特許 6914403 ブチルゴム系粘着剤組成物、粘着テープ、屋根用防水シート及び接合体

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B1)

(11)【特許番号】6914403

(24)【登録日】2021年7月15日

(45)【発行日】2021年8月4日

(54)【発明の名称】ブチルゴム系粘着剤組成物、粘着テープ、屋根用防水シート及び接合体

(51)【国際特許分類】

   C09J 123/22 20060101AFI20210727BHJP

   C09J 7/38 20180101ALI20210727BHJP

   E04D 5/10 20060101ALI20210727BHJP

   E04D 5/14 20060101ALI20210727BHJP

   C09J 11/06 20060101ALI20210727BHJP

   C09J 117/00 20060101ALI20210727BHJP

【ＦＩ】

   C09J123/22

   C09J7/38

   E04D5/10 G

   E04D5/14 Z

   C09J11/06

   C09J117/00

【請求項の数】6

【全頁数】11

(21)【出願番号】特願2020-109930(P2020-109930)

(22)【出願日】2020年6月25日

【審査請求日】2020年9月23日

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】000003296

【氏名又は名称】デンカ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110001139

【氏名又は名称】ＳＫ特許業務法人

(74)【代理人】

【識別番号】100130328

【弁理士】

【氏名又は名称】奥野 彰彦

(74)【代理人】

【識別番号】100130672

【弁理士】

【氏名又は名称】伊藤 寛之

(72)【発明者】

【氏名】高津 知道

(72)【発明者】

【氏名】相馬 英也

【審査官】 藤田 雅也

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００６−２２５９５５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−０４７６８７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−３００６７４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−２０９１６８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０１−３０６４５０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１５−０５４８８７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１０−０３６５９７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−０６２５１１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−２３６１７２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５７−１７６２６６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平５−７８６３５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許第５２３２５３１（ＵＳ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｊ １／００− ５／１０

７／００− ７／５０

９／００−２０１／１０

Ｅ０４Ｄ ５／００− １２／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ブチルゴム系粘着剤組成物からなる粘着剤層と、
前記粘着剤層に積層された防水シートと、を有する、屋根用防水シートであって、
前記ブチルゴム系粘着剤組成物は、ブチルゴム成分、粘着付与樹脂を含有し、
前記ブチルゴム成分１００質量部に対し、前記粘着付与樹脂の含有量が５０〜２００質量部であり、
前記ブチルゴム成分のゲル分率が４０〜６５質量％である、屋根用防水シート（但し、前記ブチルゴム系粘着剤組成物が架橋剤及び架橋促進剤を含むものを除く）。

【請求項2】

前記ブチルゴム成分は、再生ゴム又は部分架橋ゴムを含む、請求項１に記載の屋根用防水シート。

【請求項3】

前記粘着付与樹脂の軟化点が８０〜１３０℃である、請求項１又は２に記載の屋根用防水シート。

【請求項4】

ブチルゴム系粘着剤組成物を用いて屋根瓦と防水シートを接合してなる、接合体であって、
前記ブチルゴム系粘着剤組成物は、ブチルゴム成分、粘着付与樹脂を含有し、
前記ブチルゴム成分１００質量部に対し、前記粘着付与樹脂の含有量が５０〜２００質量部であり、
前記ブチルゴム成分のゲル分率が４０〜６５質量％である、接合体（但し、前記ブチルゴム系粘着剤組成物が架橋剤及び架橋促進剤を含むものを除く）。

【請求項5】

前記ブチルゴム成分は、再生ゴム又は部分架橋ゴムを含む、請求項４に記載の接合体。

【請求項6】

前記粘着付与樹脂の軟化点が８０〜１３０℃である、請求項４又は５に記載の接合体。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、屋根瓦と防水シートの接合に用いられるブチルゴム系粘着剤組成物、ブチルゴム系粘着剤組成物を用いた粘着テープ、ブチルゴム系粘着剤組成物を用いた屋根用防水シート、及びブチルゴム系粘着剤組成物によって屋根瓦と防水シートを接合してなる接合体に関する。

【背景技術】

【0002】

一般に、家屋等建築物の屋根には、雨水等の浸入を防ぐために屋根下地と屋根瓦との間に、合成ゴム等からなる防水シートが敷設されている。この防水シートと屋根瓦との接合には、釘、ボルト、リベット等の機械的締結方法、溶剤系接着剤を用いた接合方法、或いはアクリルゴム系やブチルゴム系の粘着テープを用いた接合方法が用いられている。

【0003】

これらの中でも、耐水性および作業性等の観点から、ゴム系の粘着テープを用いた整合方法が多く用いられている。特許文献１には、屋根瓦と防水シートの接合にブチルゴム系粘着テープを用いて接合する方法が提案されている。しかしながら、夏場の強い日差し等により、屋根全体が高温に曝されると、粘着テープが熱でクリープ変形するという問題があった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２００４−３００６７４号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

本発明は、屋根瓦と防水シートの接合に用いることができ、粘着性及び耐クリープ性に優れたブチルゴム系粘着剤組成物を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本願発明者らは、上記課題を解決するために、ブチルゴム系粘着剤組成物に配合し得る種々の物質を探索した結果、ブチルゴム成分のゲル分率を特定の範囲にすることにより、粘着性及び耐クリープ性に優れたブチルゴム系粘着剤組成物を得ることができることを見出し、本発明を完成させるに至った。

【0007】

本発明は、ブチルゴム成分、粘着付与樹脂を含有するブチルゴム系粘着剤組成物であって、前記ブチルゴム成分１００質量部に対し、前記粘着付与樹脂の含有量が５０〜２００質量部であり、前記ブチルゴム成分のゲル分率が１〜８０質量％である、ブチルゴム系粘着剤組成物を提供する。

【0008】

本発明に係るブチルゴム系粘着剤組成物は、屋根瓦と防水シートの接合に好適に用いられる。このブチルゴム系粘着剤組成物を用いて固定可能な瓦の種類は特に限定されないが、本発明では特に、陶器瓦の固定に好適に用いることができる。

【0009】

本発明に係るブチルゴム系粘着剤組成物は、テープ状に加工することで、瓦屋根用の粘着テープとして用いられてもよい。
また、本発明に係るブチルゴム系粘着剤組成物は、粘着剤層と防水シートとが積層された屋根用防水シートの粘着剤層に好適に用いられる。この屋根用防水シートは、上記粘着テープと防水シートが積層されることで形成されてもよい。
さらに、本発明に係るブチルゴム系粘着剤組成物は、屋根瓦と防水シートを接合してなる接合体を形成するために用いられてもよい。

【発明の効果】

【0010】

本発明に係るブチルゴム系粘着剤組成物は、粘着性及び耐クリープ性に優れる。

【図面の簡単な説明】

【0011】

【図1】図１Ａ〜図１Ｂは、耐クリープ性の評価方法を説明するための図である。

【発明を実施するための形態】

【0012】

以下、本発明を実施するための好適な形態について説明する。なお、以下に説明する実施形態は、本発明の代表的な実施形態の一例を示したものであり、これにより本発明の範囲が狭く解釈されることはない。

【0013】

［ブチルゴム系粘着剤組成物］
本発明に係るブチルゴム系粘着剤組成物は、様々な種類の瓦屋根の固定に用いることが可能である。本発明のブチルゴム系粘着剤組成物は、例えば、表面にガラス質を形成した陶器瓦（釉薬瓦）、表面に炭素を主成分とする炭素膜を形成したいぶし瓦、無釉薬瓦、塩焼瓦、セメント瓦、ポリスチレンを含有している瓦などに用いることができるが、特に、陶器瓦に好適に用いることができる。

【0014】

本発明のブチルゴム系粘着剤組成物は、ブチルゴム成分、及び粘着付与樹脂を含有する。以下、各成分について説明する。

【0015】

＜ブチルゴム成分＞
本発明に係るブチルゴム系粘着剤組成物は、ブチルゴム成分を含有することにより、粘着力の経年変化が少ない、耐水性が良好である、といった効果を奏する。また、本発明に係るブチルゴム系粘着剤組成物は、ブチルゴム成分を含有することで被着体への追従性が良好となるので、屋根瓦と防水シートのような形態の異なる被着体同士の接合に好適に用いられる。なお、本発明のブチルゴム成分には、塩素化ブチルゴム、臭素化ブチルゴム等のハロゲン化ブチルゴムも含まれる。

【0016】

本発明に係るブチルゴム系粘着剤組成物は、ブチルゴム成分以外のゴム成分を含有してもよい。ブチルゴム成分以外のゴム成分としては、例えば、天然ゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム等のジエン系ゴム、エチレン−プロピレンゴム等の主鎖中に少量の二重結合を導入したゴム（例えば、エチレン−プロピレン−ジエンゴム）などが挙げられる。これらのゴムは、１種類だけでなく２種類以上が用いられてもよい。全ゴム成分に対するブチルゴム成分の割合は、５０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がさらに好ましい。

【0017】

ブチルゴム成分のゲル分率は、１〜８０質量％であり、好ましくは２０〜６５質量％であり、より好ましくは３０〜６５質量％であり、さらに好ましくは４０〜６５質量％である。ここで、ゲル分は、ゴムが三次元的に架橋した成分である。ブチルゴム成分がゲル分を所定量含むことによって、耐火材の機械的強度が高められて、耐クリープ性の向上が図られる。ブチルゴム成分のゲル分率が１質量％未満であると、十分な耐クリープ性が得られなくなる。ブチルゴム成分のゲル分率が８０質量％を超えると、屋根瓦用の粘着剤に必要な粘着力が得られなくなる。

【0018】

ゲル分は、ブチルゴム成分の架橋によって生成されるので、架橋の程度を変化させることによって、ゲル分率を増減させることができる。架橋の程度を変化させる方法としては、ブチルゴム成分の硫黄加硫や過酸化物架橋の程度を変化させたり、ゲル分率が比較的高い再生ゴムの添加量を変化させたりする方法が挙げられる。

【0019】

ゲル分とは、トルエンに不溶な成分であり、ゲル分率は、以下の方法で算出した値である。
（ａ）約５．０ｇのブチルゴム成分を秤量（Ｗ１）。
（ｂ）秤量したブチルゴム成分をトルエン１００ｍＬ中に室温で７日間浸漬。
（ｃ）ＳＵＳ３０４のＪＩＳ Ｚ ８８０１で定める＃４０メッシュを秤量（Ｗ２）。
（ｄ）秤量したメッシュにて、浸漬したブチルゴム成分を濾過。
（ｅ）メッシュ上の残渣物を室温にて７日間乾燥、さらに８０℃にて２４時間乾燥し、残渣物をメッシュごと秤量（Ｗ３）。
（ｆ）ゲル分率＝（（Ｗ３−Ｗ２）／（Ｗ１））×１００（％）

【0020】

ブチルゴム成分は、再生ゴム、部分架橋ゴムを含むことが好ましい。再生ゴムとは、加硫ゴムに熱、圧力及び物理的に処理を加え、再び粘着性、可塑性を与えて原料ゴムと同様の目的で利用できるようにしたものである。部分架橋ゴムとは、未架橋のゴムを架橋剤および架橋助剤によって部分的に架橋したものである。

【0021】

＜粘着付与樹脂＞
粘着付与樹脂は、粘着性をより向上させるために用いられる。粘着付与樹脂としては、特に限定されず、公知の粘着付与樹脂を１種または２種以上自由に選択して用いることができる。粘着付与樹脂としては、例えば、ロジン系樹脂、水素化ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、水素化テルペン系樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、スチレン系樹脂、クマロン樹脂、フェノールホルムアルデヒド樹脂、アスファルト、石油ナフサの熱分解で生成するペンテン、イソプレン、ピペリン、１，３−ペンタジエン等のＣ５留分を共重合して得られるＣ５系石油樹脂（脂肪族系樹脂）、石油ナフサの熱分解で生成するインデン、ビニルトルエン等のＣ９留分を共重合して得られるＣ９系石油樹脂（芳香族系樹脂）、Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂（脂環族炭化水素樹脂）、及びこれらの石油樹脂を水素化した水素化石油樹脂や脂環族飽和炭化水素樹脂等が挙げられる。これらの粘着付与樹脂の中でも、耐クリープ性と粘着性にバランスの観点から、脂環族飽和炭化水素樹脂が好ましい。

【0022】

粘着付与樹脂の添加量は、ブチルゴム成分１００質量部に対し、５０〜２００質量部である。粘着付与樹脂の添加量が５０質量部未満であると、屋根瓦用の粘着剤に必要な粘着力が得られなくなる。粘着付与樹脂の添加量が２００質量部超えであると、十分な耐クリープ性が得られなくなる。

【0023】

粘着付与樹脂の軟化点は、８０〜１３０℃が好ましい。粘着付与樹脂の軟化点が８０℃以上であると、十分な耐クリープ性が得られ、１３０℃以下であると、十分な粘着力が得られる。なお、本明細書において、粘着付与剤の「軟化点」は、ＪＩＳ Ｋ２５３１に準拠して測定した値を意味する。

【0024】

本発明に係るブチルゴム系粘着剤組成物には、本発明の目的を損なわない範囲において、通常のゴム組成物に使用される無機充填剤、軟化剤（可塑剤）、老化防止剤、加工助剤、滑剤等を含有させることができる。

【0025】

（ａ）無機充填剤
無機充填剤は、本発明の目的を損なわなければ、その種類は特に限定されず、公知のあらゆる無機充填剤を１種または２種以上自由に選択して用いることができる。無機充填剤としては、例えば、シリカ、珪藻土、アルミナ、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、珪酸カルシウム、カーボンブラック、タルク、マイカ、ベントナイト、活性白土、ガラス繊維、ガラスビーズ、窒化アルミニウム、炭素繊維、などを挙げることができる。無機充填剤の含有量は、例えば、ブチルゴム１００質量部に対して１０〜６００質量部であり、５０〜５００質量部が好ましく、１００〜４００質量部がさらに好ましい。

【0026】

（ｂ）軟化剤
軟化剤は、本発明の目的を損なわなければ、その種類は特に限定されず、公知のあらゆる軟化剤を１種または２種以上自由に選択して用いることができる。軟化剤としては、例えば、パラフィン系、ナフテン系、アロマ系プロセスオイル、ポリブテン、菜種油、フタル酸エステル類、アジピン酸エステル類、アルキルスルホン酸エステル類、セバシン酸エステル類、などを挙げることができる。軟化剤の含有量は、例えば、ブチルゴム１００質量部に対して１０〜４００質量部であり、２０〜３００質量部が好ましく、５０〜２００質量部がさらに好ましい。

【0027】

［粘着テープ］
本発明に係るブチルゴム系粘着剤組成物は、瓦屋根用の粘着テープに好適に用いることができる。例えば、ブチルゴム系粘着剤組成物に含有させ得る各成分を、混練装置等を用いて混練し、混練物をテープ状に形成することで、両面が粘着性を有する瓦屋根用の粘着テープとすることができる。

【0028】

各成分を混練する際に用いる混練装置は特に限定されず、公知の混練装置を自由に選択して混練を行うことができる。例えば、バンバリーミキサー、ニーダーミキサー、二本ロール、などの混練装置を挙げることができる。また、混練物をテープ状に形成する方法も特に限定されず、公知の形成方法を自由に選択して用いることができる。このような方法の例としては、ロール成形、押出成形等の成形方法を挙げることができる。

【0029】

上述の如くして得られた粘着テープは、本発明に係るブチルゴム系粘着剤組成物を用いているため、粘着性及び耐クリープ性が優れる。その結果、この粘着テープを用いて屋根瓦と防水シートとを接合させた接合体の耐久性も向上させることができる。

【0030】

［屋根用防水シート］
本発明に係る屋根用防水シートは、粘着剤層と、防水シートと、を有する。以下、各構成要素について説明する。

【0031】

＜粘着剤層＞
粘着剤層は、上述したブチルゴム系粘着剤組成物からなる。ブチルゴム系粘着剤組成物の詳細については、説明を省略する。なお、この粘着剤層として、上述した粘着テープを用いることも可能である。

【0032】

＜防水シート＞
本発明に係る屋根用防水シートでは、防水シートを前記粘着剤層に積層させる。防水シートに用いられる材料は、本発明の目的を損なわなければ、その種類は特に限定されず、公知の材料を１種又は２種以上自由に選択して用いることができる。このような材料の例としては、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）等を挙げることができる。これらの材料の中でも、特に、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）が好ましい。ＥＰＤＭを用いた防水シートは、ブチルゴム系粘着剤組成物に対する接着性が良好であるからである。

【実施例】

【0033】

以下、実施例に基づいて本発明を更に詳細に説明する。なお、以下に説明する実施例は、本発明の代表的な実施例の一例を示したものであり、これにより本発明の範囲が狭く解釈されることはない。

【0034】

本実施例における「部」及び「％」は質量基準に基づく。また、本実施例において使用した材料の詳細を、それぞれ以下に示す。
（１）ブチルゴム成分
・Ａ−０（ＪＳＲ株式会社製「ブチル２６８」、ゲル分率０％）
・Ｂ−０．３（部分架橋ブチルゴム：Ｒｏｙａｌ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ社製「ＫＡＬＡＲ５２４６」、ゲル分率０．３％）
・Ｃ−２２（部分架橋ブチルゴム：Ｒｏｙａｌ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ社製「ＫＡＬＡＲ５２８０」、ゲル分率２２％）
・Ｄ−３４（部分架橋ブチルゴム：Ｒｏｙａｌ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ社製「ＫＡＬＡＲ５２７５」、ゲル分率３４％）
・Ｅ−４０（部分架橋ブチルゴム：Ｒｏｙａｌ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ社製「ＫＡＬＡＲ５２１５」、ゲル分率４０％）
・Ｆ−７５（再生ゴム：縣護謨工業株式会社製「ＩＩＲ−Ｓ」、ゲル分率７５％）
・Ｇ−８５（自社合成品、ゲル分率８５％）
（２）粘着付与樹脂
・Ａ１：芳香族変性テルペン樹脂（ヤスハラケミカル株式会社製「ＹＳレジンＴＯ−８５」、軟化点８５℃）
・Ａ２：芳香族変性テルペン樹脂（ヤスハラケミカル株式会社製「ＹＳレジンＴＯ−１１５」、軟化点１１５℃）
・Ａ３：芳香族変性テルペン樹脂（ヤスハラケミカル株式会社製「ＹＳレジンＴＯ−１２５」、軟化点１２５℃）
・Ｂ１：ロジンエステル樹脂（荒川化学工業株式会社製「スーパーエステルＬ」、軟化点２３℃未満）
・Ｂ２：ロジンエステル樹脂（荒川化学工業株式会社製「スーパーエステルＡ−７５」、軟化点７５℃）
・Ｃ１：脂環族飽和炭化水素樹脂（荒川化学工業株式会社製「アルコンＰ−９０」、軟化点９０℃）
・Ｃ２：脂環族飽和炭化水素樹脂（荒川化学工業株式会社製「アルコンＰ−１１５」、軟化点１１５℃）
・Ｃ３：脂環族飽和炭化水素樹脂（荒川化学工業株式会社製「アルコンＰ−１４０」、軟化点１４５℃）
（３）添加剤
・無機充填剤：炭酸カルシウム（秩父石灰工業株式会社製「ＴＡ０４４」）
・軟化剤Ａ：プロセスオイル（出光興産株式会社製「ＡＨ−１６」）
・軟化剤Ｂ：ホリブテン（新日本石油株式会社製「ＨＶ−３００」）

【0035】

［ブチルゴム系粘着剤組成物の作製］
各実施例・比較例について、表１〜表２に示す配合量に従って、容量３リットルのニーダーミキサーを用いて１１０℃にて１時間混練して、ブチルゴム系粘着剤組成物である混練物を得た。さらに、得られた混練物を、ダイス温度を７０℃に設定した押出機にて幅２５ｍｍ×厚さ１ｍｍのテープ状に加工し、粘着テープを作製した。

【0036】

【表1】

【0037】

【表2】

【0038】

［評価］
以下に示す方法に従って、粘着性及び耐クリープ性を評価した。その結果を表１〜表２に示す。表に示すように、全ての実施例は、粘着性及び耐クリープ性の両方が良好であるのに対し、全ての比較例は、粘着性と耐クリープ性の一方が良好でなかった。
＜粘着性＞
幅３０ｍｍ×長さ１２５ｍｍの形状に加工した陶器瓦に、幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍ×厚さ１ｍｍの形状に加工した粘着テープ（片面にＰＥＴフィルム（１００μｍ厚）を裏打ち）を貼り合わせて、試験片を得た。この試験片を、２ｋｇのゴムローラーにて１往復圧着し、２０分放置後に３００ｍｍ／分の速度でテープを１８０°方向に剥がした際の粘着力を測定し（測定温度２１℃）、以下の基準に従って粘着性を判定した。なお、測定された粘着力が大きいほど、粘着性が高いことを示す。
◎：粘着力が３５Ｎ／２５ｍｍ以上
○：粘着力が３０Ｎ／２５ｍｍ以上、３５Ｎ／２５ｍｍ未満
×：粘着力が３０Ｎ／２５ｍｍ未満

【0039】

＜耐クリープ性＞
２枚のステンレス板（ＳＵＳ３０４：１００ｍｍ×３０ｍｍ×２．５ｍｍｔ）１，２の間に、幅２５ｍｍ×長さ８０ｍｍ×厚さ１ｍｍの形状に加工した粘着テープ（ＰＥＴフィルムなし）３を貼り合わせ、一方のステンレス板１を固定すると共に、他方のステンレス板２に２００ｇの重り４を吊し（図１Ａ参照）、５０℃の環境下で１時間放置した。そして、１時間放置後の一方のステンレス板１に対する他方のステンレス板２のズレ量Ｄ（ずり落ちた距離）を測定し（図１Ｂ参照）、以下の基準に従って耐クリープ性を判定した。なお、ズレ量が小さいほど、耐クリープ性が良好であることを示す。
◎：ズレ量Ｄが１ｍｍ未満
○：ズレ量Ｄが１ｍｍ以上、４．５ｍｍ未満
×：ズレ量Ｄが４．５ｍｍ以上

【0040】

１，２：ステンレス板
３：粘着テープ
４：重り
Ｄ：ズレ量

【要約】

【課題】屋根瓦と防水シートの接合に用いることができ、粘着性及び耐クリープ性に優れたブチルゴム系粘着剤組成物を提供する。
【解決手段】本発明によれば、ブチルゴム成分、粘着付与樹脂を含有するブチルゴム系粘着剤組成物であって、前記ブチルゴム成分１００質量部に対し、前記粘着付与樹脂の含有量が５０〜２００質量部であり、前記ブチルゴム成分のゲル分率が１〜８０質量％である、ブチルゴム系粘着剤組成物が提供される。
【選択図】図１

【図1】