特許 6904089 粘着シート

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6904089

(24)【登録日】2021年6月28日

(45)【発行日】2021年7月14日

(54)【発明の名称】粘着シート

(51)【国際特許分類】

   C09J 7/38 20180101AFI20210701BHJP

   C09J 7/10 20180101ALI20210701BHJP

   C09J 133/06 20060101ALI20210701BHJP

   B32B 27/00 20060101ALI20210701BHJP

   B32B 27/30 20060101ALI20210701BHJP

【ＦＩ】

   C09J7/38

   C09J7/10

   C09J133/06

   B32B27/00 M

   B32B27/30 A

【請求項の数】12

【全頁数】21

(21)【出願番号】特願2017-119933(P2017-119933)

(22)【出願日】2017年6月19日

(65)【公開番号】特開2019-1963(P2019-1963A)

(43)【公開日】2019年1月10日

【審査請求日】2019年6月20日

(73)【特許権者】

【識別番号】000122298

【氏名又は名称】王子ホールディングス株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000796

【氏名又は名称】特許業務法人三枝国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】大久保 賢

(72)【発明者】

【氏名】瀬口 誠司

【審査官】 青鹿 喜芳

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２０１２／０３２９９５（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１１−０６８７１８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１６／１５７９２１（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１３−０６７７３７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１４／１７５３０６（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１７−０４８３８５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１４−０４７２５４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−１８４３９０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−２１９６６５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１４／１２５９６１（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｊ１／００−２０１／１０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

粘着層１及び粘着層２を含む粘着シートであって、
前記粘着層１が、構成単位として（メタ）アクリル酸エステル単量体単位を含み且つ重量平均分子量（Ｍｗ）が５万〜８０万であるベースポリマー１００質量部、及び重合開始剤０．５〜１５質量部を含有する粘着剤組成物の硬化物であり、
前記粘着層２が、構成単位として（メタ）アクリル酸エステル単量体単位を含み且つ重量平均分子量（Ｍｗ）が５万〜１００万であるベースポリマー１００質量部、及び重合開始剤０．５〜１５質量部を含有する粘着剤組成物の硬化物であり、
前記粘着層１が、被着体に貼合される面側の最外層に配置されており、
前記粘着層１のヤング率が０．０８Ｎ／ｍｍ^２以下であり、且つ
前記粘着層２がヤング率が最も高い層であり、そのヤング率が０．１〜２．５Ｎ／ｍｍ^２である、
粘着シート。

【請求項2】

前記粘着層２の破断点応力が０．３Ｎ／ｍｍ^２以上である、請求項１に記載の粘着シート。

【請求項3】

前記粘着層２の破断点伸度が１００〜１０００％である、請求項１又は２に記載の粘着シート。

【請求項4】

前記粘着層１のゲル分率が８０％以下である、請求項１〜３のいずれかに記載の粘着シート。

【請求項5】

前記粘着層１のゲル分率が前記粘着層２のゲル分率よりも低い、請求項１〜４のいずれかに記載の粘着シート。

【請求項6】

前記粘着層１と前記粘着層２が隣接している、請求項１〜５のいずれかに記載の粘着シート。

【請求項7】

透明である、請求項１〜６のいずれかに記載の粘着シート。

【請求項8】

貼合面が段差を有する被着体に対する貼合用である、請求項１〜７のいずれかに記載の粘着シート。

【請求項9】

光学部材に対する貼合用である、請求項１〜８のいずれかに記載の粘着シート。

【請求項10】

請求項１〜９のいずれかに記載の粘着シート、及び基材を含み、
前記基材が前記粘着シートの前記粘着層１上に配置されている、
積層シート。

【請求項11】

請求項１〜９のいずれかに記載の粘着シート、及び被着体を含み、
前記被着体が前記粘着シートの前記粘着層１上に配置されている、
積層体。

【請求項12】

前記被着体が、貼合面に段差を有する被着体であり、且つ前記被着体の前記貼合面が前記粘着シートの前記粘着層１上に配置されている、請求項１１に記載の積層体。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、粘着シートに関する。

【背景技術】

【0002】

近年、様々な分野で、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）などの表示装置や、タッチパネルなどの入力装置が広く用いられるようになってきている。これらの表示装置や入力装置の製造等においては、各部材を貼り合せる用途に粘着シートが使用されている。このような粘着シートを使用する場合、異物等の噛み込み、位置ずれ等が生じた際には、被着体から粘着シートを剥す作業が必要となる。このため、粘着シートには、被着体への貼合後に剥し易いというリワーク性が求められる。

【0003】

特許文献１には、破断点強度及び破断点応力を一定範囲に設定することにより、粘着剤のリワーク性を高める技術が開示されている。特許文献２には、カルボキシ基を含有するアクリル系共重合体を用いて、そこへ、イソシアネート化合物、ポリエーテル変性シリコーン及びシランカップリング剤を特定量配合することにより、リワーク性に優れた粘着剤が得られることが開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２０１２−１１６９４０号公報

【特許文献2】特許第５６１１５２７号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

貼合面が段差を有する被着体に対して粘着シートを貼合する場合、粘着シートには、粘着面が段差に追従して、段差部位に気泡が生じないという段差追従性が要求される。ただ、段差追従性を高めようと単にヤング率を下げると、リワーク性に問題が生じると考えられる。

【0006】

本発明は、段差追従性が及びリワーク性の両方をより高いレベルで備える粘着シートを提供することを課題とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者は、上記課題に鑑みて鋭意研究した結果、粘着層１及び粘着層２を含む粘着シートであって、前記粘着層１が、被着体に貼合される面側の最外層に配置されており、前記粘着層１のヤング率が０．０８Ｎ／ｍｍ^２以下であり、且つ前記粘着層２がヤング率が最も高い層であり、そのヤング率が０．１〜２．５Ｎ／ｍｍ^２である粘着シートであれば、段差追従性及びリワーク性の両方をより高いレベルで備えることを見出した。本発明者は、この知見に基づいてさらに研究を進めた結果、本発明を完成させた。

【0008】

即ち、本発明は、下記の態様を包含する：
項１． 粘着層１及び粘着層２を含む粘着シートであって、前記粘着層１が、被着体に貼合される面側の最外層に配置されており、前記粘着層１のヤング率が０．０８Ｎ／ｍｍ^２以下であり、且つ前記粘着層２がヤング率が最も高い粘着層であり、そのヤング率が０．１〜２．５Ｎ／ｍｍ^２である、粘着シート。

【0009】

項２． 前記粘着層２の破断点応力が０．３Ｎ／ｍｍ^２以上である、項１に記載の粘着シート。

【0010】

項３． 前記粘着層２の破断点伸度が１００〜１０００％である、項１又は２に記載の粘着シート。

【0011】

項４． 前記粘着層１のゲル分率が８０％以下である、項１〜３のいずれかに記載の粘着シート。

【0012】

項５． 前記粘着層１のゲル分率が前記粘着層２のゲル分率よりも低い、項１〜４のいずれかに記載の粘着シート。

【0013】

項６． 前記粘着層１と前記粘着層２が隣接している、項１〜５のいずれかに記載の粘着シート。

【0014】

項７． 透明である、項１〜６のいずれかに記載の粘着シート。

【0015】

項８． 貼合面が段差を有する被着体に対する貼合用である、項１〜７のいずれかに記載の粘着シート。

【0016】

項９． 光学部材に対する貼合用である、項１〜８のいずれかに記載の粘着シート。

【0017】

項１０． 項１〜９のいずれかに記載の粘着シート、及び基材を含み、前記基材が前記粘着シートの前記粘着層１上に配置されている、積層シート。

【0018】

項１１． 項１〜９のいずれかに記載の粘着シート、及び被着体を含み、前記被着体が前記粘着シートの前記粘着層１上に配置されている、積層体。

【0019】

項１２． 前記被着体が、貼合面に段差を有する被着体であり、且つ前記被着体の前記貼合面が前記粘着シートの前記粘着層１上に配置されている、項１１に記載の積層体。

【発明の効果】

【0020】

本発明によれば、段差追従性が及びリワーク性の両方をより高いレベルで備える粘着シートを提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0021】

【図1】本発明の粘着シートの一態様の構造を表す、概略断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0022】

本明細書中において、「含有」及び「含む」なる表現については、「含有」、「含む」、「実質的にからなる」及び「のみからなる」という概念を含む。

【0023】

本明細書では「（メタ）アクリル」とは「アクリル又はメタクリル」を意味し、「（メタ）アクリ」は、「アクリ又はメタクリ」を意味する。例えば、「（メタ）アクリル酸」との記載は「アクリル酸又はメタクリル酸」との記載と同義である。

【0024】

本明細書において、ＸＸＸ単量体単位とは、ＸＸＸ単量体が重合された場合に形成される繰り返し構造単位を示し、ＸＸＸ単量体そのものを示すわけではない。例えば、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位とは、（メタ）アクリル酸エステル単量体が重合された場合に形成される繰り返し構造単位を示し、単量体そのものを示すわけではない。

【0025】

１．粘着シート
本発明は、その一態様として、粘着層１及び粘着層２を含む粘着シートであって、前記粘着層１が、被着体に貼合される面側の最外層に配置されており、前記粘着層１のヤング率が０．０８Ｎ／ｍｍ^２以下であり、且つ前記粘着層２がヤング率が最も高い層であり、そのヤング率が０．１〜２．５Ｎ／ｍｍ^２である、粘着シート（本明細書において、「本発明の粘着シート」と示すこともある。）に関する。以下に、これについて説明する。

【0026】

＜粘着層１＞
粘着層１は、ヤング率が０．０８Ｎ／ｍｍ^２以下である層であり、粘着性を有する層である限り特に制限されない。

【0027】

粘着層１は、通常は粘着剤を含有する層であり、好ましくは粘着剤が主成分である層である。なお、「主成分である」とは、粘着層１が、粘着剤を、固形分換算で５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、さらに好ましくは９５質量％以上、よりさらに好ましくは９９質量％以上含有することをいう。

【0028】

粘着層１が含有する粘着剤としては、特に制限されず、例えばアクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリオレフィン系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、スチレン−ジエンブロック共重合体系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、フッ素系粘着剤、クリ−プ特性改良型粘着剤、放射線硬化型粘着剤等が挙げられる。これらの中でも、好ましくはアクリル系粘着剤が挙げられる。粘着剤としては、通常は、ベースポリマーの架橋構造体（以下、「ベースポリマー架橋構造体」と示すこともある。）が用いられる。

【0029】

ベースポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば５万〜１００万、好ましくは１０万〜８０万、より好ましくは１０万〜７０万、さらに好ましくは１０万〜６０万、よりさらに好ましくは１０万〜５０万である。

【0030】

ベースポリマーは、構成単位として（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１）を含むベースポリマー（Ａ）を含有することが好ましい。この場合、ベースポリマー（Ａ）の含有量は、ベースポリマー１００質量％に対して、例えば７０〜１００質量％、好ましくは８０〜１００質量％、より好ましくは９０〜１００質量％、さらに好ましくは９５〜１００質量％、よりさらに好ましくは９９〜１００質量％である。

【0031】

（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１）は、（メタ）アクリル酸エステル単量体が重合された場合に形成される繰り返し構造単位であり、且つ架橋剤と反応する官能基を有していない非架橋性の単量体単位である限り特に制限されない。（メタ）アクリル酸エステル単量体の種類は特に限定されず、例えば、公知の（メタ）アクリル酸エステル単量体を使用することができる。（メタ）アクリル酸エステル単量体の具体例としては、（メタ）アクリル酸エステルのエステル部位の炭素数が１〜２０（好ましくは４〜１２、より好ましくは６〜１０）である炭化水素基である化合物を挙げることができる。炭化水素基は、例えば直鎖状、分岐鎖状、環状又は籠状であり、好ましくは直鎖状又は分岐鎖状であり、より好ましくは分岐鎖状である。また、炭化水素基は、例えば飽和炭化水素基又は不飽和炭化水素基であり、好ましくは飽和炭化水素基である。炭化水素基は、置換基を有していてもよい。

【0032】

（メタ）アクリル酸エステル単量体として、より具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸イソヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソヘプチル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ウンデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル等が挙げられる。

【0033】

ベースポリマー（Ａ）が含む（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１）は、１種単独であってもよいし、２種以上の組み合わせであってもよい。

【0034】

（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１）の含有量は、ベースポリマー（Ａ）１００質量％に対して、例えば２０質量％以上、好ましくは４０〜９０質量％、より好ましくは６０〜８０質量％である。

【0035】

ベースポリマー（Ａ）は、さらに、架橋性官能基を有する（メタ）アクリル単量体単位（ａ２）を含むことが好ましい。

【0036】

架橋性官能基を有する（メタ）アクリル単量体単位（ａ２）は、架橋性官能基を有する（メタ）アクリル単量体が重合された場合に形成される繰り返し構造単位である限り特に制限されない。

【0037】

架橋性官能基としては、例えばカルボキシル基、ヒドロキシ基、アミノ基、アミド基、スルホ基、スルホン酸、エポキシ基、クロロ基、フルオロ基等が挙げられる。

【0038】

１つの単量体単位（ａ２）が含む架橋性官能基は、１つであってもよいし、２つ以上であってもよい。後者の場合、架橋性官能基は、１種単独であってもよいし、２種以上の組み合わせであってもよい。

【0039】

架橋性官能基を有する（メタ）アクリル単量体として、より具体的には、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、シトラコン酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルマレイン酸、（メタ）アクリル酸カルボキシルエチル、カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルアルコール、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。これらの中でも、好ましくはアクリル酸が挙げられる。

【0040】

ベースポリマー（Ａ）が含む、架橋性官能基を有する（メタ）アクリル単量体単位（ａ２）は、１種単独であってもよいし、２種以上の組み合わせであってもよい。

【0041】

架橋性官能基を有する（メタ）アクリル単量体単位（ａ２）の含有量は、ベースポリマー（Ａ）１００質量％に対して、例えば０．５〜２０質量％、好ましくは１〜１２質量％、より好ましくは２〜８質量％である。

【0042】

ベースポリマー（Ａ）は、上記以外に他の単量体単位（ａ３）を含むことが好ましい。

【0043】

他の単量体単位（ａ３）としては、（メタ）アクリル酸エステル単量体又は架橋性官能基を有する（メタ）アクリル単量体と共重合可能な単量体が重合された場合に形成される繰り返し構造単位である限り特に制限されない。該単量体としては、例えば酢酸ビニル、（メタ）アクリロニトリル、スチレン、塩化ビニル、ビニルピロリドン、ビニルピリジン等が挙げられる。これらの中でも、好ましくは酢酸ビニルが挙げられる。

【0044】

ベースポリマー（Ａ）が含む、他の単量体単位（ａ３）は、１種単独であってもよいし、２種以上の組み合わせであってもよい。

【0045】

他の単量体単位（ａ３）の含有量は、ベースポリマー（Ａ）１００質量％に対して、例えば１０〜４０質量％、好ましくは２０〜３５質量％である。

【0046】

ベースポリマーの製造方法は、特に制限されないが、例えば、単量体を含む原料の重合反応により得ることができる。

【0047】

前記重合反応では、例えば、公知の重合開始剤を使用することができる。重合開始剤としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、１，１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、過酸化ベンゾイル、過硫酸アンモニウム、光重合開始剤（イルガキュア（登録商標）シリーズ等）等が挙げられる。

【0048】

重合開始剤の使用量は、単量体１００質量部に対して、例えば０．０１〜０．１質量部、好ましくは０．０２〜０．０８、より好ましくは０．０３〜０．０６質量部である。

【0049】

前記重合反応では、必要に応じて溶媒を使用することができる。溶媒の種類は特に限定されず、例えば、重合で使用されている公知の有機溶媒を広く使用することができる。例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、酪酸エチル等のエステル類；ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の炭化水素類；ジクロロメタン、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、ジクロロプロパン等のハロゲン化炭化水素類；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルアルコール、ジアセトンアルコール等のアルコール類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセタート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート等のポリオール及びその誘導体が挙げられる。前記重合反応で使用する溶媒の使用量は特に限定されない。

【0050】

前記重合反応は、公知の重合方法によって得ることができる。この重合方法としては、例えば、溶液重合、バルク重合、懸濁重合、乳化重合等を採用できる。

【0051】

前記重合反応では、例えば、窒素等の不活性ガス雰囲気下で重合反応を行うことができる。

【0052】

重合反応の反応時間及び反応温度も限定されず、使用する単量体の種類及び使用量に応じて、適宜設定することができる。例えば、２０〜１００℃、１〜２４時間の条件で重合反応を行うことができる。

【0053】

粘着層１は、ベースポリマー架橋構造体等の粘着剤の他に、必要に応じてその他の成分を含有することができる。その他の成分としては、例えば、粘着付与剤、重合開始剤、架橋剤、酸化防止剤、シランカップリング剤、架橋促進剤、帯電防止剤、光安定（吸収）剤、分散安定剤、防腐剤、粘度調整剤、金属腐食防止剤、可塑剤、溶剤等が挙げられる。

【0054】

粘着層１の作製方法は、特に制限されないが、例えば、ベースポリマー、及び重合開始剤を含有する粘着剤組成物を基材上に塗布し、必要に応じて硬化処理を行う方法が挙げられる。なお、粘着組成物は必要に応じて、溶媒を含有していてもよい。上記方法により、基材上に、ベースポリマー架橋構造体を含有する粘着層１が形成される。

【0055】

重合開始剤としては、好ましくは光重合開始剤が挙げられ、より好ましくは水素引抜型光重合開始剤、分子内開裂型の光重合開始剤等が挙げられ、さらに好ましくは水素引抜型光重合開始剤が挙げられる。水素引抜型光重合開始剤を用いる場合、これに加え、分子内開裂型の光重合開始剤を種々の含有割合で用いてもよい。

【0056】

水素引抜型光重合開始剤は、活性エネルギー線の照射により（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）の重合反応を開始させるものである。水素引抜型光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、３，３'−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、チオキサンソン、２−クロルチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、２，４−ジメチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、カンファーキノン、ジベンゾスベロン、２−エチルアンスラキノン、３，３'，４，４'−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン等を挙げることができる。中でも水素引抜型光重合開始剤は、ベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン及び２，４，６−トリメチルベンゾフェノンから選択される少なくとも１種を含むものであることが好ましく、４−メチルベンゾフェノンを含むものであることがより好ましい。

【0057】

分子内開裂型の光重合開始剤としては、例えば２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタノン−１、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド、オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル］−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン等が挙げられる。

【0058】

重合開始剤の含有量は、ベースポリマー１００質量部に対して、例えば０．５〜１５質量部、好ましくは１〜１０質量部、より好ましくは２〜６質量部である。

【0059】

分子内開裂型の光重合開始剤を用いる場合、そのの添加量は、ベースポリマー１００質量部に対して、例えば５質量部以下であり、好ましくは３質量部以下であり、より好ましくは１質量部以下である。

【0060】

溶媒の種類は特に限定されず、例えば、公知の有機溶媒を広く使用することができる。例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、酪酸エチル等のエステル類；ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の炭化水素類；ジクロロメタン、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、ジクロロプロパン等のハロゲン化炭化水素類；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルアルコール、ジアセトンアルコール等のアルコール類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセタート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート等のポリオール及びその誘導体が挙げられる。

【0061】

粘着剤組成物の固形分濃度は、特に限定されないが、溶媒で希釈する場合は、例えば１０〜５０質量％、好ましくは２０〜４０質量％、より好ましくは２５〜３５質量％である。

【0062】

粘着剤組成物の塗布方法は、特に制限されず、例えば、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーター等を用いて塗布する方法が挙げられる。

【0063】

硬化処理の方法は特に限定されず、例えば、重合開始剤が光重合開始剤である場合であれば、溶媒希釈された場合は必要に応じて乾燥により溶媒の一部又は全部を揮発させた後、活性エネルギー線照射を行う方法が挙げられる。

【0064】

活性エネルギー線としては、紫外線、電子線、可視光線、Ｘ線、イオン線等が挙げられる。中でも、汎用性の点から、紫外線または電子線が好ましく、紫外線が特に好ましい。紫外線の光源としては、例えば、高圧水銀灯、低圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、カーボンアーク、キセノンアーク、無電極紫外線ランプ等を使用できる。電子線としては、例えば、コックロフトワルト型、バンデクラフ型、共振変圧型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器から放出される電子線を使用できる。

【0065】

この活性エネルギー線照射の積算光量は、例えば５００〜４０００ｍＪ／ｃｍ^２、好ましくは１０００〜３００００ｍＪ／ｃｍ^２、より好ましくは１５００〜２５００ｍＪ／ｃｍ^２である。

【0066】

粘着層１のヤング率は、好ましくは０．００５〜０．０８Ｎ／ｍｍ^２であり、より好ましくは０．０１〜０．０７Ｎ／ｍｍ^２であり、さらに好ましくは０．０２〜０．０６Ｎ／ｍｍ^２であり、であり、よりさらに好ましくは０．０３〜０．０５Ｎ／ｍｍ^２である。

【0067】

粘着層１のゲル分率は、好ましくは８０％以下であり、より好ましくは０．５〜８０％であり、さらに好ましくは１〜７５％であり、よりさらに好ましくは１０〜７５％であり、よりさらに好ましくは３０〜７５％であり、よりさらに好ましくは５０〜７５％である。

【0068】

粘着層１のゲル分率は後述の粘着層２のゲル分率よりも低いことが好ましい。

【0069】

粘着層１の厚さは、特に制限されない。該厚さは、例えば５〜１００μｍ、好ましくは１０〜７５μｍ、より好ましくは１５〜５０μｍである。

【0070】

貼合面が段差を有する場合、粘着層１の厚さは、段差の高さ１に対して、例えば０．２〜２、好ましくは０．４〜１、より好ましくは０．５〜０．９、さらに好ましくは０．６〜０．８である。

【0071】

粘着層１の厚さは、粘着層２の厚さ１に対して、例えば０．０５〜１、好ましくは０．１〜０．７、より好ましくは０．２〜０．５、さらに好ましくは０．２５〜０．４である。

【0072】

粘着層１の層構成は特に制限されない。粘着層１は、１層からなる粘着層であってもよいし、同一又は異なる組成を有する複数の層（例えば２層、３層、４層、５層等）からなる粘着層であってもよい。

【0073】

＜粘着層２＞
粘着層２は、本発明の粘着シートが含む粘着層の中でヤング率が最も高い層であり、そのヤング率が０．１〜２．５Ｎ／ｍｍ^２である層であり、且つ粘着性を有する層である限り特に制限されない。

【0074】

粘着層２は、通常は粘着剤を含有する層であり、好ましくは粘着剤が主成分である層である。なお、「主成分である」とは、粘着層２が、粘着剤を、固形分換算で５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、さらに好ましくは９５質量％以上、よりさらに好ましくは９９質量％以上含有することをいう。

【0075】

粘着層２が含有する粘着剤としては、特に制限されず、例えばアクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリオレフィン系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、スチレン−ジエンブロック共重合体系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、フッ素系粘着剤、クリ−プ特性改良型粘着剤、放射線硬化型粘着剤等が挙げられる。これらの中でも、好ましくはアクリル系粘着剤が挙げられる。粘着剤としては、通常は、ベースポリマー架橋構造体が用いられる。

【0076】

ベースポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば５万〜１００万、好ましくは１０万〜８０万である。その他、ベースポリマーについては、粘着層１における規定と同様である。

【0077】

粘着層２は、ベースポリマー架橋構造体等の粘着剤の他に、必要に応じてその他の成分を含有することができる。その他の成分としては、例えば、粘着付与剤、重合開始剤、架橋剤、酸化防止剤、シランカップリング剤、架橋促進剤、帯電防止剤、光安定（吸収）剤、分散安定剤、防腐剤、粘度調整剤、金属腐食防止剤、可塑剤、溶剤等が挙げられる。

【0078】

粘着層２の作製方法は、特に制限されないが、例えば、ベースポリマー、及び重合開始剤を含有する粘着剤組成物を基材上に塗布し、必要に応じて硬化処理を行う方法が挙げられる。なお、粘着組成物は必要に応じて、溶媒希釈しても良い。すなわち、これにより、基材上に、ベースポリマー架橋構造体を含有する粘着層２が形成される。

【0079】

重合開始剤、溶媒、固形分濃度、及び塗布方法については、粘着層１における規定と同様である。

【0080】

多官能モノマーとしては、例えば少なくとも３つのエチレン性不飽和基及びアルキレンオキサイド基を有する化合物が挙げられる。該化合物として、より具体的には、例えばアルキレンオキサイド変性トリメチロールプロパン（メタ）アクリレート化合物、アルキレンオキサイド変性テトラメチロールメタン（メタ）アクリレート化合物、アルキレンオキサイド変性ペンタエリスリトール（メタ）アクリレート化合物、アルキレンオキサイド変性ジペンタエリスリトール（メタ）アクリレート化合物、アルキレンオキサイド変性グリセリン（メタアクリレート化合物、及びアルキレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【0081】

これらの中でも、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート、プロピレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート等を好ましく用いることができる。エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレートは、ＳＲ４５４（ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製、商品名）、ＳＲ４９９（ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製、商品名）、ＳＲ５０２（ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製、商品名）、ＳＲ４１５（ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製、商品名）として入手可能である。エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートは、ＤＰＥＡ−１２（日本化薬（株）製、商品名）として入手可能である。エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラアクリレートは、ＲＰ−１０４０（日本化薬（株）製、商品名）、ＡＴＭ−４Ｅ（新中村化学工業（株）製、商品名）として入手可能である。プロピレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラアクリレートは、ＡＴＭ−４Ｐ（新中村化学工業（株）製、商品名）として入手可能である。

【0082】

硬化処理の方法は特に限定されず、例えば、乾燥処理、活性エネルギー線照射処理等が挙げられる。

【0083】

乾燥温度は、溶媒が揮発する温度であれば特に制限されず、例えば６０〜１５０℃、好ましくは８０〜１２０℃である。乾燥時間は、乾燥温度に応じて異なるが、例えば３０秒間〜１０分間、好ましくは１分間〜５分間である。

【0084】

必要に応じて活性エネルギー線処理（作業場所の照明による活性エネルギー線処理であってもよい）を行うこともできる。

【0085】

活性エネルギー線としては、紫外線、電子線、可視光線、Ｘ線、イオン線等が挙げられる。中でも、汎用性の点から、紫外線または電子線が好ましく、紫外線が特に好ましい。紫外線の光源としては、例えば、高圧水銀灯、低圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、カーボンアーク、キセノンアーク、無電極紫外線ランプ等を使用できる。電子線としては、例えば、コックロフトワルト型、バンデクラフ型、共振変圧型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器から放出される電子線を使用できる。

【0086】

この活性エネルギー線照射の積算光量は、例えば５００〜４０００ｍＪ／ｃｍ^２、好ましくは１０００〜３００００ｍＪ／ｃｍ^２、より好ましくは１５００〜２５００ｍＪ／ｃｍ^２である。

【0087】

粘着層２のヤング率は、好ましくは０．２５〜２．５Ｎ／ｍｍ^２であり、より好ましくは０．５〜２．５Ｎ／ｍｍ^２であり、さらに好ましくは０．７〜２．５Ｎ／ｍｍ^２であり、であり、よりさらに好ましくは０．８５〜２．５Ｎ／ｍｍ^２である。

【0088】

粘着層２のゲル分率は、好ましくは５０％以上であり、より好ましくは５０〜９５％であり、さらに好ましくは６０〜９５％であり、よりさらに好ましくは７０〜９５％である。

【0089】

粘着層２のゲル分率は前述の粘着層１のゲル分率よりも高いことが好ましい。

【0090】

粘着層２の破断点応力は、好ましくは０．３〜２０Ｎ／ｍｍ^２であり、より好ましくは０．６〜１０Ｎ／ｍｍ^２であり、さらに好ましくは０．９〜５Ｎ／ｍｍ^２であり、よりさらに好ましくは１．１〜３Ｎ／ｍｍ^２である。

【0091】

粘着層２の破断点伸度は、好ましくは１００〜１０００％、より好ましくは１００〜８００％、さらに好ましくは１００〜６００％である。

【0092】

粘着層２の厚さは、特に制限されない。該厚さは、例えば１０〜３００μｍ、好ましくは３０〜２５０μｍ、より好ましくは５０〜２００μｍである。

【0093】

貼合面が段差を有する場合、粘着層２の厚さは、段差の高さ１に対して、例えば０．６〜５、好ましくは１．２〜３、より好ましくは１．５〜２．５である。

【0094】

粘着層２の厚さは、粘着層１の厚さ１に対して、例えば０．５〜１０、好ましくは１〜７、より好ましくは２〜５、さらに好ましくは２．５〜４である。

【0095】

粘着層２の層構成は特に制限されない。粘着層２は、１層からなる粘着層であってもよいし、同一又は異なる組成を有する複数の層（例えば２層、３層、４層、５層等）からなる粘着層であってもよい。

【0096】

＜粘着シート＞
図１に、本発明の粘着シートの一態様の構造を表す、概略断面図を示す。

【0097】

粘着層１は、本発明の粘着シートにおいて、被着体に貼合される面側の最外層に配置されている。粘着層２は、粘着層１の、被着体に貼合される面とは反対側の面上に、直接又は他の層を介して配置されている。粘着層１と粘着層２は好ましくは隣接している。また、被着体に貼合される面が２つある場合（本発明の粘着シートが両面粘着シートである場合）は、本発明の粘着シートは、両面の最外層にそれぞれ配置された２つの粘着層１と、これら２つの粘着層１の間に直接又は他の層を介して配置されている粘着層２を含む。

【0098】

本発明の粘着シートの厚さは、特に制限されない。該厚さは、例えば１０〜４００μｍ、好ましくは３０〜３５０μｍ、より好ましくは５０〜３００μｍ、さらに好ましくは、７０〜２００μｍである。

【0099】

本発明の粘着シートは透明であることが好ましい。例えば、本発明の粘着シートは、次の特性を有する。全光線透過率は、好ましくは８０％以上、より好ましくは８３％以上、さらに好ましくは８５％以上である。ヘイズ値は、好ましくは０〜５％、より好ましくは０〜４％、さらに好ましくは０〜３．５％である。Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊値は、好ましくは８０以上、より好ましくは８５以上、さらに好ましくは９０以上、よりさらに好ましくは９２以上である。Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるａ＊値の絶対値は、好ましくは０〜１０、より好ましくは０〜８、さらに好ましくは０〜５、よりさらに好ましくは０〜２である。Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるｂ＊値の絶対値は、好ましくは０〜１０、より好ましくは０〜８、さらに好ましくは０〜５である。

【0100】

本発明の粘着シートの作製方法は、特に制限されないが、例えば、基材上に粘着層１が形成されてなる積層シート及び基材上に粘着層２が形成されてなる積層シートを用いて、粘着層１と粘着層２を、必要に応じて他の層を介して貼合する方法が挙げられる。

【0101】

本発明の粘着シートは、各種用途に用いることができる。

【0102】

本発明の粘着シートは、リワーク性のみならず段差追従性にも優れているので、貼合面が段差を有する被着体に対する貼合に好適に用いることができる。貼合面が有する段差の高さは、例えば１〜１００μｍ、好ましくは１〜７５μｍ、より好ましくは１〜５０μｍである。

【0103】

本発明の粘着シートが透明である場合、本発明の粘着シートは、光学用途に、より具体的には光学部材に対する貼合に好適に用いることができる。光学部材としては、タッチパネルや画像表示装置等の光学製品における各構成部材を挙げることができる。タッチパネルの構成部材としては、例えば透明樹脂フィルムにＩＴＯ膜が設けられたＩＴＯフィルム、ガラス板の表面にＩＴＯ膜が設けられたＩＴＯガラス、透明樹脂フィルムに導電性ポリマーをコーティングした透明導電性フィルム、ハードコートフィルム、耐指紋性フィルムなどが挙げられる。画像表示装置の構成部材としては、例えば液晶表示装置に用いられる反射防止フィルム、配向フィルム、偏光フィルム、位相差フィルム、輝度向上フィルムなどが挙げられる。

【0104】

これらの部材に用いられる材料としては、ガラス、ポリカーボネート，ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンナフタレート、シクロオレフィンポリマー、トリアセチルセルロース、ポリイミド、セルロースアシレートなどが挙げられる。

【0105】

本発明の粘着シートは、２つの被着体の貼合に用いることができる。この場合、本発明の積層粘着シートは、タッチパネルの内部におけるＩＴＯフィルム同士の貼合、ＩＴＯフィルムとＩＴＯガラスとの貼合、タッチパネルのＩＴＯフィルムと液晶パネルとの貼合、カバーガラスとＩＴＯフィルムとの貼合、カバーガラスと加飾フィルムとの貼合などに用いられる。

【0106】

２．積層シート
本発明は、その一態様として、本発明の粘着シート、及び基材を含み、前記基材が前記粘着シートの前記粘着層１上に配置されている、積層シート（本明細書において、「本発明の積層シート」と示すこともある。）に関する。以下に、これについて説明する。

【0107】

本発明の積層シートは、片側のみに基材を有していてもよく、両側に基材を有していてもよい。

【0108】

基材としては、紙などの紙系の基材、布、不織布、ネットなどの繊維系の基材；金属箔、金属板などの金属系の基材；プラスチックのフィルムやシートなどのプラスチック系の基材；ゴムシートなどのゴム系の基材；などの適宜な薄層体を用いることができる。基材として、プラスチックのフィルムやシートなどのプラスチック系基材を好適に用いることができる。

【0109】

また、基材には、剥離シートも包含される。剥離シートとしては、例えば上記素材のシート上に剥離層が配置されたものが用いられる。該剥離層を構成する剥離剤としては、例えば、汎用の付加型もしくは縮合型のシリコーン系剥離剤や長鎖アルキル基含有化合物が用いられる。特に、反応性が高い付加型シリコーン系剥離剤が好ましく用いられる。

【0110】

本発明の積層シートは、ロール状に巻回された形態で形成されていてもよく、シートが積層された形態で形成されていてもよい。すなわち、本発明の積層シートは、テープ状、シート状などの形態を有することができる。

【0111】

３．積層体
本発明は、その一態様として、本発明の粘着シート、及び被着体を含み、前記被着体が前記粘着シートの前記粘着層１上に配置されている、積層体（本明細書において、「本発明の積層体」と示すこともある。）に関する。以下に、これについて説明する。

【0112】

本発明の積層体は、片側のみに被着体を有していてもよく、両側に被着体を有していてもよい。

【0113】

被着体については、「１．粘着シート」における説明と同様である。

【実施例】

【0114】

以下に、実施例に基づいて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。

【0115】

（１）ポリマーの合成
＜ポリマーＡの合成＞
冷却管、窒素導入管、攪拌機および温度計を備えた反応容器に、酢酸エチルを８０質量部添加し、モノマーとして２−エチルヘキシルアクリレート７５質量部、酢酸ビニル３０質量部、アクリル酸５質量部を添加した。反応容器内温度を５５℃になるまで昇温した後、アゾビスイソブチロニトリル０．０８質量部を酢酸エチル１０質量部に溶かした溶液全量を添加した。その後、温度を維持したまま攪拌し、１２時間攪拌した後、冷却し重合反応を停止させた。得られたアクリル共重合体のＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗは１４万であった。

【0116】

なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエションクロマトグラフイー（ＧＰＣ）により測定し、ポリスチレン基準で求めた値である。ゲルパーミエションクロマトグラフイー（ＧＰＣ）の測定条件は以下のとおりである。

【0117】

溶媒：テトラヒドロフラン
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ８０１、ＫＦ８０３Ｌ、ＫＦ８００Ｌ、ＫＦ８００Ｄ（昭和電工（株）製を４本接続して使用した）
カラム温度：４０℃
試料濃度：０．５質量％
検出器：ＲＩ−２０３１ｐｌｕｓ（ＪＡＳＣＯ製）
ポンプ：ＲＩ−２０８０ｐｌｕｓ（ＪＡＳＣＯ製）
流量（流速）：０．８ｍｌ／ｍｉｎ
注入量：１０μｌ
校正曲線：標準ポリスチレンＳｈｏｄｅｘ ｓｔａｎｄａｒｄ ポリスチレン（昭和電工（株）製）Ｍｗ＝１３２０〜２，５００，０００迄の１０サンプルによる校正曲線を使用した。

【0118】

＜ポリマーＢの合成＞
アゾビスイソブチロニトリルを０．０５質量部とする以外は、ポリマーＡと同様にして合成した。得られたアクリル共重合体のＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗは４０万であった。

【0119】

＜ポリマーＣの合成＞
アゾビスイソブチロニトリルを０．０４質量部とする以外は、ポリマーＡと同様にして合成した。得られたアクリル共重合体のＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗは４５万であった。

【0120】

＜ポリマーＤの合成＞
アゾビスイソブチロニトリルを０．０２質量部とする以外は、ポリマーＡと同様にして合成した。得られたアクリル共重合体は、ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗが８９万であった。

【0121】

＜ポリマーＨの合成＞
冷却管、窒素導入管、攪拌機および温度計を備えた反応容器に、ポリテトラメチレングリコール（重量平均分子量１０００）４６５．９質量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート９．６質量部、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−クレゾール１．７質量部、ｐ−メトキシフェノール０．３質量部を添加した。反応容器内温度を４０℃になるまで昇温した後、イソホロンジイソシアネート１０１．５質量部を添加した。次いで、ジオクチルスズジネオデカネート０．０６質量部を添加し、１時間かけて８０℃まで昇温した。その後、８０℃で１２時間ホールドし、全てのイソシアネート基が消失していることを確認後、冷却し、ウレタンアクリレート樹脂を得た。得られたウレタンアクリレート樹脂は、アクリル基の当量重量が７０００、ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗは１８０００であった。

【0122】

冷却管、窒素導入管、攪拌機および温度計を備えた反応容器に、得られたウレタンアクリレート樹脂１００質量部、アクリル酸ｎ−ブチル３０質量部、アクリロイルモルフォホリン３０質量部を容器内温度８０℃で添加し、均一になるまで攪拌した。その後、室温まで冷却し、攪拌下で２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン４質量部、２，４，６−トリメトキシベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド３質量部を順次添加し、均一になるまで攪拌した。その後、２００メッシュ金網で濾過した。

【0123】

（２）粘着層１からなる粘着シートの作製
＜粘着シートＡの作製＞
ポリマーＡの固形分１００質量部に対し、水素引抜型光重合開始剤（４ＭＢＰ（４−メチルベンゾフェノン））４質量部を加え、酢酸エチルにて固形分濃度が３０質量％の溶液となるように希釈攪拌し粘着剤組成物を調製した。得られた粘着剤組成物を、離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（帝人デュポンフィルム（株）製）上に、ドクターブレード（ヨシミツ精機株式会社製、ドクターブレードＹＤ型）を用いて塗工し、乾燥機にて８０℃で３分間加熱し、紫外線照射器（アイグラフィック製、ＥＣＳ−３０１Ｇ１）にて積算光量２，０００ｍＪ／ｃｍ２を照射し、厚さが３５μｍとなるように粘着シートを作製した。なお、積算光量は、ＵＶＰＦ−Ａ１（アイグラフィックス（株）製）を用いて測定した。

【0124】

＜粘着シートＣの作製＞
ポリマーＡに代えてポリマーＣを用いる以外は、粘着シートＡと同様にして作製した。

【0125】

＜粘着シートＤの作製＞
ポリマーＡに代えてポリマーＤを用いる以外は、粘着シートＡと同様にして作製した。

【0126】

（３）粘着層２からなる粘着シートの作製
＜粘着シートＥの作製＞
ポリマーＢの固形分１００質量部に対し、水素引抜型光重合開始剤（４ＭＢＰ（４−メチルベンゾフェノン））４質量部、及び多官能モノマー［プロポキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート］（新中村化学工業社製、ＮＫエステルＡＴＭ―４ＰＡＴＭ−４Ｐ）３０質量部を加え、酢酸エチルにて固形分濃度が３０質量％の溶液となるように希釈攪拌し粘着剤組成物を調製した。得られた粘着剤組成物を、離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（帝人デュポンフィルム（株）製）上に、ドクターブレード（ヨシミツ精機株式会社製、ドクターブレードＹＤ型）を用いて塗工し、乾燥機にて８０℃で３分間加熱し、紫外線照射器（アイグラフィック製、ＥＣＳ−３０１Ｇ１）にて積算光量２，０００ｍＪ／ｃｍ２を照射し、厚さが１０５μｍとなるように粘着シートを作製した。

【0127】

＜粘着シートＦの作製＞
ポリマーＢに代えてポリマーＡを用い、且つ多官能モノマーとしてＡＴＭ−４Ｐを１５質量部用いる以外は、粘着シートＥと同様にして作製した。

【0128】

＜粘着シートＧの作製＞
ポリマーＢに代えてポリマーＤを用い、且つ多官能モノマーとしてプロポキシ化ペンタエリスリトールポリアクリレート（新中村化学工業製、ＮＫエステルＡＴＭ−４ＰＬ）を３０質量部用いる以外は、粘着シートＥと同様にして作製した。

【0129】

＜粘着シートＨの作製＞
ポリマーＨの固形分１００質量部に対し、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（ＢＡＳＦジャパン（株）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４）０．５質量部を加え、粘着剤組成物を調製した。得られた粘着剤組成物を、２枚の離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（帝人デュポンフィルム（株）製）の間に挟み、剥離処理したポリエステルフィルム越しに片面から、ケミカルランプで照度２ｍＷ／ｃｍ２で３０秒間照射した後、３６５ｎｍの積算光量が１，０００ ｍＪ／ｃｍ２となるように紫外線照射器（アイグラフィック製、ＥＣＳ−３０１Ｇ１）で紫外線照射して、厚さが１０５μｍとなるよう粘着シートを作製した。なお、積算光量は、ＵＶＰＦ−Ａ１（アイグラフィックス（株）製）を用いて測定した。

【0130】

＜粘着シートＩの作製＞
ポリマーＢに代えてポリマーＡを用い、多官能モノマーとしてＡＴＭ−４ＰＬを１０質量部用いる以外は、粘着シートＥと同様にして作製した。

【0131】

＜粘着シートＪの作製＞
ポリマーＢに代えてポリマーＤを用いる以外は、粘着シートＥと同様にして作製した。

【0132】

＜粘着シートＫの作製＞
ポリマーＢに代えてポリマーＡを用い、且つ多官能モノマーとしてＡＴＭ−４ＰＬを５質量部用いる以外は、粘着シートＥと同様にして作製した。

【0133】

（４）粘着層１及び２を含む粘着シートの作製
＜実施例１＞
粘着シートＡ及びＥのポリエチレンテレフタレートフィルムを剥し、粘着シートＡ、Ｅ、Ａの順に配置されるように貼り合せて、透明両面粘着シートを作製した。
＜実施例２＞
粘着シートＡ及びＦのポリエチレンテレフタレートフィルムを剥し、粘着シートＡ、Ｆ、Ａの順に配置されるように貼り合せて、透明両面粘着シートを作製した。
＜実施例３＞
粘着シートＡ及びＧのポリエチレンテレフタレートフィルムを剥し、粘着シートＡ、Ｇ、Ａの順に配置されるように貼り合せて、透明両面粘着シートを作製した。
＜実施例４＞
粘着シートＡ及びＨのポリエチレンテレフタレートフィルムを剥し、粘着シートＡ、Ｈ、Ａの順に配置されるように貼り合せて、透明両面粘着シートを作製した。
＜実施例５＞
粘着シートＡ及びＩのポリエチレンテレフタレートフィルムを剥し、粘着シートＡ、Ｉ、Ａの順に配置されるように貼り合せて、透明両面粘着シートを作製した。
＜実施例６＞
粘着シートＣ及びＥのポリエチレンテレフタレートフィルムを剥し、粘着シートＣ、Ｅ、Ｃの順に配置されるように貼り合せて、透明両面粘着シートを作製した。
＜実施例７＞
粘着シートＣ及びＩのポリエチレンテレフタレートフィルムを剥し、粘着シートＣ、Ｉ、Ｃの順に配置されるように貼り合せて、透明両面粘着シートを作製した。
＜比較例１＞
粘着シートＡ及びＪのポリエチレンテレフタレートフィルムを剥し、粘着シートＡ、Ｊ、Ａの順に配置されるように貼り合せて、透明両面粘着シートを作製した。
＜比較例２＞
粘着シートＡ及びＫのポリエチレンテレフタレートフィルムを剥し、粘着シートＡ、Ｋ、Ａの順に配置されるように貼り合せて、透明両面粘着シートを作製した。
＜比較例３＞
粘着シートＤ及びＥのポリエチレンテレフタレートフィルムを剥し、粘着シートＤ、Ｅ、Ｄの順に配置されるように貼り合せて、透明両面粘着シートを作製した。
＜比較例４＞
粘着シートＤ及びＩのポリエチレンテレフタレートフィルムを剥し、粘着シートＤ、Ｉ、Ｄの順に配置されるように貼り合せて、透明両面粘着シートを作製した。

【0134】

（５）測定及び評価
（５−１）ヤング率の測定
粘着シートを１０ｍｍ×５０ｍｍの大きさに断裁し、粘着層の厚みが５００μｍ以上になるように重ねあわせたものを評価サンプルとした。

【0135】

このサンプルを引張試験機にてチャック間距離３０ｍｍ、引張速度１０ｍｍ/分で延伸し、延伸時の強度を測定した。強度値をサンプルの断面積で割ることにより引っ張り応力を算出した。チャック間の伸びが、０．０５％〜１０％での応力を測定し、下記計算式より、算出した。

【0136】

ヤング率＝（（１０％伸びの応力）-（０．０５％伸びの応力））/３０ｍｍ（１０％−０．０５％）。

【0137】

（５−２）ゲル分率の測定
ゲル分率は、粘着剤１ｇを酢酸エチル１００ｇ中に浸漬させ、４０℃の環境下で２４時間処理した後、１５０メッシュのワイヤメッシュにてろ過する。濾過した粘着剤を、１００℃で１時間乾燥処理したものの重量を測定し、浸漬前後における重量変化から次の計算式により算出される。

【0138】

ゲル分率＝（浸漬後の重量）／（浸漬前の重量）＊１００（％）。

【0139】

（５−３）破断点応力の測定
(５−１)ヤング率の測定と同様にサンプルを作製し、破断時の強度を測定した。破断強度値をサンプルの断面積で割ることにより破断点応力を算出した。

【0140】

（５−４）破断点伸度の測定
(５−１)ヤング率の測定と同様にサンプルを作製し、破断時の伸びを測定した。

【0141】

破断点伸度（％）＝破断時のチャック間距離/３０ｍｍ（初期のチャック間距離）×１００。

【0142】

（５−５）段差追従性の評価
ガラス板Ａ（縦１２０ｍｍ×横７０ｍｍ×厚み０．７ｍｍ）の表面に、紫外線硬化型インクを塗布厚が５μｍになるように額縁状（内縁サイズ：縦９０ｍｍ×横５０ｍｍ×幅５ｍｍ）にスクリーン印刷した。次いで、紫外線を照射して印刷した上記紫外線硬化型インクを硬化させた。この工程を１０回繰り返し、５０μｍの段差を有する印刷段差ガラス板を得た。

【0143】

粘着シートを、縦９４ｍｍ×横５４ｍｍの形状に裁断し、粘着層１側のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、ラミネーター（株式会社ユーボン製、ＩＫＯ−６５０ＥＭＴ）を用いて、印刷段差ガラスの額縁状の印刷全面を覆うように貼合した。その後、粘着層２側のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、ガラス板Ｂ（縦１１５ｍｍ×横６４ｍｍ×厚み０．７ｍｍ）を上記ラミネーターで貼合し、オートクレーブ処理（４０℃、０．５ＭＰａ、３０分間）を実施した。

【0144】

上記積層体の印刷段差部を目視で観察し、積層粘着シートの段差追従性を以下の基準で評価した。
○：発泡や剥離などが全く見られない。
△：時折、発泡や剥離などが見られる。
×：実験毎、発泡や剥離などが見られる。

【0145】

（５−６）リワーク性の評価
粘着層１側のポリエチレンテレフタレートフィルム剥離し、上記ガラス板Ｂへ上記ラミネーターを用いて貼合し、オートクレーブ処理（４０℃、０．５ＭＰａ、３０分間）を実施した。

【0146】

取出し後、粘着層２側のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、粘着層を引っ張るように剥がし、以下の基準で評価した。
○：粘着層の破断が少なく、容易に剥離できる。
△：粘着層が破断するが、剥離できる。
×：粘着層が破断し、剥離し難い。

【0147】

（６）結果
測定及び評価結果を表１に示す。

【0148】

【表1】

【0149】

表１に示されるように、被着体に貼合される面側の最外層である粘着層１のヤング率が０．０８Ｎ／ｍｍ^２以下であり、且つ最もヤング率が高い層である粘着層２のヤング率が０．１〜２．５Ｎ／ｍｍ^２である場合に、段差追従性及びリワーク性の両方がより高いレベルであることが分かった。

【符号の説明】

【0150】

１ 粘着シート
１０ａ 粘着層１
１０ｂ 粘着層１
１１ 粘着層２

【図1】