特許 6910429 カーボンスラッジの吸着が低減された排気系熱交換器用フェライト系ステンレス鋼及びその製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6910429

(24)【登録日】2021年7月8日

(45)【発行日】2021年7月28日

(54)【発明の名称】カーボンスラッジの吸着が低減された排気系熱交換器用フェライト系ステンレス鋼及びその製造方法

(51)【国際特許分類】

   C22C 38/00 20060101AFI20210715BHJP

   C22C 38/34 20060101ALI20210715BHJP

   B22D 11/00 20060101ALI20210715BHJP

   B22D 11/124 20060101ALI20210715BHJP

   B22D 11/22 20060101ALI20210715BHJP

【ＦＩ】

   C22C38/00 302Z

   C22C38/34

   B22D11/00 B

   B22D11/124 L

   B22D11/22 B

【請求項の数】3

【全頁数】14

(21)【出願番号】特願2019-515616(P2019-515616)

(86)(22)【出願日】2016年11月22日

(65)【公表番号】特表2019-534379(P2019-534379A)

(43)【公表日】2019年11月28日

(86)【国際出願番号】KR2016013474

(87)【国際公開番号】WO2018062617

(87)【国際公開日】20180405

【審査請求日】2019年3月20日

(31)【優先権主張番号】10-2016-0124670

(32)【優先日】2016年9月28日

(33)【優先権主張国】KR

【前置審査】

(73)【特許権者】

【識別番号】592000691

【氏名又は名称】ポスコ

【氏名又は名称原語表記】ＰＯＳＣＯ

(74)【代理人】

【識別番号】110000051

【氏名又は名称】特許業務法人共生国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】ジョン，イル チャン

(72)【発明者】

【氏名】キム，ゾン チョル

(72)【発明者】

【氏名】シム，ゼ ホン

(72)【発明者】

【氏名】アン，ドク チャン

(72)【発明者】

【氏名】キム，ジン ソク

【審査官】 河口 展明

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１６−０８９２７２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−１７４０４６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−１５７６１６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−０７０７９９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１８−０４８３９２（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ２２Ｃ ３８／００−３８／６０

Ｂ２２Ｄ １１／００−１１／２２

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

質量％で、Ｃ：０．００５乃至０．１％、Ｓｉ：０．０１乃至２．０％、Ｍｎ：０．０１乃至１．５％、Ｐ：０．０５％以下、Ｓ：０．００５％以下、Ｃｒ：１０乃至３０％、Ｔｉ：０．００１乃至０．１０％、Ａｌ：０．００１乃至０．１５％、Ｎ：０．００３乃至０．０３％、Ｎｂ：０．３乃至０．６％、Ｍｏ：０．０１乃至２．５％、残部Ｆｅ及び不可避な不純物からなり、
表層部のフェライト基地内に０．１μｍ以上のサイズを有するＴｉＮ析出物が２．５×１０^４ｅａ／ｍｍ^２以下で分布し、
前記表層部のフェライト基地内に０．１μｍ以上のサイズを有するＴｉＮ・ＮｂＣ複合析出物が２．０×１０^４ｅａ／ｍｍ^２以下で分布し、
前記表層部のフェライト基地内に０．１μｍ以上のサイズを有するＮｂＣ析出物が８．５×１０^５ｅａ／ｍｍ^２以上で分布することを特徴とするカーボンスラッジの吸着が低減された排気系熱交換器用フェライト系ステンレス鋼。

【請求項2】

前記析出物は、下記式（１）を満たすことを特徴とする請求項１に記載のカーボンスラッジの吸着が低減された排気系熱交換器用フェライト系ステンレス鋼。
｛Ｚ／（Ｘ＋Ｙ）｝≧２０−−−−−−式（１）
ここで、Ｘは、前記ＴｉＮ析出物の単位面積当たりの個数（ｅａ／ｍｍ^２）であり、Ｙは、前記ＴｉＮ・ＮｂＣ複合析出物の単位面積当たりの個数（ｅａ／ｍｍ^２）であり、Ｚは、前記ＮｂＣ析出物の単位面積当たりの個数（ｅａ／ｍｍ^２）である。

【請求項3】

質量％で、Ｃ：０．００５乃至０．１％、Ｓｉ：０．０１乃至２．０％、Ｍｎ：０．０１乃至１．５％、Ｐ：０．０５％以下、Ｓ：０．００５％以下、Ｃｒ：１０乃至３０％、Ｔｉ：０．００１乃至０．１０％、Ａｌ：０．００１乃至０．１５％、Ｎ：０．００３乃至０．０３％、Ｎｂ：０．３乃至０．６％、Ｍｏ：０．０１乃至２．５％、残部Ｆｅ及び不可避な不純物からなる溶鋼を利用してスラブの連続鋳造時に、前記スラブの表面の温度が１１００℃に至るまで６℃／秒以上の平均冷却速度で冷却する段階と、
復熱して、１１００乃至１２００℃の温度で５乃至１５分間維持する段階と、
４００℃に到達するまで水冷する段階と、
を含み、
表層部のフェライト基地内に０．１μｍ以上のサイズを有するＴｉＮ析出物が２．５×１０^４ｅａ／ｍｍ^２以下で分布し、表層部のフェライト基地内に０．１μｍ以上のサイズを有するＴｉＮ・ＮｂＣ複合析出物が２．０×１０^４ｅａ／ｍｍ^２以下で分布し、表層部のフェライト基地内に０．１μｍ以上のサイズを有するＮｂＣ析出物が８．５×１０^５ｅａ／ｍｍ^２以上で分布することを特徴とするカーボンスラッジの吸着が低減された排気系熱交換器用フェライト系ステンレス鋼の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、排気系熱交換器用フェライト系ステンレス鋼及びその製造方法に関し、より詳しくは、カーボンスラッジの吸着が低減された排気系熱交換器用フェライト系ステンレス鋼及びその製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

最近、自動車分野においては、環境問題に対する意識の高まりから、排気ガスの規制が更に強化されると同時に、炭酸ガスの排出抑制のための対処が進められている。また、バイオエタノールやバイオディーゼル燃料等の燃料面からの対処に加えて、軽量化や排気熱を熱回収する熱交換器を設置して燃費の向上を図るか、又はＥＧＲ（Ｅｘｈａｕｓｔ Ｇａｓ Ｒｅｃｉｒｃｕｌａｔｉｏｎ）、ＤＰＦ（Ｄｉｅｓｅｌ Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ Ｆｉｌｔｅｒ）、尿素ＳＣＲ（Ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ Ｃａｔａｌｙｔｉｃ Ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ）システム等のような排気ガス処理装置を設置する等の対処が実施されている。

【0003】

ここで、ＥＧＲシステムは、エンジンの排気ガスを冷却させた後、吸気系側に再循環させて、燃焼温度を下げ、燃料混合器の熱容量の増大及び燃焼室の酸素量の減少を通じて有害ガスである窒素酸化物（ＮＯｘ）を低下させることを目的としている。このＥＧＲシステムは、ＥＧＲクーラーを必須部品として装着することによって、排気ガス及び冷却水を相互熱交換させて、排気ガスの過度な温度上昇を防止する。ここで、ＥＧＲクーラーは、排気ガスをエンジン冷却水や空気により冷却する装置であって、その熱交換部分には、高い熱効率が要求され、熱伝導性が良好であることが要求される。

【0004】

また、一般的に、ＥＧＲクーラーは、ディーゼルエンジン用に設置されるものであるが、最近、燃費の向上と窒素酸化物の低減とを両立させるために、ガソリンエンジンへの適用も検討されている。

【0005】

従来から、ＥＧＲクーラーには、一般的には、ＳＴＳ３０４、ＳＴＳ３１６等のようなオーステナイト系ステンレス鋼が使用されている。これに比べて、フェライト系ステンレス鋼材は、高価な合金元素の添加が少ないながらも耐食性に優れ、オーステナイト系ステンレス鋼材に比べて価格競争力が高い鋼材であるという点から、最近は、フェライト系ステンレス鋼材を使用しようとする傾向にある。

【0006】

フェライト系ステンレス系鋼材は、ＥＧＲクーラーなど排気系熱交換器の用途に使用されているが、長時間排気ガスに露出された時にカーボンスラッジの吸着に起因して熱効率が落ちるので、熱交換器の機能が劣化するという問題点を有している。

【0007】

このために、カーボンスラッジの吸着を抑制して熱効率に優れたフェライト系ステンレス素材を開発する研究が積極的に進められている。これを解決するために、表層部の析出物の個数及び各析出物の比率を調節することによって、フェライト系ステンレス鋼材のカーボンスラッジの吸着を抑制しようとする試みが継続されてきたが、現在まで有効な研究成果は全くなかったという状況である。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0008】

【特許文献1】韓国公開特許第１０−２０１１−００３６７５３号公報（２０１１．０４．０８）

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0009】

本発明の実施例は、フェライト系ステンレス鋼を排気系熱交換器等の用途に適用するときに、フェライト系ステンレス鋼へのカーボンスラッジの吸着を低減して熱効率の低下を防止できる、カーボンスラッジの吸着が低減された排気系熱交換器用フェライト系ステンレス鋼を提供しようとする。

【0010】

また、本発明の実施例は、フェライト系ステンレス鋼の製造工程を再確立してフェライト系ステンレス鋼の表層部の析出物を制御することによって、カーボンスラッジの吸着が低減された排気系熱交換器用フェライト系ステンレス鋼の製造方法を提供しようとする。

【課題を解決するための手段】

【0011】

本発明によるカーボンスラッジの吸着が低減された排気系熱交換器用フェライト系ステンレス鋼は、質量％で、Ｃ：０．００５乃至０．１％、Ｓｉ：０．０１乃至２．０％、Ｍｎ：０．０１乃至１．５％、Ｐ：０．０５％以下、Ｓ：０．００５％以下、Ｃｒ：１０乃至３０％、Ｔｉ：０．００１乃至０．１０％、Ａｌ：０．００１乃至０．１５％、Ｎ：０．００３乃至０．０３％、Ｎｂ：０．３乃至０．６％、Ｍｏ：０．０１乃至２．５％、残部Ｆｅ及び不可避な不純物からなり、表層部のフェライト基地内に０．１μｍ以上のサイズを有するＴｉＮ析出物が２．５×１０^４ｅａ／ｍｍ^２以下で分布し、前記表層部のフェライト基地内に０．１μｍ以上のサイズを有するＴｉＮ・ＮｂＣ複合析出物が２．０×１０^４ｅａ／ｍｍ^２以下で分布し、前記表層部のフェライト基地内に０．１μｍ以上のサイズを有するＮｂＣ析出物が８．５×１０^５ｅａ／ｍｍ^２以上で分布することを特徴とする。

【0013】

前記析出物は、下記式（１）を満たすことができる。

【0014】

｛Ｚ／（Ｘ＋Ｙ）｝≧２０−−−−−−式（１）

【0015】

ここで、Ｘは、ＴｉＮ析出物の単位面積当たりの個数（ｅａ／ｍｍ^２）であり、Ｙは、ＴｉＮ・ＮｂＣ複合析出物の単位面積当たりの個数（ｅａ／ｍｍ^２）であり、Ｚは、ＮｂＣ析出物の単位面積当たりの個数（ｅａ／ｍｍ^２）である。

【0018】

本発明によるカーボンスラッジの吸着が低減された排気系熱交換器用フェライト系ステンレス鋼の製造方法は、質量％で、Ｃ：０．００５乃至０．１％、Ｓｉ：０．０１乃至２．０％、Ｍｎ：０．０１乃至１．５％、Ｐ：０．０５％以下、Ｓ：０．００５％以下、Ｃｒ：１０乃至３０％、Ｔｉ：０．００１乃至０．１０％、Ａｌ：０．００１乃至０．１５％、Ｎ：０．００３乃至０．０３％、Ｎｂ：０．３乃至０．６％、Ｍｏ：０．０１乃至２．５％、残部Ｆｅ及び不可避な不純物からなる溶鋼を利用してスラブの連続鋳造時に、前記スラブの表面の温度が１１００℃に至るまで６℃／秒以上の平均冷却速度で冷却する段階と、復熱して、１１００乃至１２００℃の温度で５乃至１５分間維持する段階と、４００℃に到達するまで水冷する段階と、を含み、表層部のフェライト基地内に０．１μｍ以上のサイズを有するＴｉＮ析出物が２．５×１０^４ｅａ／ｍｍ^２以下で分布し、表層部のフェライト基地内に０．１μｍ以上のサイズを有するＴｉＮ・ＮｂＣ複合析出物が２．０×１０^４ｅａ／ｍｍ^２以下で分布し、表層部のフェライト基地内に０．１μｍ以上のサイズを有するＮｂＣ析出物が８．５×１０^５ｅａ／ｍｍ^２以上で分布することを特徴とする。

【発明の効果】

【0019】

本発明の実施例は、フェライト系ステンレス鋼の成分系及び表層部の析出物を制御して、ＥＧＲクーラーなど排気系熱交換器として使用するとき、カーボンスラッジの吸着を低減して、熱効率の減少を防止することができる。

【0020】

また、本発明の実施例は、フェライト系ステンレス鋼の製造工程を制御することによって、フェライト系ステンレス鋼の表層部の析出物を容易に制御することができ、これにより、排気ガスの炭化水素を吸着するサイトを低減して、カーボンスラッジの吸着を低減することができる。

【図面の簡単な説明】

【0021】

【図1】ＥＧＲクーラーの構成を説明するための図である。

【図2】本発明の一実施例による厚さ０．４ｍｍの冷延焼鈍板の微細組織を電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて観察した写真である。

【図3】本発明の一実施例によるフェライト系ステンレス鋼の連続鋳造時に冷却パターンを説明するための図である。

【発明を実施するための形態】

【0022】

本発明の一実施例によるカーボンスラッジの吸着が低減された排気系熱交換器用フェライト系ステンレス鋼によれば、質量％で、Ｃ：０．００３〜０．１％、Ｓｉ：０．０１〜２．０％、Ｍｎ：０．０１〜１．５％、Ｐ：０．０５％以下、Ｓ：０．００５％以下、Ｃｒ：１０〜３０％、Ｔｉ：０．００１〜０．１０％、Ａｌ：０．００１〜０．１５％、Ｎ：０．００３〜０．０３％、Ｎｂ：０．３〜０．６％、Ｍｏ：０．０１〜２．５％、残部Ｆｅ及び不可避な不純物をからなり、表層部のフェライト基地内に０．１μｍ以上のサイズを有するＴｉＮ析出物が２．５×１０^４ｅａ／ｍｍ^２以下で分布する。

【0023】

以下では、本発明の実施例を添付の図面を参照して詳細に説明する。以下の実施例は、本発明の属する技術分野における通常の知識を有する者に本発明の思想を十分に伝達するために提示するものである。本発明は、ここで提示した実施例のみに限定されず、他の形態に具体化されることもできる。図面は、本発明を明確にするために説明と関係ない部分の図示を省略し、理解を助けるために、構成要素のサイズを多少誇張して表現することができる。

【0024】

図１は、ＥＧＲクーラーの構成を説明するための図である。

【0025】

図１に示すように、ＥＧＲクーラーは、円筒形のケース１と、ケース１の一側に形成された冷却水入口及び出口と、ケース１の長さ方向に沿って形成され、排気ガスが通過し、冷却水により排気ガスの温度を低下させる複数の冷却チューブ２と、を含む。すなわち、排気ガスの入口側３から流入した排気ガスは、冷却チューブ２を通過しながら、冷却水により適正な温度に調節されて、出口側４を通過する。

【0026】

本発明者らは、フェライト系ステンレス鋼材が排気系熱交換器用に使用されるとき、カーボンスラッジの吸着を抑制するための多様な検討を行った結果、以下の知見を得ることができた。

【0027】

一般的に、フェライト系ステンレス鋼には、耐食性の向上のために微量のＴｉが添加され、これによりＴｉ添加フェライト系ステンレス鋼には、表層部のフェライト基地内に不可避に多量のＴｉＮ析出物が析出する。このようなＴｉＮ析出物は触媒の性質を有していて、炭化水素を含有している排気ガスが冷却チューブ２を通過するとき、炭化水素を吸着するサイト（ｓｉｔｅ）になり、吸着された炭化水素は、互いに重合反応を起こし、カーボンスラッジ化して、熱交換器の熱効率を劣化させる原因となる。

【0028】

それだけでなく、更なる耐食性の向上のために、フェライト系ステンレス鋼に微量のＮｂを添加するようになり、これにより、Ｎｂ添加フェライト系ステンレス鋼の表層部には、ＴｉＮ析出物を核としてＴｉＮ・ＮｂＣ複合析出物が形成され、これが、やはり触媒の性質を有しているので、炭化水素を吸着するサイトになり、吸着した炭化水素は、互いに重合反応を起こしてカーボンスラッジ化し、熱交換器の熱効率を劣化させる原因となる。

【0029】

一方、フェライト系ステンレス鋼に添加されたＮｂ成分は、表層部のフェライト基地にＮｂＣ析出物として独立して生成され得て、このようなＮｂＣ独立析出物の場合には、触媒の性質がないため排気ガスの炭化水素の吸着とは全く関連がなく、結局、カーボンスラッジの排気系熱交換器への吸着を抑制することができる。

【0030】

従って、Ｔｉ、Ｎｂが微量以上に添加されたフェライト系ステンレス鋼材を排気系熱交換器に使用する場合は、カーボンスラッジの吸着を抑制するための手段として、ＴｉＮ析出物、及びＴｉＮを核とするＴｉＮ・ＮｂＣ複合析出物の生成を抑制し、ＮｂＣ独立析出物の個数を最大限に増大させることによって、カーボンスラッジの吸着を低減することができる。

【0031】

以下、本発明の一実施例によるカーボンスラッジの吸着が低減された排気系熱交換器用フェライト系ステンレス鋼の成分系及び表層部の析出物について詳細に説明することとする。

【0032】

本発明の一実施例によるカーボンスラッジの吸着が低減された排気系熱交換器用フェライト系ステンレス鋼は、質量％で、Ｃ：０．００３〜０．１％、Ｓｉ：０．０１〜２．０％、Ｍｎ：０．０１〜１．５％、Ｐ：０．０５％以下、Ｓ：０．００５％以下、Ｃｒ：１０〜３０％、Ｔｉ：０．００１〜０．１０％、Ａｌ：０．００２〜０．１５％、Ｎ：０．００３〜０．０３％、Ｎｂ：０．３〜０．６％、Ｍｏ：０．０１〜２．５％、残部Ｆｅ及び不可避な不純物からなる。

【0033】

Ｃ：０．００３〜０．１％

【0034】

炭素（Ｃ）は、鋼材の強度に大きく影響を及ぼす元素であって、その含量が過剰である場合には、鋼材の強度が過度に上昇して軟性が低下するので、０．１％以下に限定する。但し、その含量が過度に低い場合は、強度が過度に低下するので、その下限を０．００５％に限定することができる。

【0035】

Ｓｉ：０．０１〜２．０％

【0036】

ケイ素（Ｓｉ）は、製鋼時に溶鋼の脱酸とフェライト安定化のために添加される元素であって、本発明では、０．０１％以上添加する。但し、その含量が過剰である場合には、材質の硬化を起こして、鋼の軟性が低下するので、２．０％以下に限定する。

【0037】

Ｍｎ：０．０１〜１．５％

【0038】

マンガン（Ｍｎ）は、耐食性の改善に有効な元素であって、本発明では、０．０１％以上添加し、より好ましくは、０．５％以上添加する。但し、その含量が過剰である場合には、溶接時にＭｎ系フューム（ｆｕｍｅ）の発生が急増して溶接性が低下し、過度なＭｎＳ析出物の形成によって鋼の軟性が低下するので、１．５％以下に限定し、より好ましくは、１．０％以下に限定する。

【0039】

Ｐ：０．０５％以下

【0040】

リン（Ｐ）は、鋼中に不可避に含有される不純物であって、酸洗時に粒界腐食を起こしたり、熱間加工性を阻害したりする主要原因となる元素であるから、その含量を可能な限り低く制御することが好ましい。本発明では、リンの含量の上限を０．０５％に管理する。

【0041】

Ｓ：０．００５％以下

【0042】

硫黄（Ｓ）は、鋼中に不可避に含まれる不純物であって、結晶粒界に偏析して、熱間加工性を阻害する主要原因となる元素であるから、その含量を可能な限り低く制御することが好ましい。本発明では、硫黄の含量の上限を０．００５％に管理する。

【0043】

Ｃｒ：１０〜３０％

【0044】

クロム（Ｃｒ）は、鋼の耐食性の向上に効果的な元素であって、本発明では、１０％以上添加する。但し、その含量が過剰である場合、製造費用が急増するだけでなく、粒界腐食が起きる問題があるので、３０％以下に限定する。

【0045】

Ｔｉ：０．００１％〜０．１％

【0046】

チタン（Ｔｉ）は、炭素及び窒素を固定して鋼中固溶炭素及び固溶窒素の量を低減し、鋼の耐食性の向上に効果的であるが、表層部に形成されるＴｉＮ析出物は、触媒作用による排気ガスの炭化水素の吸着及びひいてはカーボンスラッジの吸着において主要サイト（ｓｉｔｅ）として作用する。従って、Ｔｉの含量は、０．１％以下に制限し、より好ましくは０．０５％以下に制限しなければならない。但し、溶鋼中のＴｉ成分は不可避な不純物として存在し、これを０％で完全に除去するには、製造費用が上昇するので、０．００１％以上は、許容する。

【0047】

Ａｌ：０．００１％〜０．１５％

【0048】

アルミニウム（Ａｌ）は、強力な脱酸剤であって、溶鋼中酸素の含量を低減する役割を有し、本発明では、０．００１％以上添加する。但し、その含量が過剰である場合には、非金属介在物の増加に起因して冷延ストリップのスリーブ欠陥が発生すると同時に、溶接性を劣化させるので、０．１５％以下に限定し、より好ましくは０．１％に限定する。

【0049】

Ｎ：０．００３〜０．０３％

【0050】

窒素（Ｎ）は、熱間圧延時にオーステナイトを析出させて再結晶を促進させる役割をする元素であって、本発明では、０．００３％以上添加する。但し、その含量が過剰である場合は、鋼の軟性が低下するので、０．０３％以下に限定する。

【0051】

Ｎｂ：０．３％〜０．６％

【0052】

ニオブ（Ｎｂ）は、固溶Ｃと結合してＮｂＣを析出して、固溶Ｃの含量を低減して耐食性を増大する。また、表層部のＮｂＣは、排気ガスのうち炭化水素と相互作用がないため、熱交換器内カーボンスラッジの吸着を抑制する役割をする。従って、本発明では、０．３％以上添加することが好ましい。但し、その含量が過剰である場合、再結晶を抑制して成形性を劣化させるため、０．６％以下に含量を制限することが好ましい。

【0053】

Ｍｏ：０．０１〜２．５％

【0054】

モリブデン（Ｍｏ）は、フェライトの耐食性を増大すると同時に、高温強度を向上させる役割をする。従って、０．０１％以上添加することが好ましい。但し、その含量が過剰である場合は、金属間（Ｉｎｔｅｒｍｅｔａｌｌｉｃ）析出物の生成によって脆性が発生する。従って、含量を２．５％以下に制限することが好ましい。

【0055】

本発明の一実施例によるカーボンスラッジの吸着が低減された排気系熱交換器用フェライト系ステンレス鋼は、Ｃｕ：０．０１〜０．１５％を更に含むことができる。

【0056】

Ｃｕ：０．０１％〜０．１５％

【0057】

銅（Ｃｕ）は、排気系凝縮水の環境で耐食性を増大させる効果がある。従って、０．０１％以上添加することが好ましい。但し、その含量が過剰である場合は、軟性を低下させて成形品質を劣化させる。従って、０．１５％以下に含量を制限することが好ましい。

【0058】

図２は、本発明の一実施例による厚さ０．４ｍｍの冷延焼鈍板の微細組織を、電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて観察した写真である。

【0059】

図２に示すように、厚さ０．４ｍｍの素材の表層部を観察した電子顕微鏡（Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ、ＳＥＭ）写真でＴｉＮ析出物、ＴｉＮ・ＮｂＣ複合析出物、ＮｂＣ析出物を視覚的に確認することができる。

【0060】

図２に示すように、本発明の一実施例によるカーボンスラッジの吸着が低減された排気系熱交換器用フェライト系ステンレス鋼は、表層部のフェライト基地内に０．１μｍ以上のサイズを有するＴｉＮ析出物が２．５×１０^４ｅａ／ｍｍ^２以下で分布する。好ましくは、ＴｉＮ析出物が２．３×１０^４ｅａ／ｍｍ^２以下で分布する。

【0061】

ＴｉＮ析出物は、上述したように、触媒作用による排気ガスの炭化水素の吸着、及びひいてはカーボンスラッジの吸着における重要サイトとして作用するようになる。従って、このようなＴｉＮ析出物の分布を制御する必要がある。

【0062】

表層部のフェライト基地内に０．１μｍ以上のサイズを有するＴｉＮ析出物の分布が２．５×１０^４ｅａ／ｍｍ^２を超える場合は、カーボンスラッジの吸着量を、従来のフェライト系ステンレス鋼に比べて５０％以上減少させる効果を得ることができない。

【0063】

また、本発明の一実施例によるカーボンスラッジの吸着が低減された排気系熱交換器用フェライト系ステンレス鋼は、表層部のフェライト基地内に０．１μｍ以上のサイズを有するＴｉＮ析出物、ＴｉＮ・ＮｂＣ複合析出物及びＮｂＣ析出物が分布し、析出物は、下記式（１）を満たすことができる。

【0064】

｛Ｚ／（Ｘ＋Ｙ）｝≧２０ −−−−−−式（１）

【0065】

ここで、Ｘは、ＴｉＮ析出物の単位面積当たりの個数（ｅａ／ｍｍ^２）であり、Ｙは、ＴｉＮ・ＮｂＣ複合析出物の単位面積当たりの個数（ｅａ／ｍｍ^２）であり、Ｚは、ＮｂＣ析出物の単位面積当たりの個数（ｅａ／ｍｍ^２）である。

【0066】

Ｎｂ添加フェライト系ステンレス鋼は、ＴｉＮ析出物を核として表層部にＴｉＮ・ＮｂＣ複合析出物が形成され、この複合析出物はやはり触媒の性質を有しているので、炭化水素を吸着するサイトになり得る。従って、ＴｉＮ析出物だけでなく、ＴｉＮ・ＮｂＣ複合析出物の分布をも制御する必要がある。

【0067】

ＴｉＮ析出物、ＴｉＮ・ＮｂＣ複合析出物、及びＮｂＣ析出物の分布に関連した式（１）を用いて、各析出物の分布を制御して、カーボンスラッジの吸着を低減させることができる。式（１）による値が２０未満である場合は、ＮｂＣ析出物よりＴｉＮ析出物及びＴｉＮ・ＮｂＣ複合析出物の分布量が相対的に多く、炭化水素が吸着できるサイトが多いものであって、既存のフェライト系ステンレス鋼と比較してカーボンスラッジの吸着量を十分に低減させることができない。

【0068】

本発明の一実施例によるカーボンスラッジの吸着が低減された排気系熱交換器用フェライト系ステンレス鋼は、表層部のフェライト基地内に０．１μｍ以上のサイズを有するＴｉＮ・ＮｂＣ複合析出物の分布が２．０×１０^４ｅａ／ｍｍ^２以下で分布する。

【0069】

表層部のフェライト基地内に０．１μｍ以上のサイズを有するＴｉＮ・ＮｂＣ複合析出物の分布が２．０×１０^４ｅａ／ｍｍ^２以上である場合には、カーボンスラッジの吸着量を従来のフェライト系ステンレス鋼に比べて５０％以上減少させる効果を得ることができない。

【0070】

本発明の一実施例によるカーボンスラッジの吸着が低減された排気系熱交換器用フェライト系ステンレス鋼は、表層部のフェライト基地内に０．１μｍ以上のサイズを有するＮｂＣ析出物の分布が８．５×１０^５ｅａ／ｍｍ^２以上で分布する。

【0071】

また、表層部のフェライト基地内に０．１μｍ以上のサイズを有するＮｂＣ析出物の分布が８．５×１０^５ｅａ／ｍｍ^２未満である場合は、カーボンスラッジの吸着量を従来のフェライト系ステンレス鋼に比べて５０％以上減少させる効果を得ることができない。

【0072】

それだけでなく、ＴｉＮ析出物、ＴｉＮ・ＮｂＣ複合析出物、及びＮｂＣ析出物の分布及びサイズは、後述するフェライト系ステンレス鋼スラブの連続鋳造時に冷却条件を制御することによって得ることができ、従来の冷却条件に従う場合は、これを得ることができない。

【0073】

前記のフェライト系ステンレス鋼を製造するための本発明の一実施例による、カーボンスラッジの吸着が低減された排気系熱交換器用フェライト系ステンレス鋼の製造方法は、質量％で、Ｃ：０．００３〜０．１％、Ｓｉ：０．０１〜２．０％、Ｍｎ：０．０１〜１．５％、Ｐ：０．０５％以下、Ｓ：０．００５％以下、Ｃｒ：１０〜３０％、Ｔｉ：０．００１〜０．１０％、Ａｌ：０．００１〜０．１５％、Ｎ：０．００３〜０．０３％、Ｎｂ：０．３〜０．６％、Ｍｏ：０．０１〜２．５％、残部Ｆｅ及び不可避な不純物からなる溶鋼を利用してスラブの連続鋳造時に、スラブの表面の温度が１１００℃に到達するまで６℃／秒以上の平均冷却速度で冷却する段階と、復熱後に１１００〜１２００℃の温度で５〜１５分間維持する段階と、４００℃に到達するまで水冷する段階と、を含む。

【0074】

フェライト系ステンレス鋼の成分の含量及び役割は、上述したものと同一であるので、重複説明は省略することとする。

【0075】

すなわち、前記成分系を有する溶鋼を利用して連続鋳造を通じてスラブを製造し、スラブを熱間圧延、熱延板焼鈍、冷間圧延、焼鈍などの一般的なフェライト系ステンレス鋼の製造工程により最終製品を製造することができる。

【0076】

ここで、スラブの連続鋳造時に冷却パターンを制御することができ、このような冷却パターンの制御を通じてＴｉＮ析出物、ＴｉＮ・ＮｂＣ複合析出物、及びＮｂＣ析出物の分布及びサイズを制御することができる。

【0077】

図３は、本発明の一実施例によるフェライト系ステンレス鋼の連続鋳造時に冷却パターンを説明するための図である。

【0078】

図３に示すように、具体的には、スラブの連続鋳造時に、スラブの表面の温度が１１００℃に到達するまで６℃／秒以上の平均冷却速度で冷却する段階を経由するが、これは、ＴｉＮ析出物の析出ノーズ（ｎｏｓｅ）の温度が約１４００℃であって、スラブの凝固開始後にスラブの表面温度を基準として１５３０℃から１１００℃に至るまで速い速度で冷却する強冷段階を経由して、約１４００℃の温度区間を最大限回避することによって、ＴｉＮの析出を最小限にすることができる。

【0079】

例えば、スラブの表面温度を１５３０℃から９０秒以内に１１００℃まで冷却することができ、好ましくは、８０秒以内に冷却することができる。

【0080】

その後、冷却されたスラブを復熱して１１００〜１２００℃の温度で５〜１５分間維持する段階を経由するが、これは、ＮｂＣ析出物の析出ノーズ（ｎｏｓｅ）の温度が約１１５０℃であるから、約１１５０℃の温度区間での復熱を通じてスラブの表面にＮｂＣ単独析出物の析出を最大化することができる。

【0081】

復熱したスラブを４００℃に到達するまで水冷（ｗａｔｅｒ ｑｕｅｎｃｈｉｎｇ）する段階を経由するが、速い冷却を通じてラーベス（ｌａｖｅｓ）相、シグマ（ｓｉｇｍａ）相等のその他析出物の析出を抑制するためである。

【0082】

従って、フェライト系ステンレス鋼の連続鋳造時に、スラブの表面温度を制御する冷却パターンを用いて、ＴｉＮ析出物、ＴｉＮ・ＮｂＣ複合析出物、及びＮｂＣ析出物の分布及びサイズ、そしてこれらの分布の相関関係を制御することができる。

【0083】

以下、本発明の一実施例によるカーボンスラッジの吸着が低減された排気系熱交換器用フェライト系ステンレス鋼を、実施例を通じて詳細に説明する。

【0084】

［実施例］
下記表１の組成を有する溶鋼を用意し、連続鋳造によってスラブを製造した。

【0085】

【表1】

【0086】

この際、スラブの連続鋳造時に、スラブ冷却パターンを図３によって実施した。
すなわち、本発明の一実施例による冷却パターンを用いた発明鋼及び比較鋼によるスラブの製造時に、実施例１、２及び比較例４は、それぞれ、発明鋼１、２及び比較鋼１のスラブの表面温度が１５３０℃から１１００℃に至るまで６℃／秒の速度で強冷し、以後、１１５０℃の温度で１０分間復熱し、水冷（ｗａｔｅｒ ｑｕｅｎｃｈｉｎｇ）により４００℃まで急冷した。

【0087】

残りの比較例１〜３の場合、従来の冷却パターンを用いてスラブを製造した。

【0088】

製造されたスラブを熱間圧延、熱延板焼鈍、冷間圧延及び冷延板焼鈍を用いて厚さ０．４ｍｍの冷延焼鈍板を製造した。

【0089】

以後、冷延焼鈍板の表層部について透過電子顕微鏡（Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ、ＴＥＭ）で写真を撮影し、イメージアナライザー（Ｉｍａｇｅ Ａｎａｌｙｚｅｒ）を用いて粒径０．１μｍ以上のＴｉＮ析出物、ＴｉＮ・ＮｂＣ複合析出物及びＮｂＣ析出物の個数及び個数比Ｐを測定し、下記表２に示した。

【0090】

【表2】

【0091】

表２に示すように、発明鋼１、２の場合、ＴｉＮ析出物は、４．７×１０^４ｅａ／ｍｍ^２以下であり、ＴｉＮ・ＮｂＣ複合析出物は、２．１×１０^４ｅａ／ｍｍ^２以下であって、比較鋼１に比べて全体的に少なく分布することが分かる。これは、比較鋼１の場合、Ｃ及びＴｉの含量が本発明の成分系を外れるものであって、ＴｉＮ析出物は、５．５×１０^４ｅａ／ｍｍ^２以上であり、ＴｉＮ・ＮｂＣ複合析出物は、２．４×１０^４ｅａ／ｍｍ^２以上で分布していることが分かる。

【0092】

本発明の実施例による成分系を満たすとしても、スラブの連続鋳造時に、冷却パターンが本発明の実施例を外れて従来の冷却パターンで行う場合、本発明において目的とする析出物の分布を満たし難い。

【0093】

すなわち、実施例１と比較例１とは、それぞれ、同じ発明鋼１を図３の冷却パターンを用いてスラブを製造し、以後、冷延焼鈍板を製造したものである。

【0094】

実施例１及び比較例１に示すように、同じ成分系の発明鋼１を連続鋳造時に、異なる冷却パターンによってスラブを製造した場合、最終冷延材の表面での析出物が異なっていることが分かる。すなわち、本発明の冷却パターンによってスラブを製造した場合である実施例１において、ＴｉＮ析出物、ＴｉＮ・ＮｂＣ複合析出物及びＮｂＣ析出物の相関関係に関する式（１）の値が、２０以上であることが分かる。

【0095】

また、実施例２と比較例２とは、それぞれ、同じ発明鋼２を図３の冷却パターンを用いてスラブを製造し、以後、冷延焼鈍板を製造したものである。これも、実施例１及び比較例１の関係と同様に、本発明の冷却パターンによってスラブを製造した場合である実施例２において、ＴｉＮ析出物、ＴｉＮ・ＮｂＣ複合析出物及びＮｂＣ析出物の相関関係に関する式（１）の値が、２０以上であることが分かる。

【0096】

また、冷延焼鈍板を厚さ０．４ｍｍだけでなく、厚さ１．２ｍｍで製造して、これを利用して図１の排気ガス熱交換器シミュレーション装置を製作し、９６時間の間同じ流速のガソリン排気ガスを流した後、熱交換器シミュレーション装置の重さの変化を測定して、カーボンスラッジの吸着量を定量化し、下記表３に示した。

【0097】

【表3】

【0098】

表２及び表３に示すように、本発明の実施例による成分系及びスラブ冷却パターンによって製造されたフェライト系ステンレス鋼の場合、０．１μｍ以上のサイズを有するＴｉＮ析出物が２．５×１０^４ｅａ／ｍｍ^２以下で分布し、式（１）による値が２０以上を満たして、排気ガス熱交換器シミュレーション装置を利用した実験でカーボンスラッジの吸着量が同一鋼種に対する比較例と比較して５０％以上減少したことが分かる。

【0099】

これとは異なり、比較例３及び４の場合、本発明の成分系を外れて、本発明の冷却パターンによって製造しても、析出物を制御するのが難しく、カーボンスラッジの吸着量を十分に低減しにくいことが分かる。

【0100】

以上のように、本発明の例示的な実施例を説明したが、本発明は、これに限定されるものではなく、当該技術分野における通常の知識を有する者であれば、下記に記載する特許請求範囲の概念と範囲を逸脱しない範囲内で多様な変更及び変形が可能であることを理解することができる。

【産業上の利用可能性】

【0101】

本発明の実施例によるカーボンスラッジの吸着が低減された排気系熱交換器用フェライト系ステンレス鋼及びその製造方法は、ＥＧＲクーラーなど排気系熱交換器の用途に適用可能である。

【図1】

【図2】

【図3】