特許 6904494 シート状物およびその製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B1)

(11)【特許番号】6904494

(24)【登録日】2021年6月28日

(45)【発行日】2021年7月14日

(54)【発明の名称】シート状物およびその製造方法

(51)【国際特許分類】

   D06N 3/14 20060101AFI20210701BHJP

【ＦＩ】

   D06N3/14 101

【請求項の数】14

【全頁数】34

(21)【出願番号】特願2020-569211(P2020-569211)

(86)(22)【出願日】2020年12月10日

(86)【国際出願番号】JP2020046006

【審査請求日】2021年3月5日

(31)【優先権主張番号】特願2019-230228(P2019-230228)

(32)【優先日】2019年12月20日

(33)【優先権主張国】JP

(31)【優先権主張番号】特願2020-49011(P2020-49011)

(32)【優先日】2020年3月19日

(33)【優先権主張国】JP

(31)【優先権主張番号】特願2020-91118(P2020-91118)

(32)【優先日】2020年5月26日

(33)【優先権主張国】JP

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】000003159

【氏名又は名称】東レ株式会社

(72)【発明者】

【氏名】石井 孝樹

(72)【発明者】

【氏名】宿利 隆司

(72)【発明者】

【氏名】芝野 卓也

【審査官】 斎藤 克也

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２０１４／０４２２４１（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１３／０６５６０８（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１９／１９８３５７（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０２１−０２１１７２（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｄ０６Ｎ １／００ − ７／０６

Ｄ０６Ｍ １７／００ − １７／１０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

極細繊維からなる繊維質基材と、高分子弾性体とを有するシート状物であって、前記極細繊維の平均単繊維直径は０．１μｍ以上１０．０μｍ以下であり、前記高分子弾性体が親水性基とＮ−アシルウレア結合および／またはイソウレア結合とを有し、以下の条件１および条件２を満たす、シート状物。
条件１：ＪＩＳ Ｌ１０９６：２０１０「織物及び編物の生地試験方法」の「８．２１ 剛軟度」に記載のＡ法（４５°カンチレバー法）にて規定される縦方向の剛軟度が、４０ｍｍ以上１４０ｍｍ以下である
条件２：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに２４時間浸漬後のＪＩＳ Ｌ１０９６：２０１０「織物及び編物の生地試験方法」の「８．１９ 摩耗強さ及び摩擦変色性」に記載のＥ法（マーチンデール法）で規定される押圧荷重１２．０ｋＰａ、摩擦回数２００００回における摩耗試験において４級以上であり、摩耗減量が２５ｍｇ以下である

【請求項2】

前記高分子弾性体が高分子弾性体Ａおよび該高分子弾性体Ａとは異なる高分子弾性体Ｂの２種を含む、請求項１に記載のシート状物。

【請求項3】

前記シート状物の湿潤時の引張強力が乾燥時の７５％以上である、請求項１または２に記載のシート状物。

【請求項4】

前記シート状物の湿潤時の引張強伸度が乾燥時の１００％以上である、請求項１〜３のいずれかに記載のシート状物。

【請求項5】

前記シート状物において、さらに以下の条件３を満たす、請求項１〜４のいずれかに記載のシート状物。
条件３：前記シート状物の起毛面を１５０℃に加熱したホットプレート上に載置し、押圧荷重２．５ｋＰａで１０秒間押圧した際のＬ値の保持率が９０％以上１００％以下である

【請求項6】

前記シート状物において、さらに以下の条件４を満たす、請求項１〜５のいずれかに記載のシート状物。
条件４：ＩＳＯ ６３３０ Ｃ４Ｎ法に従う洗濯試験時において、前記シート状物１枚の洗濯試験を実施し、試験後に排水ホースに取り付けた捕集袋に付着した繊維屑を、メンブレンフィルターを用いて捕集した場合の繊維屑量が１０．０（ｍｇ／シート状物１００ｃｍ^２）以下である

【請求項7】

下記（１）〜（３）の工程をこの順に含む、請求項１に記載のシート状物の製造方法。
（１） 極細繊維発現型繊維からなる繊維質基材に、親水性基を有する高分子弾性体前駆体と、１価陽イオン含有無機塩と、架橋剤とを含有する水分散液を含浸せしめ、次いで水分散液を含浸させた繊維質基材の温度を１００℃以上１８０℃以下として加熱乾燥処理を行って高分子弾性体を形成させる第１の高分子弾性体前駆体含浸工程であって、前記水分散液における１価陽イオン含有無機塩の含有量を高分子弾性体前駆体１００質量部に対して１０質量部以上１００質量部以下とする、第１の高分子弾性体前駆体含浸工程
（２） 前記極細繊維発現型繊維から極細繊維を発現させて前記極細繊維からなる繊維質基材を形成する、極細繊維発現工程
（３） 前記極細繊維からなる繊維質基材に、親水性基を有する高分子弾性体前駆体と、１価陽イオン含有無機塩と、架橋剤とを含有する水分散液を含浸せしめ、次いで水分散液を含浸させた繊維質基材の温度を１００℃以上１８０℃以下として加熱乾燥処理を行って、さらに高分子弾性体を形成させる第２の高分子弾性体前駆体含浸工程であって、前記水分散液における１価陽イオン含有無機塩の含有量が高分子弾性体前駆体１００質量部に対して１０質量部以上１００質量部以下とする、第２の高分子弾性体前駆体含浸工程

【請求項8】

前記第１の高分子弾性体前駆体含浸工程の高分子弾性体前駆体と前記第２の高分子弾性体前駆体含浸工程の高分子弾性体前駆体とで用いられる高分子弾性体前駆体が同一の高分子弾性体前駆体である、請求項７に記載のシート状物の製造方法。

【請求項9】

前記高分子弾性体前駆体がポリエーテルジオールおよび／またはポリカーボネートジオールを含む、請求項７または８に記載のシート状物の製造方法。

【請求項10】

前記第１の高分子弾性体前駆体含浸工程の高分子弾性体前駆体が高分子弾性体前駆体Ａであり、前記第２の高分子弾性体前駆体含浸工程の高分子弾性体前駆体とで用いられる高分子弾性体前駆体が該高分子弾性体前駆体Ａとは異なる高分子弾性体前駆体Ｂである、請求項７に記載のシート状物の製造方法。

【請求項11】

前記高分子弾性体前駆体Ａが構成成分としてポリエーテルジオールを含む、請求項１０に記載のシート状物の製造方法。

【請求項12】

前記高分子弾性体前駆体Ｂが構成成分としてポリカーボネートジオールを含む、請求項１０または１１に記載のシート状物の製造方法。

【請求項13】

前記架橋剤がカルボジイミド系架橋剤および／またはブロックイソシアネート架橋剤である、請求項７〜１２のいずれかに記載のシート状物の製造方法。

【請求項14】

前記１価陽イオン含有無機塩が塩化ナトリウムおよび／または硫酸ナトリウムである、請求項７〜１３のいずれかに記載のシート状物の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、シート状物およびその製造方法、特に、柔軟性、耐薬品性および耐染色性に優れるシート状物およびその製造方法に関するものである。

【背景技術】

【0002】

主として不織布等の繊維質基材とポリウレタンからなるシート状物は、天然皮革にない優れた特徴を有しており、人工皮革等の種々の用途に広く利用されている。とりわけ、ポリエステル系繊維質基材を用いたシート状物は、成型性に優れているため、衣料や椅子張りおよび自動車内装材用途等にその使用が年々広がってきた。

【0003】

このようなシート状物を製造するにあたっては、繊維質基材にポリウレタンの有機溶剤溶液を含浸せしめた後、得られた繊維質基材をポリウレタンの非溶媒である水または有機溶剤水溶液中に浸漬してポリウレタンを湿式凝固せしめる工程の組み合わせが、一般的に採用されている。この場合、ポリウレタンの溶媒である有機溶剤としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（以下、「ＤＭＦ」とも表すことがある。）等の水混和性有機溶剤が用いられる。しかしながら、一般的に有機溶剤は、人体や環境への有害性が高いことから、シート状物の製造に際しては、有機溶剤を使用しない手法が強く求められている。

【0004】

具体的な解決手段として、従来の有機溶剤系のポリウレタンに代えて、水中にポリウレタン樹脂を分散させた水分散型ポリウレタンを用いる方法が検討されている。これまでに、水分散型ポリウレタンを用いて柔軟な風合いのシート状物を得るため、例えば、不織布等の布帛からなるシート等の繊維質基材に、発泡剤を含有する水分散型ポリウレタン液を付与し、加熱によってポリウレタン中にガスを生じさせ、繊維質基材内でのポリウレタンの構造を多孔構造とする方法が提案されている（特許文献１参照。）。

【0005】

また、極細繊維発現型繊維を含む繊維質基材に、発泡剤を含有する水分散型ポリウレタン液を付与し、次いで極細繊維発現型繊維から極細繊維を発現させた後に、再度水分散型ポリウレタン液を付与する方法が提案されている。（特許文献２参照。）。

【0006】

さらに、水分散型ポリウレタンおよび増粘剤を含む溶液中に繊維質基材を含浸させ、熱水に浸すことでポリウレタン樹脂のサイズを縮小化し、水分散型ポリウレタンによる繊維の交絡部分の把持力を低下させる方法が提案されている（特許文献３参照。）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【特許文献1】日本国特開２０１１−２１４２１０号公報

【特許文献2】国際公開第２０１３／０６５６０８号

【特許文献3】国際公開第２０１５／１２９６０２号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

しかしながら、水分散型ポリウレタンを液中に分散させた水分散型ポリウレタン分散液を繊維質基材に含浸し、ポリウレタンを凝固したシート状物は、風合いが硬くなりやすいという課題がある。

【0009】

その主な理由の一つとして、両者の凝固方式の違いがある。すなわち、有機溶剤系ポリウレタン液の凝固方式は、有機溶剤に溶解しているポリウレタン分子を、水で溶媒置換して凝固する、いわゆる湿式凝固方式であり、ポリウレタン膜で見ると、密度が低い多孔膜が形成される。そのため、ポリウレタンが繊維質基材内に含浸され、凝固された場合も繊維とポリウレタンの接着面積が少なくなり、柔らかいシート状物となる。

【0010】

一方、水分散型ポリウレタンは、主に加熱することにより、水分散型ポリウレタン分散液の水和状態を崩壊させ、ポリウレタンエマルジョン同士を凝集させることにより凝固する、いわゆる湿熱凝固方式が主流であり、得られるポリウレタン膜構造は密度が高い無孔膜となる。そのため、繊維質基材とポリウレタンの接着は密になり、繊維の交絡部分が強く把持されるため、風合いが硬くなる。

【0011】

特許文献１に開示された方法においては、水分散型ポリウレタンを多孔とすることにより、繊維とポリウレタンとの接着面積が少なくなり、繊維の交絡点の把持力は弱まり、触感が柔軟である良好な風合いを有するシート状物を得ることが可能であるが、有機溶剤系ポリウレタンを付与させた場合と比較すると、まだ柔軟性に乏しい傾向である。

【0012】

また、特許文献２に開示された方法においては、２段階でのポリウレタンの付与により、耐久性に優れるが、有機溶剤系ポリウレタンを付与させた場合と比較すると、まだ柔軟性に乏しい傾向である。

【0013】

一方、特許文献３に開示された方法においては、水分散型ポリウレタンを多孔とすることにより繊維とポリウレタンとの接着面積が少なくなり、繊維の交絡点の把持力は弱まり、触感が柔軟である良好な風合いを有するシート状物を得ることが可能であるが、２価陽イオン含有無機塩を感熱凝固調整剤として用いているため、含浸液のゲル化による含浸ムラの発生が課題である。

【0014】

加えて、これらの特許文献に開示された方法においては、水分散型ポリウレタンが溶媒中で膨潤することで繊維の交絡点における把持力が弱まることにより、シート状物を強く把持することができないため、耐薬品性や耐染色性に課題がある。

【0015】

そこで、本発明の目的は、上記の従来技術の背景に鑑み、柔軟性、耐薬品性および耐染色性に優れるシート状物、およびその製造方法を提供する。

【課題を解決するための手段】

【0016】

本発明者らは、上記の目的を達成するべく鋭意検討を重ねた結果、第１の高分子弾性体前駆体含浸工程、極細繊維発現工程、第２の高分子弾性体前駆体含浸工程を経てシート状物を製造するなどして、前記の高分子弾性体に特定の官能基を有させることによって、柔軟性、耐薬品性および耐染色性を向上できるという知見を得た。さらに、このシート状物が、洗濯時の繊維屑量を減少させることができることも判明した。

【0017】

本発明は、これらの知見に基づいて完成に至ったものであり、本発明によれば、以下の発明が提供される。

【0018】

本発明のシート状物は、極細繊維からなる繊維質基材と、高分子弾性体とを有するシート状物であって、前記の極細繊維の平均単繊維直径は０．１μｍ以上１０．０μｍ以下であり、前記の高分子弾性体が親水性基とＮ−アシルウレア結合および／またはイソウレア結合とを有し、以下の条件１および条件２を満たす。
条件１：ＪＩＳ Ｌ１０９６：２０１０「織物及び編物の生地試験方法」の「８．２１ 剛軟度」に記載のＡ法（４５°カンチレバー法）にて規定される縦方向の剛軟度が、４０ｍｍ以上１４０ｍｍ以下である
条件２：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに２４時間浸漬後のＪＩＳ Ｌ１０９６：２０１０「織物及び編物の生地試験方法」の「８．１９ 摩耗強さ及び摩擦変色性」に記載のＥ法（マーチンデール法）で規定される押圧荷重１２．０ｋＰａ、摩擦回数２００００回における摩耗試験において４級以上であり、摩耗減量が２５ｍｇ以下である。

【0019】

本発明のシート状物の好ましい態様によれば、前記の高分子弾性体が高分子弾性体Ａおよび該高分子弾性体Ａとは異なる高分子弾性体Ｂの２種を含む。

【0020】

本発明のシート状物の好ましい態様によれば、前記のシート状物の湿潤時の引張強力が乾燥時の７５％以上である。

【0021】

本発明のシート状物の好ましい態様によれば、前記のシート状物の湿潤時の引張強伸度が乾燥時の１００％以上である。

【0022】

本発明のシート状物の好ましい態様によれば、前記のシート状物において、さらに以下の条件３を満たす。
条件３：前記のシート状物の起毛面を１５０℃に加熱したホットプレート上に載置し、押圧荷重２．５ｋＰａで１０秒間押圧した際のＬ値の保持率が９０％以上１００％以下である。

【0023】

本発明のシート状物の好ましい態様によれば、前記のシート状物において、さらに以下の条件４を満たす。
条件４：ＩＳＯ ６３３０ Ｃ４Ｎ法に従う洗濯試験時において、前記のシート状物１枚の洗濯試験を実施し、試験後に排水ホースに取り付けた捕集袋に付着した繊維屑を、メンブレンフィルターを用いて捕集した場合の繊維屑量が１０．０（ｍｇ／シート状物１００ｃｍ^２）以下である。

【0024】

本発明のシート状物の製造方法は、下記（１）〜（３）の工程をこの順に含む。
（１） 極細繊維発現型繊維からなる繊維質基材に、親水性基を有する高分子弾性体前駆体と、１価陽イオン含有無機塩と、架橋剤とを含有する水分散液を含浸せしめ、次いで水分散液を含浸させた繊維質基材の温度を１００℃以上１８０℃以下として加熱乾燥処理を行って高分子弾性体を形成させる第１の高分子弾性体前駆体含浸工程であって、前記の水分散液における１価陽イオン含有無機塩の含有量を高分子弾性体前駆体１００質量部に対して１０質量部以上１００質量部以下とする、第１の高分子弾性体前駆体含浸工程
（２） 前記の極細繊維発現型繊維から極細繊維を発現させて前記の極細繊維からなる繊維質基材を形成する、極細繊維発現工程
（３） 前記の極細繊維からなる繊維質基材に、親水性基を有する高分子弾性体前駆体と、１価陽イオン含有無機塩と、架橋剤とを含有する水分散液を含浸せしめ、次いで水分散液を含浸させた繊維質基材の温度を１００℃以上１８０℃以下として加熱乾燥処理を行って、さらに高分子弾性体を形成させる第２の高分子弾性体前駆体含浸工程であって、前記の水分散液における１価陽イオン含有無機塩の含有量が高分子弾性体前駆体１００質量部に対して１０質量部以上１００質量部以下とする、第２の高分子弾性体前駆体含浸工程。

【0025】

本発明のシート状物の製造方法の好ましい態様によれば、前記の第１の高分子弾性体前駆体含浸工程の高分子弾性体前駆体と前記の第２の高分子弾性体前駆体含浸工程の高分子弾性体前駆体とで用いられる高分子弾性体前駆体が同一の高分子弾性体前駆体である。

【0026】

本発明のシート状物の製造方法の好ましい態様によれば、前記の高分子弾性体前駆体がポリエーテルジオールおよび／またはポリカーボネートジオールを含む。

【0027】

本発明のシート状物の製造方法の好ましい態様によれば、前記の第１の高分子弾性体前駆体含浸工程の高分子弾性体前駆体が高分子弾性体前駆体Ａであり、前記の第２の高分子弾性体前駆体含浸工程の高分子弾性体前駆体とで用いられる高分子弾性体前駆体が該高分子弾性体前駆体Ａとは異なる高分子弾性体前駆体Ｂである。

【0028】

本発明のシート状物の製造方法の好ましい態様によれば、前記の高分子弾性体前駆体Ａが構成成分としてポリエーテルジオールを含む。

【0029】

本発明のシート状物の製造方法の好ましい態様によれば、前記の高分子弾性体前駆体Ｂが構成成分としてポリカーボネートジオールを含む。

【0030】

本発明のシート状物の製造方法の好ましい態様によれば、前記の架橋剤がカルボジイミド系架橋剤および／またはブロックイソシアネート架橋剤である。

【0031】

本発明のシート状物の製造方法の好ましい態様によれば、前記の１価陽イオン含有無機塩が塩化ナトリウムおよび／または硫酸ナトリウムである。

【発明の効果】

【0032】

本発明によれば、柔軟性、耐薬品性および耐染色性に優れるシート状物が得られる。

【図面の簡単な説明】

【0033】

【図1】本発明に係るシート状物の表面品位の評価方法を例示する概念斜視図である。

【発明を実施するための形態】

【0034】

本発明のシート状物は、極細繊維からなる繊維質基材と、高分子弾性体とを有するシート状物であって、前記の極細繊維の平均単繊維直径は０．１μｍ以上１０．０μｍ以下であり、前記の高分子弾性体が親水性基とＮ−アシルウレア結合および／またはイソウレア結合とを有し、以下の条件１および条件２を満たす。
条件１：ＪＩＳ Ｌ１０９６：２０１０「織物及び編物の生地試験方法」の「８．２１ 剛軟度」に記載のＡ法（４５°カンチレバー法）にて規定される縦方向の剛軟度が、４０ｍｍ以上１４０ｍｍ以下である
条件２：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに浸漬後のＪＩＳ Ｌ１０９６：２０１０「織物及び編物の生地試験方法」の「８．１９ 摩耗強さ及び摩擦変色性」に記載のＥ法（マーチンデール法）で規定される押圧荷重１２．０ｋＰａ、摩擦回数２００００回における摩耗試験において４級以上であり、摩耗減量が２５ｍｇ以下である
以下にこの構成要素について詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下に説明する範囲に何ら限定されるものではない。

【0035】

［極細繊維からなる繊維質基材］
まず、本発明のシート状物は、極細繊維からなる繊維質基材を有する。

【0036】

この極細繊維に用いることができる樹脂としては、優れた耐久性、特には機械的強度、耐熱性および耐薬品性の観点から、例えば、ポリエステル系樹脂やポリアミド系樹脂などが挙げられる。

【0037】

本発明において、極細繊維に用いられる樹脂として、ポリエステル系樹脂を用いる場合には、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレートおよびこれらの共重合体を用いることができる。また、ポリエステル系樹脂は、例えば、ジカルボン酸および／またはそのエステル形成性誘導体とジオールとから得ることができる。

【0038】

前記のポリエステル系樹脂に用いられるジカルボン酸および／またはそのエステル形成性誘導体としては、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニル−４，４’−ジカルボン酸およびそのエステル形成性誘導体などが挙げられる。なお、本発明でいうエステル形成性誘導体とは、ジカルボン酸の低級アルキルエステル、酸無水物、アシル塩化物などである。具体的には、メチルエステル、エチルエステル、ヒドロキシエチルエステルなどが好ましく用いられる。本発明で用いられるジカルボン酸および／またはそのエステル形成性誘導体としてより好ましい態様は、テレフタル酸および／またはそのジメチルエステルである。

【0039】

前記のポリエステル系樹脂に用いられるジオールとしては、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、シクロヘキサンジメタノールなどが挙げられる。中でもエチレングリコールが好ましく用いられる。

【0040】

本発明において、極細繊維に用いられる樹脂としてポリアミド系樹脂を用いる場合には、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド５６、ポリアミド６１０、ポリアミド１１、ポリアミド１２および共重合ポリアミド等を用いることができる。

【0041】

なお、極細繊維に用いられる樹脂には、種々の目的に応じて、本発明の目的を達成する限りにおいて、酸化チタン粒子等の無機粒子、潤滑剤、顔料、熱安定剤、紫外線吸収剤、導電剤、蓄熱剤および抗菌剤等を含有することができる。

【0042】

さらに、本発明の極細繊維に用いられる樹脂が、バイオマス資源由来の成分を含有することがより好ましい。

【0043】

このバイオマス資源由来の成分としては、極細繊維に用いられる樹脂としてポリエステル系樹脂を用いた場合には、その構成成分であるジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体としてバイオマス資源由来の成分を用いてもよいし、ジオールとしてバイオマス資源由来の成分を用いてもよいが、環境負荷低減の観点からは、ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体とジオールの両方にバイオマス資源由来の成分を用いることが好ましい。

【0044】

バイオマス資源由来の成分としては、極細繊維に用いられる樹脂としてポリアミド樹脂を用いた場合には、バイオマス資源由来の原料を経済的に有利に得られることや繊維の物性の点から、ポリアミド５６、ポリアミド６１０、ポリアミド１１が好ましく用いられる。

【0045】

極細繊維の断面形状としては、丸断面、異形断面のいずれでも採用することができる。異形断面の具体例としては、楕円、扁平、三角などの多角形、扇形、十字型などが挙げられる。

【0046】

本発明において、極細繊維の平均単繊維直径は、０．１μｍ以上１０μｍ以下である。極細繊維の平均単繊維直径が１０μｍ以下、好ましくは７μｍ以下、より好ましくは５μｍ以下であることによって、シート状物をより柔軟なものとすることができる。また、シート状物が立毛を有する場合は、立毛の品位を向上させることができる。一方、極細繊維の平均単繊維直径が０．１μｍ以上、好ましくは０．３μｍ以上、より好ましくは０．７μｍ以上であることによって、染色後の発色性に優れたシート状物とすることができる。また、シート状物が立毛を有する場合、バフィングによる立毛処理を行う際に、束状に存在する極細繊維の分散しやすさ、さばけやすさを向上させることができる。

【0047】

本発明でいう平均単繊維直径とは、以下の方法で測定されるものである。すなわち、
（１）得られたシート状物を厚み方向に切断した断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により観察する。
（２）観察面内の任意の５０本の極細繊維の繊維直径をそれぞれの極細繊維断面において３方向で測定する。ただし、異型断面の極細繊維を採用した場合には、まず単繊維の断面積を測定し、当該断面積となる円の直径を以下の式で算出する。これより得られた直径をその単繊維の単繊維直径とする
単繊維直径（μｍ）＝（４×（単繊維の断面積（μｍ^２））／π）^１／２
（３）得られた合計１５０点の算術平均値（μｍ）を算出し、小数点以下第二位で四捨五入する。

【0048】

本発明で用いられる繊維質基材は、前記の極細繊維からなる。なお、繊維質基材には、異なる原料の極細繊維が混合されていることが許容される。

【0049】

前記の繊維質基材の具体的な形態としては、前記の極細繊維それぞれが絡合してなる不織布や極細繊維の繊維束が絡合してなる不織布を用いることができる。中でも、極細繊維の繊維束が絡合してなる不織布が、シート状物の強度や風合いの観点から好ましく用いられる。柔軟性や風合いの観点から、特に好ましくは、極細繊維の繊維束を構成する極細繊維同士が適度に離間して空隙を有する不織布が好ましく用いられる。このように、極細繊維の繊維束が絡合してなる不織布は、例えば、極細繊維発現型繊維をあらかじめ絡合した後に極細繊維を発現させることによって得ることができる。また、極細繊維の繊維束を構成する極細繊維同士が適度に離間して空隙を有する不織布は、例えば、海成分を除去することによって島成分の間を空隙とすることができる海島型複合繊維を用いることによって得ることができる。

【0050】

前記不織布としては、短繊維不織布、長繊維不織布のいずれでもよいが、シート状物の風合いや品位の観点から短繊維不織布がより好ましく用いられる。

【0051】

短繊維不織布を用いた場合における短繊維の繊維長は、２５ｍｍ以上９０ｍｍ以下の範囲であることが好ましい。繊維長を２５ｍｍ以上、より好ましくは３５ｍｍ以上、さらに好ましくは４０ｍｍ以上とすることにより、絡合により耐摩耗性に優れたシート状物が得られやすくなる。また、繊維長を９０ｍｍ以下、より好ましくは８０ｍｍ以下、さらに好ましくは７０ｍｍ以下とすることにより、より風合いや品位に優れたシート状物を得ることができる。

【0052】

本発明において、繊維質基材として不織布を用いる場合、強度を向上させるなどの目的で、不織布の内部に織物や編物を挿入し、または積層し、または裏張りすることもできる。かかる織物や編物を構成する繊維の平均単繊維直径は、ニードルパンチ時における損傷を抑制し、強度を維持することができるため、０．３μｍ以上１０μｍ以下であることがより好ましい。

【0053】

前記の織物や編物を構成する繊維としては、「ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリ乳酸」などのポリエステルや、「ポリアミド６やポリアミド６６、ポリアミド５６、ポリアミド６１０、ポリアミド１１、ポリアミド１２および共重合ポリアミド」などのポリアミドに代表される熱可塑性樹脂からなる合成繊維、セルロース系ポリマー等の再生繊維、綿や麻等の天然繊維などを用いることができる。

【0054】

本発明において、極細繊維からなる繊維質基材を得る手段としては、極細繊維発現型繊維を用いた繊維質基材を準備し、後述する手段によって極細繊維を発現させる方法を採ることが好ましい。

【0055】

極細繊維発現型繊維としては、溶剤溶解性の異なる２成分（島繊維が芯鞘複合繊維の場合は２または３成分）の熱可塑性樹脂を海成分と島成分とし、前記の海成分を、溶剤などを用いて溶解除去することによって島成分を極細繊維とする海島型複合繊維を用いることが、海成分を除去する際に島成分間、すなわち繊維束内部の極細繊維間に適度な空隙を付与することができるため、シート状物の風合いや表面品位の観点から好ましい。

【0056】

海島型複合繊維としては、海島型複合用口金を用い、海成分と島成分の２成分（島繊維が芯鞘複合繊維の場合は３成分）を相互配列して紡糸する高分子相互配列体を用いる方式が、均一な単繊維繊度の極細繊維が得られるという観点から好ましい。

【0057】

海島型複合繊維の海成分としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ナトリウムスルホイソフタル酸やポリエチレングリコールなどを共重合した共重合ポリエステル、およびポリ乳酸などを用いることができるが、製糸性や易溶出性等の観点から、ポリスチレンや共重合ポリエステルが好ましく用いられる。

【0058】

なお、海成分の溶解除去は、第１の高分子弾性体前駆体含浸工程の後に行うことが好ましい。

【0059】

本発明で用いられる海島型複合繊維における海成分と島成分の質量割合は、海成分：島成分＝１０：９０〜８０：２０の範囲であることが好ましい。海成分の質量割合が１０質量％以上であると、島成分が十分に極細化されやすくなる。また、海成分の質量割合が８０質量以下であると、溶出成分の割合が少ないため生産性が向上する。海成分と島成分の質量割合は、より好ましくは、海成分：島成分＝２０：８０〜７０：３０の範囲である。

【0060】

また、極細繊維発現型繊維からなる繊維質基材は、不織布の形態をとることが好ましく、いわゆる短繊維不織布でも長繊維不織布でも用いることができるが、短繊維不織布であると、シート状物の厚さ方向を向く繊維が長繊維不織布に比べて多くなり、起毛した際のシート状物の表面に高い緻密感を得ることができるため好ましい。

【0061】

極細繊維発現型繊維からなる繊維質基材として短繊維不織布を用いる場合には、まず、得られた極細繊維発現型繊維に、好ましくは捲縮加工を施し、所定長にカット加工して原綿を得る。捲縮加工やカット加工は、公知の方法を用いることができる。

【0062】

次に、得られた原綿を、クロスラッパー等により繊維ウェブとし、絡合させることにより短繊維不織布を得る。繊維ウェブを絡合させ短繊維不織布を得る方法としては、ニードルパンチ処理やウォータージェットパンチ処理等を用いることができる。

【0063】

さらに、得られた短繊維不織布と織物を積層し、そして絡合一体化させる。短繊維不織布と織物の絡合一体化には、短繊維不織布の片面もしくは両面に織物を積層するか、あるいは複数枚の短繊維不織布ウェブの間に織物を挟んだ後に、ニードルパンチ処理やウォータージェットパンチ処理等によって短繊維不織布と織物の繊維同士を絡ませることができる。

【0064】

ニードルパンチ処理あるいはウォータージェットパンチ処理後の複合繊維（極細繊維発現型繊維）からなる短繊維不織布の見掛け密度は、０．１５ｇ／ｃｍ^３以上０．４５ｇ／ｃｍ^３以下であることが好ましい。見掛け密度を好ましくは０．１５ｇ／ｃｍ^３以上とすることにより、シート状物が十分な形態安定性と寸法安定性が得られる。一方、見掛け密度を好ましくは０．４５ｇ／ｃｍ^３以下とすることにより、高分子弾性体を形成させるための十分な空間を維持することができる。

【0065】

このようにして得られた短繊維不織布は、緻密化の観点から、乾熱もしくは湿熱またはその両者によって収縮させ、さらに高密度化することが好ましい態様である。また、短繊維不織布はカレンダー処理等により、厚み方向に圧縮することもできる。

【0066】

［高分子弾性体］
次に、本発明のシート状物は、高分子弾性体を有する。この高分子弾性体は、高分子弾性体前駆体と架橋剤とが反応して形成されるものである。以下、この詳細について、さらに説明する。

【0067】

（１）高分子弾性体前駆体
まず、本発明に係る高分子弾性体前駆体は、親水性基を有する。本発明において「親水性基を有する」とは、そのものが「活性水素を有する基を有する」ことを指す。この活性水素を有する基の具体例としては、水酸基やカルボキシル基、スルホン酸基、アミノ基等が挙げられる。

【0068】

この高分子弾性体前駆体としては、水分散型シリコーン樹脂、水分散型アクリル樹脂、水分散型ウレタン樹脂やそれらの共重合体が挙げられる。それらの中でも風合いの面から、水分散型ポリウレタン樹脂が好ましく用いられる。特に、後述する高分子ポリオールと、有機ジイソシアネートと、親水性基を有する活性水素成分含有化合物とを反応させて親水性プレポリマーを形成し、その後に鎖伸長剤を添加・反応させることによって調製される水分散型ポリウレタン樹脂がより好ましく用いられる。以下に、これらについて詳細を説明する。

【0069】

（ａ）高分子ポリオール
本発明で好ましく用いられる高分子ポリオールは、ポリエーテル系ポリオール、ポリエステル系ポリオール、ポリカーボネート系ポリオール等を挙げることができる。

【0070】

まず、ポリエーテル系ポリオールとしては、多価アルコールやポリアミンを開始剤として、エチレンオキシド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド、テトラヒドロフラン、エピクロルヒドリンおよびシクロヘキシレン等のモノマーを付加・重合して得られるポリオール、ならびに、前記のモノマーをプロトン酸、ルイス酸およびカチオン触媒等を触媒として開環重合して得られるポリオールが挙げられる。具体的には、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなど、およびこれらを組み合わせた共重合ポリオールを挙げることができる。

【0071】

次に、ポリエステル系ポリオールとしては、各種低分子量ポリオールと多塩基酸とを縮合させて得られるポリエステルポリオールやラクトンを開環重合することによって得られるポリオールなどを挙げることができる。

【0072】

ポリエステル系ポリオールに用いられる低分子量ポリオールとしては、例えば、「エチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール」などの直鎖アルキレングリコールや、「ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール」などの分岐アルキレングリコール、１，４−シクロヘキサンジオールなどの脂環式ジオール、および１，４−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンなどの芳香族２価アルコール、などから選ばれる１種または２種以上が挙げられる。また、ビスフェノールＡに各種アルキレンオキサイドを付加させて得られる付加物も、低分子量ポリオールとして使用可能である。

【0073】

一方、ポリエステル系ポリオールに用いられる多塩基酸としては、例えば、コハク酸、マレイン酸、アジピン酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、およびヘキサヒドロイソフタル酸などからなる群から選ばれる１種または２種以上が挙げられる。

【0074】

そして、ポリカーボネート系ポリオールとしては、ポリオールとジアルキルカーボネート、あるいはポリオールとジアリールカーボネートなど、ポリオールとカーボネート化合物との反応によって得られる化合物を挙げることができる。

【0075】

ポリカーボネート系ポリオールに用いられるポリオールとしては、ポリエステル系ポリオールに用いられる低分子量ポリオールを用いることができる。一方、ジアルキルカーボネートとしては、ジメチルカーボネートやジエチルカーボネートなどを用いることができ、ジアリールカーボネートとしてはジフェニルカーボネートなどを用いることができる。

【0076】

なお、本発明で好ましく用いられる高分子ポリオールの数平均分子量は、５００以上５０００以下であることが好ましい。高分子ポリオールの数平均分子量を５００以上、より好ましくは１５００以上とすることにより、シート状物の風合いが硬くなるのを防ぎやすくすることができる。また、数平均分子量を５０００以下、より好ましくは４０００以下とすることにより、バインダーとしてのポリウレタンの強度を維持しやすくすることができる。

【0077】

（ｂ）有機ジイソシアネート
本発明で好ましく用いられる有機ジイソシアネートとしては、炭素数（イソシアネート基中の炭素を除く、以下同様。）が６以上２０以下の芳香族ジイソシアネート、炭素数が２以上１８以下の脂肪族ジイソシアネート、炭素数が４以上１５以下の脂環式ジイソシアネート、炭素数が８以上１５以下の芳香脂肪族ジイソシアネート、これらのジイソシアネートの変性体（カーボジイミド変性体、ウレタン変性体、ウレトジオン変性体など。）およびこれらの２種以上の混合物等が挙げられる。

【0078】

前記の炭素数が６以上２０以下の芳香族ジイソシアネートの具体例としては、１，３−および／または１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−および／または２，６−トリレンジイソシアネート、２，４’−および／または４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（以下、ＭＤＩと略記することがある）、４，４’−ジイソシアナトビフェニル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトビフェニル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、および１，５−ナフチレンジイソシアネートなどが挙げられる。

【0079】

前記の炭素数が２以上１８以下の脂肪族ジイソシアネートの具体例としては、エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、２，６−ジイソシアナトメチルカプロエート、ビス（２−イソシアナトエチル）カーボネート、および２−イソシアナトエチル−２，６−ジイソシアナトヘキサエートなどが挙げられる。

【0080】

前記の炭素数が４以上１５以下の脂環式ジイソシアネートの具体例としては、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、ビス（２−イソシアナトエチル）−４−シクロヘキシレン−１，２−ジカルボキシレート、および２，５−および／または２，６−ノルボルナンジイソシアネートなどが挙げられる。

【0081】

前記の炭素数が８以上１５以下の芳香脂肪族ジイソシアネートの具体例としては、ｍ−および／またはｐ−キシリレンジイソシアネートや、α、α、α’、α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。

【0082】

これらのうち、より好ましい有機ジイソシアネートは、炭素数が４以上１５以下の脂環式ジイソシアネートである。また、特に好ましい有機ジイソシアネートは、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート（以下、水添ＭＤＩと略することがある。）である。

【0083】

（ｃ） 親水性基を有する活性水素成分含有化合物
本発明で好ましく用いられる親水性基を有する活性水素成分含有化合物としては、ノニオン性基および／またはアニオン性基および／またはカチオン性基と活性水素とを含有する化合物等が挙げられる。これらの活性水素成分含有化合物は、中和剤で中和した塩の状態でも用いることができる。この親水性基を有する活性水素成分含有化合物を用いることによって、シート状物の製造方法で用いられる水分散液の安定性を高めることができる。

【0084】

ノニオン性基と活性水素を有する化合物としては、２つ以上の活性水素成分または２つ以上のイソシアネート基を含み、側鎖に分子量２５０〜９０００のポリオキシエチレングリコール基等を有している化合物、および、トリメチロールプロパンやトリメチロールブタン等のトリオール等が挙げられる。

【0085】

アニオン性基と活性水素を有する化合物としては、２，２−ジメチロールプロピオン酸、２，２−ジメチロールブタン酸、２，２−ジメチロール吉草酸等のカルボキシル基含有化合物およびそれらの誘導体や、１，３−フェニレンジアミン−４，６−ジスルホン酸、３−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）−１−プロパンスルホン酸等のスルホン酸基を含有する化合物およびそれらの誘導体、並びにこれらの化合物を中和剤で中和した塩が挙げられる。

【0086】

カチオン性基と活性水素を含有する化合物としては、３−ジメチルアミノプロパノール、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−プロピルジエタノールアミン等の３級アミノ基含有化合物およびそれらの誘導体が挙げられる。

【0087】

（ｄ）鎖伸長剤
本発明で好ましく用いられる鎖伸長剤としては、水、「エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコールおよびネオペンチルグリコールなど」の低分子ジオール、「１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンなど」の脂環式ジオール、「１，４−ビス（ヒドロキシエチル）ベンゼンなど」の芳香族ジオール、「エチレンジアミンなど」の脂肪族ジアミン、「イソホロンジアミンなど」の脂環式ジアミン、「４，４−ジアミノジフェニルメタンなど」の芳香族ジアミン、「キシレンジアミンなど」の芳香脂肪族ジアミン、「エタノールアミンなど」のアルカノールアミン、ヒドラジン、「アジピン酸ジヒドラジドなど」のジヒドラジド、および、これらの２種以上の混合物が挙げられる。

【0088】

これらのうち、より好ましい鎖伸長剤は、水、低分子ジオール、芳香族ジアミンであり、更に好ましくは水、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、４，４’−ジアミノジフェニルメタンおよびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。

【0089】

（ｅ）水分散型ポリウレタン樹脂の構成
前記のとおり、本発明で好ましく用いられる水分散型ポリウレタン樹脂は、前記の高分子ポリオールと、有機ジイソシアネートと、親水性基を有する活性水素成分含有化合物とを反応させて親水性プレポリマーを形成し、その後に鎖伸長剤を添加・反応させることによって調製される。

【0090】

（ｆ）高分子弾性体前駆体の構成
本発明に係る高分子弾性体前駆体は、ポリエーテルジオールおよび／またはポリカーボネートジオールを構成成分として含有することが好ましい。なお、本明細書において、「ＡがＢを構成成分として含有する」とは、「Ａを構成するモノマー成分、オリゴマー成分として、Ｂを含有する」ことを指す。

【0091】

本発明に係る高分子弾性体前駆体がこのポリエーテルジオールを構成成分として含有することによって、そのエーテル結合の自由度が高いことでガラス転移温度が低く、且つ凝集力も弱い為に柔軟性に優れる高分子弾性体とすることができる。一方、ポリカーボネートジオールを構成成分として含有することによって、そのカーボネート基の有する高い凝集力により、耐水性、耐熱性、耐候性に優れる高分子弾性体とすることができる。

【0092】

本発明に用いられる高分子弾性体前駆体の数平均分子量は、２００００以上５０００００以下が好ましい。２００００以上、より好ましくは３００００以上であることによって、高分子弾性体の強度を高くできる。一方、５０００００以下、より好ましくは１５００００以下であることによって、粘度の安定性を高め、作業性を向上させることができる。

【0093】

前記の高分子弾性体前駆体の数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めることができ、例えば次の条件で測定される。
・機器：東ソー株式会社製「ＨＬＣ−８２２０」
・カラム：東ソーＴＳＫｇｅｌ α−Ｍ
・溶媒：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）
・温度：４０℃
・校正：ポリスチレン。

【0094】

（２）架橋剤
続いて、本発明に係る架橋剤は、カルボジイミド基、イソシアネート基、オキサゾリン基、エポキシ基、メラミン樹脂、およびシラノール基などを有する高分子化合物を用いることができる。

【0095】

特に、高分子弾性体前駆体として水分散型ポリウレタン樹脂を用いる場合には、カルボジイミド基を含有するカルボジイミド架橋剤および加熱によりイソシアネート基が発現するブロックイソシアネート架橋剤を用い、Ｎ−アシルウレア結合および／またはイソウレア結合を形成することが好ましい。このようにすることで、シート状物中の高分子弾性体の分子内に、耐光性や耐熱性、耐摩耗性等の物性、および柔軟性に優れるＮ−アシルウレア結合および／またはイソウレア結合によって３次元架橋構造を付与させることができ、シート状物の柔軟性を保持しながら、耐摩耗性等の物性を飛躍的に向上させることができる。

【0096】

（３）高分子弾性体
本発明のシート状物の高分子弾性体は、前記の高分子弾性体前駆体と架橋剤とが反応して形成されるものである。この反応によって、本発明の高分子弾性体は、高分子弾性体前駆体由来の親水性基と、さらに、Ｎ−アシルウレア結合および／またはイソウレア結合とを有するものとなる。これらの結合を有することによって、前記のとおり、シート状物の柔軟性を保持しながら、耐摩耗性等の物性を飛躍的に向上させることができる。

【0097】

なお、高分子弾性体に上記のＮ−アシルウレア基やイソウレア基が存在することは、シート状物の断面に対して、例えば、飛行時間型二次イオン質量分析（ＴＯＦ−ＳＩＭＳ分析）等のマッピング処理（分析機器としては、例えば、ＩＯＮ−ＴＯＦ社製「ＴＯＦ．ＳＩＭＳ ５」など）や赤外分光分析（分析機器としては、例えば、日本分光株式会社製「ＦＴ／ＩＲ ４０００ ｓｅｒｉｅｓ」など）を行えば分析可能である。

【0098】

本発明に係る高分子弾性体は、ポリエーテルジオールおよび／またはポリカーボネートジオールを構成成分として含有することが好ましい。

【0099】

本発明に係る高分子弾性体がこのポリエーテルジオールを構成成分として含有することによって、そのエーテル結合の自由度が高いことでガラス転移温度が低く、且つ凝集力も弱い為に柔軟性に優れる高分子弾性体とすることができる。一方、ポリカーボネートジオールを構成成分として含有することによって、そのカーボネート基の有する高い凝集力により、耐水性、耐熱性、耐候性に優れる高分子弾性体とすることができる。

【0100】

本発明のシート状物において、前記の高分子弾性体が、構成成分としてポリエーテルジオールを含む、高分子弾性体Ａと、構成成分としてポリカーボネートジオールを含む、高分子弾性体Ｂとからなることが好ましい。柔軟性に優れる構成成分としてポリエーテルジオールを含む、高分子弾性体Ａと、光や熱などの外的刺激に対する耐久性に優れる構成成分としてポリカーボネートジオールを含む、高分子弾性体Ｂの両者をシート状物内部に含むことで、柔軟かつ耐久性に優れるシート状物が得られやすくなる。

【0101】

本発明で用いられる親水性基を有する高分子弾性体は、シート状物中で繊維同士を適度に把持しており、好ましくはシート状物の少なくとも片面に立毛を有する観点から、繊維質基材の内部に存在していることが好ましい態様である。

【0102】

［シート状物］
本発明のシート状物は、ＪＩＳ Ｌ１０９６：２０１０「織物及び編物の生地試験法」の「８．２１ 剛軟度」に記載のＡ法（４５°カンチレバー法）にて規定される縦方向の剛軟度が、４０ｍｍ以上１４０ｍｍ以下である。剛軟度をこの範囲とすることで、適度な柔軟性と反発性を有するシート状物とすることができる。この剛軟度を５０ｍｍ以上、より好ましくは５５ｍｍ以上とすることで、より反発性のあるシート状物とすることができる。一方、剛軟度を１２０ｍｍ以下、より好ましくは１１０ｍｍ以下とすることで、より柔軟性のあるシート状物とすることができる。

【0103】

本発明のシート状物における「縦方向」とは、シート状物の製造工程において、シート状物に対して起毛処理を行った方向のことをいう。起毛処理を行った方向の探索方法としては、指でなぞった時の目視確認やＳＥＭ撮影などシート状物の構成成分に応じて適宜採用することができる。すなわち、指でなぞった際、立毛繊維を寝かせたり、立たせたりすることができる方向が縦方向となる。また、指でなぞったシート状物の表面をＳＥＭ撮影することで寝た立毛繊維の向きが最も多い方向が縦方向となる。一方で、本発明のシート状物における横方向とは、縦方向に対してシート状物面内における垂直方向のことを横方向という。

【0104】

また、本発明のシート状物は、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに２４時間浸漬後のＪＩＳ Ｌ１０９６：２０１０「織物及び編物の生地試験方法」の「８．１９ 摩耗強さ及び摩擦変色性」に記載のＥ法（マーチンデール法）で規定される押圧荷重１２．０ｋＰａ、摩擦回数２００００回における摩耗試験において４級以上であり、摩耗減量が２５ｍｇ以下である。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに２４時間浸漬後の表面品位級数および摩耗減量がこの範囲内であることによって、有機溶剤、酸、アルカリ液または太陽光に晒されるような過酷な環境で長期間使用しても高分子弾性体の低分子化を抑制でき、シート状物の外観を維持することができる。この摩耗減量は、シート状物の外観の劣化を抑制できることから２３ｍｇ以下であることが好ましく、２０ｍｇ以下であることがより好ましい。

【0105】

また、本発明のシート状物は、湿潤時の引張強力が乾燥時の７５％以上であることが好ましい。湿潤時の引張強力がこの範囲内であることで、染色および後加工時での物性の低下を抑えることができ、製品の耐久性をより高めることができる。湿潤時の引張強力は、より好ましくは７７％以上、さらに好ましくは８０％以上とすることで、さらにシート状物の劣化を抑制できる。

【0106】

さらに、本発明のシート状物は、湿潤時の引張強伸度が乾燥時の１００％以上であることが好ましい。湿潤時の引張強伸度がこの範囲内であることで、染色および後加工時での物性の低下を抑えることができ、製品の耐久性をより高めることができる。湿湿潤時の引張強伸度は、より好ましくは１０５％以上、さらに好ましくは１１０％以上とすることで、さらにシート状物の劣化を抑制できる。

【0107】

なお、本発明において、シート状物の乾燥時あるいは湿潤時の引張強力、引張強伸度は、ＪＩＳ Ｌ１９１３：２０１０「一般不織布試験方法」の「６．３ 引張強さ及び伸び率（ＩＳＯ法）」に準じて、以下の手順で測定し、算出される値を指す。
（Ａ）乾燥時
（１） 室温１８℃以上２８℃以下、湿度３５％以上７５％以下の条件下で１時間以上静置する。
（２） シート状物から幅２０ｍｍ、長さ３００ｍｍ（うち、つかみ間隔２００ｍｍ）の縦方向の試験片を５枚採取する。
（３） 試験片を初荷重（試験片を手でたるみが生じない程度に引っ張った状態の荷重）で定速伸長型引張試験機につかみ間隔２００ｍｍで取り付ける。
（４） １００ｍｍ／分の引張速度で試験片が切断するまで荷重を加える。
（５） 試験片の最大荷重時の強さ（Ｎ）を０．１Ｎ単位まで測定するとともに、最大荷重時の伸びを１ｍｍまで測定する。この伸びから伸び率を求める。
（６） 各試験片について同様に測定し、最大荷重時の強さ（Ｎ）を試験片幅（ｃｍ）で除した値の算術平均値を引張強力（Ｎ／ｃｍ）、伸び率の算術平均値を引張強伸度（％）とする。
（Ｂ）湿潤時
（１） 室温１８℃以上２８℃以下、湿度３５％以上７５％以下の条件下で１時間以上静置する。
（２） シート状物を常温の水に１０分間浸漬させる。
（３） シート状物から幅２０ｍｍ、長さ３００ｍｍ（うち、つかみ間隔２００ｍｍ）の縦方向の試験片を５枚採取する。
（４） 試験片を初荷重（試験片を手でたるみが生じない程度に引っ張った状態の荷重）で定速伸長型引張試験機につかみ間隔２００ｍｍで取り付ける。
（５） １００ｍｍ／分の引張速度で試験片が切断するまで荷重を加える。
（６） 試験片の最大荷重時の強さ（Ｎ）を０．１Ｎ単位まで測定するとともに、最大荷重時の伸びを１ｍｍまで測定する。この伸びから伸び率を求める。
（７） 各試験片について同様に測定し、最大荷重時の強さ（Ｎ）を試験片幅（ｃｍ）で除した値の算術平均値を引張強力（Ｎ／ｃｍ）、伸び率の算術平均値を引張強伸度（％）とする。

【0108】

また、湿潤時の引張強力保持率および湿潤時の引張強伸度保持率を以下のように定義する
湿潤時の引張強力保持率（％）＝湿潤時の引張強力（Ｎ／ｃｍ）／乾燥時の引張強力（Ｎ／ｃｍ）×１００
湿潤時の引張強伸度保持率（％）＝湿潤時の引張強伸度（％）／乾燥時の引張強伸度（％）×１００。

【0109】

本発明のシート状物は、さらに、シート状物の起毛面を１５０℃に加熱したホットプレート上に載置し、押圧荷重２．５ｋＰａで１０秒間押圧した際のＬ値の保持率（以下、単にＬ値保持率と略することがある）が９０％以上１００％以下であることが好ましい。中でも、Ｌ値保持率が９０％以上、より好ましくは９２％以上、さらに好ましくは９５％以上であることによって、シート状物が高い耐熱性を有するものとなる。

【0110】

なお、本発明において「シート状物の起毛面」とは、シート状物に対して起毛処理を行った表面のことを指す。また、Ｌ値とは、国際照明委員会（Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ｏｎ Ｉｌｌｕｍｉｎａｔｉｏｎ、ＣＩＥ）が定義したＬ値のことであるが、本発明におけるＬ値保持率とは、加熱・押圧条件下での明度の変化の割合が小さい、すなわち、加熱・押圧前に明るい色彩を有するシート状物が、加熱・押圧後にどの程度暗くならないかを指す指標である。

【0111】

なお、本発明において、Ｌ値保持率は、以下のように手順で測定し、算出される値を指す。
（１） シート状物を裁断し、裁断した試験片のＬ値を色差計（例えば、コニカミノルタ株式会社製「ＣＲ−４１０」など）を用いて測定する。
（２） 試験片の起毛面を下にして、試験片を１５０℃に熱したホットプレート（例えば、アズワン株式会社製「ＣＨＰ−２５０ＤＮ」など）上に載置する。
（３） 試験片上に、押圧荷重が２．５ｋＰａとなるように調整した圧子を載置し、１０秒間保持する。
（４） 試験片上の圧子を外し、試験片の起毛面のＬ値を前記の色差計で測定する。
（５） Ｌ値保持率を以下の式より算出する。

【0112】

Ｌ値保持率（％）＝（（１）で測定されるＬ値）／（（４）で測定されるＬ値）×１００
本発明のシート状物は、さらに、ＩＳＯ ６３３０ Ｃ４Ｎ法に従う洗濯試験時において、前記のシート状物１枚の洗濯試験を実施し、試験後に排水ホースに取り付けた捕集袋に付着した繊維屑を、メンブレンフィルターを用いて捕集した場合の繊維屑量が１０．０（ｍｇ／シート状物１００ｃｍ^２）以下とすることもできる。中でも、８．０（ｍｇ／シート状物１００ｃｍ^２）以下、より好ましくは６．０（ｍｇ／シート状物１００ｃｍ^２）以下、さらに好ましくは５．０（ｍｇ／シート状物１００ｃｍ^２）以下であることによって、シート状物が洗濯時に繊維脱落が少なく、環境負荷の少ないものとなる。

【0113】

なお、本発明において、ＩＳＯ ６３３０ Ｃ４Ｎ法に従う洗濯試験時において、前記のシート状物１枚の洗濯試験を実施し、試験後に排水ホースに取り付けた捕集袋に付着した繊維屑を、メンブレンフィルターを用いて捕集した場合の繊維屑量は、以下のように手順で測定し、算出される値を指す。まず、洗濯機に被洗物、洗剤を入れずにＩＳＯ ６３３０ Ｃ４Ｎ法に従い、洗濯を行い、洗濯機を洗浄する。次に、洗濯機の排水ホースに目開き１０μｍの“ナイロンスクリーン” ＮＹ１０−ＨＣ（フロン工業株式会社製）を用いて製造した捕集袋を取り付けた状態で、評価するシート状物１枚を洗濯機に入れ、ＩＳＯ ６３３０ Ｃ４Ｎ法に従い、洗濯を行う。ただし、洗剤と負荷布は使用しないものとする。洗濯後、“ナイロンスクリーン”に付着した繊維屑を、あらかじめ重量を測定したポリカーボネートメンブレン（Ｋ０４０Ａ０４７Ａ アドバンテック東洋株式会社）を用いて吸引濾過する。濾過後のポリカーボネートメンブレンと繊維屑を１０５℃で１時間乾燥、重量を測定し、濾過前の重量との差を洗濯時の繊維屑量とする。

【0114】

剛軟度や、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド処理後の摩耗級数および減量や、湿潤時の引張強力や湿潤時の引張強伸度、Ｌ値保持率、洗濯時の繊維屑量を上記の範囲になるようにするためには、例えば、後述する第１の高分子弾性体前駆体含浸工程、極細繊維発現工程、第２の高分子弾性体前駆体含浸工程を経てシート状物を製造することが挙げられる。第１の高分子弾性体前駆体を含浸させた後に、極細繊維発現工程を経ることで、極細繊維と高分子弾性体の間隙に作ることができ、柔軟な風合いが得られやすくなる。また、極細繊維発現後に第２の高分子弾性体前駆体含浸工程を経ることで、１度目に付与した高分子弾性体を補強でき、耐薬品性や耐染色性を向上させやすくすることができる。さらに、水分散液の感熱凝固温度を後述の範囲とすることで水分蒸発に伴うポリウレタンのシート状物表面への偏在（マイグレーション）を抑制し、ポリウレタンの熱プレスによる劣化を抑制し、Ｌ値保持率を高くすることができる。

【0115】

本発明のシート状物は、家具、椅子および壁材や、自動車、電車および航空機などの車輛室内における座席、天井および内装などの表皮材として非常に優美な外観を有する内装材、シャツ、ジャケット、カジュアルシューズ、スポーツシューズ、紳士靴および婦人靴等の靴のアッパー、トリム等、鞄、ベルト、財布等、およびそれらの一部に使用した衣料用資材、ワイピングクロス、研磨布およびＣＤカーテン等の工業用資材として好適に用いることができる。

【0116】

［シート状物の製造方法］
本発明のシート状物の製造方法は、下記（１）〜（３）の工程をこの順に含む。
（１） 極細繊維発現型繊維からなる繊維質基材に、親水性基を有する高分子弾性体前駆体と、１価陽イオン含有無機塩と、架橋剤とを含有する水分散液を含浸せしめ、次いで水分散液を含浸させた繊維質基材の温度を１００℃以上１８０℃以下として加熱乾燥処理を行って高分子弾性体を形成させる第１の高分子弾性体前駆体含浸工程であって、前記の水分散液における１価陽イオン含有無機塩の含有量を高分子弾性体前駆体１００質量部に対して１０質量部以上１００質量部以下とする、第１の高分子弾性体前駆体含浸工程
（２） 前記の極細繊維発現型繊維から極細繊維を発現させて前記の極細繊維からなる極細繊維質基材を形成する、極細繊維発現工程
（３） 前記の極細繊維からなる繊維質基材に、親水性基を有する高分子弾性体前駆体と、１価陽イオン含有無機塩と、架橋剤とを含有する水分散液を含浸せしめ、次いで水分散液を含浸させた繊維質基材の温度を１００℃以上１８０℃以下として加熱乾燥処理を行って、さらに高分子弾性体を形成させる第２の高分子弾性体前駆体含浸工程であって、前記の水分散液における１価陽イオン含有無機塩の含有量が高分子弾性体前駆体１００質量部に対して１０質量部以上１００質量部以下とする、第２の高分子弾性体前駆体含浸工程
以下に、これについて、詳細を順に説明する。

【0117】

（１）第１の高分子弾性体前駆体含浸工程
本工程では、極細繊維発現型繊維からなる繊維質基材に、親水性基を有する高分子弾性体前駆体と、１価陽イオン含有無機塩と、架橋剤とを含有する水分散液を含浸せしめ、次いで水分散液を含浸させた繊維質基材の温度を１００℃以上１８０℃以下として加熱乾燥処理を行って高分子弾性体を形成させる。

【0118】

（１−ａ）水分散液
まず、本工程で用いられる水分散液は、前記の親水性基を有する高分子弾性体前駆体と、１価陽イオン含有無機塩と、架橋剤とを含有する。

【0119】

この水分散液における高分子弾性体前駆体の濃度は、水分散液中５質量％以上５０質量％以下が好ましい。高分子弾性体前駆体の水分散液中の濃度を５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上とすることで、凝集性が良好となり、高分子弾性体が大きな固まりで凝集し、良好な耐摩耗性となる。一方、前記の濃度を５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下とすることで、高分子弾性体を繊維質基材に均一に付与することができる。

【0120】

次に、前記の水分散液は、１価陽イオン含有無機塩を含有する。１価陽イオン含有無機塩を含有することで、水分散液に感熱凝固性を付与することができる。本発明において、感熱凝固性とは、水分散液を加熱した際に、ある温度（以降、この温度を感熱凝固温度と称する）に達すると水分散液の流動性が減少し、凝固する性質のことをいう。

【0121】

この水分散液の感熱凝固温度は、５５℃以上８０℃以下であることが好ましい。乾熱凝固温度を５５℃以上、より好ましくは６０℃以上とすることで、水分散液の貯蔵時の安定性が良好となり、操業時の製造設備への高分子弾性体の付着等を抑制することができる。一方、乾熱凝固温度を８０℃以下、より好ましくは７０℃以下とすることで、高分子弾性体が水分の蒸発とともに繊維質基材の表面に移行する、マイグレーション現象を抑制することができ、さらに、繊維質基材からの水分蒸発前に高分子弾性体の凝固が進行することで、高分子弾性体が強く繊維を拘束しない構造を形成することができ、良好な柔軟性、反発感を達成することが可能である。

【0122】

この１価陽イオン含有無機塩は、好ましくは塩化ナトリウムおよび／または硫酸ナトリウムである。従来手法においては、感熱凝固剤としては硫酸マグネシウムや塩化カルシウムといった２価陽イオンを有する無機塩が好適に用いられてきた。しかしながら、これらの無機塩は少量の添加によっても水分散液の安定性に大きく影響するため、高分子弾性体前駆体の種類によっては、その添加量を調整することによる感熱ゲル化温度の厳密な制御が困難であり、また、水分散液の調整時や貯蔵時にゲル化してしまうことがあるなどの点で課題がある。一方で、イオン価数が小さい１価陽イオン含有無機塩は、水分散液の安定性への影響が比較的小さく、添加量を調整することで水分散液の安定性を担保しながらにして、感熱凝固温度を厳密に制御することができる。

【0123】

この水分散液において、１価陽イオン含有無機塩は、水分散液中の高分子弾性体前駆体１００質量部に対して１０質量部以上１００質量部以下となる量が含有される。この含有される量を１０質量部以上とすることで、水分散液中に多量に存在するイオンが、高分子弾性体粒子に均一に作用することで、特定の感熱凝固温度において速やかに凝固を完了させることができる。これによって、繊維質基材中に多量の水分を含有した状態で高分子弾性体凝固を進行させることができるようになる。この結果、天然皮革に類似した良好な柔軟性、反発感を達成することが可能である。さらに、前記の含有量を上記の範囲とすることで、高分子弾性体が過度に凝集・硬化してしまうことを抑制し、高分子弾性体の膜状物が形成されてしまうことも抑制できる。一方で、前記の含有量を１００質量部以下とすることで、高分子弾性体が適度なサイズで硬化されるため、物性の低下を抑えることができる。また水分散液の安定性も保持することができる。

【0124】

次に、前記の水分散液は、架橋剤を含有する。架橋剤を用いることによって、高分子弾性体が３次元網目構造を有するものとなり、シート状物が耐摩耗性等に優れたものとなる。さらに前述の１価陽イオン含有無機塩と併用することで、高分子弾性体前駆体の凝固と高分子弾性体前駆体と架橋剤の反応を同時に進行させることで、密な３次元網目構造の形成と繊維の接着構造制御とが可能となり、シート状物をより柔軟なものにすることができ、かつ、シート状物の高物性化や高耐光性、高耐熱性も達成可能となる。

【0125】

なお、水分散液は、貯蔵安定性や製膜性向上のために、アセトン、エチルメチルケトン、ジエチルケトンなどのケトン系溶媒などの水溶性有機溶剤を水分散液１００質量％中に４０質量％以下含有していてもよい。ただし、作業環境の保全の観点や排水処理回収の観点等から、有機溶剤の含有量は１質量％以下とすることが好ましい。

【0126】

（１−ｂ）加熱乾燥処理
本工程では、前記の極細繊維発現型繊維からなる繊維質基材に、前記の水分散液を含浸せしめ、次いで水分散液を含浸させた繊維質基材の温度を１００℃以上１８０℃以下として加熱乾燥処理を行い、高分子弾性体を形成させる。

【0127】

この加熱乾燥処理における繊維質基材の温度は、１００℃以上１８０℃以下とする。繊維質基材の温度を１００℃以上、好ましくは１２０℃以上、より好ましくは１４０℃以上とすることにより、高分子弾性体前駆体を速やかに凝固させ、自重によるシート下面に高分子弾性体が偏在してしまうことを抑制できる。また、高分子弾性体前駆体と架橋剤との架橋反応を十分に促進し、３次元網目構造を形成させ、シート状物の物性や耐光性、耐熱性を向上させることができる。一方、繊維質基材の温度を１８０℃以下、好ましくは１７５℃以下とすることで、高分子弾性体が熱劣化してしまうことを抑制することができる。

【0128】

（２）極細繊維発現工程
本工程では、前記の極細繊維発現型繊維から極細繊維を発現させて前記の極細繊維からなる繊維質基材を形成する。

【0129】

第１の高分子弾性体前駆体含浸工程後に、すなわち、１回、高分子弾性体を付与した後に極細繊維を発現させることで、例えば、極細繊維発現型繊維が海島型複合繊維であるときには、島成分が溶解されてできる空隙を形成させることができるため、高分子弾性体が極細繊維を強固に拘束することがなくなり、シート状物の風合いがより柔軟なものとなる。

【0130】

この工程において、極細繊維発現型繊維が海島型複合繊維である場合には、繊維極細化処理（脱海処理）は、溶剤中に海島型複合繊維を浸漬し、搾液することによって行うことができる。海成分を溶解する溶剤としては、水酸化ナトリウムなどのアルカリ水溶液や熱水を用いることができる。

【0131】

この極細繊維発現工程では、極細繊維の発現に、連続染色機、バイブロウォッシャー型脱海機、液流染色機、ウィンス染色機およびジッガー染色機などの装置を用いることができる。

【0132】

また、極細繊維発現工程後において、アルカリ水溶液などを用いた場合には、その処理後に十分な洗浄工程を行うことが好ましい。洗浄工程を経ることでシート状物に付着したアルカリや過剰な１価陽イオン含有無機塩をシートに残存させることなく加工でき、生産設備への影響を与えず加工できる。洗浄液は環境面や安全性を考慮すると水を用いることが好ましい。

【0133】

（３）第２の高分子弾性体前駆体含浸工程
本工程では、極細繊維からなる繊維質基材に、親水性基を有する高分子弾性体前駆体と、１価陽イオン含有無機塩と、架橋剤とを含有する水分散液を含浸せしめ、次いで水分散液を含浸させた繊維質基材の温度を１００℃以上１８０℃以下として加熱乾燥処理を行って、さらに高分子弾性体を形成させる。

【0134】

本工程で用いられる水分散液は、第１の高分子弾性体前駆体含浸工程で用いられる水分散液と同様である。前記のとおり、同一の高分子弾性体前駆体を用いてもよいし、異なる高分子弾性体前駆体を用いてもよい。好ましくは、第１の高分子弾性体前駆体が構成成分としてポリエーテルジオールを含む、高分子弾性体前駆体Ａであり、第２の高分子弾性体前駆体が構成成分としてポリカーボネートジオールを含む、高分子弾性体前駆体Ｂとからなる態様である。柔軟性に優れる構成成分としてポリエーテルジオールを含む、高分子弾性体Ａと、光や熱などの外的刺激に対する耐久性に優れる構成成分としてポリカーボネートジオールを含む、高分子弾性体Ｂの両者をシート状物内部に含むことで、柔軟かつ耐久性に優れるシート状物が得られやすくなる。

【0135】

また、本工程における加熱乾燥処理も、第１の高分子弾性体前駆体含浸工程で行われる加熱乾燥処理と同様である。

【0136】

（４）その他の工程
本発明では、シート状物の少なくとも一面を起毛処理して表面に立毛を形成させてもよい。立毛を形成する方法は、特に限定されず、サンドペーパー等によるバフィング等、当分野で通常行われる各種方法を用いることができる。立毛長は短すぎると優美な外観が得られにくく、長すぎると、ピリングが発生しやすくなる傾向にあることから、立毛長は０．２ｍｍ以上１ｍｍ以下とすることが好ましい。

【0137】

本発明のひとつの態様において、シート状物は、染色することができる。染色方法としては、当分野で通常用いられる各種方法を採用することができる。シート状物の染色と同時に揉み効果を与えてシート状物を柔軟化することができることから、液流染色機を用いる方法が好ましい。

【0138】

染色温度は、繊維の種類にもよるが、８０℃以上１５０℃以下とすることが好ましい。染色温度を８０℃以上、より好ましくは１１０℃以上とすることにより、繊維への染着を効率良く行わせることができる。一方、染色温度を１５０℃以下、より好ましくは１３０℃以下とすることにより、高分子弾性体の劣化を防ぐことができる。

【0139】

本発明で用いられる染料は、繊維質基材を構成する繊維の種類にあわせて選択すればよく、特に限定されないが、例えば、ポリエステル系繊維であれば分散染料を用いることができ、ポリアミド系繊維であれば酸性染料や含金染料を用いることができ、更にそれらの組み合わせを用いることができる。分散染料で染色した場合は、染色後に還元洗浄を行ってもよい。

【0140】

また、染色時に染色助剤を使用することも好ましい態様である。染色助剤を用いることにより、染色の均一性や再現性を向上させることができる。また、染色と同浴または染色後に、例えば、シリコーン等の柔軟剤、帯電防止剤、撥水剤、難燃剤、耐光剤および抗菌剤等を用いた仕上げ剤処理を施すことができる。

【実施例】

【0141】

次に、実施例に基づき本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、各物性の測定において、特段の記載がないものは、前記の方法に基づいて測定を行ったものである。

【0142】

［評価方法］
（１）極細繊維の平均単繊維直径：
走査型電子顕微鏡として、株式会社キーエンス製「ＶＥ−７８００型」を用いてシート状物を構成する極細繊維を３０００倍で観察し、３０μｍ×３０μｍの視野内で無作為に抽出した５０本の単繊維直径をμｍ単位で、小数第１位まで測定した。

【0143】

（２）シート状物の剛軟度（柔軟性）：
ＪＩＳ Ｌ１０９６：２０１０「織物および編物の生地試験方法」の８．２１「剛軟度」の８．２１．１に記載のＡ法（４５°カンチレバー法）に基づき、縦方向へ２×３５ｃｍの試験片を５枚作成し、４５°の角度の斜面を有する水平台へ置き、試験片を滑らせて試験片の一端の中央点が斜面と接したときのスケールを読み、５枚の平均値を求めた。

【0144】

（３）水分散液の感熱凝固温度：
各実施例、比較例で調製される水分散液２０ｇを内径１２ｍｍの試験管に入れ、温度計を先端が液面よりも下になるように差し込んだ後、試験管を封止し、９５℃の温度の温水浴に水分散液の液面が温水浴の液面よりも下になるように浸漬した。温度計により試験管内の温度の上昇を確認しつつ、適宜１回あたり５秒以内の時間、試験管を引き上げて水分散液の液面の流動性の有無を確認できる程度に揺すり、水分散液の液面が流動性を失った温度を水分散液の感熱凝固温度とした。この測定を、水分散液１種につき３回ずつ行い、平均値を算出した。

【0145】

（４）高分子弾性体中の結合種の同定：
上記シート状物より分離した高分子弾性体について、日本分光株式会社製「ＦＴ／ＩＲ ４０００ ｓｅｒｉｅｓ」を用いて、赤外分光分析により結合種を同定した。

【0146】

（５）シート状物の外観品位：
得られたシート状物の表面品位は１０人のパネラーによる評価で行い、下記の基準で評価して、最も人数の多かった評価結果を採用した。なお、表面品位の評価は、図１に示すように床面１と平行の位置にある検査台２の上にシート状物３を置き、目視確認する位置とシート状物とを結ぶ線４の距離が５０ｃｍとなるように、シート状物３に対して検査台平面から４５°の角度でシート状物３を目視確認して判断した。また、検査台には、検査台上面から垂直方向に１５０ｃｍ上部に３２Ｗの蛍光灯６が設置されていた。その蛍光灯６の真下、すなわち、シート状物から蛍光灯への垂線７を引くことができる位置にシート状物３を置いて表面品位評価を実施した。外観品位は、４級〜５級を良好であるものとした。
５級：均一な繊維の立毛があり、繊維の分散状態は良好で、外観は良好であった。
４級：５級と３級の間の評価である。
３級：繊維の分散状態はやや良くない部分があったが、繊維の立毛はあり、外観はまずまず良好であった。
２級：３級と１級の間の評価である。
１級：繊維の立毛は少なく、また、全体的に繊維の分散状態は非常に悪く、外観は不良であった。

【0147】

（６）ＤＭＦ処理後のシート状物の摩耗評価（耐薬品性）：
摩耗評価に用いるマーチンデール摩耗試験機として、Ｊａｍｅｓ Ｈ．Ｈｅａｌ＆Ｃｏ．社製の「Ｍｏｄｅｌ ４０６」を用い、標準摩擦布として同社の「ＡＢＲＡＳＴＩＶＥ ＣＬＯＴＨ ＳＭ２５」を用いた。評価基準は、シート状物の外観が摩耗前と全く変化が無かったものを５級とし、直径１ｍｍ以上の毛玉が３０個以上発生したものを１級とし、その間を０．５級ずつに区切った。また、摩耗前後のシート状物の質量を用いて、下記の式により、摩耗減量を算出した。

【0148】

摩耗減量（ｍｇ）＝摩耗前の質量（ｍｇ）−摩耗後の質量（ｍｇ）
（７）湿潤時の引張強力保持率および引張強伸度保持率（耐染色性）：
定速伸長型引張試験機として、Ｉｌｌｉｎｏｉｓ Ｔｏｏｌ Ｗｏｒｋｓ Ｉｎｃ．製「Ｉｎｓｔｒｏｎ ３３４３」を用いた。

【0149】

（８）シート状物中に含まれる無機塩種および含有量の測定：
シート状物をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに一晩浸漬させ、高分子弾性体および無機塩を溶出させた溶液を１４０℃での加熱乾燥により濃縮し、固形化させた。得られた固形物に対し、蒸留水を加え、無機塩のみを溶出させた。この無機塩を含む水溶液を加熱乾燥した上で、シート状物中に含まれる無機塩の量を測定した。また、固形化した高分子弾性体についても加熱乾燥の上、重量を測定し、高分子弾性体質量対比での無機塩重量を算出した。ただし、数値の有効性の観点から高分子弾性体対比で０．１質量％未満は、検出下限未満とする。

【0150】

無機塩の種類については、上記無機塩を含む水溶液に対して、ダイオネクス社製「ＩＣＳ−３０００型」のイオンクロマトグラフ装置を用いて同定した。

【0151】

（９）Ｌ値保持率（耐熱性）：
ホットプレートとして、アズワン株式会社製「ＣＨＰ−２５０ＤＮ」を用い、色差計として、コニカミノルタ株式会社製「ＣＲ−４１０」を用い、前記の方法によって測定、算出を行った。

【0152】

（１０）洗濯時の繊維屑量：
シート状物から１０ｃｍ×１０ｃｍ（１００ｃｍ^２）の試験片を切り出し、前記の方法にて洗濯試験を実施し、繊維屑量を算出した。測定は２回行い、その平均値を洗濯時の繊維屑量とした。

【0153】

［製造例１： 高分子弾性体前駆体ａの水分散液Ｗａの調製］
高分子ポリオールとして数平均分子量（Ｍｎ）が２０００のポリテトラメチレンエーテルグリコール、有機ジイソシアネートとしてＭＤＩ、親水性基を有する活性水素成分含有化合物として、２，２−ジメチロールプロピオン酸を用い、トルエン溶媒中でプレポリマーを作成した。さらに、鎖伸長剤としてエチレングリコールとエチレンジアミン、外部乳化剤としてポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルと水を添加して、攪拌した。減圧化でトルエンを除去して、高分子弾性体前駆体ａの水分散液Ｗａを得た。なお、高分子弾性体前駆体ａは、高分子弾性体Ａに対応する高分子弾性体前駆体である。

【0154】

［製造例２：高分子弾性体前駆体ｂの水分散液Ｗｂの調製］
高分子ポリオールとして数平均分子量（Ｍｎ）が２０００のポリヘキサメチレンカーボネート、有機ジイソシアネートとして水添ＭＤＩ、親水性基を有する活性水素成分含有化合物として、側鎖にポリエチレングリコールを有するジオール化合物および２，２−ジメチロールプロピオン酸を用い、アセトン溶媒中でプレポリマーを作成した。鎖伸長剤としてエチレングリコールとエチレンジアミンと水を添加して、攪拌した。減圧化でアセトンを除去して高分子弾性体前駆体ｂの水分散液Ｗｂを得た。なお、高分子弾性体前駆体ｂは、高分子弾性体Ｂに対応する高分子弾性体前駆体である。

【0155】

［実施例１］
（極細繊維発現型不織布）
海成分として、５−スルホイソフタル酸ナトリウムを８モル％共重合したポリエチレンテレフタレートを用い、島成分として、ポリエチレンテレフタレートを用い、海成分が２０質量％で島成分が８０質量％の複合比率で、島数１６島／１フィラメント、平均繊維直径が２０μｍの海島型複合繊維を得た。得られた海島型複合繊維を、繊維長５１ｍｍにカットしてステープルとし、カードおよびクロスラッパーを通して繊維ウェブを形成し、ニードルパンチ処理により不織布とした。このようにして得られた不織布を、９７℃の温度の湯中に２分間浸漬させて収縮させ、１００℃の温度で５分間乾燥させた。

【0156】

（第１の高分子弾性体樹脂の付与）
高分子弾性体前駆体ａを１００質量部として、感熱凝固剤として硫酸ナトリウム（表１では「Ｎａ_２ＳＯ_４」と記載）を３５質量部添加し、カルボジイミド系架橋剤を３質量部加え、水によって全体を固形分１１質量％となるように、高分子弾性体前駆体aを含む水分散液Ｗａを調製した。感熱凝固温度は、６５℃であった。得られた繊維質基材用不織布を、前記の水分散液に浸漬し、次いで１６０℃の温度の熱風で２０分間乾燥することにより、繊維重量に対して高分子弾性体Ａが１０質量％付与された高分子弾性体付与不織布を得た。

【0157】

（繊維極細化）
得られた高分子弾性体付与不織布を、９５℃の温度に加熱した濃度８ｇ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液に浸漬して３０分間処理を行い、海島型複合繊維の海成分を除去した極細繊維からなるシート（高分子弾性体付与極細繊維不織布）を得た。

【0158】

（第２の高分子弾性体樹脂の付与）
高分子弾性体前駆体ｂを１００質量部として、感熱凝固剤として硫酸ナトリウムを３５質量部添加し、カルボジイミド系架橋剤を３質量部加え、水によって全体を固形分１１質量％となるように、高分子弾性体前駆体ｂを含む水分散液Ｗｂを調製した。感熱凝固温度は、６５℃であった。得られた繊維質基材用不織布を、前記の水分散液に浸漬し、次いで１６０℃の温度の熱風で２０分間乾燥することにより、繊維重量に対して高分子弾性体Ｂが１０質量％付与された高分子弾性体付与不織布を得た。

【0159】

（半裁と起毛）
得られた高分子弾性体樹脂付与シートを厚さ方向に垂直に半裁し、半裁面の反対側をサンドペーパー番手２４０番のエンドレスサンドペーパーで研削することにより、厚みが０．７ｍｍの立毛を有するシート状物を得た。

【0160】

（染色と仕上げ）
得られた立毛を有するシート状物を、液流染色機を用いて１２０℃の温度条件下で黒色染料を用いて染色を行った。次いで乾燥機で乾燥を行い、極細繊維の平均単繊維繊度が４．４μｍのシート状物を得た。得られたシート状物の剛軟度は８４ｍｍ、表面品位は５級、ＤＭＦ処理後の耐摩耗性は級数４．５級／摩耗減量７．６ｍｇ、湿潤時の引張強力保持率８３％/引張強伸度保持率１１９％であり、柔軟な風合いと優れた耐薬品性および耐染色性を有していた。また、高分子弾性体内部にポリエーテル結合、ポリカーボネート結合、Ｎ−アシルウレア結合およびイソウレア結合が存在した。ここで、高分子弾性体内部にＮ−アシルウレア結合および／またはイソウレア結合を有するとは、高分子弾性体がＮ−アシルウレア結合および／またはイソウレア結合を有することを表す。また、高分子弾性体内部の無機塩量は検出下限未満であった。さらに、Ｌ値保持率は９７％であり、優れた耐熱性を有していた。また、洗濯時の繊維屑量は２．９（ｍｇ／シート状物１００ｃｍ^２）であり、環境負荷の小さいものであった。

【0161】

［実施例２］
実施例１の（第１の高分子弾性体樹脂の付与）において、架橋剤としてカルボジイミド系架橋剤を３質量部加えていたところを、ブロックイソシアネート系架橋剤を３質量部添加することに変えたこと以外は、実施例１と同様にして極細繊維の平均単繊維繊度が４．４μｍのシート状物を得た。得られたシート状物の剛軟度は９４ｍｍ、表面品位は５級、ＤＭＦ処理後の耐摩耗性は級数４．５級／摩耗減量７．８ｍｇ、湿潤時の引張強力保持率８１％/引張強伸度保持率１１９％であり、柔軟な風合いと優れた耐薬品性および耐染色性を有していた。また、高分子弾性体内部にポリエーテル結合、ポリカーボネート結合、Ｎ−アシルウレア結合およびイソウレア結合が存在した。また、高分子弾性体内部の無機塩量は検出下限未満であった。さらに、Ｌ値保持率は９３％であり、優れた耐熱性を有していた。また、洗濯時の繊維屑量は３．１（ｍｇ／シート状物１００ｃｍ^２）であり、環境負荷の小さいものであった。

【0162】

［実施例３］
実施例１の（第２の高分子弾性体樹脂の付与）において、架橋剤としてカルボジイミド系架橋剤を３質量部加えていたところを、ブロックイソシアネート系架橋剤を３質量部添加することに変えたこと以外は、実施例１と同様にして極細繊維の平均単繊維繊度が４．４μｍのシート状物を得た。得られたシート状物の剛軟度は８９ｍｍ、表面品位は５級、ＤＭＦ処理後の耐摩耗性は級数４．５級／摩耗減量８．５ｍｇ、湿潤時の引張強力保持率８０％／引張強伸度保持率１１４％であり、柔軟な風合いと優れた耐薬品性および耐染色性を有していた。また、高分子弾性体内部にポリエーテル結合、ポリカーボネート結合、Ｎ−アシルウレア結合およびイソウレア結合が存在した。また、高分子弾性体内部の無機塩量は検出下限未満であった。さらに、Ｌ値保持率は９４％であり、優れた耐熱性を有していた。また、洗濯時の繊維屑量は３．４（ｍｇ／シート状物１００ｃｍ^２）であり、環境負荷の小さいものであった。

【0163】

［実施例４］
実施例１の（第２の高分子弾性体樹脂の付与）において、高分子弾性体前駆体として高分子弾性体前駆体ｂを用いていたところを、高分子弾性体前駆体ａを用いることに変えたこと以外は、実施例１と同様にして極細繊維の平均単繊維繊度が４．４μｍのシート状物を得た。得られたシート状物の剛軟度は８２ｍｍ、表面品位は４．５級、ＤＭＦ処理後の耐摩耗性は級数４級／摩耗減量８．８ｍｇ、湿潤時の引張強力保持率７７％／引張強伸度保持率１２２％であり、柔軟な風合いと優れた耐薬品性および耐染色性を有していた。また、高分子弾性体内部にポリエーテル結合、Ｎ−アシルウレア結合およびイソウレア結合が存在した。また、高分子弾性体内部の無機塩量は検出下限未満であった。さらに、Ｌ値保持率は９３％であり、優れた耐熱性を有していた。また、洗濯時の繊維屑量は３．４（ｍｇ／シート状物１００ｃｍ^２）であり、環境負荷の小さいものであった。

【0164】

［実施例５］
実施例１の（第１の高分子弾性体樹脂の付与）において、高分子弾性体前駆体として高分子弾性体前駆体ａを用いていたところを、高分子弾性体前駆体ｂを用いることに変えたこと以外は、実施例１と同様にして極細繊維の平均単繊維繊度が４．４μｍのシート状物を得た。得られたシート状物の剛軟度は９８ｍｍ、表面品位は４級、ＤＭＦ処理後の耐摩耗性は級数４．５級／摩耗減量７．７ｍｇ、湿潤時の引張強力保持率８４％／引張強伸度保持率１１１％であり、柔軟な風合いと優れた耐薬品性および耐染色性を有していた。また、高分子弾性体内部にポリカーボネート結合、Ｎ−アシルウレア結合およびイソウレア結合が存在した。また、高分子弾性体内部の無機塩量は検出下限未満であった。さらに、Ｌ値保持率は９６％であり、優れた耐熱性を有していた。また、洗濯時の繊維屑量は２．８（ｍｇ／シート状物１００ｃｍ^２）であり、環境負荷の小さいものであった。

【0165】

［実施例６］
実施例１の（第１の高分子弾性体樹脂の付与）において、感熱凝固剤として硫酸ナトリウムを３５質量部添加していたところを１２質量部添加することに変えて、感熱凝固温度を７０℃に調整したこと以外は、実施例１と同様にして極細繊維の平均単繊維繊度が４．４μｍのシート状物を得た。得られたシート状物の剛軟度は９４ｍｍ、表面品位は４級、ＤＭＦ処理後の耐摩耗性は級数４級／摩耗減量７．７ｍｇ、湿潤時の引張強力保持率８３％／引張強伸度保持率１１７％であり、柔軟な風合いと優れた耐薬品性および耐染色性を有していた。また、高分子弾性体内部にポリエーテル結合、ポリカーボネート結合、Ｎ−アシルウレア結合およびイソウレア結合が存在した。また、高分子弾性体内部の無機塩量は検出下限未満であった。さらに、Ｌ値保持率は９０％であり、優れた耐熱性を有していた。また、洗濯時の繊維屑量は２．８（ｍｇ／シート状物１００ｃｍ^２）であり、環境負荷の小さいものであった。

【0166】

［実施例７］
実施例１の（第１の高分子弾性体樹脂の付与）において、感熱凝固剤として硫酸ナトリウムを３５質量部添加していたところを８６質量部添加することに変えて、感熱凝固温度を６０℃に調整したこと以外は、実施例１と同様にして極細繊維の平均単繊維繊度が４．４μｍのシート状物を得た。得られたシート状物の剛軟度は８０ｍｍ、表面品位は４級、ＤＭＦ処理後の耐摩耗性は級数４級／摩耗減量１３．５ｍｇ、湿潤時の引張強力保持率８０％／引張強伸度保持率１１５％であり、柔軟な風合いと優れた耐薬品性および耐染色性を有していた。また、高分子弾性体内部にポリエーテル結合、ポリカーボネート結合、Ｎ−アシルウレア結合およびイソウレア結合が存在した。また、高分子弾性体内部の無機塩量は検出下限未満であった。さらに、Ｌ値保持率は９１％であり、優れた耐熱性を有していた。また、洗濯時の繊維屑量は５．４（ｍｇ／シート状物１００ｃｍ^２）であり、環境負荷の小さいものであった。

【0167】

［実施例８］
実施例１の（第２の高分子弾性体樹脂の付与）において、感熱凝固剤として硫酸ナトリウムを３５質量部添加していたところを１２質量部添加することに変えて、感熱凝固温度を７０℃に調整したこと以外は、実施例１と同様にして極細繊維の平均単繊維繊度が４．４μｍのシート状物を得た。得られたシート状物の剛軟度は９８ｍｍ、表面品位は４級、ＤＭＦ処理後の耐摩耗性は級数４級／摩耗減量８．０ｍｇ、湿潤時の引張強力保持率８３％／引張強伸度保持率１１４％であり、柔軟な風合いと優れた耐薬品性および耐染色性を有していた。また、高分子弾性体内部にポリエーテル結合、ポリカーボネート結合、Ｎ−アシルウレア結合およびイソウレア結合が存在した。また、高分子弾性体内部の無機塩量は検出下限未満であった。さらに、Ｌ値保持率は９１％であり、優れた耐熱性を有していた。また、洗濯時の繊維屑量は２．６（ｍｇ／シート状物１００ｃｍ^２）であり、環境負荷の小さいものであった。

【0168】

［実施例９］
実施例１の（第２の高分子弾性体樹脂の付与）において、感熱凝固剤として硫酸ナトリウムを３５質量部添加していたところを８６質量部添加することに変えて、感熱凝固温度を６０℃に調整したこと以外は、実施例１と同様にして極細繊維の平均単繊維繊度が４．４μｍのシート状物を得た。得られたシート状物の剛軟度は８８ｍｍ、表面品位は４級、ＤＭＦ処理後の耐摩耗性は級数４級／摩耗減量１４．１ｍｇ、湿潤時の引張強力保持率８１％／引張強伸度保持率１１３％であり、柔軟な風合いと優れた耐薬品性および耐染色性を有していた。また、高分子弾性体内部にポリエーテル結合、ポリカーボネート結合、Ｎ−アシルウレア結合およびイソウレア結合が存在した。また、高分子弾性体内部の無機塩量は検出下限未満であった。さらに、Ｌ値保持率は９３％であり、優れた耐熱性を有していた。また、洗濯時の繊維屑量は５．８（ｍｇ／シート状物１００ｃｍ^２）であり、環境負荷の小さいものであった。

【0169】

［実施例１０］
実施例１の（第１の高分子弾性体樹脂の付与）において、感熱凝固剤として硫酸ナトリウムを３５質量部添加していたところを塩化ナトリウム（表１では「ＮａＣｌ」と記載）を３０質量部添加することに変えて、感熱凝固温度を６５℃に調整し、さらに、（第２の高分子弾性体樹脂の付与）において、感熱凝固剤として硫酸ナトリウムを３５質量部添加していたところを塩化ナトリウムを３０質量部添加することに変えて、感熱凝固温度を６５℃に調整したこと以外は、実施例１と同様にして極細繊維の平均単繊維繊度が４．４μｍのシート状物を得た。得られたシート状物の剛軟度は８６ｍｍ、表面品位は５級、ＤＭＦ処理後の耐摩耗性は級数４．５級／摩耗減量７．４ｍｇ、湿潤時の引張強力保持率８３％／引張強伸度保持率１１９％であり、柔軟な風合いと優れた耐薬品性および耐染色性を有していた。また、高分子弾性体内部にポリエーテル結合、ポリカーボネート結合、Ｎ−アシルウレア結合およびイソウレア結合が存在した。また、高分子弾性体内部の無機塩量は検出下限未満であった。さらに、Ｌ値保持率は９６％であり、優れた耐熱性を有していた。また、洗濯時の繊維屑量は２．９（ｍｇ／シート状物１００ｃｍ^２）であり、環境負荷の小さいものであった。

【0170】

［比較例１］
実施例１の（第２の高分子弾性体樹脂の付与）の工程を経ないこと以外は、実施例１と同様にして極細繊維の平均単繊維繊度が４．４μｍのシート状物を得た。得られたシート状物の剛軟度は８１ｍｍ、表面品位は５級、ＤＭＦ処理後の耐摩耗性は級数２級／摩耗減量３３．５ｍｇ、湿潤時の引張強力保持率７２％／引張強伸度保持率１０３％であり、柔軟な風合いであり、Ｌ値保持率も９３％と優れた耐熱性を有していたが、耐薬品性および耐染色性が劣位であった。また、洗濯時の繊維屑量は１２．５（ｍｇ／シート状物１００ｃｍ^２）であり、環境負荷の大きいものであった。なお、高分子弾性体内部にポリエーテル結合、Ｎ−アシルウレア結合およびイソウレア結合が存在した。また、高分子弾性体内部の無機塩量は検出下限未満であった。

【0171】

［比較例２］
比較例１の（第１の高分子弾性体樹脂の付与）において、高分子弾性体前駆体として高分子弾性体前駆体ｂを用いたこと以外は、比較例１と同様にして極細繊維の平均単繊維繊度が４．４μｍのシート状物を得た。得られたシート状物の剛軟度は９２ｍｍ、表面品位は３．５級、ＤＭＦ処理後の耐摩耗性は級数２級／摩耗減量２９．９ｍｇ、湿潤時の引張強力保持率７３％/引張強伸度保持率１０１％であり、柔軟な風合いであり、Ｌ値保持率も９４％と優れた耐熱性を有していたが、耐薬品性および耐染色性が劣位であった。また、洗濯時の繊維屑量は１１．４（ｍｇ／シート状物１００ｃｍ^２）であり、環境負荷の大きいものであった。なお、高分子弾性体内部にポリカーボネート結合、Ｎ−アシルウレア結合およびイソウレア結合が存在した。また、高分子弾性体内部の無機塩量は検出下限未満であった。

【0172】

［比較例３］
実施例１の（第１の高分子弾性体樹脂の付与）において、感熱凝固剤の添加をしなかったこと以外は、実施例１と同様にして極細繊維の平均単繊維繊度が４．４μｍのシート状物を得た。得られたシート状物の剛軟度は１５０ｍｍ以上、表面品位は２級、ＤＭＦ処理後の耐摩耗性は級数４級／摩耗減量７．４ｍｇ、湿潤時の引張強力保持率８４％／引張強伸度保持率１０９％であり、耐薬品性および耐染色性は良好であり、洗濯時の繊維屑量は２．８（ｍｇ／シート状物１００ｃｍ^２）であって、環境負荷の小さいものであったものの、硬い風合いであった。さらに、Ｌ値保持率は８４％であり、耐熱性は十分なものではなかった。なお、高分子弾性体内部にポリエーテル結合、ポリカーボネート結合、Ｎ−アシルウレア結合およびイソウレア結合が存在した。また、高分子弾性体内部の無機塩量は検出下限未満であった。

【0173】

［比較例４］
実施例１の（第２の高分子弾性体樹脂の付与）において、感熱凝固剤の添加をしなかったこと以外は、実施例１と同様にして極細繊維の平均単繊維繊度が４．４μｍのシート状物を得た。得られたシート状物の剛軟度は１５０ｍｍ以上、表面品位は２級、ＤＭＦ処理後の耐摩耗性は級数４級／摩耗減量７．１ｍｇ、湿潤時の引張強力保持率８２％／引張強伸度保持率１１０％であり、耐薬品性および耐染色性は良好であり、洗濯時の繊維屑量は３．０（ｍｇ／シート状物１００ｃｍ^２）であって、環境負荷の小さいものであったものの、硬い風合いであった。さらに、Ｌ値保持率は８６％であり、耐熱性は十分なものではなかった。なお、高分子弾性体内部にポリエーテル結合、ポリカーボネート結合、Ｎ−アシルウレア結合およびイソウレア結合が存在した。また、高分子弾性体内部の無機塩量は検出下限未満であった。

【0174】

［比較例５］
実施例１の（第１の高分子弾性体樹脂の付与）において、感熱凝固剤として硫酸ナトリウムを３５質量部添加していたところを５質量部添加することに変えて、感熱凝固温度を８５℃に調整したこと以外は、実施例１と同様にして極細繊維の平均単繊維繊度が４．４μｍのシート状物を得た。得られたシート状物の剛軟度は１４４ｍｍ、表面品位は２．５級、ＤＭＦ処理後の耐摩耗性は級数４級／摩耗減量８．０ｍｇ、湿潤時の引張強力保持率８２％／引張強伸度保持率１１１％であり、耐薬品性および耐染色性は良好であり、洗濯時の繊維屑量は２．６（ｍｇ／シート状物１００ｃｍ^２）であって、環境負荷の小さいものであったものの、硬い風合いであった。さらに、Ｌ値保持率は８５％であり、耐熱性は十分なものではなかった。なお、高分子弾性体内部にポリエーテル結合、ポリカーボネート結合、Ｎ−アシルウレア結合およびイソウレア結合が存在した。また、高分子弾性体内部の無機塩量は検出下限未満であった。

【0175】

［比較例６］
実施例１の（第１の高分子弾性体樹脂の付与）において、感熱凝固剤として硫酸ナトリウムを３５質量部添加していたところを１２０質量部添加することに変えて、感熱凝固温度を５０℃に調整したこと以外は、実施例１と同様にして極細繊維の平均単繊維繊度が４．４μｍのシート状物を得た。得られたシート状物の剛軟度は８４ｍｍ、表面品位は１．５級、ＤＭＦ処理後の耐摩耗性は級数３級／摩耗減量２１．２ｍｇ、湿潤時の引張強力保持率８０％／引張強伸度保持率１１４％であり、柔軟な風合い、良好な耐染色性であって、Ｌ値保持率も９０％と一定の耐熱性を有しており、また、洗濯時の繊維屑量は８．８（ｍｇ／シート状物１００ｃｍ^２）であり、環境負荷の小さいものであったが、耐薬品性および品位が劣位であった。なお、高分子弾性体内部にＮ−アシルウレア結合とイソウレア結合が存在した。また、高分子弾性体内部にポリエーテル結合、ポリカーボネート結合、Ｎ−アシルウレア結合およびイソウレア結合が存在した。また、高分子弾性体内部の無機塩量は検出下限未満であった。

【0176】

［比較例７］
実施例１の（第２の高分子弾性体樹脂の付与）において、感熱凝固剤として硫酸ナトリウムを３５質量部添加していたところを５質量部添加することに変えて、感熱凝固温度を８５℃に調整したこと以外は、実施例１と同様にして極細繊維の平均単繊維繊度が４．４μｍのシート状物を得た。得られたシート状物の剛軟度は１４８ｍｍ、表面品位は２．５級、ＤＭＦ処理後の耐摩耗性は級数４級／摩耗減量７．８ｍｇ、湿潤時の引張強力保持率７７％／引張強伸度保持率１２０％であり、耐薬品性および耐染色性は良好であり、洗濯時の繊維屑量は２．６（ｍｇ／シート状物１００ｃｍ^２）であって、環境負荷の小さいものであったものの、硬い風合いであった。さらに、Ｌ値保持率は８７％であり、耐熱性は十分なものではなかった。なお、高分子弾性体内部にポリエーテル結合、ポリカーボネート結合、Ｎ−アシルウレア結合およびイソウレア結合が存在した。また、高分子弾性体内部の無機塩量は検出下限未満であった。

【0177】

［比較例８］
実施例１の（第２の高分子弾性体樹脂の付与）において、感熱凝固剤として硫酸ナトリウムを３５質量部添加していたところを１２０質量部添加することに変えて、感熱凝固温度を５０℃に調整したこと以外は、実施例１と同様にして極細繊維の平均単繊維繊度が４．４μｍのシート状物を得た。得られたシート状物の剛軟度は８６ｍｍ、表面品位は１．５級、ＤＭＦ処理後の耐摩耗性は級数３級／摩耗減量３２．７ｍｇ、湿潤時の引張強力保持率７４％/引張強伸度保持率１１３％であり、柔軟な風合い、良好な耐染色性であるが、耐薬品性および品位が劣位であった。さらに、Ｌ値保持率は８９％であり、耐熱性は十分なものではなかった。また、洗濯時の繊維屑量は１２．１（ｍｇ／シート状物１００ｃｍ^２）であり、環境負荷の大きいものであった。なお、高分子弾性体内部にポリエーテル結合、ポリカーボネート結合、Ｎ‐アシルウレア結合およびイソウレア結合が存在した。また、高分子弾性体内部の無機塩量は検出下限未満であった。

【0178】

［比較例９］
実施例１の（第１の高分子弾性体樹脂の付与）において、架橋剤の添加をせず、（第２の高分子弾性体樹脂の付与）においても架橋剤の添加をしなかったこと以外は、実施例１と同様にして極細繊維の平均単繊維繊度が４．４μｍのシート状物を得た。得られたシート状物の剛軟度は９６ｍｍ、表面品位は３級、ＤＭＦ処理後の耐摩耗性は級数２級／摩耗減量３２．０ｍｇ、湿潤時の引張強力保持率７１％／引張強伸度保持率９７％であり、良好な風合いであるものの、耐薬品性、耐染色性が劣位であった。さらに、Ｌ値保持率は８８％であり、耐熱性は十分なものではなかった。また、洗濯時の繊維屑量は１３．６（ｍｇ／シート状物１００ｃｍ^２）であり、環境負荷の大きいものであった。なお、高分子弾性体内部にポリエーテル結合、ポリカーボネート結合、Ｎ−アシルウレア結合およびイソウレア結合は存在しなかった。また、高分子弾性体内部の無機塩量は検出下限未満であった。

【0179】

［比較例１０］
実施例１の（第１の高分子弾性体樹脂の付与）において、感熱凝固剤を添加していたところを発泡剤（ＡＩＢＮ）を３質量％添加することに変えたこと以外は、実施例１と同様にして極細繊維の平均単繊維繊度が４．４μｍのシート状物を得た。得られたシート状物の剛軟度は１４５ｍｍ、表面品位は２級、ＤＭＦ処理後の耐摩耗性は級数３級／摩耗減量１９．５ｍｇ、湿潤時の引張強力保持率７７％/引張強伸度保持率１０７％であり、耐染色性に優れ、洗濯時の繊維屑量は９．１（ｍｇ／シート状物１００ｃｍ^２）であって、環境負荷の小さいものであったものの、風合い、品位、耐薬品性が劣位であった。さらに、Ｌ値保持率は８８％であり、耐熱性は十分なものではなかった。なお、高分子弾性体内部にポリエーテル結合、ポリカーボネート結合、Ｎ−アシルウレア結合およびイソウレア結合が存在した。また、高分子弾性体内部の無機塩量は検出下限未満であった。

【0180】

［比較例１１］
実施例１の（第２の高分子弾性体樹脂の付与）において、高分子弾性体前駆体としてＤＭＦに溶解しているポリカーボネート系高分子弾性体前駆体を用いたこと以外は、実施例１と同様にして極細繊維の平均単繊維繊度が４．４μｍのシート状物を得た。得られたシート状物の剛軟度は９７ｍｍ、表面品位は３級、ＤＭＦ処理後の耐摩耗性は級数２級／摩耗減量４２．７ｍｇ、湿潤時の引張強力保持率８１％／引張強伸度保持率１１８％であり、柔軟な風合いと優れた耐染色性を有しており、洗濯時の繊維屑量は２．７（ｍｇ／シート状物１００ｃｍ^２）であって、環境負荷の小さいものであったが耐薬品性が劣位であった。さらに、Ｌ値保持率は８８％であり、耐熱性は十分なものではなかった。なお、高分子弾性体内部にポリエーテル結合、ポリカーボネート結合、Ｎ−アシルウレア結合およびイソウレア結合が存在した。また、高分子弾性体内部の無機塩量は検出下限未満であった。

【0181】

［比較例１２］
実施例１の（第２の高分子弾性体樹脂の付与）において、感熱凝固剤として硫酸ナトリウムを３５質量部添加していたところを硫酸マグネシウム（表１では「ＭｇＳＯ_４」と記載）を３５質量部添加することに変え、カルボジイミド系架橋剤３質量％加え、水によって全体を固形分１１質量％に調製し、高分子弾性体aを含む水分散液を得たが、加工中に不織布表面でゲル化し、不織布に高分子弾性体を付与することができなかった。

【0182】

上記の実施例１〜１０および比較例１〜１２の結果を、表１〜４にまとめて示す。

【0183】

【表1】

【0184】

【表2】

【0185】

【表3】

【0186】

【表4】

【産業上の利用可能性】

【0187】

本発明のシート状物は、家具、椅子および壁装や、自動車、電車および航空機などの車輛室内における座席、天井や内装などの表皮材、非常に優美な外観を有する内装材、および衣料や工業材料等として好適に用いることができる。

【符号の説明】

【0188】

１： 床面
２： 検査台
３： シート状物
４： 目視確認する位置とシート状物とを結ぶ線
５： 目視確認する位置
６： 蛍光灯
７： シート状物から蛍光灯への垂線

【要約】

本発明のシート状物は、極細繊維からなる繊維質基材と、高分子弾性体とを有するシート状物であって、前記極細繊維の平均単繊維直径は０．１μｍ以上１０．０μｍ以下であり、前記高分子弾性体が親水性基とＮ−アシルウレア結合および／またはイソウレア結合とを有し、以下の条件１および条件２を満たす。
条件１：ＪＩＳ Ｌ１０９６：２０１０「織物及び編物の生地試験方法」の「８．２１ 剛軟度」に記載のＡ法（４５°カンチレバー法）にて規定される縦方向の剛軟度が、４０ｍｍ以上１４０ｍｍ以下である。
条件２：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに２４時間浸漬後のＪＩＳ Ｌ１０９６：２０１０「織物及び編物の生地試験方法」の「８．１９ 摩耗強さ及び摩擦変色性」に記載のＥ法（マーチンデール法）で規定される押圧荷重１２．０ｋＰａ、摩擦回数２００００回における摩耗試験において４級以上であり、摩耗減量が２５ｍｇ以下である。

【図1】