特許 6904013 キャップトレッド用ゴム組成物及びスタッドレスタイヤ

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6904013

(24)【登録日】2021年6月28日

(45)【発行日】2021年7月14日

(54)【発明の名称】キャップトレッド用ゴム組成物及びスタッドレスタイヤ

(51)【国際特許分類】

   C08L 21/00 20060101AFI20210701BHJP

   C08L 45/02 20060101ALI20210701BHJP

   C08K 3/34 20060101ALI20210701BHJP

   C08L 9/00 20060101ALI20210701BHJP

   C08L 9/06 20060101ALI20210701BHJP

   B60C 1/00 20060101ALI20210701BHJP

【ＦＩ】

   C08L21/00

   C08L45/02

   C08K3/34

   C08L9/00

   C08L9/06

   B60C1/00 A

【請求項の数】7

【全頁数】12

(21)【出願番号】特願2017-73878(P2017-73878)

(22)【出願日】2017年4月3日

(65)【公開番号】特開2018-177836(P2018-177836A)

(43)【公開日】2018年11月15日

【審査請求日】2020年2月25日

(73)【特許権者】

【識別番号】000183233

【氏名又は名称】住友ゴム工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000914

【氏名又は名称】特許業務法人 安富国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】山内 里美

【審査官】 櫛引 智子

(56)【参考文献】

【文献】 中国特許出願公開第１０４１７７６６７（ＣＮ，Ａ）

【文献】 特開２００３−０９６２３９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１１／１１４９９０（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１２−０３１２５８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０８−３１１２４５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０００−２８９４０６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−０７２８０２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０９−０３１２５０（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｌ，Ｃ０８Ｋ

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ゴム成分と、粘着付与樹脂及び／又は液状ゴムと、クレイと、オイルと、シリカとを含み、
前記ゴム成分１００質量部に対して、粘着付与樹脂及び液状ゴムの合計含有量が２〜２５質量部、クレイの含有量が１〜２５質量部、オイルの含有量が５〜３５質量部であり、シリカの含有量が２〜１００質量部であるキャップトレッド用ゴム組成物（但し、ヒドロカルビル・オニウム塩、ポリ乳酸系樹脂、ポリプロピレン、又は、卵殻粉を含むゴム組成物を除く）。

【請求項2】

ゴム成分と、粘着付与樹脂及び／又は液状ゴムと、クレイと、オイルとを含み、
前記ゴム成分１００質量部に対して、粘着付与樹脂及び液状ゴムの合計含有量が２〜２５質量部、クレイの含有量が１〜２５質量部、オイルの含有量が５〜３５質量部であり、
前記粘着付与樹脂がクマロン樹脂及び／又は石油系樹脂、前記液状ゴムが液状ブタジエンゴム及び／又は液状スチレンブタジエンゴムであるキャップトレッド用ゴム組成物（但し、ヒドロカルビル・オニウム塩、ポリ乳酸系樹脂、ポリプロピレン、又は、卵殻粉を含むゴム組成物を除く）。

【請求項3】

ゴム成分と、粘着付与樹脂及び／又は液状ゴムと、クレイと、オイルとを含み、
前記ゴム成分１００質量部に対して、粘着付与樹脂及び液状ゴムの合計含有量が２〜２５質量部、クレイの含有量が１〜２５質量部、オイルの含有量が５〜３５質量部であり、
前記粘着付与樹脂の数平均分子量が２００〜１０００、前記液状ゴムの数平均分子量が１０００〜１００００であるキャップトレッド用ゴム組成物（但し、ヒドロカルビル・オニウム塩、ポリ乳酸系樹脂、ポリプロピレン、又は、卵殻粉を含むゴム組成物を除く）。

【請求項4】

ゴム成分と、粘着付与樹脂及び／又は液状ゴムと、クレイと、オイルとを含み、
前記ゴム成分１００質量部に対して、粘着付与樹脂及び液状ゴムの合計含有量が２〜２５質量部、クレイの含有量が１〜２５質量部、オイルの含有量が５〜３５質量部であり、
ＪＩＳ−Ａ硬度が４０〜７０であるキャップトレッド用ゴム組成物（但し、ヒドロカルビル・オニウム塩、ポリ乳酸系樹脂、ポリプロピレン、又は、卵殻粉を含むゴム組成物を除く）。

【請求項5】

ゴム成分と、粘着付与樹脂及び／又は液状ゴムと、クレイと、オイルとを含み、
前記ゴム成分１００質量部に対して、前記粘着付与樹脂及び前記液状ゴムの合計含有量が５〜１５質量部、クレイの含有量が１〜２５質量部、オイルの含有量が５〜３５質量部であるキャップトレッド用ゴム組成物（但し、ヒドロカルビル・オニウム塩、ポリ乳酸系樹脂、ポリプロピレン、又は、卵殻粉を含むゴム組成物を除く）。

【請求項6】

ゴム成分と、粘着付与樹脂及び／又は液状ゴムと、クレイと、オイルとを含み、
前記ゴム成分１００質量部に対して、粘着付与樹脂及び液状ゴムの合計含有量が２〜２５質量部、前記クレイの含有量が５〜１５質量部、オイルの含有量が５〜３５質量部であるキャップトレッド用ゴム組成物（但し、ヒドロカルビル・オニウム塩、ポリ乳酸系樹脂、ポリプロピレン、又は、卵殻粉を含むゴム組成物を除く）。

【請求項7】

ゴム成分と、粘着付与樹脂及び／又は液状ゴムと、クレイと、オイルとを含み、
前記ゴム成分１００質量部に対して、粘着付与樹脂及び液状ゴムの合計含有量が２〜２５質量部、クレイの含有量が１〜２５質量部、オイルの含有量が５〜３５質量部であるキャップトレッド用ゴム組成物（但し、ヒドロカルビル・オニウム塩、ポリ乳酸系樹脂、ポリプロピレン、又は、卵殻粉を含むゴム組成物を除く）を用いて作製したキャップトレッドを有するスタッドレスタイヤ。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、キャップトレッド用ゴム組成物、及びそれを用いたキャップトレッドを有するスタッドレスタイヤに関する。

【背景技術】

【0002】

従来、氷雪路面走行にスパイクタイヤ等が使用されているが、粉塵問題などの環境問題が発生するため、スタッドレスタイヤが新たに開発され、氷雪上性能等の付与を目的として、材料面及び設計面での工夫がされている。

【0003】

タイヤの氷雪上性能には、特に地面に直接接触するタイヤのキャップトレッド部の硬度、表面の粗さが関係し、オイル配合量による硬度調整などの技術が知られているが、経時により、オイルがゴム組成物内から揮発し、硬度が増大するため、氷上グリップ性能が徐々に悪化するという問題がある。補強用充填剤の減量により適度な硬度にすることも考えられるが、ゴム自体の補強性が劣る、十分な氷上グリップ性能が得られない、等の問題がある。

【0004】

特許文献１には、クマロン樹脂や液状ブタジエンゴムなどの配合技術が提案され、氷上性能の劣化を抑制したタイヤ用ゴム組成物が開示されている。しかしながら、氷雪上性能、その経時劣化抑制性、ウェットグリップ性能をバランス良く改善することや、同時にコストを低減する点について、改善が求められている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開２００８−５０４３２号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明は、上記課題を解決し、氷雪上性能、その経時劣化抑制性、ウェットグリップ性能がバランス良く改善され、コストも低減できるキャップトレッド用ゴム組成物及びスタッドレスタイヤを提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

ゴム成分と、粘着付与樹脂及び／又は液状ゴムと、クレイとを含み、前記ゴム成分１００質量部に対して、粘着付与樹脂及び液状ゴムの合計含有量が２〜２５質量部、クレイの含有量が１〜２５質量部であるキャップトレッド用ゴム組成物に関する。

【0008】

前記ゴム成分１００質量部に対して、シリカの含有量が２〜１００質量部であることが好ましい。
前記粘着付与樹脂がクマロン樹脂及び／又は石油系樹脂、前記液状ゴムが液状ブタジエンゴム及び／又は液状スチレンブタジエンゴムであることが好ましい。

【0009】

前記粘着付与樹脂の数平均分子量が２００〜１０００、前記液状ゴムの数平均分子量が１０００〜１００００であることが好ましい。
ＪＩＳ−Ａ硬度が４０〜７０であることが好ましい。

【0010】

本発明はまた、前述のゴム組成物を用いて作製したキャップトレッドを有するスタッドレスタイヤに関する。

【発明の効果】

【0011】

本発明によれば、ゴム成分と、粘着付与樹脂及び／又は液状ゴムと、クレイとを含み、
ゴム成分１００質量部に対して、粘着付与樹脂及び液状ゴムの合計含有量が２〜２５質量部、クレイの含有量が１〜２５質量部であるキャップトレッド用ゴム組成物であるので、氷雪上性能、その経時劣化抑制性、ウェットグリップ性能をバランス良く改善でき、コストも低減できる。

【発明を実施するための形態】

【0012】

本発明のキャップトレッド用ゴム組成物は、ゴム成分と、粘着付与樹脂及び／又は液状ゴムと、クレイとを所定量含む。

【0013】

粘着付与樹脂や液状ゴムによる硬度調節機能、クレイによる表面粗さのコントロール機能のそれぞれの機能の発揮により、優れた氷上性能（新品）が得られる。また、粘着付与樹脂や液状ゴムを使用すると、オイル使用時における揮発による経時的な硬度上昇を抑制できると同時に、長期間経過後においてもクレイによる表面粗さのコントロール機能が充分に発揮される。このため、初期の氷上性能を改善できるとともに、経時的な氷上性能の劣化を抑制できる。また、良好なウェットグリップ性能も得られ、コストも低減できる。従って、本発明では、粘着付与樹脂及び／又は液状ゴムと、クレイとの両成分の併用により、氷雪上性能、氷雪上性能の経時劣化抑制性、ウェットグリップ性能の性能バランスが相乗的に改善され、同時にコストの低減も可能である。

【0014】

ゴム成分としては、特に限定されず、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム（Ｘ−ＩＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、イソモノオレフィンとパラアルキルスチレンとの共重合体のハロゲン化物などが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、低温時のゴム硬度の上昇を抑制できるという理由から、ＮＲ、ＢＲが好ましく、ＮＲ及びＢＲの併用がより好ましい。なお、本発明のゴム成分とは、分子量１０万以上のゴム（固形ゴム）をいう。

【0015】

本発明のゴム組成物がＢＲを含有する場合、ゴム成分１００質量％中のＢＲの含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２５質量％以上である。１０質量％以上にすることで、良好な氷上性能が得られる傾向がある。該含有量は、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは５５質量％以下である。８０質量％を以下にすることで、良好な加工性が得られる傾向がある。

【0016】

本発明のゴム組成物がＮＲを含有する場合、ゴム成分１００質量％中のＮＲの含有量は、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは４５質量％以上である。２０質量％以上にすることで、良好な加工性が得られる傾向がある。該含有量は、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは７５質量％以下である。９０質量％以下にすることで、良好な低温特性が得られる傾向がある。

【0017】

本発明では、粘着付与樹脂及び／又は液状ゴムを配合することで、初期氷上性能を高めると同時に、経時的なゴム硬度の上昇も抑制できる。

【0018】

粘着付与樹脂としては、例えば、クマロン樹脂、石油系樹脂（脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂など）、フェノール系樹脂、テルペン系樹脂、ロジン誘導体などが挙げられる。これらの粘着付与樹脂は単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、経時的なゴム硬度を抑制できる点から、クマロン樹脂、石油系樹脂（特に芳香族系石油樹脂）が好ましい。

【0019】

具体的には、クマロン樹脂としては、クマロン樹脂（神戸油化学工業（株）製のクマロン樹脂、新日鐵化学（株）製のエスクロンなど）などが、石油系樹脂としては、新日本石油化学（株）製のネオポリマーなどが好適に用いられる。

【0020】

粘着付与樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は２００以上が好ましく、３００以上がより好ましい。粘着付与樹脂のＭｎが２００以上にすることで、良好な硬度上昇抑制効果が得られる傾向がある。また、粘着付与樹脂のＭｎは１０００以下が好ましく、９００以下がより好ましい。粘着付与樹脂のＭｎが１０００以下にすることで、適切なゴム硬度となり、良好な氷上性能の改善効果が得られる傾向がある。

【0021】

液状ゴムとしては、液状ブタジエンゴム（液状ＢＲ）、液状スチレンブタジエンゴム（液状ＳＢＲ）、液状イソプレンゴム（液状ＩＲ）などが挙げられる。これらの液状ゴムは単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、少ない配合量で氷上性能を効率的に改善できるという理由から、液状ＢＲ及び液状ＳＢＲが好ましい。

【0022】

具体的には、液状ＢＲ、液状ＳＢＲとしては、サートマー社（Ｓｅｒｔｏｍｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ Ｉｎｃ．）製のライコンシリーズなどが好適に用いられる。

【0023】

液状ゴムのＭｎは１０００以上が好ましく、１５００以上がより好ましい。液状ゴムのＭｎが１０００以上にすることで、オイルとの置換により、良好な硬度上昇抑制効果が得られる傾向がある。また、液状ゴムのＭｎは１００００以下が好ましく、９０００以下がより好ましい。液状ゴムのＭｎが１００００以下にすることで、適切なゴム硬度となり、良好な氷上性能の改善効果が得られる傾向がある。

【0024】

なお、本明細書において、Ｍｎは、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）（東ソー（株）製ＧＰＣ−８０００シリーズ、検出器：示差屈折計）を用い、標準ポリスチレンにより換算して測定できる。

【0025】

粘着付与樹脂及び液状ゴムの合計含有量は、ゴム成分１００質量部に対して２質量部以上であり、好ましくは７質量部以上である。２質量部以上にすることで、良好な氷上性能の改善効果が得られる傾向がある。また、該合計含有量は２５質量部以下であり、好ましくは１５質量部以下である。２５質量部以下にすることで、適切なゴム硬度となり、良好な氷上性能の改善効果が得られる傾向がある。

【0026】

本発明のゴム組成物は、クレイ（クレー）を含有する。これにより、良好な表面粗さが得られるため、長期間にわたって氷上性能を改善できる。

【0027】

クレイの平均粒子径は、氷雪上性能を効果的に改善できる点から、好ましくは０．２μｍ以上、より好ましくは０．５μｍ以上である。０．２μｍ以上にすることで、良好な氷雪上性能が得られる傾向がある。また、クレイの平均粒子径は、ゴム強度を確保する点から、好ましくは２．０μｍ以下、より好ましくは１．５μｍ以下である。
なお、クレイの平均粒子径は、電子顕微鏡を用いて測定される値である。なお、平均粒子径は長径を意味し、例えば、長角形状なら最長の辺の長さ、円盤状であれば直径となる。

【0028】

クレイとしては、例えば、カオリナイトを主成分とするクレイでハードクレイ（サウスイースタン・クレイ社製のクラウンクレイ、竹原化学（株）製のユニオンクレイＲＣ１、グロマックスＬＬなど）、６００℃で焼成した焼成クレイ（バーゲス社製のアイスキャップＫなど）、６００℃で焼成後シラン系カップリング剤で処理したシラン改質クレイ（バーゲス社製のバーゲスＫＥなど）などが挙げられる。

【0029】

クレイの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、１質量部以上、好ましくは５質量部以上である。１質量部以上にすることで、良好な氷上性能の向上効果が得られる傾向がある。該含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、２５質量部以下であり、好ましくは１５質量部以下である。２５質量部以下にすることで、良好なウェットグリップ性能が得られる傾向がある。

【0030】

本発明のゴム組成物は、カーボンブラックを含有することが好ましい。これにより、補強性が付与され、ウェットグリップ性能が改善され、本発明の効果が良好に得られる。

【0031】

カーボンブラックのチッ素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）は５０ｍ^２／ｇ以上が好ましく、８０ｍ^２／ｇ以上がより好ましい。５０ｍ^２／ｇ以上にすることで、カーボンブラックの分散性が向上する傾向がある。また、カーボンブラックのＮ_２ＳＡは１８０ｍ^２／ｇ以下が好ましく、１３０ｍ^２／ｇ以下がより好ましい。１８０ｍ^２／ｇ以下にすることで、良好な加工性等が得られる傾向がある。
なお、カーボンブラックのチッ素吸着比表面積は、ＪＩＳ Ｋ６２１７のＡ法によって求められる。

【0032】

カーボンブラックとしては、例えば、旭カーボン（株）、キャボットジャパン（株）、東海カーボン（株）、三菱化学（株）、ライオン（株）、新日化カーボン（株）、コロンビアカーボン社等の製品を使用できる。

【0033】

本発明のゴム組成物がカーボンブラックを含有する場合、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは２０質量部以上である。１０質量部以上にすることで、良好な補強性（耐摩耗性）、氷上性能が得られる傾向がある。該含有量は、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは７０質量部以下である。１００質量部以下にすることで、良好な氷上性能が得られる傾向がある。

【0034】

本発明のゴム組成物は、シリカを含有することが好ましい。粘着付与樹脂や液状ゴム、クレイとともにシリカを配合することで、氷雪上性能、その経時劣化抑制性、ウェットグリップ性能の性能バランスが改善される。

【0035】

シリカのＢＥＴ法によるＮ_２ＳＡは、４０ｍ^２／ｇ以上が好ましく、１００ｍ^２／ｇ以上がより好ましい。４０ｍ^２／ｇ以上にすることで、シリカの分散性が向上する傾向がある。また、シリカのＢＥＴは２２０ｍ^２／ｇ以下が好ましく、１５０ｍ^２／ｇ以下がより好ましい。２２０ｍ^２／ｇ以下にすることで、良好な加工性等が得られる傾向がある。
なお、シリカのＢＥＴ法によるチッ素吸着比表面積は、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７−８１に準拠した方法により測定することができる。

【0036】

シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは２質量部以上、より好ましくは１５質量部以上である。２質量部未満であると、補強性が劣る傾向がある。該含有量は、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは５０質量部以下である。１００質量部を超えると、加工性、フィラー分散に悪影響を及ぼすおそれがある。

【0037】

シリカとしては、例えば、デグッサ社、ローディア社、東ソー・シリカ社、ソルベイジャパン社、トクヤマ社等の製品を使用できる。

【0038】

また、カーボンブラック及びシリカの合計含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以上、より好ましくは３５質量部以上である。該合計含有量は、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは７０質量部以下である。クレイと粘着付与樹脂及び／又は液状ゴムとの併用とともに、上記範囲内の量を配合することで優れた氷上性能が得られる。

【0039】

本発明では、シリカとともに、シランカップリング剤を使用することが好ましい。シランカップリング剤としては、例えば、スルフィド系、メルカプト系ビニル系、アミノ系、グリシドキシ系、ニトロ系、クロロ系シランカップリング剤などが挙げられる。なかでも、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）ジスルフィドなどのスルフィド系が好ましい。

【0040】

シランカップリング剤を含有する場合、シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して２質量部以上が好ましく、４質量部以上がより好ましい。該含有量は、２０質量部以下が好ましく、１５質量部以下がより好ましい。シランカップリング剤の含有量を上記範囲内にすることにより、良好な補強性、耐摩耗性が得られる。

【0041】

本発明のゴム組成物には、前記成分以外にも、ゴム組成物の製造に一般に使用される配合剤、例えば、炭酸カルシウムなどの補強用充填剤、酸化亜鉛、ステアリン酸、各種老化防止剤、アロマオイルなどのオイル、ワックス、加硫剤、加硫促進剤などを適宜配合することができる。

【0042】

本発明のゴム組成物は、オイルを含有することが好ましい。これにより、良好な氷上性能が得られる。

【0043】

本発明のゴム組成物は、オイルを含むことが好ましい。
オイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油脂、又はその混合物が挙げられる。プロセスオイルとしては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイルなどを用いることができる。植物油脂としては、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生湯、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、べに花油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、桐油等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、本発明の効果がより良好に得られるという理由から、プロセスオイルが好ましい。

【0044】

オイルとしては、例えば、出光興産（株）、三共油化工業（株）、（株）ジャパンエナジー、オリソイ社、Ｈ＆Ｒ社、豊国製油（株）、昭和シェル石油（株）、富士興産（株）等の製品を使用できる。

【0045】

オイルの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、５質量部以上が好ましく、１０質量部以上がより好ましい。該含有量は、３５質量部以下が好ましく、３０質量部以下がより好ましい。オイルの含有量を上記範囲内とすることにより、本発明の効果が良好に得られる。

【0046】

本発明のゴム組成物のＪＩＳ−Ａ硬度は４０〜７０であることが好ましい。ＪＩＳ−Ａ硬度が上記範囲内であると、良好な氷上性能が得られる。
なお、ＪＩＳ−Ａ硬度は、ＪＩＳ Ｋ６２５３に準拠した方法により測定できる。

【0047】

本発明のゴム組成物は、一般的な方法で製造される。すなわち、バンバリーミキサーやニーダー、オープンロールなどで前記各成分を混練りし、その後加硫する方法などにより製造できる。

【0048】

本発明のスタッドレスタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法で製造できる。すなわち、上記ゴム組成物を用いてキャップトレッドを作製し、他の部材とともに貼り合わせ、タイヤ成型機上にて加熱加圧することにより製造できる。

【0049】

本発明のスタッドレスタイヤは、乗用車、トラック、バス、モーターサイクルなどに使用でき、なかでも、乗用車に好適に使用できる。

【実施例】

【0050】

実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。

【0051】

以下、実施例及び比較例で使用した各種薬品をまとめて説明する。
ＮＲ：ＲＳＳ♯３
ＢＲ：宇部興産（株）製のＢＲ１５０Ｂ（シス含量：９７質量％）
カーボンブラック：三菱化学（株）製のダイアブラックＩ（ＩＳＡＦ、Ｎ２２０）（Ｎ_２ＳＡ：１１４ｍ^２／ｇ）
シリカ：ローディア社製のＺｅｏｓｉｌ １１１５ＭＰ（Ｎ_２ＳＡ：１１５ｍ^２／ｇ）
オイル：（株）ジャパンエナジー製のプロセスＰ−２００
粘着付与樹脂（１）：神戸油化学工業（株）製のクマロン樹脂１２５℃（クマロン樹脂、Ｍｎ：４００）
粘着付与樹脂（２）：新日本石油化学（株）製の日石ネオポリマー１２０（石油系樹脂、Ｍｎ：９００）
液状ゴム（１）：サートマー社製のライコン１５０（液状ＢＲ、Ｍｎ：３９００）
液状ゴム（２）：サートマー社製のライコン１８１（液状ＳＢＲ、Ｍｎ：３２００）
ハードクレイ：サウスイースタン・クレイ社製のクラウンクレイ（平均粒子径：０．６μｍ）
老化防止剤：住友化学（株）製のアンチゲン６Ｃ（Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン）
ワックス：大内新興化学工業（株）製のサンノックＳ
ステアリン酸：日油（株）製
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製
硫黄：鶴見化学工業（株）製
加硫促進剤：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）

【0052】

〔実施例及び比較例〕
表１に示す配合処方にしたがい、バンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の薬品を１３５℃の条件下で４分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に、硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、６５℃の条件下で２分間混練りし、未加硫ゴム組成物を得た。さらに、得られた未加硫ゴム組成物を１７０℃の条件下で１５分間プレス加硫し、加硫ゴム組成物を得た。

【0053】

また、得られた未加硫ゴム組成物をキャップトレッドの形状に成形し、他のタイヤ部材と貼り合わせ、１７０℃で１５分間加硫することにより、試験用タイヤ（タイヤサイズ：１９５／６５Ｒ１５）を得た。

【0054】

得られた加硫ゴム組成物、試験用タイヤを用いて、以下の評価を行った。その結果を表１に示す。

【0055】

（硬度）
ＪＩＳ Ｋ６２５３「加硫ゴム及び熱可塑性ゴムの硬さ試験方法」に準じて、スプリング式タイプＡにて硬度（ＪＩＳ−Ａ）を測定した。硬度の値が大きいほど硬度が高いことを示す。

【0056】

（氷上制動性能）
試験用タイヤ（新品）を試験車（トヨタマークII）に装着させ、氷上において、時速３０ｋｍ／ｈでロックブレーキを踏み、停止するまでに要した停止距離を測定し、比較例１の氷上制動性能指数を１００とし、下記計算式により、各配合の停止距離を指数表示した。
（氷上制動性能指数）＝（比較例１の停止距離）／（各配合の停止距離）×１００

【0057】

また、試験用タイヤを８０℃の条件下で２週間乾熱老化させた。そして、上記同様に試験を行い、乾熱老化後の比較例１の停止距離を１００とし、各配合の停止距離を指数表示した。なお、新品時、乾熱老化後ともに、氷上制動性能指数が大きいほど氷上制動性能に優れることを示す。

【0058】

（ウェットグリップ性能）
試験用の車に上記試験用タイヤを装着させ、湿潤アスファルト路面のテストコースにて実車走行を行なった。このとき４０ｋｍ／ｈで走行させ、ブレーキをかけてから停止するまでの間の最大摩擦係数（μ）を測定し、比較例１のウェットグリップ指数を１００とし、下記計算式により、指数表示した。ウェットグリップ指数が大きいほどウェットグリップ性能に優れていることを示す。
（ウェットグリップ指数）＝（各配合の最大摩擦係数）／（比較例１の最大摩擦係数）×１００

【0059】

【表1】

【0060】

【表2】

【0061】

表１から、粘着付与樹脂や液状ゴムとクレイとを併用した実施例では、新品の氷上性能が改善されるとともに、経時による氷上性能の劣化も抑制され、良好な氷上性能が得られた。また、氷上性能だけでなく、優れたウェットグリップ性能も、コストも低減できた。更に表２から、前記併用により、氷雪上性能、氷雪上性能の経時劣化抑制性、ウェットグリップ性能の性能バランスが相乗的に改善されることも明らかとなった。