特許 6936384 多層反射防止被覆物品

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6936384

(24)【登録日】2021年8月30日

(45)【発行日】2021年9月15日

(54)【発明の名称】多層反射防止被覆物品

(51)【国際特許分類】

   G02B 1/111 20150101AFI20210906BHJP

   G02B 1/18 20150101ALI20210906BHJP

   B32B 7/023 20190101ALI20210906BHJP

   B32B 9/00 20060101ALI20210906BHJP

   B05D 1/36 20060101ALI20210906BHJP

   B05D 7/24 20060101ALI20210906BHJP

   B05D 5/06 20060101ALI20210906BHJP

   G02F 1/1335 20060101ALI20210906BHJP

【ＦＩ】

   G02B1/111

   G02B1/18

   B32B7/023

   B32B9/00 A

   B05D1/36 Z

   B05D7/24 302A

   B05D5/06 Z

   G02F1/1335

【請求項の数】13

【全頁数】25

(21)【出願番号】特願2020-503941(P2020-503941)

(86)(22)【出願日】2018年7月26日

(65)【公表番号】特表2020-529042(P2020-529042A)

(43)【公表日】2020年10月1日

(86)【国際出願番号】US2018043866

(87)【国際公開番号】WO2019023438

(87)【国際公開日】20190131

【審査請求日】2020年2月28日

(31)【優先権主張番号】15/662,894

(32)【優先日】2017年7月28日

(33)【優先権主張国】US

(73)【特許権者】

【識別番号】399074983

【氏名又は名称】ピーピージー・インダストリーズ・オハイオ・インコーポレイテッド

【氏名又は名称原語表記】ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｏｈｉｏ，Ｉｎｃ．

(74)【代理人】

【識別番号】100078282

【弁理士】

【氏名又は名称】山本 秀策

(74)【代理人】

【識別番号】100113413

【弁理士】

【氏名又は名称】森下 夏樹

(72)【発明者】

【氏名】ルー， ソンウェイ

(72)【発明者】

【氏名】シャオ， ジピン

(72)【発明者】

【氏名】リー， ジールー

【審査官】 菅原 奈津子

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１０−００８５８０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−２５４９５０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００５−２３４３１１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−０９６７０１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−０２５５１０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１１−０５３１１４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００７−５００８６４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１３−５０２４８６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許出願公開第２００３／００８２３９９（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 中国特許出願公開第１０３６１３２８２（ＣＮ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｇ０２Ｂ １／１０− １／１８

Ｇ０２Ｆ １／１３３５

１／１３３６３

Ｂ０５Ｄ １／００− ７／２６

Ｂ３２Ｂ １／００− ４３／００

Ｃ０９Ｄ １／００− １０／００

１０１／００−２０１／１０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（Ａ）基材と；
（Ｂ）前記基材の少なくとも１つの表面に直接塗布された第一のコーティング層であって、前記第一のコーティング層が９０ｎｍ〜１５０ｎｍの乾燥膜厚を有し、かつ少なくともアルコキシシランを含むゾルゲル組成物から形成されており、前記第一のコーティング層が１．６２〜１．８５の屈折率を示す、第一のコーティング層と；
（Ｃ）前記第一のコーティング層の少なくとも１つの表面に塗布された第二のコーティング層であって、前記第二のコーティング層が８７ｎｍ〜９７ｎｍの乾燥膜厚を有し、かつシランを含む酸性ゾルゲル組成物から形成されており、前記第二のコーティング層が１．４０〜１．４８の屈折率を示す、第二のコーティング層と；
（Ｄ）前記第二のコーティング層の少なくとも１つの表面に塗布された汚損防止コーティング層と
を備える、被覆物品。

【請求項2】

前記基材（Ａ）が、ガラス、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリ尿素−ウレタン、ポリアミド、三酢酸セルロース（ＴＡＣ）、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）又はポリ（アリルジグリコールカーボネート）を含む、請求項１に記載の被覆物品。

【請求項3】

前記基材（Ａ）がガラス又はポリメチルメタクリレートを含み；前記第一のコーティング層（Ｂ）が、
（１）樹脂成分であって、
（ａ）テトラアルコキシシランと；
（ｂ）エポキシ官能性トリアルコキシシランと；
（ｃ）金属含有触媒と；
（ｄ）溶媒成分と
を含む樹脂成分；及び
（２）少なくとも２．０の屈折率を示す金属酸化物を含む微粒子成分；
を含むゾルゲル組成物から形成されており、前記基材がポリメチルメタクリレートを含む場合には、前記ゾルゲル組成物中の前記溶媒成分（ｄ）が１−プロパノールを含む、請求項１に記載の被覆物品。

【請求項4】

前記微粒子成分（２）が、前記第一のコーティング層（Ｂ）を形成するために使用される前記ゾルゲル組成物中の固形分の総重量に基づいて、１８重量％〜５０重量％の量で前記ゾルゲル組成物中に存在する、チタン酸化物又はジルコニウム酸化物を含む、請求項３に記載の被覆物品。

【請求項5】

前記第二のコーティング層（Ｃ）が、
（ａ）テトラアルコキシシランと；
（ｂ）アルキルトリアルコキシシランと；
（ｃ）シラン官能性アクリルポリマーと；
（ｄ）無機酸化物粒子と；
（ｅ）鉱酸と；
（ｆ）水と；
（ｇ）溶媒と
を含む酸性ゾルゲル組成物から形成される、請求項１に記載の被覆物品。

【請求項6】

前記基材がガラスを含み、前記被覆物品が、３６０ｎｍ〜７５０ｎｍの波長範囲において、被覆されていない基材と比較して２．５％より大きい透過率増加を示す、請求項１に記載の被覆物品。

【請求項7】

前記基材が、２つの反対の表面を有する、請求項１に記載の被覆物品。

【請求項8】

前記コーティング（Ｂ）、（Ｃ）及び汚損防止コーティング（Ｄ）の各々が、前記基材の両方の反対の表面上に被覆されている、請求項７に記載の被覆物品。

【請求項9】

前記被覆物品が、表示素子、窓、鏡並びに／又はアクティブ型及びパッシブ型液晶セル素子若しくは機器を備える光学物品である、請求項１に記載の被覆物品。

【請求項10】

前記第二のコーティング層が、前記酸性ゾルゲル組成物中の固形分の総重量に基づいて、０．１重量％未満のフッ素を含む、請求項１に記載の被覆物品。

【請求項11】

前記被覆物品が、３６０ｎｍ〜７５０ｎｍの波長範囲において、被覆されていない基材と比較して少なくとも２．０％の透過率増加ΔＴを示す、請求項１に記載の被覆物品。

【請求項12】

反射防止特性を示す被覆物品を形成するプロセスであって、
（Ａ）９０ｎｍ〜１５０ｎｍの乾燥膜厚を有する第一のコーティング層を形成するために、基材の少なくとも１つの表面にゾルゲル組成物を塗布する工程であって、前記ゾルゲル組成物が少なくともシランを含み、前記第一のコーティング層が１．６２〜１．８５の屈折率を示す、工程；
（Ｂ）８７ｎｍ〜９７ｎｍの乾燥膜厚を有する第二のコーティング層を形成するために、前記第一のコーティング層の少なくとも１つの表面に酸性ゾルゲル組成物を塗布する工程であって、前記酸性ゾルゲル組成物がシランを含み、前記第二のコーティング層が１．４０〜１．４８の屈折率を示す、工程；並びに
（Ｃ）前記第二のコーティング層に汚損防止コーティング層を塗布する工程を含む、プロセス。

【請求項13】

前記コーティングが、スロットダイコーティングプロセス、噴霧コーティングプロセス、スピンコーティングプロセス又は浸漬コーティングプロセスによって、各々独立に塗布される、請求項１２に記載のプロセス。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

発明の分野
本発明は、反射防止コーティングで被覆された基材を備える、被覆物品（タッチスクリーンディスプレイが挙げられる）に関する。

【背景技術】

【0002】

発明の背景
タッチスクリーンディスプレイなどの情報ディスプレイは、双方向性電子機器の不可欠な構成要素である。これらの機器（ｄｅｖｉｃｅｄ）の多くは携帯可能であるので、様々な照明環境でのディスプレイの可視性を最大化することは、重要な設計の側面である。例えば、入射光によって引き起こされるスクリーンの反射を低下させることが目的である。透明な基材表面の反射を低下させる様々な既知の方法が存在する。例示的な方法は、隣接する薄膜内での光学干渉を利用することによって反射を低下させる光干渉コーティング積層を基材上に堆積することを含む。このようなフィルムは、通常、コーティング及び基材の相対屈折率に応じて、可視光の公称波長の約１／４又は１／２の厚さを有する。別の方法は、例えば、基材の最外側表面を機械的に若しくは化学的に変化させることによって、又はガラス基材上のディフューザーコーティング（ｄｉｆｆｕｓｅｒ ｃｏａｔｉｎｇ）又はグレア低減フィルムの使用を通じてなどにより、基材の表面に光散乱手段を形成することを含む。

【0003】

干渉コーティングは、解像度を低下させることなく、反射及びグレア（すなわち、目によって知覚される明るい鏡面反射）を低下させる。しかしながら、干渉コーティングを堆積することは比較的高価であり、スパッタリングなどの真空蒸着技術及び正確な製造条件の使用、又は極めて正確なアルコキシド溶液浸漬コーティング技術を、後続する乾燥及び焼成工程と共に必要とする。所望の結果を得るために、厳格な加工パラメータが遵守されなければならない。

【0004】

充填材を有するグレア抑制コーティングは、コーティング産業において幅広く使用されている。充填材は、塗布されたコーティングの表面構造に影響を与える微粒子による光の散乱に影響を与えることによって、光沢を調節する。

【0005】

基材の外側表面にエッチングを行うこと、又は基材上に堆積させたコーティングの外側表面をその他化学的に若しくは機械的に修飾することが、光を拡散させるための取り組みにおいて試みられてきた。このような修飾技術には多数の欠点が存在する。化学的手段によるエッチングは、一般に高度に腐食性の化合物（例えば、フッ化水素酸）の取り扱い及び保存を伴う。このような化合物は、ますます厳格化する環境法を考慮すると、加工及び廃棄の問題を引き起こす。サンドブラスティングなどの非化学的手段によるエッチングは、追加の高価な加工操作を必要とする。

【0006】

従来技術の欠点を回避しながら基材上の代替的反射防止コーティングを提供すること、並びに優れた可視性特性を示すタッチスクリーンディスプレイ及びその他の光学物品を提供することが望ましい。

【発明の概要】

【課題を解決するための手段】

【0007】

発明の概要
共同して反射防止特性を供する異なる屈折率及び厚さの２つ又は３つのコーティング層を備える多層反射防止コーティング積層を備える被覆物品などの、反射防止特性を示す被覆物品が提供される。本発明は、
（Ａ）基材と；
（Ｂ）多層反射防止コーティング積層であって、
（ａ）前記基材の少なくとも１つの表面に塗布された第一のコーティング層であって、前記第一のコーティング層が９０ｎｍ〜１５０ｎｍの乾燥膜厚を有し、かつ少なくともアルコキシシランを含むゾルゲル組成物から形成されており、前記第一のコーティング層が１．６２〜１．８５の屈折率を示す、第一のコーティング層；及び
（ｂ）前記第一のコーティング層の少なくとも１つの表面に塗布された第二のコーティング層であって、前記第二のコーティング層が８７ｎｍ〜９７ｎｍの乾燥膜厚を有し、かつシランを含む酸性ゾルゲル組成物から形成されており、１．４０〜１．４８の屈折率を示す、第二のコーティング層；
を備える多層反射防止コーティング積層と；
（Ｃ）前記第二のコーティング層の少なくとも１つの表面に塗布された汚損防止コーティング層と
を備える、被覆物品を提供する。

【0008】

本発明は、反射防止特性を示し、並びに
（Ａ）基材と；
（Ｂ）多層反射防止コーティング積層であって、
（ａ）前記基材の少なくとも１つの表面に塗布された第一のコーティング層であって、前記第一のコーティング層がシランを含むゾルゲル組成物から形成されており、前記第一のコーティング層が４４ｎｍ〜６４ｎｍの乾燥膜厚を有し、かつ１．６２〜１．８５の屈折率を示す、第一のコーティング層；
（ｂ）前記第一のコーティング層の少なくとも１つの表面に塗布された第二のコーティング層であって、前記第二のコーティング層がシランを含むゾルゲル組成物から形成されており、前記第二のコーティング層が７０ｎｍ〜９０ｎｍの乾燥膜厚を有し、かつ１．９０〜２．１０の屈折率を示す、第二のコーティング層；及び
（ｃ）前記第二のコーティング層の少なくとも１つの表面に塗布された第三のコーティング層であって、前記第三のコーティング層がシランを含む酸性ゾルゲル組成物から形成されており、前記第三のコーティング層が７４ｎｍ〜９４ｎｍの乾燥膜厚を有し、かつ１．４０〜１．４８の屈折率を示す、第三のコーティング層
を備える多層反射防止コーティング積層と；
（Ｃ）前記第三のコーティング層の少なくとも１つの表面に塗布された汚損防止コーティング層と
を備える被覆物品も提供する。

【0009】

被覆物品を形成するプロセスであって、（Ａ）９０ｎｍ〜１５０ｎｍの乾燥膜厚を有する第一のコーティング層を形成するために、基材の少なくとも１つの表面にゾルゲル組成物を直接塗布する工程であって、前記ゾルゲル組成物が少なくともシランを含み、かつ前記第一のコーティング層が１．６２〜１．８５の屈折率を示す、工程；（Ｂ）８７ｎｍ〜９７ｎｍの乾燥膜厚を有する第二のコーティング層を形成するために、前記第一のコーティング層の少なくとも１つの表面に酸性ゾルゲル組成物を塗布する工程であって、酸性ゾルゲル組成物がシランを含み、前記第二のコーティング層が１．４０〜１．４８の屈折率を示す、工程；並びに（Ｃ）前記第二のコーティング層の少なくとも１つの表面に汚損防止コーティング層を塗布する工程を含む、プロセスも提供される。第二のプロセスであって、（Ａ）第一のコーティング層を形成するために、基材の少なくとも１つの表面に第一のゾルゲル組成物を塗布する工程であって、前記第一のゾルゲル組成物が少なくともシランを含み、前記第一のコーティング層が４４ｎｍ〜６４ｎｍの乾燥膜厚を有し、かつ１．６２〜１．８５の屈折率を示す、工程；（Ｂ）第二のコーティング層を形成するために、前記第一のコーティング層の少なくとも１つの表面に第二のゾルゲル組成物を塗布する工程であって、前記第二のゾルゲル組成物がシランを含み、前記第二のコーティング層が７０ｎｍ〜９０ｎｍの乾燥膜厚を有し、かつ１．９０〜２．１０の屈折率を示す、工程；（Ｃ）第三のコーティング層を形成するために、前記第二のコーティング層の少なくとも１つの表面に酸性ゾルゲル組成物を塗布する工程であって、前記酸性ゾルゲル組成物がシランを含み、前記第三のコーティング層が７４ｎｍ〜９４ｎｍの乾燥膜厚を有し、かつ１．４０〜１．４８の屈折率を示す、工程；並びに（Ｄ）前記第三のコーティング層の少なくとも１つの表面に汚損防止コーティング層を塗布する工程を含む、プロセスも提供される。

【発明を実施するための形態】

【0010】

発明の詳細な説明
あらゆる操作実施例中又は別段の記載がある場合以外は、本明細書及び特許請求の範囲中で使用される成分、反応条件などの量を表す全ての数字は、あらゆる事例において、「約」という用語によって修飾されているものと理解すべきである。従って、反対の記載がなければ、以下の明細書及び添付の特許請求の範囲に記載されている数的パラメータは、本発明によって取得されるべき所望の特性に応じて変わり得る近似値である。少なくとも、及び特許請求の範囲への均等論の適用を制限する試みとしてではなく、各数的パラメータは、報告された有効桁数に照らし、通常の丸め技法を適用することによって、少なくとも解釈されるべきである。

【0011】

本発明の広い範囲を記載している数的範囲及びパラメータが近似値であることに関わらず、具体例中に記載されている数値は可能な限り正確に報告されている。しかしながら、あらゆる数値は、それらの各検査の測定において見出される標準偏差に必然的に起因するある程度の誤差を本質的に含んでいる。

【0012】

また、本明細書中に明記されたあらゆる数的範囲は、その中に包含される全ての部分範囲（ｓｕｂ−ｒａｎｇｅｓ）を含むことが意図されていることを理解すべきである。例えば、「１〜１０」の範囲は、１という明記された最小値と１０という明記された最大値との間（及び１と１０を含む）のすなわち、１に等しい又は１より大きい最小値及び１０に等しい又は１０より小さい最大値を有する全ての部分範囲を含むことが意図される。

【0013】

本明細書及び添付の特許請求の範囲において使用される冠詞「ａ」、「ａｎ」及び「ｔｈｅ」は、明示的かつ明確に１つの指示対象に限定されていなければ、複数の指示対象を含む。

【0014】

本明細書中に提示されている本発明の様々な態様及び実施例は、それぞれ、本発明の範囲に関して非限定的であると理解される。

【0015】

本発明の被覆物品は、基材上に被覆された２つ又はそれより多くのコーティング層を備える。複数のコーティング層の各々は、隣接する層とは異なる屈折率を示す。各層の反射率及び厚さは、境界面から反射された光線中に相殺的干渉（ｄｅｓｔｒｕｃｔｉｖｅ ｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅ）を生じるように、そして対応する透過された光線中に増加的干渉（ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｖｅ ｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅ）を生じるように選択される。その結果、被覆物品からの総反射率は、被覆されていない基材と比べて著しく低下する。各層の屈折率及び厚さ並びにコーティング積層の配置は、被覆物品からの総反射率の低下の規模が最大化されるように最適化することができる。このため、多層反射防止コーティングは、総反射低下が最大化されるように、反射光線中の相殺的干渉を増加させるように構成されている２つ又はそれより多くの層（それぞれが、選択された屈折率と厚さを有し、層の特定の順序の層を有する）を有する光学コーティング積層と定義される。異なる視点から、コーティング積層は、総透過率増加が最大化されるように、対応する透過された光線中の増加的干渉を増加させるように構成されていると言ってもよい。反射防止コーティングの性能は、他方の面からの反射率を除外することによる単一面からの反射率によって、又は両面からの総反射率によって、又は総透過率によって測定することができるが、反射防止コーティングの効果は、基材の単一面又は両面からの反射率の低下ΔＲ又は透過率の増加ΔＴと、より適切に定義される。反射防止コーティング積層の光吸収は通常無視できるので、反射率の低下は、透過率の増加に概ね等しく、すなわち、ΔＲ＝ΔＴである。ΔＲ又はΔＴが大きくなるほど、反射防止コーティングの性能は向上する。ΔＲ又はΔＴは、Ｘ−Ｒｉｔｅ，Ｉｎｃ．から得られるＣｏｌｏｒ ｉ７分光光度計などの分光光度計によって測定される、被覆物品の反射率又は透過率と被覆されていない基材の反射率又は透過率との間の差から計算することができる。基材の単一面上のみのコーティングの場合、コーティングが反射防止と考えられるためには、被覆物品の反射率は被覆されていない基材の反射率より小さく、又は被覆物品の透過率は被覆されていない基材の透過率より大きい。本発明の被覆物品は、典型的には、３６０ｎｍ〜７５０ｎｍの波長範囲において、２．０％以上、又は通常は２．５％以上、又は最も多くの場合３．０％以上の反射率低下ΔＲ又は透過率増加ΔＴを示す。例えば、２つのコーティング層を有する被覆物品は、３６０ｎｍ〜７５０ｎｍの波長範囲において、少なくとも２．０％の反射率低下ΔＲ又は透過率増加ΔＴを示し得る。２つのコーティング層を有する被覆物品は、３６０ｎｍ〜７５０ｎｍの波長範囲において、２．５％より大きい、単一面積算された（ｓｉｎｇｌｅ−ｓｉｄｅ ｉｎｔｅｇｒａｔｅｄ）反射率低下ΔＲ又は透過率増加ΔＴを示し得る。３つのコーティング層を有する被覆物品は、３６０ｎｍ〜７５０ｎｍの波長範囲において、少なくとも２．５％の反射率低下ΔＲ又は透過率増加ΔＴを示し得る。さらに、３つのコーティング層を有する被覆物品は、３６０ｎｍ〜７５０ｎｍの波長範囲において、３．０％より大きい、単一面積算された反射率低下ΔＲ又は透過率増加ΔＴも示し得る。本発明での考察の目的上、反射防止コーティングの性能は再測定され、Ｘ−Ｒｉｔｅ，Ｉｎｃ．から得られるＣｏｌｏｒ ｉ７分光光度計によって測定された場合の、両面からの透過率の増加、すなわち、ΔＴによって表される。

【0016】

本発明の被覆物品において使用するのに適した基材には、金属、又は、より多くの場合、ガラスなどの透明な基材、又はタッチスクリーンとしての使用に適切である、本分野で既知のプラスチック光学基材のいずれもが含まれ得る。「光学基材」という用語は、指定された基材が、少なくとも５０％又は少なくとも７０％又は少なくとも８５％など、少なくとも４％の光透過値（入射光を透過する）を示し；そして、例えば、Ｘ−Ｒｉｔｅ，Ｉｎｃ．から得られるＣｏｌｏｒ ｉ７分光光度計によって、５５０ｎｍでヘイズ値が測定された場合に、５％未満、例えば、１％未満又は０．５％未満のヘイズ値を示すことを意味する。光学基材としては、レンズ、窓、鏡、アクティブ型又はパッシブ型液晶セル素子又は機器、及び携帯電話、タブレット、ＧＰＳ、自動投票機、ＰＯＳ（Ｐｏｉｎｔ−Ｏｆ−Ｓａｌｅ）又はコンピュータスクリーンを含む機器上のタッチスクリーンを含むスクリーンなどの表示素子などの光学物品；ピクチャーフレーム中のディスプレイシート；モニター、ウェアラブルディスプレイ又はセキュリティ素子が挙げられるが、これらに限定されない。光学基材としてはまた、光学層、例えば、光学樹脂層、光学フィルム及び光学コーティング、並びに光に影響を与える特性を有する光学基材も挙げられる。

【0017】

例えば、基材、フィルム、材料及び／又はコーティングに関連して使用される「透明な」という用語は、７０％より高い、好ましくは８０％より高い、最も好ましくは９０％より高い可視光透過率で、向こう側に存在する物体が完全に見えるように、示された基材、コーティング、フィルム及び／又は材料が大幅な散乱なしに光を透過させるという特性を有することを意味する。

【0018】

基材は、典型的には、少なくとも１つの平らな表面を有し、多くの場合、２つの反対の表面を有する。１つ又は両方の表面が、コーティングで被覆され得る。適切な金属基材には、高度に研磨されたステンレス鋼基材が含まれる。適切なガラス基材には、Ｆｉｓｈｅｒから販売されているソーダ石灰シリカスライドガラスなどのソーダ石灰シリカガラス、又はＣｏｒｎｉｎｇ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄから得られるＧｏｒｉｌｌａ（登録商標）ガラス若しくはＡｓａｈｉ Ｇｌａｓｓ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から得られるＤｒａｇｏｎｔｒａｉｌ（登録商標）ガラスなどのアルミノシリケートガラスが含まれる。本発明の特定の態様において、基材は透明であり、少なくとも１つの平らな表面を有する。プラスチック基材の適切な例としては、ポリオール（アリルカーボネート）モノマー、例えば、ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．によって、ＣＲ−３９の商標で販売されている、ポリ（ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート））などのポリ（アリルジグリコールカーボネート）；例えば、ポリウレタンプレポリマーとジアミン硬化剤の反応によって調製されるポリ尿素−ポリウレタン（ポリ尿素ウレタン）ポリマー、ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．によってＴＲＩＶＥＸ（登録商標）の商標で販売されている、１つのこのようなポリマー用の組成物；ポリオール（メタ）アクリロイル末端カーボネートモノマーのポリマー；ジエチレングリコールジメタクリレートモノマー；エトキシ化フェノールメタクリレートモノマー；ジイソプロペニルベンゼンモノマー；エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレートモノマー；エチレングリコールビスメタクリレートモノマー；ポリ（エチレングリコール）ビスメタクリレートモノマー；ウレタンアクリレートモノマー；ポリ（エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート）；ポリ（酢酸ビニル）；ポリ（ビニルアルコール）；ポリ（塩化ビニル）；ポリ（塩化ビニリデン）；ポリエチレン；ポリプロピレン；ポリウレタン；ポリチオウレタン；ビスフェノールＡとホスゲンに由来するカーボネートで連結された樹脂などの熱可塑性ポリカーボネート、ＬＥＸＡＮの商標で販売されている１つのこのような材料；ＭＹＬＡＲの商標で販売されている材料などのポリエステル；ポリ（エチレンテレフタレート）；ポリビニルブチラール；ＰＬＥＸＩＧＬＡＳの商標で販売されている材料などのポリ（メチルメタクリレート）、並びに、単独重合された又はポリチオール、ポリイソシアネート、ポリイソチオシアネート及び必要に応じて、エチレン性不飽和モノマー若しくはハロゲン化芳香族含有ビニルモノマーと共重合及び／若しくは三元共重合された（ｔｅｒｐｏｌｙｍｅｒｉｚｅｄ）ポリチオール又はポリエピスルフィドモノマーと、多官能性イソシアネートとを反応させることによって調製されたポリマーが挙げられる。例えば、相互貫入ネットワーク生成物を形成するために、このようなモノマーのコポリマー及び記載されたポリマー及びコポリマーの、他のポリマーとのブレンドも適切である。ポリアミド、三酢酸セルロース（ＴＡＣ）及びシクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）などの基材もまた適切である。

【0019】

本発明は、上述されているもののいずれかなどの基材（Ａ）と、前記基材の少なくとも１つの表面に塗布された第一のコーティング層（ａ）であって、前記第一のコーティングが、少なくともアルコキシシランを含むゾルゲル組成物から形成されており、１．６２〜１．８５の「中程度の」屈折率を示す第一のコーティング層（ａ）；及び前記第一のコーティング層の少なくとも１つの表面に塗布された第二のコーティング層（ｂ）であって、前記第二のコーティング層が、シランを含む酸性ゾルゲル組成物から形成されており、１．４０〜１．４８の「低い」屈折率を示す第二のコーティング層（ｂ）を備える多層反射防止コーティング積層（Ｂ）とを備える被覆物品を提供する。被覆物品は、第二のコーティング層の少なくとも１つの表面に塗布された汚損防止コーティング層Ｃ）をさらに含む。本発明において調製される異なるコーティング層の屈折率は、Ｆｉｌｍｅｔｒｉｃｓ（サンディエゴ、カリフォルニア州）から得たＦ２０−ＵＶ薄膜分析器を用いて、２０℃〜２４℃で測定された。

【0020】

第一のコーティングは、典型的には、ハードコート層又は接着促進層などの介在層なしに、基材表面に直接塗布される。

【0021】

第一のコーティング層は、
（１）樹脂成分であって、
（ｉ）テトラアルコキシシランと；
（ｉｉ）エポキシ官能性トリアルコキシシランと；
（ｉｉｉ）金属含有触媒と；
（ｉｉｉ）溶媒成分と
を含む樹脂成分；及び
（２）少なくとも２．０の屈折率を示す金属酸化物を含む微粒子成分
を含む硬化性ゾルゲル組成物から形成され得る。この硬化性ゾルゲル組成物は、ガラス又はポリメチルメタクリレート基材に対して特に適している。「硬化性」は、表記された組成物が、例えば、熱（常温硬化を含む）、触媒、電子線、化学的フリーラジカル開始、及び／又は、紫外光若しくはその他の化学線への曝露などによる光開始を含むが、これらに限定されない手段によって、官能基を通じて重合可能又は架橋可能であることを意味する。常温条件は、熱又はその他のエネルギーの補助なしに、例えば、オーブン中で焼くこと、強制空気の使用などなしに、コーティングが熱硬化反応を経ることを意味する。通常、常温は、典型的な室温、７２°Ｆ（２２．２℃）など、６０〜９０°Ｆ（１５．６〜３２．２℃）の範囲である。

【0022】

組成物のゾルゲル性状のために、テトラアルコキシシラン（ｉ）は加水分解され、層の硬化前に部分的に縮合される。ゾルゲル層中の加水分解されたテトラアルコキシシランは、典型的には、テトラメトキシシラン及び／又はテトラエトキシシランを含む。

【0023】

適切なエポキシ官能性トリアルコキシシラン（ｉｉ）は、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン及び３−（グリシジルオキシプロピル）トリエトキシシランから選択され得る。エポキシ官能性トリアルコキシシランは、水で部分的に加水分解され得る。

【0024】

適切な金属含有触媒（ｉｉｉ）は、アルミニウム含有触媒であり得る。例としては、アルミニウムヒドロキシクロリド又はアルミニウムアセチルアセトネートが挙げられる。コロイド状アルミニウムヒドロキシクロリド触媒は、Ｓｕｍｍｉｔ ＲｅｈｅｉｓからＳＵＭＡＬＣＨＬＯＲ ５０として、及びＮＡＬＣＯからＮＡＬＣＯ ８６７６として入手可能である。

【0025】

溶媒成分は、水と、１種又はそれより多種の極性有機溶媒（環状エーテル、グリコールエーテルなどのエーテル、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノールなどの１〜６個の炭素原子を有するアルコールなどが挙げられる）とを含み得る。プロピレングリコール、メチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル及び／又はジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのグリコールエ−テルが一般的に使用され；基材がポリメチルメタクリレートを含むとき、極めて多くの場合において、ゾルゲル組成物中の溶媒成分（ｄ）は１−プロパノールを含む。

【0026】

少なくとも２．０の屈折率を示す例示的な金属酸化物には、二酸化チタンなどのチタン酸化物、二酸化ジルコニウム、亜鉛酸化物又はスズ酸化物が含まれる。微粒子成分は通常、第一のコーティング層を形成するために使用される硬化性ゾルゲル組成物中の固形分の総重量に基づいて、少なくとも１０重量％、又は少なくとも１４重量％、又は少なくとも１８重量％及び多くとも９０重量％、又は多くとも７５重量％、又は多くとも６０重量％の量で、硬化性ゾルゲル組成物中に存在する。

【0027】

硬化性ゾルゲル組成物は、あるいは、少なくとも２．０の屈折率を示す金属酸化物を含む微粒子成分を置き換えるために、高い屈折率を有する加水分解されたチタンアルコキシド又はジルコニウムアルコキシドを含み得る。適切なチタンアルコキシドには、チタンイソ−プロポキシド及びチタンブトキシドが含まれる。適切なジルコニウムアルコキシドには、ジルコニウム（ＩＶ）プロポキシド及びジルコニウム（ＩＶ）ｔｅｒｔ−ブトキシドが含まれる。

【0028】

硬化性フィルム形成ゾルゲル組成物は、以下に開示されているものの任意のものなど、様々な必要に応じた成分、着色剤及び／又は添加剤を含むことができる。

【0029】

硬化性フィルム形成ゾルゲル組成物は、典型的には、硬化性フィルム形成組成物の総重量に基づいて、０．１重量％〜３５重量％、しばしば、０．５重量％〜１５重量％、さらにしばしば、１重量％〜８重量％の固形分含量を有する。

【0030】

第一のコーティング層として使用され得る適切な硬化性ゾルゲル組成物には、ＨＩ−ＧＡＲＤ １０８０及びＨＩ−ＧＡＲＤ １０８０Ｓが含まれ、いずれもＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から市販されている。また、ゾルゲル組成物は、上に記載されているような適切な溶媒を用いてさらに希釈され得る。

【0031】

第二のコーティング層は、第一のコーティング層の少なくとも１つの表面上に塗布され、典型的には、「低い」、すなわち、１．４０〜１．４８の範囲の屈折率を示す。第二のコーティング層は、（ｉ）テトラアルコキシシランを含む酸性ゾルゲル組成物から形成され得る。同じく、組成物のゾルゲル性状のために、アルコキシシランは、使用されるときに加水分解され、層の硬化前に部分的に縮合される。酸性ゾルゲル組成物中の加水分解されたテトラアルコキシシランは、典型的には、テトラメトキシシラン及び／又はテトラエトキシシランを含む。テトラアルコキシシランは、典型的には、酸性ゾルゲル組成物の総重量に基づいて、７重量％未満、しばしば、６重量％未満、さらにしばしば、５．５重量％未満の量で、酸性ゾルゲル組成物中に存在する。

【0032】

酸性ゾルゲル組成物は、（ｉｉ）アルキルトリアルコキシシランをさらに含み得る。例としては、メチルトリメトキシシラン及びメチルトリエトキシシランが挙げられる。アルキルトリアルコキシシランは、典型的には、酸性ゾルゲル組成物の総重量に基づいて、０．１重量％〜２．５重量％の量で、酸性ゾルゲル組成物中に存在する。

【0033】

酸性ゾルゲル組成物は、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第８，１４８，４８７ Ｂ２号及び米国特許第８，５０７，６３１ Ｂ２号中で特定されているような、（ｉｉｉ）シラン官能性アクリルポリマーをさらに含み得る。「ポリマー」は、ホモポリマー及びコポリマー、並びにオリゴマーを含むポリマーを意味する。適切なシラン官能性アクリルポリマーは、アクリルポリマー 少なくとも１つかつ最大３つまでの加水分解可能な基を有するシラン置換基 から選択され得る。例としては、アクリル酸ヒドロキシプロピルとメタクリルオキシプロピルトリメトキシシランの反応生成物が挙げられる。シラン官能性アクリルポリマーは、典型的には、酸性ゾルゲル組成物の総重量に基づいて、０．０５重量％〜７．５０重量％の量で、酸性ゾルゲル組成物中に存在する。

【0034】

酸性ゾルゲル組成物は、（ｉｖ）無機酸化物粒子をさらに含み得る。粒子は、コロイド状、ヒュームド若しくは非晶質形態のシリカ、アルミナ若しくはコロイド状アルミナ、二酸化チタン、セシウム酸化物、イットリウム酸化物、コロイド状イットリア、ジルコニア、例えば、コロイド状若しくは非晶質のジルコニア、亜鉛酸化物などの単一の無機酸化物、及び前述のもののうちのいずれかの混合物；又はある１種類の無機酸化物（この無機酸化物の上に別の種類の無機酸化物を堆積させる）を含むことができる。

【0035】

粒子は、典型的には、酸性ゾルゲル組成物の総固形分重量に基づいて、０．０５重量％〜２．０重量％の量で、酸性ゾルゲル組成物中に存在する。

【0036】

酸性ゾルゲル組成物は、（ｖ）鉱酸をさらに含み得る。適切な鉱酸には、硫酸、硝酸、塩酸などが含まれる。硝酸が、最もしばしば使用される。鉱酸は、典型的には、シランに対する鉱酸の重量比率が、０．０１を超える、しばしば、０．０４を超える、さらにしばしば、０．０８を超える、最もしばしば、０．１を超えるような量で存在する。

【0037】

酸性ゾルゲル組成物は、（ｖｉ）水、及びグリコールエーテル又は低級アルコールなどの（ｖｉｉ）溶媒を追加的に含み得る。適切な低級アルコールには、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノールなどが含まれ、これらの混合物を含む。グリコールエーテルの例としては、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル及び／又はジエチレングリコールモノブチルエーテルが挙げられる。リスト中で使用される場合、「及び／又は」という句は、リスト中の各個別の成分を含む代替実施形態、及び成分のあらゆる組み合わせを含む代替実施形態を包含することが意図されることに留意されたい。例えば、「Ａ、Ｂ及び／又はＣ」というリストは、Ａ又はＢ又はＣ又はＡ＋Ｂ又はＡ＋Ｃ又はＢ＋Ｃ又はＡ＋Ｂ＋Ｃを含む７つの別個の実施形態を包含することが意図される。

【0038】

水（ｆ）は、典型的には、酸性ゾルゲル組成物の総重量に基づいて、０．１重量％〜３５．０重量％の量で、酸性ゾルゲル組成物中に存在し、溶媒は、典型的には、酸性ゾルゲル組成物の総重量に基づいて、６０重量％〜９８重量％の量で、酸性ゾルゲル組成物中に存在する。これは、少なくとも０．１重量％、又は少なくとも０．５重量％、又は少なくとも２．０重量％の総固形分含量；及び多くとも３５重量％、又は多くとも２０重量％、又は多くとも１０重量％の総固形分含量を可能にする。例えば、酸性ゾルゲル組成物は、典型的には、酸性ゾルゲル組成物の総重量に基づいて、０．１重量％〜１０重量％、しばしば、０．５重量％〜１０重量％、さらにしばしば、１重量％〜８重量％、通常は、７重量％未満又は５重量％未満の固形分含量を有する。

【0039】

本発明のある特定の実施例において、酸性ゾルゲル組成物から調製された第二のコーティング層は、本質的にフッ素を含まない。材料を「本質的に含まない」とは、組成物が所定の材料のほんの僅かな又は付随的な（ｉｎｃｉｄｅｎｔａｌ）量を有するに過ぎないこと、及び当該材料が組成物の任意の特性に影響を及ぼすのに十分な量で存在していないことを意味する。これらの材料は組成物にとって不可欠ではなく、従って、組成物は、任意の相当な量又は不可欠な量でこれらの材料を含まない。これらの材料が存在する場合には、付随的な量に過ぎず、典型的には組成物中の固形分の総重量に基づいて、０．１重量％未満である。

【0040】

第一及び第二のコーティング層はいずれも、以下に記載されている方法のいずれかによって、基材の少なくとも１つの表面に独立して塗布され得る。様々なシナリオにおいて、第一のコーティング層は基材の１つの表面に塗布され得、かつ第二のコーティング層は第一の層上に塗布され得；第一のコーティング層は基材の２つの反対の表面に塗布され得、かつ第二のコーティング層はただ１つの表面の上の第一の層上に塗布され得；又は第一のコーティング層は基材の２つの反対の表面に塗布され得、かつ第二のコーティング層は両表面の上の第一の層上に塗布され得る。

【0041】

本発明は、
（Ａ）上記されているもののいずれかなどの基材；
（Ｂ）多層反射防止コーティング積層であって、
（ａ）前記基材の少なくとも１つの表面に塗布された第一のコーティング層であって、前記第一のコーティング層がシランを含むゾルゲル組成物から形成されており、前記第一のコーティング層が１．６２〜１．８５の「中程度の」屈折率を示す、第一のコーティング層と；
（ｂ）前記第一のコーティング層の少なくとも１つの表面に塗布された第二のコーティング層であって、前記第二のコーティング層がシランを含むゾルゲル組成物から形成されており、前記第二のコーティング層が１．９０〜２．１０の「高い」屈折率を示す、第二のコーティング層と；
（ｃ）前記第二のコーティング層の少なくとも１つの表面に塗布された第三のコーティング層であって、前記第三のコーティング層がシランを含む酸性ゾルゲル組成物から形成されており、前記第三のコーティング層が１．４０〜１．４８の「低い」屈折率を示す、第三のコーティング層と；
を備える多層反射防止コーティング積層；及び
（Ｃ）前記第三のコーティング層の少なくとも１つの表面に塗布された汚損防止コーティング層
を備える被覆物品も提供する。

【0042】

第一、第二及び第三のコーティング層のそれぞれは、任意の必要に応じた成分を含む、上記組成物のいずれかを独立に含み得、異なる屈折率は、シラン対無機酸化物粒子の重量比を調整することによって達成される。

【0043】

第一及び／又は第二のコーティング層は、
（１）樹脂成分であって、
（ａ）テトラアルコキシシランと；
（ｂ）エポキシ官能性トリアルコキシシランと；
（ｃ）金属含有触媒と；
（ｄ）溶媒成分と
を含む樹脂成分；及び
（２）硬化性ゾルゲル組成物中の固形分の総重量に基づいて、１０重量％〜９０重量％の量で硬化性ゾルゲル組成物中に存在する、チタン酸化物を含む微粒子成分
を含む硬化性ゾルゲル組成物から独立に形成され得る。樹脂成分（１）は、各成分に関して上述されている材料のいずれかを含み得る。第一及び第二のコーティング層の両方としての上記組成物の使用は、２つの反対の表面を有するシートを備える基材に対して特に有用である。この例では、第一及び第二の層の各々における樹脂成分（１）対微粒子成分（２）の重量比は、異なる屈折率を可能とするために異なっており、被覆物品は、典型的には、３６０ｎｍ〜７５０ｎｍの波長範囲において、２．０％又はそれを超える透過率増加を示す。

【0044】

第三のコーティング層（ｃ）は、（ｉ）テトラアルコキシシラン；（ｉｉ）アルキルトリアルコキシシラン；（ｉｉｉ）シラン官能性アクリルポリマー；（ｉｖ）無機酸化物粒子；（ｖ）鉱酸；（ｖｉ）水；及び（ｖｉｉ）溶媒を含む硬化性ゾルゲル組成物から形成され得る。本発明のある特定の例において、酸性ゾルゲル組成物から調製された第三のコーティング層は、本質的にフッ素を含まない。

【0045】

本発明の多層反射防止コーティング積層が３つの層を含む場合、第一のコーティング層は、典型的には、４４ｎｍ〜６４ｎｍの乾燥膜厚を有し、第二のコーティング層は、通常、７０ｎｍ〜９０ｎｍの乾燥膜厚を有し、第三のコーティング層は、通常、７４ｎｍ〜９４ｎｍの乾燥膜厚を有する。

【0046】

本発明の多層被覆物品の各層中で使用されるゾルゲル組成物の各々は、最終的な被覆物品の具体的な用途にいくらか依存する、様々な、必要に応じた成分及び／又は添加剤を独立に含むことができる。例えば、組成物のいずれかが光に影響を及ぼす特性を呈し得る。その他の必要に応じた成分には、レオロジー調節剤、界面活性剤、開始剤、触媒、硬化阻害剤、還元剤、酸、塩基、防腐剤、フリーラジカル供与体、フリーラジカル消去剤及び熱安定剤が含まれ、これらの補助的材料は当業者に既知である。

【0047】

典型的には、ゾルゲル組成物は無色及び透明であるが、ゾルゲル組成物は着色剤を含み得る。また、ゾルゲル組成物は、通常、光学的に透き通っており、光沢レベルに応じて、少なくとも７０％の光透過を有し、又は５０％未満のヘイズ値を示す。

【0048】

本発明の被覆物品は、最外側コーティング層の少なくとも１つの表面に塗布された汚損防止コーティング層をさらに含む；すなわち、多層反射防止コーティング積層が２つのコーティング層を含む場合、汚損防止コーティング層は第二のコーティング層上に塗布される。多層反射防止コーティング積層が３つのコーティング層を含む場合、汚損防止コーティング層は第三のコーティング層上に塗布される。さらに、１つ又はそれより多くのコーティング層が基材の２つの反対の表面に塗布される場合、汚損防止層は、被覆された表面の一方又は両方に塗布され得る。汚損防止コーティング層は、以下に開示されている方法のいずれかを用いて、塗布され得る。適切な汚損防止コーティング組成物として、本分野において既知のもののうち任意のものが挙げられる。

【0049】

２つのコーティング層を有する多層反射防止コーティング積層を備える上記被覆物品は、
（Ａ）９０ｎｍ〜１５０ｎｍの乾燥膜厚を有する第一のコーティング層を形成するために、基材の少なくとも１つの表面にゾルゲル組成物を塗布する工程であって、前記ゾルゲル組成物が少なくともシランを含み、前記第一のコーティング層が１．６２〜１．８５の屈折率を示す、工程；
（Ｂ）８７ｎｍ〜９７ｎｍの乾燥膜厚を有する第二のコーティング層を形成するために、前記第一のコーティング層の少なくとも１つの表面に酸性ゾルゲル組成物を塗布する工程であって、前記酸性ゾルゲル組成物がシランを含み、前記第二のコーティング層が１．４０〜１．４８の屈折率を示す、工程；
（Ｃ）前記第二のコーティング層に汚損防止コーティング層を塗布する工程
を含む、本発明のプロセスによって調製され得る。それぞれのコーティング層の各々は、上記のとおりである。

【0050】

３つのコーティング層を有する多層反射防止コーティング積層を備える上記被覆物品は、
（Ａ）第一のコーティング層を形成するために、基材の表面に第一のゾルゲル組成物を塗布する工程であって、前記第一のゾルゲル組成物が少なくともシランを含み、前記第一のコーティング層が４４ｎｍ〜６４ｎｍの乾燥膜厚を有し、かつ１．６２〜１．８５の屈折率を示す、工程；
（Ｂ）第二のコーティング層を形成するために、第一のコーティング層に第二のゾルゲル組成物を塗布する工程であって、前記第二のゾルゲル組成物がシランを含み、前記第二のコーティング層が７０ｎｍ〜９０ｎｍの乾燥膜厚を有し、かつ１．９０〜２．１０の屈折率を示す、工程；
（Ｃ）第三のコーティング層を形成するために、第二のコーティング層に酸性ゾルゲル組成物を塗布する工程であって、前記酸性ゾルゲル組成物がシランを含み、前記第三のコーティング層が７４ｎｍ〜９４ｎｍの乾燥膜厚を有し、かつ１．４０〜１．４８の屈折率を示す、工程；並びに
（Ｄ）前記第三のコーティング層に汚損防止コーティング層を塗布する工程；
を含む、本発明のプロセスによって調製され得る。それぞれのコーティング層の各々は、上記のとおりである。

【0051】

コーティング層を形成する組成物はそれぞれ、基材の表面上への、噴霧コーティング、浸漬コーティング（液浸）、スピンコーティング、スロットダイコーティング又はフローコーティングなどの多数の方法の１つ又は複数によって基材に塗布され得る。超音波噴霧塗布、精密噴霧塗布及び空気霧化（ａｉｒ ａｔｏｍｉｚｅｄ）噴霧塗布などの噴霧がもっともしばしば使用される。コーティング組成物は、塗布直前に、常温に保たれ得る。同じく、基材の少なくとも１つの表面が被覆される；基材が２つの反対の表面を有する場合、一方又は両方の表面が被覆され得る。

【0052】

ゾルゲル層の塗布後に、次いで、被覆された基材は、ゾルゲル層の硬化を実施し、反射防止被覆物品を形成するのに十分な時間にわたって条件に供される。硬化された組成物又は硬化性組成物との関連で使用される用語「硬化」、「硬化された」又は類似の用語（例えば、ある具体的な記述の「硬化された組成物」）は、硬化性組成物を形成する任意の重合可能かつ／又は架橋可能な成分の少なくとも一部が重合され、そして／又は架橋されていることを意味する。さらに、組成物の硬化は、上に列挙されているものなどの硬化条件に前記組成物を供し、組成物の反応性官能基の反応を引き起こすことを表す。「少なくとも部分的に硬化された」という用語は、組成物の反応性基の少なくとも一部の反応が起こる硬化条件に組成物を供することを意味する。実質的に完全な硬化が達成され、さらなる硬化が、硬度などの物理的特性の著しいさらなる改善をもたらさないような硬化条件に、組成物を供することもできる。例えば、被覆された基材は、組成物の継続的な重合を促進するために、少なくとも０．５時間、少なくとも１２０℃の温度に加熱され得る。具体的な例では、被覆された基材は、少なくとも３時間、１２０℃の温度に加熱され得、又は被覆された基材は、少なくとも１時間、少なくとも１５０℃の温度に加熱され得、又は被覆された基材は、少なくとも０．５時間、少なくとも４５０℃の温度に加熱され得る。

【0053】

本発明の多層反射防止コーティング積層が２つの層を含む場合、第一のコーティング層は、典型的には、９０ｎｍ〜１５０ｎｍの乾燥膜厚を有し、第二のコーティング層は、通常、８７ｎｍ〜９７ｎｍの乾燥膜厚を有する。

【0054】

２つのコーティング層を有する多層反射防止コーティング積層で被覆された基材において、
基材はガラスを含み得、被覆物品は、３６０ｎｍ〜７５０ｎｍの波長範囲において、２．５％より大きい透過率増加を示す。

【0055】

本発明の多層反射防止コーティング積層が３つの層を含む場合、第一のコーティング層は、典型的には、４４ｎｍ〜６４ｎｍの乾燥膜厚を有し、第二のコーティング層は、通常、７０ｎｍ〜９０ｎｍの乾燥膜厚を有し、第三のコーティング層は、通常、７４ｎｍ〜９４ｎｍの乾燥膜厚を有する。

【0056】

３つの層を有する多層反射防止コーティング積層を備える本発明の被覆物品は、しばしば、３６０ｎｍ〜７５０ｎｍの波長範囲において、３．０％より大きい透過率増加を示す。例えば、基材がガラスである場合、被覆物品は、３６０ｎｍ〜７５０ｎｍの波長範囲において、３．０％より大きい透過率増加を示し得る。

【0057】

本発明の被覆物品は、物品を通じて見られたディスプレイの解像度を低下させることなく、低下した反射を示す。これは、被覆物品が、電話、モニター、タブレットなどの電子機器用のスクリーン、特にタッチスクリーンなどの光学物品である場合に特に有利である。

【0058】

上記態様及び特徴並びにこれらの組み合わせの各々が、本発明によって包含されると言われ得る。従って、例えば、本発明は、以下の非限定的な態様に引き寄せられる。
１． （Ａ）基材；
（Ｂ）多層反射防止コーティング積層であって、
（ａ）前記基材の少なくとも１つの表面に塗布された第一のコーティング層であって、前記第一のコーティング層が９０ｎｍ〜１５０ｎｍの乾燥膜厚を有し、かつ少なくともアルコキシシランを含むゾルゲル組成物から形成されており、前記第一のコーティング層が１．６２〜１．８５の屈折率を示す、第一のコーティング層と；
（ｂ）前記第一のコーティング層の少なくとも１つの表面に塗布された第二のコーティング層であって、前記第二のコーティング層が８７ｎｍ〜９７ｎｍの乾燥膜厚を有し、かつシランを含む酸性ゾルゲル組成物から形成されており、前記第二のコーティング層が１．４０〜１．４８の屈折率を示す、第二のコーティング層と；
を備える多層反射防止コーティング積層；及び
（Ｃ）前記第二のコーティング層の少なくとも１つの表面に塗布された汚損防止コーティング層
を備える、被覆物品。
２． 前記基材（Ａ）が、ガラス、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリ尿素−ウレタン、ポリアミド、三酢酸セルロース（ＴＡＣ）、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）又はポリ（アリルジグリコールカーボネート）を含む、態様１に記載の被覆物品。
３． 前記基材（Ａ）がガラス又はポリメチルメタクリレートを含み；前記第一のコーティング層（Ｂ）が、
（１）樹脂成分であって、
（ｉ）テトラアルコキシシランと；
（ｉｉ）エポキシ官能性トリアルコキシシランと；
（ｉｉｉ）金属含有触媒と；
（ｉｖ）溶媒成分と；
を含む樹脂成分；及び
（２）少なくとも２．０の屈折率を示す金属酸化物を含む微粒子成分
を含むゾルゲル組成物から形成されており、前記基材がポリメチルメタクリレートを含む場合には、前記ゾルゲル組成物中の前記溶媒成分（ｄ）が１−プロパノールを含む、態様１に記載の被覆物品。
４． 前記微粒子成分（２）が、前記第一のコーティング層（Ｂ）を形成するために使用されるゾルゲル組成物中の固形分の総重量に基づいて、１８重量％〜５０重量％の量でゾルゲル組成物中に存在する、チタン酸化物又はジルコニウム酸化物を含む、態様１〜３のいずれかに記載の被覆物品。
５． 前記第二のコーティング層（Ｃ）が、
（ｉ）テトラアルコキシシランと；
（ｉｉ）アルキルトリアルコキシシランと；
（ｉｉｉ）シラン官能性アクリルポリマーと；
（ｉｖ）無機酸化物粒子と；
（ｖ）鉱酸と；
（ｖｉ）水と；
（ｖｉｉ）溶媒と
を含む酸性ゾルゲル組成物から形成される、態様１〜４のいずれかに記載の被覆物品。
６． 前記基材がガラスを含み、前記被覆物品が、３６０ｎｍ〜７５０ｎｍの波長範囲において、２．５％より大きい、単一面積算された反射率低下又は透過率増加を示す、態様１〜５のいずれかに記載の被覆物品。
７． 前記基材が、２つの反対の表面を有する、態様１〜６のいずれかに記載の被覆物品。
８． 前記コーティング（ａ）、（ｂ）及び汚損防止コーティング（Ｃ）の各々が、前記基材の両方の反対の表面上に被覆されている、請求項７に記載の被覆物品。
９． 前記被覆物品が、表示素子、窓、鏡並びに／又はアクティブ型及びパッシブ型液晶セル素子若しくは機器を備える光学物品である、態様１〜８のいずれかに記載の被覆物品。
１０． 前記第二のコーティング層（ｂ）が本質的にフッ素を含まない、態様１〜９のいずれかに記載の被覆物品。
１１． 前記被覆物品が、３６０ｎｍ〜７５０ｎｍの波長範囲において、少なくとも２．０％の透過率増加ΔＴを示す、態様１〜１０のいずれかに記載の被覆物品。
１２． （Ａ）基材；
（Ｂ）多層反射防止コーティング積層であって、
（ａ）前記基材の少なくとも１つの表面に塗布された第一のコーティング層であって、前記第一のコーティング層が４４ｎｍ〜６４ｎｍの乾燥膜厚を有し、かつシランを含むゾルゲル組成物から形成されており、前記第一のコーティング層が１．６２〜１．８５の屈折率を示す、第一のコーティング層と；
（ｂ）前記第一のコーティング層の少なくとも１つの表面に塗布された第二のコーティング層であって、前記第二のコーティング層が７０ｎｍ〜９０ｎｍの乾燥膜厚を有し、かつシランを含むゾルゲル組成物から形成されており、前記第二のコーティング層が１．９０〜２．１０の屈折率を示す、第二のコーティング層と；
（ｃ）前記第二のコーティング層の少なくとも１つの表面に塗布された第三のコーティング層であって、前記第三のコーティング層が７４ｎｍ〜９４ｎｍの乾燥膜厚を有し、かつシランを含む酸性ゾルゲル組成物から形成されており、前記第三のコーティング層が１．４０〜１．４８の屈折率を示す、第三のコーティング層と
を備える多層反射防止コーティング積層；及び
（Ｃ）前記第三のコーティング層の少なくとも１つの表面に塗布された汚損防止コーティング層
を備える、被覆物品。
１３． 前記基材（Ａ）が、ガラス、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリ尿素−ウレタン、ポリアミド、三酢酸セルロース（ＴＡＣ）、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）又はポリ（アリルジグリコールカーボネート）を含む、態様１１に記載の被覆物品。
１４． 前記第一のコーティング層（ａ）が、ゾルゲル組成物から形成されており、前記ゾルゲル組成物が、
（１）樹脂成分であって、
（ｉ）テトラアルコキシシランと；
（ｉｉ）エポキシ官能性トリアルコキシシランと；
（ｉｉｉ）金属含有触媒と；
（ｉｖ）溶媒成分と
を含む樹脂成分；及び
（２）前記第一のコーティング層（ａ）を形成するために使用される前記ゾルゲル組成物中の固形分の総重量に基づいて、２０重量％〜７０重量％の量で前記ゾルゲル組成物中に存在する、酸化チタン又は酸化ジルコニウムを含む微粒子成分
を含む、態様１２〜１３のいずれかに記載の被覆物品。
１５． 前記第二のコーティング層（ｂ）が、ゾルゲル組成物から形成されており、前記ゾルゲル組成物が、
（１）樹脂成分であって、
（ｉ）テトラアルコキシシランと；
（ｉｉ）エポキシ官能性トリアルコキシシランと；
（ｉｉｉ）金属含有触媒と；
（ｉｖ）溶媒成分と
を含む樹脂成分；及び
（２）前記第二のコーティング層（Ｃ）を形成するために使用される前記ゾルゲル組成物中の固形分の総重量に基づいて、４０重量％〜９５重量％の量で前記ゾルゲル組成物中に存在する、酸化チタン又は酸化ジルコニウムを含む微粒子成分
を含む、態様１２〜１４のいずれかに記載の被覆物品。
１６． 前記第三のコーティング層（ｃ）が、
（ｉ）テトラアルコキシシランと；
（ｉｉ）アルキルトリアルコキシシランと；
（ｉｉｉ）シラン官能性アクリルポリマーと；
（ｉｖ）無機酸化物粒子と；
（ｖ）鉱酸と；
（ｖｉ）水と；
（ｖｉｉ）溶媒と
を含む酸性ゾルゲル組成物から形成される、態様１２〜１５のいずれかに記載の被覆物品。
１７． 前記基材がガラスを含み、前記被覆物品が、３６０ｎｍ〜７５０ｎｍの波長範囲において、３．０％より大きい透過率増加を示す、態様１２〜１６のいずれかに記載の被覆物品。
１８． 前記基材が２つの反対の表面を有する、態様１２〜１７のいずれかに記載の被覆物品。
１９． 前記被覆物品が、表示素子、窓、鏡並びに／又はアクティブ型及びパッシブ型液晶セル素子若しくは機器を備える光学物品である、態様１２〜１８のいずれかに記載の被覆物品。
２０． 前記被覆物品が、３６０ｎｍ〜７５０ｎｍの波長範囲において、少なくとも２．５％の透過率増加ΔＴを示す、態様１２〜１９のいずれかに記載の被覆物品。
２１． 反射防止特性を示す被覆物品を形成するプロセスであって、前記プロセスが、
（Ａ）９０ｎｍ〜１５０ｎｍの乾燥膜厚を有する第一のコーティング層を形成するために、基材の少なくとも１つの表面にゾルゲル組成物を塗布する工程であって、前記ゾルゲル組成物が少なくともシランを含み、前記第一のコーティング層が１．６２〜１．８５の屈折率を示す、工程と；
（Ｂ）９０ｎｍ〜１５０ｎｍの乾燥膜厚を有する第二のコーティング層を形成するために、前記第一のコーティング層の少なくとも１つの表面に酸性ゾルゲル組成物を塗布する工程であって、前記酸性ゾルゲル組成物がシランを含み、前記第二のコーティング層が１．４０〜１．４８の屈折率を示す、工程と；
（Ｃ）前記第二のコーティング層に汚損防止コーティング層を塗布する工程と
を含む、プロセス。
２２． 前記コーティングが、スロットダイコーティングプロセス、噴霧コーティングプロセス、スピンコーティングプロセス又は浸漬コーティングプロセスによって、各々独立に塗布される、態様２１に記載のプロセス。
２３． 反射防止特性を示す被覆物品を形成するプロセスであって、前記プロセスが、
（Ａ）第一のコーティング層を形成するために、基材の少なくとも１つの表面に第一のゾルゲル組成物を塗布する工程であって、前記第一のゾルゲル組成物が少なくともシランを含み、前記第一のコーティング層が４４ｎｍ〜６４ｎｍの乾燥膜厚を有し、かつ１．６２〜１．８５の屈折率を示す、工程と；
（Ｂ）第二のコーティング層を形成するために、前記第一のコーティング層の少なくとも１つの表面に第二のゾルゲル組成物を塗布する工程であって、前記第二のゾルゲル組成物がシランを含み、前記第二のコーティング層が７０ｎｍ〜９０ｎｍの乾燥膜厚を有し、かつ１．９０〜２．１０の屈折率を示す、工程と；
（Ｃ）第三のコーティング層を形成するために、前記第二のコーティング層の少なくとも１つの表面に酸性ゾルゲル組成物を塗布する工程であって、前記酸性ゾルゲル組成物がシランを含み、前記第三のコーティング層が７４ｎｍ〜９４ｎｍの乾燥膜厚を有し、かつ
１．４０〜１．４８の屈折率を示す、工程と；
（Ｄ）前記第三のコーティング層に汚損防止コーティング層を塗布する工程と
を含む、プロセス。
２４． 前記コーティングが、スロットダイコーティングプロセス、噴霧コーティングプロセス、スピンコーティングプロセス又は浸漬コーティングプロセスによって、各々独立に塗布される、態様２３に記載のプロセス。

【0059】

以下の実施例は、本発明の様々な態様を例示することが意図されており、決して本発明を限定するものと解釈すべきではない。

【実施例】

【0060】

実施例１：チタン酸化物ゾルの調製
きれいな１０００ｍＬのプラスチック容器中において、１００ｇのプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＭ）を１００ｇのプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＭＡ）と混合した。撹拌しながら、ＰＭ／ＰＭＡ混合物中に、２００ｇのチタンイソプロポキシド（９７％、Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ）を添加することによって、ゾルゲル前駆体溶液を調製した。別のきれいな１０００ｍＬのプラスチック容器中において、酸性溶液を形成するために、４００ｇの脱イオン水中に４０ｇの７０％硝酸を添加した。この酸性溶液を、激しく撹拌しながら、上記前駆体溶液中に添加した。酸性溶液を添加すると、白色沈殿が生じ、２４時間の撹拌後、加水分解された溶液は、沈殿又はゲル化なしに透明となった。将来の使用のために、チタン酸化物ゾルを冷凍庫中で保存した。
実施例２：１．６８±０．０２の屈折率を有するゾルゲル由来コーティングのためのゾルゲル溶液の調製

【0061】

１０００ｍＬのプラスチック容器中で、６１８．１５ｇのイソプロピルアルコール及び１８１．８５ｇの脱イオン水を混合することによって溶液Ａを調製した。事前に調製した１１３．４４ｇのチタン酸化物ゾルを１０００ｍＬのきれいなプラスチック容器中に加えた後、撹拌しながら１時間、８．３２ｇのアセチルアセトン（≧９９％）、３２．３２ｇのＰＰＧから市販されているＨｉ−Ｇａｒｄ １０８０ｓ、２８８．８ｇの溶液Ａ、０．８ｇのＢＹＫ３０６（ＢＹＫから入手可能）及び４４３．６８ｇの１−プロパノールと混合した。チタン酸化物ゾルを安定化するために、アセチルアセトンを添加した後、Ｈｉ−Ｇａｒｄ １０８０ｓの添加した。Ｆｉｌｍｅｔｒｉｃｓ（サンディエゴ、カリフォルニア州）から得たＦ２０−ＵＶ薄膜分析器によって、２０℃〜２４℃で測定すると、このゾルから調製した薄膜の屈折率は１．６６〜１．７０であった。
実施例３：１．７８±０．０２の屈折率を有するゾルゲル由来コーティングのためのゾルゲル溶液の調製

【0062】

事前に調製した１１６．６４ｇのチタン酸化物ゾル（実施例１）を１０００ｍＬのきれいなプラスチック容器中に加えた後、撹拌しながら１時間、８．６４ｇのアセチルアセトン、１５．５８ｇのＨｉ−Ｇａｒｄ１０８０ｓ、２５９．６８ｇの溶液Ａ、０．６４ｇのＢＹＫ３０６及び４０１．１８ｇの１−プロパノールと混合した。Ｆｉｌｍｅｔｒｉｃｓ（サンディエゴ、カリフォルニア州）から得たＦ２０−ＵＶ薄膜分析器によって、２０℃〜２４℃で測定すると、このゾルから調製した薄膜の屈折率は１．７６〜１．８０であった。
実施例４：１．９７±０．０３の屈折率を有するゾルゲル由来コーティングのためのゾルゲル溶液の調製

【0063】

事前に調製した１７４．４ｇのチタン酸化物ゾル（実施例１）を１０００ｍＬのきれいなプラスチック容器中に加えた後、撹拌しながら１時間、１２．８ｇのアセチルアセトン、２５９．６８ｇの溶液Ａ、０．６４ｇのＢＹＫ３０６及び４０１．１８ｇの１−プロパノールと混合した。Ｆｉｌｍｅｔｒｉｃｓ（サンディエゴ、カリフォルニア州）から得たＦ２０−ＵＶ薄膜分析器によって、２０℃〜２４℃で測定すると、このゾルから調製した薄膜の屈折率は１．９４〜２．００であった。
実施例５：ｎ＝１．４４±０．０１を有するコーティングのための低屈折率ゾルゲル溶液の調製

【0064】

パートＡ：きれいな容器中で、１１．５部のオルトケイ酸テトラエチル（９８％純度、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）を０．７５部のシラン官能性アクリルポリマーと混合する。シラン官能性アクリルポリマーは、米国特許第８，５０７，６３１号の実施例１に従って調製したが、以下が相違する：アゾビスイソブチロニトリルに代えて、ペルオキシ−２−エチルヘキサン酸ｔ−アミルを開始剤として使用し、８２℃（１８０°Ｆ）に代えて１２０℃（２４８°Ｆ）のオーブン中に一晩この溶液を置き、１．７２部のコロイド状シリカＭＴ−ＳＴ（Ｎｉｓｓａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）及び２．８部のメチルトリメトキシシラン（Ｅｖｏｎｉｋ）。３０分間混合した後、シランを加水分解するために、６．８部の２−プロパノール（９９．５％純度、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）、２．１部の脱イオン水及び２．５部のＨＮＯ_３水溶液（水中４．６８重量％の硝酸）の混合物を第一の混合物に添加した。３０分の加水分解後、この混合物に、０．２５部のアルミニウムアセチルアセトネート（９９％純度、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）及び０．３部のＢＹＫ−３０６（ＢＹＫ ＵＳＡ Ｉｎｃ．）を添加した。最後に、溶液を希釈するために、混合しながら、７１．２８部の量の２−プロパノールを添加する。

【0065】

パートＢ：きれいな容器中で、上記パートＡにおける溶液１３．３３部を、８６．６７部のｎ−プロパノールと３０分間混合する。
Ｆｉｌｍｅｔｒｉｃｓ（サンディエゴ、カリフォルニア州）から得たＦ２０−ＵＶ薄膜分析器によって、２０℃〜２４℃で測定すると、この組成物から調製した薄膜の屈折率は１．４３〜１．４５であった。
実施例６：スピンコーティングによって調製した二層反射防止（ＡＲ）系

【0066】

ソーダ石灰ガラス基材又は顕微鏡のスライドガラス基材をイソプロピルアルコールによってきれいにし、ＡＴＴＯプラズマ処理器（Ｄｉｅｎｅｒ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ、ドイツ）を用いて、１５分間窒素プラズマ処理で前処理した。Ｃｅｅ ２００Ｘスピンコート装置（Ｂｒｅｗｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｉｎｃ．）を用いて、実施例２の溶液由来のコーティングからなる第一の層で基材上を被覆した後、１５０℃で１時間硬化させた。異なるスピン速度（５００〜２０００ｒｐｍ）を使用することによって、膜厚を調整し、最適な厚さは、１００ｎｍ〜１４０ｎｍの範囲であった。１５分間の窒素プラズマ処理後に、実施例５の溶液から得たコーティングからなる第二の層を、第一の層上にスピンコートした。第二の層の膜厚は７０ｎｍ〜９０ｎｍの範囲であった。被覆された試料は、３６０ｎｍ〜７５０ｎｍの可視光波長範囲において、積算された透過率の２．７％〜３％増加を示した。ヘイズは観察されなかった。その後、Ｐｒｉｓｍ Ｕｌｔｒａ−Ｃｏａｔ超音波噴霧被覆装置を用いて、ＰＰＧからＥＣ１１０３として入手可能な汚損防止コーティングを塗布した後、１５０℃で１時間硬化させた。水の接触角が、１６°から１１０°超に増加した。
表１は、Ｘ−Ｒｉｔｅ，Ｉｎｃ．から得たＣｏｌｏｒ ｉ７分光光度計によって測定された場合の、被覆されていないガラス基材と比較した被覆物品の透過率Ｔ及びヘイズを示している。反射防止効果は、被覆されていないガラス基材の透過率増加と比較した被覆物品の透過率増加として計算された透過率の増加ΔＴによって示される。

【表1】

実施例７：超音波噴霧によって調製した二層反射防止（ＡＲ）系

【0067】

ソーダ石灰ガラス基材をイソプロピルアルコールできれいにし、ＡＴＴＯプラズマ処理器（Ｄｉｅｎｅｒ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ、ドイツ）を用いて、１５分間、窒素プラズマ処理で前処理し、超音波噴霧によって、第一の層として、実施例２の溶液由来のコーティング（ｎ＝１．６８）で被覆し、第二の層として、実施例５における溶液由来の第二のコーティング（ｎ＝１．４４）で被覆した。ヘッド速度及び流速を調節することによって、膜厚を調整し、±１０ｎｍの膜厚の変動が観察された。第一の層の膜厚はおよそ８０ｎｍ〜１００ｎｍであり、第二の層の膜厚はおよそ７０ｎｍであった。各コーティングプロセス後に、１５０℃で１時間、試料を硬化させた。被覆された試料は、３６０ｎｍ〜７５０ｎｍの可視光波長範囲において、積算された透過率の３％増加を示した。その後、Ｐｒｉｓｍ Ｕｌｔｒａ−Ｃｏａｔ超音波噴霧被覆装置を用いて、ＰＰＧからＥＣ１１０３として入手可能な汚損防止コーティングを塗布し、１５０℃で１時間硬化させた。
実施例７：超音波噴霧による二層ＡＲコーティングの光学データ

【表2】

実施例８：スロットダイコーティングプロセスによって調製した二層反射防止（ＡＲ）系

【0068】

ソーダ石灰ガラス基材をイソプロピルアルコールできれいにし、特別に設計されたプラスチックのシム（ｓｈｉｍ）中に嵌め込み、真空チャネルを有する大理石上に置いた。第一の層として実施例２における溶液で、第二の層として実施例５における溶液を用いた二層ＡＲコーティングで、順次、ソーダ石灰ガラス上を被覆し、コーティングプロセス後に、１５０℃で１時間、各層を硬化させた。膜厚は、流速及びダイと基材間の隙間によって調整することができる。スロットダイコーティングによって、±２ｎｍの最良の膜厚の均一性が達成された。第一の層については１０７±２ｎｍの、第二の層については８４±２ｎｍのコーティング積層を、基材上に首尾よく調製した。調製した状態のままの試料は、３６０ｎｍ〜７５０ｎｍの可視光波長範囲において、積算された透過率の３％増加を示し、０．４５％のヘイズを有していた。次いで、Ｐｒｉｓｍ Ｕｌｔｒａ−Ｃｏａｔ超音波噴霧被覆装置を用いて、ＰＰＧからＥＣ１１０３として入手可能な汚損防止コーティングを塗布し、１００℃で１０分間硬化させた。
実施例８：スロットダイコーティングプロセスによる二層ＡＲ試料の光学データ

【表3】

実施例９：スピンコーティングによって調製した三層反射防止（ＡＲ）コーティング積層

【0069】

ソーダ石灰ガラス基材をイソプロピルアルコールできれいにし、ＡＴＴＯプラズマ処理器（Ｄｉｅｎｅｒ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ、ドイツ）を用いて、１５分間、窒素プラズマ処理で処理した。実施例３における溶液由来のコーティングを、第一の層として、ガラス基材上にスピンコートした。次いで、８０℃で２０分間、コーティングを乾燥した。実施例４における溶液由来の第二のコーティングを、第二の層としてスピンコートした後、８０℃で２０分間乾燥した。その後、実施例５における溶液由来のコーティングを、第三の層として被覆した。次いで、最後のコーティング積層を５００℃で１時間硬化させた。次いで、Ｐｒｉｓｍ Ｕｌｔｒａ−Ｃｏａｔ超音波噴霧被覆装置を用いて、ＰＰＧからＥＣ１１０３として入手可能な汚損防止コーティングを塗布し、１００℃で１０分間硬化させた。多層反射防止コーティングの第一の層、第二の層及び第三の層の平均膜厚はそれぞれ、５３ｎｍ、８８ｎｍ及び８２ｎｍであった。ＥＣ１１０３コーティングを有する三層ＡＲコーティング積層は、３６０ｎｍ〜７５０ｎｍの可視光波長範囲において、積算された透過率の３．１％増加を示した。
実施例９：スピンコーティングによる三層ＡＲコーティング積層の光学データ

【表4】

実施例１０：三層反射防止コーティングのＴＦ−Ｃａｌｃシミュレーション
実施例１０−Ａ〜１０−Ｅは、Ｓｏｆｔｗａｒｅ Ｓｐｅｃｔｒａ，Ｉｎｃ．から得たＴＦ−Ｃａｌｃソフトウェアを用いた、シミュレーションされた三層反射防止コーティングである。シミュレーションは、各コーティング層について予め設定された膜厚と屈折率を使用し、ガラス表面上の様々な単一面三層コーティングの透過率（Ｔ）を計算する。被覆されていないガラスは９１．８３％の透過率を有し、実施例１０−Ａは、９５．１９％の透過率を有し、３．３６％のΔＴであり、実施例１０−Ｂは９５．２４％の透過率を有し、３．４１％のΔＴであり、実施例１０−Ｃは９５．３９％の透過率を有し、３．５６％のΔＴである。しかしながら、第二の層の膜厚が１０５ｎｍであり、第三の層の膜厚が１１０ｎｍ（すなわち、本発明の被覆物品中の第二及び第三の層の範囲外）である場合には、比較例１０−Ｄは、９４．２８％の透過率を有し、２．４５％のΔＴに過ぎない。比較例１０−Ｅについては、その透過率は９３．５２％であり、１．６９％のΔＴに過ぎない。これは、いずれのコーティング層の膜厚も、上に明記された範囲外にある場合には、透過率が著しく低下すると予想され、そして／または透過率増加ΔＴが著しく低下することを示している。

【表5】

【0070】

本発明の具体的な実施形態を例示目的で上述してきたが、添付の特許請求の範囲中に規定されている本発明の範囲から逸脱することなく、本発明の細部に多数の変更がなされ得ることが当業者には自明である。
一実施形態において、例えば、以下の項目が提供される。
（項目１）
（Ａ）基材と；
（Ｂ）前記基材の少なくとも１つの表面に直接塗布された第一のコーティング層であって、前記第一のコーティング層が９０ｎｍ〜１５０ｎｍの乾燥膜厚を有し、かつ少なくともアルコキシシランを含むゾルゲル組成物から形成されており、前記第一のコーティング層が１．６２〜１．８５の屈折率を示す、第一のコーティング層と；
（Ｃ）前記第一のコーティング層の少なくとも１つの表面に塗布された第二のコーティング層であって、前記第二のコーティング層が８７ｎｍ〜９７ｎｍの乾燥膜厚を有し、かつシランを含む酸性ゾルゲル組成物から形成されており、前記第二のコーティング層が１．４０〜１．４８の屈折率を示す、第二のコーティング層と；
（Ｄ）前記第二のコーティング層の少なくとも１つの表面に塗布された汚損防止コーティング層と
を備える、被覆物品。
（項目２）
前記基材（Ａ）が、ガラス、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリ尿素−ウレタン、ポリアミド、三酢酸セルロース（ＴＡＣ）、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）又はポリ（アリルジグリコールカーボネート）を含む、項目１に記載の被覆物品。
（項目３）
前記基材（Ａ）がガラス又はポリメチルメタクリレートを含み；前記第一のコーティング層（Ｂ）が、
（１）樹脂成分であって、
（ａ）テトラアルコキシシランと；
（ｂ）エポキシ官能性トリアルコキシシランと；
（ｃ）金属含有触媒と；
（ｄ）溶媒成分と
を含む樹脂成分；及び
（２）少なくとも２．０の屈折率を示す金属酸化物を含む微粒子成分；
を含むゾルゲル組成物から形成されており、前記基材がポリメチルメタクリレートを含む場合には、前記ゾルゲル組成物中の前記溶媒成分（ｄ）が１−プロパノールを含む、項目１に記載の被覆物品。
（項目４）
前記微粒子成分（２）が、前記第一のコーティング層（Ｂ）を形成するために使用される前記ゾルゲル組成物中の固形分の総重量に基づいて、１８重量％〜５０重量％の量で前記ゾルゲル組成物中に存在する、チタン酸化物又はジルコニウム酸化物を含む、項目３に記載の被覆物品。
（項目５）
前記第二のコーティング層（Ｃ）が、
（ａ）テトラアルコキシシランと；
（ｂ）アルキルトリアルコキシシランと；
（ｃ）シラン官能性アクリルポリマーと；
（ｄ）無機酸化物粒子と；
（ｅ）鉱酸と；
（ｆ）水と；
（ｇ）溶媒と
を含む酸性ゾルゲル組成物から形成される、項目１に記載の被覆物品。
（項目６）
前記基材がガラスを含み、前記被覆物品が、３６０ｎｍ〜７５０ｎｍの波長範囲において、２．５％より大きい透過率増加を示す、項目１に記載の被覆物品。
（項目７）
前記基材が、２つの反対の表面を有する、項目１に記載の被覆物品。
（項目８）
前記コーティング（Ｂ）、（Ｃ）及び汚損防止コーティング（Ｄ）の各々が、前記基材の両方の反対の表面上に被覆されている、項目７に記載の被覆物品。
（項目９）
前記被覆物品が、表示素子、窓、鏡並びに／又はアクティブ型及びパッシブ型液晶セル素子若しくは機器を備える光学物品である、項目１に記載の被覆物品。
（項目１０）
前記第二のコーティング層が本質的にフッ素を含まない、項目１に記載の被覆物品。
（項目１１）
前記被覆物品が、３６０ｎｍ〜７５０ｎｍの波長範囲において、少なくとも２．０％の透過率増加ΔＴを示す、項目１に記載の被覆物品。
（項目１２）
（Ａ）基材と；
（Ｂ）前記基材の少なくとも１つの表面に塗布された第一のコーティング層であって、前記第一のコーティング層が４４ｎｍ〜６４ｎｍの乾燥膜厚を有し、かつシランを含むゾルゲル組成物から形成されており、前記第一のコーティング層が１．６２〜１．８５の屈折率を示す、第一のコーティング層と；
（Ｃ）前記第一のコーティング層の少なくとも１つの表面に塗布された第二のコーティング層であって、前記第二のコーティング層が７０ｎｍ〜９０ｎｍの乾燥膜厚を有し、かつシランを含むゾルゲル組成物から形成されており、前記第二のコーティング層が１．９０〜２．１０の屈折率を示す、第二のコーティング層と；
（Ｄ）前記第二のコーティング層の少なくとも１つの表面に塗布された第三のコーティング層であって、前記第三のコーティング層が７４ｎｍ〜９４ｎｍの乾燥膜厚を有し、かつシランを含む酸性ゾルゲル組成物から形成されており、前記第三のコーティング層が１．４０〜１．４８の屈折率を示す、第三のコーティング層と；
（Ｅ）前記第三のコーティング層の少なくとも１つの表面に塗布された汚損防止コーティング層と
を備える、被覆物品。
（項目１３）
前記基材（Ａ）が、ガラス、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリ尿素−ウレタン、ポリアミド、三酢酸セルロース（ＴＡＣ）、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）又はポリ（アリルジグリコールカーボネート）を含む、項目１２に記載の被覆物品。
（項目１４）
前記第一のコーティング層（Ｂ）が、ゾルゲル組成物から形成されており、前記ゾルゲル組成物が、
（１）樹脂成分であって、
（ａ）テトラアルコキシシランと；
（ｂ）エポキシ官能性トリアルコキシシランと；
（ｃ）金属含有触媒と；
（ｄ）溶媒成分と
を含む樹脂成分；及び
（２）前記第一のコーティング層（Ｂ）を形成するために使用される前記ゾルゲル組成物中の固形分の総重量に基づいて、２０重量％〜７０重量％の量で前記ゾルゲル組成物中に存在する、チタン酸化物又はジルコニウム酸化物を含む微粒子成分
を含む、項目１２に記載の被覆物品。
（項目１５）
前記第二のコーティング層（Ｃ）が、ゾルゲル組成物から形成されており、前記ゾルゲル組成物が、
（１）樹脂成分であって、
（ａ）テトラアルコキシシランと；
（ｂ）エポキシ官能性トリアルコキシシランと；
（ｃ）金属含有触媒と；
（ｄ）溶媒成分と
を含む樹脂成分；及び
（２）前記第二のコーティング層（Ｃ）を形成するために使用される前記ゾルゲル組成物中の固形分の総重量に基づいて、４０重量％〜９５重量％の量で前記ゾルゲル組成物中に存在する、チタン酸化物又はジルコニウム酸化物を含む微粒子成分
を含む、項目１２に記載の被覆物品。
（項目１６）
前記第三のコーティング層（Ｄ）が、
（ａ）テトラアルコキシシランと；
（ｂ）アルキルトリアルコキシシランと；
（ｃ）シラン官能性アクリルポリマーと；
（ｄ）無機酸化物粒子と；
（ｅ）鉱酸と；
（ｆ）水と；
（ｇ）溶媒と
を含む酸性ゾルゲル組成物から形成される、項目１２に記載の被覆物品。
（項目１７）
前記基材がガラスを含み、前記被覆物品が、ａ、または３６０ｎｍ〜７５０ｎｍの波長範囲において３．０％より大きい透過率増加を示す、項目１２に記載の被覆物品。
（項目１８）
前記基材が、２つの反対の表面を有する、項目１２に記載の被覆物品。
（項目１９）
前記被覆物品が、表示素子、窓、鏡並びに／又はアクティブ型及びパッシブ型液晶セル素子若しくは機器を備える光学物品である、項目１２に記載の被覆物品。
（項目２０）
前記被覆物品が、３６０ｎｍ〜７５０ｎｍの波長範囲において、少なくとも２．５％の透過率増加ΔＴを示す、項目１２に記載の被覆物品。
（項目２１）
反射防止特性を示す被覆物品を形成するプロセスであって、
（Ａ）９０ｎｍ〜１５０ｎｍの乾燥膜厚を有する第一のコーティング層を形成するために、基材の少なくとも１つの表面にゾルゲル組成物を塗布する工程であって、前記ゾルゲル組成物が少なくともシランを含み、前記第一のコーティング層が１．６２〜１．８５の屈折率を示す、工程；
（Ｂ）８７ｎｍ〜９７ｎｍの乾燥膜厚を有する第二のコーティング層を形成するために、前記第一のコーティング層の少なくとも１つの表面に酸性ゾルゲル組成物を塗布する工程であって、前記酸性ゾルゲル組成物がシランを含み、前記第二のコーティング層が１．４０〜１．４８の屈折率を示す、工程；並びに
（Ｃ）前記第二のコーティング層に汚損防止コーティング層を塗布する工程を含む、プロセス。
（項目２２）
前記コーティングが、スロットダイコーティングプロセス、噴霧コーティングプロセス、スピンコーティングプロセス又は浸漬コーティングプロセスによって、各々独立に塗布される、項目２１に記載のプロセス。
（項目２３）
反射防止特性を示す被覆物品を形成するプロセスであって、
（Ａ）第一のコーティング層を形成するために、基材の少なくとも１つの表面に第一のゾルゲル組成物を塗布する工程であって、前記第一のゾルゲル組成物が少なくともシランを含み、前記第一のコーティング層が４４ｎｍ〜６４ｎｍの乾燥膜厚を有し、かつ１．６２〜１．８５の屈折率を示す、工程；
（Ｂ）第二のコーティング層を形成するために、前記第一のコーティング層の少なくとも１つの表面に第二のゾルゲル組成物を塗布する工程であって、前記第二のゾルゲル組成物がシランを含み、前記第二のコーティング層が７０ｎｍ〜９０ｎｍの乾燥膜厚を有し、かつ１．９０〜２．１０の屈折率を示す、工程；
（Ｃ）第三のコーティング層を形成するために、前記第二のコーティング層の少なくとも１つの表面に酸性ゾルゲル組成物を塗布する工程であって、前記酸性ゾルゲル組成物がシランを含み、前記第三のコーティング層が７４ｎｍ〜９４ｎｍの乾燥膜厚を有し、かつ１．４０〜１．４８の屈折率を示す、工程；並びに
（Ｄ）前記第三のコーティング層に汚損防止コーティング層を塗布する工程を含む、プロセス。
（項目２４）
各コーティングが、スロットダイコーティングプロセス、噴霧コーティングプロセス、スピンコーティングプロセス又は浸漬コーティングプロセスによって、独立に塗布される、項目２３に記載のプロセス。