特許 6962328 炭化水素含有カルボン酸、炭化水素含有スルホン酸、炭化水素含有硫酸エステル又はこれらの塩、界面活性剤

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6962328

(24)【登録日】2021年10月18日

(45)【発行日】2021年11月5日

(54)【発明の名称】炭化水素含有カルボン酸、炭化水素含有スルホン酸、炭化水素含有硫酸エステル又はこれらの塩、界面活性剤

(51)【国際特許分類】

   C07C 69/716 20060101AFI20211025BHJP

   C07C 69/34 20060101ALI20211025BHJP

   C07C 305/10 20060101ALI20211025BHJP

   C07C 235/12 20060101ALI20211025BHJP

   B01F 17/10 20060101ALI20211025BHJP

【ＦＩ】

   C07C69/716CSP

   C07C69/34

   C07C305/10

   C07C235/12

   B01F17/10

【請求項の数】8

【全頁数】41

(21)【出願番号】特願2018-542899(P2018-542899)

(86)(22)【出願日】2017年9月29日

(86)【国際出願番号】JP2017035372

(87)【国際公開番号】WO2018062450

(87)【国際公開日】20180405

【審査請求日】2018年12月12日

(31)【優先権主張番号】特願2016-195062(P2016-195062)

(32)【優先日】2016年9月30日

(33)【優先権主張国】JP

(31)【優先権主張番号】特願2017-73087(P2017-73087)

(32)【優先日】2017年3月31日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000002853

【氏名又は名称】ダイキン工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000486

【氏名又は名称】とこしえ特許業務法人

(74)【代理人】

【識別番号】110000914

【氏名又は名称】特許業務法人 安富国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】東 昌弘

(72)【発明者】

【氏名】米田 聡

(72)【発明者】

【氏名】山内 昭佳

(72)【発明者】

【氏名】石原 寿美

(72)【発明者】

【氏名】岸川 洋介

(72)【発明者】

【氏名】青山 博一

【審査官】 前田 憲彦

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１１−１５７３５４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−１９０１８４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１１−１４０４８４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭６３−１４２３５０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特公昭２８−００１９７５（ＪＰ，Ｂ１）

【文献】 国際公開第２０１１／０７９４５９（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１２／０６１１０１（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 独国特許出願公開第０４４３２３６３（ＤＥ，Ａ１）

【文献】 独国特許出願公開第０４３４００４２（ＤＥ，Ａ１）

【文献】 中国特許出願公開第１０３６２３７４０（ＣＮ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−１２９６４２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００２−１６７３１３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−１８１２５０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０９−２２７４７９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 The Journal of Physical Chemistry B，2004年，108，p.1790-1797

【文献】 Journal of Oleo Science，2013年，62(6)，p.409-414

【文献】 Journal of Oleo Science，2005年，54(1)，p.51-57

【文献】 Jornal of Surfactants and Detergents，2010年，13，p.399-407

【文献】 Chinese Journal of Chemistry，2011年，29，p.2003-2006

【文献】 KOLLOIDNYI ZHURNAL，1983年，45(3)，p.546-549

【文献】 HUAXUE SHIJI，2006年，28(8)，p.483-484,506

【文献】 Green Chemistry，2016年06月13日，18，p.3962-3971

【文献】 European Journal of Organic Chemistry，2002年，p.1397-1406

【文献】 Journal of Organic Chemistry，1963年，28，p.1082-1086

【文献】 REGISTRY(STN)[online]，2009.04.17[検索日 2017.12.07]CAS登録番号 1135685-31-2

【文献】 REGISTRY(STN)[online]，2009.04.17[検索日 2017.12.07]CAS登録番号 1135684-39-7

【文献】 REGISTRY(STN)[online]，2009.04.16[検索日 2017.12.07]CAS登録番号 1135422-78-4

【文献】 REGISTRY(STN)[online]，2009.04.16[検索日 2017.12.07]CAS登録番号 1135361-73-7

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０７Ｃ ６９／００

Ｃ０７Ｃ ３０５／００

Ｃ０７Ｃ ２３５／００

Ｂ０１Ｆ １７／００

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

一般式（１−２）又は一般式（１−３）で示されることを特徴とする化合物。
一般式（１−２）：

【化1】

一般式（１−３）：

【化2】

（一般式（１−２）及び一般式（１−３）中、Ｘは、各出現において同一又は異なって、２価の連結基、又は、結合手；
Ａは、各出現において同一又は異なって、−ＣＯＯＭ又は−ＯＳＯ_３Ｍ（Ｍは、Ｈ、金属原子、ＮＲ^７_４、イミダゾリウム、ピリジニウム又はホスホニウム、Ｒ^７は、Ｈ又はＣ_１−１０のアルキル基）；
一般式：−Ｘ−Ａで示される基は、各出現において同一又は異なって、
−ＣＯＯＭ、
−Ｒ^１２ＣＯＯＭ、
−ＯＳＯ_３Ｍ、
−Ｒ^１２ＯＳＯ_３Ｍ、
−ＯＣＯ−Ｒ^１２−ＣＯＯＭ、
−ＯＣＯ−Ｒ^１２−ＯＳＯ_３Ｍ、
−ＣＯＯ−Ｒ^１２−ＣＯＯＭ、
−ＣＯＯ−Ｒ^１２−ＯＳＯ_３Ｍ、
−ＣＯＮＲ^８−Ｒ^１２−ＣＯＯＭ、
−ＣＯＮＲ^８−Ｒ^１２−ＯＳＯ_３Ｍ、
−ＮＲ^８ＣＯ−Ｒ^１２−ＣＯＯＭ、又は
−ＮＲ^８ＣＯ−Ｒ^１２−ＯＳＯ_３Ｍ、
（式中、Ｒ^８は、Ｈ又はＣ_１−１０のアルキル基、Ｍは、上記のとおり、Ｒ^１２はＣ_１−１０のアルキレン基）；
Ｙは、−ＯＣＯ−；
Ｒ^６は、各出現において同一又は異なって、
一般式：−Ｒ^１０−ＣＯ−Ｒ^１１で示される基、又は、
一般式：−Ｒ^１１で示される基、
（式中、Ｒ^１０はアルキレン基、Ｒ^１１はアルキル基）；
一般式：−Ｙ−Ｒ^６で示される基は、各出現において同一又は異なって、
一般式：−ＣＯＯ−Ｒ^１０−ＣＯ−Ｒ^１１で示される基、又は、
一般式：−ＣＯＯ−Ｒ^１１で示される基、
（式中、Ｒ^１０及びＲ^１１は上記のとおり。）；
Ｒ^２は、Ｈ、ＯＨ又はＣ_１−２０のアルキル基；
Ｒ^４及びＲ^５は、独立に、Ｈ又はＣ_１−４のアルキル基；
を表す。
ただし、Ｒ^６が−Ｒ^１１で示される基である場合は、Ｘは、エステル基、及びアミド基からなる群より選択される少なくとも１種を含む２価の連結基である。）

【請求項2】

Ｒ^１１がＣ_１−２０のアルキル基である請求項１記載の化合物。

【請求項3】

Ｒ^１０がＣ_１−２０のアルキレン基である請求項１又は２記載の化合物。

【請求項4】

ＭがＨ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ又はＮＨ_４である請求項１、２又は３記載の化合物。

【請求項5】

ＭがＮａ、Ｋ又はＮＨ_４である請求項１、２、３又は４記載の化合物。

【請求項6】

ＭがＮＨ_４である請求項１、２、３、４又は５記載の化合物。

【請求項7】

請求項１、２、３、４、５又は６記載の化合物を含む界面活性剤。

【請求項8】

請求項１、２、３、４、５又は６記載の化合物を含む水系分散剤。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、炭化水素含有カルボン酸、炭化水素含有スルホン酸、炭化水素含有硫酸エステル又はこれらの塩、界面活性剤に関する。

【背景技術】

【0002】

非特許文献１には、次の構造を有するジェミニ界面活性剤が記載されている。

【化1】

【先行技術文献】

【非特許文献】

【0003】

【非特許文献1】Ｄｕｒｇａ Ｐ． Ａｃｈａｒｙａ、外３名、「Ｐｈａｓｅ ａｎｄ Ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ Ｂｅｈａｖｉｏｒ ｏｆ Ｎｏｖｅｌ Ｇｅｍｉｎｉ−Ｔｙｐｅ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ Ｓｙｓｔｅｍｓ」、Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｂ、２００４、１０８（５）、ｐｐ１７９０−１７９７

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

本発明は、新規な炭化水素含有カルボン酸、炭化水素含有スルホン酸、炭化水素含有硫酸エステル又はこれらの塩、界面活性剤を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0005】

本発明は、一般式（１）で示されることを特徴とする化合物である。
一般式（１）：

【化2】

【0006】

（式中、Ｒ^１〜Ｒ^５はＨ又は一価の置換基を表し、但し、Ｒ^１及びＲ^３のうち、少なくとも１つは、一般式：−Ｙ−Ｒ^６で示される基、Ｒ^２及びＲ^５のうち、少なくとも１つは、一般式：−Ｘ−Ａで示される基、又は、一般式：−Ｙ−Ｒ^６で示される基を表す。
また、Ｘは、各出現において同一又は異なって、２価の連結基、又は、結合手；
Ａは、各出現において同一又は異なって、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ_３Ｍ又は−ＯＳＯ_３Ｍ（Ｍは、Ｈ、金属原子、ＮＲ^７_４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウム、Ｒ^７は、Ｈ又は有機基）；
Ｙは、各出現において同一又は異なって、−Ｓ（＝Ｏ）_２−、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＲ^８−及び−ＮＲ^８ＣＯ−からなる群より選択される２価の連結基、又は、結合手、Ｒ^８はＨ又は有機基；
Ｒ^６は、各出現において同一又は異なって、カルボニル基、エステル基、アミド基及びスルホニル基からなる群より選択される少なくとも１種を炭素−炭素原子間に含んでもよい炭素数２以上のアルキル基；
を表す。
Ｒ^１〜Ｒ^５のうち、いずれか２つがお互いに結合して、環を形成してもよい。
ただし、Ｒ^６がカルボニル基、エステル基、アミド基及びスルホニル基のいずれをも含まない場合は、Ｘはカルボニル基、エステル基、アミド基及びスルホニル基からなる群より選択される少なくとも１種を含む２価の連結基である。）

【0007】

上記化合物は、一般式（１−１）で示される化合物又は一般式（１−２）で示される化合物であることが好ましい。

【0008】

一般式（１−１）：

【化3】

（式中、Ｒ^３〜Ｒ^６、Ｘ、Ａ及びＹは、上記のとおり。）

【0009】

一般式（１−２）：

【化4】

（式中、Ｒ^４〜Ｒ^６、Ｘ、Ａ及びＹは、上記のとおり。）

【0010】

Ｒ^４及びＲ^５は、いずれも、Ｈ又はＣ_１−４のアルキル基であることが好ましい。

【0011】

ＭがＨ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ又はＮＨ_４であることが好ましい。

【0012】

ＭがＮａ、Ｋ又はＮＨ_４であることがより好ましい。

【0013】

ＭがＮＨ_４であることが更に好ましい。

【0014】

本発明は、上記化合物を含む界面活性剤でもある。

【0015】

本発明は、上述の化合物を含む水系分散剤でもある。

【発明の効果】

【0016】

本発明の化合物は、界面活性作用を示す化合物であり、アニオン性界面活性剤や水系分散剤として好適に利用可能である。

【発明を実施するための形態】

【0017】

以下、本発明を具体的に説明する。

【0018】

本明細書中、特に断りのない限り、「有機基」は、１個以上の炭素原子を含有する基、又は有機化合物から１個の水素原子を除去して形成される基を意味する。
当該「有機基」の例は、
１個以上の置換基を有していてもよいアルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよいアルケニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいアルキニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルケニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルカジエニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、
１個以上の置換基を有していてもよいアラルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよい非芳香族複素環基、
１個以上の置換基を有していてもよいヘテロアリール基、
シアノ基、
ホルミル基、
ＲａＯ−、
ＲａＣＯ−、
ＲａＳＯ_２−、
ＲａＣＯＯ−、
ＲａＮＲａＣＯ−、
ＲａＣＯＮＲａ−、
ＲａＳＯ_２ＮＲａ−、
ＲａＮＲａＳＯ_２−、
ＲａＯＣＯ−、及び
ＲａＯＳＯ_２−
（これらの式中、Ｒａは、独立して、
１個以上の置換基を有していてもよいアルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよいアルケニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいアルキニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルケニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルカジエニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、
１個以上の置換基を有していてもよいアラルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよい非芳香族複素環基、又は
１個以上の置換基を有していてもよいヘテロアリール基である）
を包含する。
上記有機基としては、１個以上の置換基を有していてもよいアルキル基が好ましい。

【0019】

また、本明細書中、特に断りのない限り、「置換基」は、置換可能な基を意味する。当該「置換基」の例は、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、ヘテロ環オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、芳香族オキシカルボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、芳香族スルホニル基、ヘテロ環スルホニル基、脂肪族スルホニルオキシ基、芳香族スルホニルオキシ基、ヘテロ環スルホニルオキシ基、スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド基、芳香族スルホンアミド基、ヘテロ環スルホンアミド基、アミノ基、脂肪族アミノ基、芳香族アミノ基、ヘテロ環アミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、芳香族オキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、脂肪族スルフィニル基、芳香族スルフィニル基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、ヒドロキシ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシ基、脂肪族オキシアミノ基、芳香族オキシアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ハロゲン原子、スルファモイルカルバモイル基、カルバモイルスルファモイル基、ジ脂肪族オキシホスフィニル基、及び、ジ芳香族オキシホスフィニル基を包含する。

【0020】

上記脂肪族基は、飽和であっても不飽和であってもよく、また、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基等を有していてもよい。上記脂肪族基としては、総炭素原子数１〜８、好ましくは１〜４のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ビニル基、シクロヘキシル基、カルバモイルメチル基等が挙げられる。

【0021】

上記芳香族基は、例えば、ニトロ基、ハロゲン原子、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基等を有していてもよい。上記芳香族基としては、炭素数６〜１２、好ましくは総炭素原子数６〜１０のアリール基、例えば、フェニル基、４−ニトロフェニル基、４−アセチルアミノフェニル基、４−メタンスルホニルフェニル基等が挙げられる。

【0022】

上記ヘテロ環基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基等を有していてもよい。上記ヘテロ環基としては、総炭素原子数２〜１２、好ましくは２〜１０の５〜６員へテロ環、例えば２−テトラヒドロフリル基、２−ピリミジル基等が挙げられる。

【0023】

上記アシル基は、脂肪族カルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ環カルボニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、芳香族基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基等を有していてもよい。上記アシル基としては、総炭素原子数２〜８、好ましくは２〜４のアシル基、例えばアセチル基、プロパノイル基、ベンゾイル基、３−ピリジンカルボニル基等が挙げられる。

【0024】

上記アシルアミノ基は、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基等を有していてもよく、例えば、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、２−ピリジンカルボニルアミノ基、プロパノイルアミノ基等を有していてもよい。上記アシルアミノ基としては、総炭素原子数２〜１２、好ましくは２〜８のアシルアミノ基、総炭素原子数２〜８のアルキルカルボニルアミノ基、例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、２−ピリジンカルボニルアミノ基、プロパノイルアミノ基等が挙げられる。

【0025】

上記脂肪族オキシカルボニル基は、飽和であっても不飽和であってもよく、また、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基等を有していてもよい。上記脂肪族オキシカルボニル基としては、総炭素原子数２〜８、好ましくは２〜４のアルコキシカルボニル基、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、（ｔ）−ブトキシカルボニル基等が挙げられる。

【0026】

上記カルバモイル基は、脂肪族基、芳香族基、へテロ環基等を有していてもよい。上記カルバモイル基としては、無置換のカルバモイル基、総炭素数２〜９のアルキルカルバモイル基、好ましくは無置換のカルバモイル基、総炭素原子数２〜５のアルキルカルバモイル基、例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基等が挙げられる。

【0027】

上記脂肪族スルホニル基は、飽和であっても不飽和であってもよく、また、ヒドロキシ基、芳香族基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基等を有していてもよい。上記脂肪族スルホニル基としては、総炭素原子数１〜６、好ましくは総炭素原子数１〜４のアルキルスルホニル基、例えばメタンスルホニル等が挙げられる。

【0028】

上記芳香族スルホニル基は、ヒドロキシ基、脂肪族基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基等を有していてもよい。上記芳香族スルホニル基としては、総炭素原子数６〜１０のアリールスルホニル基、例えばベンゼンスルホニル等が挙げられる。

【0029】

上記アミノ基は、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基等を有していてもよい。

【0030】

上記アシルアミノ基は、例えば、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、２−ピリジンカルボニルアミノ基、プロパノイルアミノ基等を有していてもよい。上記アシルアミノ基としては、総炭素原子数２〜１２、好ましくは総炭素原子数２〜８のアシルアミノ基、より好ましくは総炭素原子数２〜８のアルキルカルボニルアミノ基、例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、２−ピリジンカルボニルアミノ基、プロパノイルアミノ基等が挙げられる。

【0031】

上記脂肪族スルホンアミド基、芳香族スルホンアミド基、ヘテロ環スルホンアミド基は、例えば、メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、２−ピリジンスルホンアミド基等であってもよい。

【0032】

上記スルファモイル基は、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基等を有していてもよい。上記スルファモイル基としては、スルファモイル基、総炭素原子数１〜９のアルキルスルファモイル基、総炭素原子数２〜１０のジアルキルスルファモイル基、総炭素原子数７〜１３のアリールスルファモイル基、総炭素原子数２〜１２のヘテロ環スルファモイル基、より好ましくはスルファモイル基、総炭素原子数１〜７のアルキルスルファモイル基、総炭素原子数３〜６のジアルキルスルファモイル基、総炭素原子数６〜１１のアリールスルファモイル基、総炭素原子数２〜１０のヘテロ環スルファモイル基、例えば、スルファモイル基、メチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基、４−ピリジンスルファモイル基等が挙げられる。

【0033】

上記脂肪族オキシ基は、飽和であっても不飽和であってもよく、また、メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロピルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、メトキシエトキシ基等を有していてもよい。上記脂肪族オキシ基としては、総炭素原子数１〜８、好ましくは１〜６のアルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロピルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、メトキシエトキシ基等が挙げられる。

【0034】

上記芳香族アミノ基、へテロ環アミノ基は、脂肪族基、脂肪族オキシ基、ハロゲン原子、カルバモイル基、該アリール基と縮環したへテロ環基、脂肪族オキシカルボニル基、好ましくは総炭素原子数１〜４の脂肪族基、総炭素原子数１〜４の脂肪族オキシ基、ハロゲン原子、総炭素原子数１〜４のカルバモイル基、ニトロ基、総炭素原子数２〜４の脂肪族オキシカルボニル基を有していてもよい。

【0035】

上記脂肪族チオ基は、飽和であっても不飽和であってもよく、また、総炭素原子数１〜８、より好ましくは総炭素原子数１〜６のアルキルチオ基、例えばメチルチオ基、エチルチオ基、カルバモイルメチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基等が挙げられる。

【0036】

上記カルバモイルアミノ基は、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基等を有していてもよい。上記カルバモイルアミノ基としては、カルバモイルアミノ基、総炭素原子数２〜９のアルキルカルバモイルアミノ基、総炭素原子数３〜１０のジアルキルカルバモイルアミノ基、総炭素原子数７〜１３のアリールカルバモイルアミノ基、総炭素原子数３〜１２のヘテロ環カルバモイルアミノ基、好ましくはカルバモイルアミノ基、総炭素原子数２〜７のアルキルカルバモイルアミノ基、総炭素原子数３〜６のジアルキルカルバモイルアミノ基、総炭素原子数７〜１１のアリールカルバモイルアミノ基、総炭素原子数３〜１０のヘテロ環カルバモイルアミノ基、例えば、カルバモイルアミノ基、メチルカルバモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルアミノ基、フェニルカルバモイルアミノ、４−ピリジンカルバモイルアミノ基等が挙げられる。

【0037】

本発明の化合物は、一般式（１）で示されることを特徴とする。

【0038】

一般式（１）：

【化5】

【0039】

式中、Ｒ^１〜Ｒ^５はＨ又は一価の置換基を表し、但し、Ｒ^１及びＲ^３のうち、少なくとも１つは、一般式：−Ｙ−Ｒ^６で示される基、Ｒ^２及びＲ^５のうち、少なくとも１つは、一般式：−Ｘ−Ａで示される基、又は、一般式：−Ｙ−Ｒ^６で示される基を表す。Ｒ^１〜Ｒ^５のうち、いずれか２つがお互いに結合して、環を形成してもよい。

【0040】

Ｒ^１としての上記アルキル基が有してもよい上記置換基としては、ハロゲン原子、炭素数１〜１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又は炭素数３〜１０の環状のアルキル基、ヒドロキシ基が好ましく、メチル基、エチル基が特に好ましい。

【0041】

Ｒ^１としての上記アルキル基は、カルボニル基を含まないことが好ましい。
上記アルキル基は、炭素原子に結合した水素原子の７５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、５０％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、２５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよいが、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を含まない非ハロゲン化アルキル基であることが好ましい。
上記アルキル基は、如何なる置換基も有していないことが好ましい。

【0042】

Ｒ^１としては、置換基を有してもよい炭素数１〜１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又は置換基を有してもよい炭素数３〜１０の環状のアルキル基が好ましく、カルボニル基を含まない炭素数１〜１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又はカルボニル基を含まない炭素数３〜１０の環状のアルキル基がより好ましく、置換基を有さない炭素数１〜１０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が更に好ましく、置換基を有さない炭素数１〜３の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が更により好ましく、メチル基（−ＣＨ_３）又はエチル基（−Ｃ_２Ｈ_５）が特に好ましく、メチル基（−ＣＨ_３）が最も好ましい。

【0043】

一価の置換基としては、一般式：−Ｙ−Ｒ^６で示される基、一般式：−Ｘ−Ａで示される基、−Ｈ、置換基を有していてもよいＣ_１−２０のアルキル基、−ＮＨ_２、−ＮＨＲ^９（Ｒ^９は有機基）、−ＯＨ、−ＣＯＯＲ^９（Ｒ^９は有機基）又は−ＯＲ^９（Ｒ^９は有機基）が好ましい。上記アルキル基の炭素数は１〜１０が好ましい。

【0044】

Ｒ^９としては、Ｃ_１−１０のアルキル基又はＣ_１−１０のアルキルカルボニル基が好ましく、Ｃ_１−４のアルキル基又はＣ_１−４のアルキルカルボニル基がより好ましい。

【0045】

式中、Ｘは、各出現において同一又は異なって、２価の連結基、又は、結合手を表す。
ただし、Ｒ^６がカルボニル基、エステル基、アミド基及びスルホニル基のいずれをも含まない場合は、Ｘはカルボニル基、エステル基、アミド基及びスルホニル基からなる群より選択される少なくとも１種を含む２価の連結基である。

【0046】

Ｘとしては、−ＣＯ−、−Ｓ（＝Ｏ）_２−、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｓ（＝Ｏ）_２−Ｏ−、−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）_２−、−ＣＯＮＲ^８−及び−ＮＲ^８ＣＯ−からなる群より選択される少なくとも１種の結合を含む２価の連結基、Ｃ_１−１０のアルキレン基、又は、結合手が好ましい。Ｒ^８はＨ又は有機基を表す。

【0047】

Ｒ^８としては、Ｈ又はＣ_１−１０の有機基が好ましく、Ｈ又はＣ_１−４の有機基がより好ましく、Ｈが更に好ましい。

【0048】

式中、Ａは、各出現において同一又は異なって、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ_３Ｍ又は−ＯＳＯ_３Ｍ（Ｍは、Ｈ、金属原子、ＮＲ^７_４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウム、Ｒ^７はＨ又は有機基である。４つのＲ^７は、同一でも異なっていてもよい。）を表す。

【0049】

Ｒ^７としては、Ｈ又はＣ_１−１０の有機基が好ましく、Ｈ又はＣ_１−４の有機基がより好ましい。
上記金属原子としては、アルカリ金属（１族）、アルカリ土類金属（２族）等が挙げられ、Ｎａ、Ｋ又はＬｉが好ましい。

【0050】

Ｍとしては、Ｈ、金属原子又はＮＲ^７_４が好ましく、Ｈ、アルカリ金属（１族）、アルカリ土類金属（２族）又はＮＲ^７_４がより好ましく、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ又はＮＨ_４が更に好ましく、Ｎａ、Ｋ又はＮＨ_４が更により好ましく、Ｎａ又はＮＨ_４が特に好ましく、ＮＨ_４が最も好ましい。

【0051】

式中、Ｙは、各出現において同一又は異なって、−Ｓ（＝Ｏ）_２−、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＲ^８−及び−ＮＲ^８ＣＯ−からなる群より選択される２価の連結基、又は、結合手、Ｒ^８はＨ又は有機基を表す。

【0052】

Ｙとしては、結合手、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＲ^８−及び−ＮＲ^８ＣＯ−からなる群より選択される２価の連結基が好ましく、結合手、−ＣＯＯ−及び−ＯＣＯ−からなる群より選択される２価の連結基がより好ましい。

【0053】

Ｒ^８としては、Ｈ又はＣ_１−１０の有機基が好ましく、Ｈ又はＣ_１−４の有機基がより好ましく、Ｈが更に好ましい。

【0054】

式中、Ｒ^６は、各出現において同一又は異なって、カルボニル基、エステル基、アミド基及びスルホニル基からなる群より選択される少なくとも１種を炭素−炭素原子間に含んでもよい炭素数２以上のアルキル基を表す。上記Ｒ^６の有機基の炭素数は、２〜２０が好ましく、２〜１０がより好ましい。

【0055】

Ｒ^６のアルキル基は、炭素−炭素原子間にカルボニル基、エステル基、アミド基及びスルホニル基からなる群より選択される少なくとも１種を１又は２以上含むことができるが、上記アルキル基の末端にこれらの基を含まない。上記Ｒ^６のアルキル基は、炭素原子に結合した水素原子の７５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、５０％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、２５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよいが、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を含まない非ハロゲン化アルキル基であることが好ましい。

【0056】

Ｒ^６としては、
一般式：−Ｒ^１０−ＣＯ−Ｒ^１１で示される基、
一般式：−Ｒ^１０−ＣＯＯ−Ｒ^１１で示される基、
一般式：−Ｒ^１１で示される基、
一般式：−Ｒ^１０−ＮＲ^８ＣＯ−Ｒ^１１で示される基、又は、
一般式：−Ｒ^１０−ＣＯＮＲ^８−Ｒ^１１で示される基、
（式中、Ｒ^８はＨ又は有機基を表す。Ｒ^１０はアルキレン基、Ｒ^１１は置換基を有してもよいｊアルキル基）が好ましい。
Ｒ^６としては、一般式：−Ｒ^１０−ＣＯ−Ｒ^１１で示される基がより好ましい。

【0057】

Ｒ^８としては、Ｈ又はＣ_１−１０の有機基が好ましく、Ｈ又はＣ_１−４の有機基がより好ましく、Ｈが更に好ましい。

【0058】

Ｒ^１０のアルキレン基の炭素数は、１以上が好ましく、３以上がより好ましく、２０以下が好ましく、１２以下がより好ましく、１０以下が更に好ましく、８以下が特に好ましい。また、Ｒ^１０のアルキレン基の炭素数は、１〜２０が好ましく、１〜１０がより好ましく、３〜１０が更に好ましい。

【0059】

Ｒ^１１のアルキル基の炭素数は、１〜２０であってよく、１〜１５が好ましく、１〜１２がより好ましく、１〜１０が更に好ましく、１〜８が更により好ましく、１〜６が殊更好ましく、１〜３が尚更に好ましく、１又は２が特に好ましく、１が最も好ましい。また、上記Ｒ^１１のアルキル基は、１級炭素、２級炭素、３級炭素のみで構成されていることが好ましく、１級炭素、２級炭素のみで構成されるのが特に好ましい。すなわち、Ｒ^１１としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基が好ましく、特にメチル基が最も好ましい。

【0060】

本発明の化合物としては、一般式（１−１）で示される化合物、一般式（１−２）で示される化合物又は一般式（１−３）で示される化合物が好ましく、一般式（１−１）で示される化合物又は一般式（１−２）で示される化合物がより好ましい。

【0061】

一般式（１−１）：

【化6】

（式中、Ｒ^３〜Ｒ^６、Ｘ、Ａ及びＹは、上記のとおり。）

【0062】

一般式（１−２）：

【化7】

（式中、Ｒ^４〜Ｒ^６、Ｘ、Ａ及びＹは、上記のとおり。）

【0063】

一般式（１−３）：

【化8】

（式中、Ｒ^２、Ｒ^４〜Ｒ^６、Ｘ、Ａ及びＹは、上記のとおり。）

【0064】

一般式：−Ｘ−Ａで示される基としては、
−ＣＯＯＭ、
−Ｒ^１２ＣＯＯＭ、
−ＳＯ_３Ｍ、
−ＯＳＯ_３Ｍ、
−Ｒ^１２ＳＯ_３Ｍ、
−Ｒ^１２ＯＳＯ_３Ｍ、
−ＯＣＯ−Ｒ^１２−ＣＯＯＭ、
−ＯＣＯ−Ｒ^１２−ＳＯ_３Ｍ、
−ＯＣＯ−Ｒ^１２−ＯＳＯ_３Ｍ
−ＣＯＯ−Ｒ^１２−ＣＯＯＭ、
−ＣＯＯ−Ｒ^１２−ＳＯ_３Ｍ、
−ＣＯＯ−Ｒ^１２−ＯＳＯ_３Ｍ、
−ＣＯＮＲ^８−Ｒ^１２−ＣＯＯＭ、
−ＣＯＮＲ^８−Ｒ^１２−ＳＯ_３Ｍ、
−ＣＯＮＲ^８−Ｒ^１２−ＯＳＯ_３Ｍ、
−ＮＲ^８ＣＯ−Ｒ^１２−ＣＯＯＭ、
−ＮＲ^８ＣＯ−Ｒ^１２−ＳＯ_３Ｍ、
−ＮＲ^８ＣＯ−Ｒ^１２−ＯＳＯ_３Ｍ、
−ＯＳ（＝Ｏ）_２−Ｒ^１２−ＣＯＯＭ、
−ＯＳ（＝Ｏ）_２−Ｒ^１２−ＳＯ_３Ｍ、又は
−ＯＳ（＝Ｏ）_２−Ｒ^１２−ＯＳＯ_３Ｍ
（式中、Ｒ^８及びＭは、上記のとおり。Ｒ^１２はＣ_１−１０のアルキレン基。）が好ましい。
上記Ｒ^１２のアルキレン基は、炭素原子に結合した水素原子の７５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、５０％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、２５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよいが、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を含まない非ハロゲン化アルキレン基であることが好ましい。

【0065】

一般式：−Ｙ−Ｒ^６で示される基としては、
一般式：−Ｒ^１０−ＣＯ−Ｒ^１１で示される基、
一般式：−ＯＣＯ−Ｒ^１０−ＣＯ−Ｒ^１１で示される基、
一般式：−ＣＯＯ−Ｒ^１０−ＣＯ−Ｒ^１１で示される基、
一般式：−ＯＣＯ−Ｒ^１０−ＣＯＯ−Ｒ^１１で示される基、
一般式：−ＣＯＯ−Ｒ^１１で示される基で示される基、
一般式：−ＮＲ^８ＣＯ−Ｒ^１０−ＣＯ−Ｒ^１１で示される基、又は、
一般式：−ＣＯＮＲ^８−Ｒ^１０−ＮＲ^８ＣＯ−Ｒ^１１で示される基
（式中、Ｒ^８、Ｒ^１０及びＲ^１１は上記のとおり。）が好ましい。

【0066】

式中、Ｒ^４及びＲ^５としては、独立に、Ｈ又はＣ_１−４のアルキル基が好ましい。
上記Ｒ^４及びＲ^５のアルキル基は、炭素原子に結合した水素原子の７５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、５０％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、２５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよいが、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を含まない非ハロゲン化アルキル基であることが好ましい。

【0067】

一般式（１−１）におけるＲ^３としては、Ｈ又は置換基を有していてもよいＣ_１−２０のアルキル基が好ましく、Ｈ又は置換基を有していないＣ_１−２０のアルキル基がより好ましく、Ｈが更に好ましい。
上記Ｒ^３のアルキル基は、炭素原子に結合した水素原子の７５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、５０％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、２５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよいが、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を含まない非ハロゲン化アルキル基であることが好ましい。

【0068】

一般式（１−３）におけるＲ^２としては、Ｈ、ＯＨ又は置換基を有していてもよいＣ_１−２０のアルキル基が好ましく、Ｈ、ＯＨ又は置換基を有していないＣ_１−２０のアルキル基がより好ましく、Ｈ又はＯＨが更に好ましい。
上記Ｒ^２のアルキル基は、炭素原子に結合した水素原子の７５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、５０％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、２５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよいが、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を含まない非ハロゲン化アルキル基であることが好ましい。

【0069】

本発明の化合物は、式：Ｒ^６−ＣＯＯＨ（式中、Ｒ^６は上述のとおり。）で示されるカルボン酸と、ハロゲン化剤とを反応させて、式：Ｒ^６−ＣＯＺ（式中、Ｒ^６は上述のとおり。Ｚはハロゲン原子。）で示されるカルボン酸ハライドを得る工程（１１）、及び、
上記カルボン酸ハライドと、式：

【化9】

（式中、Ｒ^３〜Ｒ^５、Ｘ及びＡは、上記のとおり。Ｚ^１１は―ＣＨ_２Ｏ−、−Ｏ−又は−ＮＨ−。）で示される化合物を反応させて、式：

【化10】

（式中、Ｒ^３〜Ｒ^６、Ｘ、Ａ及びＺ^１１は、上記のとおり。）で示される化合物（１２）を得る工程（１２）を含む製造方法により、好適に製造できる。

【0070】

上記酸化合物の式におけるＲ^３としては、一般式：−Ｚ^１１Ｈ（式中、Ｚ^１１は上記のとおり。）で示される基、又は、−Ｈが好ましい。Ｒ^３が一般式：−Ｚ^１１Ｈで示される基である場合、工程（１２）において上記基が上記カルボン酸ハライドと反応し、一般式：−Ｚ^１１−ＣＯ−Ｒ^６（式中、Ｒ^６及びＺ^１１は上記のとおり。）で示される基が生成する。

【0071】

工程（１１）で使用するハロゲン化剤としては、塩化オキサリル、塩化チオニル、三フッ化ジエチルアミノ硫黄（ＤＡＳＴ）、Ｄｅｏｘｏ−Ｆｌｕｏｒ（デオキソフルオル）、１，１，２，２−ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏ−Ｎ，Ｎ−ｄｉｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ（ＴＦＥＤＭＡ）等が挙げられる。

【0072】

Ｚとしては、Ｆ又はＣｌが好ましく、Ｃｌがより好ましい。

【0073】

工程（１１）において、上記カルボン酸と上記ハロゲン化剤との反応割合としては、収率の向上及び廃棄物の減少を考慮して、上記カルボン酸１モルに対して、上記ハロゲン化剤が０．６〜５．０モルであることが好ましく、０．８〜２．０モルであることがより好ましい。また、０．５〜１０モルであることが好ましく、０．６〜５．０モルであることがより好ましい。

【0074】

工程（１１）における反応は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、エステル、ケトン、芳香族炭化水素、エーテル、含窒素極性有機化合物、ハロゲン化炭化水素、ニトリル、ピリジン、又はこれらの混合物が挙げられる。

【0075】

上記エステルとしては、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ；別名１−メトキシ−２−アセトキシプロパン）等が挙げられ、なかでも、酢酸エチルが好ましい。

【0076】

上記ケトンとしては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール等が挙げられ、なかでも、アセトンが好ましい。

【0077】

上記芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられ、なかでも、ベンゼン、トルエンが好ましい。

【0078】

上記エーテルとしては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチレングリコールジエチルエーテル等が挙げられ、なかでも、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランが好ましい。

【0079】

上記含窒素極性有機化合物としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられ、なかでも、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンが好ましい。

【0080】

上記ハロゲン化炭化水素としては、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等が挙げられ、なかでも、ジクロロメタン、クロロホルムが好ましい。

【0081】

上記ニトリルとしては、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、イソブチロニトリル、ベンゾニトリル等が挙げられ、なかでも、アセトニトリルが好ましい。

【0082】

工程（１１）における反応の温度としては、０〜１５０℃が好ましく、２０〜１００℃がより好ましい。また、−７８〜１５０℃が好ましく、０〜１００℃がより好ましい。

【0083】

工程（１１）における反応の圧力としては、０〜５ＭＰａが好ましく、０．１〜１．０ＭＰａがより好ましい。

【0084】

工程（１１）における反応の時間としては、０．１〜７２時間が好ましく、０．１〜４８時間がより好ましい。

【0085】

工程（１２）において、上記カルボン酸ハライドと上記酸化合物との反応割合としては、収率の向上及び廃棄物の減少を考慮して、上記カルボン酸ハライド１モルに対して、上記酸化合物が０．５〜１０モルであることが好ましく、０．６〜５．０モルであることがより好ましく、０．８〜２．０モルであることが更に好ましい。

【0086】

工程（１２）における反応は、酸の存在下に実施することが好ましい。上記酸としては、硫酸、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等があげられ、なかでも、硫酸が好ましい。

【0087】

工程（１２）における上記酸の使用量は、収率の向上及び廃棄物の減少を考慮して、上記カルボン酸ハライド１モルに対して、０．００００１〜１．０モルが好ましく、０．０００１〜１．０モルがより好ましく、０．００００５〜０．１モルが更に好ましく、０．００１〜０．１モルが特に好ましい。

【0088】

工程（１２）における反応の温度としては、０〜１５０℃が好ましく、２０〜１００℃がより好ましい。

【0089】

工程（１２）における反応の圧力としては、０〜５ＭＰａが好ましく、０．１〜１．０ＭＰａがより好ましい。

【0090】

工程（１２）における反応の時間としては、０．１〜７２時間が好ましく、０．１〜４８時間がより好ましい。

【0091】

本発明の化合物は、また、式：

【化11】

（式中、Ｒ^１〜Ｒ^５は上記のとおり。Ｚ^１１は−ＣＨ_２Ｏ−、−Ｏ−又は−ＮＨ−。）で示される化合物（２０）と、式：

【化12】

（式中、ｎは１〜５の整数。）で示される酸無水物とを反応させて、式：

【化13】

（式中、Ｒ^１〜Ｒ^５、Ｚ^１１、Ｍ及びｎは、上記のとおり。）で示される化合物（２１）を得る工程（２１）を含む製造方法により、好適に製造できる。

【0092】

化合物（２０）の式におけるＲ^２としては、一般式：−Ｚ^１１Ｈ（式中、Ｚ^１１は上記のとおり。）で示される基、又は、−Ｈが好ましい。Ｒ^２が一般式：−Ｚ^１１Ｈで示される基である場合、工程（２１）において上記基が上記酸無水物と反応し、一般式：−Ｚ^１１−ＣＯ−（ＣＨ_２）_ｎ−ＣＯＯＭ（式中、Ｚ^１１、Ｍ及びｎは上記のとおり。）で示される基が生成する。化合物（２０）は、上記式で示される構造を含むものであれば、塩酸塩、硫酸塩等であってもよい。

【0093】

工程（２１）において、化合物（２０）と上記酸無水物との反応割合としては、収率の向上及び廃棄物の減少を考慮して、化合物（２０）１モルに対して、上記酸無水物が０．５〜１０モルであることが好ましく、０．６〜５．０モルであることがより好ましく、１．２〜１０モルであることが更に好ましく、１．６〜４．０モルであることが特に好ましい。

【0094】

工程（２１）における反応は、塩基の存在下で実施できる。

【0095】

上記塩基としては、アミン、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。

【0096】

上記アミンとしては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，８−ナフタレンジアミン等の三級アミン、ピリジン、ピロール、ウラシル、コリジン、ルチジン等の複素芳香族アミン、１，８−ジアザ−ビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザ−ビシクロ［４．３．０］−５−ノネン等の環状アミン等が挙げられ、ピリジン又はトリエチルアミンが好ましい。

【0097】

工程（２１）における反応の温度としては、０〜１５０℃が好ましく、２０〜８０℃がより好ましい。また、−７８〜１５０℃が好ましく、０〜１００℃がより好ましい。

【0098】

工程（２１）における反応の圧力としては、０〜５ＭＰａが好ましく、０．１〜１ＭＰａがより好ましい。

【0099】

工程（２１）における反応の時間としては、０．１〜７２時間が好ましく、０．１〜４８時間がより好ましい。

【0100】

本発明の化合物は、また、式：

【化14】

（式中、Ｒ^４及びＲ^５は上記のとおり。）で示される酒石酸エステルと、式：Ｒ^６Ｒ^８−ＮＨ（式中、Ｒ^６及びＲ^８は上記のとおり。）で示されるアミンとを反応させて、式：

【化15】

（式中、Ｒ^４〜Ｒ^６及びＲ^８は上記のとおり。）で示される化合物（３１）を得る工程（３１）、及び、
化合物（３１）と式：

【化16】

（式中、Ｍは、上記のとおり。）で示される塩化スルホン酸とを反応させて、式：

【化17】

（式中、Ｒ^４〜Ｒ^６、Ｒ^８及びＭは上記のとおり。）で示される化合物（３２）を得る工程（３２）を含む製造方法により、好適に製造できる。

【0101】

工程（３１）において、上記酒石酸エステルと上記アミンとの反応割合としては、収率の向上及び廃棄物の減少を考慮して、上記酒石酸エステル１モルに対して、上記アミンが０．５〜１０モルであることが好ましく、０．６〜５．０モルであることがより好ましく、１．２〜５モルであることが更に好ましく、１．６〜５．０モルであることが特に好ましい。

【0102】

工程（３１）における反応は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、有機溶媒が好ましく、アルコール、エーテル、ハロゲン化炭化水素、含窒素極性有機化合物又はニトリルが更に好ましい。

【0103】

上記アルコールとしては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、イソプロパノール等が挙げられる。

【0104】

上記エーテルとしては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチレングリコールジエチルエーテル等が挙げられる。

【0105】

上記ハロゲン化炭化水素としては、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等が挙げられる。

【0106】

上記含窒素極性有機化合物としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられ、なかでも、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンが好ましい。

【0107】

上記ニトリルとしては、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、イソブチロニトリル、ベンゾニトリル等が挙げられる。

【0108】

工程（３１）における反応の温度としては、０〜１５０℃が好ましく、２０〜１００℃がより好ましい。

【0109】

工程（３１）における反応の圧力としては、０〜５ＭＰａが好ましく、０．１〜１ＭＰａがより好ましい。

【0110】

工程（３１）における反応の時間としては、０．１〜７２時間が好ましく、０．１〜４８時間がより好ましい。

【0111】

工程（３２）において、化合物（３１）と上記塩化スルホン酸との反応割合としては、収率の向上及び廃棄物の減少を考慮して、化合物（３１）１モルに対して、上記塩化スルホン酸が１．０〜５０モルであることが好ましく、１．６〜２０モルがより好ましい。

【0112】

工程（３２）における反応は、塩基の存在下に実施することが好ましい。上記塩基としては、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アミン等が挙げられ、なかでも、アミンが好ましい。

【0113】

工程（３２）における上記アミンとしては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，８−ナフタレンジアミン等の三級アミン、ピリジン、ピロール、ウラシル、コリジン、ルチジン等の複素芳香族アミン、１，８−ジアザ−ビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザ−ビシクロ［４．３．０］−５−ノネン等の環状アミン等が挙げられる。なかでも、トリエチルアミンが好ましい。

【0114】

工程（３２）における上記塩基の使用量は、収率の向上及び廃棄物の減少を考慮して、化合物（３１）１モルに対して、０．１〜５０モルが好ましく、１．０〜２０モルがより好ましい。

【0115】

工程（３２）における反応は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、有機溶媒が好ましく、非プロトン性極性溶媒がより好ましく、ニトリル、ハロゲン化炭化水素、ジメチルスルホキシド、スルホラン、含窒素極性有機化合物又はエーテルが更に好ましい。

【0116】

上記ニトリルとしては、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、イソブチロニトリル、ベンゾニトリル等が挙げられ、なかでも、アセトニトリルが好ましい。

【0117】

上記ハロゲン化炭化水素としては、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等が挙げられ、なかでも、ジクロロメタン、クロロホルムが好ましい。

【0118】

上記含窒素極性有機化合物としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられ、なかでも、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンが好ましい。

【0119】

上記エーテルとしては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチレングリコールジエチルエーテル等が挙げられ、なかでも、ジエチルエーテルが好ましい。

【0120】

工程（３２）における反応の温度としては、−７８〜１５０℃が好ましく、−７８〜１００℃がより好ましく、−２０〜１００℃が更に好ましく、１０〜５０℃が特に好ましい。

【0121】

工程（３２）における反応の圧力としては、０〜５ＭＰａが好ましく、０．１〜１．０Ｐａがより好ましい。

【0122】

工程（３２）における反応の時間としては、０．１〜７２時間が好ましく、０．１〜４８時間がより好ましい。

【0123】

本発明の化合物は、また、式：

【化18】

（式中、Ｒ^１及びＲ^３〜Ｒ^５は上記のとおり。）で示されるアルコールと、式：

【化19】

（式中、ｎは１〜５の整数。）で示される酸無水物とを反応させて、式：

【化20】

（式中、Ｒ^１、Ｒ^３〜Ｒ^５、Ｍ及びｎは、上記のとおり。）で示される化合物（４１）を得る工程（４１）を含む製造方法により、好適に製造できる。

【0124】

工程（４１）において、上記アルコールと上記酸無水物との反応割合としては、収率の向上及び廃棄物の減少を考慮して、上記アルコール１モルに対して、上記酸無水物が０．５〜１０モルであることが好ましく、０．６〜４．０モルであることがより好ましく、１．２〜４．０モルであることが更に好ましく、１．６〜４．０モルであることが特に好ましい。

【0125】

工程（４１）における反応は、塩基の存在下で実施できる。

【0126】

上記塩基としては、アミン、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。

【0127】

上記アミンとしては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，８−ナフタレンジアミン等の三級アミン、ピリジン、ピロール、ウラシル、コリジン、ルチジン等の複素芳香族アミン、１，８−ジアザ−ビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザ−ビシクロ［４．３．０］−５−ノネン等の環状アミン等が挙げられ、ピリジン又はトリエチルアミンが好ましい。

【0128】

工程（４１）における反応の温度としては、−７８〜１５０℃が好ましく、０〜１５０℃がより好ましく、０〜１００℃が更に好ましく、２０〜８０℃が特に好ましい。

【0129】

工程（４１）における反応の圧力としては、０〜５ＭＰａが好ましく、０．１〜１ＭＰａがより好ましい。

【0130】

工程（４１）における反応の時間としては、０．１〜７２時間が好ましく、０．１〜４８時間がより好ましい。

【0131】

本発明の化合物は、また、式：

【化21】

（式中、Ｒ^４及びＲ^５は上記のとおり。）で示される酒石酸エステルと、式：Ｒ^６Ｒ^８−ＮＨ（式中、Ｒ^６及びＲ^８は上記のとおり。）で示されるアミンとを反応させて、式：

【化22】

（式中、Ｒ^４〜Ｒ^６及びＲ^８は上記のとおり。）で示される化合物（３１）を得る工程（３１）、及び、
化合物（３１）と、式：

【化23】

（式中、ｎは１〜５の整数。）で示される酸無水物とを反応させて、式：

【化24】

（式中、Ｒ^４〜Ｒ^６、Ｒ^８、Ｍ及びｎは、上記のとおり。）で示される化合物（５１）を得る工程（５１）を含む製造方法により、好適に製造できる。

【0132】

工程（５１）において、化合物（３１）と上記酸無水物との反応割合としては、収率の向上及び廃棄物の減少を考慮して、化合物（３１）１モルに対して、上記酸無水物が０．５〜１０モルであることが好ましく、０．６〜４．０モルであることがより好ましく、１．２〜４．０モルであることが更に好ましく、１．６〜４．０モルであることが特に好ましい。

【0133】

工程（５１）における反応は、塩基の存在下で実施できる。

【0134】

上記塩基としては、アミン、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。

【0135】

上記アミンとしては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，８−ナフタレンジアミン等の三級アミン、ピリジン、ピロール、ウラシル、コリジン、ルチジン等の複素芳香族アミン、１，８−ジアザ−ビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザ−ビシクロ［４．３．０］−５−ノネン等の環状アミン等が挙げられ、ピリジン又はトリエチルアミンが好ましい。

【0136】

工程（５１）における反応の温度としては、−７８〜１５０℃が好ましく、０〜１５０℃がより好ましく、０〜１００℃が更に好ましく、２０〜８０℃が特に好ましい。

【0137】

工程（５１）における反応の圧力としては、０〜５ＭＰａが好ましく、０．１〜１ＭＰａがより好ましい。

【0138】

工程（５１）における反応の時間としては、０．１〜７２時間が好ましく、０．１〜４８時間がより好ましい。

【0139】

本発明の化合物は、また、式：Ｒ^６−ＯＨ（式中、Ｒ^６は上述のとおり。）で示されるアルコールと、フマル酸ハロゲン化物とを反応させて、式：

【化25】

（式中、Ｒ^６は上述のとおり。）で示される化合物（６１）を得る工程（６１）、及び、
化合物（６１）と、亜硫酸水素ナトリウムなどのスルホン酸化剤とを反応させて、式：

【化26】

（式中、Ｒ^６及びＸは上述のとおり。）で示される化合物（６２）を得る工程（６２）を含む製造方法により、好適に製造できる。

【0140】

工程（６１）で使用するフマル酸ハロゲン化物としては、フマリルクロリド、フマリルフルオリド、フマリルブロミド等が挙げられる。

【0141】

工程（６１）において、上記アルコールと上記フマル酸ハロゲン化物との反応割合としては、収率の向上及び廃棄物の減少を考慮して、上記アルコール１モルに対して、上記フマル酸ハロゲン化物が０．１〜１０モルであることが好ましく、０．１〜２．０モルであることがより好ましく、０．１〜２．０モルであることが更に好ましく、０．２〜０．７モルであることが特に好ましい。

【0142】

工程（６１）における反応は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、エステル、ケトン、芳香族炭化水素、エーテル、含窒素極性有機化合物、ハロゲン化炭化水素、ニトリル、ピリジンまたはこれらの混合物が挙げられる。

【0143】

上記エステルとしては、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ；別名１−メトキシ−２−アセトキシプロパン）等が挙げられ、なかでも、酢酸エチルが好ましい。

【0144】

上記ケトンとしては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール等が挙げられ、なかでも、アセトンが好ましい。

【0145】

上記芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられ、なかでも、ベンゼン、トルエンが好ましい。

【0146】

上記エーテルとしては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチレングリコールジエチルエーテル等が挙げられ、なかでも、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランが好ましい。

【0147】

上記含窒素極性有機化合物としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられ、なかでも、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンが好ましい。

【0148】

上記ハロゲン化炭化水素としては、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等が挙げられ、なかでも、ジクロロメタン、クロロホルムが好ましい。

【0149】

上記ニトリルとしては、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、イソブチロニトリル、ベンゾニトリル等が挙げられ、なかでも、アセトニトリルが好ましい。

【0150】

工程（６１）における反応の温度としては、−７８〜２００℃が好ましく、−２０〜１５０℃がより好ましい。

【0151】

工程（６１）における反応の圧力としては、０〜５．０ＭＰａが好ましく、０．１〜１．０ＭＰａがより好ましい。

【0152】

工程（６１）における反応の時間としては、０．１〜７２時間が好ましく、０．１〜４８時間がより好ましい。

【0153】

工程（６２）では、二重結合を有する化合物（６１）と亜硫酸水素ナトリウムなどのスルホン化剤との付加反応によって、化合物（６２）が生成する。

【0154】

工程（６２）において、化合物（６１）と上記スルホン化剤との反応割合としては、収率の向上及び廃棄物の減少を考慮して、化合物（６１）１モルに対して、上記スルホン化剤が０．５〜２０．０モルであることが好ましく、０．６〜１０．０モルであることがより好ましく、０．８〜１０．０モルであることが更に好ましく、１．２〜１０．０モルであることが特に好ましい。

【0155】

工程（６２）は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、水溶性溶媒が好ましく、水、アルコール、エーテル、ニトリル等が挙げられる。

【0156】

上記アルコールとしては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、イソプロパノール等が挙げられる。

【0157】

上記エーテルとしては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチレングリコールジエチルエーテル等が挙げられる。

【0158】

上記ニトリルとしては、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、イソブチロニトリル、ベンゾニトリル等が挙げられ、なかでも、アセトニトリルが好ましい。

【0159】

工程（６２）における反応の温度としては、−７８〜２００℃が好ましく、−２０〜１５０℃がより好ましい。

【0160】

工程（６２）における反応の圧力としては、０〜５．０ＭＰａが好ましく、０．１〜１．０ＭＰａがより好ましい。

【0161】

工程（６２）における反応の時間としては、０．１〜７２時間が好ましく、０．１〜４８時間がより好ましい。

【0162】

本発明の化合物は、また、式：

【化27】

（式中、Ｒ^１０、Ｒ^１１及びＹは、上記のとおり。）で示される化合物（７０）を硫酸エステル化して、式：

【化28】

（式中、Ｒ^１０、Ｒ^１１及びＹは、上記のとおり。Ａ^１００は−ＯＨ又は−ＯＳＯ_３Ｍ。Ｍは上記のとおり。）で示される化合物（７１）を得る工程（７１）を含む製造方法により、好適に製造できる。

【0163】

工程（７１）における硫酸エステル化は、化合物（７０）と硫酸化試薬とを反応させることにより実施できる。上記硫酸化試薬としては、三酸化硫黄ピリジン錯体、三酸化硫黄トリメチルアミン錯体、三酸化硫黄トリエチルアミン錯体等の三酸化硫黄アミン錯体、三酸化硫黄ジメチルホルムアミド錯体等の三酸化硫黄アミド錯体、硫酸−ジシクロヘキシルカルボジイミド、クロロ硫酸、濃硫酸、スルファミン酸等が挙げられる。上記硫酸化試薬の使用量としては、化合物（７０）１モルに対して、０．５〜１０モルが好ましく、０．５〜５モルがより好ましく、０．７〜４モルが更に好ましい。上記硫酸化試薬の使用量を調整することにより、化合物（２０）が有する２つの−ＯＨ基の一方又は両方を硫酸エステル化させられる。

【0164】

工程（７１）における硫酸エステル化は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、有機溶媒が好ましく、エーテル、ハロゲン化炭化水素、芳香族炭化水素、ピリジン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、ニトリル等が挙げられる。

【0165】

上記エーテルとしては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチレングリコールジエチルエーテル等が挙げられ、なかでも、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランが好ましい。

【0166】

上記ハロゲン化炭化水素としては、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等が挙げられ、なかでも、ジクロロメタン、クロロホルムが好ましい。

【0167】

上記芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられ、なかでも、ベンゼン、トルエンが好ましい。

【0168】

上記ニトリルとしては、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、イソブチロニトリル、ベンゾニトリル等が挙げられ、なかでも、アセトニトリルが好ましい。

【0169】

工程（７１）における硫酸エステル化の温度としては、−７８〜２００℃が好ましく、−２０〜１５０℃がより好ましい。

【0170】

工程（７１）における硫酸エステル化の圧力としては、０〜１０ＭＰａが好ましく、０．１〜５ＭＰａがより好ましい。

【0171】

工程（７１）における硫酸エステル化の時間としては、０．１〜７２時間が好ましく、０．１〜４８時間がより好ましい。

【0172】

化合物（７０）は、また、式：

【化29】

（式中、Ｒ^１０及びＹは、上記のとおり。Ｒ^１００は、アルキル基である。）で示される化合物（１００）をヒドロキシ化して、式：

【化30】

（式中、Ｒ^１０、Ｒ^１００及びＹは、上記のとおり。）で示される化合物（１０１）を得る工程（１０１）、及び、
化合物（１０１）を酸化して、化合物（７０）を得る工程（１０２）を含む製造方法により製造できる。

【0173】

Ｒ^１００としてのアルキル基は、Ｒ^１００−ＣＨ_２−として、上述したＲ^１１を構成する。

【0174】

工程（１０１）におけるヒドロキシ化は、例えば、（１）酸素雰囲気中で化合物（１００）にフタロシアニン鉄（ＩＩ）（Ｆｅ（Ｐｃ））及び水素化ホウ素ナトリウムを作用させる方法や、（２）化合物（１００）にイソピノカンフェイルボラン（ＩｐｃＢＨ_２）を作用させた後、得られる中間体（ジアルキルボラン）を酸化する方法により実施できる。

【0175】

方法（１）において、フタロシアニン鉄（ＩＩ）の量は、触媒量であってよく、化合物（１００）１モルに対して、０．００１〜１．２モルの量で使用できる。

【0176】

方法（１）において、水素化ホウ素ナトリウムは、化合物（１００）１モルに対して、０．５〜２０モルの量で使用できる。

【0177】

方法（１）の反応は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、有機溶媒が好ましく、エーテル、ハロゲン化炭化水素、芳香族炭化水素、ニトリル、含窒素極性有機化合物等が挙げられる。

【0178】

上記エーテルとしては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチレングリコールジエチルエーテル等が挙げられ、なかでも、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランが好ましい。

【0179】

上記ハロゲン化炭化水素としては、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等が挙げられ、なかでも、ジクロロメタン、クロロホルムが好ましい。

【0180】

上記芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられ、なかでも、ベンゼン、トルエンが好ましい。

【0181】

上記ニトリルとしては、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、イソブチロニトリル、ベンゾニトリル等が挙げられ、なかでも、アセトニトリルが好ましい。

【0182】

上記含窒素極性有機化合物としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられ、なかでも、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンが好ましい。

【0183】

方法（１）の反応の温度としては、−７８〜２００℃が好ましく、０〜１５０℃がより好ましい。

【0184】

方法（１）の反応の圧力としては、０〜５．０ＭＰａが好ましく、０．１〜１．０ＭＰａがより好ましい。

【0185】

方法（１）の反応の時間としては、０．１〜７２時間が好ましく、０．１〜４８時間がより好ましい。

【0186】

方法（２）において、イソピノカンフェイルボランは、化合物（１００）１モルに対して、０．１〜１０．０モルの量で使用できる。

【0187】

化合物（１００）とイソピノカンフェイルボランとの反応は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、有機溶媒が好ましく、エーテル、ハロゲン化炭化水素、芳香族炭化水素等が挙げられる。

【0188】

上記エーテルとしては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチレングリコールジエチルエーテル等が挙げられ、なかでも、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランが好ましい。

【0189】

上記ハロゲン化炭化水素としては、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等が挙げられ、なかでも、ジクロロメタン、クロロホルムが好ましい。

【0190】

上記芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられ、なかでも、ベンゼン、トルエンが好ましい。

【0191】

化合物（１００）とイソピノカンフェイルボランとの反応の温度としては、−７８〜２００℃が好ましく、０〜１５０℃がより好ましい。

【0192】

化合物（１００）とイソピノカンフェイルボランとの反応の圧力としては、０〜５．０ＭＰａが好ましく、０．１〜１．０ＭＰａがより好ましい。

【0193】

化合物（１００）とイソピノカンフェイルボランとの反応の時間としては、０．１〜７２時間が好ましく、０．１〜４８時間がより好ましい。

【0194】

方法（２）における酸化は、上記中間体に酸化剤を作用させることにより実施できる。上記酸化剤としては、過酸化水素等が挙げられる。上記酸化剤は、上記中間体１モルに対して、０．７〜１０モルの量で使用できる。

【0195】

方法（２）における酸化は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、水、メタノール、エタノール等が挙げられ、なかでも水が好ましい。

【0196】

方法（２）における酸化の温度としては、−７８〜１５０℃が好ましく、０〜１００℃がより好ましく、１０〜８０℃が更に好ましい。

【0197】

方法（２）における酸化の圧力としては、０〜５．０ＭＰａが好ましく、０．１〜１．０ＭＰａがより好ましい。

【0198】

方法（２）における酸化の時間としては、０．１〜７２時間が好ましく、０．１〜４８時間がより好ましい。

【0199】

工程（１０２）において、化合物（１０１）を酸化する方法としては、例えば、（ａ）ジョーンズ試薬（ＣｒＯ_３／Ｈ_２ＳＯ_４）を用いる方法（ジョーンズ酸化）、（ｂ）デス・マーチン・ペルヨージナン（ＤＭＰ）を用いる方法（デス・マーチン酸化）、（ｃ）クロロクロム酸ピリジニウム（ＰＣＣ）を用いる方法、（ｄ）ＮｉＣｌ_２等のニッケル化合物の存在下に漂白剤（ＮａＯＣｌの約５〜６％水溶液）を作用させる方法、（ｅ）Ａｌ（ＣＨ_３）_３、Ａｌ［ＯＣＨ（ＣＨ_３）_２］_３等のアルミニウム触媒の存在下にアルデヒド、ケトン等の水素受容体を作用させる方法（オッペナウアー酸化）が挙げられる。

【0200】

工程（１０２）における酸化は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、水および有機溶媒が好ましく、水、ケトン、エーテル、ハロゲン化炭化水素、芳香族炭化水素、ニトリル等が挙げられる。

【0201】

上記ケトンとしては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール等が挙げられ、なかでも、アセトンが好ましい。

【0202】

上記エーテルとしては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチレングリコールジエチルエーテル等が挙げられ、なかでも、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランが好ましい。

【0203】

上記ハロゲン化炭化水素としては、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等が挙げられ、なかでも、ジクロロメタン、クロロホルムが好ましい。

【0204】

上記芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられ、なかでも、ベンゼン、トルエンが好ましい。

【0205】

上記ニトリルとしては、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、イソブチロニトリル、ベンゾニトリル等が挙げられ、なかでも、アセトニトリルが好ましい。

【0206】

工程（１０２）における酸化の温度としては、−７８〜２００℃が好ましく、採用する方法に応じて適宜選択することができる。

【0207】

工程（１０２）における酸化の圧力としては、０〜５．０ＭＰａが好ましく、採用する方法に応じて適宜選択することができる。

【0208】

工程（１０２）における酸化の時間としては、０．１〜７２時間が好ましく、採用する方法に応じて適宜選択することができる。

【0209】

化合物（７０）は、また、式：

【化31】

（式中、Ｒ^１０、Ｒ^１１及びＹは、上記のとおり。Ｒ^１０１は、有機基である。）で示される化合物（２００）をオゾン分解して、化合物（７０）を得る工程（２０１）を含む製造方法により製造できる。

【0210】

Ｒ^１０１としては、炭素数１〜２０のアルキル基が好ましい。４個のＲ^１０１は、同一でも異なっていてもよい。

【0211】

工程（２０１）におけるオゾン分解は、化合物（２００）にオゾンを作用させた後、還元剤で後処理することにより実施できる。

【0212】

オゾンは、酸素ガス中の無声放電によって発生させることができる。

【0213】

上記後処理に用いる還元剤としては、亜鉛、ジメチルスルフィド、チオウレア、ホスフィン類等が挙げられ、なかでもホスフィン類が好ましい。

【0214】

工程（２０１）におけるオゾン分解は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、水および有機溶媒が好ましく、水、アルコール、カルボン酸類、エーテル、ハロゲン化炭化水素、芳香族炭化水素等が挙げられる。

【0215】

上記アルコールとしては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、イソプロパノール等が挙げられる。なかでも、メタノール、エタノールが好ましい。

【0216】

上記カルボン酸類としては、酢酸、プロピオン酸等が挙げられる。なかでも、酢酸が好ましい。

【0217】

上記エーテルとしては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチレングリコールジエチルエーテル等が挙げられ、なかでも、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランが好ましい。

【0218】

上記ハロゲン化炭化水素としては、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等が挙げられ、なかでも、ジクロロメタン、クロロホルムが好ましい。

【0219】

上記芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられ、なかでも、ベンゼン、トルエンが好ましい。

【0220】

工程（２０１）におけるオゾン分解の温度としては、−７８〜２００℃が好ましく、０〜１５０℃がより好ましい。

【0221】

工程（２０１）におけるオゾン分解の圧力としては、０〜５．０ＭＰａが好ましく、０．１〜１．０ＭＰａがより好ましい。

【0222】

工程（２０１）におけるオゾン分解の時間としては、０．１〜７２時間が好ましく、０．１〜４８時間がより好ましい。

【0223】

化合物（７０）は、また、式：

【化32】

（式中、Ｒ^１０及びＹは、上記のとおり。Ｒ^１００は、アルキル基である。）で示される化合物（３００）をエポキシ化して、式：

【化33】

（式中、Ｒ^１０、Ｒ^１００及びＹは、上記のとおり。）で示される化合物（３０１）を得る工程（３０１）、
化合物（３０１）と、Ｒ^１０２_２ＣｕＬｉ（Ｒ^１０２は、アルキル基）で示されるジアルキル銅リチウムとを反応させて、式：

【化34】

（式中、Ｒ^１０、Ｒ^１００、Ｒ^１０２及びＹは、上記のとおり。）で示される化合物（３０２）を得る工程（３０２）、及び、
化合物（３０２）を酸化して、化合物（７０）を得る工程（３０３）を含む製造方法により製造できる。

【0224】

Ｒ^１００及びＲ^１０２としての上記アルキル基は、Ｒ^１００Ｒ^１０２−ＣＨ−として、上述したＲ^１１を構成する。

【0225】

２個のＲ^１００は、同一でも異なっていてもよい。２個のＲ^１０２は、同一でも異なっていてもよい。

【0226】

工程（３０１）におけるエポキシ化は、化合物（３００）にエポキシ化剤を作用させることにより実施できる。

【0227】

上記エポキシ化剤としては、メタクロロ過安息香酸（ｍ−ＣＰＢＡ）、過安息香酸、過酸化水素、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキソド等の過酸、ジメチルジオキシラン、メチルトリフルオロメチルジオキシラン等が挙げられ、なかでも過酸が好ましく、メタクロロ過安息香酸がより好ましい。
上記エポキシ化剤は、化合物（３００）１モルに対して、０．５〜１０．０モルの量で使用できる。

【0228】

工程（３０１）におけるエポキシ化は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、有機溶媒が好ましく、ケトン、エーテル、ハロゲン化炭化水素、芳香族炭化水素、ニトリル、ピリジン、含窒素極性有機化合物、ジメチルスルホキシド等が挙げられ、なかでもジクロロメタンが好ましい。

【0229】

上記ケトンとしては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール等が挙げられ、なかでも、アセトンが好ましい。

【0230】

上記エーテルとしては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチレングリコールジエチルエーテル等が挙げられ、なかでも、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランが好ましい。

【0231】

上記ハロゲン化炭化水素としては、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等が挙げられ、なかでも、ジクロロメタン、クロロホルムが好ましい。

【0232】

上記芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられ、なかでも、ベンゼン、トルエンが好ましい。

【0233】

上記ニトリルとしては、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、イソブチロニトリル、ベンゾニトリル等が挙げられ、なかでも、アセトニトリルが好ましい。

【0234】

上記含窒素極性有機化合物としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられ、なかでも、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンが好ましい。

【0235】

工程（３０１）におけるエポキシ化の温度としては、−７８〜２００℃が好ましく、−４０〜１５０℃がより好ましい。

【0236】

工程（３０１）におけるエポキシ化の圧力としては、０〜５．０ＭＰａが好ましく、０．１〜１．０ＭＰａがより好ましい。

【0237】

工程（３０１）におけるエポキシ化の時間としては、０．１〜７２時間が好ましく、０．１〜４８時間がより好ましい。

【0238】

工程（３０２）において、上記ジアルキル銅リチウムは、化合物（３０１）１モルに対して、０．５〜１０．０モルの量で使用できる。

【0239】

工程（３０２）の反応は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、有機溶媒が好ましく、エーテル、ハロゲン化炭化水素、芳香族炭化水素等が挙げられる。

【0240】

上記エーテルとしては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチレングリコールジエチルエーテル等が挙げられ、なかでも、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランが好ましい。

【0241】

上記ハロゲン化炭化水素としては、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等が挙げられ、なかでも、ジクロロメタン、クロロホルムが好ましい。

【0242】

上記芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられ、なかでも、ベンゼン、トルエンが好ましい。

【0243】

工程（３０２）の反応の温度としては、−７８〜２００℃が好ましく、−４０〜１５０℃がより好ましい。

【0244】

工程（３０２）の反応の圧力としては、０〜５．０ＭＰａが好ましく、０．１〜１．０ＭＰａがより好ましい。

【0245】

工程（３０２）の反応の時間としては、０．１〜７２時間が好ましく、０．１〜４８時間がより好ましい。

【0246】

工程（３０３）において、化合物（３０２）を酸化する方法としては、例えば、（ａ）ジョーンズ試薬（ＣｒＯ_３／Ｈ_２ＳＯ_４）を用いる方法（ジョーンズ酸化）、（ｂ）デス・マーチン・ペルヨージナン（ＤＭＰ）を用いる方法（デス・マーチン酸化）、（ｃ）クロロクロム酸ピリジニウム（ＰＣＣ）を用いる方法、（ｄ）ＮｉＣｌ_２等のニッケル化合物の存在下に漂白剤（ＮａＯＣｌの約５〜６％水溶液）を作用させる方法、（ｅ）Ａｌ（ＣＨ_３）_３、Ａｌ［ＯＣＨ（ＣＨ_３）_２］_３等のアルミニウム触媒の存在下にアルデヒド、ケトン等の水素受容体を作用させる方法（オッペナウアー酸化）が挙げられる。

【0247】

工程（３０３）における酸化は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、水および有機溶媒が好ましく、水、ケトン、アルコール、エーテル、ハロゲン化炭化水素、芳香族炭化水素、ニトリル等が挙げられる。

【0248】

上記ケトンとしては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール等が挙げられ、なかでも、アセトンが好ましい。

【0249】

上記アルコールとしては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、イソプロパノール等が挙げられる。なかでも、メタノール、エタノールが好ましい。

【0250】

上記エーテルとしては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチレングリコールジエチルエーテル等が挙げられ、なかでも、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランが好ましい。

【0251】

上記ハロゲン化炭化水素としては、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等が挙げられ、なかでも、ジクロロメタン、クロロホルムが好ましい。

【0252】

上記芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられ、なかでも、ベンゼン、トルエンが好ましい。

【0253】

上記ニトリルとしては、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、イソブチロニトリル、ベンゾニトリル等が挙げられ、なかでも、アセトニトリルが好ましい。

【0254】

工程（３０３）における酸化の温度としては、−７８〜２００℃が好ましく、採用する方法に応じて適宜選択することができる。

【0255】

工程（３０３）における酸化の圧力としては、０〜５．０ＭＰａが好ましく、採用する方法に応じて適宜選択することができる。

【0256】

工程（３０３）における酸化の時間としては、０．１〜７２時間が好ましく、採用する方法に応じて適宜選択することができる。

【0257】

化合物（７０）は、また、式：

【化35】

（式中、Ｒ^１０及びＹは、上記のとおり。Ｒ^１００は、アルキル基である。）で示される化合物（４００）を酸化して、化合物（７０）を得る工程（４０１）を含む製造方法により製造できる。

【0258】

工程（４０１）における酸化は、水及びパラジウム化合物の存在下で、化合物（４００）に酸化剤を作用させることにより実施できる。

【0259】

上記酸化剤としては、塩化銅、酢酸銅、シアン化銅、トリフルオロメタンチオール銅等の一価または二価の銅塩、塩化鉄、酢酸鉄、シアン化鉄、トリフルオロメタンチオール鉄、ヘキサシアノ鉄等の鉄塩、１，４−ベンゾキノン、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノン、テトラクロロ−１，２−ベンゾキノン、テトラクロロ−１，４−ベンゾキノン等のベンゾキノン類、Ｈ_２Ｏ_２、ＭｎＯ_２、ＫＭｎＯ_４、ＲｕＯ_４、ｍ−クロロ過安息香酸、酸素等、またはそれらの組み合わせが挙げられる。なかでも、銅塩、鉄塩、ベンゾキノン類が好ましく、塩化銅、塩化鉄、１，４−ベンゾキノンがより好ましい。
上記酸化剤は、化合物（４００）１モルに対して、０．００１〜１０モルの量で使用できる。

【0260】

上記水の量は、化合物（４００）１モルに対して、０．５〜１０００モルの量で使用できる。

【0261】

上記パラジウム化合物としては、二塩化パラジウムが挙げられる。上記パラジウム化合物の量は、触媒量であってよく、化合物（４００）１モルに対して、０．０００１〜１．０モルの量で使用できる。

【0262】

工程（４０１）における酸化は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、水、エステル、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、アルコール、カルボン酸類、エーテル、ハロゲン化炭化水素、含窒素極性有機化合物、ニトリル、ジメチルスルホキシド、スルホランが挙げられる。

【0263】

上記エステルとしては、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ；別名１−メトキシ−２−アセトキシプロパン）等が挙げられ、なかでも、酢酸エチルが好ましい。

【0264】

上記脂肪族炭化水素としては、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、ミネラルスピリット等が挙げられ、なかでも、シクロヘキサン、ヘプタンが好ましい。

【0265】

上記芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられ、なかでも、ベンゼン、トルエンが好ましい。

【0266】

上記アルコールとしては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、イソプロパノール等が挙げられる。

【0267】

上記カルボン酸類としては、酢酸、プロピオン酸等が挙げられる。なかでも、酢酸が好ましい。

【0268】

上記エーテルとしては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチレングリコールジエチルエーテル等が挙げられ、なかでも、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランが好ましい。

【0269】

上記ハロゲン化炭化水素としては、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等が挙げられ、なかでも、ジクロロメタン、クロロホルムが好ましい。

【0270】

上記含窒素極性有機化合物としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられ、なかでも、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンが好ましい。

【0271】

上記ニトリルとしては、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、イソブチロニトリル、ベンゾニトリル等が挙げられ、なかでも、アセトニトリルが好ましい。

【0272】

工程（４０１）における酸化の温度としては、−７８〜２００℃が好ましく、−２０〜１５０℃がより好ましい。

【0273】

工程（４０１）における酸化の圧力としては、０〜１０ＭＰａが好ましく、０．１〜５．０ＭＰａがより好ましい。

【0274】

工程（４０１）における酸化の時間としては、０．１〜７２時間が好ましく、０．１〜４８時間がより好ましい。

【0275】

化合物（１００）、化合物（３００）及び化合物（４００）は、式：

【化36】

（式中、Ｒ^１０及びＹは、上記のとおり。Ｒ^１００は、アルキル基である。）で示されるアルデヒドに還元剤を作用させて、化合物（１００）を得る工程（５０１）を含む製造方法により製造できる。

【0276】

工程（５０１）では、還元的カップリング反応により、上記アルデヒトが二量化して、化合物（１００）、化合物（３００）及び化合物（４００）が生成する。工程（５０１）で使用する還元剤としては、二ヨウ化サマリウム、二塩化チタン、三塩化バナジウム、四塩化チタン、ビス（シクロオクタジエン）ニッケル、銅、マグネシウム、亜鉛、ナトリウム、三塩化セリウム、酸化クロム、水素化トリフェニルスズ等が挙げられる。上記還元剤は組み合わせで用いてもよい。上記還元剤の使用量としては、上記アルデヒト１モルに対して、０．００１〜１０モルが好ましく、０．０１〜５モルがより好ましく、０．１〜２モルが更に好ましい。

【0277】

工程（５０１）における反応は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、有機溶媒が好ましく、エーテル、ハロゲン化炭化水素、ピリジン、ニトリル、芳香族炭化水素等がより好ましい。

【0278】

上記エーテルとしては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチレングリコールジエチルエーテル等が挙げられ、なかでも、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランが好ましい。

【0279】

上記ハロゲン化炭化水素としては、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等が挙げられ、なかでも、ジクロロメタン、クロロホルムが好ましい。

【0280】

上記ニトリルとしては、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、イソブチロニトリル、ベンゾニトリル等が挙げられ、なかでも、アセトニトリルが好ましい。

【0281】

上記芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられ、なかでも、ベンゼン、トルエンが好ましい。

【0282】

工程（５０１）における反応は、アルコールの存在下で実施することが好ましい。上記アルコールとしては、メタノール、エタノール、イソプロパノール等が挙げられる。

【0283】

工程（５０１）における反応の温度としては、−７８〜２００℃が好ましく、−２０〜１００℃がより好ましい。

【0284】

工程（５０１）における反応の圧力としては、０〜５．０ＭＰａが好ましく、０．１〜１．０ＭＰａがより好ましい。

【0285】

工程（５０１）における反応の時間としては、０．１〜７２時間が好ましく、０．１〜４８時間がより好ましい。

【0286】

上述したいずれの製造方法においても、各工程の終了後、溶媒を留去したり、蒸留、精製等を実施したりして、得られる化合物の純度を高めてもよい。また、得られる化合物が−ＣＯＯＨ、−ＳＯ_３Ｈ、−ＯＳＯ_３Ｈ等のＭがＨである化合物である場合は、炭酸ナトリウム、アンモニア等のアルカリと接触させることにより、これらの基を塩型に変換できる。

【0287】

化合物（１２）、化合物（２１）、化合物（３２）、化合物（４１）、化合物（５１）、化合物（６２）及び化合物（７１）は、それぞれ、新規化合物である。

【実施例】

【0288】

つぎに本発明を実施例をあげて説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。

【0289】

実施例１
反応器に４−ｏｘｏｐｅｎｔａｎｏｉｃ ａｃｉｄ（５０．８ｇ）、塩化メチレン、触媒量のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）を加え、ここに室温撹拌下、塩化オキサリル（５８．３ｇ）の塩化メチレン溶液を滴下、さらに室温で撹拌した。撹拌終了後溶媒を留去する事で、１，４−ｄｉｃｈｌｏｒｏ−１，４−ｄｉｏｘｏｂｕｔａｎｅ−２，３−ｄｉｙｌ ｂｉｓ（４−ｏｘｏｐｅｎｔａｎｏａｔｅ）５８．５ｇを収率９０％で得た。

【0290】

次に、反応器に１，４−ｄｉｃｈｌｏｒｏ−１，４−ｄｉｏｘｏｂｕｔａｎｅ−２，３−ｄｉｙｌ ｂｉｓ（４−ｏｘｏｐｅｎｔａｎｏａｔｅ）（１５．０ｇ）、酒石酸（５．０ｇ）、濃硫酸（０．１４ｇ）を加え、撹拌下、７５℃で撹拌した。生成した反応混合物を再結晶する事で、目的物の前駆体である２，３−ｂｉｓ（（４−ｏｘｏｐｅｎｔａｎｏｙｌ）ｏｘｙ）ｓｕｃｃｉｎｉｃ ａｃｉｄ ８．９ｇ（収率７７％）を得た。

【0291】

この２，３−ｂｉｓ（（４−ｏｘｏｐｅｎｔａｎｏｙｌ）ｏｘｙ）ｓｕｃｃｉｎｉｃ ａｃｉｄ（１７３ｍｇ）のメタノール（ＭｅＯＨ）溶液に、冷却下２Ｍ ＮＨ_３ ｉｎ ＭｅＯＨ（０．５ｍｌ）を滴下、撹拌後、室温で減圧下溶媒留去し、目的のアンモニウム塩１８５ｍｇを白色固体として得た。

【0292】

実施例２
反応器に５−ｍｅｔｈｏｘｙ−５−ｏｘｏｐｅｎｔａｎｏｉｃ ａｃｉｄ（２５．０ｇ）、触媒量ＤＭＦを加え、室温下塩化チオニル（４０．７ｇ）を滴下ロートを用いて滴下。撹拌終了後、エバポレーターを用いてＯ，Ｏ’−（１，４−ｄｉｃｈｌｏｒｏ−１，４−ｄｉｏｘｏｂｕｔａｎｅ−２，３−ｄｉｙｌ） ｄｉｍｅｔｈｙｌ ｄｉｇｌｕｔａｒａｔｅを収率９０％で合成した。

【0293】

次に反応器を用いてＯ，Ｏ’−（１，４−ｄｉｃｈｌｏｒｏ−１，４−ｄｉｏｘｏｂｕｔａｎｅ−２，３−ｄｉｙｌ） ｄｉｍｅｔｈｙｌ ｄｉｇｌｕｔａｒａｔｅ（５．２２ｇ）、酒石酸（２．３８ｇ）、硫酸を加え７０℃で撹拌した。撹拌後、精製し、目的生成物の２，３−ｂｉｓ（（５−ｍｅｔｈｏｘｙ−５−ｏｘｏｐｅｎｔａｎｏｙｌ）ｏｘｙ）ｓｕｃｃｉｎｉｃ ａｃｉｄを収率５２％で得た。

【0294】

次に反応器に２，３−ｂｉｓ（（５−ｍｅｔｈｏｘｙ−５−ｏｘｏｐｅｎｔａｎｏｙｌ）ｏｘｙ）ｓｕｃｃｉｎｉｃ ａｃｉｄ（３．２３ｇ）にＭｅＯＨを加え撹拌、室温下で２Ｍ ＮＨ_３ ｉｎ ＭｅＯＨ（７．９５ｍＬ）を滴下した。撹拌後、乾燥させ、目的のアンモニウム塩を収率９０％で得た。

【0295】

実施例３
反応器に酒石酸（１９．１ｇ）とＭｅＯＨを加えて撹拌。塩化チオニル（７９．１ｇ）を室温下で滴下。撹拌終了後溶媒留去し、酒石酸ジメチルを収率９３％で得た。

【0296】

次に反応器に酒石酸ジメチル（４．０ｇ）、無水コハク酸（４．４９ｇ）、ピリジン（３．５４ｇ）を加えて１００℃で撹拌した。その後撹拌した後、トルエンを投入し、析出した固体を濾過し採取した。その後真空乾燥を実施し、４，４’−（（１，４−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙ−１，４−ｄｉｏｘｏｂｕｔａｎｅ−２，３−ｄｉｙｌ）ｂｉｓ（ｏｘｙ））ｂｉｓ（４−ｏｘｏｂｕｔａｎｏｉｃ ａｃｉｄ）を収率８６％で得た。

【0297】

実施例４
反応器にレブリン酸クロライド（６．２ｇ）、リンゴ酸（５．０ｇ）、触媒量の濃硫酸を加え、撹拌下、７０℃で１２時間撹拌した。生成した固体状の反応混合物を精製し、２−（（４−ｏｘｏｐｅｎｔａｎｏｙｌ）ｏｘｙ）ｓｕｃｃｉｎｉｃ ａｃｉｄ３．９ｇ（収率４５％）を得た。

【0298】

この２−（（４−ｏｘｏｐｅｎｔａｎｏｙｌ）ｏｘｙ）ｓｕｃｃｉｎｉｃ ａｃｉｄ（１８６ｍｇ）のＭｅＯＨ溶液に、２Ｍ ＮＨ_３ ｉｎ ＭｅＯＨ（０．８ｍｌ）を滴下、撹拌後、減圧下溶媒留去し、目的のアンモニウム塩２１０ｍｇを白色固体として得た。

【0299】

実施例５
反応器に酒石酸ジエチル（８．２４ｇ）、Ｎ−アセチルエチレンジアミン（２．２ｅｑ．）、エタノールを加え、室温下にて撹拌した。アセトンを加えたのちに濾過し、中間体（Ｎ１，Ｎ４−ｂｉｓ（２−ａｃｅｔａｍｉｄｏｅｔｈｙｌ）−２，３−ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｓｕｃｃｉｎａｍｉｄｅ）を得た（９．４ｇ、７４％）。つづいて、反応器に中間体（１．０ｇ）、アセトニトリルを加え、氷浴下にてクロロスルホン酸（８ｅｑ．）を滴下した。室温下にて撹拌後濾過しスルホ体を得た。その後、水を加えたのちに炭酸ナトリウムを加え室温で撹拌したのちに濃縮し、ｓｏｄｉｕｍ ２，７，１０，１５−ｔｅｔｒａｏｘｏ−３，６，１１，１４−ｔｅｔｒａａｚａｈｅｘａｄｅｃａｎｅ−８，９−ｄｉｙｌ ｂｉｓ（ｓｕｌｆａｔｅ）を得た（１．０ｇ、３０％）。

【0300】

実施例６
１０−ウンデセナール（１．１ｇ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（１００ｍＬ）、メタノール（１ｍＬ）、ヨウ化サマリウム０．１Ｍ溶液（９０ｍＬ）の混合物を室温下２時間撹拌した。塩酸（１Ｍ）溶液１００ｍＬに加え、ジエチルエーテルで抽出後、溶媒を留去した。残渣をカラムクロマトグラフィーで精製し、ドコサ−１，２１−ジエン−１１，１２−ジオール（１．０ｇ）を得た。得られたドコサ−１，２１−ジエン−１１，１２−ジオールのスペクトルデータを以下に示す。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δｐｐｍ：１．０８（Ｊ＝６．８，ｍ，１０Ｈ）、１．３２（ｍ，２Ｈ）、１．４５（ｍ，２Ｈ）、１．９８（ｓ，３Ｈ）、２．３３（Ｊ＝７．６，ｔ，２Ｈ）、３．８３（Ｊ＝６．５，ｔ，２Ｈ）

【0301】

ドコサ−１，２１−ジエン−１１，１２−ジオール（１６ｇ）、１，４−ベンゾキノン（１０．２ｇ）、ＤＭＦ（１６０ｍＬ）、水（１６ｍＬ）、ＰｄＣｌ_２（０．３４ｇ）の混合物を９０℃で１２時間加熱撹拌した。

【0302】

その後減圧下に溶媒を留去した。得られた残渣を１ＭＮａＯＨａｑ／トルエン溶液で分液後、有機相を抽出し、溶媒を減圧下に留去した。残渣をカラムクロマトグラフィーで精製し、１１，１２−ジヒドロキシドコサ−２，２１−ジオール（１５．４ｇ）を得た。得られた１１，１２−ジヒドロキシドコサ−２，２１−ジオールのスペクトルデータを以下に示す。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δｐｐｍ：１．２９−１．４９（ｍ，１４Ｈ）、２．０８（ｓ，３Ｈ）、２．４５（Ｊ＝７．６，ｔ，２Ｈ）、３．５１（Ｊ＝６．５，ｔ，２Ｈ）

【0303】

１１，１２−ジヒドロキシドコサ−２，２１−ジオール（１３ｇ）、三酸化硫黄トリエチルアミン錯体（１３．９ｇ）、テトラヒドロフラン（１４０ｍＬ）の混合物を５０℃下１２時間撹拌した。ナトリウムメトキシド（３．８ｇ）／メタノール溶液を反応液に滴下した。

【0304】

析出固体を減圧濾過し、２，２１−ジオキソドコサ−１１，１２−ジイルビス硫酸ナトリウム（１５．５ｇ）を得た。得られた２，２１−ジオキソドコサ−１１，１２−ジイルビス硫酸ナトリウムのスペクトルデータを以下に示す。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δｐｐｍ：１．０８（Ｊ＝６．８，ｍ，１０Ｈ）、１．３２（ｍ，２Ｈ）、１．４５（ｍ，２Ｈ）、１．９８（ｓ，３Ｈ）、２．３３（Ｊ＝７．６，ｔ，２Ｈ）、３．８３（Ｊ＝６．５，ｔ，２Ｈ）

【0305】

実施例７
５−ｍｅｔｈｏｘｙ−５−ｏｘｏｐｅｎｔａｎｏｉｃ ａｃｉｄの代わりに６−ｍｅｔｈｏｘｙ−６−ｏｘｏｈｅｘａｎｏｉｃ ａｃｉｄを使用した以外は、実施例２と同様の方法で、２，３−ｂｉｓ（（６−ｍｅｔｈｏｘｙ−６−ｏｘｏｈｅｘａｎｏｙｌ）ｏｘｙ）ｓｕｃｃｉｎｉｃ ａｃｉｄのアンモニウム塩を合成した。

【0306】

実施例８
５−ｍｅｔｈｏｘｙ−５−ｏｘｏｐｅｎｔａｎｏｉｃ ａｃｉｄの代わりに８−ｍｅｔｈｏｘｙ−８−ｏｘｏｏｃｔａｎｏｉｃ ａｃｉｄを使用した以外は、実施例２と同様の方法で、２，３−ｂｉｓ（（８−ｍｅｔｈｏｘｙ−８−ｏｘｏｏｃｔａｎｏｙｌ）ｏｘｙ）ｓｕｃｃｉｎｉｃ ａｃｉｄのアンモニウム塩を合成した。

【0307】

実施例９
５−ｍｅｔｈｏｘｙ−５−ｏｘｏｐｅｎｔａｎｏｉｃ ａｃｉｄを、６−ｍｅｔｈｏｘｙ−６−ｏｘｏｈｅｘａｎｏｉｃ ａｃｉｄ及び８−ｍｅｔｈｏｘｙ−８−ｏｘｏｏｃｔａｎｏｉｃ ａｃｉｄに変更した点を除いて、実施例２と同様の方法で、２−（（６−ｍｅｔｈｏｘｙ−６−ｏｘｏｈｅｘａｎｏｙｌ）ｏｘｙ）−３−（（８−ｍｅｔｈｏｘｙ−８−ｏｘｏｏｃｔａｎｏｙｌ）ｏｘｙ）ｓｕｃｃｉｎｉｃ ａｃｉｄのアンモニウム塩、２，３−ｂｉｓ（（６−ｍｅｔｈｏｘｙ−６−ｏｘｏｈｅｘａｎｏｙｌ）ｏｘｙ）ｓｕｃｃｉｎｉｃ ａｃｉｄのアンモニウム塩、及び、２，３−ｂｉｓ（（８−ｍｅｔｈｏｘｙ−８−ｏｘｏｏｃｔａｎｏｙｌ）ｏｘｙ）ｓｕｃｃｉｎｉｃ ａｃｉｄのアンモニウム塩の混合物を合成した。

【0308】

実施例１０
反応器にＤｉｍｅｔｈｙｌ Ｌ−Ａｓｐａｒｔａｔｅ Ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｄｅ（８．１ｇ）、無水コハク酸（５．０ｇ）、トリエチルアミン（１２．２ｇ）、ジクロロメタンを加えて室温下にて撹拌した。その後、分液、再結晶の処理を行い、４−（（１，４−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙ−１，４−ｄｉｏｘｏｂｕｔａｎ−２−ｙｌ）ａｍｉｎｏ）−４−ｏｘｏｂｕｔａｎｏｉｃ ａｃｉｄを収率２２％で得た。

【0309】

実施例１１
３口フラスコに１１−Ｈｙｄｒｏｘｙ−ｕｎｄｅｃａｎ−２−ｏｎｅ（５８７ｍｇ ３．１５ｍｍｏｌ）とトルエン（４ｍｌ）を投入し撹拌。その後室温下でフマリルクロリド（２４１ｍｇ １．５８ｍｍｏｌ）を滴下した。
８０℃加熱撹拌を３時間行った。反応終了後、トルエン溶媒をエバポレーターによって留去し、目的生成物のジエステル体を収率８９％（６３７．８ｍｇ １．４１ｍｍｏｌ）で得た。
次に３口フラスコ容器内にＮａＨＳＯ_３（５２９ｍｇ ５．０８ｍｍｏｌ）、ＥｔＯＨ／Ｈ_２Ｏ／ＴＨＦ＝２０ｍｌ／２０ｍｌ／１０ｍｌを投入し撹拌。ジエステル体（７６７ｍｇ １．６９ｍｍｏｌ）を１０ｍｌのＴＨＦに溶解し室温下滴下した。

【0310】

その後、反応溶液を還流下で３時間撹拌した。その後エバポレーターを用いて反応溶液の濃縮を行い、カラムクロマトグラフィーで精製し、収率８８％（８２４ｍｇ １．４８ｍｍｏｌ）で１，４−ジオキソ−１，４−ビス（（１０−オキソウンデシル）オキシ）ブタン−２−硫酸ナトリウム（８２４ｍｇ）を得た。

【0311】

実施例１２
実施例６と同様の方法で三酸化硫黄トリエチルアミン錯体の量を１３．９ｇから６．９ｇに変更することで１２−ｈｙｄｒｏｘｙ−２，２１−ｄｉｏｘｏｄｏｃｏｓａｎ−１１−ｙｌ ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｓｕｌｆａｔｅのナトリウム塩を合成した。

【0312】

実施例１３
１１−Ｈｙｄｒｏｘｙ−ｕｎｄｅｃａｎ−２−ｏｎｅの代わりに５−ｈｙｄｒｏｘｙｐｅｎｔａｎ−２−ｏｎｅを使用した以外は、実施例１１と同様の方法で、１，４−ジオキソ−１，４−ビス（（１０−オキソペンチル）オキシ）ブタン−２−硫酸ナトリウムを合成した。

【0313】

実施例１４
１１−Ｈｙｄｒｏｘｙ−ｕｎｄｅｃａｎ−２−ｏｎｅの代わりに７−ｈｙｄｒｏｘｙｈｅｐｔａｎ−２−ｏｎｅを使用した以外は、実施例１１と同様の方法で、１，４−ジオキソ−１，４−ビス（（６−オキソヘプチル）オキシ）ブタン−２−硫酸ナトリウムを合成した。

【0314】

実施例１５
６−ヘプテン−１−オール４８ｇのＤＭＦ １２８ｍｌ、水２６ｍｌ溶液に、ｐ−ベンゾキノン ４６ｇ、塩化パラジウム １．５ｇを加え、７５℃で１．５時間加熱した。反応液を分液し、有機層を濃縮後、得られた粗体を減圧蒸留、さらに精製する事により、７−ヒドロキシヘプタン−２−オン １５ｇ（収率 ２６％）を得た。４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボニルジクロライド ３ｇのＴＨＦ １０ｍｌ溶液を氷冷し、７−ヒドロキシヘプタン−２−オン３．８ｇの脱水ＴＨＦ１５ｍｌ溶液を添加、さらにトリエチルアミン ２．９ｇをゆっくり添加後そのまま１時間、さらに室温で６時間撹拌した。反応混合物を分液後、濃縮した。得られた粗体を精製する事により、４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ビス−（６−オキソヘプチル）エステル ４．１ｇ（収率５０％）を得た。４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ビス−（６−オキソヘプチル）エステル １．８ｇの水２７ｍｌ、アセトン２７ｍｌ溶液に、氷冷下、６０％硫酸水３．５ｍｌ、過マンガン酸カリウム ２．９ｇを添加、そのまま氷冷下２時間撹拌後ゆっくり昇温、室温で１２時間撹拌した。析出物をろ別後、ろ過液を分液し、その後濃縮し、１．７ｇのジカルボン酸を得た。この粗体に水３ｍｌを加え懸濁後、１Ｎ ＫＯＨ水溶液６．８ｍｌを添加し、減圧下濃縮した。この粗体を精製する事により、目的のジカルボン酸カリウム塩、３，４−ビス−（６−オキソヘプチロキシカルボニル）−ヘキサン二酸カリウム ０．９６ｇ（収率３９％）を得た。

【0315】

実験例
各実施例で得られた化合物を表１に記載の濃度になるように水に溶解させ、表面張力を測定した。上記表面張力は、２０℃で、ウィルヘルミー法により測定した。結果を表１に示す。

【0316】

【表1】

【産業上の利用可能性】

【0317】

本発明の化合物は、好適に水の表面張力を低下させることができる。
本発明の化合物は、界面活性剤として好適に使用できる。
本発明の化合物は、界面促進剤（特に、塗料、ラッカー、又は接着剤等における界面促進剤）として好適に使用できる。
本発明の化合物は、また例えば、粘性低下剤として好適に使用できる。
本発明の化合物は、また例えば、分散剤、特に水系分散剤として好適に使用できる。
本発明の化合物は、また例えば、乳化剤として好適に使用できる。