特許 6917818 高分子圧電フィルム及びその製造方法、圧電フィルム片及びその製造方法、積層体、並びに、圧電素子

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6917818

(24)【登録日】2021年7月26日

(45)【発行日】2021年8月11日

(54)【発明の名称】高分子圧電フィルム及びその製造方法、圧電フィルム片及びその製造方法、積層体、並びに、圧電素子

(51)【国際特許分類】

   C08J 5/18 20060101AFI20210729BHJP

   B32B 27/36 20060101ALI20210729BHJP

   B32B 7/025 20190101ALI20210729BHJP

   H01L 41/193 20060101ALI20210729BHJP

   H01L 41/335 20130101ALI20210729BHJP

   H01L 41/083 20060101ALI20210729BHJP

   H01L 41/113 20060101ALI20210729BHJP

   H01L 41/09 20060101ALI20210729BHJP

   H01L 41/333 20130101ALI20210729BHJP

   H01L 41/318 20130101ALI20210729BHJP

【ＦＩ】

   C08J5/18CFD

   B32B27/36

   B32B7/025

   H01L41/193

   H01L41/335

   H01L41/083

   H01L41/113

   H01L41/09

   H01L41/333

   H01L41/318

【請求項の数】13

【全頁数】34

(21)【出願番号】特願2017-145372(P2017-145372)

(22)【出願日】2017年7月27日

(65)【公開番号】特開2019-26691(P2019-26691A)

(43)【公開日】2019年2月21日

【審査請求日】2020年4月13日

(73)【特許権者】

【識別番号】000005887

【氏名又は名称】三井化学株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100079049

【弁理士】

【氏名又は名称】中島 淳

(74)【代理人】

【識別番号】100084995

【弁理士】

【氏名又は名称】加藤 和詳

(74)【代理人】

【識別番号】100099025

【弁理士】

【氏名又は名称】福田 浩志

(72)【発明者】

【氏名】吉田 光伸

(72)【発明者】

【氏名】福田 浩志

(72)【発明者】

【氏名】西川 茂雄

(72)【発明者】

【氏名】谷本 一洋

【審査官】 千葉 直紀

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１４−０２７０５５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０９−３００４５７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−２６０７３４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−２５１３６３（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｊ５／００−５／０２；５／１２−５／２２

Ｂ３２Ｂ１／００−４３／００

Ｈ０１Ｌ２７／２０；４１／００−４１／４７

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

重量平均分子量が５万〜１００万である光学活性を有するヘリカルキラル高分子（Ａ）を含み、ＤＳＣ法で得られる結晶化度が２０％〜８０％である高分子圧電フィルムであって、
長尺形状を有し、
長手方向長さが１０ｍ以上であり、
幅方向一端部における前記ヘリカルキラル高分子（Ａ）の分子配向方向Ｌａと、幅方向他端部における前記ヘリカルキラル高分子（Ａ）の分子配向方向Ｌｂと、の平面視角度θ１が、７０°〜１１０°であり、
長手方向と前記分子配向方向Ｌａとの平面視角度θ２が、３５°〜５５°であり、
長手方向と前記分子配向方向Ｌｂとの平面視角度θ３が、３５°〜５５°であり、
前記ヘリカルキラル高分子（Ａ）が、ポリ乳酸である高分子圧電フィルム。

【請求項2】

可視光線に対する内部ヘイズが、１０％以下である請求項１に記載の高分子圧電フィルム。

【請求項3】

マイクロ波透過型分子配向計で測定される基準厚さを５０μｍとしたときの規格化分子配向ＭＯＲｃが、３．５〜１５．０である請求項１又は請求項２に記載の高分子圧電フィルム。

【請求項4】

２５℃において変位法により測定される圧電定数ｄ_１４が、１．０ｐｍ／Ｖ以上である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の高分子圧電フィルム。

【請求項5】

前記ヘリカルキラル高分子（Ａ）は、光学純度が９５．００％ｅｅ以上である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の高分子圧電フィルム。

【請求項6】

前記ヘリカルキラル高分子（Ａ）の含有量が、高分子圧電フィルム全量に対し、８０質量％以上である請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の高分子圧電フィルム。

【請求項7】

重量平均分子量が５万〜１００万である光学活性を有するヘリカルキラル高分子（Ａ）を含み、ＤＳＣ法で得られる結晶化度が２０％〜８０％である圧電フィルム片であって、
一端部における前記ヘリカルキラル高分子（Ａ）の分子配向方向と、他端部における前記ヘリカルキラル高分子（Ａ）の分子配向方向と、の平面視角度が、７０°〜１１０°であり、
前記ヘリカルキラル高分子（Ａ）が、ポリ乳酸である圧電フィルム片。

【請求項8】

請求項７に記載の圧電フィルム片と、
前記圧電フィルム片の少なくとも一方の面の側に配置された電極層と、
を備える積層体。

【請求項9】

更に、前記電極層から見て、圧電フィルム片が配置されている側とは反対側に配置された接着層を備える請求項８に記載の積層体。

【請求項10】

請求項７に記載の圧電フィルム片、又は、請求項８若しくは請求項９に記載の積層体を備える圧電素子。

【請求項11】

請求項９に記載の積層体を備え、
前記積層体は、前記接着層が内側となり、かつ、前記圧電フィルム片の前記一端部と前記圧電フィルム片の前記他端部とが平面視で重なるように曲げ変形されている圧電素子。

【請求項12】

重量平均分子量が５万〜１００万である光学活性を有するヘリカルキラル高分子（Ａ）を含む長尺形状の未延伸フィルムを準備する工程と、
前記長尺形状の未延伸フィルムに対し、フィルムの幅方向両端部の温度であるＴｅ１からフィルムの幅方向中央部の温度であるＴｃ１を差し引いた差が３℃〜１５℃であり、前記Ｔｅ１から前記ヘリカルキラル高分子（Ａ）のガラス転移温度であるＴｇを差し引いた差が１０℃〜４０℃であり、縦延伸倍率が２．０倍〜５．０倍であり、横延伸倍率が２．０倍〜５．０倍である条件の同時二軸延伸を施すことにより、二軸延伸フィルムを得る工程と、
前記二軸延伸フィルムに対し、８０℃〜１６０℃の温度の熱処理を施すことにより、高分子圧電フィルムを得る工程と、
を含む高分子圧電フィルムの製造方法。

【請求項13】

請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の高分子圧電フィルムを準備する工程と、
前記高分子圧電フィルムから、前記高分子圧電フィルムの前記幅方向一端部の少なくとも一部と前記幅方向他端部の少なくとも一部とを含む圧電フィルム片を採取する工程と、
を含む圧電フィルム片の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は、高分子圧電フィルム及びその製造方法、圧電フィルム片及びその製造方法、積層体、並びに、圧電素子に関する。

【背景技術】

【0002】

近年、光学活性を有するヘリカルキラル高分子（例えばポリ乳酸系高分子）を用いた高分子圧電材料が報告されている。
例えば、ポリ乳酸の成形物を延伸処理することで、常温で、１０ｐＣ／Ｎ程度の圧電率を示す高分子圧電材料が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
また、ポリ乳酸結晶を高配向にするために、鍛造法と呼ばれる特殊な配向方法により１８ｐＣ／Ｎ程度の高い圧電性を出すことも報告されている（例えば、特許文献２参照）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開平５−１５２６３８号公報

【特許文献2】特開２００５−２１３３７６号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

特許文献１又は特許文献２に示される高分子圧電材料等、従来の高分子圧電フィルムでは、ポリ乳酸の分子配向方向と高分子圧電フィルムの長手方向とが平行となっている。このため、上記高分子圧電フィルムを原反とし、原反から圧電フィルム片を採取して圧電素子を作製するためには、原反の長手方向と交差する方向（例えば、原反の長手方向に対して４５°の方向）を長手方向とする圧電フィルム片を採取する必要がある。よって必然的に、原反の幅方向両端部に、圧電フィルム片として採取することができない領域（即ち、廃棄すべき無駄な領域）が生じる。
以上の理由により、従来の高分子圧電フィルムでは、この高分子圧電フィルムを原反とし、原反から圧電フィルム片を採取する際の歩留まりが低いという問題がある。

【0005】

また、従来、圧電フィルム片を用いた圧電素子（アクチュエーター、センサー等）を製造する際には、まず、原反としての圧電フィルムから複数の圧電フィルム片を採取し、採取した複数の圧電フィルム片それぞれの両面に電極層を設けることにより、複数の積層体（両面に電極層が設けられた圧電フィルム片）を製造していた。次いで、複数の積層体を接着層（例えば、粘着層、硬化層等）を介して重ね合わせることにより、圧電フィルムを製造していた。
しかし、上記従来の圧電素子を製造する方法は、圧電素子を製造するために取り扱う部品（即ち、積層体）の数が多く、また、原反から採取する圧電フィルム片の数も多く、煩雑であった。また、複数の積層体を重ね合わせる際の角度合わせの操作も煩雑であった。

【0006】

本開示は、上記に鑑みなされたものであり、以下の目的を達成することを課題とする。
即ち、本開示の目的は、圧電フィルム片を採取するための原反として用いた場合に、圧電フィルム片を採取する際の歩留まりが向上され、圧電素子を簡易にかつ高歩留まりで製造できる高分子圧電フィルム、及び、上記高分子圧電フィルムの製造に適した高分子圧電フィルムの製造方法を提供することである。
また、本開示の目的は、圧電素子を簡易に製造できる圧電フィルム片及び積層体、並びに、上記圧電フィルム片の製造に適した圧電フィルム片の製造方法を提供することである。
また、本開示の目的は、簡易に製造できる圧電素子を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0007】

上記課題を解決するための具体的手段は以下の態様が含まれる。
＜１＞ 重量平均分子量が５万〜１００万である光学活性を有するヘリカルキラル高分子（Ａ）を含み、ＤＳＣ法で得られる結晶化度が２０％〜８０％である高分子圧電フィルムであって、
長尺形状を有し、
長手方向長さが１０ｍ以上であり、
幅方向一端部における前記ヘリカルキラル高分子（Ａ）の分子配向方向Ｌａと、幅方向他端部における前記ヘリカルキラル高分子（Ａ）の分子配向方向Ｌｂと、の平面視角度θ１が、７０°〜１１０°であり、
長手方向と前記分子配向方向Ｌａとの平面視角度θ２が、３５°〜５５°であり、
長手方向と前記分子配向方向Ｌｂとの平面視角度θ３が、３５°〜５５°である高分子圧電フィルム。
＜２＞ 可視光線に対する内部ヘイズが、１０％以下である＜１＞に記載の高分子圧電フィルム。
＜３＞ マイクロ波透過型分子配向計で測定される基準厚さを５０μｍとしたときの規格化分子配向ＭＯＲｃが、３．５〜１５．０である＜１＞又は＜２＞に記載の高分子圧電フィルム。
＜４＞ ２５℃において変位法により測定される圧電定数ｄ_１４が、１．０ｐｍ／Ｖ以上である＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の高分子圧電フィルム。
＜５＞ 前記ヘリカルキラル高分子（Ａ）が、下記式（１）で表される繰り返し単位を含む主鎖を有するポリ乳酸系高分子である＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の高分子圧電フィルム。

【0008】

【化1】

【0009】

＜６＞ 前記ヘリカルキラル高分子（Ａ）は、光学純度が９５．００％ｅｅ以上である＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の高分子圧電フィルム。
＜７＞ 前記ヘリカルキラル高分子（Ａ）の含有量が、高分子圧電フィルム全量に対し、８０質量％以上である＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の高分子圧電フィルム。

【0010】

＜８＞ 重量平均分子量が５万〜１００万である光学活性を有するヘリカルキラル高分子（Ａ）を含み、ＤＳＣ法で得られる結晶化度が２０％〜８０％である圧電フィルム片であって、
一端部における前記ヘリカルキラル高分子（Ａ）の分子配向方向と、他端部における前記ヘリカルキラル高分子（Ａ）の分子配向方向と、の平面視角度が、７０°〜１１０°である圧電フィルム片。

【0011】

＜９＞ ＜８＞に記載の圧電フィルム片と、
前記圧電フィルム片の少なくとも一方の面の側に配置された電極層と、
を備える積層体。
＜１０＞ 更に、前記電極層から見て、圧電フィルム片が配置されている側とは反対側に配置された接着層を備える＜９＞に記載の積層体。

【0012】

＜１１＞ ＜８＞に記載の圧電フィルム片、又は、＜９＞若しくは＜１０＞に記載の積層体を備える圧電素子。
＜１２＞ ＜１０＞に記載の積層体を備え、
前記積層体は、前記接着層が内側となり、かつ、前記圧電フィルム片の一端部と前記圧電フィルム片の他端部とが平面視で重なる方向に曲げ変形されている圧電素子。

【0013】

＜１３＞ 重量平均分子量が５万〜１００万である光学活性を有するヘリカルキラル高分子（Ａ）を含む長尺形状の未延伸フィルムを準備する工程と、
前記長尺形状の未延伸フィルムに対し、フィルムの幅方向両端部の温度であるＴｅ１からフィルムの幅方向中央部の温度であるＴｃ１を差し引いた差が３℃〜１５℃であり、前記Ｔｅ１から前記ヘリカルキラル高分子（Ａ）のガラス転移温度であるＴｇを差し引いた差が１０℃〜４０℃であり、縦延伸倍率が２．０倍〜５．０倍であり、横延伸倍率が２．０倍〜５．０倍である条件の同時二軸延伸を施すことにより、二軸延伸フィルムを得る工程と、
前記二軸延伸フィルムに対し、８０℃〜１６０℃の温度の熱処理を施すことにより、高分子圧電フィルムを得る工程と、
を含む高分子圧電フィルムの製造方法。

【0014】

＜１４＞ ＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の高分子圧電フィルムを準備する工程と、
前記高分子圧電フィルムから、前記高分子圧電フィルムの前記幅方向一端部の少なくとも一部と前記幅方向他端部の少なくとも一部とを含む圧電フィルム片を採取する工程と、
を含む圧電フィルム片の製造方法。

【発明の効果】

【0015】

本開示によれば、圧電フィルム片を採取するための原反として用いた場合に、圧電フィルム片を採取する際の歩留まりが向上され、圧電素子を簡易にかつ高歩留まりで製造できる高分子圧電フィルム、及び、上記高分子圧電フィルムの製造に適した高分子圧電フィルムの製造方法が提供される。
また、本開示によれば、圧電素子を簡易に製造できる圧電フィルム片及び積層体、並びに、上記圧電フィルム片の製造に適した圧電フィルム片の製造方法が提供される。
また、本開示によれば、簡易に製造できる圧電素子が提供される。

【図面の簡単な説明】

【0016】

【図1】本開示の一実施形態に係る高分子圧電フィルムを概念的に示す概略平面図である。

【図2】本開示の一実施形態に係る圧電フィルム片を概念的に示す概略斜視図である。

【図3】本開示の一実施形態に係る積層体を概念的に示す概略斜視図である。

【図4】本開示の一実施形態に係る圧電素子（ベンディングアクチュエーター）を概念的に示す概略斜視図である。

【図5】本開示の一実施形態に係る圧電素子（ベンディングアクチュエーター）のうち、圧電フィルム片のみを示す概略斜視図である。

【図6】本開示の一実施形態に係る圧電素子（ベンディングアクチュエーター）に、交流電圧が印加される様子であって、圧電フィルム片の一端部と他端部とが離れる方向の力が働く時の様子を示す概略断面図である。

【図7】本開示の一実施形態に係る圧電素子（ベンディングアクチュエーター）に、交流電圧が印加される様子であって、圧電フィルム片の一端部と他端部とが近づく方向の力が働く時の様子を示す概略断面図である。

【図8】比較用高分子圧電フィルムを概念的に示す概略平面図である。

【発明を実施するための形態】

【0017】

本明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
また、本明細書において、「フィルム」は、一般的に「フィルム」と呼ばれているものだけでなく、一般的に「シート」と呼ばれているものをも包含する概念である。
また、本明細書において、「主面」とは、フィルムの全表面のうち端面以外の面、即ち、面積が最も大きい面を指す。以下では、単に「面」というときは、主面を指すものとする。

【0018】

〔高分子圧電フィルム〕
本開示の高分子圧電フィルムは、重量平均分子量が５万〜１００万である光学活性を有するヘリカルキラル高分子（Ａ）を含み、ＤＳＣ法で得られる結晶化度が２０％〜８０％である高分子圧電フィルムであって、長尺形状を有し、長手方向長さが１０ｍ以上であり、幅方向一端部における上記ヘリカルキラル高分子（Ａ）の分子配向方向Ｌａと、幅方向他端部における上記ヘリカルキラル高分子（Ａ）の分子配向方向Ｌｂと、の平面視角度θ１が、７０°〜１１０°であり、長手方向と分子配向方向Ｌａとの平面視角度θ２が、３５°〜５５°であり、長手方向と分子配向方向Ｌｂとの平面視角度θ３が、３５°〜５５°である高分子圧電フィルムである。

【0019】

本開示の高分子圧電フィルムにおける分子配向方向（即ち、分子配向方向Ｌａ及び分子配向方向Ｌｂ）は、上記ヘリカルキラル高分子（Ａ）が正の複屈折率を有する材料である場合には進相軸を意味し、上記ヘリカルキラル高分子（Ａ）が負の複屈折率を有する材料である場合には遅相軸を意味する。
本開示における分子配向方向は、株式会社フォトニックライティス社製「複屈折評価システム」ＷＰＡ−１００を用いて測定できる。

【0020】

本開示の高分子圧電フィルムにおいて、「平面視角度」とは、高分子圧電フィルムの法線方向から見た場合の角度を意味する。
本開示の高分子圧電フィルムにおいて、「幅方向一端部」とは、高分子圧電フィルムの幅方向の一端を含む、全幅長の２５％の領域を意味する。
本開示の高分子圧電フィルムにおいて、「幅方向他端部」とは、高分子圧電フィルムの幅方向の他端を含む、全幅長の２５％の領域を意味する。

【0021】

従来の圧電フィルムでは、分子配向方向と圧電フィルムの長手方向とが平行となっていた。このため、従来は、圧電フィルムを原反とし、原反から、圧電素子作製用の圧電フィルム片を採取するためには、原反の長手方向に対して傾斜する方向（例えば、原反の長手方向に対して４５°の方向）を長手方向とする圧電フィルム片を採取する必要があった。この理由は、原反の長手方向に対して平行な方向を長手方向とするフィルム片を採取した場合には、採取されたフィルム片が圧電性（例えば、後述の圧電定数ｄ_１４）を示さないためである。
上述した事情により、従来の圧電フィルム（原反）から圧電素子作製用の圧電フィルム片を採取する場合、必然的に、原反の幅方向両端部に、圧電フィルム片として採取することができない領域（即ち、廃棄すべき無駄な領域）が生じていた。
以上の理由により、従来の圧電フィルムでは、この圧電フィルムを原反とし、原反から圧電フィルム片を採取する際の歩留まりが低いという問題があった。

【0022】

従来の圧電フィルムに対し、本開示の高分子圧電フィルムでは、分子配向方向Ｌａ及び分子配向方向Ｌｂが、いずれも圧電フィルムの長手方向に対して平行ではなく、いずれも圧電フィルムの長手方向に対して３５°〜５５°の角度にて傾斜している。
このため、本開示の高分子圧電フィルムでは、圧電フィルム片を採取するための原反として用いたときに、原反の幅方向両端部において、廃棄すべき無駄な領域を少なくすることができる。
従って、本開示の高分子圧電フィルムでは、圧電フィルム片を採取する際の歩留まり（以下、「材料歩留まり」ともいう）が向上する。

【0023】

また、従来、圧電フィルム片を用いた圧電素子（アクチュエーター、センサー等）を製造する際には、まず、原反としての圧電フィルムから複数の圧電フィルム片を採取し、採取された複数の圧電フィルム片のそれぞれの両面に電極層を設けることにより、複数の積層体（両面に電極層が設けられた圧電フィルム片）を製造していた。次いで、複数の積層体を接着層（例えば、粘着層、硬化層等）を介して重ね合わせることにより、圧電フィルムを製造していた。
しかし、上記従来の圧電素子を製造する方法は、圧電素子を製造するために取り扱う部品（即ち、積層体）の数が多く、また、原反から採取する圧電フィルム片の数も多く、煩雑であった。また、複数の積層体を重ね合わせる際の角度合わせの操作（詳細には、複数の積層体間で、分子配向方向が略平行となるように重ね合わせる操作）も煩雑であった。

【0024】

本開示の高分子圧電フィルムを用いて圧電素子を製造する場合には、本開示の高分子圧電フィルムから、高分子圧電フィルムの幅方向一端部の少なくとも一部及び高分子圧電フィルムの幅方向他端部の少なくとも一部を含む圧電フィルム片を採取し、採取された圧電フィルム片を（必要に応じ、圧電フィルム片に対して電極層及び接着層を形成した後に）曲げ変形させることにより、圧電素子を製造することができる。詳細には、上記圧電フィルム片において、一端部の分子配向方向と、他端部の分子配向方向と、の平面視角度が、７０°〜１１０°となっている。この圧電フィルム片を、その一端部及び他端部の中間点付近を中心として曲げ変形させ、一端部の分子配向方向と他端部の分子配向方向とが略平行となるように重ね合わせることにより、圧電素子を製造することができる。これにより、圧電フィルム片の両面に電極層が設けられた複数の積層体を重ね合わせる従来の方法と比較して、部品（積層体及び圧電フィルム片）の数を減らすことができる。
また、上記圧電フィルム片を用いて圧電素子を製造する場合には、圧電フィルム片の両面に電極層が設けられた複数の積層体を重ね合わせる従来の方法と比較して、原反である圧電フィルムから採取する圧電フィルム片の数も減らすことができる。
更に、上記圧電フィルム片を用いて圧電素子を製造する場合には、圧電フィルム片を、その一端部及び他端部の中間点付近を中心として曲げ変形させることにより、一端部の分子配向方向と他端部の分子配向方向との角度合わせ（即ち、一端部の分子配向方向と他端部の分子配向方向とが略平行となるように重ね合わせること）が容易となる。
以上の理由により、本開示の高分子圧電フィルムを用いることにより、圧電素子を簡易に製造することができる。

【0025】

また、上述のとおり、本開示の高分子圧電フィルムは、圧電フィルム片を採取するための原反として用いたときに、圧電フィルム片を採取する際の歩留まりが向上する。
従って、本開示の高分子圧電フィルムを用いることにより、圧電素子を高歩留まりで製造することができる。

【0026】

本開示の高分子圧電フィルムを用いた圧電素子として、好ましくは、圧電フィルム片の両面に電極層が形成された構造を有する積層体を備え、この積層体が、圧電フィルム片の一端部と圧電フィルム片の他端部とが平面視で重なる方向に曲げ変形されている構造の圧電素子（以下、「圧電素子Ａ」ともいう）である。
この圧電素子Ａは、ベンディングアクチュエーター（例えば、図４、図６、及び図７に示すベンディングアクチュエーター１２０。詳細は後述する。）として好適である。

【0027】

本開示の高分子圧電フィルムは、長尺形状のフィルムである。
本開示の高分子圧電フィルムの長手方向長さは、１０ｍ以上である。
上記長手方向長さが１０ｍ以上であることにより、高分子圧電フィルムから圧電フィルム片を採取（例えば打ち抜く）作業を、ロールツーロール方式によって連続的に行うことがより容易となる。

【0028】

本開示の高分子圧電フィルムの長手方向長さとしては、１５ｍ以上が好ましい。
また、本開示の高分子圧電フィルムの長手方向長さとしては、３０００ｍ以下が好ましく、２０００ｍ以下がより好ましい。

【0029】

本開示の高分子圧電フィルムの幅方向長さには特に制限はないが、上記幅方向長さは、例えば、６０ｍｍ〜２０００ｍｍとすることができ、１５０ｍｍ〜１０００ｍｍが好ましく、２００ｍｍ〜６００ｍｍがより好ましい。

【0030】

本開示の高分子圧電フィルムの膜厚には特に制限はないが、１０μｍ〜４００μｍが好ましく、１０μｍ〜２００μｍがより好ましく、１０μｍ〜１００μｍが更に好ましく、１０μｍ〜８０μｍが特に好ましい。

【0031】

本開示の高分子圧電フィルムは、二軸延伸フィルムであることが好ましい。
本開示の高分子圧電フィルムは、二軸延伸時のボーイング現象の程度を適切な範囲に制御することによって製造できる。
本開示の高分子圧電フィルムの好ましい製造方法については後述する。

【0032】

本開示の高分子圧電フィルムにおいて、分子配向方向Ｌａと分子配向方向Ｌｂとの平面視角度（θ１）は、前述のとおり７０°〜１１０°であるが、好ましくは８０°〜１００°であり、より好ましくは８５°〜９５°である。
本開示の高分子圧電フィルムにおいて、高分子圧電フィルムの長手方向と分子配向方向Ｌａとの平面視角度（θ２）は、前述のとおり３５°〜５５°であるが、好ましくは４０°〜５０°であり、より好ましくは４２．５°〜４７．５°である。
本開示の高分子圧電フィルムにおいて、高分子圧電フィルムの長手方向と分子配向方向Ｌｂとの平面視角度（θ３）は、前述のとおり３５°〜５５°であるが、好ましくは４０°〜５０°であり、より好ましくは４２．５°〜４７．５°である。
θ２とθ３との差（絶対値）は、０°〜１０°であることが好ましく、０°〜５°であることがより好ましい

【0033】

本明細書中において、高分子圧電フィルムの長手方向と分子配向方向Ｌａとの平面視角度θ２は、高分子圧電フィルムの長手方向と分子配向方向Ｌａとの平面視角度のうち、小さい方の角度を意味する。例えば、高分子圧電フィルムの長手方向と分子配向方向Ｌａとの平面視角度が４５°及び１３５°である場合には、θ２は４５°とする。
高分子圧電フィルムの長手方向と分子配向方向Ｌｂとの平面視角度θ３についても同様である。

【0034】

＜一実施形態＞
次に、図面を参照しながら、本開示の一実施形態について説明する。しかし、本開示は、以下の一実施形態に限定されることはない。
各図面に共通の要素については、同一の符号を付すことがあり、重複した説明を省略することがある。

【0035】

図１は、本開示の一実施形態に係る高分子圧電フィルム１０を概念的に示す概略平面図である。
図２は、高分子圧電フィルム１０から採取された圧電フィルム片１００を概念的に示す概略斜視図である。
図１及び図２中の矢印は、それぞれ、高分子圧電フィルム１０及び圧電フィルム片１００中におけるヘリカルキラル高分子（Ａ）の分子配向方向を示している。

【0036】

図１に示されるように、高分子圧電フィルム１０は、ＭＤ方向を長手方向とし、ＴＤ方向を幅方向とする長尺形状のフィルムである。
高分子圧電フィルム１０の長手方向長さ（ＭＤ方向の長さ）は、１０ｍ以上であり、好ましい範囲は前述のとおりである。
高分子圧電フィルム１０の幅方向長さ（ＴＤ方向の長さ）の好ましい範囲、及び高分子圧電フィルム１０の厚さの好ましい範囲は前述のとおりである。
高分子圧電フィルム１０は、重量平均分子量が５万〜１００万である光学活性を有するヘリカルキラル高分子（Ａ）を含み、ＤＳＣ法で得られる結晶化度が２０％〜８０％である高分子圧電フィルムである。

【0037】

ここで、「ＭＤ方向」とはフィルムの流れる方向（Machine Direction）を指し、「ＴＤ方向」とは、ＭＤ方向と直交し、かつ、フィルムの主面と平行な方向（Transverse Direction）を指す（以下、同様である）。

【0038】

高分子圧電フィルム１０の幅方向一端部１２において、ヘリカルキラル高分子（Ａ）は分子配向方向Ｌａに分子配向している。
また、高分子圧電フィルム１０の幅方向他端部１４において、ヘリカルキラル高分子（Ａ）は分子配向方向Ｌｂに分子配向している。
高分子圧電フィルム１０において、分子配向方向Ｌａと分子配向方向Ｌｂとの平面視角度θ１は、９０°である。但し、本開示の高分子圧電フィルムにおけるθ１は、前述のとおり、７０°〜１１０°であればよい。
高分子圧電フィルム１０において、分子配向方向Ｌａと長手方向（ＭＤ方向）との平面視角度θ２は、４５°である。但し、本開示の高分子圧電フィルムにおけるθ２は、前述のとおり、３５°〜５５°であればよい。
高分子圧電フィルム１０において、分子配向方向Ｌｂと長手方向（ＭＤ方向）とのなす角度θ３は、４５°である。但し、本開示の高分子圧電フィルムにおけるθ３は、前述のとおり、３５°〜５５°であればよい。

【0039】

図１及び図２に示されるように、高分子圧電フィルム１０を原反とし、高分子圧電フィルム１０の幅方向一端部１２の一部及び他端部１４の一部を含む圧電フィルム片１００を採取することができる。
圧電フィルム片１００は、矩形状（短冊状）のフィルム片である。
圧電フィルム片１００において、圧電フィルム片１００の長手方向一端部１２Ａは、高分子圧電フィルム１０の幅方向一端部１２の一部である。
また、圧電フィルム片１００において、圧電フィルム片１００の長手方向他端部１４Ａは、高分子圧電フィルム１０の幅方向他端部１４の一部である。
言い換えれば、高分子圧電フィルム１０の長手方向と圧電フィルム片１００の幅方向とが一致している。
従って、高分子圧電フィルム１０から、多数の矩形状（短冊状）の圧電フィルム片１００を、無駄なく（即ち、高歩留まりで）採取することができる。つまり、高分子圧電フィルム１０から多数の圧電フィルム片１００を採取するにあたり、特に高分子圧電フィルム１０の幅方向両端部において、廃棄すべき無駄な領域を少なくすることができる。

【0040】

次に、図３〜図５を参照し、圧電フィルム片１００を用いたベンディングアクチュエーター１２０について説明する。ベンディングアクチュエーター１２０は、前述の圧電素子Ａの一例である。
図３は、本開示の一実施形態に係るベンディングアクチュエーター１２０の製造に用いられる積層体１１０（曲げ変形される前の積層体）を概念的に示す概略斜視図である。
図４は、本開示の一実施形態に係るベンディングアクチュエーター１２０を概念的に示す概略斜視図である。
図５は、本開示の一実施形態に係るベンディングアクチュエーター１２０のうち、圧電フィルム片１００のみを示す概略斜視図である。

【0041】

ベンディングアクチュエーター１２０を作製するためには、まず、図３に示されるように、圧電フィルム片１００と、圧電フィルム片１００の一方の面の全面に形成された全面電極層１０２と、圧電フィルム片１００の他方の面の全面に形成された全面電極層１０４と、全面電極層１０２から見て圧電フィルム片１００が配置されている側とは反対側に（即ち、圧電フィルム片１００から見て全面電極層１０２の外側に）配置された接着層１０６と、を備える積層体１１０を準備する。
全面電極層１０２と接着層１０６との間には、アンカーコーティング層等のその他の層（不図示）が介在していてもよい。接着層１０６としては、粘着層又は硬化層を用いることができる。

【0042】

次に、図３に示される積層体１１０を、接着層１０６が内側となり、かつ、圧電フィルム片１００の一端部１２Ａと圧電フィルム片１００の他端部１４Ａとが平面視で重なる方向に、曲げ変形させることにより、図４に示されるベンディングアクチュエーター１２０を製造する。
図５に示されるように、ベンディングアクチュエーター１２０中の圧電フィルム片１００は、圧電フィルム片１００の長手方向の中心線で曲げられ、圧電フィルム片１００の長手方向一端部１２Ａと他端部１４Ａとが対向している。その結果、一端部１２の分子配向方向Ｌａと他端部１４の分子配向方向Ｌｂとが略平行となっている。
図２に示すように、曲げ変形させる前の圧電フィルム片１００において、分子配向方向Ｌａと分子配向方向Ｌｂとは、長手方向の中心線に対して線対称となっている。このため、長手方向の中心線で圧電フィルム片１００を曲げ変形させることにより、分子配向方向Ｌａと分子配向方向Ｌｂとを略平行とすることは容易である（図５参照）。即ち、圧電フィルム片１００を曲げ変形させる上記方法でベンディングアクチュエーター１２０を製造することにより、上層（他端部１４Ａ）及び下層（一端部１２Ａ）における分子配向方向の角度合わせが容易となる。

【0043】

次に、図６及び図７を参照し、ベンディングアクチュエーター１２０の動作について説明する。
図６及び図７は、いずれも、ベンディングアクチュエーター１２０に交流電圧が印加される様子を示す概略断面図である。
図６は、ベンディングアクチュエーター１２０において、圧電フィルム片１００の一端部１２Ａと他端部１４Ａとが離れる方向の力Ｆ１が働く時の様子を示しており、図７は、ベンディングアクチュエーター１２０において、圧電フィルム片１００の一端部１２Ａと他端部１４Ａとが近づく方向の力Ｆ２が働く時の様子を示している。

【0044】

図６及び図７に示されるように、ベンディングアクチュエーター１２０には、外側に位置する全面電極層１０４と、内側に位置する全面電極層１０２と、の間に交流電圧が印加される。この交流電圧の印加により、圧電フィルム片１００の厚さ方向の電界が生じる。 このとき、圧電フィルム片１００の一端部１２Ａ及び他端部１４Ａには、反対方向の（言い換えれば逆位相の）電界が生じる。一方、ベンディングアクチュエーター１２０において、圧電フィルム片１００の一端部１２Ａ及び他端部１４Ａの分子配向方向（分子配向方向Ｌａ及び分子配向方向Ｌｂ）は略平行となっている。
従って、ベンディングアクチュエーター１２０では、交流電圧が印加されることにより、圧電フィルム片１００の一端部１２Ａと他端部１４Ａとの間には、反対向きの力（図６中の力Ｆ１及び図７中の力Ｆ２）が交互に発生する。
以上の結果、ベンディングアクチュエーター１２０では、交流電圧が印加されることにより、圧電フィルム片１００の一端部１２と他端部１４とがベンディング振動する（即ち、ベンディングアクチュエーター１２０が動作する）。

【0045】

次に、図８を参照し、既述の本実施形態に係る高分子圧電フィルム１０との対比のために、従来の高分子圧電フィルムの一例である比較用高分子圧電フィルム２１０について説明する。
図８は、比較用高分子圧電フィルム２１０を概念的に示す概略平面図である。
図８に示されるように、比較用高分子圧電フィルム２１０では、ヘリカルキラル高分子（Ａ）の分子配向方向が、面内において全て同じ方向（長手方向、即ちＭＤ方向）となっている。即ち、比較用高分子圧電フィルム２１０では、幅方向一端部２１２におけるヘリカルキラル高分子（Ａ）の分子配向方向Ｒ１と、幅方向他端部２１４におけるヘリカルキラル高分子（Ａ）の分子配向方向Ｒ２と、が平行となっている。
比較用高分子圧電フィルム２１０から圧電フィルム片を採取する際には、例えば、比較用圧電フィルム片３００Ａ及び３００Ｂのように、比較用高分子圧電フィルム２１０の長手方向に対し交差する方向（例えば、比較用高分子圧電フィルム２１０の長手方向に対し４５°の方向）を長手方向とする圧電フィルム片を採取する必要がある。このように採取しなければ、充分な圧電性（例えば、圧電定数ｄ_１４）が得られないためである。このため、比較用高分子圧電フィルム２１０から圧電フィルム片を採取する際には、廃棄部分２２０Ａ及び２２０Ｂ等の廃棄すべき部分が生じることになる。
従って、比較用高分子圧電フィルム２１０から圧電フィルム片を採取する際の歩留まりは、高分子圧電フィルム１０から圧電フィルム片１００を採取する際の歩留まりと比較して低くなる。

【0046】

また、比較用高分子圧電フィルム２１０を材料とし、前述のベンディングアクチュエーター１２０と同様の機能を有するベンディングアクチュエーターを製造する場合には、比較用圧電フィルム片３００Ａ及び３００Ｂのように、２枚の圧電フィルム片を採取する必要がある。そして比較用圧電フィルム片３００Ａ及び３００Ｂのそれぞれの両面に全面電極層を形成し、両者を互いの分子配向方向が略平行となるように重ね合わせる必要がある。即ち、この場合には、ベンディングアクチュエーターを製造するために、圧電フィルム片の両面に電極層が形成された構造の積層体を２つ準備し、２つの積層体を接着層を介して貼り合わせる必要がある。その理由は、仮に比較用高分子圧電フィルム２１０から１枚の圧電フィルム片を採取し、本開示の実施形態と同様の手法により、即ち、圧電フィルム片を曲げ変形させることによりベンディングアクチュエーターを製造しようとしても、圧電フィルム片の一端部と他端部との分子配向方向を略平行とすることが困難であるためである。
これに対し、前述のとおり、本開示の実施形態では、高分子圧電フィルム１０から採取する圧電フィルム片の数が１枚で済む。
以上のように、比較用高分子圧電フィルム２１０を材料とし、前述のベンディングアクチュエーター１２０と同様の機能を有するベンディングアクチュエーターを製造する場合、本開示の実施形態と比較して、部品の数が２倍に増えるため、製造工程が煩雑となる。
更に、２つの積層体の角度合わせの操作も、本開示の実施形態と比較して煩雑である。

【0047】

以上、本開示の一実施形態について説明したが、本開示は上記一実施形態に限定されるものではない。
より詳細には、高分子圧電フィルム１０から採取される圧電フィルム片は、圧電フィルム片１００には制限されない。
例えば、高分子圧電フィルム１０から、幅方向一端部が高分子圧電フィルム１０の幅方向一端部の一部に相当し、幅方向他端部が高分子圧電フィルム１０の幅方向他端部に相当する矩形状の圧電フィルム片を採取してもよい。
また、高分子圧電フィルム１０から、高分子圧電フィルム１０の幅方向一端部及び他端部のいずれか一方を含む矩形状のフィルム片を採取してもよい。
更には、採取する圧電フィルムの形状も矩形状には限定されず、矩形以外の多角形状、楕円形状（円形状を含む）、不定形状であってもよい。

【0048】

また、本開示の高分子圧電フィルムは、ベンディングアクチュエーターの材料としてだけでなく、センサー等のその他の圧電素子の材料としても利用可能である。

【0049】

次に、本開示の高分子圧電フィルム（例えば上述の高分子圧電フィルム１０）について更に詳細に説明する。

【0050】

＜ヘリカルキラル高分子（Ａ）＞
本開示の高分子圧電フィルムは、重量平均分子量が５万〜１００万である光学活性を有するヘリカルキラル高分子（Ａ）を含む。
ここで、「光学活性を有するヘリカルキラル高分子」とは、分子構造が螺旋構造であり分子光学活性を有する高分子を指す。

【0051】

上記ヘリカルキラル高分子（Ａ）としては、例えば、ポリペプチド、セルロース誘導体、ポリ乳酸系高分子、ポリプロピレンオキシド、ポリ（β―ヒドロキシ酪酸）等を挙げることができる。
上記ポリペプチドとしては、例えば、ポリ（グルタル酸γ−ベンジル）、ポリ（グルタル酸γ−メチル）等が挙げられる。
上記セルロース誘導体としては、例えば、酢酸セルロース、シアノエチルセルロース等が挙げられる。

【0052】

上記ヘリカルキラル高分子（Ａ）としては、例えば、ポリペプチド、セルロース誘導体、ポリ乳酸系高分子、ポリプロピレンオキシド、ポリ（β―ヒドロキシ酪酸）等を挙げることができる。
上記ポリペプチドとしては、例えば、ポリ（グルタル酸γ−ベンジル）、ポリ（グルタル酸γ−メチル）等が挙げられる。
上記セルロース誘導体としては、例えば、酢酸セルロース、シアノエチルセルロース等が挙げられる。

【0053】

ヘリカルキラル高分子（Ａ）は、高分子圧電フィルムの圧電性を向上する観点から、光学純度が９５．００％ｅｅ以上であることが好ましく、９６．００％ｅｅ以上であることがより好ましく、９９．００％ｅｅ以上であることがさらに好ましく、９９．９９％ｅｅ以上であることがさらにより好ましい。望ましくは１００．００％ｅｅである。ヘリカルキラル高分子（Ａ）の光学純度を上記範囲とすることで、圧電性を発現する高分子結晶のパッキング性が高くなり、その結果、圧電性が高くなるものと考えられる。

【0054】

ここで、ヘリカルキラル高分子（Ａ）の光学純度は、下記式にて算出した値である。
光学純度（％ｅｅ）＝１００×｜Ｌ体量−Ｄ体量｜／（Ｌ体量＋Ｄ体量）
すなわち、ヘリカルキラル高分子（Ａ）の光学純度は、
『「ヘリカルキラル高分子（Ａ）のＬ体の量〔質量％〕とヘリカルキラル高分子（Ａ）のＤ体の量〔質量％〕との量差（絶対値）」を「ヘリカルキラル高分子（Ａ）のＬ体の量〔質量％〕とヘリカルキラル高分子（Ａ）のＤ体の量〔質量％〕との合計量」で割った（除した）数値』に、『１００』をかけた（乗じた）値である。

【0055】

なお、ヘリカルキラル高分子（Ａ）のＬ体の量〔質量％〕とヘリカルキラル高分子（Ａ）のＤ体の量〔質量％〕は、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を用いた方法により得られる値を用いる。具体的な測定の詳細については後述する。

【0056】

上記ヘリカルキラル高分子（Ａ）としては、光学純度を上げ、圧電性を向上させる観点から、下記式（１）で表される繰り返し単位を含む主鎖を有する高分子が好ましい。

【0057】

【化2】

【0058】

上記式（１）で表される繰り返し単位を主鎖とする高分子としては、ポリ乳酸系高分子が挙げられる。
ここで、ポリ乳酸系高分子とは、「ポリ乳酸（Ｌ−乳酸及びＤ−乳酸から選ばれるモノマー由来の繰り返し単位のみからなる高分子）」、「Ｌ−乳酸又はＤ−乳酸と、該Ｌ−乳酸又はＤ−乳酸と共重合可能な化合物とのコポリマー」、又は、両者の混合物をいう。
ポリ乳酸系高分子の中でも、ポリ乳酸が好ましく、Ｌ−乳酸のホモポリマー（ＰＬＬＡ）又はＤ−乳酸のホモポリマー（ＰＤＬＡ）が最も好ましい。

【0059】

ポリ乳酸は、乳酸がエステル結合によって重合し、長く繋がった高分子である。
ポリ乳酸は、ラクチドを経由するラクチド法；溶媒中で乳酸を減圧下加熱し、水を取り除きながら重合させる直接重合法；などによって製造できることが知られている。
ポリ乳酸としては、Ｌ−乳酸のホモポリマー、Ｄ−乳酸のホモポリマー、Ｌ−乳酸及びＤ−乳酸の少なくとも一方の重合体を含むブロックコポリマー、及び、Ｌ−乳酸及びＤ−乳酸の少なくとも一方の重合体を含むグラフトコポリマーが挙げられる。

【0060】

上記「Ｌ−乳酸又はＤ−乳酸と共重合可能な化合物」としては、グリコール酸、ジメチルグリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、２−ヒドロキシプロパン酸、３−ヒドロキシプロパン酸、２−ヒドロキシ吉草酸、３−ヒドロキシ吉草酸、４−ヒドロキシ吉草酸、５−ヒドロキシ吉草酸、２−ヒドロキシカプロン酸、３−ヒドロキシカプロン酸、４−ヒドロキシカプロン酸、５−ヒドロキシカプロン酸、６−ヒドロキシカプロン酸、６−ヒドロキシメチルカプロン酸、マンデル酸等のヒドロキシカルボン酸；グリコリド、β−メチル−δ−バレロラクトン、γ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン等の環状エステル；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、テレフタル酸等の多価カルボン酸及びこれらの無水物；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、テトラメチレングリコール、１，４−ヘキサンジメタノール等の多価アルコール；セルロース等の多糖類；α−アミノ酸等のアミノカルボン酸；等を挙げることができる。

【0061】

上記「Ｌ−乳酸又はＤ−乳酸と、該Ｌ−乳酸又はＤ−乳酸と共重合可能な化合物とのコポリマー」としては、らせん結晶を生成可能なポリ乳酸シーケンスを有する、ブロックコポリマー又はグラフトコポリマーが挙げられる。

【0062】

また、ヘリカルキラル高分子（Ａ）中におけるコポリマー成分に由来する構造の濃度は２０ｍｏｌ％以下であることが好ましい。
例えば、ヘリカルキラル高分子（Ａ）が、ポリ乳酸系高分子である場合、ポリ乳酸系高分子中における、乳酸に由来する構造と、乳酸と共重合可能な化合物（コポリマー成分）に由来する構造と、のモル数の合計に対して、コポリマー成分に由来する構造の濃度が２０ｍｏｌ％以下であることが好ましい。

【0063】

ポリ乳酸系高分子は、例えば、特開昭５９−０９６１２３号公報、及び特開平７−０３３８６１号公報に記載されている乳酸を直接脱水縮合して得る方法；米国特許２，６６８，１８２号及び４，０５７，３５７号等に記載されている乳酸の環状二量体であるラクチドを用いて開環重合させる方法；などにより製造することができる。

【0064】

さらに、上記各製造方法により得られたポリ乳酸系高分子は、光学純度を９５．００％ｅｅ以上とするために、例えば、ポリ乳酸をラクチド法で製造する場合、晶析操作により光学純度を９５．００％ｅｅ以上の光学純度に向上させたラクチドを、重合することが好ましい。

【0065】

−重量平均分子量−
ヘリカルキラル高分子（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、前述のとおり５万〜１００万である。
ヘリカルキラル高分子（Ａ）のＭｗが５万以上であることにより、高分子圧電フィルムの機械的強度が向上する。上記Ｍｗは、１０万以上であることが好ましく、２０万以上であることがさらに好ましい。
一方、ヘリカルキラル高分子（Ａ）のＭｗが１００万以下であることにより、成形（例えば押出成形）によって高分子圧電フィルムを得る際の成形性が向上する。上記Ｍｗは、８０万以下であることが好ましく、３０万以下であることがさらに好ましい。

【0066】

また、ヘリカルキラル高分子（Ａ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、高分子圧電フィルムの強度の観点から、１．１〜５であることが好ましく、１．２〜４であることがより好ましい。さらに１．４〜３であることが好ましい。

【0067】

なお、ヘリカルキラル高分子（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）を用い、下記ＧＰＣ測定方法により、測定された値を指す。ここで、Ｍｎは、ヘリカルキラル高分子（Ａ）の数平均分子量である。

【0068】

−ＧＰＣ測定装置−
Ｗａｔｅｒｓ社製ＧＰＣ−１００
−カラム−
昭和電工社製、Ｓｈｏｄｅｘ ＬＦ−８０４
−サンプルの調製−
ヘリカルキラル高分子（Ａ）を４０℃で溶媒（例えば、クロロホルム）へ溶解させ、濃度１ｍｇ／ｍＬのサンプル溶液を準備する。
−測定条件−
サンプル溶液０．１ｍｌを溶媒〔クロロホルム〕、温度４０℃、１ｍｌ／分の流速でカラムに導入する。

【0069】

カラムで分離されたサンプル溶液中のサンプル濃度を示差屈折計で測定する。ポリスチレン標準試料にてユニバーサル検量線を作成し、ヘリカルキラル高分子（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を算出する。

【0070】

ヘリカルキラル高分子（Ａ）の例であるポリ乳酸系高分子としては、市販のポリ乳酸を用いることができる。
市販品としては、例えば、ＰＵＲＡＣ社製のＰＵＲＡＳＯＲＢ（ＰＤ、ＰＬ）、三井化学社製のＬＡＣＥＡ（Ｈ−１００、Ｈ−４００）、ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ ＬＬＣ社製のＩｎｇｅｏ^ＴＭ ｂｉｏｐｏｌｙｍｅｒ、等が挙げられる。
ヘリカルキラル高分子（Ａ）としてポリ乳酸系高分子を用いるときに、ポリ乳酸系高分子の重量平均分子量（Ｍｗ）を５万以上とするためには、ラクチド法、又は直接重合法によりポリ乳酸系高分子を製造することが好ましい。

【0071】

本開示の高分子圧電フィルムは、上述したヘリカルキラル高分子（Ａ）を、１種のみ含有していてもよいし、２種以上含有していてもよい。
高分子圧電フィルム中におけるヘリカルキラル高分子（Ａ）の含有量（２種以上である場合には総含有量）は、本開示の効果をより効果的に奏する観点からは、高分子圧電フィルムの全量に対し、８０質量％以上が好ましい。

【0072】

＜安定化剤＞
本開示の高分子圧電フィルムは、更に、一分子中に、カルボジイミド基、エポキシ基、及びイソシアネート基からなる群より選ばれる１種類以上の官能基を有する重量平均分子量が２００〜６００００の安定化剤（Ｂ）を含有することが好ましい。これにより、耐湿熱性をより向上させることができる。

【0073】

安定化剤（Ｂ）としては、国際公開第２０１３／０５４９１８号パンフレットの段落００３９〜００５５に記載された「安定化剤（Ｂ）」を用いることができる。

【0074】

安定化剤（Ｂ）として用い得る、一分子中にカルボジイミド基を含む化合物（カルボジイミド化合物）としては、モノカルボジイミド化合物、ポリカルボジイミド化合物、環状カルボジイミド化合物が挙げられる。
モノカルボジイミド化合物としては、ジシクロヘキシルカルボジイミド、ビス−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド、等が好適である。
また、ポリカルボジイミド化合物としては、種々の方法で製造したものを使用することができる。従来のポリカルボジイミドの製造方法（例えば、米国特許第２９４１９５６号明細書、特公昭４７−３３２７９号公報、Ｊ．０ｒｇ．Ｃｈｅｍ．２８，２０６９−２０７５（１９６３）、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ １９８１，Ｖｏｌ．８１ Ｎｏ．４、ｐ６１９−６２１）により、製造されたものを用いることができる。具体的には特許４０８４９５３号公報に記載のカルボジイミド化合物を用いることもできる。
ポリカルボジイミド化合物としては、ポリ（４，４’−ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド）、ポリ（Ｎ，Ｎ’−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド）、ポリ（１，３，５−トリイソプロピルフェニレン−２，４−カルボジイミド、等が挙げられる。
環状カルボジイミド化合物は、特開２０１１−２５６３３７号公報に記載の方法などに基づいて合成することができる。
カルボジイミド化合物としては、市販品を用いてもよく、例えば、東京化成製、Ｂ２７５６（商品名）、日清紡ケミカル社製、カルボジライトＬＡ−１、ラインケミー社製、Ｓｔａｂａｘｏｌ Ｐ、Ｓｔａｂａｘｏｌ Ｐ４００、Ｓｔａｂａｘｏｌ I（いずれも商品名）等が挙げられる。

【0075】

安定化剤（Ｂ）として用い得る、一分子中にイソシアネート基を含む化合物（イソシアネート化合物）としては、イソシアン酸３−（トリエトキシシリル）プロピル、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、等が挙げられる。

【0076】

安定化剤（Ｂ）として用い得る、一分子中にエポキシ基を含む化合物（エポキシ化合物）としては、フェニルグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡ−ジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡ−ジグリシジルエーテル、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、エポキシ化ポリブタジエン等が挙げられる。

【0077】

安定化剤（Ｂ）の重量平均分子量は、上述のとおり２００〜６００００であるが、２００〜３００００がより好ましく、３００〜１８０００がさらに好ましい。
分子量が上記範囲内ならば、安定化剤（Ｂ）がより移動しやすくなり、耐湿熱性改良効果がより効果的に奏される。
安定化剤（Ｂ）の重量平均分子量は、２００〜９００であることが特に好ましい。なお、重量平均分子量２００〜９００は、数平均分子量２００〜９００とほぼ一致する。また、重量平均分子量２００〜９００の場合、分子量分布が１．０である場合があり、この場合には、「重量平均分子量２００〜９００」を、単に「分子量２００〜９００」と言い換えることもできる。

【0078】

高分子圧電フィルムが安定化剤（Ｂ）を含有する場合、上記高分子圧電フィルムは、安定化剤を１種のみ含有してもよいし、２種以上含有してもよい。
高分子圧電フィルムが安定化剤（Ｂ）を含む場合、安定化剤（Ｂ）の含有量は、ヘリカルキラル高分子（Ａ）１００質量部に対し、０．０１質量部〜１０質量部であることが好ましく、０．０１質量部〜５質量部であることがより好ましく、０．１質量部〜３質量部であることがさらに好ましく、０．５質量部〜２質量部であることが特に好ましい。
上記含有量が０．０１質量部以上であると、耐湿熱性がより向上する。
また、上記含有量が１０質量部以下であると、透明性の低下がより抑制される。

【0079】

安定化剤（Ｂ）の好ましい態様としては、カルボジイミド基、エポキシ基、及びイソシアネート基からなる群より選ばれる１種類以上の官能基を有し、且つ、数平均分子量が２００〜９００の安定化剤（Ｂ１）と、カルボジイミド基、エポキシ基、及びイソシアネート基からなる群より選ばれる１種類以上の官能基を１分子内に２以上有し、且つ、重量平均分子量が１０００〜６００００の安定化剤（Ｂ２）とを併用するという態様が挙げられる。なお、数平均分子量が２００〜９００の安定化剤（Ｂ１）の重量平均分子量は、大凡２００〜９００であり、安定化剤（Ｂ１）の数平均分子量と重量平均分子量とはほぼ同じ値となる。
安定化剤として安定化剤（Ｂ１）と安定化剤（Ｂ２）とを併用する場合、安定化剤（Ｂ１）を多く含むことが透明性向上の観点から好ましい。
具体的には、安定化剤（Ｂ１）１００質量部に対して、安定化剤（Ｂ２）が１０質量部〜１５０質量部の範囲であることが、透明性と耐湿熱性の両立という観点から好ましく、５０質量部〜１００質量部の範囲であることがより好ましい。

【0080】

以下、安定化剤（Ｂ）の具体例（安定化剤Ｂ−１〜Ｂ−３）を示す。

【0081】

【化3】

【0082】

以下、上記安定化剤Ｂ−１〜Ｂ−３について、化合物名、市販品等を示す。
・安定化剤Ｂ−１ … 化合物名は、ビス−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミドである。重量平均分子量（この例では、単なる「分子量」に等しい）は、３６３である。市販品としては、ラインケミー社製「Ｓｔａｂａｘｏｌ Ｉ」、東京化成社製「Ｂ２７５６」が挙げられる。
・安定化剤Ｂ−２ … 化合物名は、ポリ（４，４’−ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド）である。市販品としては、重量平均分子量約２０００のものとして、日清紡ケミカル社製「カルボジライトＬＡ−１」が挙げられる。
・安定化剤Ｂ−３ … 化合物名は、ポリ（１，３，５−トリイソプロピルフェニレン−２，４−カルボジイミド）である。市販品としては、重量平均分子量約３０００のものとして、ラインケミー社製「Ｓｔａｂａｘｏｌ Ｐ」が挙げられる。また、重量平均分子量２００００のものとして、ラインケミー社製「Ｓｔａｂａｘｏｌ Ｐ４００」が挙げられる。

【0083】

＜その他の成分＞
本開示の高分子圧電フィルムは、必要に応じ、その他の成分を含有してもよい。
その他の成分としては、ポリフッ化ビニリデン、ポリエチレン樹脂、ポリスチレン樹脂等の公知の樹脂；シリカ、ヒドロキシアパタイト、モンモリロナイト等の公知の無機フィラー；フタロシアニン等の公知の結晶核剤；安定化剤（Ｂ）以外の安定化剤；等が挙げられる。
無機フィラー及び結晶核剤としては、国際公開第２０１３／０５４９１８号の段落００５７〜００５８に記載された成分を挙げることもできる。

【0084】

＜圧電定数ｄ_１４（変位法）＞
本開示の高分子圧電フィルムは、圧電定数が大きいこと（好ましくは、２５℃において変位法で測定した圧電定数ｄ_１４が１．０ｐｍ／Ｖ以上であること）が好ましい。
ここで、「変位法で測定した圧電定数ｄ_１４」とは、３２ｍｍ×５ｍｍの高分子圧電フィルムの両面に導電層が形成されてなる圧電定数測定用サンプルの一対の導電層間に１０Ｈｚ、３００Ｖｐｐの正弦波の交流電圧を印加し、このときの変位の最大値と最小値との差分距離を変位量（ｍｐ−ｐ）として測定し、測定された変位量（ｍｐ−ｐ）を基準長３０ｍｍで割った値を歪量とし、この歪量をフィルムに印加した電界強度（（印加電圧（Ｖ））／（フィルム厚））で割った値に２を乗じた値を指す。
この「変位法で測定した圧電定数ｄ_１４」は、例えば、特許４９３４２３５号公報の段落００５８〜００５９に記載の方法によって測定できる。

【0085】

以下、圧電定数ｄ_１４（変位法）の測定方法の一例を示す。
まず、高分子圧電フィルムから採取された４０ｍｍ×４０ｍｍの正方形形状の試験片の両面に、蒸着装置（例えば、株式会社昭和真空ＳＩＰ−６００）を用いてアルミニウム（Ａｌ）を蒸着することにより、Ａｌの導電層を形成する。
次に、両面にＡｌの導電層が形成された４０ｍｍ×４０ｍｍの試験片を、高分子圧電フィルムの延伸方向（ＭＤ方向）に対して４５°なす方向に３２ｍｍ、４５°なす方向に直交する方向に５ｍｍにカットして、３２ｍｍ×５ｍｍの矩形のフィルムを採取する。これを、圧電定数測定用サンプルとする。得られた圧電定数測定用サンプルに、１０Ｈｚ、３００Ｖｐｐの正弦波の交流電圧を印加したときの、フィルムの変位の最大値と最小値の差分距離を、キーエンス社製レーザ分光干渉型変位計ＳＩ−１０００により計測する。計測した変位量（ｍｐ−ｐ）を、フィルムの基準長３０ｍｍで割った値を歪量とし、この歪量をフィルムに印加した電界強度（（印加電圧（Ｖ））／（フィルム厚））で割った値に２を乗じた値を圧電定数ｄ_１４（ｐｍ／Ｖ）とする。なお、この計測は２５℃の条件下で行う。

【0086】

圧電定数ｄ_１４は高ければ高いほど、高分子圧電フィルムに印加される電圧に対する高分子圧電フィルムの変位が大きくなり、また、高分子圧電フィルムに印加される力に対して発生する電圧が大きくなり、高分子圧電フィルムとして有用である。
具体的には、本開示の高分子圧電フィルムの圧電定数ｄ_１４（即ち、２５℃における変位法で測定した圧電定数ｄ_１４）は、１．０ｐｍ／Ｖ以上であることが好ましく、２．０ｐｍ／Ｖ以上であることがより好ましく、２．５ｐｍ／Ｖ以上であることが更に好ましく、３．０ｐｍ／Ｖ以上であることが更に好ましい。
また、圧電定数ｄ_１４の上限は特に限定されないが、透明性などとのバランスの観点からは、１５ｐｍ／Ｖ以下であることが好ましい。

【0087】

＜透明性（内部ヘイズ）＞
本開示の高分子圧電フィルムは、可視光線に対する内部ヘイズ（以下、単に「内部ヘイズ」ともいう）が１０％以下であることが好ましい。
ここで、可視光線に対する内部ヘイズは、高分子圧電フィルムの透明性に関する指標である。
高分子圧電フィルムの内部ヘイズは、透明性及び縦裂強度をより向上させる観点からは、５．０％以下が好ましく、２．０％以下が好ましく、１．０％以下がより好ましい。高分子圧電フィルムの前記内部ヘイズの下限値は特に限定はないが、下限値としては、例えば０．０１％が挙げられる。
ここで高分子圧電フィルムの内部ヘイズは、高分子圧電フィルムの外表面の形状によるヘイズを除外したヘイズを指す。
高分子圧電フィルムの内部ヘイズは、厚さ０．０３ｍｍ〜０．０５ｍｍの高分子圧電フィルムに対して、ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠して、ヘイズ測定機〔（有）東京電色社製、ＴＣ−ＨＩＩＩ ＤＰＫ〕を用いて２５℃で測定したときの値であり、測定方法の詳細は実施例において詳述する。

【0088】

＜規格化分子配向ＭＯＲｃ＞
本開示の高分子圧電フィルムは、規格化分子配向ＭＯＲｃが３．５〜１５．０であることが好ましい。
ここで、規格化分子配向ＭＯＲｃは、ヘリカルキラル高分子（Ａ）の配向の度合いを示す指標である「分子配向度ＭＯＲ」に基づいて定められる値である。
分子配向度ＭＯＲ（Molecular Orientation Ratio）は、以下のようなマイクロ波測定法により測定される。
すなわち、高分子圧電フィルム（例えば、フィルム状の高分子圧電フィルム）を、周知のマイクロ波分子配向度測定装置（マイクロ波透過型分子配向計ともいう）のマイクロ波共振導波管中に、マイクロ波の進行方向に高分子圧電フィルムの面（フィルム面）が垂直になるように配置する。そして、振動方向が一方向に偏ったマイクロ波を試料に連続的に照射した状態で、高分子圧電フィルムをマイクロ波の進行方向と垂直な面内で０〜３６０°回転させて、試料を透過したマイクロ波強度を測定することにより分子配向度ＭＯＲを求める。

【0089】

規格化分子配向ＭＯＲｃは、基準厚さｔｃを５０μｍとしたときの分子配向度ＭＯＲであって、下記式により求めることができる。
ＭＯＲｃ＝（ｔｃ／ｔ）×（ＭＯＲ−１）＋１
（ｔｃ：補正したい基準厚さ、ｔ：高分子圧電フィルムの厚さ）
規格化分子配向ＭＯＲｃは、公知の分子配向計、例えば王子計測機器株式会社製マイクロ波方式分子配向計ＭＯＡ−２０１２ＡやＭＯＡ−６０００等により、４ＧＨｚもしくは１２ＧＨｚ近傍の共振周波数で測定することができる。

【0090】

規格化分子配向ＭＯＲｃは、例えば、高分子圧電フィルムが延伸フィルムである場合には、延伸前の加熱処理条件（加熱温度及び加熱時間）や、延伸条件（延伸温度及び延伸速度）等によって制御されうる。

【0091】

なお、規格化分子配向ＭＯＲｃは、位相差量（レターデーション）をフィルムの厚さで除した複屈折率Δｎに変換することもできる。具体的には、レターデーションは大塚電子株式会社製ＲＥＴＳ１００を用いて測定することができる。またＭＯＲｃとΔｎとは大凡、直線的な比例関係にあり、かつΔｎが０の場合、ＭＯＲｃは１になる。
例えば、ヘリカルキラル高分子（Ａ）がポリ乳酸系高分子であり、かつ、高分子圧電フィルムの複屈折率Δｎを測定波長５５０ｎｍで測定した場合、規格化分子配向ＭＯＲｃの好ましい範囲の下限である２．０は、複屈折率Δｎ ０．００５に変換できる。また、後述する、高分子圧電フィルムの規格化分子配向ＭＯＲｃと結晶化度の積の好ましい範囲の下限である４０は、高分子圧電フィルムの複屈折率Δｎと結晶化度の積が０．１に変換することができる。

【0092】

＜結晶化度＞
本開示の高分子圧電フィルムの結晶化度は、前述のとおり、２０％〜８０％である。
ここで、高分子圧電フィルムの結晶化度は、ＤＳＣ法によって求められるものである。
結晶化度が２０％以上であることにより、高分子圧電フィルムの圧電性が高く維持される。結晶化度が８０％以下であることにより、高分子圧電フィルムの透明性が高く維持され、また、結晶化度が８０％以下であることにより、延伸時に白化や破断がおきにくいので、高分子圧電フィルムを製造しやすい。
従って、高分子圧電フィルムの結晶化度は２０％〜８０％であるが、上記結晶化度は、好ましくは２５％〜７０％であり、より好ましくは３０％〜５０％である。

【0093】

＜規格化分子配向ＭＯＲｃと結晶化度との積＞
本開示の高分子圧電フィルムにおいて、規格化分子配向ＭＯＲｃと結晶化度との積は、好ましくは４０〜７００、より好ましくは７５〜６８０、更に好ましくは９０〜６６０、更に好ましくは１２５〜６５０、特に好ましくは１５０〜３５０である。
上記の積が４０〜７００の範囲にあれば、高分子圧電フィルムの圧電性と透明性とのバランスが良好であり、かつ寸法安定性も高く、圧電素子として好適に用いることができる。
本開示の高分子圧電フィルムでは、例えば、高分子圧電フィルムを製造する際の結晶化及び延伸の条件を調整することにより、上記の積を上記範囲に調整することができる。

【0094】

以上で説明した本開示の高分子圧電フィルムは、上述したとおり、圧電フィルム片を採取するための原反（材料）として用いられることが好ましい。
切り出された圧電フィルム片は、その少なくとも一方の面の側に電極層が配置され、電極層と圧電フィルム片とを備える積層体の状態で用いられることが好ましい。
上記圧電フィルム片及び上記積層体は、圧電素子の構成部品として用いられることが好ましい。

【0095】

圧電フィルム片、積層体、及び圧電素子については特に制限はなく、例えば、国際公開第２０１３／０５４９１８号の記載を適宜参照することができる。

【0096】

＜高分子圧電フィルムの好ましい製造方法＞
次に、本開示の高分子圧電フィルムの好ましい製造方法である、製法Ａについて説明する。
製法Ａは、
ヘリカルキラル高分子（Ａ）を含む長尺形状の未延伸フィルムを準備する工程（以下、「準備工程」ともいう）と、
上記長尺形状の未延伸フィルムに対し、フィルムの幅方向両端部の温度であるＴｅ１からフィルムの幅方向中央部の温度であるＴｃ１を差し引いた差が３℃〜１５℃であり、Ｔｅ１からヘリカルキラル高分子（Ａ）のガラス転移温度であるＴｇを差し引いた差が１０℃〜４０℃であり、縦延伸倍率が２．０倍〜５．０倍であり、横延伸倍率が２．０倍〜５．０倍である条件の同時二軸延伸を施すことにより、二軸延伸フィルムを得る工程（以下、「延伸工程」ともいう）と、
二軸延伸フィルムに対し、８０℃〜１６０℃の温度の熱処理を施すことにより、前記高分子圧電フィルムを得る工程（以下、「熱処理工程」ともいう）と、
を含む。
製法Ａは、必要に応じ、その他の工程を含んでいてもよい。

【0097】

製法Ａでは、上記条件を満足する同時二軸延伸により、ボーイング現象の程度（即ち、ボーイング量）を適切な範囲に制御することができる。ボーイング量を適切な範囲に制御することにより、θ１が７０°〜１１０°であり、θ２が３５°〜５５°であり、θ３が３５°〜５５°である、本開示の高分子圧電フィルムを製造することができる。

【0098】

（準備工程）
製法Ａは、ヘリカルキラル高分子（Ａ）を含む長尺形状の未延伸フィルムを準備する準備工程を含む。

【0099】

未延伸フィルムは、非晶状態のフィルムであってもよいし、予備結晶化されたフィルム（以下、「予備結晶化フィルム」ともいう）であってもよい。
ここで、非晶状態のフィルムとは、結晶化度が３％未満であるフィルムをいう。
また、予備結晶化フィルムとは、結晶化度が３％以上（好ましくは３％〜７０％）であるフィルムを指す。
また、結晶化度は、既述の本開示の高分子圧電フィルムの結晶化度と同様の方法によって測定される値を指す。

【0100】

未延伸フィルムの厚さは、最終的に得られる高分子圧電フィルムの厚みと延伸倍率によって主に決められるが、好ましくは５０μｍ〜１０００μｍであり、より好ましくは２００μｍ〜８００μｍ程度である。
準備工程は、予め製造された未延伸フィルムを単に準備する工程であってもよいし、未延伸フィルムを製造する工程であってもよい。

【0101】

未延伸フィルムの製造は、例えば、ヘリカルキラル高分子（Ａ）単体又はヘリカルキラル高分子（Ａ）を含む組成物を、ヘリカルキラル高分子（Ａ）の融点Ｔｍ（℃）以上の温度に加熱し、次いでフィルム形状に成形することにより行うことができる。
成形は、押し出し成形などの公知の手法にて行うことができる。
未延伸フィルムを製造する方法としては、例えば、国際公開第２０１３／０５４９１８号の段落００６５〜００８０に記載の予備結晶化フィルムの製造方法を参照してもよい。

【0102】

未延伸フィルムとしての予備結晶化フィルムは、押し出し直後の非晶状態のフィルムを、以下の範囲の温度Ｔにて保持することによって得ることができる。
温度Ｔでの保持時間は、５秒〜６０分が好ましく、１０秒〜３０分がより好ましい。
Ｔｇ−４０℃≦Ｔ≦Ｔｇ＋４０℃
（Ｔｇは、ヘリカルキラル高分子（Ａ）のガラス転移温度を表す）

【0103】

（延伸工程）
製法Ａは、長尺形状の未延伸フィルムに対し、フィルムの幅方向両端部の温度であるＴｅ１からフィルムの幅方向中央部の温度であるＴｃ１を差し引いた差（以下、「差〔Ｔｅ１−Ｔｃ１〕」ともいう）が３℃〜１５℃であり、Ｔｅ１からヘリカルキラル高分子（Ａ）のガラス転移温度であるＴｇを差し引いた差（以下、「差〔Ｔｅ１−Ｔｇ〕」ともいう）が１０℃〜４０℃であり、縦延伸倍率が２．０倍〜５．０倍であり、横延伸倍率が２．０倍〜５．０倍である条件を満足する同時二軸延伸を施すことにより、二軸延伸フィルムを得る延伸工程を含む。

【0104】

同時二軸延伸において、差〔Ｔｅ１−Ｔｃ１〕は、３℃〜１５℃である。
差〔Ｔｅ１−Ｔｃ１〕が３℃以上であると、幅方向両端部の延伸変形量が幅方向中央部の延伸変形量と比較して大きくなり、その結果、適度なボーイング量が得られ易い。このため、差〔Ｔｅ１−Ｔｃ１〕が３℃以上であると、θ２が３５°〜５５°であり、θ３が３５°〜５５°である本開示の高分子圧電フィルムを製造し易い。上記効果をより効果的に得る観点から、差〔Ｔｅ１−Ｔｃ１〕は、５℃以上であることが好ましい。
差〔Ｔｅ１−Ｔｃ１〕が１５℃以下であると、幅方向両端部の延伸変形量が過剰となることを抑制でき、その結果、フィルム全体でのボーイング量が過剰となることを抑制できる。このため、差〔Ｔｅ１−Ｔｃ１〕が１５℃以下であると、θ２及びθ３の各々が３５°未満となることを抑制できる。上記効果をより効果的に得る観点から、差〔Ｔｅ１−Ｔｃ１〕は、１０℃以下であることが好ましい。

【0105】

同時二軸延伸において、差〔Ｔｅ１−Ｔｇ〕は、１０℃〜４０℃である条件である。
差〔Ｔｅ１−Ｔｇ〕が１０℃以上であると、幅方向両端部の延伸変形量をある程度大きくすることができるので、適度なボーイング量が得られ易い。このため、差〔Ｔｅ１−Ｔｇ〕が１０℃以上であると、θ２が３５°〜５５°であり、θ３が３５°〜５５°である本開示の高分子圧電フィルムを製造し易い。
差〔Ｔｅ１−Ｔｇ〕が４０℃以下であると、幅方向両端部の延伸変形量が過剰となることを抑制できるので、θ２及びθ３の各々が３５°未満となることを抑制できる。上記効果をより効果的に得る観点から、差〔Ｔｅ１−Ｔｇ〕は、３５℃以下であることが好ましく、３０℃以下であることがより好ましい。

【0106】

また、Ｔｅ１としては、６０℃〜１００℃も好ましく、７０℃〜９５℃も好ましく、７５℃〜９０℃も好ましい。

【0107】

また、同時二軸延伸において、フィルムの幅方向中央部の温度であるＴｃ１からヘリカルキラル高分子（Ａ）のガラス転位温度であるＴｇを差し引いた差（以下、「差〔Ｔｃ１−Ｔｇ〕」ともいう）には特に制限はないが、差〔Ｔｃ１−Ｔｇ〕は、５℃〜３５℃であることが好ましく、１０℃〜３０℃であることがより好ましい。

【0108】

Ｔｅ１（フィルムの幅方向両端部の温度）は、フィルムの幅方向一端を含む幅方向長さ５０ｍｍの領域（以下、「領域Ａ」とする）及びフィルムの幅方向他端を含む幅方向長さ５０ｍｍの領域（以下、「領域Ｂ」とする）における、１０点の温度の平均値を意味する。
Ｔｃ１（フィルムの幅方向中央部の温度）は、領域Ａ及び領域Ｂを除いた領域における、１０点の温度の平均値を意味する。
フィルムの温度は、非接触赤外温度計（例えば、キーエンス社製の非接触赤外温度計）を用いて測定することができる。

【0109】

同時二軸延伸において、縦延伸倍率は２．０倍〜５．０倍である。この範囲で、ボーイング量が適切な範囲に調整され得る。縦延伸倍率は２．５倍〜４．５倍が好ましく、３．０倍〜４．０倍がより好ましい。
ここで、縦延伸倍率とは、フィルムの長手方向の延伸倍率（即ち、ＭＤ方向の延伸倍率）を意味する。

【0110】

同時二軸延伸において横延伸倍率は２．０倍〜５．０倍である。この範囲で、ボーイング量が適切な範囲に調整され得る。
横延伸倍率は２．５倍〜４．５倍が好ましく、３．０倍〜４．０倍がより好ましい。
ここで、横延伸倍率とは、フィルムの幅方向の延伸倍率（即ち、ＴＤ方向の延伸倍率）を意味する。

【0111】

（熱処理工程）
製法Ａは、二軸延伸フィルムに対し、８０℃〜１６０℃の温度の熱処理を施すことにより、本開示の高分子圧電フィルムを得る熱処理工程を含む。
上記熱処理により、二軸延伸フィルムの結晶化を進行させることができる。これにより、結晶化度が２０％〜８０％である本開示の高分子圧電フィルムが得られる。
熱処理の温度は、１００℃〜１５５℃が好ましい。

【0112】

熱処理の時間は、１秒〜５分であることが好ましく、５秒〜３分であることがより好ましく、１０秒〜２分であることがさらに好ましい。熱処理の時間が５分以下であると生産性に優れる。一方、熱処理の時間が１秒以上であると、フィルムの結晶化度をより向上させることができる。

【0113】

熱処理は、同時二軸延伸によって得られた二軸延伸フィルムに対し、同時二軸延伸時における縦延伸倍率及び横延伸倍率の少なくとも一方を例えば５％〜３０％（好ましくは５％〜２０％）縮小させた状態で行うことが好ましい。
一般に、熱処理では、二軸延伸フィルムの結晶化が進行することにより、二軸延伸フィルムの体積変化が起こり、その結果、分子配向方向Ｌａ及び分子配向方向Ｌｂが変化する。
そこで、同時二軸延伸によって得られた二軸延伸フィルムに対し、同時二軸延伸時における縦延伸倍率及び横延伸倍率の少なくとも一方を５％〜３０％（好ましくは５％〜２０％）縮小させた状態で熱処理を行うことにより、θ１、θ２、及びθ３の各々を上述した範囲により調整しやすくなる。

【0114】

同時二軸延伸工程及び熱処理工程は、好ましくは、同時二軸延伸テンタを用いて行う。
同時二軸延伸テンタの構造としては、
同時二軸延伸テンタ内の複数の領域を、それぞれ独立に温度調節できる構造、
同時二軸延伸テンタ内が複数の区域にわけられ、各区域を、それぞれ独立に温度調節できる構造、
等が挙げられる。

【0115】

上記差〔Ｔｅ１−Ｔｃ１〕が３℃〜１５℃であることを満足させる具体的な方法には特に制限はないが、
フィルム両端に相当する部分のみ加熱されるロール又はドラムを用いてフィルム両端部を加熱し、かつ、フィルム中央部をヒーターで加熱する方法；
フィルムの両端部にはめ込む構造のヒーターを用いてフィルム両端部を加熱し、かつ、フィルム中央部をヒーターで加熱する方法；
等が挙げられる。

【0116】

同時二軸延伸テンタにおけるクリップの駆動方式としては、パンタグラフ駆動方式、スクリュー駆動方式、リニアモーター駆動方式、などが挙げられる。
特に、クリップの駆動方式がリニアモーター駆動方式である同時二軸延伸テンタは、生産性が高く、延伸条件の自由度も高いため、製法Ａの実施にあたり、極めて有効である。

【0117】

〔圧電フィルム片〕
本開示の圧電フィルム片は、重量平均分子量が５万〜１００万である光学活性を有するヘリカルキラル高分子（Ａ）を含み、ＤＳＣ法で得られる結晶化度が２０％〜８０％である圧電フィルム片であって、一端部におけるヘリカルキラル高分子（Ａ）の分子配向方向と、他端部におけるヘリカルキラル高分子（Ａ）の分子配向方向と、の平面視角度が、７０°〜１１０°である。

【0118】

本開示の圧電フィルム片の一例としては、前述した圧電フィルム片１００が挙げられる。
本開示の圧電フィルム片の材質及び物性（結晶化度等）は、本開示の高分子圧電フィルムと同様であり、好ましい範囲も同様である。

【0119】

本開示の圧電フィルム片の平面視における形状としては、本開示の高分子圧電フィルムから採取される際の歩留まり（即ち、材料歩留まり）の点から、矩形状が好ましく、長方形状がより好ましい。
本開示の圧電フィルム片は、圧電フィルム片の長手方向一端部におけるヘリカルキラル高分子（Ａ）の分子配向方向と、圧電フィルム片の長手方向他端部におけるヘリカルキラル高分子（Ａ）の分子配向方向と、の平面視角度が、７０°〜１１０°であることが好ましい。

【0120】

＜圧電フィルム片の好ましい製造方法＞
次に、本開示の圧電フィルム片の好ましい製造方法である、製法Ｘについて説明する。
製法Ｘは、
本開示の高分子圧電フィルムを準備する工程と、
高分子圧電フィルムから、高分子圧電フィルムの幅方向一端部の少なくとも一部と幅方向他端部の少なくとも一部とを含む圧電フィルム片を採取する工程と、
を含む。

【0121】

本開示の高分子圧電フィルムを準備する工程は、予め用意された高分子圧電フィルムを単に準備するだけの工程であってもよいし、高分子圧電フィルムを製造する工程であってもよい。
高分子圧電フィルムを製造する工程としては、前述の製法Ａ（本開示の高分子圧電フィルムの好ましい製造方法）によって高分子圧電フィルムを製造する工程が好ましい。

【0122】

採取される圧電フィルム片は、長方形状の圧電フィルム片であることが好ましい。
この場合、採取される長方形状の圧電フィルム片の長手方向一端部が、高分子圧電フィルムの幅方向一端部の少なくとも一部に対応し、かつ、採取される長方形状の圧電フィルム片の長手方向他端部が、高分子圧電フィルムの幅方向他端部の少なくとも一部に対応する配置で、長方形状の圧電フィルム片を採取することが好ましい。

【0123】

高分子圧電フィルムからの圧電フィルム片の採取は、打ち抜き、切り出し、等の公知の方法によって行うことができる。

【0124】

〔積層体〕
本開示の積層体は、上述した本開示の圧電フィルム片と、この圧電フィルム片の少なくとも一方（好ましくは両方）の面の側に配置された電極層と、を備える。
本開示の積層体は、積層体は、必要に応じ、その他の部材を備えていてもよい。
本開示の積層体は、圧電素子として機能し得る。
本開示の積層体の一例としては、前述した積層体１１０が挙げられる（図３）。

【0125】

＜電極層＞
本開示の積層体は、一方の面の側のみに電極層を備えていてもよいし、両方の面の側に電極層を備えていてもよい。
また、本開示の積層体は、一方の面の側につき、電極層を２層以上備えていてもよい。

【0126】

また、電極層は、圧電フィルム片に接して設けられていてもよいし、圧電フィルム片との間に、公知のアンカーコーティング層等の他の層を介して設けられていてもよい。
また、電極層が、圧電フィルム片に接して設けられる場合、圧電フィルム片の電極層との接触面には、コロナ放電処理、フレーム処理、オゾン処理等の表面活性化処理が施されていてもよい。

【0127】

上記電極層は、圧電フィルム片の全面（即ち、面全体）に形成された全面電極層であることが好ましい。更に、全面電極層は、圧電フィルム片の両面の全体にそれぞれ形成されることが好ましい。
即ち、本開示の積層体の好ましい態様は、上述した第１態様又は第２態様に係る圧電フィルム片と、この圧電フィルム片の両面の全面にそれぞれ形成された一対の全面電極層と、を備える態様である。
上記好ましい態様の積層体は、更に、上記圧電フィルム片から見て前記一対の全面電極層の少なくとも一方の外側に配置された接着層を備えることがより好ましい。
接着層を備える態様の積層体としては、上述した積層体１１０（図３）が挙げられる。

【0128】

上記電極層（例えば上記全面電極層。以下同じ。）の材質には特に制限はないが、例えば、Ａｌ、Ａｇ、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｇ−Ｐｄ合金、ＩＴＯ、ＺｎＯ、ＩＺＯ（登録商標）、導電性ポリマー等が挙げられる。
電極層には、上記材質が１種のみ含まれていても、２種以上含まれていてもよい。
電極層には、電極層としての導電性を維持できる範囲でれば、上記材質以外にも、導電性を有しない成分（バインダー成分等）が含まれていてもよい。

【0129】

電極層は、透明性を有することが好ましい。
具体的には、電極層は、可視光線に対する内部ヘイズが、５０％以下であることが好ましく、４０％以下であることがより好ましく、３０％以下であることが更に好ましく、２０％以下であることが特に好ましい。
透明性の観点からは、電極層の材質は、ＩＴＯ、ＺｎＯ、ＩＺＯ（登録商標）、導電性ポリマー等が好ましい。

【0130】

電極層の厚さには特に制限はないが、１０ｎｍ〜１０００ｎｍが好ましく、３０ｎｍ〜６００ｎｍがより好ましく、５０ｎｍ〜３００ｎｍが特に好ましい。
厚さが１０ｎｍ以上であると、導電性をより高くすることができる。
また、厚さが１０００ｎｍ以下であると、積層体全体としての圧電性がより高く維持される。

【0131】

電極層は、蒸着、スパッタリング、塗布形成（必要に応じ更に乾燥や焼成を含む）等、公知の方法によって形成することができる。

【0132】

＜接着層＞
本開示の積層体は、電極層から見て、圧電フィルム片が配置されている側とは反対側に配置された接着層を備えることが好ましい。
本開示の積層体において、電極層が、圧電フィルム片の両方の面の側に配置されている場合には、接着層は、少なくとも一方の電極層の側に設けられていればよい。
接着層は、電極層に接して設けられていてもよいし、電極層との間に、公知のアンカーコーティング層等の他の層を介して設けられていてもよい。
また、接着層が、電極層に接して設けられる場合、電極層の接着層との接触面には、コロナ放電処理、フレーム処理、オゾン処理等の表面活性化処理が施されていてもよい。

【0133】

上記接着層において、「接着」とは広義の接着を意味し、「接着」の概念には、粘着も含まれるものとする。
上記接着層としては、粘着層、硬化層等が挙げられる。

【0134】

接着層の膜厚は特に限定されるものではないが、上記膜厚は、例えば０．０１μｍ〜１０μｍとすることができる。

【0135】

（粘着層）
粘着層としては、例えば、両面をセパレータでラミネートしてある両面テープ（ＯＣＡ；Ｏｐｔｉｃａｌ Ｃｌｅａｒ Ａｄｈｅｎｓｉｖｅ）の粘着層を用いることができる。
また、上記粘着層は、溶剤系、無溶剤系、水系などの粘着コート液、ＵＶ硬化型ＯＣＲ（Ｏｐｔｉｃａｌ Ｃｌｅａｒ Ｒｅｓｉｎ）、ホットメルト接着剤、などを用いて形成することもできる。

【0136】

ＯＣＡとしては、光学用透明粘着シートＬＵＣＩＡＣＳシリーズ（日東電工株式会社製）や高透明両面テープ５４００Ａシリーズ（積水化学工業株式会社製）、光学粘着シートＯｐｔｅｒｉａシリーズ（リンテック株式会社製）、高透明性接着剤転写テープシリーズ（住友スリーエム株式会社製）、ＳＡＮＣＵＡＲＹシリーズ（株式会社サンエー化研製）などが挙げられる。

【0137】

粘着コート液としては、ＳＫダインシリーズ（綜研化学株式会社製）、ファインタックシリーズ（ＤＩＣ株式会社製）、ボンコートシリーズ、ＬＫＧシリーズ（藤倉化成株式会社製）、コーポニールシリーズ（日本合成化学工業株式会社製）などが挙げられる。

【0138】

粘着層としては、高分子圧電フィルムの加熱を防ぐ観点から、ＯＣＡの粘着層、ＯＣＲを用いて形成された粘着層、高分子圧電フィルム以外の部材に粘着コート液を塗布して形成した粘着層、高分子圧電フィルム以外の部材にホットメルト接着剤を使用して形成した粘着層が好ましい。

【0139】

（硬化層）
硬化層の材料としては、特に限定されるものではないが、例えばアクリル系化合物、メタクリル系化合物、ビニル系化合物、アリル系化合物、ウレタン系化合物、エポキシ系化合物、エポキシド系化合物、グリシジル系化合物、オキセタン系化合物、メラミン系化合物、セルロース系化合物、エステル系化合物、シラン系化合物、シリコーン系化合物、シロキサン系化合物、シリカ−アクリルハイブリット化合物、及びシリカ−エポキシハイブリット化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の材料（硬化性樹脂）を含むことが好ましい。
これらの中でも、アクリル系化合物、エポキシ系化合物、シラン系化合物がより好ましい。

【0140】

硬化層に含まれる材料としては、上記硬化性樹脂の中でも、活性エネルギー線（紫外線、電子線、放射線等）照射により硬化された活性エネルギー線硬化性樹脂が好ましい。
また硬化層にはその目的に応じて屈折率調整剤や紫外線吸収剤、レベリング剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤などの各種有機物、無機物を添加することもできる。

【0141】

硬化層を形成する方法としては、従来一般的に用いられていた公知の方法が適宜使用できるが、例えばウェットコート法が挙げられる。例えば、硬化層を形成するための材料（硬化性樹脂、添加剤等）が分散または溶解されたコート液を塗布することで、硬化層が形成される。
さらに必要に応じて、上記の通り塗布された前記材料（硬化性樹脂等）に対して熱や活性エネルギー線（紫外線、電子線、放射線等）照射により硬化性樹脂を硬化させる。

【0142】

尚、硬化層に含まれる材料としては、上記硬化性樹脂の中でも、活性エネルギー線（紫外線、電子線、放射線等）照射により硬化された活性エネルギー線硬化性樹脂が好ましい。活性エネルギー線硬化性樹脂を含むことで、製造効率が向上し、また硬化樹脂層の形成によって生じる高分子圧電フィルムの性能低下をより抑制することができる。

【0143】

また、上記硬化性樹脂層は、架橋密度を高める観点から、三次元架橋構造を有する三次元架橋樹脂を含むことが好ましい。
三次元架橋構造を有する硬化物を作製する手段としては、硬化性樹脂として重合性官能基を３つ以上有するモノマー（３官能以上のモノマー）を用いる方法、重合性官能基を３つ以上有する架橋剤（３官能以上の架橋剤）を用いる方法等が挙げられ、また架橋剤として有機過酸化物などの架橋剤を用いる方法も挙げられる。尚、これらの手段を複数組み合わせて用いてもよい。

【0144】

３官能以上のモノマーとしては、例えば、１分子中に３つ以上の（メタ）アクリル基を有する（メタ）アクリル化合物や、１分子中に３つ以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物等が挙げられる。

【0145】

本明細書中において、「（メタ）アクリル基」とは、アクリル基及びメタクリル基の少なくとも一方を表す。
また、「１分子中に３つ以上の（メタ）アクリル基を有する」とは、１分子中にアクリル基及びメタクリル基の少なくとも一方を有し、かつ、１分子中におけるアクリル基及びメタクリル基の総数が３つ以上であることを指す。

【0146】

ここで、硬化層に含まれる材料が三次元架橋構造を有する硬化物であるか否かを確認する方法としては、ゲル分率を測定する方法が挙げられる。
具体的には、硬化層を溶剤に２４時間浸漬した後の不溶分からゲル分率を導くことができる。特に溶剤が水などの親水性の溶媒でも、トルエンのような新油性の溶媒でも、ゲル分率が一定以上のものが三次元架橋構造を有すると推定することができる。

【0147】

〔圧電素子〕
本開示の圧電素子は、上述した本開示の圧電フィルム片、又は、上述した積層体を含む。
本開示の圧電素子の特に好ましい態様は、上述した本開示の積層体であって接着層を備える態様の積層体を備え、かつ、この積層体は、接着層が内側となり、かつ、圧電フィルム片の上記一端部と圧電フィルム片の上記他端部とが平面視で重なるように曲げ変形されている態様である。
かかる好ましい態様の一例として、上述したベンディングアクチュエーター１２０が挙げられる。
本開示の圧電素子の詳細（変形例、バリエーション等）については、「高分子圧電フィルム」の項で説明したとおりである。

【実施例】

【0148】

以下、本開示を実施例により更に具体的に説明するが、本開示はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。

【0149】

〔実施例１〕
＜高分子圧電フィルムの作製＞
原料として、ヘリカルキラル高分子（Ａ）の一例である、ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ ＬＬＣ社製のポリ乳酸（品名：Ｉｎｇｅｏ^ＴＭ ｂｉｏｐｏｌｙｍｅｒ、銘柄：４０３２Ｄ、重量平均分子量Ｍｗ：２０万、融点（Ｔｍ）：１６６℃、ガラス転移温度（Ｔｇ）：５７℃〜６０℃）を準備した。
準備した原料を押出成形機ホッパーに入れて、２２０℃〜２３０℃に加熱しながらＴダイから押し出し、５５℃のキャストロールに０．５分間接触させることにより、未延伸フィルムとして、長尺形状の厚さ１５０μｍの予備結晶化フィルムを製膜した。予備結晶化フィルムの結晶化度を測定したところ５．６３％であった。

【0150】

上記予備結晶化フィルムに対し、リニアモーター駆動の同時二軸延伸テンタを用い、同時二軸延伸及び熱処理を施した。以下、詳細を説明する。

【0151】

本実施例の同時二軸延伸テンタは、ＭＤ方向に対して平行な２列のガイドレールを備え、これら２列のガイドレールに沿って設けられた２列のクリップ群を備える。２列のクリップ群により、フィルムの幅方向両端部が把持される。
２列のクリップ群における各クリップは、リニアモーター駆動によってガイドレールに沿って移動できる。これにより、ＭＤ方向のクリップ間隔を、リニアモーター駆動によって変更（即ち、拡大又は縮小）できる。
一方、２列のガイドレールの間隔も、リニアモーター駆動によって変更できる。２列のガイドレールの間隔をリニアモーター駆動によって変更することにより、ＴＤ方向のクリップ間隔を変更できる。
また、本実施例の同時二軸延伸テンタは、ＭＤ方向の上流側から順に、同時二軸延伸を行うための延伸ゾーン、及び、熱処理を行うための熱処理ゾーンを備えている。
延伸ゾーンでは、フィルムの幅方向両端部及びフィルムの幅方向中央部に対し、それぞれ独立した、加温及び温度調節を行えるようになっている。延伸ゾーンでは、ＭＤ方向のクリップ間隔及びＴＤ方向のクリップ間隔を拡大することにより、所望とする縦延伸倍率及び横延伸倍率による同時二軸延伸を行うことができる。
熱処理ゾーンでは、延伸ゾーンとは独立した加温及び温度調節を行えるようになっている。熱処理ゾーンでは、ＭＤ方向のクリップ間隔及びＴＤ方向のクリップ間隔を縮小することにより、同時二軸延伸時の縦延伸倍率及び横延伸倍率の各々を縮小できる。

【0152】

上記予備結晶化フィルムを上記同時二軸延伸テンタに供給し、予備結晶化フィルムの幅方向両端部を、２列のクリップ群によって把持した。
次に、予備結晶化フィルムに対し、フィルムの幅方向両端部の温度であるＴｅ１が８５℃であり、フィルムの幅方向中央部の温度であるＴｃ１が８０℃であり、長手方向（ＭＤ方向）の延伸倍率（即ち、縦延伸倍率）が３．５倍であり、幅方向（ＴＤ方向）の収縮率（即ち、横延伸倍率）が３．５倍である条件の同時二軸延伸を施した。上記縦延伸倍率及び上記横延伸倍率の同時二軸延伸は、ＭＤ方向のクリップ間隔及びＴＤ方向のクリップ間隔を拡大することにより行った。
次に、上記同時二軸延伸後の二軸延伸フィルムに対し、縦延伸倍率を１０％縮小させ、かつ、横延伸倍率を１５％縮小させた状態で、１１０℃、５秒間の条件の熱処理を施すことにより、厚さ１６μｍ、長手方向長さ５０ｍ、全幅長（幅方向長さ）２００ｍｍの長尺形状の高分子圧電フィルムを得た。縦延伸倍率及び横延伸倍率の縮小は、ＭＤ方向のクリップ間隔及びＴＤ方向のクリップ間隔を縮小することにより行った。

【0153】

＜測定及び評価＞
上記で得られた高分子圧電フィルムについて、以下の測定及び評価を行った。

【0154】

（ヘリカルキラル高分子（Ａ）の重量平均分子量及び分子量分布）
ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）を用い、下記ＧＰＣ測定方法により、上記高分子圧電フィルムに含まれるヘリカルキラル高分子（Ａ）（ポリ乳酸）の重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を測定した。
結果を表１に示す。

【0155】

−ＧＰＣ測定方法−
・測定装置
Ｗａｔｅｒｓ社製ＧＰＣ−１００
・カラム
昭和電工社製、Ｓｈｏｄｅｘ ＬＦ−８０４
・サンプル溶液の調製
上記高分子圧電フィルムを採取したサンプルを溶媒〔クロロホルム〕に溶解させ、濃度１ｍｇ／ｍＬのサンプル溶液を準備した。
・測定条件
サンプル溶液０．１ｍＬを溶媒（クロロホルム）、温度４０℃、１ｍＬ／分の流速でカラムに導入し、カラムで分離されたサンプル溶液中のサンプル濃度を示差屈折計で測定した。ポリ乳酸の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ポリスチレン標準試料に基づいて作成したユニバーサル検量線に基づき、算出した。

【0156】

（ヘリカルキラル高分子（Ａ）の光学純度）
上記高分子圧電フィルムに含まれるヘリカルキラル高分子（Ａ）（ポリ乳酸）の光学純度を、以下のようにして測定した。

【0157】

まず、５０ｍＬの三角フラスコに、上記高分子圧電フィルムから採取した１．０ｇのサンプルを入れ、ここに、ＩＰＡ（イソプロピルアルコール）２．５ｍＬ及び５．０ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム溶液５ｍＬを加え、サンプル溶液とした。
次に、このサンプル溶液が入った三角フラスコを温度４０℃の水浴に入れ、ポリ乳酸が完全に加水分解するまで、約５時間攪拌した。
上記約５時間の撹拌後のサンプル溶液を室温まで冷却した後、１．０ｍｏｌ／Ｌ塩酸溶液を２０ｍＬ加えて中和し、三角フラスコを密栓してよくかき混ぜた。
次に、上記でかき混ぜたサンプル溶液の１．０ｍＬを２５ｍＬのメスフラスコに取り分け、ここに下記組成の移動相を加え、２５ｍＬのＨＰＬＣ試料溶液１を得た。
得られたＨＰＬＣ試料溶液１をＨＰＬＣ装置に５μＬ注入し、下記ＨＰＬＣ測定条件にてＨＰＬＣ測定を行った。得られた測定結果から、ポリ乳酸のＤ体に由来するピークの面積とポリ乳酸のＬ体に由来するピークの面積とを求め、Ｌ体の量とＤ体の量とを算出した。
得られた結果に基づき、光学純度（％ｅｅ）を求めた。
結果を表１に示す。

【0158】

−ＨＰＬＣ測定条件−
・カラム
光学分割カラム、（株）住化分析センター製 ＳＵＭＩＣＨＩＲＡＬ ＯＡ５０００
・ＨＰＬＣ装置
日本分光社製 液体クロマトグラフィ
・カラム温度
２５℃
・移動相の組成
１．０ｍＭ−硫酸銅（ＩＩ）緩衝液／ＩＰＡ＝９８／２（Ｖ／Ｖ）
（この移動相において、硫酸銅（ＩＩ）、ＩＰＡ、及び水の比率は、硫酸銅（ＩＩ）／ＩＰＡ／水＝１５６．４ｍｇ／２０ｍＬ／９８０ｍＬである。）
・移動相流量
１．０ｍＬ／分
・検出器
紫外線検出器（ＵＶ２５４ｎｍ）

【0159】

（結晶化度）
上記高分子圧電フィルムから１０ｍｇのサンプルを採取し、採取されたサンプルについて、示差走査型熱量計（パーキンエルマー社製ＤＳＣ−１）を用い、昇温速度１０℃／分の条件で測定を行い、融解吸熱曲線を得た。得られた融解吸熱曲線から、上記高分子圧電フィルムの結晶化度を求めた。
結果を表１に示す。

【0160】

（内部ヘイズ）
以下の方法により、高分子圧電フィルムの内部ヘイズ（Ｈ１）を測定した。
結果を表１に示す。
まず、ガラス板２枚の間に、シリコンオイル（信越化学工業株式会社製信越シリコーン（商標）、型番：ＫＦ９６−１００ＣＳ）のみを挟んだ積層体１を準備し、この積層体１の厚さ方向のヘイズ（以下、ヘイズ（Ｈ２）とする）を測定した。
次に、上記高分子圧電フィルムから採取したサンプルの表面をシリコンオイルで均一に濡らし、次いでこのサンプルを上記のガラス板２枚の間に挟むことにより、積層体２を準備し、この積層体２の厚さ方向のヘイズ（以下、ヘイズ（Ｈ３）とする）を測定した。
次に、下記式のようにこれらの差をとることにより、高分子圧電フィルムの内部ヘイズ（Ｈ１）を得た。
内部ヘイズ（Ｈ１）＝ヘイズ（Ｈ３）−ヘイズ（Ｈ２）

【0161】

ここで、ヘイズ（Ｈ２）及びヘイズ（Ｈ３）の測定は、それぞれ、下記測定条件下で下記装置を用いて行った。
測定装置：東京電色社製、ＨＡＺＥ ＭＥＴＥＲ ＴＣ−ＨＩＩＩＤＰＫ
試料サイズ：幅３０ｍｍ×長さ３０ｍｍ
測定条件：ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠
測定温度：室温（２５℃）

【0162】

（規格化分子配向ＭＯＲｃ）
上記高分子圧電フィルムの幅方向一端部（幅方向一端を含む幅方向長さ５０ｍｍの領域。）から５０ｍｍ（高分子圧電フィルムの長手方向）×３０ｍｍ（高分子圧電フィルムの幅方向）のサイズのサンプルを採取し、採取したサンプルについて、王子計測機器株式会社製マイクロ波方式分子配向計ＭＯＡ６０００を用いて規格化分子配向ＭＯＲｃを測定した。基準厚さｔｃは、５０μｍに設定した。
結果を表１に示す。

【0163】

（ＭＯＲｃと結晶化度との積）
上記高分子圧電フィルムにおける、規格化分子配向ＭＯＲｃと結晶化度との積を算出した。
結果を表１に示す。

【0164】

（圧電定数ｄ_１４）
上記高分子圧電フィルムの幅方向一端部（幅方向一端を含む幅方向長さ５０ｍｍの領域。以下同じ。）から４０ｍｍ×４０ｍｍのサイズのサンプルを採取し、採取したサンプルを用い、前述した変位法（２５℃）による圧電定数ｄ_１４の測定方法の一例に従い、圧電定数ｄ_１４を測定した。
結果を表１に示す。

【0165】

（分子配向方向Ｌａと高分子圧電フィルムの長手方向との平面視角度θ２）
株式会社フォトニックライティス社製「複屈折評価システム」ＷＰＡ−１００を用い、上記高分子圧電フィルムの幅方向一端部（詳細には、幅方向一端を含む幅方向長さ５０ｍｍの領域）における進相軸方向をベクトル表示させ、この方向を、分子配向方向Ｌａとした。この結果に基づき、分子配向方向Ｌａと高分子圧電フィルムの長手方向との平面視角度θ２を求めた。
結果を表１に示す。

【0166】

（分子配向方向Ｌｂと高分子圧電フィルムの長手方向との平面視角度θ３）
株式会社フォトニックライティス社製「複屈折評価システム」ＷＰＡ−１００を用い、上記高分子圧電フィルムの幅方向他端部（詳細には、幅方向他端を含む幅方向長さ５０ｍｍの領域）における進相軸方向をベクトル表示させ、この方向を、分子配向方向Ｌｂとした。この結果に基づき、分子配向方向Ｌｂと高分子圧電フィルムの長手方向との平面視角度θ３を求めた。
結果を表１に示す。

【0167】

（分子配向方向Ｌａと分子配向方向Ｌｂとの平面視角度θ１）
上記の方法でそれぞれ求めた分子配向方向Ｌａ及び分子配向方向Ｌｂに基づき、分子配向方向Ｌａと分子配向方向Ｌｂとの平面視角度θ１を求めた。
結果を表１に示す。

【0168】

〔実施例２〕
実施例１において、同時二軸延伸及び熱処理の条件を、以下のように変更したこと以外は実施例１と同様の操作を行った。
結果を表１に示す。

【0169】

−実施例２の同時二軸延伸の条件（実施例１との相違点）−
縦延伸倍率を３．７倍に変更し、Ｔｃ１を８５°に変更し、Ｔｅ１を９０°に変更した。
−実施例２の熱処理の条件（実施例１との相違点）−
同時二軸延伸後の二軸延伸フィルムに対し、縦延伸倍率も横延伸倍率も縮小させずに熱処理を施した。

【0170】

【表1】

【0171】

表１に示すように、実施例１及び２では、重量平均分子量が５万〜１００万である光学活性を有するヘリカルキラル高分子（Ａ）を含み、結晶化度が２０％〜８０％であり、θ１が７０°〜１１０°であり、θ２が３５°〜５５°であり、θ３が３５°〜５５°である高分子圧電フィルムが得られた。
従って、実施例１及び２の高分子圧電フィルムから、高分子圧電フィルムの幅方向（ＴＤ方向）を長手方向とする長方形状の圧電フィルム片（例えば、図１及び図２に示す圧電フィルム片１００参照）を、無駄なく（即ち、高歩留まりで）採取することができる。具体的には、高分子圧電フィルムから多数の上記圧電フィルム片を採取するにあたり、特に高分子圧電フィルムの幅方向両端部において、廃棄すべき無駄な領域を少なくすることができる。
例えば、１つの圧電フィルム片の各辺についてそれぞれ５％の余白部を設ける場合、理論上、高分子圧電フィルムから材料歩留まり８１％にて、圧電フィルム片を採取することができる。
算出式：
材料歩留まり＝（１−０．０５×２）×（１−０．０５×２）×１００＝８１（％）

【符号の説明】

【0172】

１０ 高分子圧電フィルム
１２ 高分子圧電フィルムの幅方向一端部
１２Ａ 圧電フィルム片の長手方向一端部
１２Ａ 長手方向一端部
１４ 高分子圧電フィルムの幅方向他端部
１４Ａ 圧電フィルム片の長手方向他端部
１００ 圧電フィルム片
１０２、１０４ 全面電極層
１０６ 接着層
１１０ 積層体
１２０ アクチュエーター
１２０ ベンディングアクチュエーター
２１０ 比較用高分子圧電フィルム
２１２ 幅方向一端部
２１４ 幅方向他端部
２２０Ａ、２２０Ｂ 廃棄部分
３００Ａ、３００Ｂ 比較用圧電フィルム片
Ｌａ 高分子圧電フィルムの幅方向一端部におけるヘリカルキラル高分子（Ａ）の分子配向方向
Ｌｂ 高分子圧電フィルムの幅方向他端部におけるヘリカルキラル高分子（Ａ）の分子配向方向
θ１ 分子配向方向Ｌａと分子配向方向Ｌｂとの平面視角度
θ２ 高分子圧電フィルムの長手方向と分子配向方向Ｌａとの平面視角度
θ３ 高分子圧電フィルムの長手方向と分子配向方向Ｌｂとの平面視角度

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】