特許 6909599 偏光子保護フィルムの製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6909599

(24)【登録日】2021年7月7日

(45)【発行日】2021年7月28日

(54)【発明の名称】偏光子保護フィルムの製造方法

(51)【国際特許分類】

   G02B 5/30 20060101AFI20210715BHJP

   G02F 1/1335 20060101ALI20210715BHJP

   B29C 55/16 20060101ALI20210715BHJP

   C08L 33/06 20060101ALI20210715BHJP

   C08L 51/00 20060101ALI20210715BHJP

   B29K 33/04 20060101ALN20210715BHJP

   B29L 7/00 20060101ALN20210715BHJP

   B29L 11/00 20060101ALN20210715BHJP

【ＦＩ】

   G02B5/30

   G02F1/1335 510

   B29C55/16

   C08L33/06

   C08L51/00

   B29K33:04

   B29L7:00

   B29L11:00

【請求項の数】7

【全頁数】19

(21)【出願番号】特願2017-50392(P2017-50392)

(22)【出願日】2017年3月15日

(65)【公開番号】特開2018-155813(P2018-155813A)

(43)【公開日】2018年10月4日

【審査請求日】2020年2月14日

(73)【特許権者】

【識別番号】000003964

【氏名又は名称】日東電工株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100122471

【弁理士】

【氏名又は名称】籾井 孝文

(72)【発明者】

【氏名】東 慎太郎

(72)【発明者】

【氏名】灰田 信幸

(72)【発明者】

【氏名】岡本 昌之

(72)【発明者】

【氏名】池田 哲朗

(72)【発明者】

【氏名】中川 大五郎

【審査官】 菅原 奈津子

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００９−２９２８６９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−００９３７８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１５−２１０４７４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００５−２００５７２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−００９１８２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−０５２００２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−０７４９１８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−７１１０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−８８９４６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１３／１０５６２６（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１５／１５９６４５（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１６／００２７５０（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１６／１５８９６８（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 米国特許出願公開第２０１７／０３２２４５１（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 韓国公開特許第１０−２０１５−００７７９９３（ＫＲ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｇ０２Ｂ ５／３０

Ｂ３２Ｂ １／００−４３／００

Ｃ０８Ｊ ５／００− ５／０２

５／１２− ５／２２

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

アクリル系樹脂およびコアシェル型粒子を含む組成物をフィルム形成すること、および、得られたフィルムを延伸すること、を含み、
該延伸において、延伸温度がＴｇ＋３５℃〜Ｔｇ＋５５℃であり、面倍率が２．０〜６．０であり、延伸速度が３％／秒〜１３０％／秒である、
偏光子保護フィルムの製造方法。

【請求項2】

前記アクリル系樹脂が、グルタルイミド単位、ラクトン環単位、無水マレイン酸単位、マレイミド単位および無水グルタル酸単位からなる群から選択される少なくとも１つを有する、請求項１に記載の製造方法。

【請求項3】

前記コアシェル型粒子が、ゴム状重合体で構成されたコアと、ガラス状重合体で構成され該コアを被覆する被覆層と、を有する、請求項１または２に記載の製造方法。

【請求項4】

前記組成物が、前記コアシェル型粒子を７重量％〜３０重量％含有する、請求項１から３のいずれかに記載の製造方法。

【請求項5】

前記延伸が二軸延伸である、請求項１から４のいずれかに記載の製造方法。

【請求項6】

前記二軸延伸における１つの方向の延伸倍率ともう１つの方向の延伸倍率との比が、１．０〜１．５である、請求項５に記載の製造方法。

【請求項7】

前記延伸により前記コアシェル型粒子が扁平に変形し、該扁平粒子の長さ／厚みの比が４．０〜７．０である、請求項１から６のいずれかに記載の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、偏光子保護フィルムの製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

画像表示装置（例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置）には、その画像形成方式に起因して、多くの場合、表示セルの少なくとも一方の側に偏光板が配置されている。近年、画像表示装置の薄型化およびフレキシブル化が進んでおり、これに伴い、偏光板およびその構成フィルム（例えば、偏光子保護フィルム）の薄型化も強く要望されている。偏光板およびその構成フィルムの薄型化を試みると、偏光板作製工程における各フィルムの搬送が困難となる場合があり、結果として、搬送不良および／または破断による歩留まりの低下が生じる場合がある。このような問題を解決するために、偏光子保護フィルムにゴム粒子を添加する技術が提案されている。しかし、このような偏光子保護フィルムは、偏光子との密着性が不十分であり、剥がれが生じるという問題がある。さらに、偏光板をフレキシブルな画像表示装置に適用する場合には、耐屈曲性に優れた偏光板が望まれている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開２０１５−２１０４７４号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その主たる目的は、耐屈曲性および偏光子との密着性にともに優れた偏光子保護フィルムを高い生産性で製造し得る方法を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0005】

本発明の偏光子保護フィルムの製造方法は、アクリル系樹脂およびコアシェル型粒子を含む組成物をフィルム形成すること、および、得られたフィルムを延伸すること、を含み、該延伸において、延伸温度がＴｇ＋２０℃〜Ｔｇ＋５５℃であり、面倍率が２．０〜６．０であり、延伸速度が３％／秒〜１３０％／秒である。
１つの実施形態においては、上記アクリル系樹脂は、グルタルイミド単位、ラクトン環単位、無水マレイン酸単位、マレイミド単位および無水グルタル酸単位からなる群から選択される少なくとも１つを有する。
１つの実施形態においては、上記コアシェル型粒子は、ゴム状重合体で構成されたコアと、ガラス状重合体で構成され該コアを被覆する被覆層と、を有する。
１つの実施形態においては、上記組成物は、上記コアシェル型粒子を７重量％〜３０重量％含有する。
１つの実施形態においては、上記延伸は二軸延伸である。
１つの実施形態においては、上記二軸延伸における１つの方向の延伸倍率ともう１つの方向の延伸倍率との比は、１．０〜１．５である。
１つの実施形態においては、上記延伸により上記コアシェル型粒子が扁平に変形し、該扁平粒子の長さ／厚みの比が４．０〜７．０である。

【発明の効果】

【0006】

本発明によれば、所定のアクリル系樹脂およびコアシェル型粒子を含む組成物から形成されたフィルムの延伸における延伸温度、面倍率および延伸速度を組み合わせて最適化することにより、耐屈曲性および偏光子との密着性にともに優れた偏光子保護フィルムを高い生産性で得ることができる。

【発明を実施するための形態】

【0007】

本発明の実施形態による偏光子保護フィルムの製造方法は、アクリル系樹脂およびコアシェル型粒子を含む組成物をフィルム形成すること、および、得られたフィルムを延伸すること、を含む。

【0008】

Ａ．アクリル系樹脂
Ａ−１．アクリル系樹脂の構成
アクリル系樹脂としては、任意の適切なアクリル系樹脂が採用され得る。アクリル系樹脂は、代表的には、モノマー単位として、アルキル（メタ）アクリレートを主成分として含有する。本明細書において「（メタ）アクリル」とは、アクリルおよび／またはメタクリルを意味する。アクリル系樹脂の主骨格を構成するアルキル（メタ）アクリレートとしては、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基の炭素数１〜１８のものを例示できる。これらは単独であるいは組み合わせて使用することができる。さらに、アクリル系樹脂には、任意の適切な共重合モノマーを共重合により導入してもよい。このような共重合モノマーの種類、数、共重合比等は目的に応じて適切に設定され得る。アクリル系樹脂の主骨格の構成成分（モノマー単位）については、一般式（２）を参照しながら後述する。

【0009】

アクリル系樹脂は、好ましくは、グルタルイミド単位、ラクトン環単位、無水マレイン酸単位、マレイミド単位および無水グルタル酸単位から選択される少なくとも１つを有する。ラクトン環単位を有するアクリル系樹脂は、例えば特開２００８−１８１０７８号公報に記載されており、当該公報の記載は本明細書に参考として援用される。グルタルイミド単位は、好ましくは、下記一般式（１）で表される：

【0010】

【化1】

【0011】

一般式（１）において、Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立して、水素または炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ^３は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、または炭素数６〜１０のアリール基を示す。一般式（１）において、好ましくは、Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立して水素またはメチル基であり、Ｒ^３は水素、メチル基、ブチル基またはシクロヘキシル基である。より好ましくは、Ｒ^１はメチル基であり、Ｒ^２は水素であり、Ｒ^３はメチル基である。

【0012】

上記アルキル（メタ）アクリレートは、代表的には、下記一般式（２）で表される：

【0013】

【化2】

【0014】

一般式（２）において、Ｒ^４は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ^５は、水素原子、あるいは、置換されていてもよい炭素数１〜６の脂肪族または脂環式炭化水素基を示す。置換基としては、例えば、ハロゲン、水酸基が挙げられる。アルキル（メタ）アクリレートの具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸クロロメチル、（メタ）アクリル酸２−クロロエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシヘキシルおよび（メタ）アクリル酸２，３，４，５−テトラヒドロキシペンチルが挙げられる。一般式（２）において、Ｒ^５は、好ましくは、水素原子またはメチル基である。したがって、特に好ましいアルキル（メタ）アクリレートは、アクリル酸メチルまたはメタクリル酸メチルである。

【0015】

上記アクリル系樹脂は、単一のグルタルイミド単位のみを含んでいてもよいし、上記一般式（１）におけるＲ^１、Ｒ^２およびＲ^３が異なる複数のグルタルイミド単位を含んでいてもよい。

【0016】

上記アクリル系樹脂におけるグルタルイミド単位の含有割合は、好ましくは２モル％〜５０モル％、より好ましくは２モル％〜４５モル％、さらに好ましくは２モル％〜４０モル％、特に好ましくは２モル％〜３５モル％、最も好ましくは３モル％〜３０モル％である。含有割合が２モル％より少ないと、グルタルイミド単位に由来して発現される効果（例えば、高い光学的特性、高い機械的強度、偏光子との優れた接着性、薄型化）が十分に発揮されないおそれがある。含有割合が５０モル％を超えると、例えば、耐熱性、透明性が不十分となるおそれがある。

【0017】

上記アクリル系樹脂は、単一のアルキル（メタ）アクリレート単位のみを含んでいてもよいし、上記一般式（２）におけるＲ^４およびＲ^５が異なる複数のアルキル（メタ）アクリレート単位を含んでいてもよい。

【0018】

上記アクリル系樹脂におけるアルキル（メタ）アクリレート単位の含有割合は、好ましくは５０モル％〜９８モル％、より好ましくは５５モル％〜９８モル％、さらに好ましくは６０モル％〜９８モル％、特に好ましくは６５モル％〜９８モル％、最も好ましくは７０モル％〜９７モル％である。含有割合が５０モル％より少ないと、アルキル（メタ）アクリレート単位に由来して発現される効果（例えば、高い耐熱性、高い透明性）が十分に発揮されないおそれがある。上記含有割合が９８モル％よりも多いと、樹脂が脆くて割れやすくなり、高い機械的強度が十分に発揮できず、生産性に劣るおそれがある。

【0019】

上記アクリル系樹脂は、グルタルイミド単位およびアルキル（メタ）アクリレート単位以外の単位を含んでいてもよい。

【0020】

１つの実施形態においては、アクリル系樹脂は、後述する分子内イミド化反応に関与していない不飽和カルボン酸単位を例えば０〜１０重量％含有することができる。不飽和カルボン酸単位の含有割合は、好ましくは０〜５重量％であり、より好ましくは０〜１重量％である。含有量がこのような範囲であれば、透明性、滞留安定性および耐湿性を維持することができる。

【0021】

１つの実施形態においては、アクリル系樹脂は、上記以外の共重合可能なビニル系単量体単位（他のビニル系単量体単位）を含有することができる。その他のビニル系単量体としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、アリルグリシジルエーテル、無水マレイン酸、無水イタコン酸、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、アクリル酸アミノエチル、アクリル酸プロピルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸エチルアミノプロピル、メタクリル酸シクロヘキシルアミノエチル、Ｎ−ビニルジエチルアミン、Ｎ−アセチルビニルアミン、アリルアミン、メタアリルアミン、Ｎ−メチルアリルアミン、２−イソプロペニル−オキサゾリン、２−ビニル−オキサゾリン、２−アクロイル−オキサゾリン、Ｎ−フェニルマレイミド、メタクリル酸フェニルアミノエチル、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−グリシジルスチレン、ｐ−アミノスチレン、２−スチリル−オキサゾリンなどがあげられる。これらは、単独で用いてもよく併用してもよい。好ましくは、スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系単量体である。他のビニル系単量体単位の含有割合は、好ましくは０〜１重量％であり、より好ましくは０〜０．１重量％である。このような範囲であれば、所望でない位相差の発現および透明性の低下を抑制することができる。

【0022】

上記アクリル系樹脂におけるイミド化率は、好ましくは２．５％〜２０．０％である。イミド化率がこのような範囲であれば、耐熱性、透明性および成形加工性に優れた樹脂が得られ、フィルム成形時のコゲの発生や機械的強度の低下が防止され得る。上記アクリル系樹脂において、イミド化率は、グルタルイミド単位とアルキル（メタ）アクリレート単位との比で表される。この比は、例えば、アクリル系樹脂のＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトル等から得ることができる。本実施形態においては、イミド化率は、^１ＨＮＭＲ ＢＲＵＫＥＲ ＡｖａｎｃｅＩＩＩ（４００ＭＨｚ）を用いて、樹脂の^１Ｈ−ＮＭＲ測定により求めることができる。より具体的には、３．５から３．８ｐｐｍ付近のアルキル（メタ）アクリレートのＯ−ＣＨ_３プロトン由来のピーク面積をＡとし、３．０から３．３ｐｐｍ付近のグルタルイミドのＮ−ＣＨ_３プロトン由来のピークの面積をＢとして、次式により求められる。
イミド化率Ｉｍ（％）＝｛Ｂ／（Ａ＋Ｂ）｝×１００

【0023】

上記アクリル系樹脂の酸価は、好ましくは０．１０ｍｍｏｌ／ｇ〜０．５０ｍｍｏｌ／ｇである。酸価がこのような範囲であれば、耐熱性、機械物性および成形加工性のバランスに優れた樹脂を得ることができる。酸価が小さすぎると、所望の酸価に調整するための変性剤の使用によるコストアップ、変性剤の残存によるゲル状物の発生といった問題が生じる場合がある。酸価が大きすぎると、フィルム成形時（例えば、溶融押出時）の発泡が起こりやすくなり、成形品の生産性が低下する傾向がある。上記アクリル系樹脂において、酸価は、当該アクリル系樹脂におけるカルボン酸単位およびカルボン酸無水物単位の含有量である。本実施形態においては、酸価は、例えば、ＷＯ２００５／０５４３１１または特開２００５−２３２７２号公報に記載の滴定法により算出することができる。

【0024】

上記アクリル系樹脂の重量平均分子量は、好ましくは１０００〜２００００００、より好ましくは５０００〜１００００００、さらに好ましくは１００００〜５０００００、特に好ましくは５００００〜５０００００、最も好ましくは６００００〜１５００００である。重量平均分子量は、例えば、ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣシステム，東ソー製）を用いて、ポリスチレン換算により求めることができる。なお、溶剤としてはテトラヒドロフランが用いられ得る。

【0025】

上記アクリル系樹脂は、Ｔｇ（ガラス転移温度）が、好ましくは１１０℃以上、より好ましくは１１５℃以上、さらに好ましくは１２０℃以上、特に好ましくは１２５℃以上、最も好ましくは１３０℃以上である。Ｔｇが１１０℃以上であれば、このような樹脂から得られた偏光子保護フィルムを含む偏光板は、耐久性に優れたものとなりやすい。Ｔｇの上限値は、好ましくは３００℃以下、より好ましくは２９０℃以下、さらに好ましくは２８５℃以下、特に好ましくは２００℃以下、最も好ましくは１６０℃以下である。Ｔｇがこのような範囲であれば、成形性に優れ得る。

【0026】

Ａ−２．アクリル系樹脂の重合
上記アクリル系樹脂は、例えば、以下の方法で製造することができる。この方法は、（Ｉ）一般式（２）で表されるアルキル（メタ）アクリレート単位に対応するアルキル（メタ）アクリレート単量体と、不飽和カルボン酸単量体および／またはその前駆体単量体と、を共重合して共重合体（ａ）を得ること；および、（ＩＩ）該共重合体（ａ）をイミド化剤にて処理することにより、当該共重合体（ａ）中のアルキル（メタ）アクリレート単量体単位と不飽和カルボン酸単量体および／またはその前駆体単量体単位の分子内イミド化反応を行い、一般式（１）で表されるグルタルイミド単位を共重合体中に導入すること；を含む。

【0027】

不飽和カルボン酸単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、α−置換アクリル酸、α−置換メタクリル酸が挙げられる。その前駆体単量体としては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミドなどが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく併用してもよい。好ましい不飽和カルボン酸単量体はアクリル酸またはメタクリル酸であり、好ましい前駆体単量体はアクリルアミドである。

【0028】

共重合体（ａ）をイミド化剤により処理する方法としては、任意の適切な方法を用いることができる。具体例としては、押出機を用いる方法、バッチ式反応槽（圧力容器）を用いる方法が挙げられる。押出機を用いる方法は、押出機を用いて共重合体（ａ）を加熱溶融し、これをイミド化剤で処理することを含む。この場合、押出機としては、任意の適切な押出機を用いることができる。具体例としては、単軸押出機、二軸押出機、多軸押出機が挙げられる。バッチ式反応槽（圧力容器）を用いる方法においては、任意の適切なバッチ式反応槽（圧力容器）を用いることができる。

【0029】

イミド化剤としては、上記一般式（１）で表されるグルタルイミド単位を生成できる限りにおいて任意の適切な化合物を用いることができる。イミド化剤の具体例としては、メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｉ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｉ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン等の脂肪族炭化水素基含有アミン、アニリン、ベンジルアミン、トルイジン、トリクロロアニリン等の芳香族炭化水素基含有アミン、シクロヘキシルアミン等などの脂環式炭化水素基含有アミンが挙げられる。さらに、例えば加熱によりこのようなアミンを発生する尿素系化合物を用いることもできる。尿素化合物としては、例えば、尿素、１，３−ジメチル尿素、１，３−ジエチル尿素、１，３−ジプロピル尿素が挙げられる。イミド化剤は、好ましくはメチルアミン、アンモニア、シクロヘキシルアミンであり、より好ましくはメチルアミンである。

【0030】

イミド化においては、上記イミド化剤に加えて、必要に応じて、閉環促進剤を添加してもよい。

【0031】

イミド化におけるイミド化剤の使用量は、共重合体（ａ）１００重量部に対して、好ましくは０．５重量部〜１０重量部であり、より好ましくは０．５重量部〜６重量部である。イミド化剤の使用量が０．５重量部より少ないと、所望のイミド化率が達成されない場合が多い。その結果、得られる樹脂の耐熱性がきわめて不十分となり、成形後のコゲなどの外観欠陥を誘発する場合がある。イミド化剤の使用量が１０重量部を超えると、樹脂中にイミド化剤が残存し、当該イミド化剤により成形後のコゲなどの外観欠陥や発泡を誘発する場合がある。

【0032】

本実施形態の製造方法は、必要に応じて、上記イミド化に加え、エステル化剤による処理を含むことができる。

【0033】

エステル化剤としては、例えば、ジメチルカーボネート、２，２−ジメトキシプロパン、ジメチルスルホキシド、トリエチルオルトホルメート、トリメチルオルトアセテート、トリメチルオルトホルメート、ジフェニルカーボネート、ジメチルサルフェート、メチルトルエンスルホネート、メチルトリフルオロメチルスルホネート、メチルアセテート、メタノール、エタノール、メチルイソシアネート、ｐ−クロロフェニルイソシアネート、ジメチルカルボジイミド、ジメチル−ｔ−ブチルシリルクロライド、イソプロペニルアセテート、ジメチルウレア、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、ジメチルジエトキシシラン、テトラ−Ｎ−ブトキシシラン、ジメチル（トリメチルシラン）フォスファイト、トリメチルフォスファイト、トリメチルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート、ジアゾメタン、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ベンジルグリシジルエーテルが挙げられる。これらの中でも、コストおよび反応性などの観点から、ジメチルカーボネートが好ましい。

【0034】

エステル化剤の添加量は、アクリル系樹脂の酸価が所望の値になるように設定され得る。

【0035】

Ａ−３．他の樹脂の併用
本発明の実施形態においては、上記アクリル系樹脂と他の樹脂とを併用してもよい。すなわち、アクリル系樹脂を構成するモノマー成分と他の樹脂を構成するモノマー成分とを共重合し、当該共重合体をＣ項で後述するフィルム形成に供してもよく；アクリル系樹脂と他の樹脂とのブレンドをフィルム形成に供してもよい。他の樹脂としては、例えば、スチレン系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリアセタール、ポリイミド、ポリエーテルイミドなどの他の熱可塑性樹脂、フェノール系樹脂、メラミン系樹脂、ポリエステル系樹脂、シリコーン系樹脂、エポキシ系樹脂などの熱硬化性樹脂が挙げられる。併用する樹脂の種類および配合量は、目的および得られるフィルムに所望される特性等に応じて適切に設定され得る。例えば、スチレン系樹脂（好ましくは、アクリロニトリル−スチレン共重合体）は、位相差制御剤として併用され得る。

【0036】

アクリル系樹脂と他の樹脂とを併用する場合、アクリル系樹脂と他の樹脂とのブレンドにおけるアクリル系樹脂の含有量は、好ましくは５０重量％〜１００重量％、より好ましくは６０重量％〜１００重量％、さらに好ましくは７０重量％〜１００重量％、特に好ましくは８０重量％〜１００重量％である。含有量が５０重量％未満である場合には、アクリル系樹脂が本来有する高い耐熱性、高い透明性が十分に反映できないおそれがある。

【0037】

Ａ−４．添加剤
アクリル系樹脂の重合時に、目的に応じて任意の適切な添加剤を添加してもよい。添加剤の具体例としては、紫外線吸収剤；ヒンダードフェノール系、リン系、イオウ系等の酸化防止剤；耐光安定剤、耐候安定剤、熱安定剤等の安定剤；ガラス繊維、炭素繊維等の補強材；近赤外線吸収剤；トリス（ジブロモプロピル）ホスフェート、トリアリルホスフェート、酸化アンチモン等の難燃剤；アニオン系、カチオン系、ノニオン系の界面活性剤等の帯電防止剤；無機顔料、有機顔料、染料等の着色剤；有機フィラーまたは無機フィラー；樹脂改質剤；有機充填剤や無機充填剤；可塑剤；滑剤；帯電防止剤；難燃剤；などが挙げられる。添加剤はアクリル系樹脂の重合時に添加されてもよく、フィルム形成時に添加されてもよい。添加剤の種類、数、組み合わせ、添加量等は、目的に応じて適切に設定され得る。なお、添加剤は、Ｃ項で後述するフィルム形成時に組成物に添加してもよい。

【0038】

Ｂ．コアシェル型粒子
コアシェル型粒子は、代表的には、ゴム状重合体で構成されたコアと、ガラス状重合体で構成され該コアを被覆する被覆層と、を有する。コアシェル型粒子は、最内層または中間層として、ガラス状重合体で構成された層を一層以上有していてもよい。ただし、本発明の実施形態においては、コアシェル型粒子を組成物に分散させる過程において被覆層が組成物中の樹脂成分と相溶し、被覆層は視覚的（顕微鏡等を介する場合を含む）に認識できない場合がある。

【0039】

コアを構成するゴム状重合体のＴｇは、好ましくは２０℃以下であり、より好ましくは−６０℃〜２０℃であり、さらに好ましくは−６０℃〜１０℃である。コアを構成するゴム状重合体のＴｇが２０℃を超えると、アクリル系樹脂の機械的強度の向上が十分ではないおそれがある。被覆層を構成するガラス状重合体（硬質重合体）のＴｇは、好ましくは５０℃以上であり、より好ましくは５０℃〜１４０℃であり、さらに好ましくは６０℃〜１３０℃である。被覆層を構成するガラス状重合体のＴｇが５０℃より低いと、アクリル系樹脂の耐熱性が低下するおそれがある。

【0040】

コアシェル型粒子におけるコアの含有割合は、好ましくは３０重量％〜９５重量％、より好ましくは５０重量％〜９０重量％である。コアにおけるガラス状重合体層の割合は、コアの総量１００重量％に対して０〜６０重量％、好ましくは０〜４５重量％、より好ましくは１０重量％〜４０重量％である。コアシェル型粒子における被覆層の含有割合は、好ましくは５重量％〜７０重量％、より好ましくは１０重量％〜５０重量％である。

【0041】

コアの平均粒子径は、好ましくは７０ｎｍ〜３００ｎｍである。このような平均粒子径であれば、後述の延伸により所望の長さおよび厚み（したがって、長さ／厚みの比）に扁平化され得る。

【0042】

上記組成物は、コアシェル型粒子を好ましくは７重量％〜３０重量％、より好ましくは８重量％〜２５重量％含有する。コアシェル型粒子の含有量がこのような範囲であれば、非常に優れた偏光子との密着性および非常に優れた非常に優れた耐屈曲性を実現することができる。

【0043】

コアシェル型粒子のコアを構成するゴム状重合体、被覆層を構成するガラス状重合体（硬質重合体）、これらの重合方法、およびその他の構成の詳細については、例えば特開２０１６−３３５５２号公報に記載されている。この公報の記載は、本明細書に参考として援用される。

【0044】

コアシェル型粒子の扁平化（補強粒子の形成）については、延伸に関連してＤ項で後述する。

【0045】

Ｃ．フィルム形成
上記組成物からフィルムを形成する方法としては、任意の適切な方法を採用することができる。具体例としては、キャスト塗工法（例えば、流延法）、押出成形法、射出成形法、圧縮成形法、トランスファー成形法、ブロー成形法、粉末成形法、ＦＲＰ成形法、カレンダー成形法、熱プレス法が挙げられる。好ましくは、押出成形法またはキャスト塗工法である。得られるフィルムの平滑性を高め、良好な光学的均一性を得ることができるからである。特に好ましくは、押出成形法である。残存溶媒による問題を考慮する必要がないからである。中でも、Ｔダイを用いた押出成形法が、フィルムの生産性および以降の延伸処理の容易性の観点から好ましい。成形条件は、使用される樹脂の組成や種類、得られるフィルムに所望される特性等に応じて適宜設定され得る。

【0046】

Ｄ．延伸
延伸方法としては、任意の適切な延伸方法、延伸条件（例えば、延伸温度、延伸倍率、延伸速度、延伸方向）が採用され得る。延伸方法の具体例としては、自由端延伸、固定端延伸、自由端収縮、固定端収縮が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、同時に用いてもよく、逐次に用いてもよい。

【0047】

延伸方向は、目的に応じて適切な方向が採用され得る。具体的には、長さ方向、幅方向、厚さ方向、斜め方向が挙げられる。延伸方向は、一方向であってもよく（一軸延伸）、二方向であってもよく（二軸延伸）、三方向以上であってもよい。本発明の実施形態においては、代表的には、長さ方向の一軸延伸、長さ方向および幅方向の同時二軸延伸、長さ方向および幅方向の逐次二軸延伸が採用され得る。好ましくは、二軸延伸（同時または逐次）である。面内位相差の制御が容易であり、光学的等方性を実現しやすいからである。

【0048】

二軸延伸を採用する場合、延伸方式は、同時二軸延伸であってもよく逐次二軸延伸であってもよい。同時二軸延伸は、ロール延伸工程がないため、フィルム表面にキズがつきにくく、逐次延伸に比べてフィルム外観に優位性がある。これに対して、逐次二軸延伸は、縦延伸と横延伸工程が分かれているため、フィルム破断しにくく、生産性に優位性がある。逐次二軸延伸においては、縦延伸または横延伸のいずれが先に行われてもよい。逐次二軸延伸においては、好ましくは、縦延伸および横延伸の順で行われる。

【0049】

延伸温度は、偏光子保護フィルムに所望される光学的特性、機械的特性および厚み、使用される樹脂の種類、使用されるフィルムの厚み、延伸方法（一軸延伸または二軸延伸）、延伸倍率、延伸速度等に応じて変化し得る。本発明の実施形態においては、延伸温度は、上記のとおりＴｇ＋２０℃〜Ｔｇ＋５５℃であり、好ましくはＴｇ＋３０℃〜Ｔｇ＋５０℃であり、より好ましくはＴｇ＋３５℃〜Ｔｇ＋５０℃である。同時二軸延伸を採用する場合には、延伸温度は、好ましくはＴｇ＋３０℃〜Ｔｇ＋５５℃であり、より好ましくはＴｇ＋４０℃〜Ｔｇ＋５５℃であり、さらに好ましくはＴｇ＋４０℃〜Ｔｇ＋５０℃である。逐次二軸延伸を採用する場合には、延伸温度は、好ましくはＴｇ＋２０℃〜Ｔｇ＋５５℃であり、より好ましくはＴｇ＋３０℃〜Ｔｇ＋５５℃であり、さらに好ましくはＴｇ＋３５℃〜Ｔｇ＋５０℃である。このような温度で延伸することにより、適切な特性を有する偏光子保護フィルムが得られ得る。具体的な延伸温度は、例えば１４０℃〜１７５℃であり、好ましくは１５５℃〜１７０℃である。本発明の実施形態によれば、延伸温度、延伸倍率および延伸速度を組み合わせて最適化することにより、耐屈曲性および偏光子との密着性にともに優れた偏光子保護フィルムが得られ得る。なお、ここでのＴｇは、組成物の樹脂成分のＴｇである。

【0050】

延伸倍率もまた、延伸温度と同様に、偏光子保護フィルムに所望される光学的特性、機械的特性および厚み、使用される樹脂の種類、使用されるフィルムの厚み、延伸方法（一軸延伸または二軸延伸）、延伸温度、延伸速度等に応じて変化し得る。二軸延伸を採用する場合、１つの方向の延伸倍率ともう１つの方向の延伸倍率との比は、好ましくは１．０〜１．５であり、より好ましくは１．０〜１．４であり、さらに好ましくは１．０〜１．３である。１つの実施形態においては、上記１つの方向と上記もう１つの方向とは直交している。例えば、２つの方向のうち一方は長さ方向（ＭＤ）であり、他方は幅方向（ＴＤ）であり得る。二軸延伸を採用する場合の面倍率（１つの方向の延伸倍率ともう１つの方向の延伸倍率との積）は、上記のとおり２．０〜６．０であり、好ましくは３．０〜６．０であり、より好ましくは４．０〜５．９である。同時二軸延伸を採用する場合には、面倍率は、好ましくは２．０〜５．０であり、より好ましくは２．０〜４．５であり、さらに好ましくは３．０〜４．５である。逐次二軸延伸を採用する場合には、面倍率は、好ましくは２．０〜６．０であり、より好ましくは３．０〜５．９であり、さらに好ましくは４．０〜５．９である。本発明の実施形態によれば、延伸温度、延伸倍率および延伸速度を組み合わせて最適化することにより、耐屈曲性および偏光子との密着性にともに優れた偏光子保護フィルムが得られ得る。

【0051】

延伸速度もまた、延伸温度と同様に、偏光子保護フィルムに所望される光学的特性、機械的特性および厚み、使用される樹脂の種類、使用されるフィルムの厚み、延伸方法（一軸延伸または二軸延伸）、延伸温度、延伸倍率等に応じて変化し得る。延伸速度は、上記のとおり３％／秒〜１３０％／秒であり、好ましくは４％／秒〜１２０％／秒であり、さらに好ましくは５％／秒〜１００％／秒である。同軸二軸延伸を採用する場合には、延伸速度は、好ましくは３％／秒〜１５％／秒であり、より好ましくは４％／秒〜１２％／秒であり、さらに好ましくは５％／秒〜１０％／秒である。逐次二軸延伸を採用する場合には、延伸速度は、好ましくは３％／秒〜１３０％／秒であり、より好ましくは４％／秒〜１１０％／秒であり、さらに好ましくは５％／秒〜１００％／秒である。二軸延伸を採用する場合、１つの方向の延伸速度ともう１つの方向の延伸速度とは、同一であってもよく異なっていてもよい。同軸二軸延伸を採用する場合には、１つの方向の延伸速度ともう１つの方向の延伸速度との比は、好ましくは１．０〜１．３であり、より好ましくは１．０〜１．２であり、さらに好ましくは１．０〜１．１である。例えば縦延伸および横延伸の順に行う逐次二軸延伸を採用する場合には、縦方向の延伸速度と横方向の延伸速度との比（縦／横）は、好ましくは７．０〜１７．０であり、より好ましくは８．０〜１５．０であり、さらに好ましくは９．０〜１３．０である。本発明の実施形態によれば、延伸温度、延伸倍率および延伸速度を組み合わせて最適化することにより、耐屈曲性および偏光子との密着性にともに優れた偏光子保護フィルムが得られ得る。

【0052】

上記のような延伸により、コアシェル型粒子が適切に扁平化される（以下、扁平化されたコアシェル型粒子を補強粒子と称する）。

【0053】

補強粒子の長さ／厚みの比は、好ましくは７．０以下であり、より好ましくは６．５以下であり、さらに好ましくは６．３以下である。一方、長さ／厚みの比は、好ましくは４．０以上であり、より好ましくは４．５以上であり、さらに好ましくは５．０以上である。長さ／厚みの比がこのような範囲であれば、粒子を配合することに起因する優れた耐屈曲性を維持しつつ、偏光子保護フィルムと偏光子との密着性を顕著に改善することができる。本明細書において「長さ／厚みの比」とは、補強粒子の平面視形状の代表長さと厚みとの比を意味する。ここで、「代表長さ」とは、平面視形状が円形の場合には直径、楕円形の場合には長径、矩形または多角形の場合には対角線の長さをいう。当該比は、例えば、以下の手順で求められ得る。得られたフィルム断面を透過型電子顕微鏡（例えば、加速電圧８０ｋＶ、ＲｕＯ_４染色超薄切片法）で撮影し、得られた写真に存在する補強粒子のうち長いもの（代表長さに近い断面が得られているもの）から順に３０個を抽出し、（長さの平均値）／（厚みの平均値）を算出することにより、当該比が得られ得る。

【0054】

コアの厚みは、好ましくは２０ｎｍ〜１００ｎｍである。該コアの代表長さは、好ましくは２００ｎｍ〜６００ｎｍである。コアの代表長さが短すぎる場合には、得られるフィルムの機械的強度の向上が不十分となる場合がある。コアの厚みが厚すぎる場合またはコアの代表長さが長すぎる場合には、得られるフィルムと偏光子との密着性が損なわれるおそれがある。

【0055】

以上のようにして、偏光子保護フィルムが形成され得る。このようにして得られる偏光子保護フィルムは、アクリル系樹脂と、当該アクリル系樹脂に分散された扁平形状を有する補強粒子と、を含む。

【0056】

Ｅ．上記製造方法により得られる偏光子保護フィルムおよびその特性
偏光子保護フィルムは、好ましくは、実質的に光学的に等方性を有する。本明細書において「実質的に光学的に等方性を有する」とは、面内位相差Ｒｅ（５５０）が０ｎｍ〜１０ｎｍであり、厚み方向の位相差Ｒｔｈ（５５０）が−２０ｎｍ〜＋１０ｎｍであることをいう。面内位相差Ｒｅ（５５０）は、より好ましくは０ｎｍ〜５ｎｍであり、さらに好ましくは０ｎｍ〜３ｎｍであり、特に好ましくは０ｎｍ〜２ｎｍである。厚み方向の位相差Ｒｔｈ（５５０）は、より好ましくは−５ｎｍ〜＋５ｎｍであり、さらに好ましくは−３ｎｍ〜＋３ｎｍであり、特に好ましくは−２ｎｍ〜＋２ｎｍである。偏光子保護フィルムのＲｅ（５５０）およびＲｔｈ（５５０）がこのような範囲であれば、当該偏光子保護フィルムを含む偏光板を画像表示装置に適用した場合に表示特性に対する悪影響を防止することができる。なお、Ｒｅ（５５０）は、２３℃における波長５５０ｎｍの光で測定したフィルムの面内位相差である。Ｒｅ（５５０）は、式：Ｒｅ（５５０）＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄによって求められる。Ｒｔｈ（５５０）は、２３℃における波長５５０ｎｍの光で測定したフィルムの厚み方向の位相差である。Ｒｔｈ（５５０）は、式：Ｒｔｈ（５５０）＝（ｎｘ−ｎｚ）×ｄによって求められる。ここで、ｎｘは面内の屈折率が最大になる方向（すなわち、遅相軸方向）の屈折率であり、ｎｙは面内で遅相軸と直交する方向（すなわち、進相軸方向）の屈折率であり、ｎｚは厚み方向の屈折率であり、ｄはフィルムの厚み（ｎｍ）である。

【0057】

偏光子保護フィルムの厚み８０μｍにおける３８０ｎｍでの光線透過率は、高ければ高いほど好ましい。具体的には、光線透過率は、好ましくは８５％以上．より好ましくは８８％以上、さらに好ましくは９０％以上である。光線透過率がこのような範囲であれば、所望の透明性を確保することができる。上記の製造方法により補強粒子の長さ／厚みの比を上記範囲のように最適化することにより、優れた耐屈曲性および偏光子との密着性のみならず、このような光線透過率を実現することができる。光線透過率は、例えば、ＡＳＴＭ−Ｄ−１００３に準じた方法で測定され得る。

【0058】

偏光子保護フィルムのヘイズは、低ければ低いほど好ましい。具体的には、ヘイズは、好ましくは５％以下、より好ましくは３％以下、さらに好ましくは１．５％以下、特に好ましくは１％以下である。ヘイズが５％以下であると、フィルムに良好なクリヤー感を与えることができる。さらに、画像表示装置の視認側偏光板に使用する場合でも、表示内容が良好に視認できる。上記の製造方法により補強粒子の長さ／厚みの比を上記範囲のように最適化することにより、優れた耐屈曲性および偏光子との密着性のみならず、このようなヘイズを実現することができる。

【0059】

偏光子午後フィルムの厚み８０μｍにおけるＹＩは、好ましくは１．２７以下、より好ましくは１．２５以下、さらに好ましくは１．２３以下、特に好ましくは１．２０以下である。ＹＩが１．３を超えると、光学的透明性が不十分となる場合がある。上記の製造方法により補強粒子の長さ／厚みの比を上記範囲のように最適化することにより、優れた耐屈曲性および偏光子との密着性のみならず、このようなＹＩを実現することができる。なお、ＹＩは、例えば、高速積分球式分光透過率測定機（商品名ＤＯＴ−３Ｃ：村上色彩技術研究所製）を用いた測定で得られる色の三刺激値（Ｘ、Ｙ、Ｚ）より、次式によって求めることができる。
ＹＩ＝［（１．２８Ｘ−１．０６Ｚ）／Ｙ］×１００

【0060】

偏光子保護フィルムの厚み８０μｍにおけるｂ値（ハンターの表色系に準じた色相の尺度）は、好ましくは１．５未満、より好ましくは１．０以下である。ｂ値が１．５以上である場合、所望でない色味が出る場合がある。なお、ｂ値は、例えば、偏光子保護フィルムサンプルを３ｃｍ角に裁断し、高速積分球式分光透過率測定機（商品名ＤＯＴ−３Ｃ：村上色彩技術研究所製）を用いて色相を測定し、当該色相をハンターの表色系に準じて評価することにより得られ得る。

【0061】

偏光子保護フィルムの透湿度は、好ましくは３００ｇ／ｍ^２・２４ｈｒ以下、より好ましくは２５０ｇ／ｍ^２・２４ｈｒ以下、さらに好ましくは２００ｇ／ｍ^２・２４ｈｒ以下、特に好ましくは１５０ｇ／ｍ^２・２４ｈｒ以下、最も好ましくは１００ｇ／ｍ^２・２４ｈｒ以下である。偏光子保護フィルムの透湿度がこのような範囲であれば、耐久性および耐湿性に優れた偏光板が得られ得る。

【0062】

偏光子保護フィルムの引張強度は、好ましくは１０ＭＰａ以上１００ＭＰａ未満であり、より好ましくは３０ＭＰａ以上１００ＭＰａ未満である。１０ＭＰａ未満の場合には、十分な機械的強度を発現できない場合がある。１００ＭＰａを超えると、加工性が不十分となるおそれがある。引張強度は、例えば、ＡＳＴＭ−Ｄ−８８２−６１Ｔに準じて測定され得る。

【0063】

偏光子保護フィルムの引張伸びは、好ましくは１．０％以上、より好ましくは３．０％以上、さらに好ましくは５．０％以上である。引張伸びの上限は、例えば１００％である。引張伸びが１％未満である場合には、靭性が不十分となる場合がある。引張伸びは、例えば、ＡＳＴＭ−Ｄ−８８２−６１Ｔに準じて測定され得る。

【0064】

偏光子保護フィルムの引張弾性率は、好ましくは０．５ＧＰａ以上、より好ましくは１ＧＰａ以上、さらに好ましくは２ＧＰａ以上である。引張弾性率の上限は、例えば２０ＧＰａである。引張弾性率が０．５ＧＰａ未満である場合には、十分な機械的強度を発現できない場合がある。引張弾性率は、例えば、ＡＳＴＭ−Ｄ−８８２−６１Ｔに準じて測定され得る。

【0065】

偏光子保護フィルムの一方の面には、易接着層が形成されていてもよい。易接着層は、例えば、水系ポリウレタンとオキサゾリン系架橋剤とを含む。

【0066】

Ｆ．偏光子保護フィルムの用途
本発明の製造方法により得られる偏光子保護フィルムは、偏光板に適用され得る。偏光板は、代表的には、偏光子と、該偏光子の少なくとも一方の側に配置された偏光子保護フィルムと、を有する。偏光子は業界で周知の構成が採用され得るので、詳細な説明は省略する。偏光板は、画像表示装置に適用され得る。画像表示装置の代表例としては、液晶表示装置、有機エレクトロルミネセンス（ＥＬ）表示装置が挙げられる。画像表示装置は業界で周知の構成が採用されるので、詳細な説明は省略する。

【実施例】

【0067】

以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。各特性の測定方法は以下の通りである。なお、特に明記しない限り、実施例における「部」および「％」は重量基準である。

【0068】

＜実施例１＞
（偏光子保護フィルムの作製）
ＭＳ樹脂（ＭＳ−２００；メタクリル酸メチル／スチレン（モル比）＝８０／２０の共重合体，新日鐵化学（株）製）をモノメチルアミンでイミド化（イミド化率：５％）した。得られたイミド化ＭＳ樹脂は、一般式（１）で表されるグルタルイミド単位（Ｒ^１およびＲ^３はメチル基、Ｒ^２は水素原子である）、一般式（２）で表される（メタ）アクリル酸エステル単位（Ｒ^４は水素原子、Ｒ^５およびＲ^６はメチル基である）、およびスチレン単位を有していた。なお、上記イミド化には、口径１５ｍｍの噛合い型同方向回転式二軸押出機を用いた。押出機の各温調ゾーンの設定温度を２３０℃、スクリュー回転数１５０ｒｐｍとし、ＭＳ樹脂を２．０ｋｇ／ｈｒで供給し、モノメチルアミンの供給量はＭＳ樹脂１００重量部に対して２重量部とした。ホッパーからＭＳ樹脂を投入し、ニーディングブロックによって樹脂を溶融および充満させた後、ノズルからモノメチルアミンを注入した。反応ゾーンの末端にはシールリングを入れて樹脂を充満させた。反応後の副生成物および過剰のメチルアミンを、ベント口の圧力を−０．０８ＭＰａに減圧して脱揮した。押出機出口に設けられたダイスからストランドとして出てきた樹脂は、水槽で冷却した後、ペレタイザでペレット化した。得られたイミド化ＭＳ樹脂のイミド化率は５．０％、酸価は０．５ｍｍｏｌ／ｇであり、Ｔｇは１２０℃であった。
上記で得られたイミド化ＭＳ樹脂９０重量部とコアシェル型粒子（カネカ社製、商品名「カネエースＭ−２１０」）１０重量部とを単軸押出機に投入し、２６０℃で溶融押出して、厚さ１２０μｍのフィルムを得た。得られた押出フィルムを、延伸温度１６０℃（Ｔｇ＋４０℃）で長さ方向および幅方向にそれぞれ２倍（面倍率４．０）に同時二軸延伸した。延伸速度は、長さ方向および幅方向ともに１０％／秒であった。この延伸によりコアシェル型粒子が扁平化し、補強粒子が形成された。補強粒子の長さ／厚みの比は６．３であった。このようにして、偏光子保護フィルムを作製した。得られた偏光子保護フィルムの厚さは４０μｍ、面内位相差Ｒｅ（５５０）は２ｎｍ、厚み方向位相差Ｒｔｈ（５５０）は２ｎｍであった。得られた偏光子保護フィルムを上記（２）の評価に供した。結果を表１に示す。

【0069】

（偏光板の作製）
１．偏光子の作製
厚み３０μｍのポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系樹脂フィルム（クラレ製、製品名「ＰＥ３０００」）の長尺ロールを、ロール延伸機により長手方向に５．９倍になるように長手方向に一軸延伸しながら同時に膨潤、染色、架橋、洗浄処理を施し、最後に乾燥処理を施すことにより厚み１２μｍの偏光子を作製した。
具体的には、膨潤処理は２０℃の純水で処理しながら２．２倍に延伸した。次いで、染色処理は得られる偏光子の単体透過率が４５．０％になるようにヨウ素濃度が調整されたヨウ素とヨウ化カリウムの重量比が１：７である３０℃の水溶液中において処理しながら１．４倍に延伸した。更に、架橋処理は、２段階の架橋処理を採用し、１段階目の架橋処理は４０℃のホウ酸とヨウ化カリウムを溶解した水溶液において処理しながら１．２倍に延伸した。１段階目の架橋処理の水溶液のホウ酸含有量は５．０重量％で、ヨウ化カリウム含有量は３．０重量％とした。２段階目の架橋処理は６５℃のホウ酸とヨウ化カリウムを溶解した水溶液において処理しながら１．６倍に延伸した。２段階目の架橋処理の水溶液のホウ酸含有量は４．３重量％で、ヨウ化カリウム含有量は５．０重量％とした。また、洗浄処理は、２０℃のヨウ化カリウム水溶液で処理した。洗浄処理の水溶液のヨウ化カリウム含有量は２．６重量％とした。最後に、乾燥処理は７０℃で５分間乾燥させて偏光子を得た。
２．偏光板の作製
上記偏光子の片側に、ポリビニルアルコール系接着剤を介して、上記で得られた偏光子保護フィルムを貼り合わせ、偏光板を得た。得られた偏光板を密着性の評価に供した。結果を表１に示す。なお、密着性の評価は以下のようにして行った。得られた偏光板についてピール試験を行い、偏光子保護フィルムと偏光子との密着力を評価した。具体的には以下のとおりである。偏光板を、偏光子の吸収軸方向に２００ｍｍ、吸収軸に直交する方向に１５ｍｍの大きさに切り出した。保護フィルムと偏光子との間にカッターナイフで切り込みを入れ、これをガラス板に貼り合わせた。テンシロンにより、９０度方向に保護フィルムと偏光子とを剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで剥離し、その初期剥離強度（Ｎ／１５ｍｍ）を測定した。以下の基準で評価した。
○：初期剥離強度が１．０（Ｎ／１５ｍｍ）以上
×：初期剥離強度が１．０（Ｎ／１５ｍｍ）未満

【0070】

＜実施例２＞
延伸温度を１６５℃（Ｔｇ＋４５℃）としたこと以外は実施例１と同様にして偏光子保護フィルムおよび偏光板を作製した。得られた偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。

【0071】

＜実施例３＞
延伸温度を１７０℃（Ｔｇ＋５０℃）としたこと以外は実施例１と同様にして偏光子保護フィルムおよび偏光板を作製した。得られた偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。

【0072】

＜実施例４＞
延伸温度を１７５℃（Ｔｇ＋５５℃）としたこと以外は実施例１と同様にして偏光子保護フィルムおよび偏光板を作製した。得られた偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。

【0073】

＜実施例５＞
延伸温度を１５５℃（Ｔｇ＋３５℃）としたこと以外は実施例１と同様にして偏光子保護フィルムおよび偏光板を作製した。得られた偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。

【0074】

＜比較例１＞
延伸温度を１８０℃（Ｔｇ＋６０℃）としたこと以外は実施例１と同様にして偏光子保護フィルムおよび偏光板を作製した。得られた偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。

【0075】

＜実施例６＞
幅方向の延伸倍率を１．５倍として面倍率を３．０としたこと以外は実施例１と同様にして偏光子保護フィルムおよび偏光板を作製した。得られた偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。

【0076】

＜実施例７＞
幅方向の延伸倍率を２．６倍として面倍率を５．２としたこと以外は実施例１と同様にして偏光子保護フィルムおよび偏光板を作製した。得られた偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。

【0077】

＜実施例８＞
延伸速度を長さ方向および幅方向ともに３％／秒としたこと以外は実施例１と同様にして偏光子保護フィルムおよび偏光板を作製した。得られた偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。

【0078】

＜実施例９＞
延伸速度を長さ方向および幅方向ともに５％／秒としたこと以外は実施例１と同様にして偏光子保護フィルムおよび偏光板を作製した。得られた偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。

【0079】

＜実施例１０＞
延伸速度を長さ方向および幅方向ともに１５％／秒としたこと以外は実施例１と同様にして偏光子保護フィルムおよび偏光板を作製した。得られた偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。

【0080】

＜比較例２＞
延伸速度を長さ方向および幅方向ともに１％／秒としたこと以外は実施例１と同様にして偏光子保護フィルムおよび偏光板を作製した。得られた偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。

【0081】

＜実施例１１＞
延伸温度を１７０℃（Ｔｇ＋５０℃）としたこと、幅方向の延伸倍率を１．５倍として面倍率を３．０としたこと、ならびに、延伸速度を長さ方向および幅方向ともに３％／秒としたこと以外は実施例１と同様にして偏光子保護フィルムおよび偏光板を作製した。得られた偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。

【0082】

＜実施例１２＞
延伸速度を長さ方向および幅方向ともに５％／秒としたこと以外は実施例１１と同様にして偏光子保護フィルムおよび偏光板を作製した。得られた偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。

【0083】

＜実施例１３＞
延伸速度を長さ方向および幅方向ともに１０％／秒としたこと以外は実施例１１と同様にして偏光子保護フィルムおよび偏光板を作製した。得られた偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。

【0084】

＜実施例１４＞
延伸速度を長さ方向および幅方向ともに１５％／秒としたこと以外は実施例１１と同様にして偏光子保護フィルムおよび偏光板を作製した。得られた偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。

【0085】

＜実施例１５＞
延伸温度を１７５℃（Ｔｇ＋５５℃）としたこと、幅方向の延伸倍率を１．５倍として面倍率を３．０としたこと、ならびに、延伸速度を長さ方向および幅方向ともに３％／秒としたこと以外は実施例１と同様にして偏光子保護フィルムおよび偏光板を作製した。得られた偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。

【0086】

＜実施例１６＞
延伸速度を長さ方向および幅方向ともに５％／秒としたこと以外は実施例１５と同様にして偏光子保護フィルムおよび偏光板を作製した。得られた偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。

【0087】

＜実施例１７＞
延伸速度を長さ方向および幅方向ともに１０％／秒としたこと以外は実施例１５と同様にして偏光子保護フィルムおよび偏光板を作製した。得られた偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。

【0088】

＜実施例１８＞
延伸速度を長さ方向および幅方向ともに１５％／秒としたこと以外は実施例１５と同様にして偏光子保護フィルムおよび偏光板を作製した。得られた偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。

【0089】

＜比較例３＞
長さ方向に延伸温度１６０℃、延伸速度を１００％／秒で延伸した後に幅方向に延伸温度１３６℃、延伸速度１２％／秒で面倍率５．８倍を延伸し、偏光子保護フィルムおよび偏光板を作製した。得られた偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。

【0090】

＜実施例１９＞
幅方向の延伸温度を１４０℃にしたこと以外は、比較例３と同様にして偏光子保護フィルムおよび偏光板を作製した。得られた偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。

【0091】

＜実施例２０＞
幅方向の延伸温度を１６０℃にしたこと以外は、比較例３と同様にして偏光子保護フィルムおよび偏光板を作製した。得られた偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。

【0092】

＜実施例２１＞
幅方向の延伸温度を１７０℃にしたこと以外は、比較例３と同様にして偏光子保護フィルムおよび偏光板を作製した。得られた偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。

【0093】

＜比較例４＞
長さ方向の延伸速度を４０％／秒、幅方向の延伸速度を２％／秒にしたこと以外は、実施例２０と同様にして偏光子保護フィルムおよび偏光板を作製した。得られた偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。

【0094】

＜実施例２２＞
長さ方向の延伸速度を６０％／秒、幅方向の延伸速度を４％／秒にしたこと以外は、実施例２０と同様にして偏光子保護フィルムおよび偏光板を作製した。得られた偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。

【0095】

＜比較例５＞
面倍率を７．０にしたこと以外は、実施例２０と同様にして偏光子保護フィルムおよび偏光板を作製した。得られた偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。

【0096】

【表1】

【0097】

＜評価＞
表１から明らかなように、本発明の実施例による偏光子保護フィルムの製造方法は、優れた生産性で偏光子との密着性のバランスに優れた偏光子保護フィルム（結果として、偏光板）を得ることができる。

【産業上の利用可能性】

【0098】

本発明の製造方法により得られる偏光子保護フィルムは、偏光板に好適に用いられる。偏光板は、画像表示装置に好適に用いられる。画像表示装置は、携帯情報端末（ＰＤＡ）、スマートフォン、携帯電話、時計、デジタルカメラ、携帯ゲーム機などの携帯機器；パソコンモニター，ノートパソコン，コピー機などのＯＡ機器；ビデオカメラ、テレビ、電子レンジなどの家庭用電気機器；バックモニター、カーナビゲーションシステム用モニター、カーオーディオなどの車載用機器；デジタルサイネージ、商業店舗用インフォメーション用モニターなどの展示機器；監視用モニターなどの警備機器；介護用モニター、医療用モニターなどの介護・医療機器；などの各種用途に用いることができる。