特許 6925807 感光性樹脂組成物、これから製造された膜、及び、該膜を含む有機発光表示装置

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6925807

(24)【登録日】2021年8月6日

(45)【発行日】2021年8月25日

(54)【発明の名称】感光性樹脂組成物、これから製造された膜、及び、該膜を含む有機発光表示装置

(51)【国際特許分類】

   G03F 7/027 20060101AFI20210812BHJP

   G03F 7/075 20060101ALI20210812BHJP

   G03F 7/004 20060101ALI20210812BHJP

   G03F 7/031 20060101ALI20210812BHJP

   G03F 7/029 20060101ALI20210812BHJP

   H01L 51/50 20060101ALI20210812BHJP

   H05B 33/12 20060101ALI20210812BHJP

   G02B 5/20 20060101ALI20210812BHJP

   C08G 59/20 20060101ALI20210812BHJP

   C08F 290/00 20060101ALI20210812BHJP

【ＦＩ】

   G03F7/027 515

   G03F7/075 521

   G03F7/004 501

   G03F7/031

   G03F7/029

   H05B33/14 A

   H05B33/12 E

   G02B5/20 101

   C08G59/20

   C08F290/00

【請求項の数】18

【全頁数】33

(21)【出願番号】特願2017-2627(P2017-2627)

(22)【出願日】2017年1月11日

(65)【公開番号】特開2017-126068(P2017-126068A)

(43)【公開日】2017年7月20日

【審査請求日】2019年12月11日

(31)【優先権主張番号】10-2016-0003269

(32)【優先日】2016年1月11日

(33)【優先権主張国】KR

(31)【優先権主張番号】10-2016-0145827

(32)【優先日】2016年11月3日

(33)【優先権主張国】KR

(73)【特許権者】

【識別番号】512187343

【氏名又は名称】三星ディスプレイ株式會社

【氏名又は名称原語表記】Ｓａｍｓｕｎｇ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．

(73)【特許権者】

【識別番号】500013751

【氏名又は名称】東進セミケム株式会社

【氏名又は名称原語表記】Ｄｏｎｇｊｉｎ Ｓｅｍｉｃｈｅｍ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．

(74)【代理人】

【識別番号】110002619

【氏名又は名称】特許業務法人ＰＯＲＴ

(72)【発明者】

【氏名】李 東 基

(72)【発明者】

【氏名】金 敬 娥

(72)【発明者】

【氏名】金 吉 來

(72)【発明者】

【氏名】金 東 珍

(72)【発明者】

【氏名】金 性 哲

(72)【発明者】

【氏名】金 亨 基

(72)【発明者】

【氏名】朴 正 煥

(72)【発明者】

【氏名】愼 大 範

(72)【発明者】

【氏名】李 宜 具

【審査官】 高橋 純平

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００９−００３４４２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−２２４２０４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０２０−０４６６１２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−２４９１４８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−０６２１２０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−１９２８２７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許出願公開第２００２／０１２００３１（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 米国特許出願公開第２０１３／０３４４４３７（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 中国特許出願公開第１０４９５０５７３（ＣＮ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｇ０３Ｆ ７／００４−７／１８

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記化学式１で表示される第１バインダ樹脂と、
下記化学式２で表示される第２バインダ樹脂と、を含む、感光性樹脂組成物：

【化1】

【化2】

前記化学式１において、
Ｒ_１ないしＲ_４、及びＲ_１１ないしＲ_１３は、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ_１−Ｃ_２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ_２−Ｃ_２０アルケニル基、置換もしくは非置換のＣ_２−Ｃ_２０アルキニル基、置換もしくは非置換のＣ_１−Ｃ_２０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ_３−Ｃ_１０シクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ_１−Ｃ_１０ヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ_３−Ｃ_１０シクロアルケニル基、置換もしくは非置換のＣ_１−Ｃ_１０ヘテロシクロアルケニル基、置換もしくは非置換のＣ_６−Ｃ_３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ_６−Ｃ_３０アリールオキシ基、置換もしくは非置換のＣ_６−Ｃ_３０アリールチオ基、及び置換もしくは非置換のＣ_１−Ｃ_３０ヘテロアリール基のうちから選択され、
Ｒ_５ないしＲ_７は、互いに独立して、エチレン系不飽和基を含む基であり、
前記エチレン系不飽和基を含む基は、フタレート基を含まず、
ａ１、及びａ１１ないしａ１３は、互いに独立して、１ないし５の整数のうちから選択され、
ａ２は、０ないし５の整数のうちから選択され、
ｂ１１ないしｂ１３は、互いに独立して、０ないし３の整数のうちから選択され、
ｋ１、ｋ２、ｋ３、ｍ及びｎは、当該反復単位のモル比であり、
ｋ１とｋ２との和は、１ないし２０の整数のうちから選択され、
ｋ３は、１ないし１０の整数のうちから選択され、
ｍ及びｎは、互いに独立して、１ないし１０の整数のうちから選択され、
前記置換されたＣ_１−Ｃ_２０アルキル基、置換されたＣ_２−Ｃ_２０アルケニル基、置換されたＣ_２−Ｃ_２０アルキニル基、置換されたＣ_１−Ｃ_２０アルコキシ基、置換されたＣ_３−Ｃ_１０シクロアルキル基、置換されたＣ_１−Ｃ_１０ヘテロシクロアルキル基、置換されたＣ_３−Ｃ_１０シクロアルケニル基、置換されたＣ_１−Ｃ_１０ヘテロシクロアルケニル基、置換されたＣ_６−Ｃ_３０アリール基、置換されたＣ_６−Ｃ_３０アリールオキシ基、置換されたＣ_６−Ｃ_３０アリールチオ基、及び置換されたＣ_１−Ｃ_３０ヘテロアリール基の置換基のうちから選択された少なくとも１つの置換基は、
重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、エポキシ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基、Ｃ_２−Ｃ_６アルケニル基、Ｃ_２−Ｃ_６アルキニル基、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ基及びＣ_６−Ｃ_２０アリール基のうちから選択され、
前記化学式２で、
Ｒ_２１ないしＲ_２４は、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ_１−Ｃ_２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ_２−Ｃ_２０アルケニル基、置換もしくは非置換のＣ_２−Ｃ_２０アルキニル基、及び置換もしくは非置換のＣ_１−Ｃ_２０アルコキシ基のうちから選択され、
Ｒ_２５及びＲ_２６は、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ_１−Ｃ_２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ_２−Ｃ_２０アルケニル基、置換もしくは非置換のＣ_２−Ｃ_２０アルキニル基、置換もしくは非置換のＣ_１−Ｃ_２０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ_６−Ｃ_３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ_６−Ｃ_３０アリールオキシ基、置換もしくは非置換のＣ_６−Ｃ_３０アリールチオ基、及び置換もしくは非置換のＣ_１−Ｃ_３０ヘテロアリール基のうちから選択され、
Ｒ_２７は、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ_１−Ｃ_２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ_２−Ｃ_２０アルケニル基、置換もしくは非置換のＣ_２−Ｃ_２０アルキニル基、置換もしくは非置換のＣ_１−Ｃ_２０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ_６−Ｃ_３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ_６−Ｃ_３０アリールオキシ基、置換もしくは非置換のＣ_６−Ｃ_３０アリールチオ基、置換もしくは非置換のＣ_１−Ｃ_３０ヘテロアリール基、及び下記化学式３で表示される基のうちから選択され、
ｂ１及びｂ２は、互いに独立して、０ないし４の整数のうちから選択され、
ｐ及びｑは、当該反復単位のモル比であり、
ｐは、５ないし３００の整数のうちから選択され、
ｑは、０ないし２０の整数のうちから選択され、

【化3】

前記化学式３で、
Ｒ_３１及びＲ_３２は、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ_１−Ｃ_２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ_２−Ｃ_２０アルケニル基、置換もしくは非置換のＣ_２−Ｃ_２０アルキニル基、及び置換もしくは非置換のＣ_１−Ｃ_２０アルコキシ基のうちから選択され、
Ｒ_３３、Ｒ_３４及びＲ’は、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ_１−Ｃ_２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ_２−Ｃ_２０アルケニル基、置換もしくは非置換のＣ_２−Ｃ_２０アルキニル基、置換もしくは非置換のＣ_１−Ｃ_２０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ_６−Ｃ_３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ_６−Ｃ_３０アリールオキシ基、置換もしくは非置換のＣ_６−Ｃ_３０アリールチオ基、及び置換もしくは非置換のＣ_１−Ｃ_３０ヘテロアリール基のうちから選択され、
ｃ１及びｃ２は、互いに独立して、０ないし４の整数のうちから選択される。

【請求項2】

前記化学式１において、
Ｒ_１ないしＲ_４、及びＲ_１１ないしＲ_１３は、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ_１−Ｃ_２０アルキル基であることを特徴とする請求項１に記載の感光性樹脂組成物。

【請求項3】

前記化学式１において、
Ｒ_５ないしＲ_７は、互いに独立して、＊−Ｒ_ａＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ_２で表示される基であり、
Ｒ_ａは、置換もしくは非置換のＣ_１−Ｃ_２０アルキレン基であり、
前記置換されたＣ_１−Ｃ_２０アルキレン基のうち少なくとも１つの置換基は、重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、エポキシ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基、Ｃ_２−Ｃ_６アルケニル基、Ｃ_２−Ｃ_６アルキニル基、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ基及びＣ_６−Ｃ_２０アリール基のうちから選択され、
＊は、隣接原子との結合サイトであることを特徴とする請求項１または２に記載の感光性樹脂組成物。

【請求項4】

前記化学式１で、
ｍ：ｎのモル比が、１０：９０ないし５０：５０であることを特徴とする請求項１ないし３のうちいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。

【請求項5】

前記第１バインダ樹脂の酸価は、５０ないし１２０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であることを特徴とする請求項１ないし４のうちいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。

【請求項6】

前記第１バインダ樹脂の含量は、前記感光性樹脂組成物の総重量に対して、３ないし３０重量％の範囲であることを特徴とする請求項１ないし５のうちいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。

【請求項7】

前記化学式２において、
Ｒ_２３ないしＲ_２６は、互いに独立して、置換もしくは非置換のＣ_１−Ｃ_２０アルキル基であり、
Ｒ_２７は、前記化学式３で表示される基であり、
前記化学式３で、
Ｒ’は、エポキシ基で置換されたＣ_１−Ｃ_２０アルキル基、またはエポキシ基で置換されたＣ_６−Ｃ_３０アリール基であり、
ｐは、１０ないし３００の整数のうちから選択され、
ｑは、３ないし２０の整数のうちから選択されることを特徴とする請求項１に記載の感光性樹脂組成物。

【請求項8】

前記第２バインダ樹脂は、下記化学式２−１で表示されることを特徴とする請求項１に記載の感光性樹脂組成物：

【化2-1】

前記化学式２−１において、
Ｒ_２１ないしＲ_２４は、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ_１−Ｃ_２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ_２−Ｃ_２０アルケニル基、置換もしくは非置換のＣ_２−Ｃ_２０アルキニル基、及び置換もしくは非置換のＣ_１−Ｃ_２０アルコキシ基のうちから選択され、
Ｒ_２５及びＲ_２６は、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ_１−Ｃ_２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ_２−Ｃ_２０アルケニル基、置換もしくは非置換のＣ_２−Ｃ_２０アルキニル基、置換もしくは非置換のＣ_１−Ｃ_２０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ_６−Ｃ_３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ_６−Ｃ_３０アリールオキシ基、置換もしくは非置換のＣ_６−Ｃ_３０アリールチオ基、及び置換もしくは非置換のＣ_１−Ｃ_３０ヘテロアリール基のうちから選択され、
ｂ１及びｂ２は、互いに独立して、０ないし４の整数のうちから選択され、
ｐ及びｑは、当該反復単位のモル比であり、
ｐは、５ないし３００の整数のうちから選択され、
ｑは、０ないし２０の整数のうちから選択され、
Ｒ_３１及びＲ_３２は、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ_１−Ｃ_２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ_２−Ｃ_２０アルケニル基、置換もしくは非置換のＣ_２−Ｃ_２０アルキニル基、及び置換もしくは非置換のＣ_１−Ｃ_２０アルコキシ基のうちから選択され、
Ｒ_３３及びＲ_３４は、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ_１−Ｃ_２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ_２−Ｃ_２０アルケニル基、置換もしくは非置換のＣ_２−Ｃ_２０アルキニル基、置換もしくは非置換のＣ_１−Ｃ_２０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ_６−Ｃ_３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ_６−Ｃ_３０アリールオキシ基、置換もしくは非置換のＣ_６−Ｃ_３０アリールチオ基、及び置換もしくは非置換のＣ_１−Ｃ_３０ヘテロアリール基のうちから選択され、
ｃ１及びｃ２は、互いに独立して、０ないし４の整数のうちから選択される。

【請求項9】

前記第２バインダ樹脂の含量は、前記感光性樹脂組成物の総重量に対して、１ないし１０重量％の範囲であることを特徴とする請求項１ないし８のうちいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。

【請求項10】

前記感光性樹脂組成物は、
光架橋剤と、
熱硬化剤と、
光開始剤と、
顔料と、
溶媒と、をさらに含むことを特徴とする請求項１ないし９のうちいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。

【請求項11】

前記光架橋剤は、
エチレン系不飽和基を有する架橋性モノマーと、
ウレタンモノマーとのうちから選択された少なくとも１つのモノマーを含んだことを特徴とする請求項１０に記載の感光性樹脂組成物。

【請求項12】

前記光架橋剤対前記第１バインダ樹脂の重量比は、１：０．６ないし１：２．５の範囲であることを特徴とする請求項１０または１１に記載の感光性樹脂組成物。

【請求項13】

前記光架橋剤の含量は、前記感光性樹脂組成物の総重量に対して、３ないし１５重量％の範囲であることを特徴とする請求項１０ないし１２のうちいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。

【請求項14】

前記光架橋剤は、チオール系モノマーをさらに含むことを特徴とする請求項１０ないし１３のうちいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。

【請求項15】

前記熱硬化剤は、
脂肪族アミン系化合物、脂環族アミン系化合物、芳香族アミン系化合物、カルボン酸系化合物、酸無水物系化合物、ポリフェノール系化合物及びイミダゾール系化合物のうちから選択された少なくとも一つを含むことを特徴とする請求項１０ないし１４のうちいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。

【請求項16】

前記光開始剤は、
オキシム系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾイン系化合物、アセトフェノン系化合物、キサントン系化合物及びイミダゾール系化合物のうちから選択された少なくとも一つを含むことを特徴とする請求項１０ないし１５のうちいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。

【請求項17】

請求項１ないし１６のうちいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物を硬化させて製造された膜。

【請求項18】

請求項１７に記載の膜を含む有機発光表示装置。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、感光性樹脂組成物、これから製造された膜、及び前記膜を含む有機発光表示装置に関する。

【背景技術】

【0002】

有機発光素子（ＯＬＥＤ；有機ＥＬ）は、外光による反射の防止のために、一般に、偏光フィルムを具備する。このような偏光フィルムは、外光による反射を防止するが、素子の発光効率を低下させ、製造コストを上昇させる。

【0003】

このような問題を解決すべく、偏光フィルムの代わりに、反射防止カラーフィルタを使用する方法が考案された。しかし、高温、例えば、２００℃以上の温度でも製造可能な液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）に適用されるカラーフィルタとは異なり、有機発光素子に適用されるカラーフィルタは、低温工程で製造されなければならないという限界がある。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

本発明の目的は、低温で硬化可能な感光性樹脂組成物を提供することである。

【0005】

本発明の他の目的は、優れた反射防止効果を有する、前記感光性樹脂組成物を硬化させて製造された膜を提供することである。

【0006】

本発明のさらに他の目的は、前記膜を含む有機発光表示装置を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0007】

一側面によれば、下記化学式１で表示される第１バインダ樹脂を含む感光性樹脂組成物が提供される：

【化1】

【0008】

前記化学式１で、
Ｒ_１ないしＲ_４、及びＲ_１１ないしＲ_１３は、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ_１−Ｃ_２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ_２−Ｃ_２０アルケニル基、置換もしくは非置換のＣ_２−Ｃ_２０アルキニル基、置換もしくは非置換のＣ_１−Ｃ_２０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ_３−Ｃ_１０シクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ_１−Ｃ_１０ヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ_３−Ｃ_１０シクロアルケニル基、置換もしくは非置換のＣ_１−Ｃ_１０ヘテロシクロアルケニル基、置換もしくは非置換のＣ_６−Ｃ_３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ_６−Ｃ_３０アリールオキシ基、置換もしくは非置換のＣ_６−Ｃ_３０アリールチオ基、及び置換もしくは非置換のＣ_１−Ｃ_３０ヘテロアリール基のうちから選択され、

【0009】

Ｒ_５ないしＲ_７は、互いに独立して、エチレン系不飽和基を含む基であり、
前記エチレン系不飽和基を含む基は、フタレート基を含まず、

【0010】

ａ１、及びａ１１ないしａ１３は、互いに独立して、１ないし５の整数のうちから選択され、
ａ２は、０ないし５の整数のうちから選択され、
ｂ１１ないしｂ１３は、互いに独立して、０ないし３の整数のうちから選択され、
ｋ１、ｋ２、ｋ３、ｍ及びｎは、当該反復単位のモル比であり、
ｋ１とｋ２との和は、１ないし２０の整数のうちから選択され、
ｋ３は、１ないし１０の整数のうちから選択され、
ｍ及びｎは、互いに独立して、１ないし１０の整数のうちから選択され、

【0011】

前記置換されたＣ_１−Ｃ_２０アルキル基、置換されたＣ_２−Ｃ_２０アルケニル基、置換されたＣ_２−Ｃ_２０アルキニル基、置換されたＣ_１−Ｃ_２０アルコキシ基、置換されたＣ_３−Ｃ_１０シクロアルキル基、置換されたＣ_１−Ｃ_１０ヘテロシクロアルキル基、置換されたＣ_３−Ｃ_１０シクロアルケニル基、置換されたＣ_１−Ｃ_１０ヘテロシクロアルケニル基、置換されたＣ_６−Ｃ_３０アリール基、置換されたＣ_６−Ｃ_３０アリールオキシ基、置換されたＣ_６−Ｃ_３０アリールチオ基、及び置換されたＣ_１−Ｃ_３０ヘテロアリール基の置換基のうちから選択された少なくとも１つの置換基は、
重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、エポキシ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基、Ｃ_２−Ｃ_６アルケニル基、Ｃ_２−Ｃ_６アルキニル基、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ基及びＣ_６−Ｃ_２０アリール基のうちから選択される。

【0012】

他の側面によれば、前記感光性樹脂組成物を硬化させて製造された膜が提供される。

【0013】

さらに他の側面によれば、前記膜を含む有機発光表示装置が提供される。

【発明の効果】

【0014】

本発明の感光性樹脂組成物は、低温、例えば、１００℃以下の温度で硬化が可能である。

【0015】

該感光性樹脂組成物を硬化させて形成された膜は、優れた透過率、優れた耐化学性、パターン直進性及び反射防止特性を有することができる。

【図面の簡単な説明】

【0016】

【図1】実施例１の感光性樹脂組成物についての分光特性を示したグラフである。

【図2】実施例２の感光性樹脂組成物についての分光特性を示したグラフである。

【図3】実施例３の感光性樹脂組成物についての分光特性を示したグラフである。

【図4】サンプル１１についてのパターンイメージの観察結果である。

【図5】サンプル１２についてのパターンイメージの観察結果である。

【図6】サンプル１３についてのパターンイメージの観察結果である。

【図7】サンプル１４についてのパターンイメージの観察結果である。

【図8】サンプル１５についてのパターンイメージの観察結果である。

【図9】サンプル１６についてのパターンイメージの観察結果である。

【図10】サンプル１７についてのパターンイメージの観察結果である。

【図11】サンプル１８についてのパターンイメージの観察結果である。

【図12】サンプル１９についてのパターンイメージの観察結果である。

【図13】サンプル２０についてのパターンイメージの観察結果である。

【発明を実施するための形態】

【0017】

本発明は、多様な変換を加えることができ、さまざまな実施例を有することができるが、特定の実施例を図面に例示し、詳細な説明によって詳細に説明する。本発明の効果、特徴、及びそれらを達成する方法は、図面と共に、詳細に説明する実施例を参照すれば、明確になるであろう。しかし、本発明は、以下で開示される実施例に限定されるものではなく、多様な形態によって具現されるのである。

【0018】

本明細書において、「含む」または「有する」といった用語は、本明細書上に記載された特徴または構成要素が存在するということを意味するものであり、１以上の他の特徴または構成要素が付加される可能性をあらかじめ排除するものではない。

【0019】

本明細書において、「感光性樹脂組成物」は、低温硬化型感光性樹脂組成物を意味し、前記低温硬化型感光性樹脂組成物は、低温、例えば、１００℃以下の温度で、完全に硬化が可能な感光性樹脂組成物を意味する。

【0020】

本明細書において、置換されたＣ_１−Ｃ_２０アルキル基、置換されたＣ_２−Ｃ_２０Ｃ_２−Ｃ_２０アルケニル基、置換されたＣ_２−Ｃ_２０アルキニル基、置換されたＣ_１−Ｃ_２０アルコキシ基、置換されたＣ_３−Ｃ_１０シクロアルキル基、置換されたＣ_１−Ｃ_１０ヘテロシクロアルキル基、置換されたＣ_３−Ｃ_１０シクロアルケニル基、置換されたＣ_１−Ｃ_１０ヘテロシクロアルケニル基、置換されたＣ_６−Ｃ_３０アリール基、置換されたＣ_６−Ｃ_３０アリールオキシ基、置換されたＣ_６−Ｃ_３０アリールチオ基、及び置換されたＣ_１−Ｃ_３０ヘテロアリール基の置換基のうちから選択された少なくとも１つの置換基は、重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、エポキシ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基、Ｃ_２−Ｃ_６アルケニル基、Ｃ_２−Ｃ_６アルキニル基、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ基及びＣ_６−Ｃ_２アリール基のうちから選択されてもよい。

【0021】

本明細書において、「^＊」及び「^＊’」は、隣接原子との結合サイトである。

【0022】

以下では、前記感光性樹脂組成物の各成分について、さらに具体的に説明する。

【0023】

第１バインダ樹脂
本発明の一具現例によれば、前記感光性樹脂組成物は、第１バインダ樹脂を含む。前記第１バインダ樹脂は、アルカリ可溶性バインダ樹脂である。前記感光性樹脂組成物は、向上した光硬化度及び熱硬化度を有するために、特定構造を有する第１バインダ樹脂を含んでもよい。

【0024】

前記「アルカリ可溶性」は、アルカリ水溶液に溶解されるということを意味する。
前記第１バインダ樹脂は、熱架橋型であり、エチレン系不飽和基を含んでおり、ＵＶ（ultraviolet；紫外線）に対して反応性を有することができる。

【0025】

前記第１バインダ樹脂は、下記化学式１で表示される：

【化1】

【0026】

前記化学式１で、
Ｒ_１ないしＲ_４、及びＲ_１１ないしＲ_１３は、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ_１−Ｃ_２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ_２−Ｃ_２０アルケニル基、置換もしくは非置換のＣ_２−Ｃ_２０アルキニル基、置換もしくは非置換のＣ_１−Ｃ_２０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ_３−Ｃ_１０シクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ_１−Ｃ_１０ヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ_３−Ｃ_１０シクロアルケニル基、置換もしくは非置換のＣ_１−Ｃ_１０ヘテロシクロアルケニル基、置換もしくは非置換のＣ_６−Ｃ_３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ_６−Ｃ_３０アリールオキシ基、置換もしくは非置換のＣ_６−Ｃ_３０アリールチオ基、及び置換もしくは非置換のＣ_１−Ｃ_３０ヘテロアリール基のうちから選択されてもよい。

【0027】

例えば、前記Ｒ_１ないしＲ_４、及びＲ_１１ないしＲ_１３は、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ_１−Ｃ_２０アルキル基でありうるが、それらに限定されるものではない。

【0028】

Ｒ_５ないしＲ_７は、互いに独立して、エチレン系不飽和基を含む基であり、前記エチレン系不飽和基を含む基は、フタレート基を含まない。

【0029】

前記エチレン系不飽和基を含む基のうち、エチレン系不飽和基は、アクリロイル基、アクリレート基、ビニル基、スチリル基、アリル基、またはそれらの任意の組み合わせでありうる。

【0030】

一具現例において、Ｒ_５ないしＲ_７は、互いに独立して、アクリレート基を含む基（原子団）でありうるが、それに限定されるものではない。

【0031】

例えば、Ｒ_５ないしＲ_７は、互いに独立して、^＊−Ｒ_ａＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ_２で表示される基であり、Ｒ_ａは、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ２０アルキレン基でありうる。

【0032】

前記の置換されたＣ_１−Ｃ_２０アルキレン基のうち、少なくとも１つの置換基は、重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、エポキシ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基、Ｃ_２−Ｃ_６アルケニル基、Ｃ_２−Ｃ_６アルキニル基、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ基及びＣ_６−Ｃ_２０アリール基のうちから選択することができる。この一般式において、「^＊」は、隣接原子との結合サイトである。

【0033】

前記エチレン系不飽和基を含む基は、フタレート基を含まないことにより、優れた経時安定性を有することができる。

【0034】

ａ１、及びａ１１ないしａ１３は、互いに独立して、１ないし５の整数のうちから選択されてもよく、ａ２は、０ないし５の整数のうちから選択されてもよく、ｂ１１ないしｂ１３は、互いに独立して、０ないし３の整数のうちから選択されてもよい。

【0035】

前記ａ１は、前記化学式１における、^＊−Ｃ（Ｒ_１）（Ｒ_２）−^＊’の個数を示したものであり、ａ１が２以上である場合、２以上の^＊−Ｃ（Ｒ_１）（Ｒ_２）−^＊’は、互いに同一であっても異なっていてもよい。

【0036】

前記ａ１１ないし１３は、互いに独立して、前記化学式１で、^＊−ＣＨ_２−^＊’の個数を示したものである。

【0037】

前記ａ２は、前記化学式１における、^＊−Ｃ（Ｒ_３）（Ｒ_４）−^＊’の個数を示したものであり、ａ２が２以上である場合、２以上の^＊−Ｃ（Ｒ_３）（Ｒ_４）−^＊’は、互いに同一であっても異なっていてもよい。

【0038】

前記ｂ１１は、前記化学式１における、Ｒ_１１の個数を示したものであり、ｂ１１が２以上である場合、２以上のＲ_１１は、互いに同一であっても異なっていてもよい。

【0039】

前記ｂ１２は、前記化学式１における、Ｒ_１２の個数を示したものであり、ｂ１２が２以上である場合、２以上のＲ_１２は、互いに同一であっても異なっていてもよい。

【0040】

前記ｂ１３は、前記化学式１における、Ｒ_１３の個数を示したものであり、ｂ１３が２以上である場合、２以上のＲ_１３は、互いに同一であっても異なっていてもよい。

【0041】

ｋ１、ｋ２、ｋ３、ｍ及びｎは、当該反復単位のモル比である。

【0042】

ｋ１とｋ２との和は、１ないし２０の整数のうちから選択されてもよい。例えば、ｋ１とｋ２との和は、１ないし１０の整数のうちから選択されてもよい。

【0043】

ｋ３は、１ないし１０の整数のうちから選択されてもよい。例えば、ｋ３は、１ないし５の整数のうちから選択されてもよい。

【0044】

ｍ及びｎは、互いに独立して、１ないし１０の整数のうちから選択されてもよい。例えば、ｍ及びｎは、互いに独立して、１ないし５の整数のうちから選択されてもよい。

【0045】

前記ｍ：ｎのモル比は、１０：９０ないし５０：５０でありうる。例えば、ｍ：ｎのモル比は、２０：８０ないし４０：６０でありうる。

【0046】

前記ｍ：ｎのモル比を満足する場合、前記第１バインダ樹脂を含む感光性樹脂組成物は、現像後、パターンの直進性の面において、有利な効果を示すことができる。

【0047】

一具現例において、前記第１バインダ樹脂は、下記化学式１Ａで表示されてもよい：

【化1A】

【0048】

前記化学式１で表示される第１バインダ樹脂は、ビスフェノールエポキシ樹脂に、ｉ）アルカリ溶解性のための無水フタル酸系化合物と、ｉｉ）光硬化度を高めるためのエチレン系不飽和基と、を部分的に導入して製造されうる。

【0049】

前記化学式１で表示される第１バインダ樹脂は、ビスフェノールエポキシ樹脂と、エチレン系不飽和基を含む基と、を含むことにより、低温での熱硬化が可能である。

【0050】

また、前記化学式１で表示される第１バインダ樹脂は、水酸基（−ＯＨ）を有する反復単位を含むことにより、接着力（例えば、コーティングされる基板との接着力）にすぐれるものでありうる。

【0051】

他の具現例において、前記化学式１で表示される第１バインダ樹脂は、ゲル濾過クロマトグラフィ（架橋ポリスチレンゲルカラム、ＴＨＦ溶媒、４０℃）で測定されるとき、１，０００ｇ／ｍｏｌないし５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（ポリスチレン換算）を有することができる。例えば、前記第１バインダ樹脂は、１，０００ｇ／ｍｏｌないし２５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有することができる。他の例として、前記第１バインダ樹脂は、１，０００ｇ／ｍｏｌないし１２，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有することができる。

【0052】

前記化学式１で表示される第１バインダ樹脂の重量平均分子量が前記範囲以内である場合、前記感光性樹脂組成物が、容易にフレキシブル基板上でパターン形成され、アルカリ現像液に対する優れた現像能を有することができる。

【0053】

具体的には、前記第１バインダ樹脂の重量平均分子量が１，０００ｇ／ｍｏｌ未満である場合、現像時、パターン剥離が発生しうるのであり、５０，０００ｇ／ｍｏｌを超える場合、現像速度が遅く、残膜（充分に現像されずに残存する膜部分）が残ることとなりうるという問題点がある。

【0054】

一具現例において、前記化学式１で表示される第１バインダ樹脂の酸価は、５０ないし１２０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲、例えば、７０ないし１００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲でもある。

【0055】

前記第１バインダ樹脂の酸価が前記範囲を満足する場合、パターン形成時、アルカリ現像液に対する現像能にすぐれ、残膜率低減と直進性とにすぐれ、剥離現象も発生しないという利点がある。

【0056】

前記第１バインダ樹脂の酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である場合、現像特性が低下して残膜が残り、酸価が１２０ｍｇＫＯＨ／ｇを超過すれば、現像速度が過度に速く、パターンの直進性が落ちたり、剥離が発生したりするといった問題点がある。

【0057】

他の具現例において、前記第１バインダ樹脂の含量は、前記感光性樹脂組成物の総重量に対して、３ないし３０重量％の範囲でありうる。

【0058】

例えば、前記第１バインダ樹脂の含量は、前記感光性樹脂組成物の総重量に対して、３ないし１０重量％の範囲でありうる。

【0059】

前記第１バインダ樹脂の含量が前記範囲を満足する場合、前記感光性樹脂組成物から形成されたパターンは、優れた接着力を有し、直進性にすぐれ、微細回路基板形成に、容易に使用されうる。

【0060】

前記第１バインダ樹脂の含量が３重量％未満である場合、パターンの接着力が弱くなり、光硬化度が低下するといった問題がありうるのであり、含量が３０重量％を超える場合、現像時間の増加によるパターンの直進性が低下するという問題点が発生しうる。

【0061】

第２バインダ樹脂
前記感光性樹脂組成物は、第２バインダ樹脂を含んでもよい。例えば、前記感光性樹脂組成物は、前記第１バインダ樹脂とともにに、この第２バインダ樹脂をさらに含んでもよい。

【0062】

前記感光性樹脂組成物は、優れた透明度、及び低温硬化性の向上のために、特定構造を有する第２バインダ樹脂をさらに含んでもよい。

【0063】

例えば、前記第２バインダ樹脂は、エポキシ樹脂を含んでもよい。

【0064】

他の例として、前記第２バインダ樹脂は、シロキサン含有エポキシ樹脂を含んでもよい。

【0065】

さらに他の例として、前記第２バインダ樹脂は、シロキサン含有エポキシ樹脂及びシロキサン非含有エポキシ樹脂の混合物でもある。

【0066】

前記第２バインダ樹脂は、熱による反応性を有する熱架橋型バインダ樹脂でありうる。

【0067】

例えば、前記第２バインダ樹脂は、下記化学式２で表示されてもよい：

【化2】

【0068】

前記化学式２において、
Ｒ_２１ないしＲ_２４は互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ_１−Ｃ_２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ_２−Ｃ_２０アルケニル基、置換もしくは非置換のＣ_２−Ｃ_２０アルキニル基、及び置換もしくは非置換のＣ_１−Ｃ_２０アルコキシ基のうちから選択され、
Ｒ_２５及びＲ_２６は、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ_１−Ｃ_２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ_２−Ｃ_２０アルケニル基、置換もしくは非置換のＣ_２−Ｃ_２０アルキニル基、置換もしくは非置換のＣ_１−Ｃ_２０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ_６−Ｃ_３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ_６−Ｃ_３０アリールオキシ基、置換もしくは非置換のＣ_６−Ｃ_３０アリールチオ基、及び置換もしくは非置換のＣ_１−Ｃ_３０ヘテロアリール基のうちから選択され、
Ｒ_２７は、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ_１−Ｃ_２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ_２−Ｃ_２０アルケニル基、置換もしくは非置換のＣ_２−Ｃ_２０アルキニル基、置換もしくは非置換のＣ_１−Ｃ_２０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ_６−Ｃ_３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ_６−Ｃ_３０アリールオキシ基、置換もしくは非置換のＣ_６−Ｃ_３０アリールチオ基、置換もしくは非置換のＣ_１−Ｃ_３０ヘテロアリール基、及び下記化学式３で表示される基のうちから選択されるというのであってもよい。

【0069】

前記化学式２において、ｂ１及びｂ２は、互いに独立して、０ないし４の整数のうちから選択されてもよい。

【0070】

前記ｂ１は、化学式２において、Ｒ_２１の個数を示したものであり、ｂ１が２以上である場合、２以上のＲ_２１は、互いに同一であっても異なっていてもよい。

【0071】

前記ｂ２は、化学式２において、Ｒ_２２の個数を示したものであり、ｂ２が２以上である場合、２以上のＲ_２２は、互いに同一であっても異なっていてもよい。

【0072】

前記化学式２において、ｐ及びｑは、当該反復単位のモル比であり、ｐは、５ないし３００の整数のうちから選択されてもよく、ｑは、０ないし２０の整数のうちから選択されてもよい。

【0073】

例えば、ｐ及びｑは、当該反復単位のモル比であり、ｐは、５ないし３００の整数のうちから選択されてもよく、ｑは、１ないし２０の整数のうちから選択されてもよい。

【0074】

他の例として、前記化学式２で、ｐは、１０ないし１５の整数であり、ｑは、３ないし１０の整数のうちから選択されてもよい。

【0075】

前記化学式２において、ｐが５未満であるならば、パターン積層時、他の層との反応が良好に行われ、ｐが３００を超える場合、現像性が低下しうる。また、ｑが２０を超えれば、パターン現像性が低下しうる。

【0076】

前記化学式２で、ｑは、シロキサン含有反復単位のモル比を示したものであり、ｑが１以上である場合、前記感光性樹脂組成物の硬化性を向上させることができる。

【0077】

前記化学式２において、Ｒ_２７は、下記化学式３で表示される基でありうる：

【化3】

【0078】

前記化学式３において、
Ｒ_３１及びＲ_３２は、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ_１−Ｃ_２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ_２−Ｃ_２０アルケニル基、置換もしくは非置換のＣ_２−Ｃ_２０アルキニル基、及び置換もしくは非置換のＣ_１−Ｃ_２０アルコキシ基のうちから選択され、
Ｒ_３３、Ｒ_３４及びＲ’は、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ_１−Ｃ_２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ_２−Ｃ_２０アルケニル基、置換もしくは非置換のＣ_２−Ｃ_２０アルキニル基、置換もしくは非置換のＣ_１−Ｃ_２０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ_６−Ｃ_３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ_６−Ｃ_３０アリールオキシ基、置換もしくは非置換のＣ_６−Ｃ_３０アリールチオ基、及び置換もしくは非置換のＣ_１−Ｃ_３０ヘテロアリール基のうちから選択されてもよい。

【0079】

前記化学式３で、ｃ１及びｃ２は、互いに独立して、０ないし４の整数のうちから選択されてもよい。

【0080】

前記ｃ１は、前記化学式３で、Ｒ_３１の個数を示したものであり、ｃ１が２以上である場合、２以上のＲ_３１は、互いに同一であっても異なっていてもよい。

【0081】

前記ｃ２は、前記化学式３で、Ｒ_３２の個数を示したものであり、ｃ２が２以上である場合、２以上のＲ_３２は、互いに同一であっても異なっていてもよい。

【0082】

一具現例によれば、前記化学式３で、Ｒ’は、少なくとも１つのエポキシ基を有することができる。

【0083】

他の具現例によれば、前記化学式２において、
Ｒ_２３ないしＲ_２６は、互いに独立して、置換もしくは非置換のＣ_１−Ｃ_２０アルキル基であり、
Ｒ_２７は、前記化学式３で表示される基であり、
前記化学式３において、
Ｒ’は、エポキシ基で置換されたＣ_１−Ｃ_２０アルキル基、またはエポキシ基で置換されたＣ_６−Ｃ_３０アリール基であり、
ｐは、１０ないし３００の整数のうちから選択され、
ｑは、３ないし２０の整数のうちから選択されるのでありうる。但し、それらに限定されるものではない。

【0084】

さらに他の具現例によれば、前記第２バインダ樹脂は、下記化学式２−１で表示されてもよい：

【化2-1】

【0085】

前記化学式２−１で、Ｒ_２１ないしＲ_２６、ｂ１、ｂ２、ｐ、ｑ、Ｒ_３１ないしＲ_３４、ｃ１及びｃ２は、前記化学式２に関連して、本明細書中に先に記載されたところを参照するものとする。

【0086】

前記化学式２−１で、ｑは、１ないし２０の整数のうちから選択されてもよい。

【0087】

前記化学式２−１で、Ｒ_２５は、メチル基であり、Ｒ_２６は、メトキシ基でありうる。

【0088】

前記化学式２−１で、Ｒ_２３、Ｒ_２４、Ｒ_３３及びＲ_３４は、互いに独立して、Ｃ_１−Ｃ_１０アルキル基のうちから選択され、Ｒ_２５は、メチル基であり、Ｒ_２６は、メトキシ基であり、ｐは、１０ないし１５の整数のうちから選択され、ｑは、３ないし１０の整数のうちから選択されてもよい。

【0089】

例えば、前記第２バインダ樹脂として、下記化学式２Ａで表示されるシロキサン含有エポキシ樹脂、及び下記化学式２Ｂで表示されるシロキサン非含有エポキシ樹脂のうちから少なくとも一つが選択されうる：

【化2A】

【0090】

【化2B】

【0091】

前記第２バインダ樹脂は、一般的なエポキシ樹脂をさらに含んでもよい。このようなエポキシ樹脂は、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂及びクレゾールノボラック型エポキシ樹脂のうちから選択されてもよい。

【0092】

前記ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂としては、例えば、商品名エピコート１００１，１００２，１００３，１００４，１００７，１００９，１０１０，８２８などの油化シェルエポキシ(株)の製品が商業的に入手可能である。前記ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂としては、例えば、商品名エピコート８０７，８３４などの油化シェルエポキシ(株)の製品が商業的に入手可能である。前記フェノールノボラック型エポキシ樹脂としては、例えば、商品名エピコート１５２，１５４，１５７Ｈ６５などの油化シェルエポキシ(株)の製品、並びに、商品名ＥＰＰＮ−２０１、ＥＰＰＮ−５０１Ｎ、ＥＰＰＮ−５０１Ｈ、ＥＰＰＮ−５０２Ｎ、ＥＰＰＮ−５０１ＨＹ、ＥＯＣＮ−１０２０などの日本化薬(株)の製品が、商業的に入手可能である。前記クレゾールノボラック型エポキシ樹脂としては、例えば、商品名ＥＯＣＮ−１０２Ｓ、ＥＯＣＮ−１０３Ｓ、ＥＯＣＮ−１４０Ｓ、ＥＯＣＮ−１０２０、ＥＯＣＮ−１０２５、ＥＯＣＮ−１０２７などの日本化薬(株)の製品、並びに、商品名エピコート１８０Ｓ７５などの油化シェルエポキシ(株)の製品が商業的に入手可能である。

【0093】

その他、使用可能なエポキシ樹脂としては、例えば、商品名ＮＣ−３０００、ＮＣ−３０００Ｈなどの日本化薬(株)の製品、商品名ＣＹ１７５、ＣＹ１７７、ＣＹ１７９などのＢＡＳＦ(株)製品、及びそれらの混合物を挙げることができる。

【0094】

前記第２バインダ樹脂の含量は、前記感光性樹脂組成物の総重量に対して、１ないし１０重量％の範囲でありうる。

【0095】

前記第２バインダ樹脂の含量が前記範囲を満足する場合、アルカリ現像液に対する現像性が向上し、優れた低温硬化度によって、基板に対する接着力を向上させることができる。

【0096】

光架橋剤
前記感光性樹脂組成物は、光架橋剤を含んでもよい。

【0097】

前記光架橋剤は、エチレン系不飽和基を有する架橋性モノマー、及びウレタンモノマーのうちから選択された少なくとも１つのモノマーを含んでもよい。

【0098】

前記エチレン系不飽和基を有する架橋性モノマーは、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ジペンタエリトリトールジアクリレート、ソルビトールトリアクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート誘導体、トリメチルプロパントリアクリレート、ジペンタエリトリトールポリアクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート、及びこれらにそれぞれ対応するメタクリレート化合物よりなる群から選択されてもよい。また、エチレン系不飽和基を有する架橋性モノマーは、二重結合がランダムに結合されたデンドリマーを含んでもよい。

【0099】

前記ウレタンモノマーは、ウレタン構造を有する一般的な架橋型モノマーを使用しうるが、その種類は、限定されるものではない。

【0100】

一具現例によれば、前記光架橋剤の含量は、前記感光性樹脂組成物の総重量に対して、３ないし１５重量％範囲でありうる。

【0101】

例えば、前記光架橋剤の含量は、前記感光性樹脂組成物の総重量に対して、３ないし１０重量％範囲でもある。

【0102】

前記光架橋剤の含量が前記範囲を満足する場合、優れた光硬化度、アルカリ現像液に対する現像性、及びパターン形成時の直進性を有する感光性樹脂組成物を提供することができる。

【0103】

前記光架橋剤の含量が３重量％未満である場合、硬化度が下がり、耐化学性が低下するような問題点があり、前記光架橋剤の含量が１５重量％を超える場合、膜が硬くなることにより、接着力に劣るという問題点がある。

【0104】

他の具現例によれば、前記光架橋剤は、エチレン系不飽和基を有する架橋性モノマー、及び／またはウレタンモノマー（これらの少なくとも一方）を含むとともに、チオール系モノマーをさらに含んでもよい。

【0105】

前記光架橋剤が前記チオール系モノマーを含む場合、前記チオール系モノマーの含量は、前記感光性樹脂組成物の総重量に対して、０．０１ないし１重量％の範囲でありうるが、これに限定されるものではない。

【0106】

前記チオール系モノマーとしては、三価以上のポリチオールが使用されうるのであり、例えば、トリス［２−（３−メルカプトプロピオニルオキシ）エチル］イソシアヌレート（ＴＥＭＰＩＣ）及び［ペンタエリトリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）］のうちから選択されてもよい。

【0107】

前記光架橋剤が前記チオール系モノマーをさらに含むことにより、架橋性能をさらに向上させることができる。また、前記チオール系モノマーは、低温で迅速に硬化し、強い接着力を付与し、溶剤に対する耐化学性を向上させることができる。

【0108】

一具現例において、前記感光性樹脂組成物は、前期の第１バインダ樹脂及び光架橋剤を含んでもよい。その場合、前記光架橋剤と前記第１バインダ樹脂との重量比は、１：０．６ないし１：２．５の範囲でありうる。

【0109】

例えば、前記光架橋剤と前記第１バインダ樹脂との重量比は、１：０．６ないし１：２．０の範囲でありうる。

【0110】

前記第１バインダ樹脂と前記光架橋剤との重量比が前記範囲を満足する場合、アルカリ現像液を利用した現像時、パターンと基板との接着力を向上させ、パターン積層時の変色を防止することができる。

【0111】

前記アルカリ可溶性バインダ樹脂の配合比率が０．６倍未満である場合、現像時にパターン剥離が発生しうるのであり、配合の比率が２．５倍を超えれば、架橋性が低下し、パターン積層時の変色を引き起こしうる。

【0112】

熱硬化剤
前記感光性樹脂組成物は、熱硬化剤を含んでもよい。前記熱硬化剤は常温で安定で、例えば、８０℃ないし１００℃の温度で作用するものでありうるが、その種類が限定されるものではない。

【0113】

前記熱硬化剤は、脂肪族アミン系化合物、脂環族（脂環式）アミン系化合物、芳香族アミン系化合物、カルボン酸系化合物、酸無水物系化合物、ポリフェノール系化合物及びイミダゾール系化合物のうちから選択された少なくとも一つを含んでもよい。

【0114】

熱硬化剤として商業的に入手可能な芳香族アミン系化合物は、例えば、イソホロンジアミン（ＢＡＳＦ(株)、商品名：Baxxodur（登録商標） ＥＣ ２０１）や、「アミキュア」（商品名）ＰＮ−２３，ＭＹ−２４，ＰＮ−４０Ｊ，ＰＮ−３１，ＡＨ−３００，ＭＹ−２４（味の素ファインテクノ(株)のアミンアダクト系硬化剤、但し「ＡＨ−３００」は複合系）でありうる。

【0115】

前記熱硬化剤の含量は、前記感光性樹脂組成物の総重量に対して、０．１ないし５重量％の範囲でありうるのであり、前記範囲を満足する場合、低温硬化度にすぐれ、保存安定性にすぐれるのでありうる。

【0116】

前記熱硬化剤の含量が０．１重量％未満である場合、熱硬化性が低下し、積層時の混色の問題点がありうるのであり、前記熱硬化剤の含量が５重量％を超える場合、経時安定性が低下するという問題点がありうる。

【0117】

光重合開始剤
前記感光性樹脂組成物は、光重合開始剤を含んでもよい。前記光重合開始剤は、可視光線、紫外線、遠紫外線などの波長によって、架橋性モノマーの重合を開始させる作用を行う。

【0118】

前記光重合開始剤は、オキシム系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾイン系化合物、アセトフェノン系化合物、キサントン系化合物及びイミダゾール系化合物のうちから選択された少なくとも一つを含んでもよいが、それらに限定されるものではない。

【0119】

前記光重合開始剤は、具体的には、ＢＡＳＦ(株)製造のIRGACURE ＯＸＥ−０１，ＯＸＥ−０２（オキシムエステル系光重合剤）などのオキシム系化合物；２，４−ビストリクロロメチル−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリアジン、２−ｐ−メトキシスチリル−４，６−ビストリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２，４−卜リクロロメチル−６−トリアジン、２，４−卜リクロロメチル−４−メチルナフチル−６−トリアジンなどのトリアジン系化合物；ベンゾフェノン、ｐ−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンなどのベンゾイン系化合物；２，２−ジクロロ−４−フェノキシアセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジブトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、ｐ−ｔ−ブチルトリクロロアセトフェノンなどのアセトフェノン系化合物；キサントン、チオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−イソブチルチオキサントン、２−ドデシルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントンなどのキサントン系化合物；または２，２−ビス−２−クロロフェニル−４，５，４，５−テトラフェニル−２−１，２−ビスイミダゾール、２，２−ビス（２，４，６−トリシアノフェニル）−４，４，５，５−テトラフェニル−１，２−ビスイミダゾールなどのイミダゾール系化合物などを使用することができる。

【0120】

前記光重合開始剤の含量は、前記感光性樹脂組成物総重量に対して、０．３ないし５重量％、例えば、０．５ないし２重量％の範囲でありうる。

【0121】

前記光重合開始剤の含量が前記範囲を満足する場合、硬化性、保存安定性及びパターン直進性にすぐれ、パターン形成が容易な感光性樹脂組成物を提供することができる。

【0122】

前記光重合開始剤の含量が０．３重量％未満である場合、前記組成物の硬化度が低下し、パターン具現が困難になり、パターン直進性も劣るものになるという問題点があり得、前記光開始剤の含量が５重量％を超える場合、前記組成物へのパターン形成時、保存安定性及び解像度が低くなり、パターン以外の部分に残滓が発生するという問題点があるうる。

【0123】

顔料
前記感光性樹脂組成物は、顔料を含んでもよい。

【0124】

前記顔料は、本発明が属する技術分野での有機顔料または無機顔料をいずれも使用することができる。このような有機顔料の具体的な例としては、赤色顔料として、Ｃ．Ｉ．＃１７７，＃２０２，＃２０９，＃２４２，＃２５４，＃２５５；イエロー顔料として、Ｃ．Ｉ．＃１５０，＃１３８，＃１２８；オレンジ顔料として、Ｃ．Ｉ．＃４３；緑色顔料としてＣ．Ｉ．＃７，＃３６，＃５８；青色顔料として、Ｃ．Ｉ．＃１５，＃１５：３，＃１５：６；バイオレット顔料として、Ｃ．Ｉ．＃２３；ブラック顔料として、Ｃ．Ｉ．＃１，＃７；などがある。また、無機顔料としては、酸化チタン、チタンブラック、カーボンブラックなどを挙げることができる。これらの顔料は、色合わせ（color matching）を行うために、１種または２種以上を混合して使用することができる。

【0125】

前記顔料の含量は、感光性樹脂組成物の総重量に対して、３ないし１５重量％で含んでもよい。

【0126】

このような前記顔料は、本発明による組成物に直接投入されるか、あるいは分散剤または溶媒などを含む顔料分散液の形態で投入されてもよい。

【0127】

ここで、前記顔料分散液に含まれる分散剤としては、非イオン性分散剤、アニオン性分散剤またはカチオン性分散剤が選択的に使用されうるのであり、具体的な例としては、ポリアルキレングリコール及びそのエステル；ポリオキシアルキレン；多価アルコールエステル・アルキレンオキシド付加物；アルコール・アルキレンオキシド付加物；アルキルアミンなどが、単独でまたは適切に組み合わせて使用されうる。そして、前記分散剤は、顔料１００重量部に対して、１ないし５重量部で含まれてもよい。

【0128】

また、前記顔料分散液組成物に含まれる溶媒としては、エチレングリコールアセテート、エチルセロソルブ、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、エチルラクテート、ポリエチレングリコール（例えば分子量８００以下のもの）、シクロヘキサノン、プロピレングリコールメチルエーテルなどが使用されうる。ここで、前記溶媒の含量は、顔料または染料分散液の固形分含量が５ないし３０重量％になるように調節された方が好ましい。

【0129】

一方、前記顔料の粒径は、分散安定性及びピクセル解像性などを考慮して決定され、具体的には、数平均粒径が３０ないし２００ｎｍの範囲でありうる。

【0130】

このような前記顔料の含量は、感光性樹脂組成物の総重量に対して、３ないし１５重量％の範囲でありうる。前記顔料の使用による色再現率、パターンの形状安定性、密着性、硬化特性などを考慮し、前記顔料の含量を適宜に増減することができる。

【0131】

溶媒
前記感光性樹脂組成物は、溶解性またはコーティング性のために溶媒を含んでもよい。

【0132】

前記溶媒は、例えば、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エトキシプロピオン酸エチル、ブチルアセト酸、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、シクロヘキサノン、３−メトキシプロピオン酸エチル、及び３−エトキシプロピオン酸メチルのうちから選択された少なくとも一つでありうる。

【0133】

他の例として、前記溶媒は、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エトキシプロピオン酸エチル及びブチルアセト酸のうちから選択された少なくとも一つでありうる。

【0134】

前記溶媒は、粘度、または組成物内の総固形分含量によって、その含量を適宜に増減することができ、本発明の感光性組成物に使用された固形分を除いた残りの残量に相当する量で含まれてもよい。

【0135】

染料及び添加剤
前記感光性樹脂組成物は、染料を含んでもよい。

【0136】

前記感光性樹脂組成物は、添加剤を含んでもよい。

【0137】

一具現例によれば、前記感光性樹脂組成物は、前記感光性樹脂組成物の総重量に対して、０．０１ないし１５重量％の染料、及び０．０１ないし１重量％の添加剤のうち、少なくとも一方をさらに含んでもよい。

【0138】

本発明の感光性樹脂組成物は、前述の顔料以外に、染料をさらに含んでもよい。前記染料は、特定波長領域において、固有の分光特性を有するものであり、特定の色相を示す顔料との相乗作用によって、組成物によって形成された膜の透光度及び投光幅が調節されて色純度が向上するだけではなく、輝度及びコントラストなどが向上する。かような染料は、フッ素系化合物、アゾ系化合物、アントラキノン系化合物、インディゴ(Indigo)系化合物、キサンチン系化合物、トリフェニルメタン系化合物、フタロシアン系化合物、イミン系化合物及びキノフタロン(Quinophthalone)系化合物のうち少なくとも一つが選択されてもよい。

【0139】

また、前記染料は、添加による分光特性上昇効果を発現させるために、前記感光性樹脂組成物の総重量に対して、０．０１ないし１５重量％含まれてもよく、一例として０．０１ないし５重量％、他の例として０．１ないし３重量％を、含まれてもよい。

【0140】

前記染料は、本発明による組成物に、それ自体が直接投入されてもよく、分散剤または溶媒などを含む染料分散液の形態で投入されてもよい。

【0141】

前記染料分散液に含まれる分散剤としては、前記顔料分散液に含まれる分散剤についての上記の説明を参照するものとする。

【0142】

前記分散剤は、染料１００重量部に対して、１ないし５重量部で含まれてもよい。

【0143】

また、前記染料分散液に含まれる溶媒としては、前記顔料分散液に含まれる溶媒ついての上記の説明を参照するものとする。

【0144】

前記溶媒の含量は、染料分散液の固形分含量が５ないし３０重量％になるように調節されてもよい。

【0145】

一方、前記染料の粒径は、分散安定性及びピクセル解像性などを考慮して決定されうるのであり、具体的には、数平均粒径が３０ないし２００ｎｍでありうる。

【0146】

また、本発明の感光性樹脂組成物は、顔料との分散性の向上のための分散剤、またはコーティング性の向上のための添加剤を含んでもよく、例えば、ポリエステル系分散剤、ポリウレタン系分散剤、ポリアクリル系分散剤や、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤を含有することができる。

【0147】

他の具現例によれば、硬化効率及び硬化速度を向上させるために、添加剤として、熱潜在性硬化剤、光硬化性重合開始剤などの、一種の触媒等を使用することができ、具体的には、ジシアンジアミド、ジヒドリド、イミダゾール、ウレア、スルホニウム塩、ホスホニウム塩、オクチル酸、白金・スズなどの金属化合物などを含んでもよい。

【0148】

前記添加剤は、感光性樹脂組成物全体の総重量に対して、０．０１重量％ないし１重量％で使用することができ、さらに具体的には、０．１ないし１重量％で使用することができる。

【0149】

前述の前記感光性樹脂組成物の構成成分、または構成成分含量の任意の組み合わせが許容されうる。

【0150】

例えば、前記感光性樹脂組成物は、前記の第１バインダ樹脂、第２バインダ樹脂及び熱硬化剤を含んでもよい。

【0151】

他の例として、前記感光性樹脂組成物は、前記の第１バインダ樹脂、光架橋剤、熱硬化剤、光開始剤、顔料及び溶媒を含んでもよい。

【0152】

さらに他の例として、前記感光性樹脂組成物は、前記の第１バインダ樹脂、第２バインダ樹脂、光架橋剤、熱硬化剤、光開始剤、顔料及び溶媒を含んでもよい。

【0153】

一具現例によれば、前記感光性樹脂組成物は、第１バインダ樹脂、光架橋剤、熱硬化剤、光開始剤、顔料及び溶媒を含んでおり、前記感光性樹脂組成物１００重量％を基準に、前記第１バインダ樹脂の含量は、３ないし３０重量％の範囲であり得、前記光架橋剤の含量は、３ないし１５重量％の範囲でありうる。

【0154】

他の具現例によれば、前記感光性樹脂組成物は、第１バインダ樹脂、第２バインダ樹脂、光架橋剤、熱硬化剤、光開始剤、顔料及び溶媒を含んでおり、前記感光性樹脂組成物１００重量％を基準に、前記第１バインダ樹脂の含量は、３ないし３０重量％の範囲であり得、前記第２バインダ樹脂の含量は、１ないし１０重量％の範囲であり、前記光架橋剤の含量は、３ないし１５重量％の範囲でありうる。

【0155】

例えば、感光性樹脂組成物１００重量％を基準に、第１バインダ樹脂３ないし３０重量％、光架橋剤３ないし１５重量％、熱硬化剤０．１ないし５重量％、光開始剤０．３ないし５重量％、顔料３ないし１５重量％、染料０．０１ないし１５重量％、添加剤０．０１ないし１重量％、及び残部の溶媒を含んでもよい。

【0156】

さらに他の例として、感光性樹脂組成物１００重量％を基準に、第１バインダ樹脂２ないし２０重量％、第２バインダ樹脂１ないし１０重量％、光架橋剤３ないし１５重量％、熱硬化剤０．１ないし５重量％、光開始剤０．３ないし５重量％、顔料３ないし１５重量％、染料０．０１ないし１５重量％、添加剤０．０１ないし１重量％、及び残部の溶媒を含んでもよい。

【0157】

前記感光性樹脂組成物は、前述の成分の総重量が１００重量％になるように、第１バインダ樹脂、第２バインダ樹脂、光架橋剤、熱硬化剤、光開始剤、顔料、染料、添加剤及び溶媒のうちから選択された任意の組み合わせを混合することによって製造されうる。また、前記感光性樹脂組成物は、その性能に影響を及ぼさない範囲内で、その他任意の成分を含んでもよい。所望しない反応や沈殿物が発生するといった特別な問題がない限り、任意の順序で前記成分を混合し、任意の２つの成分をあらかじめ混合した後、残りの成分を混合するか、あるいは前記成分を同時に混合することができる。

【0158】

感光性樹脂組成物を硬化させて製造された膜、及び該膜を含む有機発光表示装置
前述の感光性樹脂組成物を硬化させて膜を製造することができる。

【0159】

前記膜は、反射防止膜として作用するカラーフィルタの役割を行う。前記膜を有機発光表示装置に含めることにより、外光による反射防止及びＯＬＥＤ（有機ＥＬ）発光の効率を向上させることができる。

【0160】

前記膜は、本発明による前記感光性樹脂組成物を使用することを除き、当該技術分野における一般的な方法によって製造されうる。

【0161】

例えば、前記膜は、基板上に、前述の感光性樹脂組成物を、スピン塗布またはスリット塗布などの方法で、１ないし５μｍ厚に塗布し、そこに所定パターンが形成されるように光を照射した後、それを現像液で処理し、８０℃ないし１００℃の温度で、３０秒ないし５分間のベーク工程を行い、必要なパターンを形成させる方法によって製造される。

【0162】

一具現例において、前記感光性樹脂組成物を低温で硬化させて膜を製造することが可能である。例えば、０℃ないし１００℃の温度で硬化させることが可能である。他の例として、４０℃ないし１００℃の温度で硬化させることが可能である。さらに他の例として、７０℃ないし１００℃の温度で硬化させることが可能である。

【0163】

有機発光表示装置（ＯＬＥＤ；有機ＥＬ）は、基板、第１電極、前記第１電極に対向する第２電極、前記第１電極と前記第２電極との間に介在された発光層を含む有機層、及び前記感光性樹脂組成物を硬化させて製造された膜を含んでもよい。

【0164】

本発明の実施形態の有機発光表示装置は、６０％以上の高い透過度を示しうる。これは、前記感光性樹脂組成物を硬化させて製造された膜を用いた結果、この膜の代わりに偏光フィルムを使用した有機発光表示装置に比べ、スペクトル線の半値幅が細くなることにより、色再現率が高くなるからである。

【0165】

前記有機発光表示装置は、偏光フィルムをさらに含んでもよい。

【0166】

例えば、前記感光性樹脂組成物を硬化させて製造された膜は、単一膜だけではなく、二重膜及び三重膜を含む多重膜を含んでもよい。

【0167】

他の例として、前記有機発光表示装置は、前記感光性樹脂組成物を硬化させて製造された第１膜と、前記感光性樹脂組成物を硬化させて製造された第２膜との積層構造を含んでもよい。

【0168】

一具現例において、前記感光性樹脂組成物を硬化させて製造された膜は、前記発光層から放出される光の少なくとも１つの進行方向上に位置することができる。

【0169】

前記基板は、複数の副画素領域を具備し、前記感光性樹脂組成物を硬化させて製造された膜は、前記複数の副画素領域にそれぞれ対応する複数の反射防止領域を具備することができる。

【0170】

また、前記複数の反射防止領域間に遮光領域が形成されてもよい。

【0171】

他の具現例において、前記複数の反射防止領域は、第１色光の反射を防止する第１反射防止領域、第２色光の反射を防止する第２反射防止領域、及び第３色光の反射を防止する第３反射防止領域を含み、前記第１色光、前記第２色光及び前記第３色光は、互いに異なってもよい。

【0172】

例えば、前記第１色光は赤色光であり、前記第２色光は緑色光であり、前記第３色光は青色光というのでありうる。

【0173】

さらに他の具現例において、前記有機発光表示装置において、前記第１電極がアノードであり、前記第２電極がカソードであり、前記有機層は、前記第１電極と前記発光層との間に介在された正孔輸送領域、及び前記発光層と前記第２電極との間に介在された電子輸送領域をさらに含み、前記正孔輸送領域は、正孔注入層、正孔輸送層、発光補助層、電子阻止層、またはそれらの任意の組み合わせ（any combination thereof）を含み、前記電子輸送領域は、バッファ層、正孔阻止層、電子調節層、電子輸送層、電子注入層、またはそれらの任意の組み合わせを含むというものであってもよい。

【0174】

以下、本発明の理解の一助とするために、望ましい実施例を提示する。しかし、下記実施例は、本発明を例示するためのものであるに過ぎず、本発明は、それらだけに限定されるものではない。

【0175】

下記実施例において、別途の言及がない限り、百分率及び混合比は、重量を基準にしたものである。

【実施例】

【0176】

実施例１ないし８、比較例１及び２
下記表１の組成及び含量で各成分を混合し、感光性樹脂組成物を製造した。表１において含量は、別途の表示がされない限り重量％を示す。

【0177】

【表1】

【0178】

Ａ−１：化学式１Ａで表示される酸変性ビスフェノールエポキシアクリレート樹脂（酸価：固形分基準９０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、重量平均分子量＝１５，０００ダルトン）

【化1A】

【0179】

Ａ−２：スチレン／メタクリル酸／ヒドロキシエチルメタクリル酸の共重合比が６０／２０／２０であるアルカリ可溶性公重合体（重量平均分子量＝３０，０００ダルトン）

【0180】

ＡＥ−１：下記化学式２Ａで表示されるシロキサン含有エポキシ樹脂

【化2A】

【0181】

ＡＥ−２：下記化学式２Ｂで表示されるエポキシ樹脂

【化2B】

【0182】

Ｂ：ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート（商品名：日本化薬(株)、ＤＰＨＡ）
Ｂ−１：トリス［２−（３−メルカプトプロピオニルオキシ）エチル］イソシアヌレート（商品名：ＳＣ有機化学(株)、ＴＥＭＰＩＣ）
Ｃ：イソホロンジアミン（商品名：ＢＡＳＦ(株)、Baxxodur(R) ＥＣ２０１）
Ｄ：オキシム系開始剤（商品名：ＢＡＳＦ(株)、ＯＸＥ−０１）
Ｅ−１：緑色顔料（商品名：特殊色料(株)、Ｃ．Ｉ．Ｇ５８）
Ｅ−２：青色顔料（商品名：Iridos(株)(IRIDOS CO.LTD)、Ｃ．Ｉ．１５：６）
Ｅ−３：赤色顔料（商品名：ＳＫＣ Hass(株)、Ｃ．Ｉ．２５４）
Ｆ：バイオレット染料（商品名：京仁洋行(株)(Kyung-In Synthetic Corporation)、Ｖ２２１）
Ｇ：フッ素系添加剤（界面活性剤・表面改質剤；商品名：ＤＩＣ(株)、「メガファック」Ｆ４４５）
Ｈ：プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート

【0183】

＜評価例１（単一膜サンプルの評価）＞
実施例１ないし８、比較例１及び２の感光性樹脂組成物を、それぞれガラス基板（１０ｃｍｘ１０ｃｍ）に３μｍ厚にスピンコーティングし、９０℃のホットプレートで２分間プリベーク（pre-bake）を行い、コーティング膜を得た。得られたコーティング膜上にフォトマスクを位置させ、超高圧水銀灯で、３６５ｎｍを基準に、４０ｍＪ／ｃｍ^２の露光量で露光した後、ＫＯＨ（水酸化カリウム）現像液（ＤＣＤ−２６０ＣＦ、（株）Dongjin Semichem製）を、６０秒間、スプレーノズルによりスプレーすることで現像した後、９０℃で６０分間ポストベーク（post-bake）を行い、１０＊１０ｃｍサイズの単一膜サンプル１ないし１０を製作した。

【0184】

透過率測定
サンプル１ないし１０に対して、分光光度計（製造社：大塚電子株式会社、モデル：ＭＣＰＤ−３０００）を利用して透過率（％）を測定し、その結果を表２に示した。

【0185】

図１は、実施例１の感光性樹脂組成物についての分光特性を示したグラフである。

【0186】

前記実施例１，４，６の感光性樹脂組成物は、波長領域５２５ないし５５０ｎｍ近辺で、透過率（transmittance）がおよそ７０％以上であるということを確認することができる。

【0187】

図２は、実施例２の感光性樹脂組成物についての分光特性を示したグラフである。

【0188】

前記実施例２，５，７，８の感光性樹脂組成物は、波長領域約４５０ないし４７５ｎｍの近傍で、透過率が約６５％以上であるということを確認することができる。

【0189】

図３は、実施例３の感光性樹脂組成物についての分光特性を示したグラフである。

【0190】

前記実施例３の感光性樹脂組成物は、波長領域約６２０ｎｍの近傍で、透過率が約７０％以上であるということを確認することができる。

【0191】

耐化学性測定
サンプル１ないし１０を、それぞれプロピレングリコールメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）溶液１６ｍｌに、常温で３０分間浸漬した後、分光光度計（製造社：大塚電子株式会社、モデル：ＭＣＰＤ−３０００）を利用して、サンプルの色差（ΔＥａｂ）を測定し、その結果を表２に示した。

【0192】

前記色差（ΔＥ＊ａｂ）は、浸漬前後の膜の色度（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）を測定し、下記数式によって計算された値であり、数値が大きいほど色変化が大きいということを意味する。

【数1】

【0193】

反射率測定
サンプル１ないし１０に対して、コニカミノルタ（KONICA MINOLTA）社の分光測色計ＣＭ−５を利用して、反射率を測定し、その結果を表２に示した。

【0194】

【表2】

【0195】

前記表２によれば、実施例１ないし８の感光性樹脂組成物から形成された膜であるサンプル１ないし８は、比較例１及び２の感光性樹脂組成物から形成された膜であるサンプル９及び１０よりも優れた透過率及び耐化学性を有し、低い反射率を有するということを確認した。

【0196】

＜評価例２（積層構造の膜サンプルの評価）＞
評価例１と同一の方法を用いて、下記表３のとおりの２層構造の膜サンプル１１ないし２０を製作した。２層構造の膜サンプルにおいて、第１層であるサンプル１ないし１０について、下記のような方法で色差を測定し、サンプル１１ないし２０について、下記のとおりの方法でパターンイメージを評価した。

【0197】

色差
分光光度計（製造社：大塚電子株式会社、モデル：ＭＣＰＤ−３０００）を利用して、積層された各二層膜における第１層の膜の色差（ΔＥ＊ａｂ）を測定し、その結果を下記表３に示した。色差（ΔＥ＊ａｂ）は、積層前後の第１層の膜の色度（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）を測定し、下記数式によって計算された値であり、数値が大きいほど色の変化が大きいというを意味する。

【数1】

【0198】

【表3】

【0199】

前記表３によれば、実施例１ないし８の感光性樹脂組成物から形成された膜であるサンプル１ないし８は、比較例１及び２の感光性樹脂組成物から形成された膜であるサンプル９及び１０よりも、小さい色差を有するということが分かり、それは、耐化学性にすぐれているということを意味する。

【0200】

パターン直進性
サンプル１１ないし２０について、パターンイメージを観察し、その結果をそれぞれ図４ないし図１３に示した。

【0201】

図４ないし図１３を参照すれば、サンプル１１ないし１８（図４ないし図１１）は、サンプル１９及び２０（図１２及び図１３）に比べ、優れたパターン直進性を有することが分かる。

【0202】

前記パターン直進性は、各サンプルを積層させたときの低温硬化の程度を意味する。

【0203】

＜評価例３（有機発光表示装置の製作及び評価）＞
有機発光表示装置１の製作
金属性物質を含むアノード、発光物質を含む発光層を含む有機層、伝導性材料を含むカソード、及びサンプル１を順に積層し、有機発光表示装置１を製造した。

【0204】

有機発光表示装置２ないし１０の製作
前記サンプル１の代わりに、下記表４のサンプルを使用したという点を除いては、有機発光表示装置１の製作方法と同一方法を使用して、有機発光表示装置２ないし１０を製作した。

【0205】

反射率評価
有機発光素子１ないし１０に対して、コニカミノルタ（KONICA MINOLTA）社の分光測色計ＣＭ−３７００Ａを利用して反射率を測定し、その結果を下記表４に示した。

【0206】

【表4】

【0207】

前記表４によれば、実施例１ないし８の感光性樹脂組成物から形成された膜を含む有機発光表示装置１ないし８は、比較例１及び２の感光性樹脂組成物から形成された膜を含む有機発光表示装置９及び１０よりも、低い反射率を有するということを確認した。

【0208】

本発明について、前記実験例、実施例及び図面を参照して説明したが、それらは例示的なものに過ぎず、本発明に属する技術分野の当業者であるならば、それらから多様な変形及び均等な他の実施例が可能であるという点を理解するであろう。従って、本発明の真の技術的保護範囲は、特許請求の範囲の技術的思想によって決定されるものである。

【産業上の利用可能性】

【0209】

本発明の、感光性樹脂組成物、そこから製造された膜、及び該膜を含む有機発光表示装置は、例えば、発光関連の技術分野に効果的に適用可能である。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】

【図9】

【図10】

【図11】

【図12】

【図13】