特許 6935258 水分遮断用封止樹脂組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6935258

(24)【登録日】2021年8月27日

(45)【発行日】2021年9月15日

(54)【発明の名称】水分遮断用封止樹脂組成物

(51)【国際特許分類】

   C08G 59/20 20060101AFI20210906BHJP

   C08G 59/60 20060101ALI20210906BHJP

   C08L 63/00 20060101ALI20210906BHJP

   C08K 3/01 20180101ALI20210906BHJP

   C08K 3/22 20060101ALI20210906BHJP

   H01L 51/50 20060101ALI20210906BHJP

   H05B 33/04 20060101ALI20210906BHJP

   H05B 33/02 20060101ALI20210906BHJP

【ＦＩ】

   C08G59/20

   C08G59/60

   C08L63/00 C

   C08K3/01

   C08K3/22

   H05B33/14 A

   H05B33/04

   H05B33/02

【請求項の数】14

【全頁数】14

(21)【出願番号】特願2017-144495(P2017-144495)

(22)【出願日】2017年7月26日

(65)【公開番号】特開2018-16799(P2018-16799A)

(43)【公開日】2018年2月1日

【審査請求日】2020年6月4日

(31)【優先権主張番号】10-2016-0097196

(32)【優先日】2016年7月29日

(33)【優先権主張国】KR

(73)【特許権者】

【識別番号】000000941

【氏名又は名称】株式会社カネカ

(73)【特許権者】

【識別番号】514107680

【氏名又は名称】成均館大学校 産学協力団

(74)【代理人】

【識別番号】100131705

【弁理士】

【氏名又は名称】新山 雄一

(72)【発明者】

【氏名】イ ジュンヨン

(72)【発明者】

【氏名】ブ ヨンスン

(72)【発明者】

【氏名】キム ソンヒ

【審査官】 藤井 明子

(56)【参考文献】

【文献】 特開昭６３−０３９９１４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０２−００４８８６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１６−５２４２９５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−１３２７３２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１４−５００５８６（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｇ ５９／００−５９／７２

Ｃ０８Ｌ １／００−１０１／１４

Ｃ０８Ｋ ３／００−１３／０８

Ｈ０１Ｌ ５１／５０

Ｈ０５Ｂ ３３／００−３３／２８

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

水分遮断用封止樹脂組成物であって、
エポキシ樹脂、硬化剤及び吸湿剤を含み、
上記エポキシ樹脂は、多官能性ビスフェノール（Ｍｕｌｔｉｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｂｉｓｐｈｅｎｏｌ）Ａタイプエポキシ樹脂（ただし、二官能性ビスフェノールＡタイプエポキシ樹脂に相当するものを除く。）と、ブタジエンアクリロニトリル改質（Ｂｕｔａｄｉｅｎｅ Ａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅ Ｍｏｄｉｆｉｅｄ）エポキシ樹脂を含み、
上記硬化剤は、一分子中に二つの−ＮＨ_２を有する二官能性硬化剤と、一分子中に二つを超える−ＮＨ_２を有する多官能性硬化剤を含む、水分遮断用封止樹脂組成物。

【請求項2】

上記二官能性硬化剤は、アミド硬化剤を含む、請求項１に記載の水分遮断用封止樹脂組成物。

【請求項3】

上記多官能性硬化剤は、アミン硬化剤を含む、請求項１又は２に記載の水分遮断用封止樹脂組成物。

【請求項4】

上記二官能性硬化剤と上記多官能性硬化剤の重量比は１：９乃至９：１以下である、請求項１乃至３のいずれか１項に記載の水分遮断用封止樹脂組成物。

【請求項5】

上記ブタジエンアクリロニトリル改質（Ｂｕｔａｄｉｅｎｅ Ａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅ Ｍｏｄｉｆｉｅｄ）エポキシ樹脂は、上記エポキシ樹脂全体の１０重量％以上、９０重量％以下である、請求項１乃至４のいずれか１項に記載の水分遮断用封止樹脂組成物。

【請求項6】

上記ブタジエンアクリロニトリル改質（Ｂｕｔａｄｉｅｎｅ Ａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅ Ｍｏｄｉｆｉｅｄ）エポキシ樹脂は、上記エポキシ樹脂全体の４０重量％以上、６０重量％以下である、請求項１乃至５のいずれか１項に記載の水分遮断用封止樹脂組成物。

【請求項7】

上記吸湿剤は、ＣａＯ、ＭｇＯ、ゼオライト（Ｚｅｏｌｉｔｅ）、Ｐ_２Ｏ_５、Ｌｉ_２Ｏ、Ｎａ_２Ｏ、Ｋ_２Ｏのうちの少なくとも１つを含む、請求項１乃至６のいずれか１項に記載の水分遮断用封止樹脂組成物。

【請求項8】

上記エポキシ樹脂と上記硬化剤の重量和に対する上記吸湿剤の重量比が２５重量％以上、４５重量％以下である、請求項１乃至７のいずれか１項に記載の水分遮断用封止樹脂組成物。

【請求項9】

上記エポキシ樹脂内のエポキシ基に対する上記硬化剤内アミノ基の当量比は０．８〜１．２である、請求項１乃至８のいずれか１項に記載の水分遮断用封止樹脂組成物。

【請求項10】

請求項１乃至９のいずれか１項に記載の水分遮断用封止樹脂組成物を含む電気・電子封止材料。

【請求項11】

請求項１乃至９のいずれか１項に記載の水分遮断用封止樹脂組成物を含む電子機器。

【請求項12】

請求項１乃至９のいずれか１項に記載の水分遮断用封止樹脂組成物を含む電気・電子素子。

【請求項13】

請求項１乃至９のいずれか１項に記載の水分遮断用封止樹脂組成物を含む有機電界発光素子。

【請求項14】

請求項１乃至９のいずれか１項に記載の水分遮断用封止樹脂組成物を含むフレキシブル電子装置。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は水分遮断用封止樹脂組成物に関するものであり、更に具体的には２種類以上のエポキシ樹脂、２種類以上の硬化剤、及び吸湿剤を含む有機ＥＬ用水分遮断封止樹脂組成物に関するものである。

【背景技術】

【0002】

最近、電気・電子素子分野で湿気等の素子劣化の原因となる要因を遮断できる封止樹脂組成物に対する需要及び関心が高まっている。

【0003】

封止樹脂組成物は、有機発光素子（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｌｉｇｈｔ Ｅｍｉｔｔｉｎｇ Ｄｉｏｄｅ、ＯＬＥＤ）や有機太陽電池（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｐｈｏｔｏｖｏｌｔａｉｃ、ＯＰＶ）のような有機素子が水分に脆弱な有機物で構成されているため、素子の寿命を延ばすために絶対に必要である。従来の封止樹脂組成物は、柔軟性が十分高くなく、フレキシブル装置には用いることができない問題がある。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】国際公開第２０１３／１２５２３５号

【特許文献2】特開２０１５−１５２５０号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

本発明は、上記のような従来技術の問題を解決するためのものであり、本発明の目的は、２種類以上のエポキシ樹脂、２種類以上の硬化剤、及び吸湿剤を含む封止樹脂組成物を提供することである。

【0006】

本発明の他の目的は、水分の通過を十分防ぐ封止樹脂組成物を提供することである。

【0007】

本発明のもう１つの目的は、フレキシブル装置の封止に用いることができる封止樹脂組成物を提供することである。

【0008】

本発明のもう１つの目的は、新規の封止樹脂組成物を電気・電子素子の薄膜封止材料として用いることにより、電気・電子素子の機能低下を防止して安定性を高めることができる方法を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明による封止樹脂組成物は、エポキシ樹脂、硬化剤、及び吸湿剤を含み、上記エポキシ樹脂は、多官能性ビスフェノール（Ｍｕｌｔｉｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｂｉｓｐｈｅｎｏｌ）Ａタイプエポキシ樹脂と、ブタジエンアクリロニトリル改質（Ｂｕｔａｄｉｅｎｅ Ａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅ Ｍｏｄｉｆｉｅｄ）エポキシ樹脂を含み、上記硬化剤は二官能性硬化剤と多官能性硬化剤を含む。

【0010】

本発明による電気・電子素子封止材料は上述した封止樹脂組成物を含む。

【発明の効果】

【0011】

本発明による封止樹脂組成物は、水分透過率が非常に低く、柔軟度が高く、フレキシブル装置の封止に用いることができる。

【0012】

また、本発明による封止樹脂組成物は、フレキシブルＯＬＥＤ等の電気・電子素子において水分の浸透を防止して、電気・電子素子の機能低下を防止し、安定性を高めることができるため、封止材として適切に用いられ得る。

【図面の簡単な説明】

【0013】

【図1】図１は、本発明の一実施形態による封止樹脂組成物の製造順序図である。

【図2】図２は、本発明の一実施形態による封止樹脂組成物の水分透過深さを測定するための試料の模式図である。

【図3】図３（ａ）及び３（ｂ）は、本発明の一実施形態による封止樹脂組成物の時間による水分透過深さを測定した結果である。

【図4】図４（ａ）乃至４（ｄ）は、製造後に１４４時間が経過した比較例１乃至４を撮影した写真である。

【図5】図５（ａ）乃至５（ｃ）は、それぞれ実施例１の製作直後、２６時間経過後及び９０時間経過後を撮影した写真であり、図５（ｄ）乃至５（ｆ）は、それぞれ比較例３の製作直後、２６時間経過後及び９０時間経過後を撮影した写真である。

【図6】図６（ａ）と６（ｂ）は、それぞれ実施例２の封止樹脂組成物の表面を製造した直後と１００回の曲げ（ｂｅｎｄｉｎｇ）後に撮影した走査型電子顕微鏡（Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）写真であり、図６（ｃ）と６（ｄ）は、それぞれ実施例３の封止樹脂組成物の表面を製造した直後と１００回の曲げ後に撮影した電子顕微鏡写真である。

【発明を実施するための形態】

【0014】

以下では、本明細書に添付する図面を参照して本発明について詳細に説明する。

【0015】

図１は、本発明の一実施形態による封止樹脂組成物の製造順序に関するものである。

【0016】

本実施形態による製造工程（１００）は、エポキシ樹脂と硬化剤とに含まれ得る水分と気泡を除去する脱泡及び脱湿段階（１１０）、脱泡処理されたエポキシ樹脂、硬化剤、及び吸湿剤を混合する段階（１２０）、混合物を基板にコーティングする段階（１３０）及びコーティングされた混合物を硬化させる段階（１４０）を含む。

【0017】

エポキシ樹脂と硬化剤を脱泡及び脱湿する段階（１１０）では、液体状態のエポキシ樹脂と硬化剤がそれぞれ異なる容器内に含まれ、真空オーブンで所定時間以上加熱される。このような脱泡及び脱湿によって、樹脂内及び硬化剤内の水分と気泡が除去され得る。該脱泡及び脱湿は、好ましくは、３０℃〜５０℃の温度で３０分〜１時間の間に行われ得るが、本発明はこれに限定されず、エポキシ樹脂の種類及び硬化剤の種類に応じて該温度と時間は変更され得る。

【0018】

＜エポキシ樹脂＞
本実施形態によるエポキシ樹脂は、所定の比率で混合された２種類以上の樹脂混合物であり、架橋密度が高くて水分浸透の遮断効果が高い樹脂と、硬化時の柔軟度が高い樹脂との混合物が含まれる。樹脂の架橋密度が高いほど該樹脂を用いた封止樹脂組成物の水分透過率は低くなるのに対し、柔軟度が低くなり得る。従って、本発明による封止樹脂組成物は、架橋密度が高い樹脂と柔軟度を高めることができる樹脂を混合して共に用いることにより、封止樹脂組成物の水分透過率も低くしながら柔軟度も全て向上させることができる。架橋密度が高い樹脂の例としては、多官能性ビスフェノール（Ｍｕｌｔｉｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｂｉｓｐｈｅｎｏｌ）Ａタイプエポキシ樹脂があり、柔軟度が高い樹脂の例としては、ブタジエンアクリロニトリル改質（Ｂｕｔａｄｉｅｎｅ Ａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅ Ｍｏｄｉｆｉｅｄ）エポキシ樹脂があるが、本発明はこれに限定されない。

【0019】

多官能性ビスフェノール（Ｍｕｌｔｉｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｂｉｓｐｈｅｎｏｌ）Ａタイプエポキシ樹脂として、例えば、次のような化学式１を有するＫＲ−１７７製品（Ｋｕｋｄｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）がある。

【化1】

【0020】

ブタジエンアクリロニトリル改質（Ｂｕｔａｄｉｅｎｅ Ａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅ Ｍｏｄｉｆｉｅｄ）エポキシ樹脂として、例えば、多官能性エポキシと次の化学式２で表されるＣＴＢＮ（Ｃａｒｂｏｘｙｌ Ｔｅｒｍｉｎａｔｅｄ Ｂｕｔａｄｉｅｎｅ Ａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅ）との化合物であるＫＲ−２０７製品（Ｋｕｋｄｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）がある。ＣＴＢＮ内のブタジエンセグメントによって硬化後に高い柔軟性を有することができる。

【化2】

【0021】

本発明の一実施形態による多官能性ビスフェノールＡタイプエポキシ樹脂とブタジエンアクリロニトリル改質エポキシ樹脂との重量比は０．２：０．８〜０．８：０．２であってもよく、好ましくは０．４：０．６〜０．６：０．４であってもよく、更に好ましくは０．５：０．５であってもよい。

【0022】

本発明の他の実施形態によるエポキシ樹脂は、グリシジルアミン（Ｇｌｙｃｉｄｙｌ ａｍｉｎｅ）樹脂、ノボラック（ｎｏｖｏｌａｃ）型樹脂、Ｏ−クレーゾル（Ｏ−Ｃｒｅｓｏｌ）ノボラックエポキシ樹脂、フェノールノボラック（Ｐｈｅｎｏｌ Ｎｏｖｏｌａｃ）エポキシ樹脂、ＤＯＷ ＴＡＣＴＩＸ ７４２、ＫＤＴ−４４００（Ｋｕｋｄｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）、ＥＰＯＮ^ＴＭ Ｒｅｓｉｎ １０３１樹脂のうちの２個以上を含み得る。

【0023】

＜硬化剤＞
本発明の一実施形態による硬化剤は、所定の比率で混合された２種類以上の硬化剤の混合物であり、多官能性硬化剤と二官能性硬化剤との混合物が用いられ得る。多官能性硬化剤の例としては、次の化学式３のような構造を有するアミン系列のＫＨ−８００６製品（Ｋｕｋｄｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）があり、二官能性硬化剤の例としては、次の化学式４のような構造を有するアミド系列のＧ−６４０製品（Ｋｕｋｄｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）があるが、本発明はこれに限定されない。

【化3】

【化4】

【0024】

多官能性硬化剤のうちの１つであるＫＨ−８００６製品では、硬化時にエポキシ樹脂のエチレンオキシド環と結合するＮＨ_２基を二官能性硬化剤であるＧ−６４０製品より多く含んでおり、架橋密度をより高めることができるので、水分透過率を下げることができる。二官能性硬化剤であるＧ−６４０製品は、他の膜との接着力を高めることができるようにする。従って、本発明による封止樹脂組成物では、二官能性硬化剤と多官能性硬化剤を混合していずれも用いることが好ましい。

【0025】

本発明の他の実施形態の硬化剤は、ＤＥＴＡ（Ｄｉｅｔｈｙｌｅｎｅｔｒｉａｍｉｎｅ）、ＴＥＴＡ（Ｔｒｉｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｔｒａｍｉｎｅ）、ＴＥＰＡ（Ｔｅｔｒａｅｔｈｙｌｅｎｅｐｅｎｔａｍｉｎｅ）、ＡＥＰ（Ａｍｉｎｏｅｔｈｙｌｐｉｐｅｒａｚｉｎｅ）、ＤＤＭ（Ｄｉａｍｉｎｏｄｉｐｈｅｎｙｌｍｅｔｈａｎｅ）、ＤＤＳ（Ｄｉａｍｉｎｏｄｉｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆｏｎｅ）、ＨＭＤ（Ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）、ＭＰＭＤ（ｍｅｔｈｙｌｐｅｎｔａｍｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）、ＴＭＤ（Ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｄｉａｍｉｎｅ）、ＤＭＡＰＡ（Ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌａｍｉｎｅ）、ＤＥＡＰＡ（Ｄｉｅｔｈｙｌａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌａｍｉｎｅ）、ＩＰＤ（Ｉｓｏｐｈｏｒｏｎｅｄｉａｍｉｎｅ）、ＤＡＣＨ（Ｄｉａｍｉｎｏｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅ）、ＰＡＣＭ（ｐａｒａａｍｉｎｏｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ ｍｅｔｈａｎｅ）、ＭＰＤ（Ｍｅｆａ−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ ｄｉａｍｉｎｅ）、ＭＤＡ（Ｍｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｎｉｌｉｎｅ）、ＤＤＳ（Ｄｉａｍｉｎｏｄｉｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆｏｎｅ）、ＯＴＤＡ（Ｏｒｔｈｏ Ｔｏｌｕｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）のうちの２個以上を含み得る。

【0026】

エポキシ樹脂全体と硬化剤全体との当量比は１：０．３〜１：１．５であってもよく、好ましくは１：０．８〜１：１．２であってもよい。エポキシ樹脂全体に対する硬化剤全体の当量比が１を超えれば、硬化速度が速くなり得、当量比が高過ぎなければ、封止樹脂組成物内の硬化剤は、残らずに反応し得る。硬化剤全体においてアミン系列の硬化剤とアミド系列の硬化剤との重量比は０．１：０．９〜０．９：０．１であってもよく、好ましくは０．２：０．８〜０．８：０．２であってもよい。

【0027】

次に、水分と気泡が除去されたエポキシ樹脂及び硬化剤を吸湿剤と混合させる段階（１２０）は、エポキシ樹脂、硬化剤及び吸湿剤を共に混合してもよく、これら材料のうちの一部をまず混合した後、残った材料を追加で混合してもよい。例えば、エポキシ樹脂と吸湿剤を２０分〜４０分間、高粘度用ミキサ（例えば、日本Ｔｈｉｎｋｙ社のミキサ）で混合した後に、２０分〜４０分間、気泡除去のためのデフォーミング（ｄｅｆｏａｍｉｎｇ）処理をし、硬化剤を追加して、再び、混合とデフォーミング処理をすることができる。

【0028】

本発明による吸湿剤としては、ＣａＯ、ＭｇＯ、ゼオライト（Ｚｅｏｌｉｔｅ）、Ｐ_２Ｏ_５、ＬｉＯ、Ｎａ_２Ｏ、Ｋ_２Ｏ等が用いられ得るが、これに限定されるわけではない。吸湿剤の量はエポキシ樹脂と硬化剤の重量和に対して２５〜４５重量％であってもよい。吸湿剤の量が該範囲内であれば、水分浸透防止効果が低くなりにくく、他の層との接着力が低くなりにくい。

【0029】

次のコーティング段階（１３０）では、エポキシ樹脂、硬化剤及び吸湿剤の混合物を基板にコーティングする。コーディング方法は、スピンコーティング、バー（ｂａｒ）コーティング、ドロップ（ｄｒｏｐ）コーティング又はディップ（ｄｉｐ）コーティング方法を用いることができるが、本発明はこれに限定されるわけではない。混合物がコーティングされる基板の材質は、プラスチック、ガラス、石英等であってもよく、基板には混合物のコーティング前に金属膜及び／又は絶縁体膜が予め形成されていてもよい。混合物のコーティング後には、その上部を他の基板、例えば、ガラス基板で覆ってもよい。

【0030】

その後、硬化段階（１４０）では、基板上にコーティングされたエポキシ樹脂、硬化剤及び吸湿剤の混合物を硬化させて封止樹脂組成物を形成する。本発明による硬化段階では、好ましくは熱硬化が用いられ得るが、光硬化等の他の方法が用いられることもでき、本発明は特定の硬化方式に限定されない。本発明による熱硬化段階では、基板にコーティングされたエポキシ樹脂、硬化剤及び吸湿剤の混合物について、好ましくは４０℃〜１５０℃、より好ましくは８０℃〜１００℃の温度で硬化を行うことができ、硬化時間は１時間〜２４時間とすることができる。硬化条件は、材料の種類等に応じて変わり得る。また、熱硬化は、異なる温度と時間で種々の段階にわたって行われ得るが、初期段階で低温で硬化する場合には、初期段階で高温で硬化する場合に比べて気泡発生を減らして不良発生率を低下させ得る。

【0031】

このような本発明の一実施形態によって製造された封止樹脂組成物では、エポキシ樹脂内に架橋密度が高い材料だけでなく、柔軟度を高めることができる材料が含まれており、硬化剤内に他の膜との接着性を向上させることができる材料が含まれており、水分浸透を防止しながらも、フレキシブルで、更に他の膜との接着性が高い封止樹脂組成物が提供され得る。

【0032】

図２は、本発明の一実施形態による封止樹脂組成物の水分浸透防止効果を測定するための試料（２００）の断面である。試料（２００）は、下部基板（２１０）と上部基板（２４０）との間に、封止樹脂組成物（２２０）が所定の厚さのカルシウム（Ｃａ）層（２３０）を覆うように形成される。空気中の水分が試料（２００）内の封止樹脂組成物（２２０）を浸透すれば、カルシウム層（２３０）が水分と反応してカルシウム層（２３０）の色が変わり、このような色相変化から試料に対する水分浸透深さを測定して封止樹脂組成物（２２０）の水分浸透防止の程度を測定することができる。

【実施例】

【0033】

以下では、実施例及び比較例を通じて本発明を更に具体的に説明する。しかし、次の実施例及び比較例は、本発明に対する理解を促進するために例示の目的としてのみ提供されたものであるだけで、本発明の範疇及び範囲がここに限定されないことを明らかにしておく。次の実施例と比較例の試料はいずれも７０℃〜１００℃の温度で１時間と１２０℃の温度で１時間の２段階の熱硬化過程を経た。実施例と比較例では、吸湿剤としてシグマアルドリッチ（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｉｎｃ．）のＣａＯナノパウダ製品を用いた。実施例１乃至３と比較例１乃至８は、水分浸透防止効果の測定のためのものであり、図２に示された構造を有するが、一辺が３ｃｍである正方形のガラス基板上に真空の熱蒸着で形成された厚さ２５０ｎｍ、一辺２ｃｍである正方形のＣａ層を封止樹脂組成物でコーティングした後、その上に一辺が３ｃｍである正方形のガラス基板で覆って製作されたものである。柔軟度の測定のための実施例４乃至８は、エポキシ樹脂、硬化剤及び吸湿剤の混合物を厚さ１５０μｍであるポリエチレンナフタレート（ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｎａｐｈｔｈａｌａｔｅ）（ＰＥＮ））フィルム上にコーティング後、硬化して作られる。実施例及び比較例の封止樹脂組成物の厚さは８０μｍ〜１５０μｍである。

【0034】

＜実施例＞
実施例１は、ＫＲ−１７７製品及びＫＲ−２０７製品を、それぞれ、０．５ｇ及び０．５ｇで混合したエポキシ樹脂を用いて、該エポキシ樹脂に対する硬化剤の当量比は１：１とし、硬化剤であるＫＨ−８００６製品とＧ−６４０製品の重量比を０．４：０．６とし、エポキシ樹脂と硬化剤の重量和に対して３０重量％の吸湿剤を含む封止樹脂組成物を含む試料である。

【0035】

実施例２は、硬化剤であるＫＨ−８００６製品とＧ−６４０製品の重量比を０．６：０．４とすること以外は、実施例１と同一の方法で製造された試料である。

【0036】

実施例３は、硬化剤であるＫＨ−８００６製品とＧ−６４０製品の重量比を０．８：０．２とすること以外は、実施例１と同一の方法で製造された試料である。

【0037】

実施例１乃至３は、水分浸透遮断特性を測定するための試料であり、２枚のガラス基板の間に位置する。

【0038】

実施例４は、ＫＲ−１７７製品及びＫＲ−２０７製品を、それぞれ、０．２ｇ及び０．８ｇで混合したエポキシ樹脂を用いて、該エポキシ樹脂に対する硬化剤の当量比は１：１とし、硬化剤であるＫＨ−８００６製品とＧ−６４０製品の重量比を０．８：０．２とし、エポキシ樹脂と硬化剤の重量和に対して３０重量％の吸湿剤を含む封止樹脂組成物を含む試料である。

【0039】

実施例５は、実施例４のエポキシ樹脂に代えて、ＫＲ−１７７製品及びＫＲ−２０７製品を、それぞれ、０．４ｇ及び０．６ｇで混合したエポキシ樹脂を用いること以外は、実施例４と同一の方法で製造された試料である。

【0040】

実施例６は、実施例４のエポキシ樹脂に代えて、ＫＲ−１７７製品及びＫＲ−２０７製品を、それぞれ、０．５ｇ及び０．５ｇで混合したエポキシ樹脂を用いること以外は、実施例４と同一の方法で製造された試料である。

【0041】

実施例７は、実施例４のエポキシ樹脂に代えて、ＫＲ−１７７製品及びＫＲ−２０７製品をそれぞれ０．６ｇ及び０．４ｇで混合したエポキシ樹脂を用いること以外は、実施例４と同一の方法で製造された試料である。

【0042】

実施例８は、実施例４のエポキシ樹脂に代えて、ＫＲ−１７７製品及びＫＲ−２０７製品をそれぞれ０．８ｇ及び０．２ｇで混合したエポキシ樹脂を用いること以外は、実施例４と同一の方法で製造された試料である。

【0043】

実施例４乃至８は、封止材の柔軟特性を測定するための試料であり、プラスチックフィルム上にコーティングした。

【0044】

＜比較例＞
比較例１は、ＫＲ−１７７製品からなるエポキシ樹脂１ｇを用いて、該エポキシ樹脂に対する硬化剤の当量比は１：１とし、硬化剤であるＫＨ−８００６製品とＧ−６４０製品の重量比を０．２：０．８とし、エポキシ樹脂と硬化剤の重量和に対して５０重量％の吸湿剤を含む封止樹脂組成物を含む試料である。

【0045】

比較例２は、硬化剤であるＫＨ−８００６製品とＧ−６４０製品の重量比を０．３：０．７とすること以外は、比較例１と同一の方法で製造された試料である。

【0046】

比較例３は、硬化剤であるＫＨ−８００６製品とＧ−６４０製品の重量比を０．４：０．６とすること以外は、比較例１と同一の方法で製造された試料である。

【0047】

比較例４は、硬化剤であるＫＨ−８００６製品とＧ−６４０製品の重量比を０．５：０．５とすること以外は、比較例１と同一の方法で製造された試料である。

【0048】

比較例５は、ＫＲ−１７７製品からなるエポキシ樹脂１ｇを用いて、該エポキシ樹脂に対する硬化剤の当量は１：１とし、硬化剤としてＫＨ−８００６製品を用いて、エポキシ樹脂と硬化剤の重量和に対して１０重量％の吸湿剤を含む封止樹脂組成物を含む試料である。

【0049】

比較例６は、吸湿剤の量がエポキシ樹脂と硬化剤の重量和に対して３０重量％であること以外は、比較例５と同一の方法で製造された試料である。

【0050】

比較例７は、吸湿剤の量がエポキシ樹脂と硬化剤の重量和に対して５０重量％であること以外は、比較例５と同一の方法で製造された試料である。

【0051】

比較例８は、吸湿剤の量がエポキシ樹脂と硬化剤の重量和に対して７０重量％であること以外は、比較例５と同一の方法で製造された試料である。

【0052】

<実施例と比較例の対比>
本発明の実施例によって製造された封止組成物の効果を測定する方法とその測定結果を次に具体的に説明する。

【0053】

＜試験例１：水分浸透防止の評価＞
以下の結果は、実施例及び比較例の試料を８５℃の温度、８５％相対湿度の雰囲気下において、時間による試料内のカルシウム層のサイズ変化及び吸湿剤の色相変化を観察して水分浸透の防止の程度を測定したものである。

【0054】

図３（ａ）は、実施例１乃至３で吸湿剤の時間による色相変化を観察して測定した水分浸透長さの変化に関するグラフである。該グラフから分かるように、製造した後、１４４時間経過後の実施例１乃至３において、それぞれ、試料側面から１．７ｍｍ、１．２ｍｍ及び０．７ｍｍの水分浸透が測定され、これから、硬化剤内において多官能性硬化剤の比率が高いほど水分浸透防止機能に優れることが確認される。特に、図３（ｂ）に示された通り、実施例３の場合には、１０００時間経過後にも水分が３．３ｍｍのみ浸透して非常に優れた特性を示した。

【0055】

図４は、８５℃の温度、８５％相対湿度の雰囲気下で１４４時間経過時の比較例１乃至４を撮影した写真である。比較例１乃至４のうち、多官能性硬化剤の比率が最も高い比較例４で吸湿剤の色相変化が最も小さく、水分透過率が最も低いが、接触力に問題があり得るため、他の膜との積層における使用が制限的であり得る。

【0056】

図５は、実施例１と比較例３の時間経過によるカルシウム層の変化を撮影した写真であり、図５（ａ）乃至５（ｃ）は、それぞれ実施例１の試料製作直後、２６時間経過後及び９０時間経過後を撮影したものであり、図５（ｄ）乃至５（ｆ）は、それぞれ比較例３の試料製作直後、２６時間経過後及び９０時間経過後を撮影したものである。試料製作直後には、実施例１と比較例３のカルシウム層及び吸湿剤のサイズ及び色相の変化はないが、９０時間経過後には、実施例１がカルシウム層の変化はなく、吸湿剤の色相変化が更に小さく、比較例３に比べて吸湿水分浸透防止効果に更に優れることが確認される。

【0057】

次に、比較例５乃至８は、試料内の吸湿剤であるＣａＯの重量比を異ならせたものであり、試料製作から１００時間後に測定した水分浸透長さから、ＣａＯの量が多いほど水分浸透防止効果が大きくなることを表１から確認することができる。しかし、ＣａＯの量があまりにも多く含まれた試料の場合、接着力が落ちて基板が剥離する問題が生じ得る。

【0058】

【表1】

【0059】

従って、水分浸透防止効果及び接着力等をいずれも考慮すると、封止樹脂組成物内のＣａＯはエポキシ樹脂と硬化剤の重量和に対する重量比が２５重量％以上、４５重量％以下であることが好ましく、封止樹脂組成物内のエポキシ樹脂及び硬化剤の数や種類が変わってもＣａＯの量の好ましい範囲は実質的に同一である。

【0060】

従って、本発明の一実施形態による封止樹脂組成物内のＣａＯは、エポキシ樹脂と硬化剤の重量和に対する重量比が１０重量％以上５０重量％以下であることが好ましい。

【0061】

＜試験例２：試料の柔軟度の評価＞
試料の柔軟度は、柔軟持続テスタ機（Ｆｌｅｘｕｒａｌ Ｅｎｄｕｒａｎｃｅ Ｔａｓｔｅｒ）（ＩＰＣ社のＣＫ−７００ＦＥＴ製品）を用いて、曲げる前の長さ２ｃｍ、曲げた後の長さ１ｃｍの条件で試料の曲率半径を測定して評価する。

【0062】

表２は、実施例４乃至８の曲率半径を測定した結果である。該結果から、エポキシ樹脂内でＫＲ−２０７製品の比率が大きくなるほど曲率の半径が小さくなり、柔軟度が向上することが分かる。

【0063】

【表2】

【0064】

図６は、実施例２又は３の封止樹脂組成物の表面を撮影した走査型電子顕微鏡（Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）写真であり、図６（ａ）及び（ｂ）は、それぞれ、実施例２の試料を１００回曲げ（ｂｅｎｄｉｎｇ）の前及び後に撮影した走査型電子顕微鏡写真であり、図６（ｃ）及び（ｄ）は、それぞれ、実施例３の試料を１００回曲げの前及び後に撮影した走査型電子顕微鏡写真である。これらの写真から、実施例２及び３は多数の曲げにもかかわらず、膜にクラック（ｃｒａｃｋ）等の損傷がほぼ発生しないことが確認される。

【符号の説明】

【0065】

１００：試料製造工程
２００：試料
２１０、２４０：基板
２２０：封止樹脂組成物
２３０：Ｃａ層

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】