特許 6920121 白板紙

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6920121

(24)【登録日】2021年7月28日

(45)【発行日】2021年8月18日

(54)【発明の名称】白板紙

(51)【国際特許分類】

   D21H 27/00 20060101AFI20210805BHJP

   D21H 19/72 20060101ALI20210805BHJP

【ＦＩ】

   D21H27/00 E

   D21H19/72

【請求項の数】3

【全頁数】16

(21)【出願番号】特願2017-137966(P2017-137966)

(22)【出願日】2017年7月14日

(65)【公開番号】特開2019-19421(P2019-19421A)

(43)【公開日】2019年2月7日

【審査請求日】2020年7月7日

(73)【特許権者】

【識別番号】390029148

【氏名又は名称】大王製紙株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100120329

【弁理士】

【氏名又は名称】天野 一規

(74)【代理人】

【識別番号】100159581

【弁理士】

【氏名又は名称】藤本 勝誠

(74)【代理人】

【識別番号】100159499

【弁理士】

【氏名又は名称】池田 義典

(74)【代理人】

【識別番号】100158540

【弁理士】

【氏名又は名称】小川 博生

(74)【代理人】

【識別番号】100106264

【弁理士】

【氏名又は名称】石田 耕治

(74)【代理人】

【識別番号】100187768

【弁理士】

【氏名又は名称】藤中 賢一

(74)【代理人】

【識別番号】100139354

【弁理士】

【氏名又は名称】松浦 昌子

(72)【発明者】

【氏名】川林 淳史

(72)【発明者】

【氏名】工藤 貴裕

【審査官】 南 宏樹

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００５−２００７７３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００５−１３３２５７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１４−０７７２１１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１４−０１９９９６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−２０６９８７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−３６０１２９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−１２４４２７（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｄ２１Ｂ １／００−１／３８

Ｄ２１Ｃ １／００−１１／１４

Ｄ２１Ｄ １／００−９９／００

Ｄ２１Ｆ １／００−１３／１２

Ｄ２１Ｇ １／００−９／００

Ｄ２１Ｈ １１／００−２７／４２

Ｄ２１Ｊ １／００−７／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

表層、表下層、１層又は複数の中層、及び裏層を備える多層抄き合わせ白板紙であって、
上記表層が、原料に晒パルプを含み、表面塗工剤が形成する塗工層を備え、
上記表層のフリーネスが、４８０ｍｌ以上５２０ｍｌ以下、及び
上記表下層のフリーネスが、３８０ｍｌ以上４２０ｍｌ以下
であり、
上記表層、表下層、１層又は複数の中層、及び裏層に内添サイズ剤が含有され、
上記内添サイズ剤の含有量が、下記式（１）を満たし、
上記表層と上記表下層とのＴ字型剥離強度が、３００ｇ／５ｃｍ以上３４０ｇ／５ｃｍ以下であることを特徴とする多層白板紙。
［Ａ］＞［Ｂ］＞［Ｄ］＞［Ｃ］・・・・・・（１）
上記式（１）中の［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］及び［Ｄ］は、それぞれ表層、表下層、中層、及び裏層の内添サイズ剤の含有量（質量％）を示す。なお、中層が１層の場合は、中層［Ｃ］は、その１層における内添サイズ剤の含有量であり、中層が複数である場合は、中層［Ｃ］は、複数の中層における内添サイズ剤の合計含有量である。

【請求項2】

上記表面塗工剤が、アニオン性表面サイズ剤、ポリエチレンワックス、ポリビニルアルコール及び非イオン界面活性剤の少なくとも１つを有する請求項１に記載の多層白板紙。

【請求項3】

上記表層、表下層、１層又は複数の中層、及び裏層の坪量が、下記式（２）を満たし、
原料パルプとして、
上記表層が、広葉樹晒クラフトパルプ及び針葉樹晒クラフトパルプ、
上記表下層が、脱墨処理を経ない白物古紙パルプ、及び、
上記中層及び上記裏層が、段ボール古紙
を含み、
上記表層の広葉樹晒クラフトパルプ及び針葉樹晒クラフトパルプの配合比における広葉樹晒クラフトパルプの配合比率が、２８質量％以上３２質量％以下であり、
インターナルボンドによる層間剥離強度が１７０ｍＪ以上２１０ｍＪ以下である請求項１又は請求項２に記載の白板紙。
［Ｂ］＞［Ｃ］≧［Ａ］＞［Ｄ］・・・・・（２）
上記式（２）中の［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］及び［Ｄ］は、それぞれ表層、表下層、中層、及び裏層の坪量（ｇ／ｍ^２）を示す。なお、中層が１層の場合は、中層［Ｃ］は、その１層における坪量であり、中層が複数である場合は、中層［Ｃ］は、複数の中層の合計坪量である。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、白板紙に関する。

【背景技術】

【0002】

白板紙は、３〜９層からなる多層抄きされた多層紙であり、段ボール箱や各種包装箱等に古くから用いられている。白板紙の表出面となる最外層である表層には漂白処理された漂白パルプ、または脱墨・漂白処理された白色度の高い古紙パルプが用いられている。一方で、最内層である裏層及び表層と裏層の間の中間層には、コスト、省資源等の要請から、白色度の低い所謂段古紙と呼ばれる古紙を離解・精選処理した古紙パルプが用いられている。

【0003】

白板紙の表層においては、脱墨されていない中間層及び裏層の色の抜けを隠蔽するための高不透明化が必要となる共に、多様な印刷方法に対応した印刷適正が求められる。最近では顔料塗工層を有さない非塗工タイプの白板紙においても、化粧箱等へのビジュアル化の訴求により高精細な印刷が求められている。

【0004】

顔料塗工層を有さない非塗工タイプの白板紙への高精細な印刷を成しえるため、白板紙表層が所謂印刷用紙と同等の印刷適正が求められ、広葉樹晒クラフトパルプを多用する傾向が生じている。しかしながら、白板紙の表層は、コルゲーターでの熱板を経た段ボールシート加工や、白板紙の移送、印刷機における送り出し機構での擦れにより、表層に毛羽立ちや、紙剥けの問題が生じている。

【0005】

この毛羽立ちに係る改善方策として、片面印刷する紙器用白板紙の非印刷面に、澱粉の水溶液を所定量塗工することで毛羽立ちの発生を抑制する方法が開示されている（特開２０１３−２０４１５５号公報）。しかし、この方法では、印刷面の毛羽立ち、紙剥けを抑制すると共に、印刷適正向上を図ることができない。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特開２０１３−２０４１５５号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

本発明は、上述の実情に鑑みてなされたものであり、印刷面の毛羽立ち及び紙剥けを抑制すると共に、高精細な印刷適正を有する白板紙を提供することを課題とする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明の一態様に係る白板紙は、表層、表下層、１層又は複数の中層、及び裏層を備える多層抄き合わせ白板紙であって、上記表層が、原料に晒パルプを含み、表面塗工剤が形成する塗工層を備え、上記表層のフリーネスが、４８０ｍｌ以上５２０ｍｌ以下、及び上記表下層のフリーネスが、３８０ｍｌ以上４２０ｍｌ以下であり、上記表層、表下層、１層又は複数の中層、及び裏層に内添サイズ剤が含有され、上記内添サイズ剤の含有量が、下記式（１）を満たし、上記表層と上記表下層とのＴ字型剥離強度が、３００ｇ／５ｃｍ以上３４０ｇ／５ｃｍ以下であることを特徴とする。
［Ａ］＞［Ｂ］＞［Ｄ］＞［Ｃ］・・・・・・（１）
上記式（１）中の［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］及び［Ｄ］は、それぞれ表層、表下層、中層、及び裏層の内添サイズ剤の含有量（質量％）を示す。なお、中層［Ｃ］は、１層あたりの内添サイズ剤の含有量である。

【0009】

当該白板紙の表層には、晒パルプが配合され、表出面に表面塗工剤が塗工されるため、印刷面の印刷適正を向上しつつ、毛羽立ちを抑制することができる。また、表層及び表下層のフリーネスを上記範囲とし、内添サイズ剤含有量が上記式（１）を満たすことで、表層と表下層とのＴ字型剥離強度が、３００ｇ／５ｃｍ以上３４０ｇ／５ｃｍ以下を達成することができると共に、印刷面の紙剥けを抑制することができる。また、１層又は複数の中層、及び裏層の内添サイズ剤含有量が上記式（１）を満たすことで、表層、表下層、中層、及び裏層の各層の紙剥けを抑制することができる。従って、当該白板紙は、印刷面の毛羽立ち及び紙剥けを抑制すると共に、高精細な印刷適正を有する。

【0010】

上記表面塗工剤が、アニオン性表面サイズ剤、ポリエチレンワックス、ポリビニルアルコール及び非イオン界面活性剤の少なくとも１つを有するとよい。上記いずれかの少なくとも１つを有する塗工層とすることで、印刷適正をより向上し、印刷面の毛羽立ちをより抑制することができる。

【0011】

上記表層、表下層、１層又は複数の中層、及び裏層の坪量が、下記式（２）を満たし、原料パルプとして、上記表層が、広葉樹晒クラフトパルプ及び針葉樹晒クラフトパルプ、上記表下層が、脱墨処理を経ない白物古紙パルプ、及び、上記中層及び上記裏層が、段ボール古紙を含み、上記表層の広葉樹晒クラフトパルプ及び針葉樹晒クラフトパルプの配合比における広葉樹晒クラフトパルプの配合比率が、２８質量％以上３２質量％以下であり、インターナルボンドによる層間剥離強度が１７０ｍＪ以上２１０ｍＪ以下、層間剥離試験値が０．９以上１．３以下であるとよい。
［Ｂ］＞［Ｃ］≧［Ａ］＞［Ｄ］・・・・・（２）
上記式（１）中の［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］及び［Ｄ］は、それぞれ表層、表下層、中層、及び裏層の坪量（ｇ／ｍ^２）を示す。なお、中層［Ｃ］は、１層あたりの坪量である。
各層の坪量が上記式（２）を満たすことで、層間強度を高めることができ、各層間の紙剥けをさらに抑制することができる。また、表層の広葉樹晒クラフトパルプの配合比率を、上記範囲とすることで、印刷適正がさらに向上しつつ、強度を上げることができる。さらに、表下層の原料パルプに白物古紙パルプが含まれることで、白色でない中層及び裏層の色が表出面に抜けることを防ぐことができる。また、中層及び裏層の原料パルプに、段ボール古紙が含まれることで、生産コストを低減することができる。加えて、各層の坪量及び原料パルプを上記とすることで、インターナルボンドによる層間剥離強度が１７０ｍＪ以上２１０ｍＪ以下、層間剥離試験値が０．９以上１．３以下の達成が可能となる。

【発明の効果】

【0012】

以上説明したように、本発明の白板紙は、各層の添加剤、パルプ種、坪量等の調整により、表出面の印刷適正と毛羽立ち抑制と向上させると同時に、層間強度の向上が図られている。従って、当該白板紙では、製造時や印刷時の紙送り等で毛羽立ち、紙剥けを抑制すると共に、高精細な印刷をすることができる。

【発明を実施するための形態】

【0013】

［第一実施形態］
以下、本発明に係る白板紙の一実施形態について説明する。

【0014】

〔白板紙〕
本実施形態に係る白板紙は、表層、表下層、１層又は複数の中層、及び裏層を備える多層抄き合わせ白板紙であって、上記表層が、原料に晒パルプを含み、表面塗工剤が形成する塗工層を備え、上記表層のフリーネスが、４８０ｍｌ以上５２０ｍｌ以下、及び上記表下層のフリーネスが、３８０ｍｌ以上４２０ｍｌ以下であり、上記表層、表下層、１層又は複数の中層、及び裏層に内添サイズ剤が含有され、上記内添サイズ剤の含有量が、下記式（１）を満たし、上記表層と上記表下層とのＴ字型剥離強度が、３００ｇ／５ｃｍ以上３４０ｇ／５ｃｍ以下であることを特徴とする。
［Ａ］＞［Ｂ］＞［Ｄ］＞［Ｃ］・・・・・・（１）
上記式（１）中の［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］及び［Ｄ］は、それぞれ表層、表下層、中層、及び裏層の内添サイズ剤の含有量（質量％）を示す。なお、中層［Ｃ］は、１層あたりの内添サイズ剤の含有量である。

【0015】

当該白板紙は、表層、表下層、１層又は複数の中層、及び裏層を備え、多層抄きにより形成される。このように多層抄きとすることで、各層毎にパルプ種や添加剤の種類や量等を調整することができ当該白板紙の機能性を高めることができると共に、各層毎に課題解決のための特有の構成が付与可能となり、単層に比べ各層毎の特性による相乗効果を得ることができる。当該白板紙は、一方の面を表層、他方の面を裏層として形成され、表層から順に、表下層、中層、及び裏層を備える。以下、表層から順に説明する。

【0016】

＜表層＞
表層には、晒パルプを主体的に配合する。晒パルプとしては、従来印刷用紙用途で多用される、白色度が６５以上の広葉樹晒クラフトパルプ及び針葉樹晒クラフトパルプが好適に用いられ、中でもバージンの晒クラフトパルプが紙粉や毛羽立ちを招き難いことから好適に用いられる。

【0017】

（原料パルプ）
他の原料パルプとしては、広葉樹晒クラフトパルプと針葉樹晒クラフトパルプからなるバージンパルプの特性を阻害しない範囲で用いられ、例えば、木材繊維、靭皮繊維、靭皮繊維等からなる天然パルプ、針葉樹晒硫酸塩パルプ（Ｎ−ＢＫＰ）、針葉樹晒亜硫酸塩パルプ（Ｎ−ＢＳＰ）、広葉樹晒亜硫酸塩パルプ（Ｌ−ＢＳＰ）等を用いることができる。この他に、機械パルプ（ＧＰ）、ケミサーモメカニカルパルプ（ＣＴＭＰ）、脱墨パルプ（ＤＩＰ）も配合することができる。

【0018】

広葉樹晒クラフトパルプは、印刷適性向上のために用いられるが、パルプ強度が低く紙剥け対策に適さない。一方、針葉樹晒クラフトパルプは、印刷適正を向上させることは困難だが、パルプ強度が高く紙剥け対策に適している。よって、広葉樹晒クラフトパルプと針葉樹晒クラフトパルプとを所定の配合比率で併用利用することで、印刷適性向上と紙剥け抑制とを両立することができる。

【0019】

広葉樹晒クラフトパルプと針葉樹晒クラフトパルプとの配合比における広葉樹晒クラフトパルプの配合比率が、２８質量％以上３２質量％以下であるとよい。広葉樹晒クラフトパルプの配合比率が上記下限未満の場合、好適な印刷適正を得ることができないおそれがある。また、針葉樹晒クラフトパルプの配合比率が高くなることで、表層が硬くなり製函の加工時に所謂罫線割れが生じやすくなるおそれがある。一方、広葉樹晒クラフトパルプの配合比率が上記上限を超えた場合、紙剥けが発生しやすくなるおそれがある。また、針葉樹晒クラフトパルプの配合比率が低くなるため、表層の強度が低下するおそれがある。

【0020】

（表面塗工剤）
表層の表出面には、当該表出面の毛羽立ちを抑制するため、表面塗工剤が塗工される。この表面塗工剤は、（１）原紙の表層の繊維に塗工剤が含浸される形態、（２）原紙の表層上に塗工剤による樹脂層が形成される形態、（３）原紙の表層の繊維の表面が塗工剤により被覆される形態、又は（４）これらが組み合わさった形態等が含まれると推測される。

【0021】

塗工手段は、特に限定されないが、例えば、エアーナイフコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、カーテンコーター等を用いることができ、又はゲートロールコーター、サイザー等のロールコーターを適宜組み合わせて用いることができる。

【0022】

上記表面塗工剤が、アニオン性表面サイズ剤、ポリエチレンワックス、ポリビニルアルコール、及び非イオン界面活性剤の少なくとも１つを有するとよい。これらを単独、又は組み合わせて用いることにより、毛羽立ちを効果的に抑制することができる。

【0023】

アニオン性表面サイズ剤（オレフィン−マレイン酸共重合体塩）は、単独で使用可能であり、他の表面塗工剤と併用することもできる。また、安価であり、起泡性も少ないため取り扱いが容易である。アニオン性表面サイズ剤としては、酸化澱粉が特に好適であるが、これに限定されることなく、他の澱粉類、例えば、繊維素誘導体、アルギン酸塩など公知のものも使用することができる。また、澱粉類としても、酵素変性澱粉、アセチル化澱粉、ジアルデヒド澱粉等を挙げることができる。さらに、繊維素誘導体としては、カルボキシメチルセルロース等、アルギン酸塩としては、アルギン酸ソーダ等を挙げることができる。水溶液タイプやエマルジョンタイプ等の各種サイズ剤が使用できるが、スチレン−マレイン酸系共重合体塩、スチレン−（メタ）アクリル酸系共重合体塩、オレフィン−無水マレイン酸系共重合体塩及びその部分エステル又は部分アミド等の誘導体塩、酢酸ビニル−マレイン酸系共重合体塩等の水溶液が好適である。塗工量としては、好適な含浸層が形成される量であれば特に限定されないが、例えば、０．４８ｇ／ｍ^２以上０．５２ｇ／ｍ^２以下とすることができる。

【0024】

ポリエチレンワックスは、単独で使用することはできず、他の表面塗工剤と併用される。安価であるが、過剰に用いるとインク吸収性を損なう傾向にあるので、含有量は少量でよく、例えば、０．０６ｇ／ｍ^２以下とすることができる。

【0025】

ポリビニルアルコールは、パルプ繊維相互の接着強度を高めることができ、表出面への塗工適性も良好で、安価である。また、ケン化度が９８．０〜９９．０ｍｏｌ％、ＰＶＡの重合度は４５０〜２０００である完全ケン化ＰＶＳを用いることで、皮膜強度、吸湿性、及び架橋効果を向上させることができる。含有量は、例えば、０．３４ｇ／ｍ^２以上０．３８ｇ／ｍ^２以下とすることができる。

【0026】

非イオン界面活性剤としては、１級、２級又は３級アルコールエトキシラート、アルキルフェノール、エトキシレートジアルキルフェノール、アルキレンオキシドを有するブロックコポリマー、アルキルフェノキシポリエトキシルアルカノール及びポリオキシエチル化アセチレングリコールから選ばれる１以上の組成物を含むものを採用することができる。中でも、ＨＬＢがかかる範囲であることを条件として、アルコールエトキシレートが、好ましい。また、非イオン界面活性剤の親水性／脂肪親和性平衡（ＨＬＢ）の下限としては、８以上であり、１０以上が好ましい。一方、ＨＬＢの上限としては１８以下であり、１６以下が好ましい。ＨＬＢが上記下限を超えないと、表面塗工剤分散性やパルプ繊維とのなじみが低下するおそれがある。一方、ＨＬＢが上記上限を超えると、パルプ繊維と表面塗工剤との親和性が低下するおそれがある。非イオン界面活性剤の含有量としては、パルプ繊維と表面塗工剤とのなじみを確保するため、０．００１ｇ／ｍ^２程度が好ましい。

【0027】

（フリーネス）
表層に用いる原料パルプのフリーネスの下限としては、４８０ｍｌであり、４９０ｍｌが好ましい。一方、表層の原料パルプのフリーネスの上限としては、５２０ｍｌであり、５１０ｍｌが好ましい。当該フリーネスが上記下限を超えない場合、板紙としての地合が緻密になりすぎて吸水性が低下するため、高精細なオフセット印刷において乾燥等の印刷適性を損なうおそれがある。一方、当該フリーネスが上記上限を超える場合、板紙としての地合が悪くなり、印刷適性向上が困難になると共に、紙力が低下し紙剥けが生じ易くなるおそれがある。また、後述する表下層との組合せで、表層の表出面に塗工される表面塗工剤を適度に含浸させ、均一な塗工層を形成するため、フリーネスを上記範囲とする。なお、「フリーネス」とは、ＪＩＳ−Ｐ８１２１：２０１２に準拠してカナダ標準濾水度試験機にて測定した濾水度の値である。

【0028】

（内添サイズ剤）
表層は、内添サイズ剤を含有する。内添サイズ剤を含有することで、パルプ繊維の疎水性が高まり、柔軟性をより高めることができる。表層の内添サイズ剤の含有量は、他の層の内添サイズ剤の含有量より小さく、例えば３２質量％超３６質量％以下とすることができる。

【0029】

内添サイズ剤としては、特に限定されず、例えば、ロジンサイズ剤、強化ロジンサイズ剤、ロジンエマルジョンサイズ剤等のロジン系サイズ剤を用いることができる。中でも、エマルジョンの微粒子の形で繊維間に入り込むロジンエマルジョンサイズ剤が好ましい。エマルジョンサイズ剤は、使用ｐＨ領域によって、酸性用、弱酸性用又は中性用使い分けることができる。

【0030】

＜表下層＞
表下層は、印刷を施す表層の平坦性確保すると共に、中層や裏層に用いる比較的褐色の古紙パルプの色目を隠蔽し見栄えの白さとを確保すること、また、表層と中層及び裏層との層間強度を確保して紙剥けを抑制することを担う。

【0031】

（原料パルプ）
表下層の原料パルプとしては、公益財団法人古紙再生促進センター監修の古紙ハンドブックにて分類されている所謂上物古紙を出発原料に用い、この上物古紙を、脱墨処理を経ないで、高精選処理をした白物古紙パルプを高配合する。上記上物古紙としては上白、コート裁落、上ケント等が挙げられる。脱墨処理された古紙パルプは、微量ながら所謂界面活性剤と言われる脱墨剤が残存し、界面活性剤はパルプ繊維間の離間を招くと共に、サイズ性能が低下する。よって、脱墨処理を経ない、高精選処理された白物古紙パルプを用いる。

【0032】

高精選処理とは、上物古紙を高濃度パルパーにて離解・分散処理する工程、スクリーンにて粗侠雑物を系外に除去する工程、原料濃度３０％以上の高濃度に脱水、蒸気加温にてパルプ繊維を柔軟化させた後、ニーダーにて所謂すり潰し分差処理する工程、高濃度ですり潰された原料を原料濃度３％程度の低濃度で高速で回転しているワイヤーへ原料を噴出、脱水し、侠雑物やインクを分離する工程、レファイナーにて分散、叩解処理する工程を備える処理である。上物古紙を高精選処理することで、漂白処理されたバージンパルプと遜色のない原料パルプとすることができる。

【0033】

（フリーネス）
当該表下層に用いる原料パルプのフリーネスは、表層との抄き合わせによる絡み合いを担保するため、表層原料パルプのフリーネスより１２０ｍｌ程度低くすることが好ましく、表下層に用いる原料パルプのフリーネスの下限としては、３８０ｍｌであり、３９０ｍｌが好ましい。一方、表下層に用いる原料パルプのフリーネスの上限としては、４２０ｍｌであり、４１０ｍｌが好ましい。当該フリーネスが上記下限未満の場合、紙層密度が高くなり抄き合わせ時の紙層同士の絡み合いが少なく、紙剥けの抑制が困難になると共に、表層に印刷を施した際にインクの吸収乾燥を疎外し、インクの裏移りや乾燥不良を招くおそれがある。一方、当該フリーネスが上記上限を超える場合、表層の地合いを低下させ、印刷適正を向上させることができず、表層の強度低下を招き紙剥けの抑制が困難になるおそれがある。

【0034】

（内添サイズ剤）
表下層の内添サイズ剤の含有量は、表層より少なく、中層及び裏層より多い。含有量としては、例えば２８質量％以上３２質量％以下とすることができる。このように、表下層の内添サイズ剤の含有量を表層の内添サイズ剤の含有量より少なくすることで、表層に含有させた内添サイズ剤が表下層の内添サイズ剤に移行する挙動を示し、表層と表下層とのパルプ繊維間の一体化が進むため、印刷適性と紙剥け抑制の効果を向上させることができる。

【0035】

〔剥離強度〕
表層及び表下層を、上述のような構成とすることにより、表層と表下層とが抄きあわせによる積層に加え、薬剤においても一体化が進み、単一紙層と同様な紙層形成となるため、表層と表下層との剥離強度を向上することができる。表層と表下層とのＴ字型剥離強度の下限としては、３００ｇ／５ｃｍであり、３０５ｇ／５ｃｍが好ましく、３１０ｇ／５ｃｍがより好ましい。一方、表層と表下層とのＴ字型剥離強度の下限としては、３４０ｇ／５ｃｍであり、３３５ｇ／５ｃｍが好ましく、３３０ｇ／５ｃｍがより好ましい。当該Ｔ字型剥離強度が上記下限未満の場合、紙剥けを十分に抑制できないおそれがある。一方、当該Ｔ字型剥離強度が上記上限を超えた場合、紙剥けの問題は生じないものの紙層の柔軟性が低下するおそれがある。なお、Ｔ字型剥離強度とは、ＪＩＳ−Ｋ―６８５４−３（１９９９）に記載のＴ字型剥離強度の試験方法に準じて測定した値をいう。

【0036】

＜中層及び裏層＞
中層及び裏層は、美粧性を求められる表出面と異なり、製函時の破裂や圧縮強度を確保することと、製造コスト低減を目的に安価な新聞古紙、印刷古紙、包装用紙古紙、オフィス古紙等の古紙を原料とすることができる。

【0037】

（原料パルプ）
中層及び裏層の原料パルプとしては、段ボール古紙を主体とし、新聞古紙、印刷古紙、包装用紙古紙、オフィス古紙等の古紙パルプが挙げられる。これらの古紙パルプは単独、または２種類以上混合して使用してもよい。

【0038】

（フリーネス）
当該中層に用いる原料パルプのフリーネスは、特に限定されないが、表下層との抄き合わせによる絡み合いを担保するため、表下層原料パルプのフリーネスより４０ｍｌ程度低くすることが好ましく、中層に用いる原料パルプのフリーネスとしては、３６０ｍｌ以上４００ｍｌ以下とすることができる。また、当該裏層に用いる原料パルプのフリーネスは、特に限定されないが、中層との抄き合わせによる絡み合いを担保するため、中層原料パルプのフリーネスと同程度とすることが好ましく、裏層に用いる原料パルプのフリーネスのとしては、３６０ｍｌ以上４００ｍｌ以下とすることができる。中層及び裏層に用いる原料パルプのフリーネスを上記範囲とすることで、表下層、中層及び裏層の抄き合わせにおける繊維の絡み合いが向上し、紙剥けを抑制することができ、また、圧縮強度を確保、裏層での製函時の破裂抑制をすることができる。

【0039】

（内添サイズ剤）
中層の内添サイズ剤の含有量は、他の層の含有量と比して最も少なく、裏層の内添サイズ剤の含有量は、表下層より少なく、中層より多い。中層の内添サイズ剤の含有量としては、１４質量％以上１８質量％以下、裏層の内添サイズ剤の含有量としては、１８質量％超２３質量％以下とすることができる。このように、中層の内添サイズ剤の含有量を他の層と比して最も少なく、裏層の内添サイズ剤の含有量を表下層より少なく、中層より多いとすることで、含有量の多い紙層から含有量の少ない紙層へと薬剤が移動する挙動が生じ、各紙層毎の抄き合わせながら、紙層を形成するパルプ繊維の抄き合わせによる一体化と相俟って薬剤の一体化も進むことになるため、紙剥け抑制の効果を向上させることができる。

【0040】

＜内添薬品＞
上述したように、当該白板紙は、表層、表下層、中層、及び裏層に、所定量の内添サイズ剤を含有する。その他、紙力増強剤、層間接着剤を含有することができる。

【0041】

（内添サイズ剤）
各層の内添サイズ剤の含有量としては、印刷適性と紙剥け抑制の効果を向上させるため、表層に最も多く添加し、次いで表下層から裏層、中層にかけて少なくする。

【0042】

白板紙全体のパルプ繊維に対する内添サイズ剤の含有量の下限としては、０．２質量％であり、０．３質量％が好ましい。一方、上記含有量の上限としては、１．０質量％であり、０．８質量％が好ましい。上記含有量の下限を超えない場合、所望する繊維密度とならないおそれがある。一方、上記含有量の上限を超えた場合、抄紙工程の泡立ち又は定着しきれないサイズ剤が循環するなど、工程汚れを生じやすく、生産効率が低下するおそれがある。ここで、内添サイズ剤の含有量は、基紙全体における各層毎の紙層に対するロジン系サイズ剤の含有量を指す。

【0043】

（紙力増強剤）
紙力増強剤としては、特に限定されないが、例えば、アクリルアミド−アクリロニトリル−アクリル酸三元共重合体、アクリルアミド−イタコン酸共重合体を用いることができる。これらの紙力増強剤は、クロライト含有タルクの分散性をさらに向上する効果があり、中でも、アルリルアミド−アクリロニトリル−アクリル酸三元共重合体が好ましい。紙力増強剤の含有量としては、特に限定されないが、例えば、表層に５ｋｇ／ｔ以上９ｋｇ／ｔ以下とすることができる。

【0044】

（層間接着剤）
層間強度を向上せる方法として、層間接着剤を塗布することができる。層間接着剤としては、特に限定されないが、例えば、安価な澱粉とすることができる。澱粉は、未糊化の澱粉であるのが好ましく、未糊化のコーンスターチがより好ましい。コーンスターチは澱粉粒径が多角形であり、紙層を形成する際にパルプ繊維への絡み合いを多くすることができる。また、平均粒子径が１２．０〜１６．０μｍであるため、パルプ繊維間に歩留りがし易い。層間接着剤をコメ澱粉とした場合、コメ澱粉の平均粒子径は６．０μｍ未満であるため、ウエットエンドにおいて脱水とともに紙層を形成する繊維間にコメ澱粉粒子が流入し、湿紙同士を重ね合わせる層間の接着力を大きく向上させることが困難である。また、平均粒子径が２０．０μｍを超えるコムギ澱粉や甘藷、馬鈴薯澱粉は、ウエットエンドにおいて紙層に留まるものの、粒子径が大きいことが原因と推察される層間強度のバラツキや紙層間への澱粉粒子の流入が少ないため、層間の接着力を大きく向上させることが困難である。

【0045】

層間接着剤を塗布する手段としては、特に限定されないが、例えば、スプレー塗布とすることができる。スプレー塗布は、貼合性や経済性では良好な反面、霧滴の飛散により抄紙機が汚れやすい問題を有するため、抄紙段階のワイヤーパートで、所定条件で噴霧することができる。スプレー塗布する方法としては、例えば、ワイヤーパート（抄紙段階）において、下側の湿紙上に澱粉の水溶液を設け、１流体又は気−液２流体スプレーを用いて噴霧することができる。上記スプレーのノズル径としては、未糊化の澱粉で孔を閉塞しないものであれば特に限定されず、例えば、直径０．５ｍｍ以上２．５ｍｍ以下とすることができ、直径０．８ｍｍ以上１．５ｍｍ以下とするのが好ましい。上記スプレーは、湿紙幅方向に一列又は複数列と設けることができ、湿紙の表面に均一に噴霧される。スプレーの噴霧圧力は、供給する空気圧にて微細な飛沫が得られれば特に限定されず、例えば、０．３ｋｇ／ｃｍ^２以上３５ｋｇ／ｃｍ^２以下とすることができる。吐出量としては、湿紙の表面に均一に塗布される量であれば特に限定されず、例えば、０．４リットル／分以上４．０リットル／分以下とすることができる。

【0046】

（硫酸バンド）
層間強度を向上させるために硫酸バンドをさらに添加することが好ましい。硫酸バンドの含有量としては、例えば表層への添加量として、原料パルプ１ｔに対して固形分換算で２５ｋｇ以上３０ｋｇ以下、表下層で２１ｋｇ以上２５ｋｇ以下、中層で１０ｋｇ以上１３ｋｇ以下、裏層で１３ｋｇ以上１７ｋｇ以下とすることができる。

【0047】

＜坪量＞
坪量は、表下層が最も大きく、裏層が最も小さい。中層は、表下層未満であり、表層は中層以下であり、裏層より大きい。坪量としては、表層で２７ｇ／ｍ^２以上３５ｇ／ｍ^２以下、表下層で３２ｇ／ｍ^２以上４２ｇ／ｍ^２以下、中層で３５ｇ／ｍ^２以上４０ｇ／ｍ^２以下、及び裏層で２１ｇ／ｍ^２以上３８ｇ／ｍ^２以下とすることができる。このようにすることで、多層抄き合わせの多層紙形成において、本件発明の課題となる印刷面のケバ立ちに対して改善の基盤となる表下層の坪量を多くすることで安定した表層及び中層との抄き合わせが可能になり、本件発明が目的とする表層、表下層、１層又は複数の中層と裏層の一体化を向上させることができる。なお、坪量とは、ＪＩＳ−Ｐ−８１２４（１９９８）に記載の坪量の試験方法に準じて測定した値をいう。

【0048】

＜剥離強度＞
各層の剥離強度としては、インターナルボンドによる層間剥離強度で下限が１７０ｍＪであり、１８０ｍＪが好ましい。一方、層間剥離強度の上限は２１０ｍＪであり、２００ｍＪが好ましい。層間剥離強度が上記下限未満の場合、紙剥けを十分抑制できないおそれがある。一方、層間剥離強度が上記上限を超えた場合、多層紙が一体化による罫割れや加工適性が低下するおそれがある。層間剥離試験値の下限値としては、０．９であり、１．０が好ましい。層間剥離試験値の下限値としては、１．３であり、１．２が好ましい。層間剥離試験値が上記下限未満の場合、層間での接合強度が弱い故に印刷時や加工時に層間での剥離が生じるおそれがある。一方、層間剥離試験値が上記上限を超えた場合、紙層自体が剛直化し加工適性が低下するおそれがある。

【0049】

＜ベック平滑度＞
当該白板紙では、その表出面を平滑にして、摩擦を小さくすべきことから、ＪＩＳ−Ｐ８１１９（１９９８）に規定されるベック平滑度（秒）を測定して工程管理や品質管理をすることが好ましい。ベック平滑度は、測定値が大きいほど平滑度が高く、当該白板紙のベック平滑度の下限としては、３０秒が好ましく、３５秒がより好ましい。ベック平滑度が上記下限未満の場合、当該白板紙の摩擦を小さくすることができず、製造時、印刷時の紙送りで、表出面の傷が生じるおそれがある。

【0050】

＜コッブサイズ度＞
当該白板紙のコッブサイズ度（６０秒）は、表層で、５０ｇ／ｍ^２以上９０ｇ／ｍ^２以下、裏層で、１６０ｇ／ｍ^２以上２２５ｇ／ｍ^２以下であるのが好ましい。このようなサイズ性を有することで、水分の高い環境でも白板紙の強度の低下を抑制することができる。なお、コッブサイズ度（６０秒）は、ＪＩＳ−Ｐ−８１４０（１９９８年）に準拠して測定した値をいう。

【0051】

＜白色度＞
当該白板紙の白色度としては、６８％以上７２％以下が好ましい。白色度が上記下限未満の場合、印刷された文字等が識別しにくくなるおそれがある。一方、白色度が上記上限を超えると、必要な顔料が増大して表面強度が低下したり、顔料の脱落によって紙紛が増加したりするおそれがある。なお、白色度は、ＪＩＳ−Ｐ８１４８（２００１）「紙、板紙及びパルプ−ＩＳＯ白色度（拡散青色光反射率）の測定方法」に準拠して測定した値をいう。

【0052】

＜色調＞
当該白板紙の色調としては、ＪＩＳ−Ｚ−８７３０（２００９）の色差表示方法で、ａ値が０．００以上１．００以下、ｂ値が−０．０５以上１．００以下であることが好ましい。当該ａ値及びｂ値を上記範囲とすることで、当該白板紙の見栄え向上と、屋外での暴露に対し見た目の褪色を抑えることができる。

【0053】

＜比圧縮強度＞
当該白板紙の比圧縮強度としては、１１０Ｎ・ｍ^２／ｇ以上１５０Ｎ・ｍ^２／ｇ以下であることが好ましい。当該比圧縮強度を上記範囲とすることで、当該白板紙を紙器やボール紙に用いても、容器や箱としての強度を確保することができる。なお、比圧縮強度は、ＪＩＳ−Ｐ−８１５６（２００８）「紙及び板紙−圧縮強さ試験方法（ショートスパン法）」に準拠して測定した値をいう。

【0054】

＜比破裂強度＞
当該白板紙の比破裂強度としては、１．８０ｋＰａ・ｍ^２／ｇ以上２．４０ｋＰａ・ｍ^２／ｇ以下であることが好ましい。当該比破裂強度を上記範囲とすることで、当該白板紙を流通で用いる搬送用の容器として利用することができる。なお、比破裂強度は、ＪＩＳ−Ｐ−８１１２（２００８）「紙−破裂強さ試験方法」に準拠して測定した値をいう。

【実施例】

【0055】

以下、実施例によって、さらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に限定しない限り各薬剤の含有量は固形分の質量基準の数値である。

【0056】

［実施例１〜２５、比較例１〜６］
表層を、表１の条件で得た。表下層、中層、及び裏層を、表２の条件で得た。中層は
１層とした。

【0057】

＜表面塗工剤＞
表面塗工剤は、表面サイズ剤として、オレフィン−マレイン酸共重合体塩（荒川化学工業株式会社製、ポリマロン１３２９）、ＰＶＡとして、完全ケン化ポリビニルアルコール（日本酢ビ・ポバール株式会社製、ＪＦ−１７）、剥離剤として、ポリエチレンワックス（東邦化学工業株式会社製、ハイテックＥ９０１５）、界面活性剤として、ウレタン化合物（アークロマジャパン株式会社製、ジョルシンＬＸ）を混合したものを、バーコーターを用いて塗布した。

【0058】

＜内添薬品＞
内添サイズ剤は、変成ロジン（ハリマ化成グループ株式会社製、ハーサイズＮＥＳ−６８０）を、マシンタンクで添加した。また、紙力増強剤、カチオン系ポリアクリルアマイド（ハリマ化成グループ株式会社製、ハーマイドＴＡ−２３８）を、マシンタンクで添加した。

【0059】

上記表層、表下層、中層、及び裏層を抄紙機により抄紙して、表３の白板紙を得た。得られた白板紙は、以下の評価方法にて評価を行った

【0060】

［評価］
下記（１）〜（９）を評価項目とした。
（１）上記表層と上記表下層とのＴ字型剥離強度が、３００ｇ／５ｃｍ以上
（２）インターナルボンドによる層間剥離強度が１７０ｍＪ以上２１０ｍＪ以下
（３）層間剥離試験値が０．９以上１．３以下
（４）比圧縮強度が、１１０〜１５０Ｎ・ｍ２／ｇ
（５）非破裂強度が、１．８０〜２．４０ｋＰａ・ｍ２／ｇ
（６）コッブサイス度が、表層で５０〜９０ｇ／ｍ２、裏層で１６０〜２２０ｇ／ｍ２
（７）表層の平滑度が、３０秒以上
（８）表層の白色度が、６８〜７２％
（９）表層の色調が、ａ値で０．００〜１．００、ｂ値で−０．０５〜１．００

【0061】

（評価基準）
◎：すべての評価項目を満足できたもの。
○：すべての評価項目を満足しているが、強度面が上下限のもの。
×：少なくとも１つの評価項目を満足できなかったもの。

【0062】

評価結果は、表３に示す。

【0063】

【表1】

【0064】

【表2】

【0065】

【表3】

【0066】

好適な評価が得られなかった比較例１〜１２について検討してみると、
比較例１は、表層の原料パルプのフリーネスが下限未満であるため、評価品質が比破裂強度を除き劣るものとなったと考えられる。
比較例２は、表層の原料パルプのフリーネスが上限を超えているため、比破裂強度は劣るものの、他の評価品質は比較的良好なものであった。
比較例３は、表下層に用いる原料パルプのフリーネスが下限以下であり、抄き合わせ時の濾水性低下の原因と考えられる平滑度や白色度、色調が低下し、見栄えが悪くなった。
比較例４は、表下層の原料パルプのフリーネスが上限以上であり、見栄えは良好なものの、比破裂強度を除き評価品質が劣るものとなった。
比較例５は、表下層中のサイズ剤の含有量が裏層より少ないが故に、中層、裏層からの薬剤の異動が多くなり、相対的に見栄えから評価品質まで劣る結果となった。
比較例６は、表層中のサイズ剤の含有量が表下層より少なく、中層中のサイズ剤の含有を控えたため、見栄え、評価品質とも劣るものとなった。
比較例７は、中層のサイズ剤の含有を控えたため、表層、表下層との相乗効果が得られず、見栄え、評価品質共々劣る結果となった。
比較例８は、表下層中へのサイズ剤の含有を控えたため、表層、裏層のサイズ度や平滑度に代表される見栄え関連の項目は良好なものの、破裂、剥離関連の評価項目が劣る結果となった。
比較例９は、表下層と中層のサイズ剤の含有量を均等にしたものであるが、表層から表下層、中層から裏層への薬剤移動の二極化が生じ、見栄えから評価品質まで劣る結果となった。
比較例１０は、裏層のサイズ剤の含有量が少なく、中層との薬剤の含有量差が大きいため、裏面側のコッブサイズ度が高くなり、紙質面では破裂強度が劣る結果となった。
比較例１１は、裏層側のサイズ剤含有量を多くした例であるが、裏面側に薬剤が傾聴した結果表層側の品質が劣る結果になった。
比較例１２は、裏層のサイズ剤の含有を控えたため、裏面側のコッブサイズ度が高くなり、各紙層中の薬剤が裏面側に異動する傾向が生じ見栄え、評価品質とも劣るものとなった。

【産業上の利用可能性】

【0067】

以上説明したように、当該白板紙は、印刷面の毛羽立ち及び紙剥けを生じることなく、表面に高精細な印刷をすることができるので、紙製容器、包装箱等に好適に用いることができる。