特許 6937343 高輝度を有する蓄光繊維

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6937343

(24)【登録日】2021年9月1日

(45)【発行日】2021年9月22日

(54)【発明の名称】高輝度を有する蓄光繊維

(51)【国際特許分類】

   D01F 6/62 20060101AFI20210909BHJP

   D01F 8/14 20060101ALI20210909BHJP

   C09K 11/64 20060101ALI20210909BHJP

【ＦＩ】

   D01F6/62 302Z

   D01F8/14 B

   C09K11/64

【請求項の数】8

【全頁数】11

(21)【出願番号】特願2019-153458(P2019-153458)

(22)【出願日】2019年8月26日

(65)【公開番号】特開2020-51016(P2020-51016A)

(43)【公開日】2020年4月2日

【審査請求日】2019年8月26日

(31)【優先権主張番号】107134163

(32)【優先日】2018年9月27日

(33)【優先権主張国】TW

(73)【特許権者】

【識別番号】501296612

【氏名又は名称】南亞塑膠工業股▲分▼有限公司

【氏名又は名称原語表記】ＮＡＮ ＹＡ ＰＬＡＳＴＩＣＳ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ

(74)【代理人】

【識別番号】100112737

【弁理士】

【氏名又は名称】藤田 考晴

(74)【代理人】

【識別番号】100136168

【弁理士】

【氏名又は名称】川上 美紀

(74)【代理人】

【識別番号】100196117

【弁理士】

【氏名又は名称】河合 利恵

(72)【発明者】

【氏名】廖▲徳▼超

(72)【発明者】

【氏名】蘇崇智

(72)【発明者】

【氏名】▲頼▼佳昇

【審査官】 長谷川 大輔

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００６−０８１５４３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−１３１８２９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−３４８３９３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００５−０５４３０７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１４−２１４３０９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１５−０８６３４５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１６−１０２０５１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−１３２１４９（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｄ０１Ｆ１／００−９／０４

Ｃ０９Ｋ１１／６４

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

蓄光マスターバッチを溶融して紡糸することで製造された高輝度を有する蓄光繊維であって、
前記蓄光マスターバッチは、全重量を基にして、
（ａ）固有粘度（ＩＶ）が０．２〜２．０であるポリエステル粉末又はポリエステルペレットから選ばれる７９．５〜９５ｗｔ％の熱可塑性高分子と、
（ｂ）蓄光パウダーに対する添加量が０．１〜２０ｗｔ％であるシランカップリング又はチタネートの変性剤で蓄光パウダー表面が変性されてなる、一般式Ｍ_１−ＸＡｌ_２Ｏ_４・Ｅｕ_ＹＮ_Ｚで示されアルミネート類ドープ微量希土類元素である変性蓄光パウダーであって、ＭがＳｒ、Ｍｇ、Ｃａ又はＢａであり、ＮがＤｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｍｎ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｐｒ、Ｌｕ、Ｈｏ、Ｙ、Ｙｂ、Ｔｍ又はＥｒであり、−０．３３≦Ｘ≦０．６、０．００１≦Ｙ≦０．００２、０．００２≦Ｚ≦０．００５を満たす１〜２０ｗｔ％の変性蓄光パウダーと、
（ｃ）０．０１〜５ｗｔ％のヒンダードフェノール型又はホスファイト型酸化防止剤から選ばれる酸化防止剤と、
を各成分の全量が１００ｗｔ％となるように含有し、
製造された前記蓄光繊維は、
（１）Ｄ６５光源によって２００ＬＵＸで２０分間照射すると、初期２分間の輝度が１５０ｍｃｄ／ｍ^２以上に達成可能であり、
（２）Ｄ６５光源によって２５ＬＵＸで１５分間照射すると、初期２分間の輝度が５０ｍｃｄ／ｍ^２以上に達成可能である条件を満たすことを特徴とする、蓄光繊維。

【請求項2】

前記蓄光マスターバッチの昇圧値は０．５ｂａｒ／ｇ以下であることを特徴とする、請求項１に記載の蓄光繊維。

【請求項3】

前記蓄光繊維の繊維太さは１〜１０ｄｐｆにあることを特徴とする、請求項１又は２に記載の蓄光繊維。

【請求項4】

前記蓄光繊維の繊維構造は芯鞘型構造であり、芯部が蓄光マスターバッチであり、鞘部がポリエステルであり、芯鞘比が４０／６０〜６０／４０であることを特徴とする、請求項３に記載の蓄光繊維。

【請求項5】

前記蓄光繊維の直径度は１０〜３０マイクロメートルであることを特徴とする、請求項３に記載の蓄光繊維。

【請求項6】

前記変性蓄光パウダーは、蓄光パウダーに対する添加量が１〜１０ｗｔ％である３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン又はピロリン酸チタネートを含むことを特徴とする、請求項１に記載の蓄光繊維。

【請求項7】

前記熱可塑性高分子の固有粘度（ＩＶ）は１．２であることを特徴とする、請求項１に記載の蓄光繊維。

【請求項8】

前記酸化防止剤はビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ベンタエリスリトールジホスファイトであることを特徴とする、請求項１に記載の蓄光繊維。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は蓄光繊維に関し、特に、低光源条件でも高輝度を呈することができる蓄光繊維に関する。

【背景技術】

【0002】

近年、織物の暗状態における視認性を高めるために、蓄光性を有する繊維は既に異なる分野で広く適用されてきた。

【0003】

蓄光材の発光原理としては、蓄光材で可視光、紫外線又は太陽光を吸収し、光源がなくなった後、燐光と称される残光を発光できる。蓄光材を繊維に加えて蓄光繊維を製造することは、染色する必要がないだけでなく、繊維が昼に可視光又は太陽光を吸収して電子エネルギー準位の遷移を引き起こすことにより、夜又は暗所では様々な色の残光を発光して視認性を向上させることができる。

【0004】

このような蓄光繊維については、従来、特許文献１及び特許文献２には、硫化物を蓄光材として添加して繊維を製造することが開示された。特許文献３には、硫化亜鉛を複合蓄光繊維の主材とすることが開示されたが、上述した繊維は、輝度が弱くて発光時間が短いという欠点を有する。特許文献４には、輝度効果を向上させるために、一般式（Ｍ_{０．９９９５}Ｅｕ_{０．０００５−０．００２}）Ａｌ_２Ｏ_４・（Ｍ_{０．９９９５}Ｅｕ_{０．０００５−０．００２}）Ｏ・ｎ（Ａ_{ｌ−ｂ−ａ}Ｂ_ｂＱ_ａ）_２Ｏ_３（ＭはＳｒ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｂａの少なくとも１種の元素であってもよく、ＱはＬａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｙ、Ｌｕ、Ｍｎ、及びＢｉの少なくとも１種の元素であり、ａ＝０．０００５〜０．００２であり、ｂ＝０．００１〜０．３５であり、ｎ＝１〜８である）で示される蓄光材が開示された。特許文献５には、上述した構成の蓄光パウダーを採用してポリオレフィン繊維を製造することが開示されたが、ポリオレフィンの融点が１６０℃であるため、加工過程において高温のため溶融現象が生じやく、また、比重＜０．９であるため、繊度が細かい繊維を製造できないようになり、そして染色できないという問題もある。

【0005】

特許文献６に開示された「高輝度夜光性繊維及びその製造方法」は、焼結手段によって得られた夜光性パウダーを利用し、夜光性パウダーを芯鞘型繊維の芯部としてポリエステル樹脂又はポリオレフィン樹脂に加え、夜光性パウダーを含まないポリエステルを鞘部の材料とする。これにより、上述した高輝度夜光性繊維は夜光性パウダー７〜２５％を含み、１０００ＬＵＸで３０分間照射して経時的に輝度を記録したところ、照射を停止してから２分間後、輝度がいずれも２８０ｍｃｄ／ｍ^２以上に達成できるが、１０分間後、輝度が８０％以上に減衰し、１時間後、輝度がただ２分間後における輝度の２．３％〜４．２％になり、蓄光繊維の輝度の減衰率が速くて残留光度のパーセントが低くなった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特開昭４９−４７６４６公報

【特許文献2】特公平３−７００２０公報

【特許文献3】特開平１１２４１４公報

【特許文献4】日本特開平１０−２３１４８０

【特許文献5】日本特開２０００−１３６４３８号公報

【特許文献6】台湾特許第５６４２６８号特許

【発明の概要】

【0007】

本発明の主な目的は、上述した従来技術の問題を解決するために、蓄光マスターバッチを溶融して紡糸することで製造され繊維太さが１〜１０ｄｐｆにある蓄光繊維を提供し、特に、低光源（２００ＬＵＸ以下）の条件でも高輝度を有すると共に以下の条件を満たす蓄光繊維を提供することにある。
（１）Ｄ６５光源によって２００ＬＵＸで２０分間照射すると、初期輝度が１５０ｍｃｄ／ｍ^２以上に達成可能である。
（２）Ｄ６５光源によって２５ＬＵＸで１５分間照射すると、初期輝度が５０ｍｃｄ／ｍ^２以上に達成可能である。

【0008】

本発明のもう１つの主な目的は、全重量を基にして、５０〜９５ｗｔ％の熱可塑性（高分子）樹脂と、１〜３０ｗｔ％の変性蓄光パウダーと、０．０１〜５ｗｔ％の酸化防止剤とを含む蓄光マスターバッチを提供することにある。変性蓄光パウダーは変性された後、樹脂に均一に分散することによって、変性蓄光パウダーと樹脂との結合性を向上させることができる。蓄光マスターバッチは、昇圧値が０．５ｂａｒ／ｇ以下である。紡糸で製造された蓄光繊維は低光源条件でもエネルギーを吸収し、暗所では高輝度と遅い輝度減衰率という繊維特徴を呈することができる。

【0009】

本発明の酸化防止剤は、ヒンダードフェノール型又はホスファイト型酸化防止剤から選ばれるものであり、好ましくは、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ベンタエリスリトールジホスファイトから選ばれるものである。

【0010】

本発明のもう１つの主な目的は、一般式Ｍ_１−ＸＡｌ_２Ｏ_４・Ｅｕ_ＹＮ_Ｚで示されアルミネート類ドープ微量希土類元素である（その中、ＭがＳｒ、Ｍｇ、Ｃａ又はＢａであり、ＮがＴｄ、Ｄｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｍｎ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｐｒ、Ｌｕ、Ｈｏ、Ｙ、Ｙｂ、Ｔｍ又はＥｒであり、−０．３３≦Ｘ≦０．６であり、０．００８≦Ｙ≦０．００２であり、０．００２≦Ｚ≦０．００５である）変性蓄光パウダーを提供することにある。

【0011】

本発明の変性蓄光パウダーは、蓄光パウダーに対する添加量が０．１〜２０ｗｔ％であるシランカップリング又はチタネート変性剤を含み、好ましくは、蓄光パウダーに対する添加量が１〜１０ｗｔ％である３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン又はピロリン酸チタネートを含む。

【0012】

本発明に係る蓄光繊維は、低光源条件でも高輝度を呈することができるという顕著な効果を有する。

【発明を実施するための形態】

【0013】

本発明の蓄光パウダーはアルミネート類ドープ微量希土類元素である。本発明の蓄光パウダーは一般式Ｍ_１−ＸＡｌ_２Ｏ_４・Ｅｕ_ＹＮ_Ｚ（その中、ＭがＳｒ、Ｍｇ、Ｃａ又はＢａであり、ＮがＴｄ、Ｄｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｍｎ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｐｒ、Ｌｕ、Ｈｏ、Ｙ、Ｙｂ、Ｔｍ、Ｅｒであり、−０．３３≦Ｘ≦０．６であり、０．００８≦Ｙ≦０．００２であり、０．００２≦Ｚ≦０．００５である。）で示される。本発明の蓄光パウダーは、パウダー表面変性技術によってパウダー表面が変性された。即ち、本発明の蓄光パウダーは、パウダーに対する添加量が０．１〜２０ｗｔ％、好ましくは１〜１０ｗｔ％であるシランカップリング又はチタネートなどの変性剤でパウダー表面が変性された。

【0014】

本発明のシランカップリングは、ビニルケイ素クロロホルム、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ（β−メトキシエトキシ）シラン、β−（３，４−エポキシシクロへキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−（２−アジリジル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシジルオキシプロピルトリメチルジエトキシシラン、γ−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メチルプロぺニルプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メチルプロぺニルプロピルトリメトキシシラン、γ−メチルプロぺニルプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メチルプロぺニルプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アジリジル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−β（アジリジル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アジリジル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３
−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ジ−（３−［トリエトキシシリル］−プロピル）−テトラスルフィド（ＴＥＳＰＴ）、又はジ−（３−［トリエトキシシリル］−プロピル）−ジスルフィドから選ばれ、好ましくは３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランである。

【0015】

本発明のチタネートは、イソステアリルチタネート、ステアロイルチタネート、オイルアルコールチタネート、又はピロリン酸チタネートから選ばれ、好ましくはピロリン酸チタネートである。

【0016】

本発明の蓄光パウダーの変性フローは、以下のステップを含む。

【0017】

蓄光パウダーを攪拌槽に入れ、アンカー型翼を攪拌翼として使用して２００ｒｐｍの回転数で攪拌する。蓄光パウダーの重量に対して、変性剤である３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン１〜１０ｗｔ％を使用し、変性剤／イソプロパノール＝１／６（容積比）で希釈して溶解させ、蓄光パウダーに徐々に滴下する。翼の攪拌レートを１０００ｒｐｍに調節し、滴下レートを１ｍｌ／分間とする。滴下が完了した後、攪拌槽を１２０℃まで昇温して２時間攪拌し、イソプロパノールを揮発させて変性蓄光パウダーを得た。

【0018】

本発明の蓄光マスターバッチの調製方法は、以下のステップを含む。

【0019】

蓄光マスターバッチの全重量を基にして、１〜３０ｗｔ％の変性蓄光パウダー、５０〜９５ｗｔ％の熱可塑性高分子及び０．０１〜５ｗｔ％の酸化防止剤を素材として使用する。可塑性高分子はポリエステル粉末又はポリエステルペレットから選択されてもよい。また、ポリエステル粉末又はペレットの固有粘度（ＩＶ）は０．２〜２．０であり、好ましくは１．２である。素材を均一に混合することで混合パウダーとした後、ダブルスクリュー押出機で混練した。混練温度１８０〜２８０℃且つ回転数２５０ｒｐｍの条件で、熱可塑性高分子（樹脂とも称する）が溶融状を呈する。この際に、蓄光パウダーにおける変性剤の末端基と樹脂との極めて良い相溶性によって蓄光パウダーを非常に均一に樹脂マトリックスに分散させる。更に、樹脂マトリックスを水冷してから乾燥させて、乾燥したものをペレタイズする。更に、１４０℃温度で４〜６時間乾燥を行った後、本発明の蓄光マスターバッチを完成した。

【0020】

更に具体的には、本発明の変性蓄光パウダーは無機材料であり、表面が変性されると、パウダーが完全に樹脂に均一に分散して分散性を高めることができる。したがって、本発明の蓄光マスターバッチは紡糸過程においても昇圧現象が無く、紡糸状況が良好であり、長期間で紡糸して生産することができる。

【0021】

本発明の酸化防止剤は、ヒンダードフェノール型酸化防止剤（Ｈｉｎｄｅｒｅｄ Ｐｈｅｎｏｌ Ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔｓ）、又はホスファイト型酸化防止剤（Ｐｈｏｓｐｈｉｔｅ Ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔｓ）から選ばれてもよい。

【0022】

ホスファイト型酸化防止剤は、ジメチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジプロピル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジブチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジペンチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジへキシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジへプチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ベンタエリスリトールジホスファイト、ジエチル−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネートマンガン、ジエチル−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネートマグネシウム、ジエチル−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネートカルシウム、ジエチル−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネートジルコニウムから選ばれてもよく、好ましくはビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ベンタエリスリトールジホスファイトである。

【0023】

本発明に係る蓄光繊維は、乾燥された蓄光マスターバッチを溶融して紡糸することで製造されたものである。蓄光繊維の繊維構造としては、複合紡糸によって芯鞘型構造を構成してもよい。芯鞘型構造は、芯部が蓄光マスターバッチであり、鞘部がポリエステルであり、芯鞘比（芯／鞘）が４０／６０〜６０／４０である。

【0024】

本発明に係る蓄光繊維の製造方法は、以下のステップを含む。

【0025】

本発明の蓄光マスターバッチを素材として使用し、紡糸温度２３０〜２９０℃且つ紡糸巻き取り速度１０００〜３０００メートル／分間の条件で、複合紡糸によって芯鞘型構造の半延伸蓄光糸（ＰＯＹ）を形成し、仮撚過程によって加工糸（ＤＴＹ）である本発明に係る蓄光繊維を製造した。蓄光繊維は直径度が１０〜３０マイクロメートル（μｍ）であり、繊維太さが１〜１０ｄｐｆである。

【0026】

本発明に係る蓄光繊維は、繊維構造が芯鞘型として設計され、芯部の蓄光パウダーが繊維芯部に包まれるため、５０回水洗しても、蓄光繊維の発光輝度を維持できる。そのため、本発明に係る蓄光繊維は、衣類や家内装飾、戸外安全性製品を含む繊維適用産業に広く適用され得る。

【0027】

以下、変性蓄光パウダーを製造して蓄光マスターバッチと蓄光繊維として加工するいくつかの具体的な実施例（実施例１〜４）を挙げる。また、比較例を提供して補助的に本発明の目的、効果及び原理を説明する。

【0028】

各の実施例及び比較例で製造された変性蓄光パウダー及び蓄光繊維は、以下の方法によって物性を評価した。
（１）昇圧測定
蓄光マスターバッチを８％に希釈し、ろ過昇圧試験機（メーカー：ＬａｂＴｅｃｈ、型式：ＬＴＦ３４−ＧＰ）によってろ過網１５μｍで蓄光マスターバッチの昇圧値を評価した。昇圧値が低いほど、蓄光パウダーのポリエステル樹脂における分散状況が良くなると表す。
（２）輝度測定
ＪＩＳ Ｚ９１０７に準じ、直径３５ｍｍの大きさのガーターをサンプルとし、サンプルを黒い箱に置いて４８ｈ静置し、温度２３±２℃且つ５０±１０％ＲＨで、Ｄ６５光源によって２００ＬＵＸで２０分間照射し、２５ＬＵＸで１５分間照射した後、輝度計（メーカー：ＫＯＮＩＣＡ ＭＩＮＯＬＴＡ、型式：ＬＳ−１００）で測定し、２、１０、２０、３０及び６０分間の輝度を記録した。

【0029】

（実施例１）
（１）蓄光パウダー変性
蓄光パウダーを攪拌槽に置き、アンカー型翼を攪拌翼として使用して２００ｒｐｍの回転数で攪拌する。蓄光パウダーの重量に対して、変性剤である３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン１ｗｔ％を使用し（表１、配合番号Ａ１）、変性剤／イソプロパノール＝１／６（容積比）で希釈して溶解させ、蓄光パウダーに徐々に滴下する。翼の攪拌レートを１０００ｒｐｍに調節し、滴下レートを１ｍｌ／分間とする。滴下が完了した後、攪拌槽を１２０℃まで昇温して２時間攪拌し、イソプロパノールを揮発させて変性蓄光パウダーを得た。
（２）蓄光マスターバッチ製造
表２の素材配合を参照し、７９．５ｗｔ％のＰＥＴポリエステル樹脂、２０ｗｔ％の変性蓄光パウダーＡ１、及び０．５ｗｔ％のビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ベンタエリスリトールジホスファイト（以下、単に酸化防止剤ＲＣＰＥＰ３６と言う）を素材として使用し、ダブルスクリュー押出機によって溶融して造粒した。
（３）蓄光繊維製造
繊維標準７５Ｄ／７２Ｆで、芯部が乾燥した蓄光マスターバッチであり鞘部が乾燥したポリエステル粒子であるように、芯鞘比５０／５０、紡糸温度２８０℃、紡糸速度２５００ｍ／分間で部分延伸糸（ＰＯＹ）を製造し、そして加工糸（ＤＴＹ）として加工してガーターの形に編織した。

【0030】

製造された蓄光マスターバッチの昇圧値を測定し、その結果を表２に示す。蓄光マスターバッチの紡糸とガーターの編織の後、輝度を測定して表３及び表４に示す。当該ガーターを５０回水洗した後、輝度を測定したところ、表５に示すように、その蓄光効果は最初のレベルにも維持でき、糸の輝度は水洗の前後、影響されなかった。

【0031】

（実施例２）
（１）上記実施例１の製造方法と同じように変性蓄光パウダーを製造したが、変性剤添加量は蓄光パウダー重量の５ｗｔ％である（表１、配合番号Ａ２）。
（２）表２の素材配合を参照し、７９．５ｗｔ％のＰＥＴポリエステル樹脂、２０ｗｔ％の変性蓄光パウダーＡ２及び０．５ｗｔ％の酸化防止剤ＲＣＰＥＰ３６を素材として使用し、ダブルスクリュー押出機によって溶融して造粒し、蓄光マスターバッチを製造した。

【0032】

製造された蓄光マスターバッチの昇圧値を測定し、その結果を表２に示す。蓄光マスターバッチの紡糸とガーターの編織の後、輝度を測定して表３及び表４に示す。当該ガーターを５０回水洗した後、輝度を測定したところ、表５に示すように、その蓄光効果は最初のレベルにも維持でき、糸の輝度は水洗の前後、影響されなかった。

【0033】

（実施例３）
（１）上記実施例１の製造方法と同じように変性蓄光パウダーを製造したが、変性剤添加量は蓄光パウダー重量の１０ｗｔ％である（表１、配合番号Ａ３）。
（２）表２の素材配合を参照し、７９．５ｗｔ％のＰＥＴポリエステル樹脂、２０ｗｔ％の変性蓄光パウダーＡ３及び０．５ｗｔ％の酸化防止剤ＲＣＰＥＰ３６を素材として使用し、ダブルスクリュー押出機によって溶融して造粒し、蓄光マスターバッチを製造した。

【0034】

製造された蓄光マスターバッチの昇圧値を測定し、その結果を表２に示す。蓄光マスターバッチの紡糸とガーターの編織の後、輝度を測定して表３及び表４に示す。当該ガーターを５０回水洗した後、輝度を測定したところ、表５に示すように、その蓄光効果は最初のレベルにも維持でき、糸の輝度は水洗の前後、影響されなかった。

【0035】

（実施例４）
（１）上記実施例１の製造方法と同じように変性蓄光パウダーを製造したが、変性剤はピロリン酸チタネートであり、添加量は蓄光パウダーの１ｗｔ％である（表１、配合番号Ａ４）。
（２）表２の素材配合を参照し、７９．５ｗｔ％のＰＥＴポリエステル樹脂、２０ｗｔ％の変性蓄光パウダーＡ４及び０．５ｗｔ％の酸化防止剤ＲＣＰＥＰ３６を素材として使用し、ダブルスクリュー押出機によって溶融して造粒し、蓄光マスターバッチを製造した。

【0036】

製造された蓄光マスターバッチの昇圧値を測定し、その結果を表２に示す。蓄光マスターバッチの紡糸とガーターの編織の後、輝度を測定して表３及び表４に示す。当該ガーターを５０回水洗した後、輝度を測定したところ、表５に示すように、その蓄光効果は最初のレベルにも維持でき、糸の輝度は水洗の前後、影響されなかった。

【0037】

（比較例１）
（１）蓄光パウダーが変性されない（表１、配合番号Ａ５）。
（２）表２の素材配合を参照し、７９．５ｗｔ％のＰＥＴポリエステル樹脂、２０ｗｔ％の蓄光パウダーＡ５及び０．５ｗｔ％の酸化防止剤ＲＣＰＥＰ３６を素材として使用し、ダブルスクリュー押出機によって溶融して造粒し、蓄光マスターバッチを製造した。

【0038】

製造された蓄光マスターバッチの昇圧値を測定し、その結果を表２に示す。蓄光マスターバッチの紡糸とガーターの編織の後、輝度を測定して表３及び表４に示す。当該ガーターを５０回水洗した後、輝度を測定したところ、表５に示すように、その蓄光効果は最初のレベルにも維持でき、糸の輝度は水洗の前後、影響されなかった。

【0039】

（結果）
（１）実施例１〜３の蓄光パウダーは変性剤である３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランで処理された後、また、実施例４の蓄光パウダーは変性剤であるピロリン酸チタネートで処理された後、それぞれ樹脂及び分散剤と混練して造粒し、蓄光マスターバッチを乾燥した後、ろ過昇圧試験機で昇圧値を評価したところ、その測定値（表２参照）はいずれも０．５ｂａｒ／ｇ以下であり、蓄光パウダーのポリエステル樹脂における分散状況が極めて良いと表す。
（２）比較例１の蓄光パウダーは変性されなく、直接に樹脂及び分散剤と混練して造粒し、蓄光マスターバッチを乾燥した後、ろ過昇圧試験機で昇圧値を評価したところ、その測定値（表２参照）は１．２ｂａｒ／ｇであり、０．５ｂａｒ／ｇよりも大きく、蓄光パウダーのポリエステル樹脂における分散状況が良くないと表す。
（３）上述した２つの結論によると、変性剤で処理された蓄光パウダーは、蓄光パウダーのポリエステル樹脂における分散に効果的に寄与し、パウダーの会合現象を低減し、また昇圧を改良し、蓄光繊維を順調に紡糸することに寄与できる、と実証された。
（４）実施例１〜４で製造された蓄光マスターバッチは、乾燥して水を除いた後、芯−鞘型としての複合紡糸となる。芯−鞘型としての複合紡糸は、芯部が蓄光マスターバッチであり、鞘部がポリエステルである。芯−鞘型としての複合紡糸が巻き取られた後、加工糸として加工された。加工糸をガーターとして編織したものの効果を評価したところ、表３のように、蓄光パウダーが表面変性されて紡糸された糸は、顕著に輝度が変性されないパウダー表面よりも高くて、表４のように、低輝度光源でも同じ傾向を有する。
（５）表５のように、実施例１〜４と比較例１を紡糸した後、糸の輝度は水洗の前後でも変化しないが、その理由としては、糸が複合紡糸によって得られるものであり、蓄光パウダーが繊維中心に包まれ、糸の輝度は水洗の前後、影響されなかった。

【0040】

【表1】

【0041】

【表2】

【0042】

【表3】

【0043】

【表4】

【0044】

【表5】