特許 6903578 パラ−フェニレンジアミン酸化ベース及び特定のカップラーを含む染料組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6903578

(24)【登録日】2021年6月25日

(45)【発行日】2021年7月14日

(54)【発明の名称】パラ−フェニレンジアミン酸化ベース及び特定のカップラーを含む染料組成物

(51)【国際特許分類】

   A61K 8/41 20060101AFI20210701BHJP

   A61K 8/34 20060101ALI20210701BHJP

   A61K 8/49 20060101ALI20210701BHJP

   A61Q 5/10 20060101ALI20210701BHJP

   A61K 8/22 20060101ALI20210701BHJP

【ＦＩ】

   A61K8/41

   A61K8/34

   A61K8/49

   A61Q5/10

   A61K8/22

【請求項の数】16

【全頁数】44

(21)【出願番号】特願2017-532867(P2017-532867)

(86)(22)【出願日】2015年12月16日

(65)【公表番号】特表2018-503613(P2018-503613A)

(43)【公表日】2018年2月8日

(86)【国際出願番号】EP2015080051

(87)【国際公開番号】WO2016097022

(87)【国際公開日】20160623

【審査請求日】2018年12月6日

(31)【優先権主張番号】1462631

(32)【優先日】2014年12月17日

(33)【優先権主張国】FR

【前置審査】

(73)【特許権者】

【識別番号】391023932

【氏名又は名称】ロレアル

(74)【代理人】

【識別番号】100108453

【弁理士】

【氏名又は名称】村山 靖彦

(74)【代理人】

【識別番号】100110364

【弁理士】

【氏名又は名称】実広 信哉

(74)【代理人】

【識別番号】100133086

【弁理士】

【氏名又は名称】堀江 健太郎

(72)【発明者】

【氏名】ヴァレリー・ニクー

(72)【発明者】

【氏名】セリーヌ・セリエ

(72)【発明者】

【氏名】アルノー・ユシェ

(72)【発明者】

【氏名】オーレリー・カンブロン

【審査官】 星 浩臣

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００２−０６０３２８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００３−５１９６４６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表平０８−５０９４７８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１３／１５２９５６（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特表昭５５−５００５１９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−１４３９１１（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ６１Ｋ ８／００−８／９９

Ａ６１Ｑ １／００−９０／００

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

Ｍｉｎｔｅｌ ＧＮＰＤ

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

a)少なくとも1種の酸化ベース3-(2,5-ジアミノフェニル)-1-プロパノール及び/又はその酸性塩若しくはその溶媒和物、例えば水和物と、
b)以下:
I)レゾルシノール(1,3-ヒドロキシベンゼン)及びその誘導体、例えば2-メチルレゾルシノール、4-クロロレゾルシノール、その付加塩、その溶媒和物又はその塩の溶媒和物、
II)メタ-アミノフェノール(1-ヒドロキシ-3-アミノベンゼン)及びその誘導体、例えば2-メチル-5-アミノフェノール、2-メチル-5-ヒドロキシエチルアミノフェノール、5-アミノ-6-クロロ-2-メチルフェノール、その付加塩、その溶媒和物又はその塩の溶媒和物、
III)2,4-ジアミノフェノキシエタノール、その付加塩、その溶媒和物又はその塩の溶媒和物、
IV)以下:
- 6-ヒドロキシベンゾモルホリン、
- ヒドロキシインドール、例えば6-ヒドロキシインドール、4-ヒドロキシインドール又は4-ヒドロキシ-N-メチルインドール、
- 2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン、
- その付加塩、その溶媒和物、その塩の溶媒和物、及びそれらの混合物
から選択される、複素環式カップラー
から選択される少なくとも1種のカップラーと、
c)場合により、少なくとも1種の脂肪物質と、
d)場合により、少なくとも1種の塩基性化剤と、
e)場合により、少なくとも1種の化学的酸化剤と
を含む、組成物。

【請求項2】

カップラーが、レゾルシノール(1,3-ヒドロキシベンゼン)、2-メチルレゾルシノール、4-クロロレゾルシノール、メタ-アミノフェノール、2-メチル-5-アミノフェノール、2-メチル-5-ヒドロキシエチルアミノフェノール、5-アミノ-6-クロロ-2-メチルフェノール、2,4-ジアミノフェノキシエタノール、6-ヒドロキシベンゾモルホリン、6-ヒドロキシインドール、2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン、その付加塩、その溶媒和物、その塩の溶媒和物、及びそれらの混合物から選択される、請求項1に記載の組成物。

【請求項3】

カップラーが、5-アミノ-6-クロロ-2-メチルフェノール、6-ヒドロキシベンゾモルホリン、2-メチル-5-ヒドロキシエチルアミノフェノール、2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン、2-メチルレゾルシノール、2,4-ジアミノフェノキシエタノール、その付加塩、その溶媒和物、その塩の溶媒和物、及びそれらの混合物から選択される、請求項1又は2に記載の組成物。

【請求項4】

カップラーが、組成物の総質量の0.001質量%〜10質量%に相当する、請求項1から3のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項5】

酸化ベース3-(2,5-ジアミノフェニル)-1-プロパノール及びその酸性塩又はその溶媒和物が、組成物の総質量に対して0.0001質量%〜20質量%の範囲の量である、請求項1から4のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項6】

C₆〜C₁₆炭化水素、16個超の炭素原子を含有する炭化水素、動物起源の非シリコーン油、トリグリセリドタイプの植物油、合成トリグリセリド、フルオロ油、脂肪アルコール、トリグリセリド以外の脂肪酸及び/又は脂肪アルコールのエステル、並びに植物ワックス、非シリコーンワックス及びシリコーンから選択される、少なくとも1種の脂肪物質を含むことを特徴とする、請求項1から5のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項7】

脂肪物質が、室温で及び大気圧で液体であり、非シリコーン系であることを特徴とする、請求項1から6のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項8】

前記脂肪物質が、C₆〜C₁₆炭化水素、16個超の炭素原子を含有する炭化水素、トリグリセリド、脂肪アルコール、トリグリセリド以外の脂肪酸及び/若しくは脂肪アルコールのエステル、又はそれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項1から7のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項9】

脂肪物質が、組成物の総質量に対して、10質量%以上の量で存在することを特徴とする、請求項1から8のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項10】

脂肪物質の濃度が、組成物の総質量に対して15質量%〜80質量%の範囲であることを特徴とする、請求項1から9のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項11】

アンモニア、アルカリ金属炭酸塩若しくは重炭酸塩、水酸化ナトリウム若しくは水酸化カリウム、アルカノールアミン、オキシエチレン化及び/若しくはオキシプロピレン化エチレンジアミンから選択される有機アミン、アミノ酸、並びに式(II)

【化1】

[式中、Wは、1つ若しくは複数のヒドロキシル基若しくはC₁〜C₆アルキル基で場合により置換されており且つ/又は1つ若しくは複数のヘテロ原子、例えばO若しくはNR_uで場合により中断されている二価C₁〜C₆アルキレン基であり;R_x、R_y、R_z、R_t及びR_uは、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はC₁〜C₆アルキル、C₁〜C₆ヒドロキシアルキル若しくはC₁〜C₆アミノアルキル基を表す]
の化合物、又はそれらの混合物から選択される少なくとも1種の塩基性化剤を含む、請求項1から10のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項12】

前記塩基性化剤が、アンモニア又はアルカノールアミン及び中性又はイオン型アミノ酸から選択される、請求項1から11のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項13】

化学的酸化剤を含む、請求項1から12のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項14】

ケラチン繊維を染色する方法であって、請求項1から13のいずれか一項に記載の組成物をケラチン繊維に適用する工程を含む、方法。

【請求項15】

請求項1から13のいずれか一項に記載の組成物が、少なくとも2つの組成物、酸化ベース3-(2,5-ジアミノフェニル)-1-プロパノール及び/又はその酸性塩若しくはその溶媒和物、並びにカップラーを含む第1の組成物(A)と、少なくとも1種の化学的酸化剤を含む第2の組成物(B)とを混合することによって得られる、請求項14に記載の方法。

【請求項16】

- 少なくとも1種の酸化ベース3-(2,5-ジアミノフェニル)-1-プロパノール及び/又はその酸性塩若しくはその溶媒和物、並びに
I)2-メチルレゾルシノール、4-クロロレゾルシノール、その付加塩、その溶媒和物又はその塩の溶媒和物から選択される、レゾルシノール(1,3-ヒドロキシベンゼン)及びその誘導体、
II)メタ-アミノフェノール(1-ヒドロキシ-3-アミノベンゼン)及びその誘導体、例えば2-メチル-5-アミノフェノール、2-メチル-5-ヒドロキシエチルアミノフェノール、5-アミノ-6-クロロ-2-メチルフェノール、その付加塩、その溶媒和物又はその塩の溶媒和物、
III)2,4-ジアミノフェノキシエタノール、その付加塩、その溶媒和物又はその塩の溶媒和物、
IV)以下:
- 6-ヒドロキシベンゾモルホリン、
- ヒドロキシインドール、例えば6-ヒドロキシインドール、4-ヒドロキシインドール又は4-ヒドロキシ-N-メチルインドール、
- 2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン、
- その付加塩、その溶媒和物、その塩の溶媒和物、及びそれらの混合物
から選択される、複素環式カップラー
から選択される少なくとも1種のカップラーを含む組成物(A)を含有する第1の区画と、
- 少なくとも1種の化学的酸化剤を含む組成物(B)を含有する第2の区画と
を含む、多区画装置。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、特定のパラ-フェニレンジアミン酸化ベース及び特定のカップラーを使用してケラチン繊維を染色する組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

多くの人が、長い間、毛髪の色を変更しようと、特に白髪を隠そうとしてきた。

【0003】

染色方法の1つは、「永久」染色又は酸化染色であり、これは、一般に酸化ベースとして公知の酸化染料前駆体を含有する染料組成物を使用する。これらの酸化ベースは、無色又はわずかに着色された化合物であり、酸化生成物と組み合わされると、酸化縮合のプロセスを通して、着色された化合物を生成することができる。

【0004】

これらの酸化ベースで得られる色合いは、酸化ベースをカップラー又は色調整剤と組み合わせることによって多様にすることができ、色調整剤は、特に芳香族メタ-ジアミン、メタ-アミノフェノール、メタ-ジフェノール及び特定の複素環式化合物、例えばインドール化合物から選択することができることも既知である。酸化ベース及びカップラーとして使用される分子が多様であることによって、広範囲の色を得ることが可能になる。

【0005】

したがって、永久染色方法は、染料前駆体を含有する組成物と共に、少なくとも1種の酸化剤を含む水性組成物を、大多数の事例においてアルカリ性pH条件下で、使用するものである。この酸化剤の役割は毛髪のメラニンを少なくとも部分的に分解することであり、これは、存在する酸化剤の性質に応じて、程度の差はあれ繊維の際立ったライトニングをもたらす。使用される酸化剤は、一般に過酸化水素である。

【0006】

塩基性化剤は、組成物のpHをアルカリ性pHに調節して酸化剤の活性化を可能にできる。更に、この塩基性化剤は、紋理を開くとともにケラチン繊維の膨潤をもたらし、これは、繊維への酸化剤及び染料(存在する場合)、本質的には酸化染料の浸透を促進し、したがって染色又はライトニング反応の効力を増加させる。

【0007】

長期的に、酸化剤及びアルカリ性剤の使用は、ケラチン繊維の分解をもたらし得、また使用時に不都合を招き得、特にアンモニアが、その強い特有の匂いにより使用者に不都合を与え得る。

【0008】

その上、使用者は、匂いによる不都合だけでなく、より高い不耐性のリスク、例えば特に刺痛に反映される頭皮の刺激に直面することもある。

【0009】

また、光、シャンプー及び汗等の外的要因に耐性を示し、ケラチン繊維の損傷の度合いに関係なく、繊維全体にわたり可能な限り均一である、強力な着色を得ることも重要である。

【0010】

パラ-フェニレンジアミンタイプの酸化ベースは、毛髪の染色の分野で一般に使用される。例えば、特に文献WO80/00214中の酸化染色において3-(2,5-ジアミノフェニル)-1-プロパノール(又は2-γ-ヒドロキシプロピル-パラ-フェニレンジアミン)を使用することは公知の実践法である。しかし、この酸化ベースを使用して得られた染料組成物は、特に根元と先端との間の許容できる着色選択性及び/又は光、シャンプー、悪天候等の外的攻撃要因に対する十分な堅牢度と共に、好適な白髪被覆率を確保するのに必ずしも満足なものではない。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0011】

【特許文献1】WO80/00214

【特許文献2】GB 1 026 978

【特許文献3】GB 1 153 196

【特許文献4】FR 2 801 308

【特許文献5】DE 2359399

【特許文献6】JP 88-169571

【特許文献7】JP 05-63124

【特許文献8】EP 0770375

【特許文献9】WO 96/15765

【特許文献10】DE 3843892

【特許文献11】DE 4133957

【特許文献12】WO 94/08969

【特許文献13】WO 94/08970

【特許文献14】FR-A-2 733 749

【特許文献15】DE 195 43 988

【特許文献16】FR-A-2 886 136

【非特許文献】

【0012】

【非特許文献1】Walter Nollの「Chemistry and Technology of Silicones」(1968)、Academic Press

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0013】

本発明の目的の1つは、既存の組成物より優れた染色特性を有する、毛髪等のヒトのケラチン繊維を染色するための組成物を提示することである。

【0014】

特に、本発明による組成物は、化学的酸化剤の存在下で、特にパワーの面で、また、着色の「根元」効果を回避することを可能にする、毛髪の先端から根元までの十分な色の均一性を有する、満足できる色を得ることを可能にするはずである。最終的には、外部物質に対してきわめて安定な着色を得ることも可能である。

【0015】

更に、本発明は、着色と同時に相当な程度のライトニングを実現させること、並びに過酸塩等の酸化剤を用いずに又は化学的酸化剤若しくは塩基性化剤の量を強いずにそれを実現させることができる。

【0016】

その上、本発明の組成物は、毛髪への適用中又は調製中の悪臭がそれほどない配合物を得ることを可能にする。

【課題を解決するための手段】

【0017】

これらの目的及び他の目的は、本発明によって実現され、したがって本発明の1つの主題は、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を染色するための組成物であり、この組成物は、
a)少なくとも1種の酸化ベース3-(2,5-ジアミノフェニル)-1-プロパノール及び/又はその酸性塩若しくはその溶媒和物、例えば水和物と、
b)以下:
I)レゾルシノール(1,3-ヒドロキシベンゼン)及びその誘導体、例えば、特に2-メチルレゾルシノール、4-クロロレゾルシノール、その付加塩、その溶媒和物又はその塩の溶媒和物、
II)メタ-アミノフェノール(1-ヒドロキシ-3-アミノベンゼン)及びその誘導体、例えば2-メチル-5-アミノフェノール、2-メチル-5-ヒドロキシエチルアミノフェノール、5-アミノ-6-クロロ-2-メチルフェノール、その付加塩、その溶媒和物又はその塩の溶媒和物、
III)メタ-フェニレンジアミン及び2,4-ジアミノフェノキシエタノール、その付加塩、その溶媒和物又はその塩の溶媒和物、
IV)特に、以下:
- 6-ヒドロキシベンゾモルホリン、
- ヒドロキシインドール、例えば6-ヒドロキシインドール、4-ヒドロキシインドール又は4-ヒドロキシ-N-メチルインドール、
- 式(I)の4-アミノインドール誘導体、その付加塩、その溶媒和物又はその塩の溶媒和物:

【0018】

【化1】

【0019】

[式中、
- R''''₁は、水素原子、酸素原子又は基NR''''₇で場合により中断され、OH及びNR''''₇R''''₈から選択される基で場合により置換されている、直鎖状又は分枝状の飽和C₁〜C₆アルキル基を表し、
- R''''₂及びR''''₃は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、1つ若しくは複数のヒドロキシル基で場合により置換されているC₁〜C₆、好ましくはC₁〜C₄アルキル基、C₁〜C₆アルキルカルボキシレート基、カルボキシル基、又はCONR''''₇R''''₈基を表し、
- R''''₄及びR''''₅は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はC₁〜C₆アルキル基を表し、
- R''''₆は、ハロゲン、Oから選択されるヘテロ原子若しくはNR''''₉で場合により中断されている、かつ/又はOH及びNR''''₇R''''₈から選択される、同一であっても異なっていてもよい、1つ若しくは複数の基で場合により置換されている、直鎖状若しくは分枝状C₁〜C₁₀アルキル基、カルボキシル基、C₁〜C₁₀アルキルカルボキシレート基、CONR''''₇R''''₈基、C₁〜C₁₀アルコキシ若しくはC₁〜C₁₀(ポリ)ヒドロキシアルキルオキシ基、(ポリ)(C₁〜C₁₀)アルコキシ(C₁〜C₁₀)アルキルオキシ基、又はO-Ak-NR''''₉R''''₁₀基(式中、Akは、1個若しくは複数の酸素原子及び/若しくはNR''''₇基で場合により中断されている、直鎖状C₁〜C₈又は分枝状C₃〜C₈アルキレン二価基を表す)を表し、
- R''''₇及びR''''₈は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、又は1つ若しくは複数のヒドロキシル基で場合により置換されているC₁〜C₈アルキル基を表し、
- R''''₉及びR''''₁₀は、同一であっても異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状の飽和又は不飽和C₁〜C₄アルキルを表し、R''''₉及びR''''₁₀は、これらを有する窒素と、飽和又は不飽和5員〜8員複素環を形成することができ、環員のうちの1つは場合により酸素原子又はNR''''₁₁基であり、R''''₁₁は水素原子又はOH及びNR''''₇R''''₈から選択される1つ若しくは複数の基で場合により置換されているC₁〜C₄アルキルを表す]、
- 2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン、
- 式(II)のカチオン性アミノピリジンタイプの誘導体、その付加塩、その溶媒和物又はその塩の溶媒和物:

【0020】

【化2】

【0021】

[式中、
基Z'''₁R'''₁は、カチオン電荷を有し、
Z'''₁は、酸素原子又は基NR'''₂であり、
R'''₂は、水素原子又は直鎖状若しくは分枝状C₁〜C₄アルキル基、ベンジル基又はアセチル基であり、
R'''₁は、カチオン性基で置換又は中断され、1個若しくは複数の酸素原子及び/若しくは1つ若しくは複数の基NR'''₂で場合により中断され、ヒドロキシル、アルコキシ及びC₁〜C₄ヒドロキシアルキル基から選択される1つ若しくは複数の基で場合により置換されている、飽和の直鎖状若しくは分枝状C₁〜C₁₀アルキル基であり、又はR'''₁は、C₁〜C₄アルキル、ヒドロキシル、C₁〜C₄アルコキシ、アミノ、(C₁〜C₄)アルキルアミノ、ジ(C₁〜C₄)アルキルアミノ、チオ、(C₁〜C₄)アルキルチオ、カルボキシル、(C₁〜C₄)アルキルカルボニル、スルホニル、アミド及びC₁〜C₄ヒドロキシアルキル基から選択される1つ若しくは複数の基で場合により置換されている飽和、不飽和又は芳香族5員〜8員複素環であり、
Z'''₁がNR'''₂を表す場合、
・ R'''₁及びR'''₂は、これらが結合している窒素原子と一緒に、C₁〜C₁₀アルキル基、ヒドロキシル基、C₁〜C₄アルコキシ基、アミノ基、(C₁〜C₄)アルキルアミノ基、ジ(C₁〜C₄)アルキルアミノ基、チオ基、(C₁〜C₄)アルキルチオ基、カルボキシル基、(C₁〜C₄)アルキルカルボニル基、スルホニル基、アミド基及びC₁〜C₄ヒドロキシアルキル基から選択される1つ若しくは複数の基で場合により置換されている、飽和若しくは不飽和のカチオン性5員〜8員複素環を形成することができ、この複素環がN及びO、好ましくはNから選択される1個若しくは複数のヘテロ原子を場合により含有し、又は
・ R'''₁及びR'''₂は、これらが結合している窒素原子と一緒に、カチオン性基で置換されており、C₁〜C₁₀アルキル基、ヒドロキシル基、C₁〜C₄アルコキシ基、アミノ基、(C₁〜C₄)アルキルアミノ基、ジ(C₁〜C₄)アルキルアミノ基、チオ基、(C₁〜C₄)アルキルチオ基、カルボキシル基、(C₁〜C₄)アルキルカルボニル基、スルホニル基、アミド基及びC₁〜C₄ヒドロキシアルキル基から選択される1つ若しくは複数の基で場合により置換されている、飽和又は不飽和の非カチオン性5員〜8員複素環を形成することができ、
R'''₃は、水素原子、フッ素、塩素及び臭素から選択されるハロゲン、直鎖状又は分枝状C₁〜C₄アルキル基、カルボキシル(-COOH)及び(C₁〜C₄)アルコキシカルボニル基から選択され、
An^-は、アニオン又はアニオン混合物を表す]、
- その付加塩、その溶媒和物、その塩の溶媒和物、及びそれらの混合物
から選択される、複素環式カップラー
から選択される少なくとも1種のカップラーと、
c)場合により、好ましくは組成物の総質量に対して少なくとも10質量%の量の、好ましくは液体かつ非シリコーンである、少なくとも1種の脂肪物質と、
d)場合により、少なくとも1種の塩基性化剤と、
e)場合により、少なくとも1種の化学的酸化剤と
を含む。

【0022】

本発明の主題はまた、本発明の組成物を使用して毛髪等のケラチン繊維を染色する方法、及び本発明の組成物を使用する多区画装置である。

【0023】

更に、本発明による方法は、毛髪への適用中又は調製中の悪臭がそれほどない配合物を使用する。

【発明を実施するための形態】

【0024】

本発明の他の特徴及び利点は、以下の説明及び実施例を読むことにより、より明らかになろう。

【0025】

以下の本明細書中において、別段指定しない限り、値の範囲の上限及び下限は、その範囲に含まれる。表現「少なくとも1つ(種)の」は、表現「1つ(種)又は複数の」と同義である。

【0026】

a)3-(2,5-ジアミノフェニル)-1-プロパノール酸化ベース:
本発明の組成物は、a)次式を有する3-(2,5-ジアミノフェニル)-1-プロパノール(又は2-γ-ヒドロキシプロピル-パラ-フェニレンジアミン)、その酸性塩又はその溶媒和物、例えば水和物から選択される1種又は複数の酸化ベースを含む。

【0027】

【化3】

【0028】

本発明による、(2,5-ジアミノフェニル)プロパノール、その酸性塩又はその溶媒和物、例えば水和物から選択される酸化ベースは、組成物の総質量に対して0.0001質量%〜20質量%、好ましくは組成物の総質量に対して0.005質量%〜10質量%、より特定すると0.01質量%〜10質量%の範囲の量で本発明の組成物中に存在し得る。

【0029】

本発明に従って使用できる酸性塩は、塩酸塩、臭化水素酸塩、流酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、乳酸塩、トシル酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、リン酸塩及び酢酸塩から選択できる。

【0030】

本発明による組成物は、3-(2,5-ジアミノフェニル)-1-プロパノール、その酸性塩又はその溶媒和物、例えば水和物以外に、1種又は複数の追加の酸化ベースを含んでよい。本発明の特定の実施形態によれば、追加の塩基は、複素環式塩基及びベンゼン系塩基、並びにその付加塩又はその溶媒和物から選択される。

【0031】

追加のベンゼン系酸化ベースの例として、3-(2,5-ジアミノフェニル)-1-プロパノール以外のパラ-フェニレンジアミン類、ビス(フェニル)アルキレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、及びオルト-アミノフェノール類、並びにその付加塩又はその溶媒和物を挙げることができる。

【0032】

パラ-フェニレンジアミン類の中で挙げることができる例として、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トリレンジアミン、2-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、2,3-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、2,5-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、4-アミノ-N,N-ジエチル-3-メチルアニリン、N,N-ビス-(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、4-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-メチルアニリン、4-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-クロロアニリン、2-フルオロ-パラ-フェニレンジアミン、2-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、N-(β-ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、2-ヒドロキシメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-3-メチル-パラ-フェニレンジアミン、N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(4'-アミノフェニル)-パラ-フェニレンジアミン、N-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、2-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、N-(β-メトキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、4-アミノフェニルピロリジン、2-チエニル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-アミノトルエン、3-ヒドロキシ-1-(4'-アミノフェニル)ピロリジン、及びその酸付加塩、又はその溶媒和物が挙げられる。

【0033】

上記のパラ-フェニレンジアミン類の中でも、パラ-フェニレンジアミン又はPPD、パラ-トリレンジアミン又はPTD、2-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、2,3-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、2-クロロ-パラ-フェニレンジアミン及び2-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、並びにその酸付加塩、又はその溶媒和物が特に好ましい。

【0034】

ビス(フェニル)アルキレンジアミン類の中でも、列挙することができる例として、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)-1,3-ジアミノプロパノール、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)エチレンジアミン、N,N'-ビス(4-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(4-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(エチル)-N,N'-ビス(4'-アミノ-3'-メチルフェニル)エチレンジアミン及び1,8-ビス(2,5-ジアミノフェノキシ)-3,6-ジオキサオクタン、並びにその付加塩、又はその溶媒和物が挙げられる。

【0035】

パラ-アミノフェノール類の中でも、列挙することができる例として、パラ-アミノフェノール、4-アミノ-3-メチルフェノール、4-アミノ-3-フルオロフェノール、4-アミノ-3-クロロフェノール、4-アミノ-3-ヒドロキシメチルフェノール、4-アミノ-2-メチルフェノール、4-アミノ-2-ヒドロキシメチルフェノール、4-アミノ-2-メトキシメチルフェノール、4-アミノ-2-アミノメチルフェノール、4-アミノ-2-(β-ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノール及び4-アミノ-2-フルオロフェノール、並びにその酸付加塩、又はその溶媒和物が挙げられる。

【0036】

オルト-アミノフェノール類の中でも、列挙することができる例として、2-アミノフェノール、2-アミノ-5-メチルフェノール、2-アミノ-6-メチルフェノール、5-アセトアミド-2-アミノフェノール、及びその付加塩、又はその溶媒和物が挙げられる。

【0037】

複素環式塩基は、より具体的には、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体及びピラゾール誘導体、並びにその付加塩、又はその溶媒和物から選択される。

【0038】

ピリジン誘導体の中で挙げることができるものは、例えば、特許GB 1 026 978及びGB 1 153 196に記載されている化合物、例としては、2,5-ジアミノピリジン、2-(4-メトキシフェニル)アミノ-3-アミノピリジン、及び3,4-ジアミノピリジン、並びにその付加塩、又はその溶媒和物である。

【0039】

本発明による染色方法において有用な他のピリジン酸化ベースは、例えば、特許出願FR 2 801 308に記載される、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン酸化ベース又はその付加塩である。列挙することができる例として、ピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、2-アセチルアミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、2-(モルホリン-4-イル)ピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン-2-カルボン酸、2-メトキシピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-7-イル)メタノール、2-(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-5-イル)エタノール、2-(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-7-イル)エタノール、(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-2-イル)メタノール、3,6-ジアミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン、3,4-ジアミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン、ピラゾロ[1,5-a]ピリジン-3,7-ジアミン、7-(モルホリン-4-イル)ピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、ピラゾロ[1,5-a]ピリジン-3,5-ジアミン、5-(モルホリン-4-イル)ピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、2-[(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-5-イル)(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、2-[(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-7-イル)(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン-5-オール、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン-4-オール、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン-6-オール及び3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン-7-オール、2-[(3-アミノ-ピラゾロ[1,5-a]ピリジン-2-イル)オキシ]エタノール、並びにその付加塩、又はその溶媒和物が挙げられる。

【0040】

ピリミジン誘導体の中では、例えば、特許DE 2359399、JP 88-169571、JP 05-63124及びEP 0770375、又は特許出願WO 96/15765に記載されている化合物、例えば、2,4,5,6-テトラアミノピリミジン、4-ヒドロキシ-2,5,6-トリアミノピリミジン、2-ヒドロキシ-4,5,6-トリアミノピリミジン、2,4-ジヒドロキシ-5,6-ジアミノピリミジン、2,5,6-トリアミノピリミジン、及びその付加塩、並びにその互変異性型(互変異性平衡が存在するとき)を挙げることができる。

【0041】

ピラゾール誘導体の中で挙げることができるものは、特許DE 3843892及びDE 4133957、並びに特許出願WO 94/08969、WO 94/08970、FR-A-2 733 749、及びDE 195 43 988に記載されている化合物、例えば4,5-ジアミノ-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)ピラゾール、3,4-ジアミノピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(4'-クロロベンジル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1,3-ジメチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-メチル-1-フェニルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-メチル-3-フェニルピラゾール、4-アミノ-1,3-ジメチル-5-ヒドラジノピラゾール、1-ベンジル-4,5-ジアミノ-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-tert-ブチル-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-tert-ブチル-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-(4'-メトキシフェニル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-ヒドロキシメチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-イソプロピルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-メチル-1-イソプロピルピラゾール、4-アミノ-5-(2'-アミノエチル)アミノ-1,3-ジメチルピラゾール、3,4,5-トリアミノピラゾール、1-メチル-3,4,5-トリアミノピラゾール、3,5-ジアミノ-1-メチル-4-メチルアミノピラゾール及び3,5-ジアミノ-4-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-1-メチルピラゾール、並びにその付加塩である。4,5-ジアミノ-1-(β-メトキシエチル)ピラゾールを使用することもできる。

【0042】

好ましく使用されるのは、4,5-ジアミノピラゾール、更により優先的には4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)ピラゾール、及び/又はその塩若しくは溶媒和物である。

【0043】

更に列挙することができるピラゾール誘導体には、ジアミノ-N,N-ジヒドロピラゾロピラゾロン、特に、特許出願FR-A-2 886 136に記載されているもの、例えば、下記の化合物及びその付加塩: 2,3-ジアミノ-6,7-ジヒドロ-1H,5H-ピラゾロ[1,2-a]ピラゾール-1-オン、2-アミノ-3-エチルアミノ-6,7-ジヒドロ-1H,5H-ピラゾロ[1,2-a]ピラゾール-1-オン、2-アミノ-3-イソプロピルアミノ-6,7-ジヒドロ-1H,5H-ピラゾロ[1,2-a]ピラゾール-1-オン、2-アミノ-3-(ピロリジン-1-イル)-6,7-ジヒドロ-1H,5H-ピラゾロ[1,2-a]ピラゾール-1-オン、4,5-ジアミノ-1,2-ジメチル-1,2-ジヒドロピラゾール-3-オン、4,5-ジアミノ-1,2-ジエチル-1,2-ジヒドロピラゾール-3-オン、4,5-ジアミノ-1,2-ジ(2-ヒドロキシエチル)-1,2-ジヒドロピラゾール-3-オン、2-アミノ-3-(2-ヒドロキシエチル)アミノ-6,7-ジヒドロ-1H,5H-ピラゾロ[1,2-a]ピラゾール-1-オン、2-アミノ-3-ジメチルアミノ-6,7-ジヒドロ-1H,5H-ピラゾロ[1,2-a]ピラゾール-1-オン、2,3-ジアミノ-5,6,7,8-テトラヒドロ-1H,6H-ピリダジノ[1,2-a]ピラゾール-1-オン、4-アミノ-1,2-ジエチル-5-(ピロリジン-1-イル)-1,2-ジヒドロピラゾール-3-オン、4-アミノ-5-(3-ジメチルアミノピロリジン-1-イル)-1,2-ジエチル-1,2-ジヒドロピラゾール-3-オン又は2,3-ジアミノ-6-ヒドロキシ-6,7-ジヒドロ-1H,5H-ピラゾロ[1,2-a]ピラゾール-1-オンが挙げられる。

【0044】

2,3-ジアミノ-6,7-ジヒドロ-1H,5H-ピラゾロ[1,2-a]ピラゾール-1-オン及び/又はその塩若しくは溶媒和物が好ましくは使用されるであろう。

【0045】

優先的に使用される複素環式塩基には、4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)ピラゾール及び/若しくは2,3-ジアミノ-6,7-ジヒドロ-1H,5H-ピラゾロ[1,2-a]ピラゾール-1-オン及び/若しくは2-[(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン-2-イル)オキシ]エタノール並びに/又はその塩若しくは溶媒和物が挙げられる。

【0046】

本発明による追加の酸化ベースは、それぞれ、有利には、組成物の総質量に対して0.0001質量%〜10質量%、好ましくは組成物の総質量に対して0.005質量%〜5質量%に相当する。

【0047】

b)カップラー
本発明による組成物は、以下:
I)レゾルシノール(1,3-ヒドロキシベンゼン)及びその誘導体、例えば、特に2-メチルレゾルシノール、4-クロロレゾルシノール、その付加塩、その溶媒和物又はその塩の溶媒和物、
II)メタ-アミノフェノール(1-ヒドロキシ-3-アミノベンゼン)及びその誘導体、例えば2-メチル-5-アミノフェノール、2-メチル-5-ヒドロキシエチルアミノフェノール、5-アミノ-6-クロロ2-メチルフェノール、その付加塩、その溶媒和物又はその塩の溶媒和物、
III)メタ-フェニレンジアミン及び2,4-ジアミノフェノキシエタノール、その付加塩、その溶媒和物又はその塩の溶媒和物、
IV)複素環式カップラー、特に:
- 6-ヒドロキシベンゾモルホリン、
- ヒドロキシインドール、例えば6-ヒドロキシインドール、4-ヒドロキシインドール又は4-ヒドロキシ-N-メチルインドール、
- 式(I)の4-アミノインドール誘導体、その付加塩、その溶媒和物又はその塩の溶媒和物:

【0048】

【化4】

【0049】

[式中、
- R''''₁は、水素原子、酸素原子又は基NR''''₇で場合により中断され、OH及びNR''''₇R''''₈から選択される基で場合により置換されている、直鎖状又は分枝状の飽和C₁〜C₆アルキル基を表し、
- R''''₂及びR''''₃は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、1つ又は複数のヒドロキシル基で場合により置換されているC₁〜C₆、好ましくはC₁〜C₄アルキル基、C₁〜C₆アルキルカルボキシレート基、カルボキシル基、又はCONR''''₇R''''₈基を表し、
- R''''₄及びR''''₅は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はC₁〜C₆アルキル基を表し、
- R''''₆は、ハロゲン、Oから選択されるヘテロ原子若しくはNR''''₉で場合により中断されている、かつ/又はOH及びNR''''₇R''''₈から選択される、同一であっても異なっていてもよい、1つ若しくは複数の基で場合により置換されている、直鎖状若しくは分枝状C₁〜C₁₀アルキル基、カルボキシル基、C₁〜C₁₀アルキルカルボキシレート基、CONR''''₇R''''₈基、C₁〜C₁₀アルコキシ若しくはC₁〜C₁₀(ポリ)ヒドロキシアルキルオキシ基、(ポリ)(C₁〜C₁₀)アルコキシ(C₁〜C₁₀)アルキルオキシ基、又はO-Ak-NR''''₉R''''₁₀基(式中、Akは、1個又は複数の酸素原子及び/又はNR''''₇基で場合により中断されている、直鎖状C₁〜C₈又は分枝状C₃〜C₈アルキレン二価基を表す)を表し、
- R''''₇及びR''''₈は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、又は1つ若しくは複数のヒドロキシル基で場合により置換されているC₁〜C₈アルキル基を表し、
- R''''₉及びR''''₁₀は、同一であっても異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状の飽和又は不飽和C₁〜C₄アルキルを表し、R''''₉及びR''''₁₀は、これらを有する窒素と、飽和又は不飽和5員〜8員複素環を形成することができ、環員のうちの1つは場合により酸素原子又はNR''''₁₁基であり、R''''₁₁は水素原子又はOH及びNR''''₇R''''₈から選択される1つ若しくは複数の基で場合により置換されているC₁〜C₄アルキルを表す]、
- 2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン、
- 式(II)のカチオン性アミノピリジンタイプの誘導体、その付加塩、その溶媒和物又はその塩の溶媒和物:

【0050】

【化5】

【0051】

[式中、
基Z'''₁R'''₁は、カチオン電荷を有し、
Z'''₁は、酸素原子又は基NR'''₂であり、
R'''₂は、水素原子又は直鎖状若しくは分枝状C₁〜C₄アルキル基、ベンジル基又はアセチル基であり、
R'''₁は、カチオン性基で置換又は中断され、1個若しくは複数の酸素原子及び/若しくは1つ若しくは複数の基NR'''₂で場合により中断され、ヒドロキシル、アルコキシ及びC₁〜C₄ヒドロキシアルキル基から選択される1つ若しくは複数の基で場合により置換されている、飽和の直鎖状若しくは分枝状C₁〜C₁₀アルキル基であり、又はR'''₁は、C₁〜C₄アルキル、ヒドロキシル、C₁〜C₄アルコキシ、アミノ、(C₁〜C₄)アルキルアミノ、ジ(C₁〜C₄)アルキルアミノ、チオ、(C₁〜C₄)アルキルチオ、カルボキシル、(C₁〜C₄)アルキルカルボニル、スルホニル、アミド及びC₁〜C₄ヒドロキシアルキル基から選択される1つ若しくは複数の基で場合により置換されている飽和、不飽和若しくは芳香族5員〜8員複素環であり、
Z'''₁がNR'''₂を表す場合、
・ R'''₁及びR'''₂は、これらが結合している窒素原子と一緒に、C₁〜C₁₀アルキル基、ヒドロキシル基、C₁〜C₄アルコキシ基、アミノ基、(C₁〜C₄)アルキルアミノ基、ジ(C₁〜C₄)アルキルアミノ基、チオ基、(C₁〜C₄)アルキルチオ基、カルボキシル基、(C₁〜C₄)アルキルカルボニル基、スルホニル基、アミド基及びC₁〜C₄ヒドロキシアルキル基から選択される1つ若しくは複数の基で場合により置換されている、飽和若しくは不飽和のカチオン性5員〜8員複素環を形成することができ、この複素環がN又はO、好ましくはNから選択される1個若しくは複数のヘテロ原子を場合により含有し、又は
・ R'''₁及びR'''₂は、これらが結合している窒素原子と一緒に、カチオン性基で置換されており、C₁〜C₁₀アルキル基、ヒドロキシル基、C₁〜C₄アルコキシ基、アミノ基、(C₁〜C₄)アルキルアミノ基、ジ(C₁〜C₄)アルキルアミノ基、チオ基、(C₁〜C₄)アルキルチオ基、カルボキシル基、(C₁〜C₄)アルキルカルボニル基、スルホニル基、アミド基及びC₁〜C₄ヒドロキシアルキル基から選択される1つ若しくは複数の基で場合により置換されている、飽和又は不飽和の非カチオン性5員〜8員複素環を形成することができ、
R'''₃は、水素原子、フッ素、塩素及び臭素から選択されるハロゲン、直鎖状又は分枝状C₁〜C₄アルキル基、カルボキシル(-COOH)及び(C₁〜C₄)アルコキシカルボニル基から選択され、
An^-は、アニオン又はアニオン混合物を表す]、
- その付加塩、その溶媒和物、その塩の溶媒和物、及びそれらの混合物
から選択される1種又は複数のカップラーを含む。

【0052】

式(I)の化合物:
本発明の内容において、「式(I)の化合物中に存在するカチオン性基」という用語は、第4級アンモニウムを含む任意の直鎖状若しくは分枝状又は環状の飽和又は不飽和基を意味し、この第4級アンモニウムは型-N⁺R_aR_bR_cであり、R_a、R_b及びR_cは、同一でも異なっていてもよく、ヒドロキシルで置換されていてもよいC₁〜C₆アルキル基を表すものと理解される。R_a及びR_bは、一緒になって5員〜8員複素環を形成することができ、基R_cはヒドロキシルで置換されていてもよいC₁〜C₆アルキル基である。

【0053】

型-N⁺R_aR_bR_cの基の例として、優先的には、トリメチルアンモニウム基、トリエチルアンモニウム基、ジメチルエチルアンモニウム基、ジエチルメチルアンモニウム基、ジイソプロピルメチルアンモニウム基、ジエチルプロピルアンモニウム基、ヒドロキシエチルジエチルアンモニウム基、ジ-β-ヒドロキシエチルメチルアンモニウム基、トリ-β-ヒドロキシエチルアンモニウム基、ピペリジニウム基、N-メチルピペリジニウム基、ピロリジニウム基、N-メチルピロリジニウム基、モルホリニウム基、N-メチルモルホリニウム基、イミダゾリウム基、ヒドロキシエチルイミダゾリウム基、メチルイミダゾリウム基、ピペラジニウム基及びN-メチルピペラジニウム基を挙げることができる。

【0054】

本特許出願の目的のために、「カチオン性複素環」は、環員のうちの少なくとも1つが第4級アンモニウムである5員〜8員複素環を意味するものと理解される。

【0055】

列挙することができるカチオン性複素環式基の例には、イミダゾリウム基、ピリジニウム基、ピペリジニウム基、ピペラジニウム基、ピロリジニウム基、モルホリニウム基、ピリミジニウム基、チアゾリウム基、ベンゾイミダゾリウム基、ベンゾチアゾリウム基、オキサゾリウム基、ベンゾトリアゾリウム基、ピラゾリウム基、トリアゾリウム基及びベンゾオキサゾリウム基が含まれる。

【0056】

好ましくは、Z'''₁は、R'''₂が水素原子及びC₁〜C₂アルキル基から選択される基NR'''₂を表し、より優先的にはNR'''₂はNH及びNMeから選択される。

【0057】

好ましくは、R'''₁は、カチオン性基で置換又は中断され、1個若しくは複数の酸素原子及び/又は1つ若しくは複数のNR'''₂で中断されていても、中断されていなくてもよく、ヒドロキシル基で場合により置換されている、C₁〜C₈アルキル基である。

【0058】

好ましくは、カチオン性基は、トリメチルアンモニウム基、トリエチルアンモニウム基、ジメチルエチルアンモニウム基、ジエチルメチルアンモニウム基、ジイソプロピルメチルアンモニウム基、ヒドロキシエチルジエチルアンモニウム基、イミダゾリウム基、ピリジニウム基、ピペリジニウム基、ピペラジニウム基、ピロリジニウム基、モルホリニウム基、ピリミジニウム基、チアゾリウム基、及びベンゾイミダゾリウム基から選択される。

【0059】

更により好ましくは、カチオン性基は、トリメチルアンモニウム基、イミダゾリウム基、ピペラジニウム基、ピペリジニウム基、モルホリニウム基及びピロリジニウム基から選択される。

【0060】

本発明の第1の特に好ましい変形形態によれば、Z'''₁は酸素原子又はNR'''₂であり、R'''₂は、水素及び直鎖状又は分枝状C₁〜C₄アルキル基から選択され、好ましくは、R'''₂はH又はMeを表し、R'''₁は、酸素原子又はNH基で中断されない又は中断される、ヒドロキシル基で場合により置換され、トリメチルアンモニウム基、イミダゾリウム基、ピペラジニウム基、ピペリジニウム基、ピロリジニウム基及びモルホリニウム基から選択されるカチオン性基で置換又は中断されている、飽和の直鎖状C₂〜C₈アルキル基を表す。

【0061】

本発明の第2の好ましい変形形態によれば、Z'''₁は基NR'''₂であり、R'''₁及びR'''₂は、これらが結合する窒素原子と一緒に、C₁〜C₁₀アルキル基及びC₁〜C₁₀ヒドロキシアルキル基から選択される1つ又は複数の基で場合により置換されている、飽和又は不飽和のカチオン性5員〜8員複素環を形成する。この複素環は、N及びO、好ましくはNから選択される1個又は複数のヘテロ原子を含有し得る。この変形形態によれば、Z'''₁は基NR'''₂であり、R'''₁及びR'''₂は、これらが結合する窒素原子と一緒に、C₁〜C₄ヒドロキシアルキル基及びC₁〜C₄アルキル基から選択される1つ又は複数の基で置換されている、ピペリジニウム基、イミダゾリウム基、ピロリジニウム基、モルホリニウム基又はピペラジニウム基を形成する。

【0062】

第3の変更形態によれば、Z'''₁は基NR'''₂であり、R'''₁及びR'''₂は、これらが結合する窒素原子と一緒に、好ましくはトリメチルアンモニウム基、ジエチルメチルアンモニウム基、イミダゾリウム基、ピペラジニウム基、ピペリジニウム基、ピロリジニウム基及びモルホリニウム基から選択されるカチオン性基で置換されている、飽和又は不飽和の非カチオン性5員〜8員複素環を形成する。この変更形態によれば、飽和又は不飽和の非カチオン性5員〜8員複素環は、好ましくはピロリジン、ピペリジン及びモルホリンから選択され、この環は、トリメチルアンモニウム基、ジエチルメチルアンモニウム基、ピロリジニウム基、ピペリジニウム基及びイミダゾリウム基から選択されるカチオン性基で置換されている。

【0063】

好ましくは、R'''₃は、水素原子及びC₁〜C₄アルキル基から選択される。更により好ましくは、R'''₃は水素原子である。

【0064】

式(I)のカチオン性アミノピリジンは、遊離形態であっても、好ましくは塩酸塩、臭化水素酸塩、流酸塩及びリン酸塩から選択される無機酸との付加塩、又は有機酸との付加塩、例えばクエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、乳酸塩、トシル酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、酢酸塩、パラ-トルエンスルホン酸塩、ギ酸塩及びメタンスルホン酸塩等の塩の形態であってもよい。

【0065】

式(I)のカチオン性アミノピリジンは、溶媒和物の形態、例えば、水和物又はエタノール若しくはイソプロパノール等の直鎖状若しくは分枝状アルコールの溶媒和物とすることもできる。

【0066】

式(I)の化合物の電気的中性は、An^-と表示された、有機又は無機の、美容上許容されるアニオン又はアニオンの混合物によって確保される。

【0067】

An^-は、例えば、ハロゲン化物イオン、例えば塩化物イオン、臭化物イオン、フッ化物イオン又はヨウ化物イオン;水酸化物イオン;硫酸イオン;硫酸水素イオン;直鎖状又は分枝状アルキル部分がC₁〜C₆のアルキル硫酸イオン、例えばメチル硫酸イオン又はエチル硫酸イオン;炭酸イオン及び炭酸水素イオン;ギ酸塩、酢酸塩、クエン酸塩、酒石酸塩及びシュウ酸塩等のカルボン酸の塩;直鎖状又は分枝状アルキル部分がC₁〜C₆のアルキルスルホン酸イオン、例えばメチルスルホン酸イオン;アリール部分、好ましくはフェニルが、1つ又は複数のC₁〜C₄アルキル基で場合により置換されているアリールスルホン酸イオン、例えば4-トリルスルホン酸イオン;並びにアルキルスルホニルイオン、例えばメシル酸イオンから選択される、アニオン又はアニオンの混合物を表す。

【0068】

好ましくは、式(I)のカチオン性アミノピリジンは、以下の化合物から選択される。

【0069】

【化6A】

【0070】

【化6B】

【0071】

【化6C】

【0072】

【化6D】

【0073】

【化6E】

【0074】

式(II)の化合物:
本発明の特定の一実施形態によれば、式(II)中、R''''₁は、水素原子又はヒドロキシル基で場合により置換されている飽和C₁〜C₄アルキル基を表す。

【0075】

別の特定の実施形態によれば、R''''₂及びR''''₃は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、1つ又は複数のヒドロキシル基で場合により置換されているC₁〜C₄アルキル基、カルボキシル基、C₁〜C₄アルキルカルボキシレート基、基CONR''''₇R''''₈、好ましくはCONH₂を表す。好ましくは、R''''₂及びR''''₃は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、1つ又は複数のヒドロキシル基で場合により置換されているC₁〜C₄アルキル基を表す。

【0076】

別の特定の実施形態によれば、R''''₄及びR''''₅は、同一であり、水素原子を表す。

【0077】

別の特定の実施形態によれば、R''''₆は、直鎖状又は分枝状C₁〜C₆アルキル基、カルボキシル基、C₁〜C₆アルキルカルボキシレート、カルボキサミド基、(C₁〜C₆)アルコキシ(C₁〜C₆)アルキルオキシ基、C₁〜C₆アルコキシ又はヒドロキシ(C₁〜C₆)アルキルオキシ基、基O-Ak-NR''''₉R''''₁₀(式中、Ak=基NR''''₇で場合により中断されている直鎖状C₁〜C₆又は分枝状C₃〜C₆二価アルキレン基)を表す。

【0078】

好ましくは、R''''₆は、直鎖状又は分枝状C₁〜C₆アルキル基、(C₁〜C₆)アルコキシ(C₁〜C₆)アルキルオキシ基、C₁〜C₆アルコキシ又はヒドロキシ(C₁〜C₆)アルキルオキシ基、基O-Ak-NR''''₉R''''₁₀(式中、Ak=基NR''''₇で場合により中断されている直鎖状C₁〜C₆又は分枝状C₃〜C₆二価アルキレン基)を表す。

【0079】

特定の一実施形態によれば、本発明による化合物は、式(II')の4-アミノインドール誘導体、その付加塩、その溶媒和物及びその塩の溶媒和物:

【0080】

【化7】

【0081】

[式中、
R''''₁は、
- 水素原子、
- ヒドロキシル基で場合により置換されている飽和C₁〜C₄アルキル基
を表し、
R''''₂及びR''''₃は、同一であっても異なっていてもよく、
- 水素原子、
- 1つ又は複数のヒドロキシル基で場合により置換されているC₁〜C₄アルキル基、
- カルボキシル基、
- C₁〜C₄アルキルカルボキシレート基、
- 基CONR''''₇R''''₈、好ましくはカルボキサミド基CONH₂
を表し、
R''''₄及びR''''₅は、水素原子を表し、
R''''₆は、
- 直鎖状又は分枝状C₁〜C₆アルキル基、
- カルボキシル基、
- C₁〜C₆アルキルカルボキシレート、
- カルボキサミド基、
- (C₁〜C₆)アルコキシ(C₁〜C₆)アルキルオキシ基、
- C₁〜C₆アルコキシ基又はC₁〜C₆ヒドロキシアルコキシ基、
- 基O-Ak-NR''''₉R''''₁₀(式中、Ak=基NR''''₇で場合により中断されている、直鎖状C₁〜C₆又は分枝状C₃〜C₆二価アルキレン基)
を表し、
R''''₇及びR''''₈は、水素原子又はヒドロキシル基で場合により置換されているC₁〜C₆アルキル基を表し、
R''''₉及びR''''₁₀は、同一であっても異なっていてもよく、飽和直鎖状C₁〜C₄アルキル基又は不飽和直鎖状C₂〜C₄アルキル基を表し、
R''''₉及びR''''₁₀は、これらを有する窒素と、飽和又は不飽和5員〜8員複素環を形成することができ、この環員の1つは、場合により酸素原子又は基NR''''₁₁(R''''₁₁=H又はOHで場合により置換されているC₁〜C₄アルキル)である]
から選択される。

【0082】

式(II)の誘導体は、無機強酸、例えばHCl、HBr、HI、H₂SO₄若しくはH₃PO₄、又は有機酸、例えば酢酸、乳酸、酒石酸、クエン酸、コハク酸、ベンゼンスルホン酸、パラ-トルエンスルホン酸、ギ酸若しくはメタンスルホン酸で場合により塩化されていてもよい。

【0083】

式(II)の誘導体は、溶媒和物の形態、例えば、水和物又はエタノール若しくはイソプロパノール等の直鎖状若しくは分枝状アルコールの溶媒和物とすることもできる。

【0084】

式(II)の誘導体の例としては、下記の化合物を挙げることができる:

【0085】

【化8A】

【0086】

【化8B】

【0087】

【化8C】

【0088】

【化8D】

【0089】

【化8E】

【0090】

【化8F】

【0091】

【化8G】

【0092】

【化8H】

【0093】

一般に、本発明の内容において使用することができるカップラーの付加塩は、特に、酸との付加塩、例えば塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、乳酸塩、トシル酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、リン酸塩及び酢酸塩、並びに塩基との付加塩、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、アミン又はアルカノールアミンから選択される。

【0094】

その上、カップラーの溶媒和物は、より具体的には、前記カップラーの水和物及び/又は前記カップラーとメタノール、エタノール、イソプロパノール又はn-プロパノール等の直鎖状又は分枝状C₁〜C₄アルコールとの組み合わせを表す。

【0095】

好ましい一実施形態によれば、カップラーは、レゾルシノール(1,3-ヒドロキシベンゼン)、2-メチルレゾルシノール、4-クロロレゾルシノール、メタ-アミノフェノール、2-メチル-5-アミノフェノール、2-メチル-5-ヒドロキシエチルアミノフェノール、5-アミノ-6-クロロ-2-メチルフェノール、2,4-ジアミノフェノキシエタノール、6-ヒドロキシベンゾモルホリン、6-ヒドロキシインドール、2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン、その付加塩、その溶媒和物、その塩の溶媒和物、及びそれらの混合物から選択される。更により優先的には、カップラーは、5-アミノ-6-クロロ-2-メチルフェノール、6-ヒドロキシベンゾモルホリン、2-メチル-5-ヒドロキシエチルアミノフェノール、2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン、2-メチルレゾルシノール、2,4-ジアミノフェノキシエタノール、その付加塩、その溶媒和物、その塩の溶媒和物、及びそれらの混合物から選択される。

【0096】

カップラーは、組成物の総質量の0.001質量%〜10質量%、好ましくは0.005質量%〜5質量%に相当し得る。

【0097】

本発明の組成物は、上記のカップラーに加えて、上記のカップラーとは異なる少なくとも1種の追加のカップラーを含んでもよい。

【0098】

一般に、本発明の内容の範囲内で使用できる酸化ベース及びカップラーの付加塩は、特に、塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、乳酸塩、トシル酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、リン酸塩及び酢酸塩等の酸との付加塩から選択される。

【0099】

追加の染料
本発明の組成物はまた、1種又は複数の非イオン性、カチオン性又はアニオン性の直接染料を含むこともできる。これらの直接染料は、合成起源であっても天然起源であってもよい。直接染料は、存在する場合、より詳細には、組成物の総質量に対して0.0001質量%〜10質量%、好ましくは0.005質量%〜5質量%に相当する。

【0100】

C)脂肪物質
本発明の組成物は、少なくとも1種又は複数の脂肪物質を含んでよい。

【0101】

用語「脂肪物質」は、通常の温度(25℃)及び大気圧(760mmHg)において水に不溶性(溶解度が5%未満、好ましくは1%未満、更により優先的には0.1%未満)である有機化合物を意味することが意図される。これらは、それらの構造中に、少なくとも6個の炭素原子又は連続した少なくとも2個のシロキサン基を含む少なくとも1つの炭化水素系鎖を有する。加えて、脂肪物質は、同じ温度及び圧力条件下で、有機溶媒、例えばクロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、エタノール、ベンゼン、トルエン、テトラヒドロフラン(THF)、流動ワセリンゼリー又はデカメチルシクロペンタシロキサンに一般に可溶性である。

【0102】

好ましくは、本発明の脂肪物質は、任意の塩化又は非塩化カルボン酸基(-C(O)OH又は-C(O)O^-)を含有しない。本発明の脂肪物質は、ポリオキシアルキレン化もポリグリセロール化もされていない。

【0103】

好ましくは、本発明による組成物中で使用される脂肪物質は、非シリコーン油である。

【0104】

用語「油」は、室温(25℃)及び大気圧(760mmHg)下で液体である「脂肪物質」を意味することが意図される。

【0105】

用語「非シリコーン油」は、ケイ素原子(Si)を一切含有しない油を意味することが意図され、用語「シリコーン油」は、少なくとも1個のケイ素原子を含有する油を意味することが意図される。

【0106】

より特定すると、脂肪物質は、C₆〜C₁₆炭化水素、16個超の炭素原子を含有する炭化水素、動物起源の非シリコーン油、トリグリセリドタイプの植物油、合成トリグリセリド、フルオロ油、脂肪アルコール、トリグリセリド以外の脂肪酸及び/又は脂肪アルコールのエステル、並びに植物ワックス、非シリコーンワックス及びシリコーンから選択される。

【0107】

本発明においては、脂肪アルコール、脂肪エステル及び脂肪酸は、より特定すると、6〜30個の炭素原子を含む1つ又は複数の直鎖状又は分枝状の飽和又は不飽和の炭化水素系の基を含有し、これは、特に1つ又は複数(特に1〜4個)のヒドロキシル基で場合により置換されていることが想起される。それらが不飽和である場合、これらの化合物は1個から3個の共役又は非共役炭素-炭素二重結合を含んでいてもよい。

【0108】

C₆〜C₁₆炭化水素に関しては、それらは直鎖状、分枝状又は場合により環状であり、好ましくはアルカンである。列挙できる例には、ヘキサン、ドデカン及びイソパラフィン、例えばイソヘキサデカン及びイソデカンが含まれる。

【0109】

列挙できる動物起源の炭化水素系油は、ペルヒドロスクアレンである。

【0110】

植物又は合成起源のトリグリセリド油は、好ましくは、6〜30個の炭素原子を含む液体脂肪酸トリグリセリド、例えばヘプタン酸又はオクタン酸トリグリセリド、或いは、例えば、ヒマワリ油、トウモロコシ油、ダイズ油、カボチャ油、ブドウ種子油、ゴマ種子油、ヘーゼルナッツ油、杏仁油、マカダミア油、アララ油、ヒマシ油、アボカド油、カプリル酸/カプリン酸トリグリセリド、例えばStearineries Dubois社により販売されているもの又はDynamit Nobel社によりMiglyol(登録商標)810、812及び818の名称で販売されているもの、ホホバ油並びにシアバター油から選択される。

【0111】

16個超の炭素原子を有する無機又は合成起源の直鎖状又は分枝状炭化水素は、好ましくは、流動パラフィン、ワセリン、流動ワセリンゼリー、ポリデセン及び水素化ポリイソブテン、例えばParleam(登録商標)から選択される。

【0112】

フルオロ油は、BNFL Fluorochemicals社によりFlutec(登録商標)PC1及びFlutec(登録商標)PC3の名称で販売されているペルフルオロメチルシクロペンタン及びペルフルオロ-1,3-ジメチルシクロヘキサン、ペルフルオロ-1,2-ジメチルシクロブタン、ペルフルオロアルカン、例えば3M社によりPF 5050(登録商標)及びPF 5060(登録商標)の名称で販売されているドデカフルオロペンタン及びテトラデカフルオロヘキサン、或いはAtochem社によりForalkyl(登録商標)の名称で販売されているブロモペルフルオロオクチル、ノナフルオロメトキシブタン及びノナフルオロエトキシイソブタン、ペルフルオロモルホリン誘導体、例えば3M社によりPF 5052(登録商標)の名称で販売されている4-トリフルオロメチルペルフルオロモルホリンから選択できる。

【0113】

本発明による組成物に使用できる脂肪アルコールは、飽和又は不飽和、直鎖状又は分枝状であり、6〜30個の炭素原子、より具体的には8〜30個の炭素原子を含む。列挙できる例には、セチルアルコール、ステアリルアルコール及びそれらの混合物(セチルステアリルアルコール)、オクチルドデカノール、2-ブチルオクタノール、2-ヘキシルデカノール、2-ウンデシルペンタデカノール、オレイルアルコール及びリノレイルアルコールが含まれる。

【0114】

本発明による組成物に使用できるワックスは、特に、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、エスパルトグラスワックス、パラフィンワックス、オゾケライト、植物ワックス、例えば、オリーブワックス、ライスワックス、水素化ホホバワックス又はBertin社(フランス)により販売されているブラックカラント花のエッセンシャルワックス等の花のアブソリュートワックス等、動物ワックス、例えば、ミツロウ又は変性ミツロウ(セラベリナ)から選択され、本発明に従って使用することができるその他のワックス又はワックス状出発原料は、特に、海洋ワックス、例えば、Sophim社によりM82の参照名で販売されている製品等、及び一般的なポリエチレンワックス又はポリオレフィンワックスである。

【0115】

有利には前述のトリグリセリドと異なる脂肪酸及び/又は脂肪アルコールエステルに関しては、特に飽和又は不飽和の、直鎖状又は分枝状のC₁〜C₂₆脂肪族の一酸又は多酸のエステル、及び飽和又は不飽和の、直鎖状又は分枝状のC₁〜C₂₆脂肪族の一価アルコール又は多価アルコールのエステルを特に挙げることができ、より特定すると、エステルの総炭素数は10以上である。

【0116】

モノエステルの中でも、ベヘン酸ジヒドロアビエチル、ベヘン酸オクチルドデシル、ベヘン酸イソセチル、乳酸セチル、乳酸C₁₂〜C₁₅アルキル、乳酸イソステアリル、乳酸ラウリル、乳酸リノレイル、乳酸オレイル、オクタン酸(イソ)ステアリル、オクタン酸イソセチル、オクタン酸オクチル、オクタン酸セチル、オレイン酸デシル、イソステアリン酸イソセチル、ラウリン酸イソセチル、ステアリン酸イソセチル、オクタン酸イソデシル、オレイン酸イソデシル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸イソステアリル、リシノール酸メチルアセチル、ステアリン酸ミリスチル、イソノナン酸オクチル、イソノナン酸2-エチルヘキシル、パルミチン酸オクチル、ペラルゴン酸オクチル、ステアリン酸オクチル、エルカ酸オクチルドデシル、エルカ酸オレイル、パルミチン酸エチル及びイソプロピル、パルミチン酸2-エチルヘキシル、パルミチン酸2-オクチルデシル、ミリスチン酸アルキル、例えばミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ブチル、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸2-オクチルドデシル、ミリスチン酸ミリスチル又はステアリル、ステアリン酸ヘキシル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソブチル、リンゴ酸ジオクチル、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸2-ヘキシルデシルを挙げることができる。

【0117】

更に、この変形形態と関連して、C₄〜C₂₂のジカルボン酸又はトリカルボン酸及びC₁〜C₂₂アルコールのエステル、並びにモノ-、ジ-又はトリカルボン酸及びC₂〜C₂₆のジ-、トリ-、テトラ-、又はペンタヒドロキシアルコールのエステルも使用することができる。

【0118】

特に、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジ-n-プロピル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソステアリル、マレイン酸ジオクチル、ウンデシレン酸グリセリル、ステアリン酸オクチルドデシルステアロイル、モノリシノール酸ペンタエリスリチル、テトライソノナン酸ペンタエリスリチル、テトラペラルゴン酸ペンタエリスリチル、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル、テトラオクタン酸ペンタエリスリチル、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、エルカ酸トリデシル、クエン酸トリイソプロピル、クエン酸トリイソステアリル、三乳酸グリセリル、トリオクタン酸グリセリル、クエン酸トリオクチルドデシル、クエン酸トリオレイル、ジオクタン酸プロピレングリコール、ジヘプタン酸ネオペンチルグリコール、ジイソノナン酸ジエチレングリコール、及びジステアリン酸ポリエチレングリコールを挙げることができる。

【0119】

上記のエステルの中では、パルミチン酸エチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸ミリスチル、パルミチン酸セチル又はパルミチン酸ステアリル、パルミチン酸2-エチルヘキシル、パルミチン酸2-オクチルデシル、ミリスチン酸アルキル、例えば、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ブチル、ミリスチン酸セチル若しくはミリスチン酸2-オクチルドデシル等、ステアリン酸ヘキシル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソブチル、リンゴ酸ジオクチル、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸2-ヘキシルデシル、イソノナン酸イソノニル又はオクタン酸セチルを使用することが好ましい。

【0120】

組成物は、脂肪エステルとして、C₆〜C₃₀、好ましくはC₁₂〜C₂₂脂肪酸の糖エステル及びジエステルも含むことができる。用語「糖」は、アルデヒド又はケトン官能基の有り無しでいくつかのアルコール官能基を有する、少なくとも4個の炭素原子を含む酸素含有炭化水素系化合物を意味することが意図されることが想起される。これらの糖は、単糖、オリゴ糖又は多糖であり得る。

【0121】

列挙することができる好適な糖の例として、スクロース(又はショ糖)、グルコース、ガラクトース、リボース、フコース、マルトース、フルクトース、マンノース、アラビノース、キシロース及びラクトース、並びにこれらの誘導体、特にメチル誘導体等のアルキル誘導体、例えばメチルグルコースが挙げられる。

【0122】

脂肪酸の糖エステルは、前述した糖類と、直鎖状若しくは分枝状の飽和若しくは不飽和のC₆〜C₃₀、好ましくはC₁₂〜C₂₂脂肪酸とのエステル又はエステル混合物を含む群から特に選択することができる。それらが不飽和である場合、これらの化合物は1個から3個の共役又は非共役炭素-炭素二重結合を含んでいてもよい。

【0123】

この代替形態によるエステルはまた、モノ、ジ、トリ及びテトラエステル、並びにポリエステル、並びにそれらの混合物から選択することもできる。

【0124】

これらのエステルは、例えば、オレイン酸エステル、ラウリン酸エステル、パルミチン酸エステル、ミリスチン酸エステル、ベヘン酸エステル、ヤシ油脂肪酸エステル、ステアリン酸エステル、リノール酸エステル、リノレン酸エステル、カプリン酸エステル、若しくはアラキドン酸エステル、又はそれらの混合物、例えば、特に、オレイン酸エステル/パルミチン酸エステル、オレイン酸エステル/ステアリン酸エステル又はパルミチン酸エステル/ステアリン酸エステルの混合エステルであることができる。

【0125】

より具体的には、使用されるのは、スクロース、グルコース又はメチルグルコースのモノエステル及びジエステル、特にモノ-又はジ-オレイン酸エステル、-ステアリン酸エステル、-ベヘン酸エステル、-オレイン酸エステル/パルミチン酸エステル、-リノール酸エステル、-リノレン酸エステル又は-オレイン酸エステル/ステアリン酸エステルである。列挙することができる例には、Amerchol社によりGlucate(登録商標)DOという名称で販売されている製品があり、これはジオレイン酸メチルグルコースである。

【0126】

列挙することができる脂肪酸の糖エステル又は糖エステル混合物の例として、
- Crodesta社によってF160、F140、F110、F90、F70及びSL40の名称で販売されている、それぞれモノエステル73%とジエステル及びトリエステル27%、モノエステル61%とジエステル、トリエステル及びテトラエステル39%、モノエステル52%とジエステル、トリエステル及びテトラエステル48%、モノエステル45%とジエステル、トリエステル及びテトラエステル55%、モノエステル39%とジエステル、トリエステル及びテトラエステル61%から形成されるパルミトステアリン酸スクロース、並びにモノラウリン酸スクロースを示す製品、
- モノエステル20%及びジ-トリエステル-ポリエステル80%から形成されるベヘン酸スクロースに相当する、例えばB370で参照される、Ryoto Sugar Estersの名称で販売されている製品、
- Goldschmidt社によりTegosoft(登録商標)PSEの名称で販売されているモノパルミトステアリン酸スクロース-ジパルミトステアリン酸スクロース
が挙げられる。

【0127】

本発明に従って使用できるシリコーンは、油、ワックス、樹脂又はガムの形態であり得る。

【0128】

好ましくは、シリコーンは、ポリジアルキルシロキサン、特に、ポリジメチルシロキサン(PDMS)、並びにアミノ基、アリール基及びアルコキシ基から選択される少なくとも1つの官能基を含む有機変性ポリシロキサンから選択される。

【0129】

オルガノポリシロキサンは、Walter Nollの「Chemistry and Technology of Silicones」(1968)、Academic Pressにおいてより詳細に定義されている。オルガノポリシロキサンは、揮発性であっても不揮発性であってもよい。

【0130】

これらのシリコーンは、より特定するとポリジアルキルシロキサンから選択され、これらの中でも、トリメチルシリル末端基を有するポリジメチルシロキサンを主に挙げることができる。シリコーンの粘度は、ASTM規格445付録Cに従って25℃で測定される。

【0131】

これらのポリジアルキルシロキサンの中では、非限定的に、以下の市販製品を挙げることができる:
- Rhodia社により販売されているSilbione(登録商標)油の47及び70 047シリーズ又はMirasil(登録商標)油、例えば70 047 V 500 000油、
- Rhodia社により販売されているMirasil(登録商標)シリーズの油、
- Dow Corning社製の200シリーズの油、例えば粘度が60000mm²/sであるDC200、
- General Electric社製のViscasil(登録商標)油、及びGeneral Electric社製のSFシリーズのある種の油(SF 96、SF 18)。

【0132】

名称ジメチコノール(CTFA)で公知のジメチルシラノール末端基を有するポリジメチルシロキサン、例えばRhodia社製の48シリーズの油を挙げることもできる。

【0133】

このポリジアルキルシロキサンの部類において、Goldschmidt社によりAbil Wax(登録商標) 9800及び9801の名称で販売されている製品も挙げることができ、これらはポリ(C₁〜C₂₀)ジアルキルシロキサンである。

【0134】

本発明に従って使用できる有機変性シリコーンは、上に定義したシリコーンであり、その構造中に、炭化水素系基を介して結合する1つ又は複数の有機官能基を含む。

【0135】

有機変成シリコーンは、ポリジアリールシロキサン、特にポリジフェニルシロキサン、及び先に挙げた有機官能基により官能基化されているポリアルキルアリールシロキサンとすることができる。

【0136】

ポリアルキルアリールシロキサンは、特に、25℃で1×10^-5〜5×10^-2m²/sの範囲の粘度を有する、直鎖状及び/又は分枝状のポリジメチル/メチルフェニルシロキサン及びポリジメチル/ジフェニルシロキサンから選択される。

【0137】

これらのポリアルキルアリールシロキサンの中でも、列挙できる例には、以下の名称で販売されている製品が含まれる:
- Rhodia社製のSilbione(登録商標)油の70 641シリーズ、
- Rhodia社製のRhodorsil(登録商標)70 633及び763シリーズの油、
- Dow Corning社製のDow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid油、
- Bayer社製のPKシリーズのシリコーン、例えばPK20製品、
- Bayer社製のPN及びPHシリーズのシリコーン、例えば製品PN1000及びPH1000、
- General Electric社製のSFシリーズのある種の油、例えばSF 1023、SF 1154、SF 1250及びSF 1265。

【0138】

有機変性シリコーンの中でも、以下を含む、ポリオルガノシロキサンも挙げることができる:
- 置換又は非置換アミノ基、例えばGenesee社によりGP 4 Silicone Fluid及びGP 7100の名称で販売されている製品又はDow Corning社によりQ2 8220及びDow Corning 929若しくは939の名称で販売されている製品。置換アミノ基は特にC₁〜C₄アミノアルキル基である、
- アルコキシ基、例えばSWS Silicones社からSilicone Copolymer F-755の名称で販売されている製品、並びにGoldschmidt社からAbil Wax(登録商標)2428、2434及び2440の名称で販売されている製品。

【0139】

好ましくは、本発明による脂肪物質は、非シリコーン系である。

【0140】

脂肪物質は、有利には、C₆〜C₁₆炭化水素、16個超の炭素原子を含有する炭化水素、トリグリセリド、脂肪アルコール、トリグリセリド以外の脂肪酸及び/若しくは脂肪アルコールのエステル、又はそれらの混合物から選択され、これらは好ましくは液体である。

【0141】

好ましくは、脂肪物質は、流動ワセリンゼリー、ポリデセン、液体脂肪アルコール、脂肪酸及び/若しくは脂肪アルコールの液体エステル、又はそれらの混合物から選択される。

【0142】

更により優先的には、脂肪物質は、流動ワセリンゼリー及びオクチルドデカノールから選択される。

【0143】

特定の実施形態によれば、本発明による組成物は、好ましくは非シリコーンであり、好ましくは液体である、本発明の組成物の総質量に対して少なくとも10質量%の脂肪物質、特に非シリコーン油を含む。より具体的には、本発明による組成物は、好ましくは非シリコーンの、組成物の総質量に対して少なくとも20質量%の脂肪物質、好ましくは少なくとも25質量%の脂肪物質、特に非シリコーン油を含む。

【0144】

本発明による組成物は、より具体的には、脂肪物質含有率が、組成物の質量に対して15質量%〜80質量%、好ましくは25質量%〜75質量%、更に良好には30質量%〜70質量%、更により有利には30質量%〜60質量%の範囲である。

【0145】

特定の実施形態によれば、組成物が酸化剤及び塩基性化剤を含有する場合、本発明による組成物は、好ましくは、25%超の脂肪物質を含有する。この変形形態によれば、組成物は、好ましくは、30%超の脂肪物質を含有する。

【0146】

d)塩基性化剤
本発明の組成物は、1種又は複数の塩基性化剤を含むこともできる。塩基性化剤は、無機若しくは有機又は混成物であり得る。

【0147】

無機塩基性化剤は、好ましくは、アンモニア、アルカリ金属炭酸塩若しくは重炭酸塩、例えば炭酸ナトリウム若しくは炭酸カリウム及び重炭酸ナトリウム若しくは重炭酸カリウム、水酸化ナトリウム若しくは水酸化カリウム、又はそれらの混合物から選択される。

【0148】

有機塩基性化剤は、好ましくは、25℃で12未満、好ましくは10未満、更により有利には6未満のpK_bを有する有機アミンから選択される。これは、塩基性が最も高い官能基に対応するpK_bに関連することに留意されたい。更に、有機アミンは、10個を超える炭素原子を含む任意のアルキル又はアルケニル脂肪鎖を含まない。

【0149】

有機塩基性化剤は、例えば、アルカノールアミン、オキシエチレン化及び/又はオキシプロピレン化エチレンジアミン、アミノ酸、並びに次式(II)

【0150】

【化9】

【0151】

[式中、Wは、1つ若しくは複数のヒドロキシル基若しくはC₁〜C₆アルキル基で場合により置換されており且つ/又は1つ若しくは複数のヘテロ原子、例えばO若しくはNR_uで場合により中断されている二価C₁〜C₆アルキレン基であり;R_x、R_y、R_z、R_t及びR_uは、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はC₁〜C₆アルキル、C₁〜C₆ヒドロキシアルキル若しくはC₁〜C₆アミノアルキル基を表す]
の化合物から選択される。

【0152】

列挙できる式(II)のアミンの例として、1,3-ジアミノプロパン、1,3-ジアミノ-2-プロパノール、スペルミン及びスペルミジンが挙げられる。

【0153】

用語「アルカノールアミン」は、第1級、第2級又は第3級アミン官能基と、1つ又は複数のヒドロキシル基を有する1つ又は複数の直鎖状又は分枝状のC₁〜C₈アルキル基とを含む有機アミンを意味することが意図される。

【0154】

本発明を実施するために、1つから3つの同一である又は異なるC₁〜C₄ヒドロキシアルキル基を含む、モノアルカノールアミン、ジアルカノールアミン又はトリアルカノールアミン等のアルカノールアミンから選択される有機アミンが特に適する。

【0155】

この種の化合物の中では、モノエタノールアミン(MEA)、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、N-ジメチルアミノエタノールアミン、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール、トリイソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチル-1,3-プロパンジオール、3-アミノ-1,2-プロパンジオール、3-ジメチルアミノ-1,2-プロパンジオール及びトリス(ヒドロキシメチルアミノ)メタンを挙げることができる。

【0156】

より具体的には、使用できるアミノ酸は、天然又は合成起源のそれらのL、D又はラセミ体のアミノ酸であり、より具体的にはカルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸又はリン酸官能基から選択される少なくとも1つの酸官能基を含む。アミノ酸は、中性型でもイオン型でもよい。

【0157】

本発明で使用できるアミノ酸として、特にアスパラギン酸、グルタミン酸、アラニン、アルギニン、オルニチン、シトルリン、アスパラギン、カルニチン、システイン、グルタミン、グリシン、ヒスチジン、リシン、イソロイシン、ロイシン、メチオニン、N-フェニルアラニン、プロリン、セリン、タウリン、スレオニン、トリプトファン、チロシン及びバリンを挙げることができる。

【0158】

有機アミンは、複素環型の有機アミンから選択することもできる。アミノ酸において既に言及したヒスチジンに加えて、特に、ピリジン、ピペリジン、イミダゾール、トリアゾール、テトラゾール及びベンズイミダゾールを挙げることができる。

【0159】

好ましくは、本発明の組成物中に存在する塩基性化剤は、アルカノールアミン、及び中性又はイオン型のアミノ酸、特に塩基性アミノ酸から選択される。特に好ましい様式によれば、塩基性化剤は、モノエタノールアミン(MEA)及び中性又はイオン型の塩基性アミノ酸から選択される。

【0160】

有利には、本発明による組成物は、組成物の質量に対して0.01質量%〜30質量%、好ましくは0.1質量%〜20質量%の範囲の含有率の塩基性化剤を有する。

【0161】

第1の実施形態によれば、組成物は、塩基性化剤として主にアンモニアを含有する。

【0162】

別の実施形態によれば、組成物は、アンモニアと、好ましくはアルカノールアミンから選択される他の少なくとも1種の塩基性化剤とを含有する。この場合、組成物は、アンモニア(NH₃で表される)以外の塩基性化剤の量より少ない量で、アンモニア又はその塩を含む。特に、組成物は、アンモニアを少量のみ含有するか、又は含有しない。好ましくは、この実施形態によれば、アンモニア(NH₃で表される)含有率は、本発明の組成物の質量に対して、0.03質量%以下、好ましくは0.01質量%以下である。好ましくは、組成物は、アンモニアを含有しない。

【0163】

e)化学的酸化剤
本発明の組成物は、1種又は複数の化学的酸化剤も含み得る。用語「化学的酸化剤」は、大気中の酸素以外の酸化剤を意味することが意図される。より具体的には、化学的酸化剤は、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属臭素酸塩、過酸化塩、例えば過硫酸塩又は過ホウ酸塩、過酸及びその前駆体、並びにアルカリ金属又はアルカリ土類金属の過炭酸塩から選択される。

【0164】

有利には、酸化剤は、過酸化水素である。

【0165】

化学的酸化剤の濃度は、組成物の質量に対して、より具体的には0.1質量%〜50質量%、更により優先的には0.5質量%〜20質量%、更に良好には1質量%〜15質量%の範囲であり得る。

【0166】

好ましくは、本発明の組成物は、過酸化塩を全く含有しない。

【0167】

溶媒
本発明による組成物は、1種又は複数の有機溶媒も含み得る。

【0168】

列挙できる有機溶媒の例として、直鎖状又は分枝状C₂〜C₄アルカノール、例えばエタノール及びイソプロパノール;グリセロール;ポリオール及びポリオールエーテル、例えば2-ブトキシエタノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル及びモノエチルエーテル;並びに芳香族アルコール又はエーテル、例えばベンジルアルコール又はフェノキシエタノール、並びにそれらの混合物が挙げられる。

【0169】

溶媒は、存在する場合には、組成物の質量に対して通常1質量%〜40質量%、好ましくは5質量%〜30質量%の範囲の含有率を占める。

【0170】

その他の成分
また、本発明による組成物は、従来から毛髪染料組成物中で使用されている種々の成分、例えば、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性若しくは双性イオン性ポリマー又はそれらの混合物;無機増粘剤、特に粘土又はタルク等のフィラー;有機増粘剤、特にアニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性ポリマー性の会合性増粘剤;抗酸化剤;浸透剤;金属イオン封鎖剤;香料;分散剤;皮膜形成剤;セラミド;保存剤;透明化剤;アニオン性、カチオン性、両性及び/若しくは非イオン性界面活性剤も含有し得る。

【0171】

上記の成分は、一般に、その各量が、組成物の質量に対して0.01質量%〜20質量%の間で存在する。

【0172】

本発明の組成物は、様々な形態、例えば溶液、エマルジョン(乳液又はクリーム)又はゲル、好ましくはエマルジョンの形態をとることができる。

【0173】

本発明の方法
本発明による組成物は、湿った又は乾燥したケラチン繊維に適用される。組成物は、一般に1分〜1時間、好ましくは5分〜30分間、繊維上に置かれる。好ましい実施形態によれば、適用した組成物は、少なくとも1種の塩基性化剤及び少なくとも1種の酸化剤を含有する。

【0174】

染色方法中の温度は、従来、室温(15℃〜25℃)から80℃の間、好ましくは室温から60℃の間である。

【0175】

この処理の後、ヒトケラチン繊維は、場合により水で濯ぎ、場合によりシャンプーで洗浄し、次いで水で濯いだ後、乾燥するか又は放置することによって乾燥させる。

【0176】

一実施形態によれば、本発明による組成物は、酸化ベース3-(2,5-ジアミノフェニル)-1-プロパノール及び/又はその酸性塩若しくはその溶媒和物、例えば水和物、並びに上記のカップラーを含む第1の組成物(A)と、少なくとも1種の化学的酸化剤を含む第2の組成物(B)との少なくとも2つの組成物を混合することによって調製され、
以下:
- 組成物(A)又は(B)のうちの少なくとも1つは、組成物(A)+(B)の混合から得られる組成物の脂肪物質の含有率が、(A)+(B)の混合から誘導される組成物の質量に対して、少なくとも10質量%、好ましくは25質量%超、好ましくは30質量%超になるように、前述の脂肪物質を少なくとも1種含むことを理解されたい。

【0177】

一実施形態によれば、組成物(A)及び(B)のうちの少なくとも1つは水性であり、優先的には組成物(A)及び(B)は両方とも水性である。

【0178】

用語「水性組成物」は、少なくとも5%の水を含む組成物を意味することが意図される。好ましくは、水性組成物は、水を10質量%超含み、更により有利には水を20質量%超含む。

【0179】

本発明の一変形形態において、少なくとも一部の脂肪物質は、上記の条件下で、組成物(A)及び/又は(B)と混合される追加の組成物中に存在する。好ましくは、この追加の組成物は無水である。

【0180】

より具体的には、本発明の目的では、用語「無水化粧用組成物」は、含水量が、前記組成物の質量に対して5質量%未満、好ましくは2質量%未満、更により好ましくは1質量%未満である化粧用組成物を意味することが意図される。組成物中に存在する水は、より具体的には、塩における結晶化の水等の「結合水」、又は本発明による組成物の調製に使用された出発原料によって吸収された微量の水であることに留意するべきである。

【0181】

本発明の主題はまた、少なくとも1種の酸化ベース3-(2,5-ジアミノフェニル)-1-プロパノール及び/又はその酸性塩若しくはその溶媒和物、並びに少なくとも1種の上記のカップラーを含む組成物(A)を含有する第1の区画と、少なくとも1種の化学的酸化剤を含む組成物(B)を含有する第2の区画とを含む多区画装置でもあり、
以下:
- 組成物(A)及び(B)のうちの少なくとも1つは、組成物(A)及び(B)の混合から得られる組成物の脂肪物質の含有率が、(A)及び(B)の混合から誘導される組成物の質量に対して、少なくとも10質量%、好ましくは25質量%超、好ましくは30質量%超になるように、少なくとも1種の脂肪物質を含むことを理解されたい。

【0182】

以下の実施例は、本発明を例示するために役立つが、本質的に限定的なものではない。

【実施例1】

【0183】

以下の組成物を調製し、その活性材料の量をグラム単位で表す。

【0184】

【表1】

【0185】

【表2】

【0186】

【表3】

【0187】

組成物A、B及びCそれぞれを、酸化組成物Dと1:1の質量比で混合する。

【0188】

こうして得られた混合物を、90%が白髪の天然毛髪に適用する。

【0189】

室温で30分間落ちつかせた後、毛髪を濯ぎ、標準的なシャンプーで洗浄する。

【0190】

乾燥後、混合物A+Dで毛髪上に魅力的なゴールデンライトチェスナッツ色調が得られ、混合物B+Dで毛髪上にダーク基本色調が得られ、混合物C+Dで毛髪上に銅赤色のダークブロンドナチュラル色調が得られる。

【0191】

(実施例2)
以下の組成物を調製し、その活性材料の量をグラム単位で表す。

【0192】

【表4】

【0193】

使用時に、組成物B'及びB''それぞれを、実施例1の酸化組成物Cと1/1の質量比で混合する。

【0194】

得られた混合物を、毛根に相当する天然毛束(BN)及び毛尖に相当するパーマ毛束(BP)に、毛髪1g当たり組成物10gの量で、それぞれ適用し、室温(25℃)で35分間放置する。

【0195】

次いで、毛髪を水で濯ぎ、10%に希釈された「Pro Classics濃縮」シャンプー(L'Oreal Prefessionnel社)で洗浄し、乾燥した。

【0196】

選択性評価
Minolta CM2006D分光光度計(光源D65、角度10°、正反射光を含む)で、CIE L*a*b*系を使用して毛髪の色を決定した。

【0197】

この系によれば、L*は、毛髪の色の明るさを示す。

【0198】

色度座標を、パラメータa*及びb*によって表し、ここでa*は赤/緑の色調の軸を示し、b*は黄/青の色調の軸を示す。

【0199】

染色の選択性は、式

【0200】

【数1】

(式中、L、a*及びb*は、中度の増感毛髪で測定された値を表し、L0*、a0*及びb0*は高度の増感毛髪で測定された値を表す)
に従ってΔE変化を計算することによって求める。

【0201】

選択性は、着色天然毛髪と増感毛髪との間の色の違いによって表され、ΔE値が大きいほど、天然毛髪及び増感毛髪間の色の違いが顕著に大きくなり、毛束に沿った未処置部分と毛尖との間の色の均一性を表す。

【0202】

以下の結果が得られる。

【0203】

【表5】

【0204】

本発明による混合物B'+Cは、組成物B''+Cの混合物(比較)より低選択性の色(低ΔE値)をもたらし、すなわち未処置部分と毛尖との間の差が、B''+Cを用いた場合よりもB'+Cを用いた場合の方が小さく、毛束に沿った色は、B'+Cを用いた場合により均一である。