＮＩＯＳＩＬ（Ｒ）ＧＦ ８０：３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ（ミュンヘン、ドイツ）から市販）。

【0170】

ＤＢＵ：１，８−ジアザビシクロ−５．４．０−ウンデカ−７−エン。

【0171】

Ｄｅａｅｒａｔｏｒ ＳＩＬＦＯＡＭ（Ｒ）ＳＣ １２４：動的粘度が４０００ｍＰａｓ未満である（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄスピンドル２；２．５ｒｐｍ；２５℃で）、ポリジメチルシロキサンに由来する、水を含まず、低粘度の液体消泡性化合物。

【0172】

Ｑｕａｒｔｚ ｆｌｏｕｒ Ｗ８（１〜１００μｍ）：粒径が０．００１〜０．１６ｍｍ、平均粒径が０．０２６ｍｍ、１０μｍを超える粒度分率が７６重量％、２０μｍを超える粒度分率が５９重量％、３０μｍを超える粒度分率が４４重量％、４０μｍを超える粒度分率が４０重量％、注いだときの密度が０．９ｋｇ／ｌの石英粉。

【0173】

Ｋｒｏｎｏｓ（Ｒ）２１９０：ＴｉＯ_２含有量が９５％より多く、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ５９１−１）に従う標準的な分類がＲ２、色指数Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ６、注いだときの密度が４．１ｋｇ／ｌ、油価が１８ｇ／１００ｇ（Ｋｒｏｎｏｓ、ＵＳＡダラスから市販）の二酸化チタン。

【0174】

Ｋｒｏｎｏｓ（Ｒ）２３１０：ＴｉＯ_２含有量が９２．５％より多く、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ５９１−１）に従う標準的な分類がＲ２、色指数Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ６、注いだときの密度が４．０ｋｇ／ｌ、油価が１７ｇ／１００ｇ（Ｋｒｏｎｏｓ、ＵＳＡダラスから市販）の二酸化チタン。

【0175】

ＴＩＮＵＶＩＮ（Ｒ）Ｂ ７５：２０％のＩｒｇａｎｏｘ（Ｒ）１１３５（ＣＡＳ−Ｎｏ．１２５６４３−６１−０）、４０％のＴｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）５７１（ＣＡＳ−Ｎｏ．２３３２８−５３−２）及び４０％のＴｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）７６５（ＣＡＳ−Ｎｏ．４１５５６−２６−７）の混合物（ＢＡＳＦ ＳＥ、ルートヴィヒスハーフェン、ドイツから市販）。

【0176】

Ｄｅｕｔｅｒｏｎ（Ｒ）Ｍ ６４８：油価が２０６ｇ／１００ｇ、注いだときの密度が１２０ｇ／ｌ、平均粒径ｄ５０が６μｍの艶消し剤（Ｄｅｕｔｅｒｏｎ、アヒム、ドイツから市販）。

【0177】

Ｄｅｕｔｅｒｏｎ（Ｒ）Ｐｅｒｇｏｐａｋ Ｍ３：油価が３３３ｇ／１００ｇ、注いだときの密度が１４０ｇ／ｌ、平均粒径ｄ５０が７μｍの艶消し剤（Ｄｅｕｔｅｒｏｎ、アヒム、ドイツから市販）。

【0178】

Ｐｒｉｎｔｅｘ ３００カーボンブラック：黒色値Ｍが２４２（ＤＩＮ ５５９７９に従って測定）ＢＥＴ表面積が約８０ｍ^２／ｇ、平均粒径が約２７ｎｍ、油価が約６８ｍｌ／１００ｇのカーボンブラック（Ｏｒｉｏｎ、フランクフルト、ドイツから市販）。

【0179】

化合物Ａの製造
２Ｌの４ツ口フラスコに、滴下漏斗、Ｌｉｅｂｉｇ冷却器、ＫＰＧ撹拌器及び温度計を取り付け、数平均分子質量が４０００ｇ／ｍｏｌのポリプロピレングリコール１０８０ｇ（Ａｃｃｌａｉｍ ＰＰＧ ４２００、Ｃｏｖｅｓｔｒｏ ＡＧ、レバークーゼン、ドイツから市販）を最初に投入し、８０℃まで加熱し、圧力１０ｍｂａｒで２時間乾燥させる。

【0180】

減圧状態を窒素で破り、１５分間かけて、９１．２ｇのα−イソシアナトメチルメチルジメトキシシラン（ＧＥＮＩＯＳＩＬ（Ｒ）ＸＬ ４２、Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ、ミュンヘン、ドイツから市販）を撹拌しつつ滴下する。温度を８０℃に維持する。０．１７ｇのビスマスと亜鉛を含有する触媒（「Ｂｏｒｃｈｉ−Ｋａｔ ＶＰ ２４４」の商品名でＢｏｒｃｈｅｒｓ、ランゲンフェルト、ドイツから市販）を次に加える。このことにより、反応混合物がわずかに温かくなる（５℃未満）。次いで、混合物を８０℃で２時間撹拌する。その後、反応混合物のＩＲスペクトルは、まだ小さなイソシアネートピークを示す。

【0181】

この混合物を５０℃まで冷却し、残ったイソシアネートを除去するために、この温度で１．６ｇのメタノールを加える。その後に得られたＩＲスペクトルから、ＮＣＯ基がないことを確認する。

【0182】

フェニルシリコーン樹脂Ｂの製造
２Ｌの４ツ口フラスコに、滴下漏斗、Ｌｉｅｂｉｇ冷却器、ＫＰＧ撹拌器及び温度計を取り付け、１０００ｇのフェニルトリメトキシシランを室温で最初に投入し、撹拌しつつ、２０ｇの２０％塩酸水溶液と混合する。次いで、混合物を、わずかな環流が達成されるまで、６５〜６８℃の温度まで加熱する。次いで、環流しつつ、７４ｇの水と４０ｇのメタノールの混合物を３０分かけて均一に添加する。添加が終了したら、混合物を、環流下でさらに１０分間撹拌し、次いで、室温まで冷却する。

【0183】

反応混合物を室温で約１６時間放置した後、６０ｇの炭酸水素ナトリウムを撹拌しつつ加え、混合物を３０分間撹拌し、次いで、得られた固体を濾過によって分離する。最後に、低沸点物質（実質的にメタノール）を蒸留によって除去する。このことにより、最初に、１０１３ｍｂａｒ、温度１２０℃で除去するために蒸留物の約８０〜９０％を除去し、その後、次の１５〜２０分間で、残留する低沸点残渣を除去するために圧力を１０ｍｂａｒまで下げる。

【0184】

このことにより、平均モル質量Ｍ_ｎが１２００ｇ／ｍｏｌ、２３℃での粘度が９０ｍＰａｓ、樹脂組成物合計を基準としてメトキシ基の含有量が１８％のフェニルシリコーン樹脂Ｂが得られる。

【0185】

実施例１〜７（Ｂ１〜Ｂ７）及び比較例１（ＶＢ１）：１Ｋコーティング組成物の製造
表１に報告した重量比に従って、全ての化合物を使用する。

【0186】

最初にフェニルシリコーン樹脂Ｂ（その製造は上に記載）を、直径が６．５ｃｍのビーカーに投入することによって、コーティング組成物を製造する。次いで、さらなる成分を、表１に明記した順序で、上から下まで添加し、各成分は、それぞれの場合に、Ｐｅｎｄｒａｕｌｉｋ（シュプリンゲ、ドイツ）製のＶ２Ａ ４０ｍｍ分散ディスクを取り付けた溶解機に速度１０００ｒｐｍで導入する。最後に、同じ溶解機のディスクを用い、混合物を、速度２０００ｒｐｍでさらに２分間分散させる。

【0187】

使用準備のできた混合物を、それぞれ、気密密封可能な容器に入れる。大気中の水分が存在しない状態で、上述の混合物を少なくとも６ヶ月間、容器の中で保存してもよい。フィラーを含む場合（すなわち、実施例６及び７から得た混合物）、混合物が再び均一になるまで、混合物を、使用直前にスパチュラを用いて撹拌する。

【0188】

【表1】

【0189】

実施例８：実施例１〜７及び比較例１から得たコーティングの特性の決定
塗布のために、コーティングをそれぞれの場合にブラシを用いてコンクリートスラブに塗布する。塗布される量は、実施例１〜５及び比較例１では約１８０ｇ／ｍ^２であり、実施例６及び７では２５０ｇ／ｍ^２である。標準的な気候条件（２３℃／５０％大気湿度）で２４時間保存した後、同様にブラシを用い、同じ量の材料を用いてもう一度、第２層を塗布する。

【0190】

スキン形成時間（ＳＦＴ）
スキン形成時間を決定するために、標準的な気候条件で硬化させている間、５分ごとに、乾燥した実験室用スパチュラを、ブラシで塗布したコーティング表面に注意深く置き、上方向に引き上げる。材料がスパチュラに貼り付いたら、スキンはまだ形成されていない。サンプルがスパチュラに貼り付かなくなれば、スキンが生成しており、その時間を記録する。

【0191】

コーティングの１回目及び２回目の塗布からのスキン生成時間の平均を表２に記録する。

【0192】

エリクセン硬度
硬度試験のために、上述の二重層コーティングを、標準的な気候条件で７日間保存する。硬度試験自体は、エリクセン硬度試験用鉛筆（硬度試験用鉛筆３１８Ｓ型）を用いて行い、鉛筆先端で、適切な値にあらかじめ設定した圧力で、硬化したコーティングの上を引っ掻く。表２に報告するエリクセン硬度は、エリクセン硬度試験用鉛筆が目に見える引っ掻き傷を残さない最大圧力を表す。

【0193】

汚れ傾向を試験するために、上述の二重層コーティングを、標準的な気候条件で７日間保存する。その後、表２に明記した汚れをコーティング表面に塗布し、２４時間放置し、その間、サンプルを標準的な気候条件で保存する。その後に、流水で洗浄を行い、マスタード又はケチャップなどの乾燥した汚れの場合には、従来の家庭用スポンジを用い、さらなる洗浄を行った。乾燥させた後、汚れの評価をＥＮ １２７２０に従って行った。グレード５は、汚れが見ても全くわからないことを意味し、グレード４は、ちょうど認識できる程度の汚れを表し、数が小さくなるにつれて、より顕著になって行き、グレード１まで下がると、表面にきわめて酷い汚れがあることを表す。

【0194】

【表2】