特許 6918123 反応染料組成物及びそれを用いる染色法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6918123

(24)【登録日】2021年7月26日

(45)【発行日】2021年8月11日

(54)【発明の名称】反応染料組成物及びそれを用いる染色法

(51)【国際特許分類】

   C09B 67/22 20060101AFI20210729BHJP

   C09B 62/51 20060101ALI20210729BHJP

   D06P 1/38 20060101ALI20210729BHJP

   D06P 3/60 20060101ALI20210729BHJP

   D06P 3/66 20060101ALI20210729BHJP

【ＦＩ】

   C09B67/22 A

   C09B62/51 C

   D06P1/38 Z

   D06P3/60 A

   D06P3/66 B

【請求項の数】10

【全頁数】19

(21)【出願番号】特願2019-539401(P2019-539401)

(86)(22)【出願日】2018年8月22日

(86)【国際出願番号】JP2018030922

(87)【国際公開番号】WO2019044603

(87)【国際公開日】20190307

【審査請求日】2020年8月25日

(31)【優先権主張番号】特願2017-168308(P2017-168308)

(32)【優先日】2017年9月1日

(33)【優先権主張国】JP

(31)【優先権主張番号】特願2017-170239(P2017-170239)

(32)【優先日】2017年9月5日

(33)【優先権主張国】JP

【早期審査対象出願】

【前置審査】

(73)【特許権者】

【識別番号】000004086

【氏名又は名称】日本化薬株式会社

(72)【発明者】

【氏名】谷部 重光

(72)【発明者】

【氏名】徳山 博満

【審査官】 武重 竜男

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１２−０８２２７９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許第０６０９０１６４（ＵＳ，Ａ）

【文献】 特開２０００−０４４８３０（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｂ１／００−６９／１０

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記（Ｉ）〜（ＩＶ）のいずれかを染料成分として含有する反応染料組成物。
（Ｉ）遊離酸の形が下記式（１）で示される反応染料及び遊離酸の形が下記式（２）で示される反応染料からなる赤色用反応染料（Ｒ）と、遊離酸の形が下記式（８）で示される反応染料を含む黄色用反応染料（Ｙ）との組み合わせ。
（ＩＩ）前記赤色用反応染料（Ｒ）と、遊離酸の形が下記式（４）で示される反応染料、並びに遊離酸の形が下記式（５）で示される反応染料及び遊離酸の形が下記式（６）で示される反応染料から選択される少なくとも１種の反応染料を含む青色用反応染料（Ｂ）との組み合わせ。
（ＩＩＩ）前記赤色用反応染料（Ｒ）と、遊離酸の形が下記式（５）で示される反応染料及び遊離酸の形が下記式（７）で示される反応染料を含む紺色用反応染料（Ｎ）との組み合わせ。
（ＩＶ）前記赤色用反応染料（Ｒ）と、前記黄色用反応染料（Ｙ）と、前記青色用反応染料（Ｂ）又は前記紺色用反応染料（Ｎ）との組み合わせ。

【化1】

［式中、Ｙ_１はＳＯ_２ＣＨ＝ＣＨ_２又はＳＯ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す。］

【化2】

［式中、Ｙ_２、Ｙ_３はそれぞれ独立にＳＯ_２ＣＨ＝ＣＨ_２又はＳＯ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す。］

【化3】

［式中、Ｙ_９はＳＯ_２ＣＨ＝ＣＨ_２又はＳＯ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す。］

【化4】

［式中、Ｒ_１は水素原子、ハロゲン原子、又は（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基を表し、Ｙ_５はＳＯ_２ＣＨ＝ＣＨ_２又はＳＯ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表
す。］

【化5】

［式中、Ｙ_６はＳＯ_２ＣＨ＝ＣＨ_２又はＳＯ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す。］

【化6】

［式中、Ｒ_２は水素原子又は（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基を表し、Ｙ_７はＳＯ_２ＣＨ＝ＣＨ_２又はＳＯ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す。］

【化7】

［式中、Ｙ_８はＳＯ_２ＣＨ＝ＣＨ_２又はＳＯ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す。］

【請求項2】

前記赤色用反応染料（Ｒ）中の前記式（１）で示される反応染料の含有率が３０質量％〜７０質量％であり、前記式（２）で示される反応染料の含有率が３０質量％〜７０質量％である請求項１に記載の反応染料組成物。

【請求項3】

前記赤色用反応染料（Ｒ）が更に、遊離酸の形が下記式（３）で示される反応染料を含む請求項１に記載の反応染料組成物。

【化8】

［式中、Ｙ_４はＳＯ_２ＣＨ＝ＣＨ_２又はＳＯ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す。］

【請求項4】

前記赤色用反応染料（Ｒ）中の前記式（１）で示される反応染料の含有率が２０質量％〜４０質量％であり、前記式（２）で示される反応染料の含有率が３０質量％〜５０質量％であり、前記式（３）で示される反応染料の含有率が１０質量％〜３０質量％である請求項３に記載の反応染料組成物。

【請求項5】

前記青色用反応染料（Ｂ）中の前記式（４）で示される反応染料の含有率が１０質量％〜９０質量％であり、前記式（５）で示される反応染料及び前記式（６）で示される反応染料から選択される少なくとも１種の反応染料の合計の含有率が１０質量％〜９０質量％である請求項１〜４のいずれか一項に記載の反応染料組成物。

【請求項6】

前記青色用反応染料（Ｂ）中の前記式（４）で示される反応染料の含有率が１０質量％〜３０質量％であり、前記式（５）で示される反応染料及び前記式（６）で示される反応染料から選択される少なくとも１種の反応染料の合計の含有率が７０質量％〜９０質量％である請求項１〜４のいずれか一項に記載の反応染料組成物。

【請求項7】

前記青色用反応染料（Ｂ）中の前記式（４）で示される反応染料の含有率が１０質量％〜３０質量％であり、前記式（５）で示される反応染料の含有率が５０質量％〜６０質量％ であり、前記式（６）で示される反応染料の含有率が２０質量％〜３０質量％である請求項１〜４のいずれか一項に記載の反応染料組成物。

【請求項8】

前記紺色用反応染料（Ｎ）中の前記式（５）で示される反応染料の含有率が５質量％〜９５質量％であり、前記式（７）で示される反応染料の含有率が５質量％〜９５質量％である請求項１〜４のいずれか一項に記載の反応染料組成物。

【請求項9】

前記紺色用反応染料（Ｎ）中の前記式（５）で示される反応染料の含有率が８０質量％〜９５質量％であり、前記式（７）で示される反応染料の含有率が５質量％〜２０質量％である請求項１〜４のいずれか一項に記載の反応染料組成物。

【請求項10】

請求項１〜９のいずれか一項に記載の反応染料組成物を用いてセルロース繊維又はセルロース繊維含有繊維を染色することを含む染色方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、セルロース繊維又はセルロース繊維含有繊維の染色に適する反応染料組成物、及びそれを用いる染色法に関する。

【背景技術】

【0002】

セルロース繊維の染色においては、黄色の反応染料と、赤色の反応染料と、青色又は紺色の反応染料とを三原色用染料として用い、それらを種々の割合で配合して染色する方法が知られている。

【0003】

三原色用染料としては、各染料のビルドアップ性及び均染性が優れていること、三原色の染着速度がほぼ等しく温度依存性が揃っていること、発色性及び諸堅牢度が優れること等が必要とされている。また、近年の省エネルギー化を背景に、現場では低浴比染色機による染色が主体であり、実験室スケールでの染色浴比と工場スケールでの染色浴比とを同じにすることが困難な状況である。更に、世界的な繊維製品の安全性に係るアミン物質規制に該当しない染料が強く望まれている。

【0004】

しかし、従来の三原色用染料として使用する各染料は、セルロース繊維に対する親和性及び反応性が異なることで染着挙動が異なり、更に染色浴比の変化に伴う色違いの問題も発生し、再現性不良が起こっている。そのため、生産性向上及び環境対応の面からも、再現性に優れる三原色用染料が強く望まれている。

【0005】

このような問題を解決するために、例えば下記の特許文献１〜９では様々な検討がなされているが、未だ満足な結果は得られていない。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特許第３１６８６２４号公報

【特許文献2】特開２０００−４４８３０号公報

【特許文献3】特公平１−２４８２６号公報

【特許文献4】米国特許第６０９０１６４号明細書

【特許文献5】特公平１−１２７８７号公報

【特許文献6】欧州特許第００２２５７５号明細書

【特許文献7】特開２００４−２６９８６３号公報

【特許文献8】特開昭５６−１１８９７６号公報

【特許文献9】特開昭５６−１５４８１号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

本発明は、セルロース繊維又はセルロース繊維含有繊維を再現性よく、均染性もよく、高堅牢度に染色する反応染料組成物、及びそれを用いる染色法の開発を目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明者らは、上記目的のために鋭意研究を重ねた結果、特定の反応染料組成物及びそれを用いる染色法を見出し、本発明を完成させるに至った。

【0009】

すなわち、本発明は以下の１）〜１０）に関する。
１）下記（Ｉ）〜（ＩＶ）のいずれかを染料成分として含有する反応染料組成物。
（Ｉ）遊離酸の形が下記式（１）で示される反応染料及び遊離酸の形が下記式（２）で示される反応染料を含む赤色用反応染料（Ｒ）と、遊離酸の形が下記式（８）で示される反応染料を含む黄色用反応染料（Ｙ）との組み合わせ。
（ＩＩ）前記赤色用反応染料（Ｒ）と、遊離酸の形が下記式（４）で示される反応染料、並びに遊離酸の形が下記式（５）で示される反応染料及び遊離酸の形が下記式（６）で示される反応染料から選択される少なくとも１種の反応染料を含む青色用反応染料（Ｂ）との組み合わせ。
（ＩＩＩ）前記赤色用反応染料（Ｒ）と、遊離酸の形が下記式（５）で示される反応染料及び遊離酸の形が下記式（７）で示される反応染料を含む紺色用反応染料（Ｎ）との組み合わせ。
（ＩＶ）前記赤色用反応染料（Ｒ）と、前記黄色用反応染料（Ｙ）と、前記青色用反応染料（Ｂ）又は前記紺色用反応染料（Ｎ）との組み合わせ。

【化1】

［式中、Ｙ_１はＳＯ_２ＣＨ＝ＣＨ_２又はＳＯ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す。］

【化2】

［式中、Ｙ_２、Ｙ_３はそれぞれ独立にＳＯ_２ＣＨ＝ＣＨ_２又はＳＯ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す。］

【化3】

［式中、Ｙ_９はＳＯ_２ＣＨ＝ＣＨ_２又はＳＯ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す。］

【化4】

［式中、Ｒ_１は水素原子、ハロゲン原子、又は（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基を表し、Ｙ_５はＳＯ_２ＣＨ＝ＣＨ_２又はＳＯ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す。］

【化5】

［式中、Ｙ_６はＳＯ_２ＣＨ＝ＣＨ_２又はＳＯ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す。］

【化6】

［式中、Ｒ_２は水素原子又は（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基を表し、Ｙ_７はＳＯ_２ＣＨ＝ＣＨ_２又はＳＯ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す。］

【化7】

［式中、Ｙ_８はＳＯ_２ＣＨ＝ＣＨ_２又はＳＯ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す。］

【0010】

２）前記赤色用反応染料（Ｒ）中の前記式（１）で示される反応染料の含有率が３０質量％〜７０質量％であり、前記式（２）で示される反応染料の含有率が３０質量％〜７０質量％である前記１）に記載の反応染料組成物。
３）前記赤色用反応染料（Ｒ）が更に、遊離酸の形が下記式（３）で示される反応染料を含む前記１）に記載の反応染料組成物。

【化8】

［式中、Ｙ_４はＳＯ_２ＣＨ＝ＣＨ_２又はＳＯ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す。］

【0011】

４）前記赤色用反応染料（Ｒ）中の前記式（１）で示される反応染料の含有率が２０質量％〜４０質量％であり、前記式（２）で示される反応染料の含有率が３０質量％〜５０質量％であり、前記式（３）で示される反応染料の含有率が１０質量％〜３０質量％である前記３）に記載の反応染料組成物。
５）前記青色用反応染料（Ｂ）中の前記式（４）で示される反応染料の含有率が１０質量％〜９０質量％であり、前記式（５）で示される反応染料及び前記式（６）で示される反応染料から選択される少なくとも１種の反応染料の合計の含有率が１０質量％〜９０質量％である前記１）〜４）のいずれか一項に記載の反応染料組成物。
６）前記青色用反応染料（Ｂ）中の前記式（４）で示される反応染料の含有率が１０質量％〜３０質量％であり、前記式（５）で示される反応染料及び前記式（６）で示される反応染料から選択される少なくとも１種の反応染料の合計の含有率が７０質量％〜９０質量％である前記１）〜４）のいずれか一項に記載の反応染料組成物。
７）前記青色用反応染料（Ｂ）中の前記式（４）で示される反応染料の含有率が１０質量％〜３０質量％であり、前記式（５）で示される反応染料の含有率が５０質量％〜６０質量％であり、前記式（６）で示される反応染料の含有率が２０質量％〜３０質量％である前記１）〜４）のいずれか一項に記載の反応染料組成物。
８）前記紺色用反応染料（Ｎ）中の前記式（５）で示される反応染料の含有率が５質量％〜９５質量％であり、前記式（７）で示される反応染料の含有率が５質量％〜９５質量％である前記１）〜４）のいずれか一項に記載の反応染料組成物。
９）前記紺色用反応染料（Ｎ）中の前記式（５）で示される反応染料の含有率が８０質量％〜９５質量％であり、前記式（７）で示される反応染料の含有率が５質量％〜２０質量％である前記１）〜４）のいずれか一項に記載の反応染料組成物。
１０）前記１）〜９）のいずれか一項に記載の反応染料組成物を用いてセルロース繊維又はセルロース繊維含有繊維を染色することを含む染色方法。

【発明の効果】

【0012】

本発明の反応染料組成物及びそれを用いる染色法により、染色浴比の変化による色相の変化が無く、温度依存性が良好で、染着性が揃っていることでセルロース繊維を再現性よく且つ高堅牢、高発色に染色でき、更に近年の繊維製品の安全性に係るアミン物質規制に非該当の製品を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0013】

本発明の反応染料組成物は、下記（Ｉ）〜（ＩＶ）のいずれかを染料成分として含有する。
（Ｉ）遊離酸の形が上記式（１）で示される反応染料及び遊離酸の形が上記式（２）で示される反応染料を含む赤色用反応染料（Ｒ）と、遊離酸の形が上記式（８）で示される反応染料を含む黄色用反応染料（Ｙ）との組み合わせ。
（ＩＩ）上記赤色用反応染料（Ｒ）と、遊離酸の形が上記式（４）で示される反応染料、並びに遊離酸の形が上記式（５）で示される反応染料及び遊離酸の形が上記式（６）で示される反応染料から選択される少なくとも１種の反応染料を含む青色用反応染料（Ｂ）との組み合わせ。
（ＩＩＩ）上記赤色用反応染料（Ｒ）と、遊離酸の形が上記式（５）で示される反応染料及び遊離酸の形が上記式（７）で示される反応染料を含む紺色用反応染料（Ｎ）との組み合わせ。
（ＩＶ）上記赤色用反応染料（Ｒ）と、上記黄色用反応染料（Ｙ）と、上記青色用反応染料（Ｂ）又は上記紺色用反応染料（Ｎ）との組み合わせ。

【0014】

赤色用反応染料（Ｒ）に含まれる上記式（１）で示される反応染料は特許文献６等に、上記式（２）で示される反応染料は特許文献２、４等に記載されており、自体公知の方法で製造することもでき、商業的に入手することもできる。上記式（１）で示される反応染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ １９５、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ２４１等が挙げられる。

【0015】

赤色用反応染料（Ｒ）中における各反応染料の割合は特に制限されないが、赤色用反応染料（Ｒ）中、上記式（１）で示される反応染料の含有率が３０質量％〜７０質量％であり、上記式（２）で示される反応染料の含有率が３０質量％〜７０質量％であることが好ましい。

【0016】

赤色用反応染料（Ｒ）は更に、遊離酸の形が上記式（３）で示される反応染料を含むことが好ましい。上記式（３）で示される反応染料は特許文献８等に記載されており、自体公知の方法で製造することもでき、商業的に入手することもできる。

【0017】

赤色用反応染料（Ｒ）が上記式（３）で示される反応染料を含む場合、赤色用反応染料（Ｒ）中、上記式（１）で示される反応染料の含有率が２０質量％〜４０質量％であり、上記式（２）で示される反応染料の含有率が３０質量％〜５０質量％であり、上記式（３）で示される反応染料の含有率が１０質量％〜３０質量％であることが好ましい。

【0018】

赤色用反応染料（Ｒ）は、上記式（１）〜式（３）で示される反応染料以外に他の反応染料を含んでいてもよい。ただし、他の反応染料の含有率は、赤色用反応染料（Ｒ）中、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましく、０質量％であることが更に好ましい。すなわち、赤色用反応染料（Ｒ）は、上記式（１）〜式（３）で示される反応染料以外の反応染料を含まないことが好ましい。

【0019】

黄色用反応染料（Ｙ）に含まれる上記式（８）で示される反応染料は特許文献９等に記載されており、自体公知の方法で製造することもでき、商業的に入手することもできる。上記式（８）で示される反応染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ １４５等が挙げられる。

【0020】

黄色用反応染料（Ｙ）は、上記式（８）で示される反応染料以外に他の反応染料を含んでいてもよい。ただし、他の反応染料の含有率は、黄色用反応染料（Ｙ）中、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましく、０質量％であることが更に好ましい。すなわち、黄色用反応染料（Ｙ）は、上記式（８）で示される反応染料以外の反応染料を含まないことが好ましい。

【0021】

青色用反応染料（Ｂ）に含まれる上記式（４）で示される反応染料は特許文献３等に、上記式（５）で示される反応染料は特許文献５等に、上記式（６）で示される反応染料は特公平３−１０６６９号公報等に記載されており、自体公知の方法で製造することもでき、商業的に入手することもできる。上記式（４）で示される反応染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ２２０等が挙げられ、上記式（６）で示される反応染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ２２１等が挙げられる。

【0022】

青色用反応染料（Ｂ）中における各反応染料の割合は特に制限されないが、青色用反応染料（Ｂ）中、上記式（４）で示される反応染料の含有率が１０質量％〜９０質量％であり、上記式（５）で示される反応染料及び上記式（６）で示される反応染料から選択される少なくとも１種の反応染料の合計の含有率が１０質量％〜９０質量％であることが好ましい。より好ましくは、青色用反応染料（Ｂ）中、上記式（４）で示される反応染料の含有率が１０質量％〜３０質量％であり、上記式（５）で示される反応染料及び上記式（６）で示される反応染料から選択される少なくとも１種の反応染料の合計の含有率が７０質量％〜９０質量％である。更に好ましくは、上記式（４）で示される反応染料の含有率が１０質量％〜３０質量％であり、上記式（５）で示される反応染料の含有率が５０質量％〜６０質量％であり、上記式（６）で示される反応染料の含有率が２０質量％〜３０質量％である。

【0023】

青色用反応染料（Ｂ）は、上記式（４）〜式（６）で示される反応染料以外に他の反応染料を含んでいてもよい。ただし、他の反応染料の含有率は、青色用反応染料（Ｂ）中、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましく、０質量％であることが更に好ましい。すなわち、青色用反応染料（Ｂ）は、上記式（４）〜式（６）で示される反応染料以外の反応染料を含まないことが好ましい。

【0024】

紺色用反応染料（Ｎ）に含まれる上記式（５）で示される反応染料は特許文献５等に記載されており、上記式（７）で示される反応染料はＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌａｃｋ ５として知られる化合物であり、自体公知の方法で製造することもでき、商業的に入手することもできる。

【0025】

紺色用反応染料（Ｎ）中における各反応染料の割合は特に制限されないが、紺色用反応染料（Ｎ）中、上記式（５）で示される反応染料の含有率が５質量％〜９５質量％であり、上記式（７）で示される反応染料の含有率が５質量％〜９５質量％であることが好ましい。より好ましくは、紺色用反応染料（Ｎ）中、上記式（５）で示される反応染料の含有率が８０質量％〜９５質量％であり、上記式（７）で示される反応染料の含有率が５質量％〜２０質量％である。

【0026】

紺色用反応染料（Ｎ）は、上記式（５）、式（７）で示される反応染料以外に他の反応染料を含んでいてもよい。ただし、他の反応染料の含有率は、紺色用反応染料（Ｎ）中、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましく、０質量％であることが更に好ましい。すなわち、紺色用反応染料（Ｎ）は、上記式（５）、式（７）で示される反応染料以外の反応染料を含まないことが好ましい。

【0027】

上記式（１）〜式（８）で示される反応染料において、Ｙ_１、Ｙ_２、Ｙ_３、Ｙ_４、Ｙ_５、Ｙ_６、Ｙ_７、Ｙ_８、Ｙ_９はＳＯ_２ＣＨ＝ＣＨ_２又はＳＯ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｚであり、Ｚはアルカリで脱離する基である。Ｚがアルカリで脱離するとＳＯ_２ＣＨ＝ＣＨ_２となる。Ｚとしては脱離基として知られる各種の基が使用可能であるが、例えば、ＯＳＯ_３Ｈ等のスルホン酸基が好ましい。

【0028】

上記式（４）で示される反応染料において、Ｒ_１は水素原子、ハロゲン原子、又は（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基を表す。ハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基等が挙げられる。Ｒ_１としては、水素原子が好ましい。

【0029】

上記式（６）で示される反応染料において、Ｒ_２は水素原子又は（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基を表す。（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基等が挙げられる。Ｒ_２としては、エチル基が好ましい。

【0030】

Ｙ_１、Ｙ_２、Ｙ_３、Ｙ_４、Ｙ_５、Ｙ_６、Ｙ_７、Ｙ_８、Ｙ_９、Ｒ_１の置換位置は、置換可能な位置であれば特に限定されない。

【0031】

上記式（１）〜（８）で示される反応染料は遊離酸の形で示しているが、塩であってもよく、その対カチオンは特に限定されない。中でも、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩が好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩、及びリチウム塩がより好ましい。

【0032】

本発明の反応染料組成物において、各反応染料の配合方法は特に限定されない。例えば、それぞれの反応染料を別々に製造し、その後に配合する方法；製造時に生成した各反応染料を含有する反応液を混合し、その後に乾燥して組成物とする方法；染色浴にそれぞれの反応染料を溶解し、染色浴中で各組成物と同じ組成とする方法；等を採ることができる。その際に、各反応染料の混合割合は、所望の色調に応じて適宜行われる。また、必要に応じて、本発明の反応染料組成物中には公知の添加剤、例えば、濃度調整剤、分散剤、均染剤、沈殿防止剤、金属イオン封鎖剤、還元防止剤等を含有させてもよい。

【0033】

染浴、パディング浴、捺染糊に上記の各反応染料及び必要に応じて上記の添加剤等を加え、染浴等を調製して染色する場合に、各染料、添加剤等を溶解する順序は任意の順序でよい。

【0034】

本発明の反応染料組成物を用いたセルロース繊維又はセルロース繊維含有繊維の染色方法も本発明に含まれる。染色に際し、反応染料組成物の使用量は通常、繊維に対して０．０００５質量％〜１５質量％程度である。

【0035】

本発明の反応染料組成物は、セルロース繊維及びそれを含有する繊維の染色に有用である。対象となる繊維としては、例えば、木綿、麻、レーヨン、ポリノジック、キュプラ、リヨセル等のセルロース繊維、又は、これら同士の混合繊維が挙げられる。更には、これらの繊維又は混合繊維と他の繊維、例えば、ポリエステル繊維、アセテート繊維、ポリアクリルニトリル繊維、羊毛、絹、ナイロン等のポリアミド繊維等との混紡、又は交織品等が挙げられる。

【0036】

反応染料組成物を用いる染色は、例えば、下記のような方法に従って行うことができるが、この方法に限定されるものではない。例えば、木綿等のセルロース繊維の染色においては、所望の色相及び濃度に応じた本発明の反応染料組成物を染浴に加え、無機中性塩（無水芒硝、食塩等）と、酸結合剤（炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、苛性ソーダ、第三燐酸ナトリウム等）とをそれぞれ単独に、又は併用する。無機中性塩や酸結合剤の使用量については特に制限はない。無機中性塩や酸結合剤の染浴への投入は一度に行ってもよいし、分割して投入してもよい。染色終了後、水洗及び湯染の後、常法により、市販のソーピング剤を含むソーピング浴にて洗浄を行い、染色を終了する。

【実施例】

【0037】

以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。
上記式（１）〜（８）の各染料について、対応する以下の化合物（Ａ）〜（Ｈ）を反応染料として用いた。
なお、特別な記載がない限り、本文中の「部」は質量部を表す。また、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅはカラーインデックスジェネリックネームを意味する。

【0038】

【化9】

【0039】

【化10】

【0040】

【化11】

【0041】

【化12】

【0042】

【化13】

【0043】

【化14】

【0044】

【化15】

【0045】

【化16】

【0046】

［実施例１］
本発明配合例１ Ｇｒｅｙ
配合組成
赤色用反応染料
化合物（Ａ） ０．１５部
化合物（Ｂ） ０．１９部
青色用反応染料
化合物（Ｄ） ０．１５部
化合物（Ｅ） ０．３８部
化合物（Ｆ） ０．２０部
黄色用反応染料
化合物（Ｈ） ０．５０部

【0047】

［実施例２］
本発明配合例２ Ｇｒｅｙ
配合組成
赤色用反応染料
化合物（Ａ） ０．１２部
化合物（Ｂ） ０．１８部
化合物（Ｃ） ０．０６部
青色用反応染料
化合物（Ｄ） ０．１５部
化合物（Ｅ） ０．３８部
化合物（Ｆ） ０．２０部
黄色用反応染料
化合物（Ｈ） ０．５０部

【0048】

［実施例３］
本発明配合例３ Ｇｒｅｙ
配合組成
赤色用反応染料
化合物（Ａ） ０．１４部
化合物（Ｂ） ０．２１部
青色用反応染料
化合物（Ｄ） ０．１８部
化合物（Ｅ） ０．５０部
黄色用反応染料
化合物（Ｈ） ０．４７部

【0049】

［実施例４］
本発明配合例４ Ｇｒｅｙ
配合組成
赤色用反応染料
化合物（Ａ） ０．１１部
化合物（Ｂ） ０．２６部
化合物（Ｃ） ０．０８部
青色用反応染料
化合物（Ｄ） ０．２６部
化合物（Ｆ） ０．７１部
黄色用反応染料
化合物（Ｈ） ０．５０部

【0050】

［実施例５］
本発明配合例５ Ｇｒｅｙ
配合組成
赤色用反応染料
化合物（Ａ） ０．１１部
化合物（Ｂ） ０．２０部
紺色用反応染料
化合物（Ｅ） ０．９３部
化合物（Ｇ） ０．１１部
黄色用反応染料
化合物（Ｈ） ０．４５部

【0051】

［実施例６］
本発明配合例６ Ｇｒｅｙ
配合組成
赤色用反応染料
化合物（Ａ） ０．０９部
化合物（Ｂ） ０．２１部
化合物（Ｃ） ０．０６部
紺色用反応染料
化合物（Ｅ） ０．９３部
化合物（Ｇ） ０．１１部
黄色用反応染料
化合物（Ｈ） ０．４７部

【0052】

［比較例１］
比較配合例１ Ｇｒｅｙ
配合組成
赤色用反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ １９５ ０．３５部
青色用反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ２２０ ０．９０部
黄色用反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ １４５ ０．５０部

【0053】

［比較例２］
比較配合例２ Ｇｒｅｙ
配合組成
赤色用反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ １９５ ０．３０部
青色用反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ５ ０．６５部
黄色用反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ １４５ ０．４０部

【0054】

［比較例３］
比較配合例３ Ｇｒｅｙ
配合組成
赤色用反応染料
化合物（Ｂ） ０．２５部
青色用反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ２２０ ０．９０部
黄色用反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ １４５ ０．４５部

【0055】

［比較例４］
比較配合例４ Ｇｒｅｙ
配合組成
赤色用反応染料
化合物（Ｃ） ０．４０部
青色用反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ２２１ ０．９０部
黄色用反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ １４５ ０．４０部

【0056】

［比較例５］
比較配合例５ Ｇｒｅｙ
配合組成
赤色用反応染料
化合物（Ｂ） ０．２８部
青色用反応染料
化合物（Ｅ） ０．８０部
黄色用反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ １４５ ０．４０部

【0057】

［浴比依存性試験］
（１）浴比１：１０での染色
各配合例の染料及び無水硫酸ナトリウム１０部に水を加えて全量５００部の染浴を調製した。この染浴に木綿メリヤス５０部を投入し、６０℃で１５分間処理した後、炭酸ナトリウム１０部を投入し、同温度で６０分間染色した。次いで、水洗及び湯洗の後、市販のソーピング剤（スコアロールＣ−１２００、北広ケミカル（株）、１ｇ／Ｌ）を含む水溶液１０００部中で１００℃にて１５分間のソーピングをし、次いで水洗及び乾燥して染色物を得た。

【0058】

（２）浴比１：３０での染色
各配合例の染料及び無水硫酸ナトリウム３０部に水を加えて全量１５００部の染浴を調製した。この染浴に木綿メリヤス５０部を投入し、６０℃で１５分間処理した後、炭酸ナトリウム３０部を投入し、同温度で６０分間染色した。次いで、水洗及び湯洗の後、上記のソーピング剤を含む水溶液１０００部中で１００℃にて１５分間のソーピングをし、次いで水洗及び乾燥して染色物を得た。

【0059】

（３）浴比１：６０での染色
各配合例の染料及び無水硫酸ナトリウム６０部に水を加えて全量３０００部の染浴を調製した。この染浴に木綿メリヤス５０部を投入し、６０℃で１５分間処理した後、炭酸ナトリウム６０部を投入し、同温度で６０分間染色した。次いで、水洗及び湯洗の後、上記のソーピング剤を含む水溶液１０００部中で１００℃にて１５分間のソーピングをし、次いで水洗及び乾燥して染色物を得た。

【0060】

（判定方法）
浴比１：１０で得られた染色物を基準に、それぞれの条件で得られた染色物の色相差ΔＥａ＊ｂ＊を、測色機カラーアイＣＥ７１００（マクベス社製）、Ｄ６５光源下、Ｃ．Ｉ．Ｅ色差式を使用して求めた。結果を表１に示す。なお、色相差ΔＥａ＊ｂ＊の値は０に近いほど優れる。

【0061】

【表1】

【0062】

［染着性（率）試験］
各配合例の染料及び無水硫酸ナトリウム１０部に水を加えて全量４８０部の染浴を調製した。この染浴に木綿メリヤス５０部を投入し、６０℃で１５分間処理した後、炭酸ナトリウム０．５部を投入して同温度で１０分間処理し、次いで炭酸ナトリウム３部を投入して同温度で１０分間処理し、次いで炭酸ナトリウム６．５部を投入して同温度で１０分間処理し、更に４０分間染色した。次いで、水洗及び湯洗の後、市販のソーピング剤（スコアロールＣ−１２００、北広ケミカル（株）、１ｇ／Ｌ）を含む水溶液１０００部中で１００℃にて１５分間のソーピングをし、次いで水洗及び乾燥して染色物を得た。

【0063】

７０分間染色した染色物を基準の染着率１００％として、それぞれの処理時間で得られた染色物の染着率を測色機カラーアイＣＥ７１００（マクベス社製）、Ｄ６５光源下で測色し、各成分（黄色、赤色、青色、紺色）の反射率から染着率（％）を算出した。結果を表２及び表３に示す。なお、各処理時間における各成分の染着率が近似しているほど優れる。

【0064】

【表2】

【0065】

【表3】

【0066】

表１〜表３から分かるように、実施例１〜６で得られた染色物の浴比依存性試験及び染着性試験の結果は、いずれの反応染料の組み合わせにおいても浴比が大きく変動した場合でも色相変化が極めて小さく、また、各処理時間における染着率が近似しており、染色再現性が極めて優れていた。