特許 6947269 環状オレフィン樹脂用コーティング剤、コーティング剤キット、硬化物、及び積層物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B1)

(11)【特許番号】6947269

(24)【登録日】2021年9月21日

(45)【発行日】2021年10月13日

(54)【発明の名称】環状オレフィン樹脂用コーティング剤、コーティング剤キット、硬化物、及び積層物

(51)【国際特許分類】

   C09D 4/02 20060101AFI20210930BHJP

   B05D 7/24 20060101ALI20210930BHJP

   C08F 2/46 20060101ALI20210930BHJP

   C08F 20/20 20060101ALI20210930BHJP

   C09D 5/00 20060101ALI20210930BHJP

   C09D 7/63 20180101ALI20210930BHJP

【ＦＩ】

   C09D4/02

   B05D7/24 301T

   C08F2/46

   C08F20/20

   C09D5/00 Z

   C09D7/63

【請求項の数】6

【全頁数】20

(21)【出願番号】特願2020-157578(P2020-157578)

(22)【出願日】2020年9月18日

【審査請求日】2021年2月15日

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】000168414

【氏名又は名称】荒川化学工業株式会社

(72)【発明者】

【氏名】山下 晃平

(72)【発明者】

【氏名】平崎 正和

(72)【発明者】

【氏名】小谷野 浩壽

【審査官】 仁科 努

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１６−１５５９７８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１８／０７４５３９（ＷＯ，Ａ３）

【文献】 特開２０１０−０９５５６９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１８−１００３５３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２００９／０５４５０８（ＷＯ，Ａ３）

【文献】 特開２００７−０９８３０２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１７／１５９７８７（ＷＯ，Ａ３）

【文献】 特開２０１７−０２５１６５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１８−１７７９２４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−２０３７５８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−２６３４３５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１６／０９２９８９（ＷＯ，Ａ３）

【文献】 国際公開第２０１８／２３０４２７（ＷＯ，Ａ３）

【文献】 特開２０１８−０７０８２０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１６／００９８９３（ＷＯ，Ａ３）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｄ ４／０２

Ｃ０８Ｆ ２０／２０

Ｃ０８Ｆ ２／４６

Ｃ０９Ｄ ５／００

Ｃ０９Ｄ ７／６３

Ｂ０５Ｄ ７／２４

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

アルキレンジ（メタ）アクリレートを含む活性エネルギー線硬化性樹脂化合物、及び
オキシムエステル構造含有光重合開始剤を含み、
コーティング剤１００質量％における有機溶媒の含有量は１０〜９０質量％であり、
易接着処理を行っていない環状オレフィン樹脂に直接塗布される、易接着処理を行っていない環状オレフィン樹脂用コーティング剤。

【請求項2】

紫外線吸収剤を含む、請求項１に記載の易接着処理を行っていない環状オレフィン樹脂用コーティング剤。

【請求項3】

活性エネルギー線硬化性樹脂化合物としてシクロアルキレンジ（メタ）アクリレートのみを含む、請求項１又は２に記載の易接着処理を行っていない環状オレフィン樹脂用コーティング剤。

【請求項4】

請求項１〜３のいずれか１項に記載の易接着処理を行っていない環状オレフィン樹脂用コーティング剤、及び
オキシムエステル構造非含有光重合開始剤を含むコーティング剤を含む、コーティング剤キット。

【請求項5】

請求項１〜３のいずれか１項に記載の易接着処理を行っていない環状オレフィン樹脂用コーティング剤、又は請求項４に記載のコーティング剤キットの硬化物。

【請求項6】

請求項５に記載の硬化物を含む、積層物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は、環状オレフィン樹脂用コーティング剤、コーティング剤キット、硬化物、及び積層物に関する。

【背景技術】

【0002】

従来、液晶表示装置に用いられる偏光板は、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素等を吸着させ延伸等により配向させた偏光子の両面に保護フィルムとしてトリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣフィルム）を貼りあわせ、さらにその表面には、透明な光硬化型樹脂組成物を塗布、硬化させて高硬度の被膜（ハードコート層）が形成され、傷つき等から保護されている。このような硬化被膜を形成させる材料として、多官能（メタ）アクリレート等を用いた活性エネルギー線硬化型の樹脂組成物が知られている（特許文献１）。

【0003】

近年、液晶装置の大型化や高品質化及びモバイル用途の拡大からより厳しい使用環境（例えば、高温、高湿条件等）に耐えるものが求められ、ＴＡＣフィルムは特性面において限界があることが明らかになった。そのような中で、ＴＡＣフィルムから環状オレフィン樹脂系フィルムへの代替が有望視されている。環状オレフィン樹脂系フィルムは透明性、低複屈折、寸法安定性等に優れ、光学用フィルムとして必要な性能を備えている。更に、低透湿性を有することも大きな特徴であり、この点においてＴＡＣフィルムを代替する大きな要因となっている。しかし、環状オレフィン樹脂系フィルムは、フィルム表面に高い密着性を有するハードコート層を形成させることが難しいという問題がある。

【0004】

従来は環状オレフィン樹脂系フィルムに対してはプライマー層の塗布や電気的処理（コロナ放電処理、大気圧プラズマ処理）を行うことにより、基材とハードコート層との密着を高めていた（特許文献２）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開２００９−２８６９２４号公報

【特許文献2】特開２０１４−１８９５６６号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

しかし、前述の方法では、塗布フィルムを生産する際に基材と密着性とを高めるための処理工程が必要となり、コスト高に繋がるという問題があった。また、電気的処理は処理面の経時変化が生じるため処理後に速やかにハードコート層を塗布しなければならないという制約もあった。

【0007】

本発明が解決しようとする課題は、コーティング剤の硬化物と環状オレフィン樹脂との間の密着性が良好となる環状オレフィン樹脂用コーティング剤を提供することとする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明者らは、鋭意検討した結果、特定のコーティング剤により、上記課題が解決されることを見出した。

【0009】

本開示により以下の項目が提供される。
（項目１）
アルキレンジ（メタ）アクリレートを含む活性エネルギー線硬化性樹脂化合物、及び
オキシムエステル構造含有光重合開始剤
を含む、環状オレフィン樹脂用コーティング剤。
（項目２）
紫外線吸収剤を含む、上記項目に記載の環状オレフィン樹脂用コーティング剤。
（項目３）
活性エネルギー線硬化性樹脂化合物としてシクロアルキレンジ（メタ）アクリレートのみを含む、上記項目のいずれか１項に記載の環状オレフィン樹脂用コーティング剤
（項目４）
上記項目のいずれか１項に記載の環状オレフィン樹脂用コーティング剤、及び
オキシムエステル構造非含有光重合開始剤を含むコーティング剤を含む、コーティング剤キット。
（項目５）
上記項目のいずれか１項に記載の環状オレフィン樹脂用コーティング剤、又は項目４に記載のコーティング剤キットの硬化物。
（項目６）
上記項目に記載の硬化物を含む、積層物。

【0010】

本開示において、上述した１又は複数の特徴は、明示された組み合わせに加え、さらに組み合わせて提供され得る。

【発明の効果】

【0011】

本開示に係る環状オレフィン樹脂用コーティング剤を用いることでコーテイング剤の硬化物層と環状オレフィン樹脂との間の密着性に優れる積層物を製造できる。

【発明を実施するための形態】

【0012】

本開示の全体にわたり、各物性値、含有量等の数値の範囲は、適宜（例えば下記の各項目に記載の上限及び下限の値から選択して）設定され得る。具体的には、数値αについて、数値αの上限及び下限としてＡ４、Ａ３、Ａ２、Ａ１（Ａ４＞Ａ３＞Ａ２＞Ａ１とする）等が例示される場合、数値αの範囲は、Ａ４以下、Ａ３以下、Ａ２以下、Ａ１以上、Ａ２以上、Ａ３以上、Ａ１〜Ａ２、Ａ１〜Ａ３、Ａ１〜Ａ４、Ａ２〜Ａ３、Ａ２〜Ａ４、Ａ３〜Ａ４等が例示される。

【0013】

［環状オレフィン樹脂用コーティング剤：コーティング剤ともいう］
本開示は、アルキレンジ（メタ）アクリレートを含む活性エネルギー線硬化性樹脂化合物、及びオキシムエステル構造含有光重合開始剤を含む、環状オレフィン樹脂用コーティング剤を提供する。

【0014】

本開示において「（メタ）アクリル」は「アクリル及びメタクリルからなる群より選択される少なくとも１つ」を意味する。同様に「（メタ）アクリレート」は「アクリレート及びメタクリレートからなる群より選択される少なくとも１つ」を意味する。また「（メタ）アクリロイル」は「アクリロイル及びメタクリロイルからなる群より選択される少なくとも１つ」を意味する。

【0015】

＜活性エネルギー線硬化性樹脂化合物：（Ａ）成分ともいう＞
活性エネルギー線硬化性樹脂化合物は、単独又は２種以上で使用され得る。

【0016】

活性エネルギー線硬化性樹脂化合物は、アルキレンポリ（メタ）アクリレート等が例示される。

【0017】

本開示において、アルキレンポリ（メタ）アクリレートは、オキシ（メタ）アクリロイル基

【化1】

（式中、Ｒは水素原子又はメチル基である。）
を複数個有する化合物であって、当該化合物からオキシ（メタ）アクリロイル基を除いた部分が、炭素原子及び水素原子からなる飽和炭化水素基のみから構成される化合物を意味する。

【0018】

本開示において、アルキレンジ（メタ）アクリレートは、オキシ（メタ）アクリロイル基を２個有する化合物であって、当該化合物からオキシ（メタ）アクリロイル基を除いた部分が、アルキレン基のみから構成される化合物を意味する。

【0019】

アルキレンジ（メタ）アクリレートは、下記構造式

【化2】

（式中、Ｒ^ａ１は、水素原子又はメチル基であり、Ｒ^ａ２は、アルキレン基であり、Ｒ^ａ３は、水素原子又はメチル基である。）
で表される。

【0020】

アルキレン基は、直鎖アルキレン基、分岐アルキレン基、シクロアルキレン基等が例示される。

【0021】

直鎖アルキレン基は、−（ＣＨ_２）_ｎ−（ｎは１以上の整数）の一般式で表現できる。直鎖アルキレン基は、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ｎ−ブチレン基、ｎ−ペンチレン基、ｎ−ヘキシレン基、ｎ−ヘプチレン基、ｎ−オクチレン基、ｎ−ノニレン基、ｎ−デカメチレン基等が例示される。

【0022】

分岐アルキレン基は、直鎖アルキレン基の少なくとも１つの水素原子がアルキル基によって置換された基であって、環状構造を有さない基である。分岐アルキレン基は、ジエチルペンチレン基、トリメチルブチレン基、トリメチルペンチレン基、トリメチルヘキシレン基等が例示される。

【0023】

シクロアルキレン基は、単環シクロアルキレン基、架橋環シクロアルキレン基、縮合環シクロアルキレン基等が例示される。またシクロアルキレン基は、１つ以上の水素原子が直鎖又は分岐アルキル基によって置換されていてもよい。

【0024】

単環は、例えば、炭素の共有結合により形成された内部に橋かけ構造を有しない環状構造である。また、縮合環は、例えば、２つ以上の単環が２個の原子を共有している（すなわち、それぞれの環の辺を互いに１つだけ共有（縮合）している）環状構造である。架橋環は、例えば、２つ以上の単環が３個以上の原子を共有している環状構造である。

【0025】

単環シクロアルキレン基は、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロヘプチレン基、シクロデシレン基、３，５，５−トリメチルシクロヘキシレン基等が例示される。

【0026】

架橋環シクロアルキレン基は、トリシクロデシレン基、アダマンチレン基、ノルボルニレン基等が例示される。

【0027】

縮合環シクロアルキレン基は、ビシクロデシレン基等が例示される。

【0028】

なお、アルキレン基には、直鎖アルキレン基、分岐アルキレン基、シクロアルキレン基を組み合わせた基も含まれる。上記組み合わせた基は、シクロアルキレンアルキレン基、アルキレンシクロアルキレンアルキレン基等が例示される。

【0029】

シクロアルキレンアルキレン基は、
−Ｒ^{ｃａｌｋｙｌｅｎｅ}−Ｒ^{ａｌｋｙｌｅｎｅ}−
（式中、Ｒ^{ｃａｌｋｙｌｅｎｅ}は、シクロアルキレン基を表し、Ｒ^{ａｌｋｙｌｅｎｅ}は、アルキレン基を表す）
で表わされる基である。

【0030】

アルキレンシクロアルキレンアルキレン基は、
−Ｒ^{ａｌｋｙｌｅｎｅ}−Ｒ^{ｃａｌｋｙｌｅｎｅ}−Ｒ^{ａｌｋｙｌｅｎｅ}−
（式中、Ｒ^{ｃａｌｋｙｌｅｎｅ}は、シクロアルキレン基を表し、Ｒ^{ａｌｋｙｌｅｎｅ}は、アルキレン基を表す）
で表わされる基である。

【0031】

直鎖アルキレンジ（メタ）アクリレートは、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，７−ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート等が例示される。

【0032】

分岐アルキレンジ（メタ）アクリレートは、１，２−プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，２−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，３−プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，１−ジメチル−１，２−エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、イソノナンジオールジアクリレート等が例示される。

【0033】

シクロアルキレンジ（メタ）アクリレートは、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビス（４−（メタ）アクリロキシシクロヘキシル）メタン，２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシシクロヘキシル）プロパン，２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシシクロヘキシル）ブタン，１，４−ジ（メタ）アクリロキシメチルシクロヘキサン，シクロヘキサン（メタ）アクリレート、水素化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート（２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシシクロヘキシル）プロパン）、水素化ビスフェノールＢジ（メタ）アクリレート（２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシシクロヘキシル）ブタン)等が例示される。

【0034】

１つの実施形態において、上記コーティング剤は、活性エネルギー線硬化性樹脂化合物として、アルキレンジ（メタ）アクリレートのみを含むことが好ましく、耐擦傷性の観点からはシクロアルキレンジ（メタ）アクリレートのみを含むことがより好ましく、密着性の観点からは非環状アルキレンジ（メタ）アクリレートのみを含むことがより好ましい。

【0035】

上記コーティング剤固形分１００質量％中の活性エネルギー線硬化性樹脂化合物の含有量の上限及び下限は、９９、９５、９０、８５、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５質量％等が例示される。１つの実施形態において、上記含有量は５〜９９質量％が好ましい。

【0036】

＜オキシムエステル構造含有光重合開始剤：（Ｂ）成分ともいう＞
オキシムエステル構造含有光重合開始剤は、単独又は２種以上で使用され得る。

【0037】

１つの実施形態において、オキシムエステル構造含有光重合開始剤は、下記構造式：

【化3】

（式中、Ｒ^ｏ１は、アリール基又はアルキル基であり、Ｒ^ｏ２はアルキル基であり、Ｒ^ｏ３は、アリール基である。）
で表される化合物が好ましく、下記構造式：

【化4】

（式中、Ｒ^ｏ１は、アリール基又はアルキル基であり、Ｒ^ｏ２はアルキル基であり、Ｒ^ｏ３は、アリール基である。）
で表される化合物がより好ましい。

【0038】

アルキル基は、直鎖アルキル基、分岐アルキル基、シクロアルキル基等が例示される。

【0039】

直鎖アルキル基は、−Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１（ｎは１以上の整数）の一般式で表現できる。直鎖アルキル基は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デカメチル基等が例示される。

【0040】

分岐アルキル基は、直鎖アルキル基の少なくとも１つの水素原子がアルキル基によって置換された基であって、環状構造を有さない基である。分岐アルキル基は、ｉ−プロピル基、ジエチルペンチル基、トリメチルブチル基、トリメチルペンチル基、トリメチルヘキシル基等が例示される。

【0041】

シクロアルキル基は、単環シクロアルキル基、架橋環シクロアルキル基、縮合環シクロアルキル基等が例示される。またシクロアルキル基は、１つ以上の水素が直鎖又は分岐アルキル基によって置換されていてもよい。

【0042】

単環シクロアルキル基は、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロデシル基、３，５，５−トリメチルシクロヘキシル基等が例示される。

【0043】

架橋環シクロアルキル基は、トリシクロデシル基、アダマンチル基、ノルボルニル基等が例示される。

【0044】

なお、アルキル基には、直鎖アルキル基、分岐アルキル基、シクロアルキル基を組み合わせた基も含まれる。上記組み合わせた基は、シクロアルキルアルキル基等が例示される。

【0045】

シクロアルキルアルキル基は、
Ｒ^{ｃａｌｋｙｌ}−Ｒ^{ａｌｋｙｌ}−
（式中、Ｒ^{ｃａｌｋｙｌ}は、シクロアルキル基を表し、Ｒ^{ａｌｋｙｌ}は、アルキル基を表す）
で表わされる基である。

【0046】

アリール基は、フェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、カルバゾイル基等が例示される。

【0047】

アリール基は、置換されていてもよい。アリール基の置換基は、アルキル基、チオアルキル基、チオアリール基、カルボニルアリール基等が例示される。

【0048】

置換アリール基は、

【化5】

等が例示される。

【0049】

オキシムエステル構造含有光重合開始剤は、１．２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］（すなわち２−（（ベンゾイルオキシ）イミノ）−１−（４−（フェニルチオ）フェニル）オクタン−１−オン）；
エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）（すなわち１−（（（１−（９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）エチリデン）アミノ）オキシ）エタン−１−オン）等が例示される。

【0050】

オキシムエステル構造含有光重合開始剤の市販品は、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ＯＸＥ ０１、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ＯＸＥ ０２、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ＯＸＥ ０３、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ＯＸＥ ０４（以上、ＢＡＳＦジャパン（株）製）、アデカオクトマーＮ−１９１９、アデカアークルズＮＣＩ−８３１、アデカアークルズＮＣＩ−９３０（以上、（株）ＡＤＥＫＡ製）等が例示される。

【0051】

上記コーティング剤固形分１００質量％中のオキシムエステル構造含有光重合開始剤の含有量の上限及び下限は、３０、２５、２０、１５、１０、５、３、１、０．５、０．２、０．１質量％等が例示される。１つの実施形態において、上記含有量は０．１〜３０質量％が好ましい。

【0052】

上記コーティング剤における活性エネルギー線硬化性樹脂化合物とオキシムエステル構造含有光重合開始剤との質量比（活性エネルギー線硬化性樹脂化合物の質量／オキシムエステル構造含有光重合開始剤の質量）の上限及び下限は、９９０、９００、７５０、５００、２５０、１００、７５、５０、２５、２０、１９、１７、１５、１３、１１、１０、９、８、７、６、５、４、３、２、１、０．９、０．８、０．７、０．６、０．５、０．４、０．３、０．２、０．１７等が例示される。１つの実施形態において、上記質量比は０．１７〜９９０が好ましい。

【0053】

＜紫外線吸収剤：（Ｃ）成分ともいう＞
１つの実施形態において、上記コーティング剤は、紫外線吸収剤を含む。紫外線吸収剤は、単独又は２種以上で使用され得る。

【0054】

紫外線吸収剤は、高エネルギーをもつ紫外線を吸収し、無害のエネルギーに転換し、再輻射することによって、紫外線遮断効果をもたらす成分である。紫外線吸収剤は、サリシレート構造含有紫外線吸収剤、ベンゾフェノン構造含有紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール構造含有紫外線吸収剤、置換アクリロニトリル構造含有紫外線吸収剤、トリアジン構造含有紫外線吸収剤、ベンゾエート構造含有紫外線吸収剤、ポリマー型紫外線吸収剤等が例示される。

【0055】

サリシレート構造含有紫外線吸収剤は、フェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレート、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート等が例示される。

【0056】

ベンゾフェノン構造含有紫外線吸収剤は、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン等が例示される。

【0057】

ベンゾトリアゾール構造含有紫外線吸収剤は、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−アミル−５’−イソブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−イソブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−イソブチル−５’−プロピルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチル）フェニル］ベンゾトリアゾール等が例示される。

【0058】

置換アクリロニトリル構造含有紫外線吸収剤は、２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸エチル、２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸２−エチルヘキシル等が例示される。

【0059】

トリアジン構造含有紫外線吸収剤は、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−エトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−（２−ヒドロキシ−４−プロポキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−［２−ヒドロキシ−４−（１−イソオクチルオキシカルボニルエトキシ）］−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン等が例示される。

【0060】

ベンゾエート構造含有紫外線吸収剤は、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等が例示される。

【0061】

ポリマー型紫外線吸収剤は、３−（２Ｈ−１，２，３−ベンゾトリアゾール−
２−イル）−４−ヒドロキシフェネチル＝（メタ）アクリレート、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（（メタ）アクリロイルオキシメチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（（メタ）アクリロイルオキシエチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−（（メタ）アクリロイルオキシエチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチル−３’−（（メタ）アクリロイルオキシエチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（（メタ）アクリロイルオキシエチル）フェニル］−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（（メタ）アクリロイルオキシエチル）フェニル］−５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（（メタ）アクリロイルオキシエチル）フェニル］−５−シアノ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（（メタ）アクリロイルオキシエチル）フェニル］−ｔ−ブチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（（メタ）アクリロイルオキシエチル）フェニル］−５−ニトロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾールに由来する構成単位を有するポリマー等が例示される。

【0062】

上記コーティング剤固形分１００質量％中の紫外線吸収剤の含有量の上限及び下限は、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５、２、１、０質量％等が例示される。１つの実施形態において、上記含有量は０〜７０質量％が好ましい。

【0063】

上記コーティング剤における紫外線吸収剤と活性エネルギー線硬化性樹脂化合物との質量比（紫外線吸収剤の質量／活性エネルギー線硬化性樹脂化合物の質量）の上限及び下限は、１４、１３、１１、１０、９、８、７、６、５、４、３、２、１、０．９、０．８、０．７、０．６、０．５、０．４、０．３、０．２、０．１、０等が例示される。１つの実施形態において、上記質量比は０〜１４が好ましい。

【0064】

上記コーティング剤における紫外線吸収剤とオキシムエステル構造含有光重合開始剤との質量比（紫外線吸収剤の質量／オキシムエステル構造含有光重合開始剤の質量）の上限及び下限は、７００、５００、２５０、１００、７５、５０、２５、２０、１９、１７、１５、１３、１１、１０、９、８、７、６、５、４、３、２、１、０．９、０．８、０．７、０．６、０．５、０．４、０．３、０．２、０．１、０等が例示される。１つの実施形態において、上記質量比は０〜７００が好ましい。

【0065】

＜有機溶媒：（Ｄ）成分ともいう＞
１つの実施形態において、上記コーティング剤は、有機溶媒を含み得る。有機溶媒は、単独又は２種以上で使用され得る。

【0066】

有機溶媒は、メチルエチルケトン、アセチルアセトン、メチルイソブチルケトン及びシクロヘキサノン等のケトン溶媒；トルエン及びキシレン等の芳香族溶媒；メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール及びブタノール等のアルコール溶媒；エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のグリコールエーテル溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルセロソルブアセテート及びセロソルブアセテート等のエステル溶媒；ソルベッソ＃１００及びソルベッソ＃１５０（いずれも商品名。エクソン社製。）等の石油系溶媒；クロロホルム等のハロアルカン溶媒；ジメチルホルムアミド等のアミド溶媒等が例示される。

【0067】

コーティング剤１００質量％における有機溶媒の含有量の上限及び下限は、９０、８５、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５、０質量％等が例示される。１つの実施形態において、上記含有量は、０〜９０質量％が好ましい。

【0068】

なお、コーティング剤に含まれる有機溶媒には、（Ａ）〜（Ｃ）成分を製造する際に使用される有機溶媒が含まれていてもよい。

【0069】

＜添加剤＞
上記コーティング剤には、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分のいずれにも該当しない剤を添加剤として含み得る。

【0070】

添加剤は、光増感剤、酸化防止剤、光安定剤、レベリング剤、顔料等が例示される。

【0071】

１つの実施形態において、添加剤の含有量は、上記コーティング剤１００質量部に対して、１質量部未満、０．１質量部未満、０．０１質量部未満、０質量部等が例示される。また、（Ａ）〜（Ｄ）成分のいずれか１００質量部に対して、１質量部未満、０．１質量部未満、０．０１質量部未満、０質量部等が例示される。

【0072】

上記コーティング剤は、（Ａ）〜（Ｂ）成分、並びに必要に応じて（Ｃ）〜（Ｄ）成分及び添加剤が、各種公知の手段により分散・混合されることにより製造され得る。なお、各成分の添加順序は特に限定されない。また、分散・混合手段としては、各種公知の装置（乳化分散機、超音波分散装置等）を用いることができる。

【0073】

上記コーティング剤は、易接着処理を行っていない環状オレフィン樹脂用コーティング剤として使用され得る。

【0074】

［コーティング剤キット］
本開示は、上記環状オレフィン樹脂用コーティング剤、及びオキシムエステル構造非含有光重合開始剤を含むコーティング剤を含む、コーティング剤キットを提供する。

【0075】

＜オキシムエステル構造非含有光重合開始剤を含むコーティング剤：オキシム非含有コーティング剤ともいう＞
オキシムエステル構造非含有光重合開始剤は、単独又は２種以上で含まれ得る。

【0076】

オキシムエステル構造非含有光重合開始剤は、α−ヒドロキシアルキルフェノン、無置換又は置換アルキルフェノン、無置換又は置換ベンジル、無置換又は置換ベンゾフェノン、アシルホスフィンオキシド、オキシムエステル、置換チオキサントン等が例示される。

【0077】

α−ヒドロキシアルキルフェノンは、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、２−ヒドロキシ−４’−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−メチルプロピオフェノン（１−［４−（２−ヒドロキシエトキシル）−フェニル］−２−ヒドロキシ−メチルプロパノン））、２−ヒドロキシ−１−（４−（４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）ベンジル）フェニル）−２−メチルプロパン−１−オン）等が例示される。

【0078】

無置換又は置換アルキルフェノンは、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、アセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−フェニル−２−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）アセトフェノン、ベンゾイン、２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−４’−モルホリノブチロフェノン、２−メチル−４’−（メチルチオ）−２−モルホリノプロピオフェノン、２−イソニトロソプロピオフェノン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン等が例示される。

【0079】

無置換又は置換ベンジルは、ベンジル、ｐ−アニシル等の無置換又は置換ベンジル等が例示される。

【0080】

無置換又は置換ベンゾフェノンは、ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、１，４−ジベンゾイルベンゼン、２−ベンゾイル安息香酸、４−ベンゾイル安息香酸、２−ベンゾイル安息香酸メチル等が例示される。

【0081】

アシルホスフィンオキシドは、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド等が例示される。

【0082】

置換チオキサントンは、２−クロロチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等が例示される。

【0083】

オキシム非含有コーティング剤固形分１００質量％におけるオキシムエステル構造非含有光重合開始剤の含有量の上限及び下限は、３０、２８、２５、２３、２０、１７、１５、１３、１０、９、７、５、２、１、０．５質量％等が例示される。１つの実施形態において、上記含有量は、０．５〜３０質量％が好ましい。

【0084】

１つの実施形態において、オキシム非含有コーティング剤は活性エネルギー線硬化性樹脂化合物を含む。活性エネルギー線硬化性樹脂化合物は、単独又は２種以上で含まれ得る。活性エネルギー線硬化性樹脂化合物は上述したものの他、（メタ）アクリロイル基を３個以上有するアルキレンポリ（メタ）アクリレート、オキシアルキレンポリ（メタ）アクリレート、ポリマーポリ（メタ）アクリレート等が例示される。

【0085】

＜（メタ）アクリロイル基を３個以上有するアルキレンポリ（メタ）アクリレート＞
（メタ）アクリロイル基を３個以上有するアルキレンポリ（メタ）アクリレートは、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート等が例示される。

【0086】

＜オキシアルキレンポリ（メタ）アクリレート＞
オキシアルキレンポリ（メタ）アクリレートは、ポリペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート、ポリトリメチロールプロパンポリ（メタ）アクリレート、ポリグリセリンポリ（メタ）アクリレート等が例示される。

【0087】

本開示において、オキシアルキレンポリ（メタ）アクリレートは、オキシ（メタ）アクリロイル基を複数個有する化合物であって、当該化合物からオキシ（メタ）アクリロイル基を除いた部分が、酸素原子、炭素原子及び水素原子のみを単結合で結合することにより構成されている化合物を意味する。

【0088】

（ポリペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート）
ポリペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレートは、下記構造式

【化6】

（式中、ｍは１以上の整数であり、Ｒ^ｂ１〜Ｒ^ｂ６は、それぞれ独立に水素原子、又は（メタ）アクリロイル基であり、かつＲ^ｂ１〜Ｒ^ｂ６の少なくとも２つが（メタ）アクリロイル基である。なお、Ｒ^ｂ３及びＲ^ｂ５は、各構成単位ごとに基が異なっていてもよい。）
により示される化合物である。

【0089】

また、「各構成単位ごとに基が異なっていてもよい」とは、例えば上記構造式において、ｍが２であるとき、

【化7】

Ｒ^ｂ３ＡとＲ^ｂ３Ｂとは異なる基であってよく、Ｒ^ｂ５ＡとＲ^ｂ５Ｂとは異なる基であってよいことを意味する（以下同様）。

【0090】

ポリペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレートは、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート等が例示される。

【0091】

（ポリトリメチロールプロパンポリ（メタ）アクリレート）
ポリトリメチロールプロパンポリ（メタ）アクリレートは、下記構造式

【化8】

（式中、ｐは１以上の整数であり、Ｒ^ｂ７〜Ｒ^ｂ１０は水素原子、又は（メタ）アクリロイル基であり、かつＲ^ｂ７〜Ｒ^ｂ１０の少なくとも２つが（メタ）アクリロイル基である。なお、Ｒ^ｂ９は、各構成単位ごとに基が異なっていてもよい。）
により示される化合物である。

【0092】

ポリトリメチロールポリ（メタ）アクリレートは、ジトリメチロールジ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールトリ（メタ）アクリレート等が例示される。

【0093】

（ポリグリセリンポリ（メタ）アクリレート）
ポリグリセリンポリ（メタ）アクリレートは、下記構造式

【化9】

（式中、ｑは１以上の整数であり、Ｒ^ｂ１１〜Ｒ^ｂ１３は、それぞれ独立に水素原子、又は（メタ）アクリロイル基であり、かつＲ^ｂ１１〜Ｒ^ｂ１３の少なくとも２つが（メタ）アクリロイル基である。なお、Ｒ^ｂ１２は、各構成単位ごとに基が異なっていてもよい。）
により示される化合物である。

【0094】

ポリグリセリンポリ（メタ）アクリレートは、ジグリセリンジ（メタ）アクリレート、ジグリセリントリ（メタ）アクリレート、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート等が例示される。

【0095】

オキシアルキレンポリ（メタ）アクリレートはアルキレンオキサイド変性又はエポキシ変性されていてもよい。

【0096】

オキシアルキレンポリ（アルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）は、上述したオキシアルキレンポリ（メタ）アクリレートのオキシ（メタ）アクリロイル基が

【化10】

（式中、ｑは１〜１６の整数であり、Ｒ^１’〜Ｒ^２’はそれぞれ独立に水素原子又はアルキル基であり、Ｒ^１’は各単位ごとに基が異なっていてもよい。）
に置換された化合物である。

【0097】

オキシアルキレンポリ（エポキシ変性（メタ）アクリレート）は、上述したオキシアルキレンポリ（メタ）アクリレートのオキシ（メタ）アクリロイル基が

【化11】

（式中、Ｒ^{３ ’}はそれぞれ独立に水素原子又はアルキル基である。）
に置換された化合物である。

【0098】

＜ポリマーポリ（メタ）アクリレート＞
本開示において、「ポリマーポリ（メタ）アクリレート」とは、（メタ）アクリロイル基を２個以上有するポリマーを意味する。

【0099】

ポリマーポリ（メタ）アクリレートは、公知の手法を用いて製造され得る。ポリマーポリ（メタ）アクリレートの製造方法は、エポキシ基含有（メタ）アクリルポリマーとα，β−不飽和カルボン酸とを反応させる方法等が例示される。

【0100】

エポキシ基含有（メタ）アクリルポリマーの全構成単位１００モル％に占めるエポキシ基含有（メタ）アクリレート由来の構成単位の含有量の上限及び下限は、１００、９５、９０、８５、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、７モル％等が例示される。１つの実施形態において、上記含有量は、７〜１００モル％が好ましい。

【0101】

エポキシ基含有（メタ）アクリルポリマーの全構成単位１００質量％に占めるエポキシ基含有（メタ）アクリレート由来の構成単位の含有量の上限及び下限は、１００、９５、９０、８５、８０、７５、７０、６５、６２、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０質量％等が例示される。１つの実施形態において、上記含有量は、１０〜１００質量％が好ましい。

【0102】

エポキシ基含有（メタ）アクリルポリマーの全構成単位１００モル％に占める水酸基非含有アルキル（メタ）アクリレート由来の構成単位の含有量の上限及び下限は、９３、９０、８５、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５、０モル％等が例示される。１つの実施形態において、上記含有量は、０〜９３モル％が好ましい。

【0103】

エポキシ基含有（メタ）アクリルポリマーの全構成単位１００質量％に占める水酸基非含有アルキル（メタ）アクリレート由来の構成単位の含有量の上限及び下限は、９０、８５、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３８、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５、０質量％等が例示される。１つの実施形態において、上記含有量は、０〜９０質量％が好ましい。

【0104】

エポキシ基含有（メタ）アクリレート由来の構成単位１００モル％に対し反応させるα，β−不飽和カルボン酸の量の上限及び下限は、１００、９５、９０、８５、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０モル％等が例示される。１つの実施形態において、上記量は、１０〜１００モル％が好ましい。

【0105】

エポキシ基含有（メタ）アクリレート由来の構成単位１００質量％に対し反応させるα，β−不飽和カルボン酸の量の上限及び下限は、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５質量％等が例示される。１つの実施形態において、上記量は、５〜５０質量％が好ましい。

【0106】

エポキシ基含有（メタ）アクリルポリマーは、公知のラジカル重合法を用いて製造され得る。

【0107】

１つの実施形態において、オキシム非含有コーティング剤に含まれる活性エネルギー線硬化性樹脂化合物は、オキシアルキレンポリ（メタ）アクリレートが好ましい。

【0108】

オキシム非含有コーティング剤固形分１００質量％における活性エネルギー線硬化性樹脂化合物の含有量の上限及び下限は、１００、９５、９０、８５、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５、１、０質量％等が例示される。１つの実施形態において、上記含有量は、０〜１００質量％が好ましい。

【0109】

１つの実施形態において、オキシム非含有コーティング剤は紫外線吸収剤を含む。紫外線吸収剤は、単独又は２種以上で含まれ得る。紫外線吸収剤は上述したもの等が例示される。

【0110】

オキシム非含有コーティング剤固形分１００質量％における紫外線吸収剤の含有量の上限及び下限は、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５、１、０質量％等が例示される。１つの実施形態において、上記含有量は、０〜８０質量％が好ましい。

【0111】

１つの実施形態において、オキシム非含有コーティング剤は、有機溶媒を含み得る。有機溶媒は、単独又は２種以上で使用され得る。有機溶媒は上述したもの等が例示される。

【0112】

オキシム非含有コーティング剤１００質量％における有機溶媒の含有量の上限及び下限は、９０、８５、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５、１、０質量％等が例示される。１つの実施形態において、上記含有量は、０〜９０質量％が好ましい。

【0113】

［硬化物］
本開示は、上記環状オレフィン樹脂用コーティング剤、又は上記コーティング剤キットの硬化物を提供する。

【0114】

硬化条件は後述のもの等が例示される。

【0115】

［積層物］
本開示は、上記硬化物を含む、積層物を提供する。

【0116】

１つの実施形態において、環状オレフィン樹脂基材の少なくとも片面に上記環状オレフィン樹脂用コーティング剤、又は上記コーティング剤キットの硬化物からなる硬化物層が積層している。１つの実施形態において、環状オレフィン樹脂基材の少なくとも片面に上記環状オレフィン樹脂用コーティング剤の硬化物からなる環状オレフィン樹脂用コーティング剤硬化物層が積層し、環状オレフィン樹脂用コーティング剤硬化物層にオキシム非含有コーティング剤の硬化物からなるオキシム非含有コーティング剤硬化物層が積層する。

【0117】

環状オレフィン樹脂基材の厚みも特に限定されないが、１０〜２０００μｍ程度が好ましい。また、硬化物層の厚みは特に限定されないが、０．１〜５μｍ程度が好ましい。

【0118】

１つの実施形態において、上記環状オレフィン樹脂基材は、易接着処理を行っていない環状オレフィン樹脂基材である。

【0119】

上記積層物は各種公知の方法で製造される。１つの実施形態において、積層物の製造方法は、アンダーコート剤を基材の少なくとも片面に塗工する工程（塗工工程）、活性エネルギー線を照射することにより、活性エネルギー線硬化性樹脂硬化物層を形成する工程（活性エネルギー線硬化工程）を含む。

【0120】

（塗工工程）
塗工方法は、バーコーター塗工、ワイヤーバー塗工、メイヤーバー塗工、エアナイフ塗工、グラビア塗工、リバースグラビア塗工、フローコート塗工、オフセット印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷法等が例示される。

【0121】

塗工量は特に限定されない。塗工量は、乾燥後の質量が０．１〜３０ｇ／ｍ^２程度が好ましく、１〜２０ｇ／ｍ^２程度がより好ましい。

【0122】

（活性エネルギー線硬化工程）
活性エネルギー線硬化反応に用いる活性エネルギー線は、紫外線や電子線等が例示される。紫外線の光源は、キセノンランプ、高圧水銀灯、メタルハライドランプを有する紫外線照射装置等が例示される。なお、光量や光源配置、搬送速度等は必要に応じて調整できる。高圧水銀灯を使用する場合には、８０〜１６０Ｗ／ｃｍ程度の光量を有するランプ１灯に対して搬送速度２〜５０ｍ／分程度で硬化させるのが好ましい。一方、電子線の場合には、１０〜３００ｋＶ程度の加速電圧を有する電子線加速装置により、搬送速度５〜５０ｍ／分程度の条件で硬化させるのが好ましい。

【実施例】

【0123】

以下、実施例及び比較例を通じて本発明を具体的に説明する。但し、上述の好ましい実施形態における説明及び以下の実施例は、例示の目的のみに提供され、本発明を限定する目的で提供するものではない。従って、本発明の範囲は、本明細書に具体的に記載された実施形態にも実施例にも限定されず、特許請求の範囲によってのみ限定される。また、各実施例及び比較例において、特に説明がない限り、部、％等の数値は質量基準である。

【0124】

実施例１
攪拌機、温度計、滴下ロート、冷却管及び空気導入口を備えた反応容器に、ＨＤＤＡ（ダイセル・オルネクス（株）製）を固形分として９５質量部、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ＯＸＥ０１（ＢＡＳＦジャパン（株）製）を固形分として５質量部混合し、メチルエチルケトンにて固形分が２０％になるように調整して樹脂組成物を得た。製造した樹脂組成物を、バーコーターを用いて、厚さ１００μｍのゼオノアフィルムＺＦ−１６（日本ゼオン（株）製）上に乾燥後の膜厚が１μｍになるように塗布し、８０℃６０秒で市販の温風乾燥機において乾燥させた。その後、窒素雰囲気下でメタルハライドランプを用いて３００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射して積層物を得た。

【0125】

別途言及がない限り、実施例及び比較例は、下記表のように変更した以外は、実施例１と同様にして行った。

【0126】

実施例５
攪拌機、温度計、滴下ロート、冷却管及び空気導入口を備えた反応容器に、ビスコート＃３００（大阪有機化学工業（株）製）を固形分として５５質量部、光重合開始剤ＯＭＮＩＲＡＤ １８４（ＩＧＭ Ｒｅｇｉｎｓ（株）製）を固形分として５質量部、紫外線吸収剤ＴＩＮＵＶＩＮ４７７（ＢＡＳＦジャパン（株）製）を固形分として４０質量部混合し、メチルエチルケトンにて固形分が３０％になるように調整して樹脂組成物を得た。製造した樹脂組成物を、実施例２で製造した積層物上に、バーコーターを用いて、乾燥後の膜厚が３μｍになるように塗布し、８０℃６０秒で市販の温風乾燥機において乾燥させた。その後、窒素雰囲気下でメタルハライドランプを用いて３００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射して積層物を得た。

【0127】

【表1】

【0128】

＜略称の説明＞
ＨＤＤＡ：１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ダイセル・オルネクス（株）製）
ライトアクリレートＭＰＤ−Ａ：３−メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレート（共栄社化学（株）製）
ライトアクリレートＡ−ＤＣＰ：トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（共栄社化学（株）製）
ビスコート＃３００：ペンタエリスリトールトリアクリレート及びペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物ペンタエリスリトールトリアクリレートとペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物（大阪有機化学工業（株）製）

Ｉｒｇａｃｕｒｅ ＯＸＥ０１：１．２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］（すなわち２−（（ベンゾイルオキシ）イミノ）−１−（４−（フェニルチオ）フェニル）オクタン−１−オン）（ＢＡＳＦジャパン（株）製）
Ｉｒｇａｃｕｒｅ ＯＸＥ０２：エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）（すなわち１−（（（１−（９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）エチリデン）アミノ）オキシ）エタン−１−オン）（ＢＡＳＦジャパン（株）製）
Ｉｒｇａｃｕｒｅ ＯＸＥ０３：オキシムエステル構造含有光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン（株）製）
Ｉｒｇａｃｕｒｅ ＯＸＥ０４：オキシムエステル構造含有光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン（株）製）

ＯＭＮＩＲＡＤ １８４：１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン（ＩＧＭ Ｒｅｇｉｎｓ（株）製）
ＳｐｅｅｄｃｕｒｅＴＰＯ：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド（ＬＡＭＢＳＯＮ社製）
ＯＭＮＩＲＡＤ ８１９：ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド（ＩＧＭ Ｒｅｇｉｎｓ（株）製）
ＯＭＮＩＲＡＤ ７５４：オキシフェニル酢酸２−［２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ］エチルエステルとオキシフェニル酢酸２−［２−ヒドロキシ−エトキシ］エチルエステルの混合物（ＩＧＭ Ｒｅｇｉｎｓ（株）製）
ＯＭＮＩＲＡＤ ９０７：２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン（ＩＧＭ Ｒｅｇｉｎｓ（株）製）
ＯＭＮＩＲＡＤ １２７：２−ヒドロキシ−１−（４−（４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）ベンジル）フェニル）−２−メチルプロパン−１−オン（ＩＧＭ Ｒｅｇｉｎｓ（株）製）
Ｅｓａｃｕｒｅ Ｏｎｅ：２官能アルファヒドロキシケトン（ＩＧＭ Ｒｅｇｉｎｓ（株）製）

ＴＩＮＵＶＩＮ ４７７：紫外線吸収剤（ヒドロキシフェニルトリアジン）（ＢＡＳＦジャパン（株）製）

【0129】

＜基材密着性の評価＞
上記で得られた積層物に対し、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４に準じ、１００マス碁盤目剥離試験により、密着性を評価した。結果の表示は（剥離試験で残ったマス目の数／１００）である。

【要約】

【課題】環状オレフィン樹脂用コーティング剤、コーティング剤キット、硬化物、及び積層物を提供すること。
【解決手段】本開示は、アルキレンジ（メタ）アクリレートを含む活性エネルギー線硬化性樹脂化合物、及びオキシムエステル構造含有光重合開始剤を含む、環状オレフィン樹脂用コーティング剤を提供する。
【選択図】なし