特許 6934513 重合体粒子含有シリコーン樹脂組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6934513

(24)【登録日】2021年8月25日

(45)【発行日】2021年9月15日

(54)【発明の名称】重合体粒子含有シリコーン樹脂組成物

(51)【国際特許分類】

   C08L 83/04 20060101AFI20210906BHJP

   C08L 33/04 20060101ALI20210906BHJP

【ＦＩ】

   C08L83/04

   C08L33/04

【請求項の数】8

【全頁数】11

(21)【出願番号】特願2019-509366(P2019-509366)

(86)(22)【出願日】2018年3月20日

(86)【国際出願番号】JP2018010928

(87)【国際公開番号】WO2018180739

(87)【国際公開日】20181004

【審査請求日】2019年9月5日

(31)【優先権主張番号】特願2017-71629(P2017-71629)

(32)【優先日】2017年3月31日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000002440

【氏名又は名称】積水化成品工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100095832

【弁理士】

【氏名又は名称】細田 芳徳

(72)【発明者】

【氏名】原田 良祐

【審査官】 中落 臣諭

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１０−０８３９８７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−０６８７２４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−１００５０８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−２４２６２６（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｌ１／００−１０１／１４

Ｃ０８Ｋ３／００−１３／０８

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

重合体粒子と付加反応硬化型シリコーン樹脂を含有する、重合体粒子含有シリコーン樹脂組成物であって、前記重合体粒子が、炭素数４以上１０以下のアルキル基又はシクロアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルからなる群より選択される一種以上のエステル化合物、スチレン系化合物、及び架橋剤を含む重合性組成物の架橋重合体粒子の表面にシリコーン樹脂層を有するものであり、前記重合性組成物における前記エステル化合物の含有量が５〜９０質量％であり、前記重合性組成物におけるスチレン系化合物の含有量が５〜９０質量％であり、前記重合体粒子の疎水性指数が６６以上であり、前記重合体粒子含有シリコーン樹脂組成物中の重合体粒子の含有量が０．１〜１０質量％であり、前記重合体粒子含有シリコーン樹脂組成物中の付加反応硬化型シリコーン樹脂の含有量が３０〜９９質量％である、重合体粒子含有シリコーン樹脂組成物。

【請求項2】

重合体粒子の屈折率が１．５００〜１．５７０である、請求項１に記載の重合体粒子含有シリコーン樹脂組成物。

【請求項3】

重合体粒子の水分含有量が０．５％以下である、請求項１又は２に記載の重合体粒子含有シリコーン樹脂組成物。

【請求項4】

炭素数４以上１０以下のアルキル基又はシクロアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルからなる群より選択される一種以上のエステル化合物、スチレン系化合物、及び架橋剤を含む重合性組成物の架橋重合体粒子の表面にシリコーン樹脂層を有する重合体粒子であって、前記重合性組成物における前記エステル化合物の含有量が５〜９０質量％であり、前記重合性組成物におけるスチレン系化合物の含有量が５〜９０質量％であり、疎水性指数が６６以上である、重合体粒子。

【請求項5】

屈折率が１．５００〜１．５７０である、請求項４に記載の重合体粒子。

【請求項6】

水分含有量が０．５％以下である、請求項４又は５に記載の重合体粒子。

【請求項7】

有機ＥＬ部材用である、請求項４〜６いずれかに記載の重合体粒子。

【請求項8】

請求項１〜３いずれかに記載の重合体粒子含有シリコーン樹脂組成物又は請求項４〜７いずれかに記載の重合体粒子を含む、有機ＥＬ部材。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、重合体粒子含有シリコーン樹脂組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）は、従来の液晶ディスプレー（ＬＣＤ）と比較して、視認性および視野角の面で利点を有するとともに、軽量化、薄層化およびフレキシブル性といった優れた特徴を示している。しかしながら発光層を含む有機層の屈折率が高いため、発光した光の界面での全反射、干渉が起こりやすく、光取出し効率が低い課題がある。その課題を解決する方法として、発光層に光散乱層等を設けることで効率を上げる方法等が提案されている。光散乱層はアクリル等のバインダー樹脂にシリカ、あるいはアクリル等の有機粒子が分散されたものが用いられる。一方、有機ＥＬ素子の発光媒体層は有機物で構成されており、大気中の水分や酸素あるいは熱等の影響によって劣化しやすい。よって有機ＥＬ素子周辺に用いられる材料は吸湿性の低い材料が望まれている。

【0003】

例えば、特許文献１には、有機発光素子を封止するための組成物であり、常温で液状で１００℃以下の硬化温度を有し、かつ水分含有量が６００ｐｐｍ以下の付加反応硬化型シリコーン組成物を含むことを特徴とする有機発光素子封止用組成物が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２０１１−１６９６５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

しかしながら、有機ＥＬ部材の基材としては、特許文献１のように、シリコーン樹脂等が提案されているものの、基材に分散させる粒子については、光散乱剤として有用で且つシリコーン樹脂に易分散なものはこれまでに提案されていない。

【0006】

本発明の課題は、光散乱性に優れた有機ＥＬ部材として好適に用いられ、吸湿性の低い、重合体粒子含有シリコーン樹脂組成物を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明は、
[１]重合体粒子と付加反応硬化型シリコーン樹脂を含有する、重合体粒子含有シリコーン樹脂組成物であって、前記重合体粒子が、炭素数４以上のアルキル基又はシクロアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル及びカルボン酸ビニルからなる群より選択される一種以上のエステル化合物、スチレン系化合物、並びに架橋剤を含む重合性組成物の架橋重合体粒子を含むことを特徴とする、重合体粒子含有シリコーン樹脂組成物、並びに
[２]炭素数４以上のアルキル基又はシクロアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル及びカルボン酸ビニルからなる群より選択される一種以上のエステル化合物、スチレン系化合物、並びに架橋剤を含む重合性組成物の架橋重合体粒子を含む、重合体粒子に関する。

【発明の効果】

【0008】

本発明によれば、光散乱性に優れた有機ＥＬ部材として好適に用いられ、吸湿性の低い、重合体粒子含有シリコーン樹脂組成物を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0009】

本発明の重合体粒子含有シリコーン樹脂組成物（以下、単に「本発明の組成物」と記載することもある）は、重合体粒子と付加反応硬化型シリコーン樹脂を含有する。

【0010】

本発明の組成物が光散乱性に優れ、吸湿性の低いものとなるメカニズムは定かではないが、本発明の組成物に含まれる重合体粒子は疎水性が高く、水分を吸着しにくいためと推定される。さらに本発明の組成物に含まれる重合体粒子はシリコーン樹脂への分散性に優れることから、光拡散性に優れると推定される。

【0011】

本発明において、重合体粒子は、重合性組成物の架橋重合体粒子を含む。本発明において、重合性組成物は、特定のエステル化合物、スチレン系化合物、及び架橋剤を含む。

【0012】

エステル化合物としては、炭素数４以上のアルキル基又はシクロアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル及び／又はカルボン酸ビニルである。

【0013】

（メタ）アクリル酸エステルにおけるアルキル基又はシクロアルキル基の炭素数は、光散乱性に優れ、低吸湿性の粒子を得る観点から、４以上であり、好ましくは５以上であり、より好ましくは６以上であり、高効率に粒子を得る観点から、好ましくは１０以下であり、より好ましくは８以下である。炭素数４以上のアルキル基又はシクロアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘプチル、（メタ）アクリル酸イソボルニルなどが挙げられ、好ましくはメタクリル酸シクロヘキシルである。なお、本明細書において（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸又はメタクリル酸を指す。

【0014】

カルボン酸ビニルとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ネオデカン酸ビニル等が挙げられる。

【0015】

エステル化合物の含有量は、特に限定されるものではないが、重合性組成物中、好ましくは５〜９０質量％であり、より好ましくは１０〜８０質量％である。エステル化合物を２種以上使用する場合における含有量は、その合計量を指す。

【0016】

スチレン系化合物としては、スチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、エチルビニルベンゼンなどが挙げられ、好ましくはスチレンである。

【0017】

スチレン系化合物の含有量は、特に限定されるものではないが、重合性組成物中、好ましくは５〜９０質量％であり、より好ましくは１０〜８０質量％である。

【0018】

重合性組成物中、エステル化合物とスチレン系化合物の質量比（エステル化合物／スチレン系化合物）は、特に限定されるものではないが、好ましくは１／４５〜４５／１であり、より好ましくは１／８〜８／１である。

【0019】

架橋剤としては、特に限定されるものではないが、エチレングリコールジ（メタ）クリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、などの多官能（メタ）アクリレート；ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、および、これらの誘導体などの芳香族ジビニル化合物などが挙げられ、分散性の観点から、好ましくはエチレングリコールジメタクリレート、ジビニルベンゼンである。

【0020】

架橋剤の含有量は、特に限定されるものではないが、エステル化合物とスチレン系化合物の合計量１００質量部に対して、好ましくは１〜５０質量部であり、より好ましくは３〜３０質量部である。

【0021】

架橋重合体粒子の体積平均粒子径は、光拡散性の観点から、好ましくは０．５〜３０μｍであり、より好ましくは０．５〜１０μｍであり、さらに好ましくは０．５〜５．０μｍである。

【0022】

架橋重合体粒子の変動係数は、光拡散性の観点から、好ましくは５〜３０％であり、より好ましくは、５〜２５％、さらに好ましくは５〜２０％である。

【0023】

本明細書において、体積平均粒子径、変動係数は、以下の方法により測定される。
架橋重合体粒子の体積平均粒子径、変動係数は、コールターＭｕｌｔｉｓｉｚｅｒ^ＴＭ３（ベックマン・コールター社製測定装置）により測定する。測定は、ベックマン・コールター社発行のＭｕｌｔｉｓｉｚｅｒ^ＴＭ３ユーザーズマニュアルに従って校正されたアパチャーを用いて実施するものとする。
なお、測定に用いるアパチャーは、測定する架橋重合体粒子の大きさによって、適宜選択する。Ｃｕｒｒｅｎｔ（アパチャー電流）及びＧａｉｎ（ゲイン）は、選択したアパチャーのサイズによって、適宜設定する。例えば、５０μｍのサイズを有するアパチャーを選択した場合、Ｃｕｒｒｅｎｔ（アパチャー電流）は−８００、Ｇａｉｎ（ゲイン）は４と設定する。
測定用試料としては、架橋重合体粒子０．１ｇを０．１質量％ノニオン性界面活性剤水溶液１０ｍｌ中にタッチミキサー（ヤマト科学社製、「ＴＯＵＣＨＭＩＸＥＲ ＭＴ−３１」）及び超音波洗浄器（ヴェルヴォクリーア社製、「ＵＬＴＲＡＳＯＮＩＣＣＬＥＡＮＥＲ ＶＳ−１５０」）を用いて分散させ、分散液としたものを使用する。測定中はビーカー内を気泡が入らない程度に緩く撹拌しておき、架橋重合体粒子を１０万個測定した時点で測定を終了する。架橋重合体粒子の体積平均粒子径は、１０万個の粒子の体積基準の粒度分布における算術平均である。
架橋重合体粒子の粒子径の変動係数（ＣＶ値）を、以下の数式によって算出する。
架橋重合体粒子の粒子径の変動係数＝（架橋重合体粒子の体積基準の粒度分布の標準偏差÷架橋重合体粒子の体積平均粒子径）×１００

【0024】

重合体粒子は、シリコーン樹脂への分散性の観点から、さらにシリコーン樹脂を含むことが好ましく、架橋重合体粒子の表面にシリコーン樹脂層を有することがより好ましい。重合体粒子に含まれるシリコーン樹脂としては、後述するシリコーン樹脂と同じものを使用することができる。シリコーン樹脂の含有量は重合体粒子に対し、好ましくは０．１〜１５質量％、より好ましくは０．５〜１０質量％である。なお、架橋重合体粒子の表面にシリコーン樹脂層を有する重合体粒子は、架橋重合体粒子にシリコーン樹脂を塗布した後に乾燥するなど、公知の方法で表面処理をすることなどにより得られる。

【0025】

重合体粒子の疎水性指数は、シリコーン樹脂への分散性の観点から、好ましくは６６以上であり、より好ましくは、７５以上である。

【0026】

本明細書において、疎水性指数は、以下の方法により測定される。
底部に撹拌子を置いた２００ｍｌのガラスビーカーに、イオン交換水５０ｍｌを投入し、水面に重合体粒子０．２ｇを浮かべた後、撹拌子を緩やかに回転させる。その後、ビーカー内の水中にビュレットの先端を沈め、撹拌子を緩やかに回転させながら、前記重合体粒子添加から５分後に、ビュレットからメタノールを徐々に導入する。メタノールは１ｍｌずつ導入し、１ｍｌ導入する度に３分撹拌を行い、また１ｍｌずつ導入した。水面の重合体粒子の全量が完全に水中に沈むまで（水面に浮いている重合体粒子がなくなった状態）メタノールの導入を続け、水中に重合体粒子が完全に沈んだときのメタノール導入量（ｍｌ）を測定し、下式に基づき疎水性指数を求める。
疎水性指数（％）＝１００×メタノール導入量（ｍｌ）／（イオン交換水の量（ｍｌ）＋メタノール導入量（ｍｌ））
なお、ビュレットからメタノールを添加する前に、水面に浮かべた重合体粒子が水中に完全に沈んだ場合は、疎水性指数を０と判定する。

【0027】

重合体粒子の水分含有量は、低吸湿性のシリコーン樹脂組成物を得る観点から、好ましくは０．５％以下、より好ましくは０．３％以下、さらに好ましくは０．１％以下である。重合体粒子の水分含有量は、カールフィッシャー水分計にて測定される。

【0028】

重合体粒子の屈折率は、光拡散性の観点から、好ましくは１．５００〜１．５７０であり、より好ましくは１．５１０〜１．５６５であり、さらに好ましくは１．５２０〜１．５６０である。

【0029】

本明細書において、屈折率は、液浸法により測定される。
具体的には、まず、スライドガラス上に重合体粒子を載せ、屈折液（ＣＡＲＧＩＬＬＥ社製：カーギル標準屈折液、屈折率 ｎＤ２５ １．４９６〜１．５９２の屈折液を、屈折率差０．００２刻みで複数準備）を滴下する。そして、重合体粒子と屈折液をよく混ぜた後、下から岩崎電気社製高圧ナトリウムランプ ＮＸ３５（中心波長５８９nm）の光を照射しながら、上部から光学顕微鏡により粒子の輪郭を観察する。そして、輪郭が見えない場合を、屈折液と重合体粒子の屈折率が等しいと判断する。
なお、光学顕微鏡による観察は、重合体粒子の輪郭が確認できる倍率での観察であれば特に問題ないが、粒子径５μｍの粒子であれば５００倍程度の観察倍率が適当である。上記操作により、重合体粒子と屈折液の屈折率が近いほど重合体粒子の輪郭が見えにくくなることから、重合体粒子の輪郭が判りにくい屈折液の屈折率をその重合体粒子の屈折率と等しいと判断する。
また、屈折率差が０．００２の２種類の屈折液の間で重合体粒子の見え方に違いがない場合は、これら２種類の屈折液の中間の値を当該重合体粒子の屈折率と判断する。例えば、屈折率１．５５４と１．５５６の屈折液それぞれで試験をしたときに、両屈折液で重合体粒子の見え方に違いがない場合は、これら屈折液の中間値１．５５５を重合体粒子の屈折率と判定する。
なお、上記の測定においては試験室気温２２℃〜２４℃の環境下で測定を実施する。

【0030】

本発明の組成物中の重合体粒子の含有量は、光拡散性の観点から、好ましくは０．１〜１０質量％であり、より好ましくは０．５〜８質量％であり、さらに好ましくは１〜５質量％である。

【0031】

重合体粒子の製造方法は、特に限定されるものではないが、シード重合、懸濁重合、乳化重合、分散重合などの方法により製造することができる。

【0032】

シード重合法で製造する場合において、シード粒子は、メタクリル酸メチルなどのビニル系モノマー、ｎ−オクチルメルカプタンなどの分子量調整剤、過硫酸カリウムなどの重合開始剤などを用いて公知の方法で調製することができる。シード粒子としては、特に限定されるものではないが、体積平均粒子径０．１〜３．０μｍが好ましく、重量平均分子量が５，０００〜１００，０００が好ましく、真球状のものが好ましい。

【0033】

付加反応硬化型シリコーン樹脂は、シリコーン樹脂に付加反応に供される官能基を導入したものが使用される。官能基としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペテニル基、ヘキセニル基などが挙げられ、シリコーン樹脂の分子鎖の両末端、片末端、側鎖などに導入される。シリコーン樹脂としては、ポリジメチルシロキサン、ポリジフェニルシロキサンなどが挙げられる。

【0034】

本発明の組成物中の付加反応硬化型シリコーン樹脂の含有量は、光拡散性の観点から、好ましくは３０〜９９質量％であり、より好ましくは６０〜９０質量％であり、さらに好ましくは５０〜８０質量％である。

【0035】

本発明の組成物においては、付加反応硬化型以外のシリコーン樹脂を含有してもよく、例えば、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルハイドロジェン基封鎖ジメチルポリシロキサンなどが挙げられる。

【0036】

本発明の組成物は、任意に他の成分を含有することができる。他の成分としては、充填剤、反応抑制剤、難燃性付与剤、耐熱性向上剤、接着性付与剤、チキソ性付与剤、顔料、可塑剤などが挙げられる。

【0037】

本発明の組成物は、有機溶剤を含まない方が好ましい。有機溶剤を含まないことで、有機溶剤の揮発による硬化時の寸法変化は少なく、また硬化後も残存有機溶剤のブリードアウトの懸念が低く好ましい。

【0038】

本発明の組成物の吸湿性は、本発明の組成物を硬化させたもので評価する。この硬化物を２４℃、相対湿度６０％の環境下に２４時間放置した後の水分値をカールフィッシャー水分計で測定して判定することができる。本発明の組成物の吸湿後の水分値は、吸湿性を低くする観点から、好ましくは５００ｐｐｍ以下であり、より好ましくは、４５０ｐｐｍ以下であり、さらに好ましくは４００ｐｐｍ以下である。

【0039】

なお、本発明の組成物は、塩化白金酸とビニルシロキサンの錯塩などの白金触媒下で硬化させることができる。

【0040】

本発明の組成物の光学特性は、本発明の組成物を硬化させたもので評価する。この硬化物を透明ガラスプレート状に３０μｍ厚で塗布し、その上にガラスカバーを貼りあわせ、塗布層を８０℃で硬化させて作製されたガラスプレートのヘイズ及び全光線透過率を測定する。ここで、ヘイズは及び全光線透過率は、ヘイズ及び全光線透過率の測定は、ヘイズメーター（日本電色工業株式会社製、商品名「ＮＤＨ４０００」）を使用して、ＪＩＳ Ｋ ７３６１−１に従って、測定する。

【0041】

本発明の組成物のヘイズは、光拡散性の観点から、好ましくは８０％以上であり、より好ましくは９０％以上であり、さらに好ましくは９９％以上である。

【0042】

本発明の組成物の全光線透過率は、光拡散性の観点から、好ましくは７５％以上であり、より好ましくは８５％以上であり、さらに好ましくは９９％以上である。

【0043】

本発明の組成物は、吸湿性が低く、光学特性にも優れることから、有機ＥＬ部材として好適に用いられる。

【0044】

本発明の組成物は、付加反応硬化型シリコーン樹脂中に重合体粒子を分散させることにより製造することができる。

【実施例】

【0045】

以下、実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。

【0046】

製造例１（シード粒子の製造）
攪拌機、温度計及び還流コンデンサーを備えたセパラブルフラスコに、水性媒体としての水３０００ｇと、単官能（メタ）アクリル系単量体としてのメタクリル酸メチル５００ｇと、分子量調整剤としてのｎ−オクチルメルカプタン５ｇとを仕込み、セパラブルフラスコの内容物を攪拌しながらセパラブルフラスコの内部を窒素置換し、セパラブルフラスコの内温を７０℃に昇温した。さらに、セパラブルフラスコの内温を７０℃に保ちながら、重合開始剤としての過硫酸カリウム２．５ｇをセパラブルフラスコの内容物に添加した後、１２時間重合反応させ、エマルジョンを得た。得られたエマルジョンは、固形分（ポリメタクリル酸メチル粒子）を１４質量％含有し、その固形分は、体積平均粒子径が０．４５μｍであり、重量平均分子量が１５０００である真球状粒子（シード粒子）であった。この真球状粒子を含むエマルジョンをシード粒子分散体として、後述する重合体粒子の製造に用いた。

【0047】

製造例２（重合体粒子の製造）
攪拌機及び温度計を備えた５Ｌの反応器に、スチレン３００ｇと、メタクリル酸シクロヘキシル５００ｇと、架橋剤としてのエチレングリコールジメタクリレート２００ｇと重合開始剤としての２，２’−アゾビスイソブチロニトリル８ｇとを互いに溶解させて単量体混合物を得た。得られた単量体混合物を、予めノニオン性界面活性剤としてのポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル１０ｇをイオン交換水９９０ｇに溶解させることにより得られた界面活性剤水溶液１０００ｇと混合し、高速乳化・分散機（商品名「ホモミクサーＭＡＲＫ ＩＩ ２．５型」、プライミクス株式会社製）に入れて１００００ｒｐｍで１０分間処理して、乳化液を得た。この乳化液に、製造例１で得られたシード粒子分散体２４ｇ（固形分３．４ｇ）を加え、３０℃で３時間攪拌し、分散体を得た。この分散体に、高分子分散安定剤としてのポリビニルアルコール（日本合成化学工業株式会社製、商品名「ゴーセノール（登録商標）ＧＨ−１７」）の４質量％水溶液２０００ｇと、重合禁止剤としての亜硝酸ナトリウム０．６ｇとを加え、その後、７０℃で５時間攪拌し次いで１０５℃で２．５時間攪拌することにより重合反応を行った。重合後の分散体を加圧濾過機にて脱水し、温水を用いて洗浄した後、７０℃で２４時間真空乾燥することで、重合体粒子Ａを得た。得られた重合体粒子Ａの体積平均粒子径は１．５μｍ、屈折率は１．５２５であった。

【0048】

製造例３（重合体粒子の表面被覆）
製造例２で得られた重合体粒子Ａにメチルハイドロジェンポリシロキサンにて表面被覆を実施した。メチルハイドロジェンポリシロキサン３０ｇをイソプロピルアルコール１０００ｇに溶解させた。続いて溶液を重合体粒子Ａ５００ｇに対し、スプレーでまんべんなく塗布した。その後、塗布された重合体粒子を７０℃で２４時間真空乾燥することでイソプロピルアルコールを除去することで、メチルハイドロジェンポリシロキサンで表面被覆された重合体粒子Ａ−２を得た。得られた重合体粒子Ａ−２の疎水性指数は８１、水分含有量は０．０３％であった。

【0049】

製造例４
メタクリル酸シクロヘキシルを３００ｇ、スチレンを６００ｇ、エチレングリコールジメタクリレートを１００ｇとしたこと以外は製造例２と同様にして重合体粒子Ｂを得た。得られた重合体粒子Ｂの体積平均粒子径は１．５μｍ、屈折率は１．５５５であった。その後、製造例３と同様にして表面処理を実施し、メチルハイドロジェンポリシロキサンで表面処理された重合体粒子Ｂ−２を得た。得られた重合体粒子Ｃ−２の疎水性指数は８２、水分含有量は０．０５％であった。

【0050】

製造例５
メタクリル酸シクロヘキシルの代わりにメタクリル酸メチル５００ｇを用いたこと以外は、製造例２と同様にして重合体粒子Ｃを得た。得られた重合体粒子Ｃの体積平均粒子径は１．５μｍ、屈折率は１．５２５であった。その後、製造例３と同様にして表面処理を実施し、メチルハイドロジェンポリシロキサンで表面処理された重合体粒子Ｃ−２を得た。得られた重合体粒子Ｃ−２の疎水性指数は４５、水分含有量は０．７％であった。

【0051】

製造例６
メタクリル酸シクロヘキシルの代わりにメタクリル酸イソブチルを４５０ｇ、スチレンを４５０ｇ、エチレングリコールジメタクリレートを１００ｇとしたこと以外は製造例２と同様にして重合体粒子Ｄを得た。得られた重合体粒子Ｄの体積平均粒子径は１．５μｍ、屈折率は１．５３５であった。その後、製造例３と同様にして表面処理を実施し、メチルハイドロジェンポリシロキサンで表面処理された重合体粒子Ｄ−２を得た。得られた重合体粒子Ｄ−２の疎水性指数は７２、水分含有量は０．０４％であった。

【0052】

実施例１〜３、比較例１〜２
１５０℃で２時間減圧乾燥したポリジメチルシロキサン（２３℃における粘度が３０００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたもの）１００質量部とメチルハイドロジェンポリシロキサン１０質量部、及び表１に記載した重合体粒子５質量部を混合し、触媒として塩化白金酸とビニルシロキサンの錯塩（白金原子として約１０ｐｐｍ)の存在下、室温で均一に硬化させた。こうして実施例１〜３、比較例１〜２の重合体粒子含有シリコーン樹脂組成物を得た。

【0053】

＜吸湿性＞
各実施例、比較例で得られた重合体粒子含有シリコーン樹脂組成物の水分値、及び当該組成物を２４℃、相対湿度６０％の環境下に２４時間放置した後の水分値をカールフィッシャー水分計で測定し、以下の基準で評価した。結果を表１に示す。
○：吸湿後の水分値５００ｐｐｍ以下
×：吸湿後の水分値５００ｐｐｍ以上

【0054】

＜光学特性＞
各実施例、比較例で得られた重合体粒子含有シリコーン樹脂組成物を透明ガラスプレート状に３０μｍ厚で塗布し、その上にガラスカバーを貼りあわせた。塗布層を８０℃で硬化させた。こうして作製されたガラスプレートの光学特性（全光線透過率、ヘイズ）を以下の基準で評価した。結果を表１に示す。なお、全光線透過率は８０％以上であれば有機ＥＬ部材として好適に使用することができる。
○：ヘイズ８０％以上
×：ヘイズ８０％以下

【0055】

【表1】

【0056】

表１より、重合性組成物として炭素数４以上のアルキル基又はシクロアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル、スチレン系化合物、及び架橋剤を含む重合体粒子を使用した実施例１〜３は、吸湿性、光学特性が良好であった。一方、重合性組成物として特定のエステル化合物を含まない重合体粒子を使用した比較例１では吸湿性が劣るものであり、シリコーン樹脂粒子を使用した比較例２では光学特性が劣るものであった。

【産業上の利用可能性】

【0057】

本発明の重合体粒子含有シリコーン樹脂組成物は、有機ＥＬ部材として好適な組成物を提供できる。