特許 6909097 熱可塑性エラストマー組成物、タイヤ用耐空気透過性フィルム、及びこれを用いた空気入りタイヤ

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6909097

(24)【登録日】2021年7月6日

(45)【発行日】2021年7月28日

(54)【発明の名称】熱可塑性エラストマー組成物、タイヤ用耐空気透過性フィルム、及びこれを用いた空気入りタイヤ

(51)【国際特許分類】

   C08L 23/22 20060101AFI20210715BHJP

   C08L 101/00 20060101ALI20210715BHJP

   C08L 23/34 20060101ALI20210715BHJP

   B60C 5/14 20060101ALI20210715BHJP

   C08L 77/00 20060101ALN20210715BHJP

【ＦＩ】

   C08L23/22

   C08L101/00

   C08L23/34

   B60C5/14 A

   !C08L77/00

【請求項の数】3

【全頁数】11

(21)【出願番号】特願2017-157584(P2017-157584)

(22)【出願日】2017年8月17日

(65)【公開番号】特開2019-35033(P2019-35033A)

(43)【公開日】2019年3月7日

【審査請求日】2020年6月23日

(73)【特許権者】

【識別番号】000003148

【氏名又は名称】ＴＯＹＯ ＴＩＲＥ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100076314

【弁理士】

【氏名又は名称】蔦田 正人

(74)【代理人】

【識別番号】100112612

【弁理士】

【氏名又は名称】中村 哲士

(74)【代理人】

【識別番号】100112623

【弁理士】

【氏名又は名称】富田 克幸

(74)【代理人】

【識別番号】100163393

【弁理士】

【氏名又は名称】有近 康臣

(74)【代理人】

【識別番号】100189393

【弁理士】

【氏名又は名称】前澤 龍

(74)【代理人】

【識別番号】100203091

【弁理士】

【氏名又は名称】水鳥 正裕

(72)【発明者】

【氏名】遠藤 竜也

【審査官】 北田 祐介

(56)【参考文献】

【文献】 特表２０１５−５０３０１９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１７−１１４９７４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０８−２１７９２２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０８−２１７９２３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１４−００１２７０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１５−１１６８０３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−１００００３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２００７／１４１９７３（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｌ

Ｃ０８Ｆ

Ｃ０８Ｊ

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

熱可塑性樹脂からなる連続相と、この連続相中に分散した加硫ゴムからなる分散相とを有し、
前記加硫ゴムが、ブチルゴム１００質量部に対して、クロロスルホン化ポリエチレンを１〜１０質量部含有し、
前記熱可塑性樹脂とゴム成分との含有割合（充填剤などの含有成分を除いたポリマー成分としての比率）が、質量比（熱可塑性樹脂／ゴム成分）で、６０／４０〜２５／７５であり、
前記加硫ゴムにおける可塑剤の含有量が、ブチルゴム１００質量部に対して１質量部未満である、熱可塑性エラストマー組成物。

【請求項2】

請求項１に記載の熱可塑性エラストマー組成物からなる、タイヤ用耐空気透過性フィルム。

【請求項3】

請求項２に記載のタイヤ用耐空気透過性フィルムを用いた、空気入りタイヤ。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、熱可塑性エラストマー組成物、タイヤ用耐空気透過性フィルム、及びこれを用いた空気入りタイヤに関するものである。

【背景技術】

【0002】

空気入りタイヤの内側面には、タイヤの空気圧を一定に保持するために空気透過抑制層としてインナーライナーが設けられている。インナーライナーは、一般に、ブチルゴムやハロゲン化ブチルゴムなどの気体が透過しにくいゴム層で構成されているが、タイヤの軽量化のため、薄肉化が可能な樹脂フィルムの使用が検討されている。

【0003】

耐空気透過性樹脂フィルムとしては、ゴム成分と熱可塑性樹脂とを溶融混練し、動的架橋させることにより得られ、熱可塑性樹脂を連続相（マトリックス相）とし、ゴム成分を分散相（ドメイン相）とした海島構造を有する熱可塑性エラストマー組成物（Thermoplastic Vulcanizates;ＴＰＶ）が用いられている。

【0004】

従来から、耐空気透過性フィルムに用いられる熱可塑性エラストマー組成物としては、加工性、柔軟性、ゴムとの接着性に優れたものが求められている。柔軟性を改善する方法としては、ゴム成分の配合割合を大きくすることが考えられるが、ゴム成分の配合割合を大きくした場合、加工性が悪化するため、可塑剤を添加する必要があった。しかしながら、可塑剤を添加すると、耐空気透過性が悪化するという問題があった。

【0005】

少ない可塑剤量で、連続相中に、ゴム成分を多量配合する方法として、例えば、特許文献１に、ポリアミド樹脂（Ａ）とハロゲン化イソオレフィンパラアルキルスチレン共重合ゴム（Ｂ）の動的架橋熱可塑性エラストマー組成物の製造方法において、予めポリアミド樹脂の末端アミノ基と結合し得る化合物（Ｃ）をポリアミド樹脂（Ａ）に溶融混練することにより、ポリアミド樹脂を変性し、ポリアミド樹脂（Ａ）とハロゲン化イソオレフィンパラアルキルスチレン共重合ゴム（Ｂ）との反応を抑制し、ポリアミド樹脂用可塑剤を減量しながらハロゲン化イソオレフィンパラアルキルスチレン共重合ゴムを多量配合することが開示されている（請求項１、段落００１３等）。

【0006】

しかしながら、先行文献１に記載の発明は、ポリアミド樹脂の低温耐久性を改善することを課題とするものであり、加工性、柔軟性、及びゴムとの接着性についての記載はなく、これらの特性についてさらなる改善の余地があった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【特許文献1】特許第５６６８８７６号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

本発明は、以上の点に鑑み、耐空気透過性を少なくとも維持しつつ、加工性、柔軟性、及びゴムとの接着性に優れた樹脂フィルムが得られる熱可塑性エラストマー組成物、及びこれを用いたタイヤ用耐空気透過性フィルム、並びにこれを用いた空気入りタイヤを提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、熱可塑性樹脂からなる連続相と、この連続相中に分散した加硫ゴムからなる分散相とを有し、上記加硫ゴムが、ブチルゴム１００質量部に対して、クロロスルホン化ポリエチレンを１〜１０質量部含有し、上記熱可塑性樹脂とゴム成分との含有割合（充填剤などの含有成分を除いたポリマー成分としての比率）が、質量比（熱可塑性樹脂／ゴム成分）で、６０／４０〜２５／７５であり、上記加硫ゴムにおける可塑剤の含有量が、ブチルゴム１００質量部に対して１質量部未満であるものとする。

【0010】

本発明のタイヤ用耐空気透過性フィルムは、上記熱可塑性エラストマー組成物からなるものとすることができる。

【0011】

本願発明の空気入りタイヤは、上記タイヤ用耐空気透過性フィルムを用いたものとすることができる。

【発明の効果】

【0012】

本発明の熱可塑性エラストマー組成物によれば、耐空気透過性を維持しつつ、加工性、柔軟性、及びゴムとの接着性に優れた耐空気透過性フィルムが得られ、タイヤ用として好適に用いることができる。

【図面の簡単な説明】

【0013】

【図1】本発明の一実施形態に係る空気入りタイヤの断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0014】

以下、本発明の実施に関連する事項について詳細に説明する。

【0015】

本実施形態に係る熱可塑性エラストマー組成物は、熱可塑性樹脂を連続相（マトリックス相）とし、ゴム成分を分散相（ドメイン相）とした海島構造を持つものである。

【0016】

連続相を構成する熱可塑性樹脂としては、例えば、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン４６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン６／６６共重合体、ナイロン６／６６／６１０共重合体、ナイロンＭＸＤ６、ナイロン６Ｔ、ナイロン６／６Ｔ共重合体などのポリアミド系樹脂；ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポチエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンイソフタレート（ＰＥＩ）、ＰＥＴ／ＰＥＩ共重合体、ポリアリレート（ＰＡＲ）、ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）、液晶ポリエステル、ポリオキシアルキレンジイミド酸／ポリブチレートテレフタレート共重合体などのポリエステル系樹脂；ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリメタクリロニトリル、アクリロニトリル／スチレン共重合体（ＡＳ）、メタクリロニトリル／スチレン共重合体、メタクリロニトリル／スチレン／ブタジエン共重合体などのポリニトリル系樹脂；酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロースなどのセルロース系樹脂；ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）、ポリクロロフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン／エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）などのフッ素系樹脂；芳香族ポリイミド（ＰＩ）などのイミド系樹脂；エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）が挙げられ、これらはそれぞれ単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。

【0017】

分散相を構成するゴム成分としては、ブチルゴム（ＩＩＲ）が用いられる。また、ゴム成分には、本発明の効果を損なわない範囲で、他のゴム成分が含まれていてもよい。このようなゴム成分としては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、水素化ニトリルゴム（Ｈ−ＮＢＲ）、水素化スチレンブタジエンゴムなどのジエン系ゴム及びその水素添加ゴム；エチレンプロピレンゴム（ＥＰＤＭ）、マレイン酸変性エチレンプロピレンゴム、マレイン酸変性エチレンブチレンゴム、アクリルゴム（ＡＣＭ）などのオレフィン系ゴム；クロロプレンゴム（ＣＲ）などの含ハロゲンゴム；その他、シリコンゴム、フッ素ゴム、ポリスルフィドゴムなどが挙げられる。

【0018】

分散相を構成するゴム成分におけるブチルゴム（ＩＩＲ）の含有割合は、８０質量％以上１００質量％未満であることが好ましく、９０質量％以上１００質量％未満であることがより好ましい。

【0019】

上記熱可塑性樹脂とゴム成分との含有割合（充填剤などの含有成分を除いたポリマー成分としての比率）は、熱可塑性樹脂の種類によっても変わり、特に限定されないが、質量比（熱可塑性樹脂／ゴム成分）で、通常は６０／４０〜２５／７５程度が好ましく、より好ましくは５０／５０〜３０／７０である。

【0020】

分散相を構成するゴム成分は、ブチルゴム１００質量部に対して、クロロスルホン化ポリエチレン（ＣＳＭ）を１〜１０質量部含有するものであることが好ましく、３〜１０質量部含有するものであることがより好ましく、５〜１０質量部含有するものであることがさらに好ましい。クロロスルホン化ポリエチレンは、熱可塑性樹脂とゴム成分の溶融混練前に予めブチルゴムと混練していてもよく、あるいはまた、熱可塑性樹脂とゴム成分の溶融混練中に添加してもよい。

【0021】

分散相を構成するゴム成分には、架橋剤、亜鉛華、ステアリン酸、充填剤、軟化剤、老化防止剤など、ゴム組成物に一般に添加される各種含有成分を適宜添加することができる。すなわち、分散相を構成するゴム成分は、ブチルゴムに各種含有成分を添加したゴム組成物からなるものであってもよい。

【0022】

ゴム成分を架橋するための架橋剤としては、硫黄や硫黄含有化合物等などの加硫剤、加硫促進剤の他、フェノール系樹脂などが挙げられる。耐熱性の点からは、フェノール系樹脂を用いることが好ましい。フェノール系樹脂としては、フェノール類とホルムアルデヒドとの縮合反応により得られる樹脂が挙げられ、アルキルフェノール−ホルムアルデヒド縮合体又は臭素化アルキルフェノール−ホルムアルデヒド縮合体であることがより好ましい。

【0023】

架橋剤の含有量は、ゴム成分を適切に架橋できれば特に限定されず、その種類によっても異なるが、目安としては、ブチルゴム１００質量部に対して、０．１〜５質量部程度である。

【0024】

なお、架橋剤としての硫黄は必須ではなく、架橋系としては、加硫促進剤やフェノール系樹脂のみを配合してもよい。本実施形態に係る熱可塑性エラストマー組成物をタイヤ用耐空気透過性フィルムとして用いる場合、被貼り合わせ部材であるゴム部材やゴム層の加硫成形時に共架橋させることが好ましいが、硫黄を配合すると、耐空気透過性フィルムを作製する際の温度によりゴム成分の架橋が進みすぎてしまい、上記のような共架橋が難しくなるためである。

【0025】

なお、上記ゴム成分に任意に添加される各種含有成分は、予めゴム成分に添加していてもよく、あるいはまた、熱可塑性樹脂とゴム成分の溶融混練中に添加してもよい。特に、加硫促進剤などの加硫系の含有成分は、ゴム成分がなるべく架橋されないように、溶融混練の最終段階で添加することが好ましい。上記溶融混練の段階で動的架橋してもよいが、ゴム成分が架橋されすぎると、被貼り付け部材の加硫成形時に上記のように共架橋させることが難しくなるので、ゴム成分があまり架橋されないように加熱時間及び温度を設定することが好ましい。

【0026】

また、ゴム成分には可塑剤は実質含まないことが好ましい。ここで、「実質含まない」とは、その含有によって有意な作用効果が認められない範囲の含有量であることをいい、可塑剤の種類等によっても異なるが、通常は、ブチルゴム１００質量部に対して１質量部未満であり、０．１質量部未満であることが好ましい。

【0027】

可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジオクチルアジペート、ジブチルグリコールアジペート、ジブチルカルビトールアジペート、ジオクチルセバケート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブトキシジエチルホスフェート、ブチルベンゼンスルホンアミドなどが挙げられる。

【0028】

本実施形態に係る熱可塑性エラストマー組成物は、熱可塑性樹脂とゴム成分とともに、相溶化剤を混合してなるものであってもよい。相溶化剤の配合により、熱可塑性樹脂とゴム成分との界面張力を低下させて、海島構造の分散相を細粒化することができる。相溶化剤としては、一実施形態として、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体（即ち、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、及び／又は、エチレン−グリシジルアクリレート共重合体）を用いてもよい。該相溶化剤の含有量は特に限定されないが、ブチルゴム１００質量部に対して０．５〜１０質量部とすることができる。

【0029】

また本実施形態に係る熱可塑性エラストマー組成物を、タイヤ用耐空気透過性フィルムに適用する場合、接着性向上剤としてレゾルシン系ホルムアルデヒド縮合体を含有させてもよい。該接着性向上剤は、タイヤにおいて耐空気透過性フィルムと隣接するゴム部材との接着性を向上するために配合されるものである。レゾルシン系ホルムアルデヒド縮合体としては、レゾルシンを少なくとも一部に含むフェノール類化合物と、ホルムアルデヒドとが縮合して得られた化合物が用いられる。好ましくは、レゾルシン−アルキルフェノール−ホルムアルデヒド共縮合体または改質レゾルシン−ホルムアルデヒド樹脂を用いることである。改質レゾルシン−ホルムアルデヒド樹脂としては、骨格をなすフェノール化合物の少なくとも一部に不飽和基含有モノマーが結合して、アリールアルキル基（アラルキル基）の側鎖またはグラフト状のポリマー鎖などを形成したもの、または、不飽和基含有モノマーの重合物もしくはこれとレゾルシンとの共重合物などが混在するものなどが挙げられる。また、部分的にホルムアルデヒド以外のアルデヒド化合物を含むものであってもよい。例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−クロロスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルナフタレン、インデン、及びビニルトルエンから選ばれた少なくとも１つ（特に好ましくはスチレン）を、レゾルシン及びホルムアルデヒドと共存させて得られた反応生成物であってもよく、また、ブチルアルデヒドまたはその他のアルデヒドを、少量混合して得られた反応生成物であってもよい。レゾルシン系ホルムアルデヒド縮合体の含有量は特に限定されないが、ブチルゴム１００質量部に対して１〜１０質量部とすることができる。

【0030】

実施形態に係る熱可塑性エラストマー組成物は、これに限定されないが、熱可塑性樹脂とゴム成分を架橋剤とともに溶融混練し、該架橋剤でゴムを動的架橋させることで得ることができる。このようにゴム成分を動的架橋させることにより、分散相の粒子サイズを小さくして柔軟性を向上させることができる。架橋剤などの含有成分は、上記混練中に添加してもよく、混練前に予め混合しておいてもよい。混練に使用する混練機としては、特に限定されず、例えば、二軸押出機、スクリュー押出機、ニーダー、バンバリーミキサーなどが挙げられる。溶融混練条件は、特に限定されないが、例えば、２００〜２５０℃において、回転数１００〜３００ｒｐｍで、１〜３分間混練することができる。熱可塑性エラストマー組成物の分散相の粒子サイズは、特に限定されないが、平均粒子径で０．１〜２μｍであるのが好ましく、０．１〜１μｍであるのがより好ましい。

【0031】

一実施形態として、ゴム成分に架橋剤とＣＳＭを添加してゴムマスターバッチのペレットを作製し、該ペレットを、熱可塑性樹脂、及び相溶化剤とともに混練機に投入し、溶融混練して動的架橋することにより熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得てもよい。また、熱可塑性樹脂、ゴム成分、架橋剤、ＣＳＭ及び相溶化剤を事前混合せずに混練機に投入し、溶融混練して動的架橋することにより熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得てもよい。上記接着性向上剤は、ゴム成分と同時に添加してもよく、動的架橋前でも後でもよいが、架橋剤としてフェノール系樹脂を添加する場合、接着性向上剤は動的架橋後に添加することが好ましい。この場合の溶融混練条件は、特に限定されないが、例えば、２００〜２５０℃において、回転数１００〜３００ｒｐｍで、１〜３分間混練することが好ましい。

【0032】

このようにして得られた熱可塑性エラストマー組成物のペレットをフィルム化することにより、本発明の実施形態に係る耐空気透過性フィルムが得られる。フィルム化する方法は特に限定されず、例えば押し出し成形やカレンダー成形など、通常の熱可塑性樹脂をフィルム化する方法を用いることができる。

【0033】

耐空気透過性フィルムの厚さは、用途によるので特に限定されないが、例えばタイヤ用の場合、０．０２〜１．０ｍｍとすることができ、好ましくは０．０５〜０．５ｍｍであり、より好ましくは０．０５〜０．３ｍｍである。

【0034】

耐空気透過性フィルムの空気透過性も、用途によるので特に限定されないが、タイヤ用の場合、ＪＩＳ Ｋ７１２６−１「プラスチック−フィルム及びシート−ガス透過度試験方法−第１部：差圧法」に準じて、試験気体：空気、試験温度：８０℃にて測定した値が、少なくともブチルゴムやハロゲン化ブチルゴムなどのゴム層で構成されたインナーライナーと同程度の耐空気透過性であることが好ましく、５．０×１０^１３ｆｍ^２／Ｐａ・ｓ以下であることがより好ましい。

【0035】

本実施形態に係る耐空気透過性フィルムは、例えば、乗用車用タイヤ、トラックやバスなどの重荷重用タイヤを含む各種の自動車用タイヤ、また自転車を含む二輪車用タイヤなど、各種の空気入りタイヤに適用することができる。

【0036】

図１は、一実施形態に係る空気入りタイヤ１の断面図である。図示するように、空気入りタイヤ１は、リム組みされる一対のビード部２と、該ビード部２からタイヤ径方向外側に延びる一対のサイドウォール部３と、該一対のサイドウォール部３間に設けられた路面に接地するトレッド部４とから構成される。一対のビード部２には、それぞれリング状のビードコア５が埋設されている。有機繊維コードを用いたカーカスプライ６が、ビードコア５の周りを折り返して係止されるとともに、左右のビード部２間に架け渡して設けられている。また、カーカスプライ６のトレッド部４における外周側には、スチールコードやアラミド繊維などの剛直なタイヤコードを用いた２枚のベルトプライからなるベルト７が設けられている。

【0037】

カーカスプライ６の内側にはタイヤ内面の全体にわたってインナーライナー８が設けられている。本実施形態では、このインナーライナー８として上記耐空気透過性フィルムが用いられている。インナーライナー８は、図１中の拡大図に示すように、タイヤ内面側のゴム層であるカーカスプライ６の内面に貼り合わされており、より詳細には、カーカスプライ６のコードを被覆するトッピングゴム層の内面に貼り合わされている。

【0038】

本実施形態に係る空気入りタイヤは、カーカスプライ６のコードがインナーライナー８に喰い込むことを防止するために、カーカスプライ６とインナーライナー８との層間の一部に選択的にタイゴム層が配されるものであってもよい。

【0039】

本実施形態に係る耐空気透過性フィルムを用いた空気入りタイヤの製造方法としては、例えば、耐空気透過性フィルムをインナーライナーとして用いて、成形ドラムの外周にインナーライナーを筒状に装着し、その上にカーカスプライを貼り付け、更にベルト、トレッドゴム及びサイドウォールゴムなどの各タイヤ部材を貼り重ね、インフレートすることによりグリーンタイヤ（未加硫タイヤ）が作製され、該グリーンタイヤをモールド内で加硫成形することにより、空気入りタイヤが得られる。なお、図１に示す例では、耐空気透過性フィルムをカーカスプライの内面側に設けたが、タイヤ内部からの空気の透過を防止して、タイヤの空気圧を保持することができる態様、即ち内圧保持のための空気透過抑制層として設けられるものであれば、例えば、カーカスプライの外面側などの種々の位置に設けることができ、特に限定されない。

【実施例】

【0040】

以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

【0041】

表１に示す配合（質量部）に従い、予め熱可塑性樹脂と相溶化剤とを乾式混合したものと、ゴム成分、クロロスルホン化ポリエチレン、及び接着性向上剤を除く他の含有成分を乾式混合したものとを、２２０℃の温度で２軸押出機(プラスチック工業研究所)を用いて溶融混練し、動的架橋させて、熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得た。得られたペレットを、接着性向上剤とともに再度２軸押出機に投入し、２２０℃の温度で混練した後、単軸押出機を用いて幅１４ｃｍ、厚さ０．２ｍｍに成型し、フィルムのサンプルを得た。

【0042】

表１中の各成分の詳細は以下の通りである。
〈熱可塑性エラストマー組成物〉
・ＩＩＲ：エクソンモービルケミカル社製「ＩＩＲ２６８」
・ナイロン６／６６：ＤＳＭ社製「Ｎｏｖａｍｉｄ ２０２０Ｊ」
・クロロスルホン化ポリエチレン１：東ソー（株）製「ＴＳ−３２０」
・クロロスルホン化ポリエチレン２：東ソー（株）製「ＴＳ−５３０」
・クロロプレンゴム：東ソー（株）製「Ｂ−１５」
・可塑剤：大八化学工業（株）製「ＢＭ−４」
・架橋剤：田岡化学工業（株）製「タッキロール２５０−ＩＩＩ」
・亜鉛華：三井金属鉱業（株）製「亜鉛華１号」
・ステアリン酸：花王（株）製「ルナックＳ−２０」
・相溶化剤：住友化学（株）製「ボンドファーストＥ」
・接着性向上剤：田岡化学工業（株）製「スミカノール６２０」

【0043】

〈接着性評価用のゴム組成物〉
・ＮＲ：ＲＳＳ＃３
・ＳＢＲ：ＪＳＲ（株）製「ＪＳＲ１５０２」
・カーボンブラック：キャボットジャパン（株）製「ショウワブラックＮ−３３０Ｔ」
・ステアリン酸：花王（株）製「ルナックＳ−２０」
・亜鉛華：三井金属鉱業（株）製「亜鉛華１号」
・硫黄：鶴見化学工業（株）製「粉末硫黄」
・加硫促進剤：大内新興化学工業（株）製「ノクセラーＮＳ−Ｐ」
・メラミン誘導体：ヘキサメトキシメチルメラミン、日本サイテックインダストリーズ（株）製「サイレッツ９６３Ｌ」

【0044】

得られた熱可塑性エラストマー組成物からなる各サンプルについて、加工性（溶融粘度）、空気透過性、柔軟性（１０％引張応力）、及び接着性を評価した。各評価方法は次の通りである。

【0045】

・加工性（溶融粘度）：（株）安田精機製作所製のキャピラリーレオメーターを用いて、２３０℃、せん断速度８００（１／ｓ）での溶融粘度を測定し、比較例１の値を１００とした指数で表示した。指数が大きいほど、溶融粘度が高く、加工性に劣ることを示す。

【0046】

・空気透過性：ＪＩＳ Ｋ７１２６−１「プラスチック−フィルム及びシート−ガス透過度試験方法−第１部：差圧法」に準じて、試験気体：空気、試験温度：８０℃にて測定される値である。この値が小さいほど、耐空気透過性に優れる。

【0047】

・柔軟性（１０％引張応力）：ＪＩＳ Ｋ６２５１の引張試験に準じて測定した。ダンベル形状は３号形（但し、厚みは２００μｍ）とし、５００ｍｍ／分の速度で引っ張った際の１０％伸びた状態の応力を測定し、フィルムの押出方向の中央値を求めた。この値が小さいほど、柔軟性に優れる。

【0048】

・接着性：表２に記載の配合（質量部）に従い作製された、厚み０．３ｍｍの接着評価用のゴム組成物を、タイゴム層として、カーカスプライの未加硫のトッピングゴム層の表面に貼り付けた。厚み０．２ｍｍの樹脂フィルムからなる各サンプルを、カーカスプライに貼り付けたタイゴム層と重ね合わせ、プレス温度を１６０℃、プレス時間を２０分間、プレス圧力を３０ｋｇ／ｃｍ^２とし、プレス加硫を実施して、接着一体化させた。得られた加硫接着体を２５ｍｍ幅の短冊状に切り出し、５０ｍｍ／ｍｉｎの剥離速度で１８０°剥離試験を行った。８ｃｍ間の平均値を接着強度とした。

【0049】

【表1】

【0050】

【表2】

【0051】

評価結果は、表１に示す通りであり、各実施例及び比較例の空気透過性の値は、５．０×１０^１３ｆｍ^２／Ｐａ・ｓ以下であり、優れた耐空気透過性を有することが確認された。また、クロロスルホン化ポリエチレンを用いた実施例１〜３は、比較例１〜４と比較して、加工性、柔軟性、及び接着性が向上した。

【0052】

比較例１と比較例２との対比より、可塑剤を含有することにより、耐空気透過性、及び接着性が悪化することが認められた。

【0053】

また、比較例１と比較例３，４との対比より、クロロスルホン化ポリエチレンとは異なるハロゲン化ゴムのクロロプレンを用いた場合は、接着性が悪化することが認められた。

【産業上の利用可能性】

【0054】

本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、乗用車、ライトトラック、バス等の各種タイヤのインナーライナーに用いることができる。

【符号の説明】

【0055】

１・・・空気入りタイヤ
２・・・ビード
３・・・サイドウォール
４・・・トレッド
５・・・ビードコア
６・・・カーカスプライ
７・・・ベルト
８・・・インナーライナー

【図1】