特許 6938907 ゴルフボール

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6938907

(24)【登録日】2021年9月6日

(45)【発行日】2021年9月22日

(54)【発明の名称】ゴルフボール

(51)【国際特許分類】

   A63B 37/00 20060101AFI20210909BHJP

【ＦＩ】

   A63B37/00 214

   A63B37/00 616

   A63B37/00 618

   A63B37/00 328

【請求項の数】13

【全頁数】30

(21)【出願番号】特願2016-249293(P2016-249293)

(22)【出願日】2016年12月22日

(65)【公開番号】特開2018-102373(P2018-102373A)

(43)【公開日】2018年7月5日

【審査請求日】2019年10月25日

(73)【特許権者】

【識別番号】000183233

【氏名又は名称】住友ゴム工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000556

【氏名又は名称】特許業務法人 有古特許事務所

(74)【代理人】

【識別番号】100107940

【弁理士】

【氏名又は名称】岡 憲吾

(74)【代理人】

【識別番号】100120938

【弁理士】

【氏名又は名称】住友 教郎

(74)【代理人】

【識別番号】100122806

【弁理士】

【氏名又は名称】室橋 克義

(74)【代理人】

【識別番号】100168192

【弁理士】

【氏名又は名称】笠川 寛

(74)【代理人】

【識別番号】100174311

【弁理士】

【氏名又は名称】染矢 啓

(74)【代理人】

【識別番号】100182523

【弁理士】

【氏名又は名称】今村 由賀里

(74)【代理人】

【識別番号】100195590

【弁理士】

【氏名又は名称】中尾 博臣

(72)【発明者】

【氏名】神野 一也

(72)【発明者】

【氏名】井上 英高

(72)【発明者】

【氏名】多羅尾 俊之

【審査官】 槙 俊秋

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０００−２８８１２５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−１００８９４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−２８１７５８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０００−１７６０４７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−２２３２８６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−９８１４（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ６３Ｂ ３７／００−３７／１４

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

本体と、この本体の外側に位置するペイント層とを備えたゴルフボールであって、
上記ペイント層が、内層と、この内層の外側に位置する外層とを有しており、
上記ゴルフボールの中心を通過する平面に沿った断面において、この断面に垂直な方向に、ナノインデンターのバーコビッチ圧子（６５．０３° Ａｓ（ｈ）＝２６．４３ｈ^２）を用いて、３０ｍｇｆの力が加えられたときの押し込み深さ（ｎｍ）が、温度３０度にて測定されるとき、上記内層の断面における押し込み深さＤｉが、上記外層の断面における押し込み深さＤｏよりも小さく、
上記内層及び外層がポリウレタン塗料から形成されており、このポリウレタン塗料が、主剤であるポリオール組成物と、硬化剤であるポリイソシアネート組成物と、を含有しており、
上記外層を形成するポリウレタン塗料において、主剤が有する水酸基（ＯＨ基）と硬化剤が有するイソシアネート基（ＮＣＯ基）のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）が、０．１６以上０．４９以下であるゴルフボール。

【請求項2】

本体と、この本体の外側に位置するペイント層とを備えたゴルフボールであって、
上記ペイント層が、内層と、この内層の外側に位置する外層とを有しており、
上記ゴルフボールの中心を通過する平面に沿った断面において、この断面に垂直な方向に、ナノインデンターのバーコビッチ圧子（６５．０３° Ａｓ（ｈ）＝２６．４３ｈ^２）を用いて、３０ｍｇｆの力が加えられたときの押し込み深さ（ｎｍ）が、温度３０度にて測定されるとき、上記内層の断面における押し込み深さＤｉが、上記外層の断面における押し込み深さＤｏよりも小さく、
上記内層及び外層がポリウレタン塗料から形成されており、
上記内層の厚みＴｉが５μｍ以上１０μｍ以下であり、上記外層の厚みＴｏが５μｍ以上１０μｍ以下であるゴルフボール。

【請求項3】

本体と、この本体の外側に位置するペイント層とを備えたゴルフボールであって、
上記ペイント層が、内層と、この内層の外側に位置する外層とを有しており、
上記ゴルフボールの中心を通過する平面に沿った断面において、この断面に垂直な方向に、ナノインデンターのバーコビッチ圧子（６５．０３° Ａｓ（ｈ）＝２６．４３ｈ^２）を用いて、３０ｍｇｆの力が加えられたときの押し込み深さ（ｎｍ）が、温度３０度にて測定されるとき、上記内層の断面における押し込み深さＤｉが、上記外層の断面における押し込み深さＤｏよりも小さく、
上記内層及び外層がポリウレタン塗料から形成されており、このポリウレタン塗料が、主剤であるポリオール組成物と、硬化剤であるポリイソシアネート組成物と、を含有しており、
上記ポリオール組成物が、数平均分子量が５５０以上３，０００以下であるポリエーテルジオールを含有するウレタンポリオールを含む組成物、又は、シクロデキストリンの水酸基の少なくとも一部が、−Ｏ−Ｃ_３Ｈ_６−Ｏ−基を介して、カプロラクトン鎖によって変性されたポリロタキサンを含む組成物であるゴルフボール。

【請求項4】

上記押し込み深さＤｉが、１０００ｎｍ未満である請求項１から３のいずれかに記載のゴルフボール。

【請求項5】

上記押し込み深さＤｏが、１０００ｎｍ以上である請求項１から４のいずれかに記載のゴルフボール。

【請求項6】

上記押し込み深さＤｏと上記押し込み深さＤｉとの差（Ｄｏ−Ｄｉ）が、５０ｎｍ以上１８００ｎｍ以下である請求項１から５のいずれかに記載のゴルフボール。

【請求項7】

上記内層の厚みＴｉが５μｍ以上５０μｍ以下であり、上記外層の厚みＴｏが５μｍ以上５０μｍ以下である請求項１又は３に記載のゴルフボール。

【請求項8】

上記本体が、コアと、このコアの外側に位置するカバーとを有しており、
上記ペイント層が上記カバーに積層されており、
上記カバーのショアＤ硬度Ｈｃが、５０以上８０以下である請求項１から７のいずれかに記載のゴルフボール。

【請求項9】

上記押し込み深さＤｏと上記押し込み深さＤｉとの差（Ｄｏ−Ｄｉ）が、５０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下である請求項８に記載のゴルフボール。

【請求項10】

上記本体が、コアと、このコアの外側に位置するカバーとを有しており、
上記ペイント層が上記カバーに積層されており、
上記カバーのショアＤ硬度Ｈｃが、２０以上５０未満である請求項１から７のいずれかに記載のゴルフボール。

【請求項11】

上記押し込み深さＤｏと上記押し込み深さＤｉとの差（Ｄｏ−Ｄｉ）が、２００ｎｍ以上１８００ｎｍ以下である請求項１０に記載のゴルフボール。

【請求項12】

上記本体が、上記コアと上記カバーとの間に、さらに中間層を有している請求項１０又は１１に記載のゴルフボール。

【請求項13】

上記内層を形成するポリウレタン塗料において、主剤が有する水酸基（ＯＨ基）と硬化剤が有するイソシアネート基（ＮＣＯ基）のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）が、０．５０以上２．０以下である、請求項１から１２のいずれかに記載のゴルフボール。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ゴルフボールに関する。詳細には、本発明は、その表面にペイント層を有するゴルフボールに関する。

【背景技術】

【0002】

ゴルフプレーヤーにとって、アプローチショットにおけるコントロール性能は重要である。ゴルフクラブで打撃されると、ゴルフボールは、バックスピンを伴って飛行する。バックスピンの速度が大きいと、落下後のゴルフボールのランが小さい。バックスピンの速度が大きなゴルフボールを使用することにより、ゴルフプレーヤーは、このゴルフボールを目標地点に静止させることができる。サイドスピンの速度が大きいと、ゴルフボールは曲がりやすい。サイドスピンの速度が大きなゴルフボールを使用することにより、プレーヤーは、このゴルフボールを意図的に曲げることができる。スピンがかかりやすいゴルフボールは、コントロール性能に優れる。

【0003】

プレーでは、種々の条件下でゴルフボールが打撃される。ゴルフクラブ又はゴルフボールが、雨等で濡れることがある。ゴルフクラブ又はゴルフボールが濡れた状態は、ウェット状態と称される。一方、ゴルフクラブ及びゴルフボールが濡れていない状態は、ドライ状態と称される。プレーヤーは、ドライ状態及びウェット状態のいずれにおいても、優れたコントロール性能が発揮されるゴルフボールを望んでいる。

【0004】

ゴルフプレーヤーは、コントロール性能と共に、ゴルフボールの打球感も重視する。多くのプレーヤーは、ソフトな打球感を好む。

【0005】

ほとんどのゴルフボールは、その表面にペイント層を有している。ペイント層の役割は、ゴルフボールの外観を高めること、及びゴルフボールの汚染を防止することである。ペイント層はさらに、コントロール性能及び打球感にも寄与しうる。

【0006】

諸性能向上のために、ペイント層を改良したゴルフボールが提案されている。特開２０１１−２１７８２０公報では、ウェット条件及びラフ条件のアプローチショットでのスピン量を高めるために、ペイント層のマルテンス硬度及びモジュラスに関する検討がなされている。

【0007】

特開２０１３−１２６５４１公報、特開２０１３−１２６５４２公報及び特開２０１３−１２６５４３公報には、所定のＪＩＳ−Ｃ硬度及びヤング率を有するペイント層を含むゴルフボールが開示されている。これらのゴルフボールでは、ペイント層を軟らかくすることでスピン性能の向上が図られている。

【0008】

特開２０１４−１４３８３公報では、アプローチショットでのコントロール性能向上のために、ペイント層の貯蔵弾性率及び損失正接に関する検討がなされている。特開２０１６−１２３６３２公報では、ペイント層の弾性率を調整することにより、打球感及び耐汚染性との両立が図られている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0009】

【特許文献1】特開２０１１−２１７８２０公報

【特許文献2】特開２０１３−１２６５４１公報

【特許文献3】特開２０１３−１２６５４２公報

【特許文献4】特開２０１３−１２６５４３公報

【特許文献5】特開２０１４−１４３８３公報

【特許文献6】特開２０１６−１２３６３２公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0010】

従来、スピン性能を向上させるために、より柔軟なペイント層が採用されている。柔軟なペイント層は、ドライ状態でのコントロール性能及び打球感に寄与しうる。しかし、本発明者らが得た知見によれば、柔軟なペイント層が採用されたゴルフボールの、ウェット状態でのスピン速度は、十分に大きなものではない。また、このゴルフボールの耐汚染性にも、改善の余地がある。しかも、ペイント層は薄いので、このペイント層の物性を直接測定することには困難が伴う。

【0011】

特開２０１１−２１７８２０号公報に開示されたマルテンス硬度及びモジュラスは、ペイント層の組成と同じ組成を有するスラブによって測定される。特開２０１３−１２６５４１公報、特開２０１３−１２６５４２公報及び特開２０１３−１２６５４３公報に開示されたヤング率は、厚みが２ｍｍであるシートによって測定される。特開２０１４−１４３８３公報に開示された貯蔵弾性率及び損失正接は、ペイント層の組成と同じ組成を有するフィルムによって測定される。従って、これらの測定結果は、ゴルフボールにおけるペイント層の挙動を正確には反映するものではない。これらのゴルフボールのスピン性能は、十分ではない。

【0012】

また、特開２０１６−１２３６３２公報に開示された弾性率は、走査型プローブ顕微鏡によって測定される。従って、この測定結果は、ペイント層の下にあるカバーの物性の影響を受ける。特開２０１６−１２３６３２公報に開示されたゴルフボールのスピン性能は、十分ではない。

【0013】

本発明の目的は、ドライ状態及びウェット状態のアプローチショットでのコントロール性能に優れ、さらに打球感及び耐汚染性にも優れたゴルフボールの提供にある。

【課題を解決するための手段】

【0014】

本発明に係るゴルフボールは、本体と、この本体の外側に位置するペイント層とを備えている。このペイント層は、内層と、この内層の外側に位置する外層とを有している。このゴルフボールの中心を通過する平面に沿った断面において、この断面に垂直な方向に３０ｍｇｆの力が加えられたときの押し込み深さ（ｎｍ）が測定されるとき、この内層の断面における押し込み深さＤｉは、この外層の断面における押し込み深さＤｏよりも小さい。

【0015】

好ましくは、この押し込み深さＤｉは、１０００ｎｍ未満である。好ましくは、この押し込み深さＤｏは、１０００ｎｍ以上である。好ましくは、この押し込み深さＤｏと押し込み深さＤｉとの差（Ｄｏ−Ｄｉ）は、５０ｎｍ以上１８００ｎｍ以下である。

【0016】

好ましくは、この内層の厚みＴｉは、５μｍ以上５０μｍ以下である。好ましくは、この外層の厚みＴｏは、５μｍ以上５０μｍ以下である。

【0017】

本体が、コアとこのコアの外側に位置するカバーとを有してもよい。このカバーのショアＤ硬度Ｈｃは、５０以上８０以下である。このカバーに、ペイント層が積層される場合、好ましくは、差（Ｄｏ−Ｄｉ）が、５０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下である。

【0018】

カバーのショアＤ硬度Ｈｃが２０以上５０未満であってもよい。このカバーにペイント層が積層される場合、好ましくは、差（Ｄｏ−Ｄｉ）が、２００ｎｍ以上１８００ｎｍ以下である。この本体が、このコアとカバーとの間に、さらに中間層を有してもよい。

【発明の効果】

【0019】

本発明に係るゴルフボールでは、内層の押し込み深さＤｉが、外層の押し込み深さＤｏよりも小さいペイント層を備えることにより、ドライ状態及びウェット状態における大きなスピン速度が達成される。このゴルフボールは、ドライ状態及びウェット状態のアプローチショットでのコントロール性能に優れる。さらに、このゴルフボールは、打球感及び耐汚染性にも優れている。

【図面の簡単な説明】

【0020】

【図1】図１は、本発明の一実施形態に係るゴルフボールが示された一部切り欠き断面図である。

【図2】図２は、本発明の他の実施形態に係るゴルフボールが示された一部切り欠き断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0021】

以下、適宜図面が参照されつつ、好ましい実施形態に基づいて本発明が詳細に説明される。

【0022】

［第一実施形態］
図１に示されたゴルフボール２は、本体４と、この本体４の外側に位置するペイント層６とを有している。本体４は、球状のコア８と、このコア８の外側に位置する中間層１０と、この中間層１０の外側に位置するカバー１２とを有している。ペイント層６は、カバー１２の外側に位置する内層１４と、この内層１４の外側に位置する外層１６とを有している。このゴルフボール２は、その表面に複数のディンプル１８を有している。ゴルフボール２の表面のうちディンプル１８以外の部分は、ランド２０である。このゴルフボール２が、マーク層を有してもよい。このマーク層は、カバー１２とペイント層６との間に位置してもよく、ペイント層６の外側に位置してもよい。マーク層が、内層１４と外層１６との間に位置してもよい。ペイント層６は、内層１４と外層１６との間に、さらに他の層を備えうる。

【0023】

このゴルフボール２の直径は、４０ｍｍ以上４５ｍｍ以下が好ましい。米国ゴルフ協会（ＵＳＧＡ）の規格が満たされるとの観点から、直径は４２．６７ｍｍ以上が特に好ましい。空気抵抗抑制の観点から、直径は４４ｍｍ以下がより好ましく、４２．８０ｍｍ以下が特に好ましい。このゴルフボール２の質量は、４０ｇ以上５０ｇ以下が好ましい。大きな慣性が得られるとの観点から、質量は４４ｇ以上がより好ましく、４５．００ｇ以上が特に好ましい。ＵＳＧＡの規格が満たされるとの観点から、質量は４５．９３ｇ以下が特に好ましい。

【0024】

打球感の観点から、ゴルフボール２の圧縮変形量Ｓｂは、１．８０ｍｍ以上が好ましく、１．９０ｍｍ以上がより好ましく、２．００ｍｍ以上が特に好ましい。スピン性能の観点から、圧縮変形量Ｓｂは、３．３０ｍｍ以下が好ましく、３．２０ｍｍ以下がより好ましく、３．１０ｍｍ以下が特に好ましい。圧縮変形量Ｓｂの測定方法については、後述する。

【0025】

コア８は、ゴム組成物が架橋されることによって形成されている。ゴム組成物の基材ゴムとして、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体及び天然ゴムが例示される。２種以上のゴムが併用されてもよい。反発性能の観点から、ポリブタジエンが好ましく、特にハイシスポリブタジエンが好ましい。

【0026】

好ましくは、コア８のゴム組成物は、共架橋剤を含む。反発性能の観点から好ましい共架橋剤は、アクリル酸亜鉛、アクリル酸マグネシウム、メタクリル酸亜鉛及びメタクリル酸マグネシウムである。ゴム組成物が、共架橋剤と共に有機過酸化物を含むことが好ましい。好ましい有機過酸化物として、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン及びジ−ｔ−ブチルパーオキサイドが挙げられる。特に汎用性の高い有機過酸化物は、ジクミルパーオキサイドである。

【0027】

コア８のゴム組成物は、有機硫黄化合物を含みうる。有機硫黄化合物の例として、１−ナフタレンチオール、２−ナフタレンチオール、４−クロロ−１−ナフタレンチオール等のナフタレンチオール系化合物；ベンゼンチオール、４−クロロベンゼンチオール、３−ブロモベンゼンチオール、４−シアノベンゼンチオール等のベンゼンチオール系化合物及びジフェニルスルフィド、ビス（４−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）ジスルフィド（ＰＢＰＳ）等のジスルフィド系化合物が挙げられる。２−ナフタレンチオール、ジフェニルスルフィド及びビス（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）ジスルフィド（ＰＢＰＳ）が好ましい。２種以上の有機硫黄化合物が、併用されてもよい。

【0028】

コア８のゴム組成物が、前述した共架橋剤とは別に、カルボン酸及び／又はその金属塩を含んでもよい。カルボン酸成分の炭素数が１以上３０以下であるカルボン酸及び／又はその金属塩が、好ましい。好適なカルボン酸としては、オクタン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸等の飽和脂肪酸、１０−ウンデシレン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸等の不飽和脂肪酸、安息香酸、フタル酸、サリチル酸等の芳香族カルボン酸等が例示される。カルボン酸金属塩を構成する金属成分としては、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム等が例示される。

【0029】

スピン抑制の観点から、カルボン酸及び／又はその金属塩の量は、基材ゴム１００質量部に対して０．５質量部以上が好ましく、１．０質量部以上がより好ましい。コントロール性能の観点から、カルボン酸及び／又はその金属塩の量は、基材ゴム１００質量部に対して３０質量部以下が好ましく、２０質量部以下がより好ましい。２種以上のカルボン酸及び／又はその金属塩が併用されてもよい。

【0030】

コア８のゴム組成物が、比重調整等のための充填剤を含んでもよい。好適な充填剤として、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウムが例示される。充填剤の量は、コア８の意図した比重が達成されるように適宜決定される。さらに、このゴム組成物は、硫黄、老化防止剤、着色剤、可塑剤及び分散剤のような添加剤を含みうる。ゴム組成物が、合成樹脂粉末又は架橋されたゴム粉末を含んでもよい。

【0031】

コア８の質量は、１０ｇ以上４２ｇ以下が好ましい。コア８の架橋温度は、１４０℃以上１８０℃以下である。コア８の架橋時間は、１０分以上６０分以下である。

【0032】

反発性能の観点から、コア８の直径は、３０．０ｍｍ以上が好ましく、３８．０ｍｍ以上が特に好ましい。スピン性能の観点から、コア８の直径は、４２．０ｍｍ以下が好ましく、４１．５ｍｍ以下が特に好ましい。コア８が、２以上の層を有してもよい。コア８が、その表面にリブを有してもよい。コア８が中空であってもよい。

【0033】

コントロール性能及び耐久性の観点から、コア８の中心点におけるショアＣ硬度Ｈｏは４０以上が好ましく、５０以上がより好ましい。打球感の観点から、硬度Ｈｏは、７５以下が好ましく、６５以下がより好ましい。アプローチ性能の観点から、コア８の表面におけるショアＣ硬度Ｈｓは、６０以上が好ましく、７０以上がより好ましい。打球感の観点から、硬度Ｈｓは、９５以下が好ましく、９０以下がより好ましい。

【0034】

飛行性能の観点から、硬度Ｈｓと硬度Ｈｏとの差（Ｈｓ−Ｈｏ）は、１０以上が好ましく、１５以上がより好ましい。ゴルフボール２のスピン性能を過度に抑制しないとの観点から、差（Ｈｓ−Ｈｏ）は、４０以下が好ましく、３５以下がより好ましい。

【0035】

自動硬度計（Ｈ．バーレイス社の商品名「デジテストII」）に取り付けられたショアＣ型硬度計が、コア８が切断されて得られる半球の断面中心に押しつけられることにより、硬度Ｈｏが測定される。この硬度計が、コア８の表面に押しつけられることにより、硬度Ｈｓが測定される。測定は、いずれも、２３℃の環境下でなされる。

【0036】

打球感の観点から、コア８の圧縮変形量Ｓｃは、２．５０ｍｍ以上が好ましく、２．６０ｍｍ以上がより好ましく、２．７０ｍｍ以上が特に好ましい。反発性能の観点から、圧縮変形量Ｓｃは、３．９０ｍｍ以下が好ましく、３．８０ｍｍ以下がより好ましく、３．７０ｍｍ以下が特に好ましい。圧縮変形量Ｓｃの測定方法については、後述する。

【0037】

このゴルフボール２では、コア８の外側に中間層１０が形成されている。中間層１０が２以上の層から構成されてもよい。中間層１０とコア８との間に、さらに他の層を備えてもよい。

【0038】

中間層１０は、樹脂組成物から形成されている。この樹脂組成物の好ましい基材ポリマーは、アイオノマー樹脂である。好ましいアイオノマー樹脂として、α−オレフィンと炭素数が３以上８以下のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体が挙げられる。好ましい他のアイオノマー樹脂として、α−オレフィンと炭素数が３以上８以下のα，β−不飽和カルボン酸と炭素数が２以上２２以下のα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体が挙げられる。この二元共重合体及び三元共重合体において、好ましいα−オレフィンはエチレン及びプロピレンであり、好ましいα，β−不飽和カルボン酸はアクリル酸及びメタクリル酸である。この二元共重合体及び三元共重合体において、カルボキシル基の一部は金属イオンで中和されている。中和のための金属イオンとして、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、亜鉛イオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオン及びネオジムイオンが例示される。

【0039】

アイオノマー樹脂に代えて、又はアイオノマー樹脂と共に、中間層１０の樹脂組成物が他のポリマーを含んでもよい。他のポリマーとして、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン及びポリウレタンが例示される。樹脂組成物が、２種以上のポリマーを含んでもよい。

【0040】

中間層１０の樹脂組成物が、二酸化チタンのような着色剤、硫酸バリウムのような充填剤、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光剤、蛍光増白剤等を含んでもよい。比重調整の目的で、この樹脂組成物がタングステン、モリブデン等の高比重金属の粉末を含んでもよい。

【0041】

耐久性及び飛行性能の観点から、中間層１０のショアＤ硬度Ｈｍは、４０以上が好ましく、５０以上が特に好ましい。コントロール性能及び打球感の観点から、硬度Ｈｍは、９０以下が好ましく、８０以下が特に好ましい。中間層１０が２以上の層からなる場合、中間層１０をなす各層の硬度が、この数値範囲を満たすことが好ましい。硬度Ｈｍの測定方法については、後述する。

【0042】

耐久性及び飛行性能の観点から、中間層１０の厚みＴｍは、０．２ｍｍ以上が好ましく、０．５ｍｍ以上が特に好ましい。打球感の観点から、厚みＴｍは、２．５ｍｍ以下が好ましく、２．２ｍｍ以下が特に好ましい。中間層１０の厚みＴｍは、ランド２０の直下において測定される。中間層１０が２以上の層からなる場合、中間層１０をなす全ての層の合計厚みが、この数値範囲を満たすことが好ましい。

【0043】

中間層１０の比重は、０．９０以上が好ましく、０．９５以上が特に好ましい。中間層１０の比重は、１．１０以下が好ましく、１．０５以下が特に好ましい。

【0044】

このゴルフボール２では、中間層１０の外側にカバー１２が形成されている。カバー１２が、２以上の層から構成されてもよい。中間層１０とカバー１２との間に、さらに他の層を備えてもよい。

【0045】

カバー１２は、樹脂組成物から形成されている。この樹脂組成物の好ましい基材ポリマーは、ポリウレタンである。樹脂組成物が、熱可塑性ポリウレタンを含んでもよく、熱硬化性ポリウレタンを含んでもよい。生産性の観点から、熱可塑性ポリウレタンが好ましい。熱可塑性ポリウレタンは、ハードセグメントとしてのポリウレタン成分と、ソフトセグメントとしてのポリエステル成分又はポリエーテル成分とを含む。基材がポリウレタンであるカバー１２は、ゴルフボール２のスピン性能に寄与しうる。さらにこのカバー１２は、ゴルフボール２の打球感にも寄与しうる。

【0046】

ポリウレタンは、分子内にウレタン結合を有する。このウレタン結合は、ポリオールとポリイソシアネートとの反応によって形成されうる。

【0047】

ウレタン結合の原料であるポリオールは、複数のヒドロキシル基を有する。低分子量ポリオール及び高分子量ポリオールが用いられうる。

【0048】

ポリウレタン成分のイソシアネートとして、脂環式ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート及び脂肪族ジイソシアネートが例示される。特に、脂環式ジイソシアネートが好ましい。脂環式ジイソシアネートは主鎖に二重結合を有さないので、カバー１２の黄変が抑制される。脂環式ジイソシアネートとして、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ_１２ＭＤＩ）、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（Ｈ_６ＸＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）及びトランス−１，４−シクロヘキサンジイソシアネート（ＣＨＤＩ）が例示される。汎用性及び加工性の観点から、Ｈ_１２ＭＤＩが好ましい。

【0049】

ポリウレタンに代えて、カバー１２の樹脂組成物が他のポリマーを含んでもよい。他のポリマーとして、アイオノマー樹脂、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエステル及びポリオレフィンが例示される。樹脂組成物が、２種以上のポリマーを含んでもよい。

【0050】

カバー１２の樹脂組成物が、二酸化チタンのような着色剤、硫酸バリウムのような充填剤、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光剤、蛍光増白剤等を含んでもよい。

【0051】

このゴルフボール２において、カバー１２のショアＤ硬度Ｈｃは、２０以上５０未満が好ましい。硬度Ｈｃが２０以上であるカバー１２を有するゴルフボール２は、耐汚染性及び耐久性に優れる。この観点から、カバー１２の硬度Ｈｃは２２以上がより好ましく、２４以上が特に好ましい。硬度Ｈｃが５０未満であるカバー１２を有するゴルフボール２は、アプローチショットでのスピン性能及び打球感に優れる。この観点から、カバー１２の硬度Ｈｃは４８以下がより好ましく、４６以下が特に好ましい。カバー１２が２以上の層から構成される場合、カバー１２をなす各層の硬度が、この数値範囲を満たすことが好ましい。

【0052】

カバー１２（又は中間層１０）の硬度は、「ＡＳＴＭ−Ｄ ２２４０−６８」の規定に準拠して測定される。自動硬度計（Ｈ．バーレイス社の商品名「デジテストII」）に取り付けられたショアＤ型硬度計により、硬度が測定される。測定には、熱プレスで成形された、カバー１２（又は中間層１０）の材料と同一の材料からなる、厚みが約２ｍｍであるシートが用いられる。測定に先立ち、シートは２３℃の温度下に２週間保管される。測定時には、３枚のシートが重ね合わされる。

【0053】

このゴルフボール２において、このカバー１２の厚みＴｃは０．１ｍｍ以上２．０ｍｍ以下が好ましい。厚みＴｃが０．１ｍｍ以上であるカバー１２は、アプローチショットでのスピン性能及び打球感に寄与する。この観点から、カバー１２の厚みＴｃは、０．３ｍｍ以上がより好ましく、０．４ｍｍ以上が特に好ましい。厚みＴｃが２．０ｍｍ以下のカバー１２を有するゴルフボール２は、飛行性能に優れる。この観点から、カバー１２の厚みＴｃは、１．５ｍｍ以下がより好ましく、１．０ｍｍ以下が特に好ましい。カバー１２の厚みＴｃは、ランド２０の直下において測定される。カバー１２が２以上の層から構成される場合、カバー１２をなす全ての層の合計厚みが、この数値範囲を満たすことが好ましい。

【0054】

ゴルフボール２が、中間層１０とカバー１２との間に、補強層を備えてもよい。補強層は、中間層１０と堅固に密着し、カバー１２とも堅固に密着する。補強層は、中間層１０からのカバー１２の剥離を抑制する。補強層は、ポリマー組成物からなる。補強層の基材ポリマーとして、二液硬化型エポキシ樹脂及び二液硬化型ウレタン樹脂が例示される。

【0055】

このゴルフボール２では、カバー１２の外側に、ペイント層６が形成されている。図示される通り、このペイント層６は、内層１４と外層１６とを有している。本発明では、内層１４の押し込み深さＤｉと、外層１６の押し込み深さＤｏとが、それぞれ測定される。

【0056】

他の実施形態において、ペイント層６が、３以上の層を有してもよい。このペイント層６をなす３以上の層のうち、カバー１２に最も近接する層が最内層と称され、カバー１２から最も離れた層が最外層と称される。この実施形態では、ペイント層６の最内層の押し込み深さがＤｉとして測定され、ペイント層６の最外層の押し込み深さがＤｏとして測定される。

【0057】

押し込み深さの測定では、ゴルフボール２が割られて、半球が得られる。この半球には、ゴルフボール２の中心を通過する断面が露出する。この断面は、ペイント層６の断面を含んでいる。ペイント層６の断面には、内層１４の断面と外層１６の断面とが含まれる。クライオミクロトームにより、この半球の断面が水平とされる。この断面に、ナノインデンターの圧子が当てられ、断面に対して垂直な方向に押圧される。押圧により、圧子は進行する。圧子の荷重と進行距離とが、計測される。測定時の条件は、以下の通りである。
ナノインデンター：株式会社エリオニクスの「ＥＮＴ−２１００」
温度：３０℃
圧子：バーコビッチ圧子（６５．０３° Ａｓ（ｈ）＝２６．４３ｈ^２）
分割数：５００ステップ
ステップインターバル：２０ｍｓｅｃ （１００ｍｇｆ）
圧子の荷重は、５０ｍｇｆに到達するまで、徐々に高められる。荷重が３０ｍｇｆであるときの圧子の進行距離（ｎｍ）が、押し込み深さとして計測される。

【0058】

ゴルフボール２の中心を通過する平面に沿った断面のうち、内層１４の断面において計測される圧子の進行距離が、内層１４の押し込み深さＤｉである。外層１６の断面において計測される圧子の進行距離が、外層１６の押し込み深さＤｏである。押し込み深さＤｉと押し込み深さＤｏとは、カバー１２の硬度の影響を受けることなく測定される。押し込み深さＤｉによって、内層１４の硬度が精度よく評価される。押し込み深さＤｏによって、外層１６の硬度が精度よく評価される。

【0059】

本発明において、内層１４の押し込み深さＤｉは、外層１６の押し込み深さＤｏよりも小さい。換言すれば、この内層１４は、外層１６よりも硬い。硬い内層１４は、ウェット状態での大きなスピン速度に寄与する。このゴルフボール２では、押し込み深さＤｉが小さい内層１４によって、ウェット状態のアプローチショットのコントロール性能が向上する。一方、この外層１６は、内層１４と比較して、柔軟である。柔軟な外層１６は、ドライ状態での大きなスピン速度に寄与する。この外層１６を有するゴルフボール２は、ドライ状態でのアプローチショットにおけるコントロール性能に優れる。

【0060】

ウェット状態でのコントロール性及び耐汚染性の観点から、内層１４の押し込み深さＤｉは、１０００ｎｍ未満が好ましく、９００ｎｍ以下がより好ましく、８００ｎｍ以下が特に好ましい。ドライ状態でのコントロール性及び打球感の観点から、内層１４の押し込み深さＤｉは、１００ｎｍ以上が好ましく、２００ｎｍ以上がより好ましく、３００ｎｍ以上が特に好ましい。

【0061】

ドライ状態でのコントロール性及び打球感の観点から、外層１６の押し込み深さＤｏは１０００ｎｍ以上が好ましく、１１００ｎｍ以上がより好ましく、１２００ｎｍ以上が特に好ましい。ウェット状態でのコントロール性及び耐汚染性の観点から、外層１６の押し込み深さＤｏは、３０００ｎｍ以下が好ましく、２９００ｎｍ以下がより好ましく、２８００ｎｍ以下が特に好ましい。

【0062】

ウェット状態及びドライ状態でのコントロール性能両立の観点から、外層１６の押し込み深さＤｏと内層１４の押し込み深さＤｉとの差（Ｄｏ−Ｄｉ）は、５０ｎｍ以上が好ましく、７０ｎｍ以上がより好ましく、９０ｎｍ以上が更に好ましい。ペイント層６の耐久性の観点から、この差（Ｄｏ−Ｄｉ）は、１８００ｎｍ以下が好ましく、１７００ｎｍ以下がより好ましく、１６００ｎｍ以下が更に好ましい。

【0063】

前述した通り、このゴルフボール２では、カバー１２が、アプローチショットでのスピン性能に寄与する。硬度Ｈｃが２０以上５０未満であるカバー１２との相乗効果の観点から、より好ましい差（Ｄｏ−Ｄｉ）は、２００ｎｍ以上１８００ｎｍ以下である。硬度Ｈｃが２０以上５０未満のカバー１２と、差（Ｄｏ−Ｄｉ）が２００ｎｍ以上１８００ｎｍ以下のペイント層６とを有するゴルフボール２では、ウェット状態及びドライ状態でのコントロール性能が高いレベルで両立される。

【0064】

アプローチショットでのスピン性能の観点から、内層１４の厚みＴｉは５μｍ以上が好ましく、６μｍ以上がより好ましく、７μｍ以上が特に好ましい。同様の観点から、厚みＴｉは５０μｍ以下が好ましく、４０μｍ以下とより好ましく、３０μｍ以下が特に好ましい。

【0065】

アプローチショットでのスピン性能の観点から、外層１６の厚みＴｏは５μｍ以上が好ましく、６μｍ以上がより好ましく、７μｍ以上が特に好ましい。同様の観点から、厚みＴｏは５０μｍ以下が好ましく、４０μｍ以下とより好ましく、３０μｍ以下が特に好ましい。

【0066】

内層１４の厚みＴｉと外層１６の厚みＴｏとの和（Ｔｉ＋Ｔｏ）は、１０μｍ以上１００μｍ以下が好ましい。ペイント層６が、内層１４と外層１６との間に他の層を有している場合、ペイント層６を形成する全ての層の合計厚みが、１０μｍ以上１００μｍ以下とされる。この合計厚みが１０μｍ以上のペイント層６は、ドライ状態及びウェット状態での大きなスピン速度に寄与しうる。この観点から、ペイント層６の合計厚みは、１２μｍ以上がより好ましく、１４μｍ以上が特に好ましい。合計厚みが、１００μｍ以下のペイント層６を有するゴルフボール２では、カバー１２による効果が阻害されない。この観点から、合計厚みは、８０μｍ以下がより好ましく、６０μｍ以下が特に好ましい。

【0067】

ドライ状態でのコントロール性能の観点から、内層１４の厚みＴｉに対する外層１６の厚みＴｏの比（Ｔｏ／Ｔｉ）は、０．２以上が好ましく、０．３以上がより好ましく、０．４以上が特に好ましい。ウェット状態でのコントロール性能の観点から、比（Ｔｏ／Ｔｉ）は、５以下が好ましく、４以下がより好ましく、３以下が特に好ましい。

【0068】

内層１４は、樹脂組成物から形成されている。この樹脂組成物の基材樹脂として、ポリウレタン、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂及びポリエステルが例示される。特に好ましい基材樹脂は、ポリウレタンである。

【0069】

外層１６は、樹脂組成物から形成されている。この樹脂組成物の基材樹脂として、ポリウレタン、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂及びポリエステルが例示される。特に好ましい基材樹脂は、ポリウレタンである。

【0070】

典型的には、内層１４及び外層１６は、それぞれ、ポリウレタン塗料から形成される。この塗料は、（Ａ）ポリオール組成物と、（Ｂ）ポリイソシアネート組成物とを含有する。この塗料では、ポリオール組成物（Ａ）が主剤であり、ポリイソシアネート組成物（Ｂ）が硬化剤である。

【0071】

ポリオール組成物（Ａ）は、ポリオール化合物を含有する。ポリオール化合物は、分子中に２以上の水酸基を有する。（ａ１）分子鎖の末端に水酸基を有するポリオール化合物であってもよく、（ａ２）分子鎖の末端以外に水酸基を有するポリオール化合物であってもよい。ポリオール組成物（Ａ）が、２種以上のポリオール化合物を有してもよい。

【0072】

分子鎖の末端に水酸基を有するポリオール化合物（ａ１）には、低分子量ポリオール及び高分子量ポリオールが含まれる。低分子量ポリオールの数平均分子量は、５００未満である。高分子量ポリオールの数平均分子量は、５００以上である。低分子量ポリオールとして、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール及び１，６−ヘキサンジオールのようなジオール；並びにグリセリン、トリメチロールプロパン及びヘキサントリオールのようなトリオールが例示される。

【0073】

高分子量のポリオールとして、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ウレタンポリオール及びアクリルポリオールが例示される。ポリエーテルポリオールとして、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）及びポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）が例示される。ポリエステルポリオールとして、ポリエチレンアジペート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）及びポリヘキサメチレンアジペート（ＰＨＭＡ）が例示される。ポリカプロラクトンポリオールとして、ポリ−ε−カプロラクトン（ＰＣＬ）が例示される。ポリカーボネートポリオールとして、ポリヘキサメチレンカーボネートが例示される。

【0074】

ウレタンポリオールは、２以上のウレタン結合を有し、かつ２以上の水酸基を有する。ウレタンポリオールは、ポリオール成分とポリイソシアネート成分とが、ポリオール成分の水酸基がポリイソシアネート成分のイソシアネート基に対して過剰になるような条件で反応させられることで、得られうる。

【0075】

ウレタンポリオールの出発原料であるポリオール成分として、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリカプロラクトンジオール及びポリカーボネートジオールが例示される。好ましいポリオール成分は、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール等のポリエーテルジオールである。ポリオキシテトラメチレングリコールがより好ましい。

【0076】

ポリエーテルジオールの数平均分子量は、５５０以上が好ましい。この分子量が５５０以上であるポリエーテルジオールは、スピン性能に寄与しうる。この観点から、この分子量は６００以上がより好ましく、６３０以上が特に好ましい。この分子量は、３，０００以下が好ましい。この分子量が３，０００以下であるポリエーテルジオールは、ペイント層６の耐汚染性に寄与しうる。この観点から、この分子量は２，５００以下がより好ましく、２，０００以下が特に好ましい。ポリオール成分の数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定される。測定条件は、以下の通りである。
標準物質：ポリスチレン
溶離液：テトラヒドロフラン
カラム：有機溶媒系ＧＰＣ用カラム（昭和電工社の商品名「Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦシリ ーズ」）

【0077】

ポリエーテルジオールを６０質量％以上含んでなるウレタンポリオールが好ましい。このウレタンポリオールは、スピン性能に寄与しうる。この観点から、ウレタンポリオールにおけるポリエーテルジオールの含有率は６２質量％以上がより好ましく、６５質量％以上が特に好ましい。

【0078】

ウレタンポリオールの出発原料であるポリオール成分として、低分子量ポリオールが用いられうる。この低分子量ポリオールとして、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール及び１，６−ヘキサンジオールのようなジオール；並びにグリセリン、トリメチロールプロパン及びヘキサントリオールのようなトリオールが例示される。出発原料として、２種以上の低分子量ポリオールが用いられてもよい。

【0079】

ウレタンポリオールの出発原料であるポリイソシアネート成分は、２以上のイソシアネート基を有する。ポリイソシアネート成分として、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ビトリレン−４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）及びパラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）のような芳香族ポリイソシアネート；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ_１２ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ_６ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）及びノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）のような脂環式ポリイソシアネート；並びに脂肪族ポリイソシアネートが例示される。出発原料として、２種以上のポリイソシアネートが用いられてもよい。

【0080】

ウレタンポリオールの重量平均分子量は、４，０００以上が好ましい。この分子量が４，０００以上であるウレタンポリオールは、スピン性能に寄与しうる。この観点から、この分子量は４，３００以上がより好ましく、４，５００以上が特に好ましい。この分子量は、２０，０００以下が好ましい。この分子量が２０，０００以下であるウレタンポリオールは、ペイント層６の耐汚染性に寄与しうる。この観点から、この分子量は１８，０００以下がより好ましく、１６，０００以下が特に好ましい。

【0081】

ウレタンポリオールの水酸基価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が特に好ましい。水酸基価は２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、１９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が特に好ましい。水酸基価は、「ＪＩＳ Ｋ １５５７−１」の規定に準拠して測定される。測定には、アセチル化法が採用される。

【0082】

分子の末端以外に水酸基を有するポリオール化合物（ａ２）として、水酸基を有する修飾ポリロタキサン、及び水酸基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体が例示される。

【0083】

水酸基を有する修飾ポリロタキサンは、シクロデキストリン、直鎖状分子及び封鎖基を有する。シクロデキストリンは、環状分子である。直鎖状分子は、シクロデキストリンを貫通している。封鎖基は、直鎖状分子の両末端に配置されている。この封鎖基は、直鎖状分子からのシクロデキストリンの脱離を防止する。このポリロタキサンでは、シクロデキストリンが直鎖状分子に沿って移動可能である。このポリロタキサンを含むペイント層６に張力が加わったとき、この張力が分散される。このペイント層６では、クラック及び傷が生じにくい。

【0084】

シクロデキストリンは、環状構造を有するオリゴ糖である。このシクロデキストリンでは、６個から８個のＤ−グルコピラノース残基がα―１，４−グルコシド結合により環状に結合している。シクロデキストリンとして、α−シクロデキストリン（グルコース数：６個）、β−シクロデキストリン（グルコース数：７個）及びγ―シクロデキストリン（グルコース数：８個）が例示される。α−シクロデキストリンが好ましい。２種以上のクロデキストリンが併用されてもよい。

【0085】

シクロデキストリンを貫通する直鎖状分子として、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル及びポリアクリルが例示される。ポリエーテルが好ましく、ポリエチレングリコールが特に好ましい。

【0086】

この直鎖状分子の重量平均分子量は、５，０００以上が好ましく、６，０００以上が特に好ましい。この分子量は１００，０００以下が好ましく、８０，０００以下が特に好ましい。

【0087】

その両末端に官能基を有する直鎖状分子が、好ましい。この直鎖状分子は、封鎖基と容易に反応しうる。この官能基として、水酸基、カルボキシ基、アミノ基及びチオール基が例示される。

【0088】

封鎖基によるシクロデキストリンの脱離の防止方法として、嵩高い封鎖基による物理的防止方法、及びイオン性の封鎖基による静電気的防止方法が例示される。嵩高い封鎖基として、シクロデキストリン及びアダマンタン基が例示される。直鎖上分子が貫通しているシクロデキストリンの個数の、その最大数に対する比は、０．０６以上０．６１以下が好ましく、０．１１以上０．４８以下がより好ましく、０．２４以上０．４１以下が特に好ましい。この比が上記範囲内であるペイント層６は、物性に優れる。

【0089】

シクロデキストリンが有する水酸基の少なくとも一部が、カプロラクトン鎖によって変性されたポリロタキサンが好ましい。このポリロタキサンでは、ポリロタキサンと硬化剤であるポリイソシアネート化合物との立体障害が緩和される。

【0090】

以下、変性方法の一例が説明される。まず、シクロデキストリンの水酸基がプロピレンオキシドで処理され、ヒドロキシプロピル化される。次に、ε−カプロラクトンが添加され、開環重合がなされる。シクロデキストリンの環状構造の外側に、カプロラクトン鎖−（ＣＯ（ＣＨ_２）_５Ｏ）ｎＨが、−Ｏ−Ｃ_３Ｈ_６−Ｏ−基を介して、結合する。ｎは、重合度を表し、１−１００の自然数であることが好ましく、２−７０の自然数であることがより好ましく、３−４０の自然数であることが特に好ましい。カプロラクトン鎖の他方の末端には、開環重合により水酸基が形成される。この水酸基は、ポリイソシアネート化合物と反応しうる。

【0091】

変性前のシクロデキストリンが有する全水酸基（１００モル％）に対する、カプロラクトン鎖で変性される水酸基の比率は、２モル％以上が好ましく、５モル％以上がより好ましく、１０モル％以上がさらに好ましい。この比率が上記範囲内であるポリロタキサンは疎水性である。このポリロタキサンの、ポリイソシアネート化合物との反応性は、高い。

【0092】

ポリロタキサンの水酸基価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましい。このポリロタキサンのポリイソシアネート化合物との反応性は、高い。この観点から、水酸基価は１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が特に好ましい。水酸基価は３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、２２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が特に好ましい。

【0093】

ポリロタキサンの重量平均分子量は３０，０００以上３，０００，０００以下が好ましい。この分子量が３０，０００以上であるポリロタキサンは、ペイント層６の強度に寄与しうる。この観点から、この分子量は４０，０００以上がより好ましく、５０，０００以上が特に好ましい。この分子量が３，０００，０００以下であるポリロタキサンは、ペイント層６の柔軟性に寄与しうる。この観点から、この分子量は２，５００，０００以下がより好ましく、２，０００，０００以下が特に好ましい。この分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定される。測定条件は、以下の通りである。
標準物質：ポリスチレン
溶離液：テトラヒドロフラン
カラム：有機溶媒系ＧＰＣ用カラム（昭和電工社の商品名「Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦシリ ーズ」）

【0094】

ポリカプロラクトンで変性されたポリロタキサンの具体例として、アドバンスト・ソフトマテリアルズ社のセルムスーパーポリマーＳＨ３４００Ｐ、ＳＨ２４００Ｐ及びＳＨ１３１０Ｐが例示される。

【0095】

分子鎖の末端以外に水酸基を有するポリオール化合物（ａ２）の一つである水酸基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体は、ゴルフボール２のスピン性能に寄与しうる。この共重合体は、水酸基を有する単量体、塩化ビニル及び酢酸ビニルの共重合によって得られうる。この水酸基を有する単量体として、ポリビニルアルコール及びヒドロキシアルキルアクリレートが例示される。この共重合体は、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体の部分ケン化又は完全ケン化によっても得られうる。

【0096】

この水酸基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体における、塩化ビニル成分の含有率は、１質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上が特に好ましい。この含有率は９９質量％以下が好ましく、９５質量％以下が特に好ましい。水酸基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体の具体例として、日信化学工業社の商品名「ソルバインＡ」、「ソルバインＡＬ」及び「ソルバインＴＡ３」が例示される。

【0097】

好ましいポリオール組成物（Ａ）の態様として、以下が例示される。
態様１：数平均分子量が５５０以上３，０００以下であるポリエーテルジオールを含有 するウレタンポリオールを含む組成物
態様２：シクロデキストリンの水酸基の少なくとも一部が、−Ｏ−Ｃ_３Ｈ_６−Ｏ−基を介 して、カプロラクトン鎖によって変性されたポリロタキサンを含む組成物

【0098】

態様１のポリオール組成物（Ａ）における、ポリオール化合物の全量に対するウレタンポリオールの量の比率は、６０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上が特に好ましい。このポリオール組成物（Ａ）が、ポリオール化合物として、ウレタンポリオールのみを含んでもよい。

【0099】

態様２のポリオール組成物（Ａ）における、ポリオール化合物の全量に対するポリロタキサンの量の比率は、１０質量％以上が好ましく、１５質量％以上がより好ましく、２０質量％以上が特に好ましい。この比率は１００質量％以下が好ましく、９０質量％以下がより好ましく、８５質量％以下が特に好ましい。

【0100】

態様２のポリオール組成物（Ａ）は、好ましくは、ポリカプロラクトンポリオールを含有する。ポリカプロラクトンポリオールとポリロタキサンとの質量比は、０／１００以上が好ましく、５／９５以上がより好ましく、１０／９０以上が特に好ましい。この比は、９０／１０以下が好ましく、８５／１５以下がより好ましく、８０／２０以下が特に好ましい。

【0101】

態様２のポリオール組成物（Ａ）は、好ましくは、前述の水酸基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体を含有する。このポリオール組成物（Ａ）における、ポリオール化合物の全量に対する水酸基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体の比率は、４質量％以上が好ましく、８質量％以上が特に好ましい。この比率は５０質量％以下が好ましく、４５質量％以下が特に好ましい。

【0102】

硬化剤であるポリイソシアネート組成物（Ｂ）は、ポリイソシアネート化合物を含有する。ポリイソシアネート化合物は、２以上のイソシアネート基を有する。

【0103】

ポリイソシアネート化合物として、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ビトリレン−４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）及びパラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）のような芳香族ジイソシアネート類；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ₁₂ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ₆ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）及びノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）のような脂環式又は脂肪族ジイソシアネート類；並びにジイソシアネートのアロハネート体、ビュレット体、イソシアヌレート体及びアダクト体のようなトリイソシアネート類が例示される。ポリイソシアネート組成物（Ｂ）が、２種以上のポリイソシアネート化合物を含んでもよい。

【0104】

好ましいトリイソシアネート類として、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット体、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート体が例示される。

【0105】

好ましくは、ポリイソシアネート組成物（Ｂ）は、トリイソシアネート類を含有する。ポリイソシアネート組成物（Ｂ）における、ポリイソシアネート化合物の全量に対する、トリイソシアネート類の比率は、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上が特に好ましい。ポリイソシアネート組成物（Ｂ）が、ポリイソシアネート化合物として、トリイソシアネート類のみを含有してもよい。

【0106】

ポリイソシアネート組成物（Ｂ）が含有するポリイソシアネート化合物のイソシアネート基量（ＮＣＯ％）は、０．５質量％以上が好ましく、１．０質量％以上がより好ましく、２．０質量％以上が特に好ましい。このイソシアネート基量は４５質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３５質量％以下が特に好ましい。イソシアネート基量（ＮＣＯ％）は、下記数式によって算出される。
ＮＣＯ ＝ （１００ × Ｍｉ × ４２） ／ Ｗｉ
Ｍｉ：ポリイソシアネート化合物中のイソシアネート基のモル数
４２：ＮＣＯの分子量
Ｗｉ：ポリイソシアネート化合物の総質量（ｇ）

【0107】

ポリイソシアネート化合物の具体例として、ＤＩＣ社の商品名「バーノックＤ−８００」、「バーノックＤＮ−９５０」及び「バーノックＤＮ−９５５」；住化バイエルウレタン社の商品名「デスモジュールＮ７５ＭＰＡ／Ｘ」、「デスモジュールＮ３３００」、「デスモジュールＬ７５（Ｃ）」及び「スミジュールＥ２１−１」；日本ポリウレタン工業社の商品名「コロネートＨＸ」及び「コロネートＨＫ」；旭化成ケミカルズ社の商品名「デュラネート２４Ａ−１００」、「デュラネート２１Ｓ−７５Ｅ」、「デュラネートＴＰＡ−１００」及び「デュラネートＴＫＡ−１００」；並びにデグサ社の商品名「ＶＥＳＴＡＮＡＴ Ｔ１８９０」が例示される。

【0108】

ペイント層６を形成するポリウレタン塗料において、主剤が有する水酸基（ＯＨ基）と硬化剤が有するイソシアネート基（ＮＣＯ基）のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は、０．１０以上が好ましい。このモル比が０．１０以上であるポリウレタン塗料では、耐汚染性に優れたペイント層６が形成されうる。この観点から、このモル比は、０．２０以上が特に好ましい。ゴルフボール２のスピン性能の観点から、このモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は、２．０以下が好ましく、１．８０以下がより好ましく、１．６０以下が特に好ましい。

【0109】

前述の態様１のポリオール組成物（Ａ）に適したポリイソシアネート化合物は、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット変性体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体及びイソホロンジイソシアヌレートのイソシアヌレート変性体である。ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット変性体と、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体とが、併用されてもよい。この場合、ビュレット変性体とイソシアヌレート変性体との質量比は、２０／４０以上４０／２０以下が好ましく、２５／３５以上３５／２５以下が特に好ましい。

【0110】

前述の態様２のポリオール組成物（Ａ）に適したポリイソシアネート化合物は、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体である。

【0111】

この実施形態では、ゴルフボール２のカバー１２の外表面に第一塗料が塗布され、乾燥されることにより、内層１４が形成される。乾燥温度は、３０℃以上７０℃以下が好ましい。乾燥時間は、１時間以上２４時間以下が好ましい。

【0112】

このゴルフボール２では、内層１４の外表面に第二塗料が塗布され、乾燥されることにより、外層１６が形成される。乾燥温度は、３０℃以上７０℃以下が好ましい。乾燥時間は、１時間以上２４時間以下が好ましい。

【0113】

内層１４にモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）が大きい第一塗料が用いられ、外層１６にモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）が小さい第二塗料が用いられることにより、押し込み深さＤｉが押し込み深さＤｏよりも小さいペイント層６が得られうる。この観点から、内層１４を形成する第一塗料のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は、０．５０以上が好ましく、０．７０以上がより好ましい。同様の観点から、外層１６を形成する第二塗料のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は、１．５０以下が好ましく、１．３０以下がより好ましい。

【0114】

内層１４に分子量の小さなポリオール化合物を含む第一塗料が用いられ、外層１６に分子量の大きなポリオール化合物を含む第二塗料が用いられることにより、押し込み深さＤｉが押し込み深さＤｏよりも小さいペイント層６が得られうる。

【0115】

［第二実施形態］
図２に示されたゴルフボール２２は、本体２４と、この本体２４の外側に位置するペイント層２６とを有している。本体２４は、球状のコア２８と、このコア２８の外側に位置するカバー３０とを有している。ペイント層２６は、カバー３０の外側に位置する内層３２と、この内層３２の外側に位置する外層３４とを有している。このゴルフボール２２は、その表面に複数のディンプル３６を有している。ゴルフボール２２の表面のうちディンプル３６以外の部分は、ランド３８である。このゴルフボール２２が、マーク層を有してもよい。このマーク層は、カバー３０とペイント層２６との間に位置してよく、ペイント層２６の外側に位置してもよい。マーク層が、内層３２と外層３４との間に位置してもよい。ペイント層２６は、内層３２と外層３４との間に、さらに他の層を備えうる。

【0116】

このゴルフボール２２の直径は、４０ｍｍ以上４５ｍｍ以下が好ましい。米国ゴルフ協会（ＵＳＧＡ）の規格が満たされるとの観点から、直径は４２．６７ｍｍ以上が特に好ましい。空気抵抗抑制の観点から、直径は４４ｍｍ以下がより好ましく、４２．８０ｍｍ以下が特に好ましい。このゴルフボール２２の質量は、４０ｇ以上５０ｇ以下が好ましい。大きな慣性が得られるとの観点から、質量は４４ｇ以上がより好ましく、４５．００ｇ以上が特に好ましい。ＵＳＧＡの規格が満たされるとの観点から、質量は４５．９３ｇ以下が特に好ましい。

【0117】

このゴルフボール２２の好ましい圧縮変形量Ｓｂは、１．８０ｍｍ以上３．３０ｍｍ以下である。圧縮変形量Ｓｂの測定方法については、後述する。

【0118】

コア２８は、ゴム組成物が架橋されることによって形成されている。コア２８には、第一実施形態にて前述したコア８のゴム組成物と同様のゴム組成物が用いられうる。反発性能の観点から、コア２８の直径は、３０．０ｍｍ以上が好ましく、３８．０ｍｍ以上が特に好ましい。スピン性能の観点から、コア２８の直径は、４２．０ｍｍ以下が好ましく、４１．５ｍｍ以下が特に好ましい。

【0119】

このコア２８において、好ましい圧縮変形量Ｓｃは、２．５ｍｍ以上３．９ｍｍ以下である。圧縮変形量Ｓｃの測定方法については、後述する。

【0120】

このコア２８において、好ましい硬度Ｈｏは、４０以上７５以下であり、好ましい硬度Ｈｓは、６０以上９５以下である。硬度差（Ｈｓ−Ｈｏ）は、１０以上４５以下が好ましい。コア２８の硬度Ｈｏ及び硬度Ｈｓは、第一実施形態にて前述したコア８と同様の方法により測定される。

【0121】

このゴルフボール２２では、コア２８の外側に、カバー３０が形成されている。カバー３０が、２以上の層から構成されてもよい。

【0122】

カバー３０は、樹脂組成物から形成されている。カバー３０には、第一実施形態にて前述した中間層１０の樹脂組成物と同様の樹脂組成物が用いられうる。この樹脂組成物の好ましい基材ポリマーは、アイオノマー樹脂である。

【0123】

アイオノマー樹脂に代えて、又はアイオノマー樹脂と共に、カバー３０の樹脂組成物が他のポリマーを含んでもよい。他のポリマーとして、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン及びポリウレタンが例示される。樹脂組成物が、２種以上のポリマーを含んでもよい。

【0124】

このゴルフボール２２において、カバー３０のショアＤ硬度Ｈｃは、５０以上８０以下が好ましい。硬度Ｈｃが５０以上であるカバー３０を有するゴルフボール２２は、耐汚染性に優れる。この観点から、カバー３０の硬度Ｈｃは、５２以上がより好ましく、５４以上が特に好ましい。硬度Ｈｃが８０以下であるカバー３０は、アプローチショットでの大きなスピン速度及び打球感に寄与する。この観点から、カバー３０の硬度Ｈｃは、７８以下がより好ましく、７６以下が特に好ましい。カバー３０が２以上の層から構成される場合、カバー３０をなす各層の硬度が、この数値範囲を満たすことが好ましい。カバー３０の硬度Ｈｃは、第一実施形態にて前述したカバー１２と同様の方法で測定される。

【0125】

このゴルフボール２２において、このカバー３０の厚みＴｃは０．５ｍｍ以上３．０ｍｍ以下が好ましい。厚みＴｃが０．５ｍｍ以上であるカバー３０は、スピン性能に寄与しうる。この観点から、カバー３０の厚みＴｃは、０．８ｍｍ以上がより好ましく、１．０ｍｍ以上が特に好ましい。厚みＴｃが３．０ｍｍ以下のカバー３０は、打球感に寄与しうる。この観点から、カバー３０の厚みＴｃは２．７ｍｍ以下がより好ましく、２．５ｍｍ以下が特に好ましい。カバー３０が２以上の層から構成される場合、カバー３０をなす全ての層の合計厚みが、この数値範囲を満たすことが好ましい。カバー３０の厚みＴｃは、ランド３８の直下において測定される。

【0126】

このゴルフボール２２では、カバー３０の外側に、ペイント層２６が形成されている。図示される通り、このペイント層２６は、内層３２と外層３４とを有している。本発明では、第一実施形態にて前述した内層１４及び外層１６と同様の方法で、内層３２の押し込み深さＤｉと、外層３４の押し込み深さＤｏとが測定される。

【0127】

他の実施形態において、ペイント層２６が３以上の層を有する場合、カバー３０に最も近接する層が最内層と称され、カバー３０から最も離れた層が最外層と称される。この実施形態では、ペイント層２６の最内層の押し込み深さがＤｉとして測定され、ペイント層２６の最外層の押し込み深さがＤｏとして測定される。

【0128】

本発明において、内層３２の押し込み深さＤｉは、外層３４の押し込み深さＤｏよりも小さい。換言すれば、この内層３２は、外層３４よりも硬い。硬い内層３２は、ウェット状態での大きなスピン速度に寄与する。このゴルフボール２２では、押し込み深さＤｉが小さい内層３２によって、ウェット状態のアプローチショットのコントロール性能が向上する。一方、この外層３４は、内層３２と比較して、柔軟である。柔軟な外層３４は、ドライ状態での大きなスピン速度に寄与する。この外層３４を有するゴルフボール２２は、ドライ状態でのアプローチショットにおけるコントロール性能に優れる。

【0129】

ウェット状態でのコントロール性及び耐汚染性の観点から、内層３２の押し込み深さＤｉは、１０００ｎｍ未満が好ましく、９００ｎｍ以下がより好ましく、８００ｎｍ以下が特に好ましい。ドライ状態でのコントロール性及び打球感の観点から、内層３２の押し込み深さＤｉは、１００ｎｍ以上が好ましく、２００ｎｍ以上がより好ましく、３００ｎｍ以上が特に好ましい。

【0130】

ドライ状態でのコントロール性及び打球感の観点から、外層３４の押し込み深さＤｏは１０００ｎｍ以上が好ましく、１１００ｎｍ以上がより好ましく、１２００ｎｍ以上が特に好ましい。ウェット状態でのコントロール性及び耐汚染性の観点から、外層３４の押し込み深さＤｏは、３０００ｎｍ以下が好ましく、２９００ｎｍ以下がより好ましく、２８００ｎｍ以下が特に好ましい。

【0131】

ウェット状態及びドライ状態でのコントロール性能両立の観点から、外層３４の押し込み深さＤｏと内層３２の押し込み深さＤｉとの差（Ｄｏ−Ｄｉ）は、５０ｎｍ以上が好ましく、７０ｎｍ以上がより好ましく、９０ｎｍ以上が更に好ましい。ペイント層２６の耐久性の観点から、この差（Ｄｏ−Ｄｉ）は、１８００ｎｍ以下が好ましく、１７００ｎｍ以下がより好ましく、１６００ｎｍ以下が更に好ましい。

【0132】

前述した通り、このゴルフボール２２では、カバー３０が、アプローチショットでのスピン性能に寄与する。硬度Ｈｃが５０以上８０以下であるカバー３０との相乗効果の観点から、より好ましい差（Ｄｏ−Ｄｉ）は、５０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下である。硬度Ｈｃが５０以上８０以下のカバー３０と、差（Ｄｏ−Ｄｉ）が５０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下のペイント層２６とを有するゴルフボール２２では、ウェット状態及びドライ状態でのコントロール性能が高いレベルで両立される。

【0133】

アプローチショットでのスピン性能の観点から、内層３２の厚みＴｉは５μｍ以上が好ましく、６μｍ以上がより好ましく、７μｍ以上が特に好ましい。同様の観点から、内層３２の厚みＴｉは５０μｍ以下が好ましく、４０μｍ以下とより好ましく、３０μｍ以下が特に好ましい。

【0134】

アプローチショットでのスピン性能の観点から、外層３４の厚みＴｏは５μｍ以上が好ましく、６μｍ以上がより好ましく、７μｍ以上が特に好ましい。同様の観点から、外層３４の厚みＴｏは５０μｍ以下が好ましく、４０μｍ以下とより好ましく、３０μｍ以下が特に好ましい。

【0135】

内層３２の厚みＴｉと外層３４の厚みＴｏとの和（Ｔｉ＋Ｔｏ）は、１０μｍ以上１００μｍ以下が好ましい。ペイント層２６が、内層３２と外層３４との間に他の層を有している場合、ペイント層２６を形成する全ての層の合計厚みが、１０μｍ以上１００μｍ以下とされる。ドライ状態及びウェット状態でのコントロール性能の観点から、この合計厚みは、１２μｍ以上がより好ましく、１４μｍ以上が特に好ましい。カバー３０による効果が阻害されないとの観点から、合計厚みは、８０μｍ以下がより好ましく、６０μｍ以下が特に好ましい。

【0136】

ドライ状態でのコントロール性能の観点から、内層３２の厚みＴｉに対する外層３４の厚みＴｏの比（Ｔｏ／Ｔｉ）は、０．２以上が好ましく、０．３以上がより好ましく、０．４以上が特に好ましい。ウェット状態でのコントロール性能の観点から、この比（Ｔｏ／Ｔｉ）は、５以下が好ましく、４以下がより好ましく、３以下が特に好ましい。

【0137】

内層３２は、樹脂組成物から形成されている。内層３２には、第一実施形態にて前述した内層１４の樹脂組成物と同様の樹脂組成物が用いられうる。この実施形態では、ゴルフボール２２のカバー３０の外表面に第一塗料が塗布され、乾燥されることにより、内層３２が形成される。

【0138】

外層３４は、樹脂組成物から形成されている。外層３４には、第一実施形態にて前述した外層１６の樹脂組成物と同様の樹脂組成物が用いられうる。このゴルフボール２２では、内層３２の外表面に第二塗料が塗布され、乾燥されることにより、外層３４が形成される。

【実施例】

【0139】

以下、実施例によって本発明の効果が明らかにされるが、この実施例の記載に基づいて本発明が限定的に解釈されるべきではない。

【0140】

［実施例１］
１００質量部のハイシスポリブタジエン（ＪＳＲ社の商品名「ＢＲ−７３０」）、２３．５質量部のアクリル酸亜鉛（三新化学工業社の「サンセラーＳＲ」）、５質量部の酸化亜鉛（東邦亜鉛社の商品名「銀嶺Ｒ」）、適量の硫酸バリウム（堺化学社の商品名「硫酸バリウムＢＤ」）及び０．９５質量部のジクミルパーオキサイド（日本油脂社の商品名「パークミルＤ」）を混練し、ゴム組成物を得た。このゴム組成物を共に半球状キャビティを備えた上型及び下型からなる金型に投入し、１５５℃の温度下で１８分間加熱して、直径が３８．７ｍｍであるコアＳ１を得た。所定の質量のコアが得られるように、硫酸バリウムの量を調整した。得られたコアＳ１の詳細が、下記の表１に示されている。

【0141】

５５質量部のアイオノマー樹脂（三井デュポンポリケミカル社の商品名「ハイミランＡＭ７３２９」）、４５質量部の他のアイオノマー樹脂（三井デュポンポリケミカル社の商品名「ハイミラン１５５５」）、適量の硫酸バリウム及び３質量部の二酸化チタンを二軸混練押出機で混練し、樹脂組成物ａを得た。この樹脂組成物ａから、圧縮成形法にて、ハーフシェルを得た。このハーフシェル２枚で、コアＳ１を被覆した。これらのハーフシェル及びコアＳ１を、それぞれが半球状キャビティを備え、キャビティ面に多数のピンプルを備えた上型及び下型からなるファイナル金型に投入し、圧縮成形法にて厚み２．０ｍｍのカバーを得た。カバーには、ピンプルの形状が反転した形状を有するディンプルが形成された。

【0142】

ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ、数平均分子量６５０）及びトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）を溶剤（トルエン及びメチルエチルケトン）に溶解した。モル比（ＰＴＭＧ：ＴＭＰ）は、１．８：１．０であった。この溶液に、触媒として、主剤全量に対して０．１質量％のジブチル錫ジラウレートを添加した。このポリオール溶液を８０℃に保持しながら、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）を滴下混合した。この混合液のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は、０．６であった。滴下後、混合液中のイソシアネート成分がなくなるまで攪拌を続け、その後常温で冷却し、主剤（ポリオール組成物（Ａ））であるウレタンポリオールを得た。この主剤の詳細は、以下の通りである。
固形分：３０質量％
ＰＴＭＧの含有率：６７質量％
固形分の水酸基価：６７．４ｍｇＫＯＨ／ｇ
ウレタンポリオールの重量平均分子量：４８６７

【0143】

３０質量部のヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（旭化成ケミカルズ社の商品名「デュラネートＴＫＡ−１００」、ＮＣＯ含有率：２１．７質量％）、３０質量部のヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット変性体（旭化成ケミカルズ社の商品名「デュラネート２１Ｓ−７５Ｅ」、ＮＣＯ含有率：１５．５質量％）、及び４０質量部のイソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（ＢＡＹＥＲ社の商品名「デスモジュールＺ４４７０」、ＮＣＯ含有率：１１．９質量％）を混合した。この混合物に、溶媒として、メチルエチルケトン、酢酸ｎ−ブチル及びトルエンの混合溶媒を添加し、硬化剤であるポリイソシアネート組成物（Ｂ）を得た。この硬化剤におけるポリイソシアネート化合物の濃度は、６０質量％であった。

【0144】

前述の主剤（ポリオール組成物（Ａ））と硬化剤（ポリイソシアネート組成物（Ｂ）とを混合して第一塗料を得た。この第一塗料の、固形分換算による混合比（Ａ／Ｂ）は３．０６／１（質量比）であり、モル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は１．０３であった。前述のコア及びカバーからなる本体の表面をサンドブラストによって処理し、このカバーの周りに第一塗料を塗布し、４０℃の温度下で２４時間乾燥させて、厚み１０μｍの内層を得た。

【0145】

前述の主剤と硬化剤とを混合して、第二塗料を得た。この第二塗料の、固形分換算による混合比（Ａ／Ｂ）は６．８／１（質量比）であり、モル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は０．４６であった。この第二塗料を、内層の周りに塗布し、４０℃の温度下で２４時間乾燥させて、厚み１０μｍの外層を得た。この外層を有するゴルフボールの直径は約４２．７ｍｍであり、質量は約４５．６ｇであった。

【0146】

［実施例２及び３並びに比較例１−３］
前述の主剤と硬化剤との混合比（Ａ／Ｂ）を、下記の表３に示される通りとした以外は実施例１と同様にして、実施例２及び３並びに比較例１−３のゴルフボールを得た。

【0147】

［実施例４］
カバーの組成並びに第一塗料及び第二塗料の混合比（Ａ／Ｂ）を下記の表３に示される通りとした他は実施例１と同様にして、実施例４のゴルフボールを得た。カバーの組成の詳細が、下記の表２に示されている。

【0148】

［実施例５］
１００質量部のハイシスポリブタジエン（ＪＳＲ社の商品名「ＢＲ−７３０」）、３０．５質量部のアクリル酸亜鉛（三新化学工業社の「サンセラーＳＲ」）、１０質量部の酸化亜鉛（東邦亜鉛社の商品名「銀嶺Ｒ」）、適量の硫酸バリウム（堺化学社の商品名「硫酸バリウムＢＤ」）、０．１質量部の２−チオナフトール（東京化成工業社）、０．３質量部のビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィド（ＰＢＰＳ）（川口化学工業社）、０．７質量部のジクミルパーオキサイド（日本油脂社の商品名「パークミルＤ」）及び２質量部の安息香酸（東京化成工業社）を混練し、ゴム組成物を得た。このゴム組成物を共に半球状キャビティを備えた上型及び下型からなる金型に投入し、１５０℃の温度下で１９分間加熱して、直径が３９．７ｍｍであるコアＳ２を得た。所定の質量のコアが得られるように、硫酸バリウムの量を調整した。

【0149】

５５質量部のアイオノマー樹脂（三井デュポンポリケミカル社の商品名「ハイミランＡＭ７３２９」）、４５質量部の他のアイオノマー樹脂（三井デュポンポリケミカル社の商品名「ハイミラン１５５５」）、適量の硫酸バリウム及び３質量部の二酸化チタンを二軸混練押出機で混練し、樹脂組成物ａを得た。この樹脂組成物ａを射出成形法にてコアＳ２の周りに被覆し、厚み１．０ｍｍの中間層を形成した。

【0150】

二液硬化型エポキシ樹脂を基材ポリマーとする塗料組成物（神東塗料社の商品名「ポリン７５０ＬＥ）を、調製した。この塗料組成物の主剤液は、３０質量部のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と、７０質量部の溶剤とを含む。この塗料組成物の硬化剤液は、４０質量部の変性ポリアミドアミンと、５５質量部の溶剤と、５質量部の二酸化チタンとを含む。主剤液と硬化剤液との質量比は、１／１である。この塗料組成物を中間層の表面にスプレーガンで塗布し、２３℃の雰囲気下で１２時間保持して、補強層を得た。この補強層の厚みは、１０μｍであった。

【0151】

１００質量部の熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ＢＡＳＦジャパン社の商品名「エラストランＮＹ８０Ａ」）、４質量部の二酸化チタン及び０．０４質量部のウルトラマリンブルーを二軸混練押出機で混練し、樹脂組成物ｂを得た。この樹脂組成物ｂから、圧縮成形法にて、ハーフシェルを得た。このハーフシェル２枚で、コアＳ２、中間層及び補強層からなる球体を被覆した。これらのハーフシェル及び球体を、それぞれが半球状キャビティを備え、キャビティ面に多数のピンプルを備えた上型及び下型からなるファイナル金型に投入し、圧縮成形法にて厚み０．５ｍｍのカバーを得た。カバーには、ピンプルの形状が反転した形状を有するディンプルが形成された。

【0152】

実施例１で前述した主剤と硬化剤とを混合して、第一塗料（固形分換算による質量比（Ａ／Ｂ）＝３．０６／１、モル比（ＮＣＯ／ＯＨ）＝１．０３）を得た。前述のコアＳ２、中間層、補強層及びカバーからなる本体の表面をサンドブラストによって処理し、このカバーの周りに第一塗料を塗布し、４０℃の温度下で２４時間乾燥させて、厚み１０μｍの内層を得た。

【0153】

実施例１で前述した主剤と硬化剤とを混合して、第二塗料（固形分換算による質量比（Ａ／Ｂ）＝６．８／１、モル比（ＮＣＯ／ＯＨ）＝０．４６）を得た。この第二塗料を、内層の周りに塗装し、４０℃の温度下で２４時間乾燥させて、厚み１０μｍの外層を得た。この外層を有するゴルフボールの直径は約４２．７ｍｍであり、質量は約４５．６ｇであった。

【0154】

［実施例６−８及び比較例４−６］
実施例１で前述した主剤と硬化剤との混合比（Ａ／Ｂ）を、下記の表４及び５に示される通りとした以外は実施例５と同様にして、実施例６−８及び比較例４−６のゴルフボールを得た。

【0155】

［実施例９］
カバーの組成並びに第一塗料及び第二塗料の混合比（Ａ／Ｂ）を下記の表４に示される通りとした他は実施例５と同様にして、実施例９のゴルフボールを得た。カバーの組成の詳細が、下記の表２に示されている。

【0156】

［圧縮変形量］
ＹＡＭＡＤＡ式コンプレッションテスターにより、コア及びゴルフボールの圧縮変形量を測定した。このテスターでは、測定される球体（コア又はゴルフボール）が金属製の剛板の上に置かれる。この球体に向かって、金属製の円柱が徐々に降下する。この円柱の底面と剛板との間に挟まれた球体は、変形する。ゴルフボールに９８Ｎの初荷重がかかった状態から１２７４Ｎの終荷重がかかった状態までの円柱の移動距離（ｍｍ）が、測定される。初荷重がかかるまでの円柱の移動速度は、０．８３ｍｍ／ｓである。初荷重がかかってから終荷重がかかるまでの円柱の移動速度は、１．６７ｍｍ／ｓである。得られたコアの圧縮変形量が、Ｓｃとして、下記の表１に示されている。得られたゴルフボールの圧縮変形量が、Ｓｂとして下記の表３−５に示されている。

【0157】

［スピン速度（ＳＷ）］
ゴルフラボラトリー社のスイングマシンに、サンドウェッジ（クリーブランドゴルフ社の商品名「ＣＧ１５フォードウェッジ」、ロフト角：５２°）を装着した。ヘッド速度が１６ｍ／ｓである条件でゴルフボールを打撃して、ドライ条件でのバックスピンの速度Ｒｄ（ｒｐｍ）を測定した。サンドウェッジのフェース及びゴルフボールに水を付着させた状態で、同様の試験をおこなうことにより、ウェット条件でのバックスピン速度Ｒｗ（ｒｐｍ）を測定した。各１０回の測定で得られたデータの平均値が、下記の表３−５に示されている。

【0158】

［打球感］
３０名のプレーヤーにサンドウェッジ（クリーブランドゴルフ社の商品名「ＣＧ１５フォードウェッジ」、ロフト角：５２°）にてゴルフボールを打撃させ、打球感を聞き取った。「打球感がよい」と答えたプレーヤーの数に基づき、下記の格付けを行った。
Ａ：２５人以上
Ｂ：２０−２４人
Ｃ：１５−１９人
Ｄ：１４人以下
この結果が、下記の表３−５に示されている。

【0159】

［耐汚染性］
ゴルフボールの表面の色調（Ｌ，ａ，ｂ）を、色差計（コニカミノルタ社の「ＣＭ３５００Ｄ）にて測定した。６質量％のヨウ素と４質量％のヨウ化カリウムとを含むエタノール溶液（すなわちヨードチンキ）を用意した。このヨードチンキを水で４０倍に希釈した。この希釈液に、ゴルフボールを３０秒間浸漬した。希釈液から取り出したゴルフボールの表面に付着した希釈液を、拭き取った。このゴルフボールの色調を、再度測定した。下記の数式に基づき、色差ΔＥを算出した。
ΔＥ ＝ （ΔＬ^２ ＋ Δａ^２ ＋ Δｂ^２）^１／２
この色差ΔＥに基づき、下記の格付けを行った。
Ａ：ΔＥが１５以下である。
Ｂ：ΔＥが１５を超えて２０以下である。
Ｃ：ΔＥが２０を超えて２５以下である。
Ｄ：ΔＥが２５を超えている。
この結果が、下記の表３−５に示されている。

【0160】

【表1】

【0161】

【表2】

【0162】

【表3】

【0163】

【表4】

【0164】

【表5】

【0165】

表３−５に示されるように、各実施例のゴルフボールは、諸性能に優れている。この評価結果から、本発明の優位性は明らかである。

【産業上の利用可能性】

【0166】

以上説明されたペイント層は、ツーピースボール及びスリーピースボールのみならず、ワンピースボール、フォーピースボール、ファイブピースボール、シックスピースボール、糸巻きボール等にも適用されうる。本発明に係るゴルフボールは、ゴルフコースでのプレー、ドライビングレンジでのプラクティス等に適している。

【符号の説明】

【0167】

２、２２・・・ゴルフボール
４、２４・・・本体
６、２６・・・ペイント層
８、２８・・・コア
１０・・・中間層
１２、３０・・・カバー
１４、３２・・・内層
１６、３４・・・外層
１８、３６・・・ディンプル
２０、３８・・・ランド

【図1】

【図2】