特許 6964589 ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを製造及び精製するための方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6964589

(24)【登録日】2021年10月21日

(45)【発行日】2021年11月10日

(54)【発明の名称】２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを製造及び精製するための方法

(51)【国際特許分類】

   C07C 17/25 20060101AFI20211028BHJP

   C07C 17/20 20060101ALI20211028BHJP

   C07C 21/18 20060101ALI20211028BHJP

   B01J 23/86 20060101ALI20211028BHJP

   B01J 23/26 20060101ALI20211028BHJP

   C07B 61/00 20060101ALN20211028BHJP

【ＦＩ】

   C07C17/25

   C07C17/20

   C07C21/18

   B01J23/86 Z

   B01J23/26 Z

   !C07B61/00 300

【請求項の数】12

【全頁数】28

(21)【出願番号】特願2018-532114(P2018-532114)

(86)(22)【出願日】2016年12月14日

(65)【公表番号】特表2019-501166(P2019-501166A)

(43)【公表日】2019年1月17日

(86)【国際出願番号】EP2016080949

(87)【国際公開番号】WO2017108523

(87)【国際公開日】20170629

【審査請求日】2019年11月19日

(31)【優先権主張番号】1563168

(32)【優先日】2015年12月23日

(33)【優先権主張国】FR

(73)【特許権者】

【識別番号】505005522

【氏名又は名称】アルケマ フランス

(74)【代理人】

【識別番号】110002077

【氏名又は名称】園田・小林特許業務法人

(72)【発明者】

【氏名】コリエ， ベルトラン

(72)【発明者】

【氏名】ドゥール−ベール， ドミニク

(72)【発明者】

【氏名】ラカンブラ， ホアキン

(72)【発明者】

【氏名】ベンドリンガー， ローラン

【審査官】 池上 佳菜子

(56)【参考文献】

【文献】 特表２０１５−５００３２７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１４−５１１３５０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１４−５２８９１２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１４−５１１３４９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１４−５００８５８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 中国特許出願公開第１０４７１０２７４（ＣＮ，Ａ）

【文献】 特表２０１３−５２１２７５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許出願公開第２０１４／０２７５６５２（ＵＳ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０７Ｃ １７／２５

Ｃ０７Ｃ １７／２０

Ｃ０７Ｃ １７／３８３

Ｃ０７Ｃ １９／０８

Ｃ０７Ｃ ２１／１８

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

式（Ｉ）ＣＸ（Ｙ）_２−ＣＸ（Ｙ）_ｍ−ＣＨ_ｍＸＹ［式中、Ｘ及びＹは、独立して水素、フッ素又は塩素原子を表し、且つｍ＝０又は１である］の少なくとも一の化合物を含む出発組成物を使用して、及び／又は式（ＩＩ）（ＣＸ_ｎＹ_３−ｎ）ＣＨ_ｐＸ_１−ｐＣＨ_ｍＸ_２−ｍ［式中、Ｘは、互いに独立して、Ｃｌ、Ｆ、Ｉ又はＢｒであり；Ｙは、互いに独立して、Ｈ、Ｃｌ、Ｆ、Ｉ又はＢｒであり；ｎは１、２又は３であり；且つｍは０、１又は２であり；且つｐは０又は１である］の化合物の、触媒の存在下での、フッ素化を使用して実施される、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（１２３４ｙｆ）を製造及び精製するための方法であって、以下の工程：
ａ）触媒の存在下で、出発組成物をＨＦと接触させて、ＨＣｌ、未反応ＨＦの一部、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（１２３４ｙｆ）を含む組成物Ａ、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（１２３３ｘｆ）、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）からなる中間生成物Ｂ、並びにＥ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｚｄＥ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅＥ）及び１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）からなる副生成物Ｃを製造する工程；
ｂ）前記組成物Ａを回収し、それを精製して、ＨＣｌ、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（１２３４ｙｆ）、中間生成物Ｂの一部及び副生成物Ｃの一部を含む第１の流れと；未反応ＨＦ、中間生成物Ｂの一部及び副生成物Ｃの一部を含む流れＬ１とを形成し回収する工程；
ｂ１）気体流Ｇ１を蒸留して、蒸留塔の上部で、ＨＣｌを含む流れＧ１ａを；並びに、蒸留塔の底部で、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（１２３４ｙｆ）、中間生成物Ｂの前記一部及び副生成物Ｃの前記一部を含む流れＧ１ｂを回収する工程；
ｂ２）工程ｂ１）で得られる前記流れＧ１ｂを蒸留して、蒸留塔の上部で、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（１２３４ｙｆ）、中間生成物Ｂの前記一部の一部、副生成物Ｃの前記一部の一部を含む流れＧ１ｃを、並びに、蒸留塔の底部で、中間生成物Ｂの前記一部の一部及び副生成物Ｃの前記一部の一部を含む流れＧ１ｄを形成する工程；
ｃ）前記第１の流れを精製して、中間生成物Ｂの前記一部の一部及び副生成物Ｃの前記一部の一部を含む流れを形成し、それを工程ａ）にリサイクルする工程
を含む、方法であって、
工程ｂ２）の後に工程ｂ３）を含むことを特徴とする、方法であって、工程ｂ３）において、工程ｂ２）で得られる流れＧ１ｃが、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（１２３４ｙｆ）、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）及びトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅＥ）を含み；前記流れＧ１ｃが、蒸留されて、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（１２３４ｙｆ）を含む流れＧ１ｅと、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）及びトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅＥ）を含む流れＧ１ｆとが形成され、工程ｂ３）で得られる流れＧ１ｆが抽出蒸留によって分離される、方法。

【請求項2】

工程ｂ３）で得られる流れＧ１ｆが、以下の工程：
ｂ４）工程ｂ３）で得られる前記流れＧ１ｆを有機抽出剤と接触させて、流れＧ１ｇを形成する工程、及び
ｂ５）流れＧ１ｇを抽出蒸留して、蒸留塔の上部で、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）を含む流れＧ１ｈを、並びに、蒸留塔の底部で、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅＥ）及び前記有機抽出剤を含む流れＧ１ｉを形成する工程
に従って抽出蒸留により分離されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。

【請求項3】

１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）を含む流れＧ１ｈが、工程ａ）にリサイクルされることを特徴とする、請求項２に記載の方法。

【請求項4】

式（Ｉ）ＣＸ（Ｙ）_２−ＣＸ（Ｙ）_ｍ−ＣＨ_ｍＸＹ［式中、Ｘ及びＹは、独立して水素、フッ素又は塩素原子を表し、且つｍ＝０又は１である］の少なくとも一の化合物を含む出発組成物を使用して、及び／又は式（ＩＩ）（ＣＸ_ｎＹ_３−ｎ）ＣＨ_ｐＸ_１−ｐＣＨ_ｍＸ_２−ｍ［式中、Ｘは、互いに独立して、Ｃｌ、Ｆ、Ｉ又はＢｒであり；Ｙは、互いに独立して、Ｈ、Ｃｌ、Ｆ、Ｉ又はＢｒであり；ｎは１、２又は３であり；且つｍは０、１又は２であり；且つｐは０又は１である］の化合物の、触媒の存在下での、フッ素化を使用して実施される、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（１２３４ｙｆ）を製造及び精製するための方法であって、以下の工程：
ａ）触媒の存在下で、出発組成物をＨＦと接触させて、ＨＣｌ、未反応ＨＦの一部、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（１２３４ｙｆ）を含む組成物Ａ、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（１２３３ｘｆ）、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）からなる中間生成物Ｂ、並びにＥ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｚｄＥ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅＥ）及び１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）からなる副生成物Ｃを製造する工程；
ｂ）前記組成物Ａを回収し、それを精製して、ＨＣｌ、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（１２３４ｙｆ）、中間生成物Ｂの一部及び副生成物Ｃの一部を含む第１の流れと；未反応ＨＦ、中間生成物Ｂの一部及び副生成物Ｃの一部を含む流れＬ１とを形成し回収する工程；
ｂ１）気体流Ｇ１を蒸留して、蒸留塔の上部で、ＨＣｌを含む流れＧ１ａを；並びに、蒸留塔の底部で、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（１２３４ｙｆ）、中間生成物Ｂの前記一部及び副生成物Ｃの前記一部を含む流れＧ１ｂを回収する工程；
ｂ２）工程ｂ１）で得られる前記流れＧ１ｂを蒸留して、蒸留塔の上部で、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（１２３４ｙｆ）、中間生成物Ｂの前記一部の一部、副生成物Ｃの前記一部の一部を含む流れＧ１ｃを、並びに、蒸留塔の底部で、中間生成物Ｂの前記一部の一部及び副生成物Ｃの前記一部の一部を含む流れＧ１ｄを形成する工程；
ｃ）前記第１の流れを精製して、中間生成物Ｂの前記一部の一部及び副生成物Ｃの前記一部の一部を含む流れを形成し、それを工程ａ）にリサイクルする工程
を含む、方法であって、
工程ｂ２）の後に工程ｂ３’）を含むことを特徴とする、方法であって、工程ｂ３’）において、工程ｂ２）で得られる流れＧ１ｃが、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（１２３４ｙｆ）、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）及びトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅＥ）を含み；前記流れＧ１ｃが、蒸留されて、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（１２３４ｙｆ）及び１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）を含む流れＧ１ｅ’と、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅＥ）を含む流れＧ１ｆ’とが形成される、方法。

【請求項5】

流れＧ１ｃが、以下の工程：
ｂ４’）工程ｂ２）で得られる前記流れＧ１ｃを有機抽出剤と接触させて、流れＧ１ｇ’を形成する工程、及び
ｂ５’）流れＧ１ｇ’を抽出蒸留して、蒸留塔の上部で、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（１２３４ｙｆ）及び１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）を含む流れＧ１ｅ’を、並びに、蒸留塔の底部で、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅＥ）及び前記有機抽出剤を含む流れＧ１ｈ’を形成する工程
に従って蒸留されることを特徴とする、請求項４に記載の方法。

【請求項6】

前記液体流Ｌ１が、中間生成物Ｂの一部と、副生成物Ｃの全部又は一部を含み；液体流Ｌ１の全部又は一部を、低温、−５０℃から２０℃の間にして、未反応ＨＦの一部を含む第１の相Ｌ１ａと、前記中間生成物Ｂ及び前記副生成物Ｃを含む第２の相Ｌ１ｂを形成し；工程ｂ２）で形成される前記流れＧ１ｄが、前記流れが低温になる前に、液体流Ｌ１と混合されることを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。

【請求項7】

前記第１の相Ｌ１ａが工程ａ）にリサイクルされることを特徴とする、請求項６に記載の方法。

【請求項8】

前記第２の相Ｌ１ｂが、蒸留されて、蒸留塔の上部で、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）及びトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅＥ）を含む流れＬ１ｃを、並びに、蒸留塔の底部で、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｘｆ）、Ｅ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｚｄＥ）及び１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）を含む流れＬ１ｄが回収され；前記流れＬ１ｃが工程ａ）にリサイクルされることを特徴とする、請求項６又は７に記載の方法。

【請求項9】

前記流れＬ１ｄが分離されて、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｘｆ）を含む流れと、Ｅ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｚｄＥ）及び１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）を含む流れとが形成されることを特徴とする、請求項８に記載の方法。

【請求項10】

前記流れＬ１ｄの分離が抽出蒸留によって実施されることを特徴とする、請求項９に記載の方法。

【請求項11】

前記流れＬ１ｄの抽出蒸留が、
− 前記流れＬ１ｄを有機抽出剤と接触させて組成物Ｌ１ｅを形成する工程、及び
− 組成物Ｌ１ｅを抽出蒸留して、蒸留塔の上部で、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｘｆ）を含む流れＬ１ｆを、並びに、蒸留塔の底部で、Ｅ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｚｄＥ）及び１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）及び前記有機抽出剤を含む流れＬ１ｇを形成する工程
を含むことを特徴とする、請求項１０に記載の方法。

【請求項12】

２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｘｆ）を含む流れＬ１ｆが、工程ａ）にリサイクルされることを特徴とする、請求項１１に記載の方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを精製するための方法に関する。加えて、本発明は、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを製造及び精製するための方法にも関する。

【背景技術】

【0002】

ハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）、特にハイドロフルオロオレフィン（ＨＦＯ）、例えば２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（ＨＦＯ−１２３４ｙｆ）は、冷却剤、伝熱流体、消火器、噴射剤、発泡剤、膨張剤、ガス誘電体、重合媒体又はモノマー、支持流体、研磨剤、乾燥剤及び発電装置用流体としての特性が知られている化合物である。

【0003】

ＨＦＯは、その低いＯＤＰ（オゾン層破壊係数）及びＧＷＰ（地球温暖化係数）の値のために、ＨＣＦＣに対する望ましい代替物として同定されている。

【0004】

ハイドロフルオロオレフィンを製造するための方法の多くは、フッ素化及び／又は脱ハイドロハロゲン化反応を含む。これらのタイプの反応は、気相で行われ、目的とする用途に十分な純度の所望の化合物を得るために最終的には除去される必要のある不純物を生成する。

【0005】

例えば、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（ＨＦＯ−１２３４ｙｆ）を生成する文脈においては、１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｚｄ）、１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ）及び１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）のような不純物の存在が観察される。これらの不純物は、後者、即ち、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｘｆ）及び１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）に加えて、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン製造するための方法によって得ることが所望される主要な化合物の異性体である。１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｚｄ）、１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ）及び１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）のそれぞれの沸点ゆえに、それらは、反応ループ中に蓄積し、よって、対象の生成物の形成を防ぎうる。

【0006】

この種の反応混合物の精製は、先行技術によって知られている様々な技術、例えば蒸留によって行われうる。しかしながら、精製される化合物が非常に近い沸点を有するとき、又は、それらが共沸若しくは共沸様組成物を形成するとき、蒸留は効率的な方法ではない。よって抽出蒸留法が記載されている。

【0007】

ＥＰ０８６４５５４は、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）及び１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−トランス−１−プロペン（１２３３ｚｄ）を含む混合物を、１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−トランス−１−プロペンよりも高い沸点を有する溶媒の存在下での蒸留により精製するための方法を記載している。

【0008】

国際公開第０３／０６８７１６号は、ヘキサフルオロプロペンの存在下での蒸留により、ペンタフルオロエタン及びクロロペンタフルオロエタンを含む混合物からペンタフルオロエタンを回収するための方法を記載している。

【0009】

国際公開第９８／１９９８２はまた、抽出蒸留により１，１−ジフルオロエタンを精製するための方法を記載している。該方法は、抽出剤を１，１−ジフルオロエタンと塩化ビニルの混合物に接触させることからなる。抽出剤は、１０℃から１２０℃の間の沸点を有する炭化水素、アルコール及びクロロカーボンから選択される。国際公開第９８／１９９８２号で言及されるように、抽出剤の選択は、分離される生成物に応じて、複雑であることが判明しうる。国際公開第２０１３／０８８１９５号は、１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパン及び／又は１，１，２，２，３−ペンタクロロプロパンから２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを調製するための方法を開示している。よって、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを精製するための特定の方法を開発する必要性が依然として存在する。

【発明の概要】

【0010】

２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを製造するための方法において、特定の動作条件の選択は、特定の不純物又はその異性体の存在を促進することを可能にする。１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ）のような不純物の存在は、１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｚｄ）及び１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）のように、観察されうる。これらの不純物は、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの製造中に生成される中間化合物により誘発される副反応によるものであり、その除去が複雑であるような物理的特性を有しうる。本発明は、特に、改善した純度の２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの製造を可能にする。

【0011】

第１の態様によれば、本発明は、式（Ｉ）ＣＸ（Ｙ）_２−ＣＸ（Ｙ）_ｍ−ＣＨ_ｍＸＹ［式中、Ｘ及びＹは、独立してＨ、Ｆ又はＣｌを表し、且つｍ＝０又は１である］の少なくとも一の化合物を含む出発組成物を使用して及び／又は式（ＩＩ）（ＣＸ_ｎＹ_３−ｎ）ＣＨ_ｐＸ_１−ｐＣＨ_ｍＸ_２−ｍ［式中、Ｘは、互いに独立して、Ｃｌ、Ｆ、Ｉ又はＢｒであり；Ｙは、互いに独立して、Ｈ、Ｃｌ、Ｆ、Ｉ又はＢｒであり；ｎは１、２又は３であり；且つｍは０、１又は２であり；且つｐは０又は１である］の化合物の触媒の存在下でのフッ素化で行われる２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（１２３４ｙｆ）を製造及び精製するための方法を提供し、
前記方法は、以下の工程：
ａ）触媒の存在下で、出発組成物をＨＦと接触させて、ＨＣｌ、未反応ＨＦの一部、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（１２３４ｙｆ）を含む組成物Ａ、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（１２３３ｘｆ）、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）からなる中間生成物Ｂ、並びにＥ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｚｄＥ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅＥ）及び１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）からなる副生成物Ｃを製造する工程；
ｂ）前記組成物Ａを回収し、好ましくは蒸留によりそれを精製して、好ましくは気体の、ＨＣｌ、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（１２３４ｙｆ）、中間生成物Ｂの一部及び副生成物Ｃの一部を含む第１の流れと；好ましくは液体、Ｌ１の、未反応ＨＦ、中間生成物Ｂの一部及び副生成物Ｃの一部を含む流れとを形成し回収する工程；
ｃ）前記第１の流れを精製して、前記中間生成物Ｂの一部及び副生成物Ｃの一部を含む流れを形成し、それを工程ａ）にリサイクルする工程
を含む。

【0012】

好ましい実施態様によれば、前記第１の流れは、以下の工程：
ｂ１）気体流Ｇ１を蒸留して、有利には蒸留塔の上部で、ＨＣｌを含む流れＧ１ａを；及び、有利には蒸留塔の底部で、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（１２３４ｙｆ）、前記中間生成物Ｂの一部及び前記副生成物Ｃの一部を含む流れＧ１ｂを回収する工程；
ｂ２）工程ｂ１）で得られる前記流れＧ１ｂを蒸留して、有利には蒸留塔の上部で、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（１２３４ｙｆ）、中間生成物Ｂの前記一部の一部、副生成物Ｃの前記一部の一部を含む流れＧ１ｃを、及び、有利には蒸留塔の底部で、中間生成物Ｂの前記一部の一部及び副生成物Ｃの前記一部の一部を含む流れＧ１ｄを形成する工程であって；好ましくは、流れＧ１ｄは工程ａ）にリサイクルされる工程
を経て精製される気体流Ｇ１である。

【0013】

好ましくは、工程ｂ２）で形成される流れＧ１は、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（１２３４ｙｆ）、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）及びトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅＥ）を含みうる。好ましくは、工程ｂ２）で形成される流れＧ１ｄは、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅＥ）及び２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（１２３３ｘｆ）を含みうる。特に、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）の含有量は、流れＧ１ｃ中よりも流れＧ１ｄ中の方が多い。

【0014】

好ましい実施態様によれば、該方法は、工程ｂ２）の後に工程ｂ３）を含み、工程ｂ３）において、工程ｂ２）で得られる流れＧ１ｃは、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（１２３４ｙｆ）、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）及びトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅＥ）を含み；前記流れＧ１ｃは、蒸留されて、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（１２３４ｙｆ）を含む流れＧ１ｅと、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）及びトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅＥ）を含む流れＧ１ｆとが形成される。好ましくは、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（１２３４ｙｆ）を含む流れＧ１ｅは、市販するのに十分な純度を得るように、続く精製工程を施されうる。

【0015】

好ましい実施態様によれば、工程ｂ３）で得られる流れＧ１ｆは、抽出蒸留により分離される。

【0016】

好ましい実施態様によれば、工程ｂ３）で得られる流れＧ１ｆは、以下の工程：
ｂ４）工程ｂ３）で得られる前記流れＧ１ｆを有機抽出剤と接触させて、流れＧ１ｇを形成する工程、及び
ｂ５）流れＧ１ｇを抽出蒸留して、有利には蒸留塔の上部で、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）を含む流れＧ１ｈを、及び、有利には蒸留塔の底部で、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅＥ）及び前記有機抽出剤を含む流れＧ１ｉを形成する工程
に従って抽出蒸留により分離される。

【0017】

好ましくは、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅＥ）及び前記有機抽出剤を含む流れＧ１ｉは、蒸留により分離されて、前記有機抽出剤を含む流れＧ１ｊと、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅＥ）を含む流れＧ１ｋとが形成される。前記有機抽出剤を含む流れＧ１ｊは、工程ｂ４）にリサイクルされうる。トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅＥ）を含む流れＧ１ｋは、焼却によって、精製されるか又は破壊されうる。

【0018】

好ましくは、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）を含み、好ましくはトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅＥ）を含まない流れＧ１ｈは、工程ａ）でリサイクルされる。

【0019】

あるいは、該方法は、工程ｂ２）の後に工程ｂ３’）を含み、工程ｂ３’）において、工程ｂ２）で得られる流れＧ１ｃは、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（１２３４ｙｆ）、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）及びトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅＥ）を含み；前記流れＧ１ｃは、蒸留されて、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（１２３４ｙｆ）及び１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）を含む流れＧ１ｅ’と、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅＥ）を含む流れＧ１ｆ’とが形成される。前記流れＧ１ｃは、抽出蒸留により蒸留されて、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（１２３４ｙｆ）及び１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）を含む前記流れＧ１ｅ’と；トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅＥ）を含む前記流れＧ１ｆ’とが形成される。よって、流れＧ１ｃは、以下の工程：
ｂ４’）工程ｂ２）で得られる前記流れＧ１ｃを有機抽出剤と接触させて、流れＧ１ｇ’を形成する工程、及び
ｂ５’）流れＧ１ｇ’を抽出蒸留して、有利には蒸留塔の上部で、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（１２３４ｙｆ）及び１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）を含む流れＧ１ｅ’を、及び、有利には蒸留塔の底部で、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅＥ）及び前記有機抽出剤を含む流れＧ１ｈ’を形成する工程
に従って抽出蒸留される。

【0020】

好ましくは、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（１２３４ｙｆ）及び１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）を含む流れＧ１ｅ’は、続く精製工程を施されうる。よって、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（１２３４ｙｆ）は、好ましくは１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）の蒸留により、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（１２３４ｙｆ）を含む流れと、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）を含む流れＧ１ｉ’とを形成し、前記流れＧ１ｉ’は工程ａ）にリサイクルされる。２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（１２３４ｙｆ）はまた、市販するのに十分な純度を得るように、続く精製工程を施されうる。

【0021】

好ましくは、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅＥ）及び前記有機抽出剤を含む流れＧ１ｈ’は、蒸留により分離されて、前記有機抽出剤を含む流れＧ１ｊ’と、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅＥ）を含む流れＧ１ｋ’とが形成される。前記有機抽出剤を含む流れＧ１ｊ’は、工程ｂ４’）にリサイクルされうる。トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅＥ）を含む流れＧ１ｋ’は、焼却によって、精製されるか又は破壊されうる。

【0022】

好ましい実施態様によれば、前記液体流Ｌ１は、未反応ＨＦの他に、中間生成物Ｂの全部又は一部と、副生成物Ｃの全部又は一部を含み；この流れＬ１の全部又は一部を、低温、有利には−５０℃から１５℃の間、好ましくは−３０℃から０℃の間にして、未反応ＨＦの一部を含む第１の相Ｌ１ａと、前記中間生成物Ｂ及び前記副生成物Ｃを含む第２の相Ｌ１ｂを形成し；任意選択的に又はそうではなく、工程ｂ２）で形成される前記流れＧ１ｄは、前記流れが低温になる前に、液体流Ｌ１と混合される。

【0023】

好ましくは、前記液体流Ｌ１は、中間生成物Ｂの一部と、副生成物Ｃの全部又は一部を含み；液体流れＬ１の全部又は一部を、低温、有利には−５０℃から２０℃の間にして、未反応ＨＦの一部を含む第１の相Ｌ１ａと、前記中間生成物Ｂ及び前記副生成物Ｃを含む第２の相Ｌ１ｂを形成し；任意選択的に又はそうではなく、工程ｂ２）で形成される前記流れＧ１ｄは、前記流れが低温になる前に、液体流Ｌ１と混合される。

【0024】

好ましくは、前記第１の相Ｌ１ａは工程ａ）でリサイクルされる。

【0025】

好ましい実施態様によれば、前記第２の相Ｌ１ｂは、蒸留されて、有利には蒸留塔の上部で、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）及びトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅＥ）を含む流れＬ１ｃを、並びに、有利には蒸留塔の底部で、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｘｆ）、Ｅ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｚｄＥ）及び１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）を含む流れＬ１ｄが回収され；有利には、前記流れＬ１ｃは工程ａ）にリサイクルされる。

【0026】

好ましい実施態様によれば、前記流れＬ１ｄは分離され、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｘｆ）を含む流れと、Ｅ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｚｄＥ）及び１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）を含む流れとが形成される。

【0027】

好ましい実施態様によれば、前記流れＬ１ｄの分離は抽出蒸留により実施される。

【0028】

特定の実施態様によれば、前記流れＬ１ｄの抽出蒸留は、以下の工程：
− 前記流れＬ１ｄを有機抽出剤と接触させて組成物Ｌ１ｅを形成する工程、及び
− 組成物Ｌ１ｅを抽出蒸留して、有利には蒸留塔の上部で、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｘｆ）を含む流れＬ１ｆを、及び、有利には蒸留塔の底部で、Ｅ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｚｄＥ）及び１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）及び前記有機抽出剤を含む流れＬ１ｇを形成する工程
を含む。

【0029】

好ましくは、流れＬ１ｇはその後蒸留により分離されて、前記有機抽出剤を含む流れＬ１ｈと、Ｅ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｚｄＥ）及び１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）を含む流れＬ１ｉとが形成される。流れＬ１ｈはリサイクルされて、流れＬ１ｄと接触して組成物Ｌ１ｅを形成しうる。Ｅ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｚｄＥ）及び１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）を含む流れＬ１ｉは、焼却によって、精製されるか又は破壊されうる。

【0030】

好ましくは、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｘｆ）を含み、好ましくは１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）及びＥ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｚｄＥ）を含まない流れＬ１ｆは工程ａ）にリサイクルされる。

【0031】

よって、好ましい実施態様によれば、本発明は、一又は複数の副生成物Ｃを含まない一又は複数の流れを工程ａ）にリサイクルすることを可能にする。

【図面の簡単な説明】

【0032】

【図1】本発明の特定の実施態様による２−３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを製造するための方法を行うための装置を概略的に表す。

【図2】本発明の特定の実施態様による２−３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの精製を行うための装置を概略的に表す。

【図3】本発明の特定の実施態様による２−３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの精製を行うための装置を概略的に表す。

【発明を実施するための形態】

【0033】

本発明は、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（１２３４ｙｆ）の製造及び精製を可能にする。本発明の第２の態様によれば、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（１２３４ｙｆ）を製造及び精製するための方法が提供される。前記方法は、式（Ｉ）ＣＸ（Ｙ）_２−ＣＸ（Ｙ）_ｍ−ＣＨ_ｍＸＹ［式中、Ｘ及びＹは、独立してＨ、Ｆ又はＣｌを表し、且つｍ＝０又は１である］の少なくとも一の化合物を含む出発組成物を使用して；及び／又は式（ＩＩ）（ＣＸ_ｎＹ_３−ｎ）ＣＨ_ｐＸ_１−ｐＣＨ_ｍＸ_２−ｍ［式中、Ｘは、互いに独立して、Ｃｌ、Ｆ、Ｉ又はＢｒであり；Ｙは、互いに独立して、Ｈ、Ｃｌ、Ｆ、Ｉ又はＢｒであり；ｎは１、２又は３であり；且つｍは０、１又は２であり；且つｐは０又は１である］の化合物の触媒の存在下でのフッ素化を使用して、実施される。

【0034】

好ましくは、前記方法は以下の工程：
ａ）触媒の存在下で、出発組成物をＨＦと接触させて、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（１２３４ｙｆ）を含む組成物Ａ、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（１２３３ｘｆ）、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）からなる中間生成物Ｂ、並びに１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｚｄ）、１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ）及び１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）からなる副生成物Ｃを製造する工程；
ｂ）前記組成物Ａを回収し、それを精製して、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（１２３４ｙｆ）を含む第１の流れと、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（１２３３ｘｆ）及び／又は１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）を含む一又は複数の流れとを形成する工程；
ｃ）２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（１２３３ｘｆ）及び／又は１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）を含む前記一又は複数の流れを工程ａ）にリサイクルする工程
を含む。

【0035】

好ましくは、工程ａ）にリサイクルされる前記一又は複数の流れ中の副生成物Ｃの少なくとも一の含有量は、前記組成物Ａ中のそれよりも少ない。

【0036】

副生成物Ｃのいずれかの含有量は、工程ａ）にリサイクルされる前記一又は複数の流れの一若しくは複数又は全部で減少されうる。好ましくは、工程ａ）にリサイクルされる前記一又は複数の流れ中の前記副生成物Ｃの少なくとも一の含有量は、前記組成物Ａ中の同じ副生成物Ｃの少なくとも一の前記含有量に対して、２０％、３０％、４０％、５０％、６０％、７０％、８０％、９０％、９５％又は９８％減少されうる。よって、工程ａ）にリサイクルされる前記一又は複数の流れ中のＥ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｚｄＥ）の含有量は、前記組成物Ａ中のＥ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｚｄＥ）の含有量に対して、２０％、３０％、４０％、５０％、６０％、７０％、８０％、９０％、９５％又は９８％減少されうる。別の実施態様において、工程ａ）にリサイクルされる前記一又は複数の流れ中のトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅＥ）の含有量は、前記組成物Ａ中のトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅＥ）の含有量に対して、２０％、３０％、４０％、５０％、６０％、７０％、８０％、９０％、９５％又は９８％減少されうる。別の実施態様において、工程ａ）にリサイクルされる前記一又は複数の流れ中の１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）の含有量は、前記組成物Ａ中の１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）の含有量に対して、２０％、３０％、４０％、５０％、６０％、７０％、８０％、９０％、９５％又は９８％減少されうる。含有量は重量ベースで表される。

【0037】

工程ａ）にリサイクルされる前記一又は複数の流れは、一又は複数の副生成物Ｃを含まなくてもよい。用語「を含まない（ｆｒｅｅ ｏｆ）」とは、対象の流れが、前記流れの総重量に対して、５０ｐｐｍ未満、有利には２０ｐｐｍ未満、好ましくは１０ｐｐｍ未満の対象の化合物を含むことを意味する。

【0038】

好ましい実施態様によれば、組成物Ａはまた、ＨＣｌといくらかのＨＦを含む。好ましくは、工程ａ ｂ）で実施される前記組成物Ａの精製は、前記組成物Ａを蒸留して、蒸留塔の上部で、ＨＣｌ及び２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（１２３４ｙｆ）を含む気体流Ｇ１を；並びに、蒸留塔の底部で、前記ＨＦの一部を含む液体流Ｌ１を回収することを含む。中間生成物Ｂの全部又はいくらか及び副生成物Ｃの全部又はいくらかは、前記気体流Ｇ１中及び／又は前記液体流Ｌ１中に含有されうる。

【0039】

好ましくは、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）の全部又はいくらかは、前記気体流Ｇ１中に含有されうる。１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）の全部又はいくらかは、前記液体流Ｌ１中に含有されうる。

【0040】

好ましくは、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅＥ）の全部又はいくらかは、前記気体流Ｇ１中に含有されうる。トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅＥ）の全部又はいくらかはまた、前記液体流Ｌ１中に含有されうる。

【0041】

好ましくは、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（１２３３ｘｆ）の全部又はいくらかは、前記気体流Ｇ１中に含有されうる。２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（１２３３ｘｆ）の全部又はいくらかはまた、前記液体流Ｌ１中に含有されうる。優先的には、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（１２３３ｘｆ）は前記液体流Ｌ１中に含有され；有利には、気体流Ｇ１に対して、７０％、７５％、８０％、８５％又は９０％の２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（１２３３ｘｆ）が、前記液体流Ｌ１中に含有される。

【0042】

好ましくは、Ｅ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｚｄＥ）の全部又はいくらかは、前記気体流Ｇ１中に含有されうる。Ｅ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｚｄＥ）の全部又はいくらかはまた、前記液体流Ｌ１中に含有されうる。優先的には、Ｅ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｚｄＥ）は前記液体流Ｌ１中に含有され；有利には、気体流Ｇ１に対して、７０％、７５％、８０％、８５％、９０％又は９５％の１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｚｄ）が、前記液体流Ｌ１中に含有される。

【0043】

好ましくは、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）の全部又はいくらかは、前記気体流Ｇ１中に含有されうる。１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）の全部又はいくらかは、前記液体流Ｌ１中に含有されうる。優先的には、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）は前記液体流Ｌ１中に含有され；有利には、気体流Ｇ１に対して、７０％、７５％、８０％、８５％、９０％又は９５％の１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）が、前記液体流Ｌ１中に含有される。

【0044】

好ましい実施態様によれば、前記気体流Ｇ１は、中間生成物Ｂの一部及び副生成物Ｃの一部を含み、前記気体流Ｇ１は以下の工程：
ｂ１）気体流Ｇ１を蒸留して、有利には蒸留塔の上部で、ＨＣｌを含む流れＧ１ａを；及び、有利には蒸留塔の底部で、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（１２３４ｙｆ）、前記中間生成物Ｂの一部及び前記副生成物Ｃの一部を含む流れＧ１ｂを回収する工程；
ｂ２）工程ｂ１）で得られる前記流れＧ１ｂを蒸留して、有利には蒸留塔の上部で、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（１２３４ｙｆ）、中間生成物Ｂの前記一部の一部、副生成物Ｃの前記一部の一部を含む流れＧ１を、及び、有利には蒸留塔の底部で、中間生成物Ｂの前記一部の一部及び副生成物Ｃの前記一部の一部を含む流れＧ１ｄを形成する工程
を介して精製される。

【0045】

好ましくは、工程ｂ２）で形成される流れＧ１は、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（１２３４ｙｆ）、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）及び１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ）を含みうる。好ましくは、工程ｂ２）で形成される流れＧ１ｄは、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅＥ）及び２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（１２３３ｘｆ）、並びに、任意選択的に又はそうではなく、Ｅ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｚｄＥ）及び１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）を含みうる。特に、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）の含有量は、流れＧ１ｃ中よりも流れＧ１ｄ中の方が多い。流れＧ１ｄは、流れＧ１ｄ及びＧ１ｃ中の１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）の総含有量に対して、５５％、６０％、６５％、７０％、７５％、７８％又は８０％の１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）を含有しうる。

【0046】

流れＧ１ｄは、本方法の工程ａ）にリサイクルされる。流れＧ１ｄは、本方法の工程ａ）（工程ｃ）にリサイクルされる前記一又は複数の流れの一つでありうる。

【0047】

よって、本方法は、式（Ｉ）ＣＸ（Ｙ）_２−ＣＸ（Ｙ）_ｍ−ＣＨ_ｍＸＹ［式中、Ｘ及びＹは、独立して水素、フッ素又は塩素原子を表し、且つｍ＝０又は１である］の少なくとも一の化合物を含む出発組成物を使用して、及び／又は式（ＩＩ）（ＣＸ_ｎＹ_３−ｎ）ＣＨ_ｐＸ_１−ｐＣＨ_ｍＸ_２−ｍ［式中、Ｘは、互いに独立して、Ｃｌ、Ｆ、Ｉ又はＢｒであり；Ｙは、互いに独立して、Ｈ、Ｃｌ、Ｆ、Ｉ又はＢｒであり；ｎは１、２又は３であり；且つｍは０、１又は２であり；且つｐは０又は１である］の化合物の触媒の存在下でのフッ素化を使用して実施される、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（１２３４ｙｆ）を製造及び精製するための方法であって、前記方法は以下の工程：
ａ）触媒の存在下で、出発組成物をＨＦと接触させて、ＨＣｌ、未反応ＨＦの一部、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（１２３４ｙｆ）を含む組成物Ａ、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（１２３３ｘｆ）、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）からなる中間生成物Ｂ、並びにＥ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｚｄＥ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅＥ）及び１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）からなる副生成物Ｃを製造する工程；
ｂ）前記組成物Ａを回収し、それを蒸留して、蒸留塔の上部で、ＨＣｌ及び２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（１２３４ｙｆ）、中間生成物Ｂの一部並びに副生成物Ｃの一部を含む気体流Ｇ１を形成及び回収し；蒸留塔の底部で、未反応ＨＦの一部、中間生成物Ｂの一部及び副生成物Ｃの一部を含む液体流Ｌ１を形成及び回収する工程であって；前記気体流Ｇ１が、以下の工程：
ｂ１）気体流Ｇ１を蒸留して、ＨＣｌを含む流れＧ１ａを、及び、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（１２３４ｙｆ）、前記中間生成物Ｂの一部及び前記副生成物Ｃの一部を含む流れＧ１ｂを回収する工程；
ｂ２）工程ｂ１）で得られる前記流れＧ１ｂを蒸留して、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（１２３４ｙｆ）、中間生成物Ｂの前記一部の一部、副生成物Ｃの前記一部の一部を含む流れＧ１を、及び、中間生成物Ｂの前記一部の一部及び副生成物Ｃの前記一部の一部を含む流れＧ１ｄを形成する工程
を介して精製される工程；
ｃ）流れＧ１ｄを工程ａ）にリサイクルする工程
を含み、
好ましくは、流れＧ１ｄ中の少なくとも一の副生成物Ｃの含有量は、前記組成物Ａ中のものよりも少ない。

【0048】

好ましい実施態様によれば、該方法は、工程ｂ２）の後に工程ｂ３）を含み、工程ｂ３）において、工程ｂ２）で得られる流れＧ１ｃは、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（１２３４ｙｆ）、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）及びトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅＥ）を含み；前記流れＧ１ｃは、蒸留されて、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（１２３４ｙｆ）を含む流れＧ１ｅと、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）及びトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅＥ）を含む流れＧ１ｆとが形成される。

【0049】

工程ｂ３）で得られる流れＧ１ｆは、抽出蒸留により分離されうる。

【0050】

好ましい実施態様によれば、工程ｂ３）で得られる流れＧ１ｆは、以下の工程：
ｂ４）工程ｂ３）で得られる前記流れＧ１ｆを有機抽出剤と接触させて、流れＧ１ｇを形成する工程、及び
ｂ５）流れＧ１ｇを抽出蒸留して、有利には蒸留塔の上部で、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）を含む流れＧ１ｈを、及び、有利には蒸留塔の底部で、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅＥ）及び前記有機抽出剤を含む組成物Ｇ１ｉを形成する工程
に従って抽出蒸留により分離される。

【0051】

好ましくは、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅＥ）及び前記有機抽出剤を含む流れＧ１ｉは、蒸留により分離されて、前記有機抽出剤を含む流れＧ１ｊと、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅＥ）を含む流れＧ１ｋとが形成される。前記有機抽出剤を含む流れＧ１ｊは、工程ｂ４）にリサイクルされうる。トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅＥ）を含む流れＧ１ｋは、焼却によって、精製されるか又は破壊されうる。

【0052】

好ましい実施態様によれば、前記有機抽出剤は、ハロ炭化水素、アルコール、ケトン、アミン、エステル、エーテル、アルデヒド、ニトリル、カーボネート、チオアルキル、アミド及び複素環からなる群より選択される溶媒である。有利には、前記有機抽出剤は、アルコール、ケトン、アミン、エステル及び複素環からなる群より選択される溶媒である。好ましい実施態様によれば、前記有機抽出剤は、１０から１５０℃の間の沸点を有する。

【0053】

好ましくは、前記有機抽出剤は、１．１以上の分離係数Ｓ_１，２を有し、前記分離係数は、式Ｓ_１，２＝（γ_１，Ｓ＊Ｐ１）／（γ_２，Ｓ＊Ｐ２）より計算され、式中、
γ_１，Ｓは、無限希釈の前記有機抽出剤中の１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンの活量係数を表し；
Ｐ１は、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンの飽和蒸気圧を表し；
γ_２，Ｓは、無限希釈の前記有機抽出剤中のトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅＥ）の活量係数を表し；
Ｐ２は、前記トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅＥ）の飽和蒸気圧を表し、
有利には、分離係数は、１．２以上、好ましくは１．４以上、より優先的には１．６以上、特に１．８以上、より具体的には２．０以上である。

【0054】

飽和蒸気圧は、２５℃の温度で考慮される。

【0055】

好ましくは、前記有機抽出剤は、式Ｃ_２，Ｓ＝１／（γ_２，Ｓ）［式中、γ_２，Ｓは、無限希釈の前記有機抽出剤中のトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅＥ）の活量係数を表す］により計算される０．２０以上の分離容量Ｃ_２，Ｓを有してもよく；
有利には、分離容量Ｃ_２，Ｓは、０．４０以上、好ましくは０．６０以上、より優先的には０．８０以上、特に１．０以上である。

【0056】

好ましくは、前記抽出剤は、１．５以上の分離係数Ｓ_１，２及び／又は０．６以上の吸収容量Ｃ_２，Ｓを有してもよく；エチルアミン、アセトアルデヒド、イソプロピルアミン、ギ酸メチル、ジエチルエーテル、１，２−エポキシプロパン、エチルメチルアミン、ジメトキシメタン、２−アミノ−２−メチルプロパン、メチル シクロプロピルエーテル、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルメチルアミン、２−エトキシプロパン、メチル ｔ−ブチルエーテル、ジエチルアミン、プロパノン、酢酸メチル、４−メトキシ−２−メチル−２−ブタンチオール、２−ブタンアミン、ｎ−メチルプロピルアミン、イソブタナール、テトラヒドロフラン、ギ酸イソプロピル、ジイソプロピルエーテル、２−エトキシ−２−メチルプロパン、１−ブチルアミン、酢酸エチル、ブタノン、ギ酸ｎ−プロピル、２−エトキシブタン、１−メトキシ−２−メチルブタン、２，２−ジメトキシプロパン、１−エトキシ−２−メチルプロパン、ジイソプロピルアミン、１，２−ジメトキシエタン、３−メチル−２−ブタンアミン、ジエトキシメタン、酢酸イソプロピル、ジ−ｎ−プロピルエーテル、３−ペンチルアミン、ｎ−メチルブチルアミン、１−エトキシブタン、１−メトキシ−２−プロパンアミン、２−メチルブタナール、２−メトキシエタンアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアセテート、プロピオニトリル、２−アリルオキシエタノール、１−メトキシペンタン、プロピオン酸エチル、１，２−ジメトキシプロパン、ジオキサン、３−ペンタノン、１，１−ジエトキシエタン、２−ペンタノン、２−メトキシ−１−プロパンアミン、トリメトキシメタン、ｎ−ペンチルアミン、３，３−ジメチル−２−ブタノン、１，３−ジオキサン、ピペリジン、ジプロピルアミン、２−エトキシエタンアミン、ｓｅｃ−ブチルアセテート、ｎ−メチル−１，２−エタンジアミン、２，２−ジエトキシプロパン、ピリジン、４−メチル−２−ペンタノン、１，２−ジアミノエタン、ブチロニトリル、ｓｅｃ−ブチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、１−メトキシ２−プロパノール、１，２−プロパンジアミン、２，６−ジメチル−５−ヘプテナール、１−（ジメチルアミノ）−２−プロパノール、３−メチル−３−ペンタノール、１，１−ジエトキシプロパン、２−エチルブチルアミン、炭酸ジエチル、ｎ−ブチルアセテート、２−ヘキサノン、ｎ−エチルエチレンジアミン、５−ヘキセン−２−オン、２−メチルピリジン、２−メトキシ−１−プロパノール、ヘキサナール、１−エトキシ−２−プロパノール、４−メチル−２−ヘキサンアミン、ヘキシルアミン、メトキシシクロヘキサン、２−（ジメチルアミノ）エタノール、シクロヘキシルアミン、ｎ−エチル−２−ジメチルアミノエチルアミン、エトキシエタノール、２−メチルピラジン、２−エトキシ−１−プロパノール、１−メチルピペラジン、１，３−プロパンジアミン、ジ−ｎ−ブチルエーテル、バレロニトリル、２−ヘプタンアミン、１−エトキシヘキサン、ｎ，ｎ−ジエチルエチレンジアミン、２，６−ジメチルピリジン、４−メチル−２−ヘキサノン、１，１，１−トリエトキシエタン、１−メトキシ−２−アセトキシプロパン、４−メチルピリジン、ｎ，ｎ’−ジエチル−１，２−エタンジアミン、２，６−ジメチルモルホリン、ヘキサン酸メチル、２−プロポキシエタノール及び１−プロポキシ−２−プロパノールからなる群より選択されうる。有利には、前記有機抽出剤は、１．８以上の分離係数Ｓ_１，２及び／又は０．８以上の吸収容量Ｃ_２，Ｓを有してもよく；エチルアミン、イソプロピルアミン、エチルメチルアミン、２−アミノ−２−メチルプロパン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルメチルアミン、ジエチルアミン、プロパノン、２−ブタンアミン、ｎ−メチルプロピルアミン、テトラヒドロフラン、１−ブチルアミン、酢酸エチル、ブタノン、１，２−ジメトキシエタン、３−メチル−２−ブタンアミン、３−ペンチルアミン、ｎ−メチルブチルアミン、１−メトキシ−２−プロパンアミン、２−メトキシエタンアミン、プロピオン酸エチル、ジオキサン、３−ペンタノン、２−ペンタノン、２−メトキシ−１−プロパンアミン、トリメトキシメタン、ｎ−ペンチルアミン、３，３−ジメチル−２−ブタノン、１，３−ジオキサン、ピペリジン、２−エトキシエタンアミン、ｎ−メチル−１，２−エタンジアミン、１，２−ジアミノエタン、ブチロニトリル、１−メトキシ−２−プロパノール、１，２−プロパンジアミン、１−（ジメチルアミノ）−２−プロパノール、２−エチルブチルアミン、炭酸ジエチル、酢酸ｎ−ブチル、２−ヘキサノン、ｎ−エチルエチレンジアミン、２−メトキシ−１−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、４−メチル−２−ヘキサンアミン、ヘキシルアミン、メトキシシクロヘキサン、２−（ジメチルアミノ）エタノール、シクロヘキシルアミン、ｎ−エチル−２−ジメチルアミノエチルアミン、２−エトキシ−１−プロパノール、１−メチルピペラジン、１，３−プロパンジアミン、バレロニトリル、２−ヘプタンアミン、ｎ，ｎ−ジエチルエチレンジアミン、４−メチル−２−ヘキサノン、１−メトキシ−２−アセトキシプロパン、４−メチルピリジン、ｎ，ｎ’−ジエチル−１，２−エタンジアミン、２，６−ジメチルモルホリン、ヘキサン酸メチル、２−プロポキシエタノール及び１−プロポキシ−２−プロパノールからなる群より選択されうる。好ましくは、前記有機抽出剤は、１．９以上の分離係数Ｓ_１，２及び／又は０．９以上の吸収容量Ｃ_２，Ｓを有してもよく、エチルアミン、イソプロピルアミン、エチルメチルアミン、２−アミノ−２−メチルプロパン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルメチルアミン、ジエチルアミン、プロパノン、２−ブタンアミン、ｎ−メチルプロピルアミン、テトラヒドロフラン、１−ブチルアミン、酢酸エチル、ブタノン、１，２−ジメトキシエタン、３−メチル−２−ブタンアミン、３−ペンチルアミン、ｎ−メチルブチルアミン、１−メトキシ−２−プロパンアミン、２−メトキシエタンアミン、プロピオン酸エチル、ジオキサン、３−ペンタノン、２−ペンタノン、２−メトキシ−１−プロパンアミン、ｎ−ペンチルアミン、３，３−ジメチル−２−ブタノン、１，３−ジオキサン、ピペリジン、２−エトキシエタンアミン、ｎ−メチル−１，２−エタンジアミン、１，２−ジアミノエタン、１，２−プロパンジアミン、１−（ジメチルアミノ）−２−プロパノール、２−エチルブチルアミン、酢酸ｎ−ブチル、２−ヘキサノン、ｎ−エチルエチレンジアミン、１−エトキシ−２−プロパノール、４−メチル−２−ヘキサンアミン、ヘキシルアミン、２−（ジメチルアミノ）エタノール、シクロヘキシルアミン、ｎ−エチル−２−ジメチルアミノエチルアミン、２−エトキシ−１−プロパノール、１−メチルピペラジン、１，３−プロパンジアミン、２−ヘプタンアミン、ｎ，ｎ−ジエチルエチレンジアミン、１−メトキシ−２−アセトキシプロパン、４−メチルピリジン、ｎ，ｎ’−ジエチル−１，２−エタンジアミン、２，６−ジメチルモルホリン、ヘキサン酸メチル及び１−プロポキシ−２−プロパノールからなる群より選択されうる。より具体的には、前記有機抽出剤は、エチルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−プロピルアミン、ジエチルアミン、プロパノン、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、ブタノン、３−ペンチルアミン、２−メトキシエタンアミン、ジオキサン、３−ペンタノン、２−ペンタノン、ｎ−ペンチルアミン、１，３−ジオキサン、１，２−ジアミノエタン、１，２−プロパンジアミン、２−メトキシエタノール、酢酸ｎ−ブチル及び１−エトキシ−２−プロパノールからなる群より選択される。

【0057】

１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）を含む前記流れＧ１ｈは、工程ａ）にリサイクルされうる。１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）を含む前記流れＧ１ｈは、本発明の工程ａ）（工程ｃ）にリサイクルされる前記一又は複数の流れの一つでありうる。

【0058】

上で説明したとおり、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅＥ）及び前記有機抽出剤を含む流れＧ１ｉは、蒸留されて、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅＥ）から有機抽出剤が分離され；有利には、このように分離された前記有機抽出剤は工程ｂ４）にリサイクルされる。トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅＥ）は、よって、焼却又は精製されて、後で使用されるか又は市販される。

【0059】

流れＧ１ｅは、例えば抽出蒸留によって、精製されて、存在しうるトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）を除去しうる。この場合、前記有機抽出剤は、炭化水素、ハロ炭化水素、アルコール、ケトン、アミン、エステル、エーテル、アルデヒド、ニトリル、カーボネート、チオアルキル、アミド及び複素環からなる群より選択される溶媒であるか；又は前記有機抽出剤は、ジフルオロジエチルシラン、トリエチルフルオロシラン又は好ましくはペルフルオロブタン酸；好ましくは、アミン、エーテル、ケトン、エステル、アルコール、アルデヒド及び複素環からなる群より選択される。前記有機抽出剤の沸点は、１０から１５０℃の間である。前記有機抽出剤は、式Ｓ_１，２＝（γ_１，Ｓ＊Ｐ１）／（γ_２，Ｓ＊Ｐ２）［式中、γ_１，Ｓは、無限希釈の前記有機抽出剤中の２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの活量係数を表し、Ｐ１は、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの飽和蒸気圧を表し、γ_２，Ｓは、無限希釈の前記有機抽出剤中のトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）の活量係数を表し、且つ、Ｐ２は、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）からなる前記少なくとも一の化合物の飽和蒸気圧を表す］により計算される１．１以上の分離係数Ｓ_１，２；有利には、分離係数は、１．２以上、好ましくは１．４以上、より優先的には１．６以上、特に１．８以上、より具体的には２．０以上である。前記有機抽出剤は、式Ｃ_２，Ｓ＝１／（γ_２，Ｓ）［式中、γ_２，Ｓは、無限希釈の前記有機抽出剤中のトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）の活量係数を表す］により計算される０．２０以上の吸収容量Ｃ_２，Ｓを有し；有利には、０．４０以上、好ましくは０．６０以上、より優先的には０．８０以上、特に１．０以上の吸収容量Ｃ_２，Ｓを有する。有利には、エチルアミン、イソプロピルアミン、ジエチルエーテル、エトキシエテン、ジメトキシメタン、ｎ−プロピルアミン、メチル ｔ−ブチルエーテル、ジエチルアミン、プロパノン、酢酸メチル、イソブタナール、テトラヒドロフラン、ギ酸イソプロピル、ジイソプロピルエーテル、２−エトキシ−２−メチルプロパン、酢酸エチル、ブタノン、ジエトキシメタン、酢酸イソプロピル、３−ペンチルアミン、２−メトキシエタンアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアセテート、ジオキサン、３−ペンタノン、１，１−ジエトキシエタン、２−ペンタノン、トリメトキシメタン、ｎ−ペンチルアミン、１，３−ジオキサン、３，３−ジメチル−２−ブタノン、ｓｅｃ−ブチルアセテート、４−メチル−２−ペンタノン、１，２−ジアミノエタン、１−メトキシ−２−プロパノール、炭酸ジエチル、ｎ−ブチルアセテート、１−エトキシ−２−プロパノール及びヘキサナールからなる群より選択されてもよく；有利には、前記有機抽出剤は、エチルアミン、イソプロピルアミン、ジエチルエーテル、ジメトキシメタン、ｎ−プロピルアミン、ジエチルアミン、ジイソプロピルエーテル、２−エトキシ−２−メチルプロパン、ブタノン、ジエトキシメタン、酢酸イソプロピル、３−ペンチルアミン、２−メトキシエタンアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアセテート、ジオキサン、トリメトキシメタン、ｎ−ペンチルアミン、１，３−ジオキサン、ｓｅｃ−ブチルアセテート、１，２−ジアミノエタン、１−メトキシ−２−プロパノール、ｎ−ブチルアセテート、１−エトキシ−２−プロパノール及びヘキサナールからなる群より選択され；好ましくは、前記有機抽出剤は、エチルアミン、イソプロピルアミン、ジエチルエーテル、ジメトキシメタン、ｎ−プロピルアミン、ジエチルアミン、ジイソプロピルエーテル、２−エトキシ−２−メチルプロパン、ジエトキシメタン、酢酸イソプロピル、３−ペンチルアミン、２−メトキシエタンアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアセテート、ジオキサン、トリメトキシメタン、ｎ−ペンチルアミン、１，３−ジオキサン、ｓｅｃ−ブチルアセテート、１，２−ジアミノエタン、１−メトキシ−２−プロパノール、ｎ−ブチルアセテート、１−エトキシ−２−プロパノール及びヘキサナールからなる群より選択される。

【0060】

あるいは、上記のとおり、該方法は、工程ｂ２）の後に工程ｂ３’）を含み、工程ｂ３’）において、工程ｂ２）で得られる流れＧ１ｃは、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（１２３４ｙｆ）、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）及びトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅＥ）を含み；前記流れＧ１ｃは、蒸留されて、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（１２３４ｙｆ）及び１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）を含む流れＧ１ｅ’と、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅＥ）を含む流れＧ１ｆ’とが形成される。よって、流れＧ１ｃは、以下の工程：
ｂ４’）工程ｂ２）で得られる前記流れＧ１ｃを有機抽出剤と接触させて、流れＧ１ｇ’を形成する工程、及び
ｂ５’）流れＧ１ｇ’を抽出蒸留して、有利には蒸留塔の上部で、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（１２３４ｙｆ）及び１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）を含む流れＧ１ｅ’を、及び、有利には蒸留塔の底部で、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅＥ）及び前記有機抽出剤を含む流れＧ１ｈ’を形成する工程
に従って、抽出蒸留により蒸留されうる。

【0061】

好ましい実施態様によれば、前記有機抽出剤は、式Ｓ_１，２＝（γ_１，Ｓ＊Ｐ１）／（γ_２，Ｓ＊Ｐ２）［式中、γ_１，Ｓは、無限希釈の前記有機抽出剤中の２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの活量係数を表し、Ｐ１は、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの飽和蒸気圧を表し、γ_２，Ｓは、無限希釈の前記有機抽出剤中のトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）の活量係数を表し、且つ、Ｐ２は、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）の飽和蒸気圧を表す］により計算される１．１以上の分離係数Ｓ_１，２を有してもよく；有利には、分離係数は、１．２以上、好ましくは１．４以上、より優先的には１．６以上、特に１．８以上、より具体的には１．８以上である。この実施態様では、前記有機抽出剤の沸点は、式Ｓ_１，２＝（γ_１，Ｓ＊Ｐ１）／（γ_２，Ｓ＊Ｐ２）［式中、γ_１，Ｓは、無限希釈の前記有機抽出剤中の１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンの活量係数を表し、Ｐ１は、１，１，１，２，２，−ペンタフルオロプロパンの飽和蒸気圧を表し、γ_２，Ｓは、無限希釈の前記有機抽出剤中のトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）の活量係数を表し、且つ、Ｐ２は、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）の飽和蒸気圧を表す］により計算される１．１以上の分離係数Ｓ_１，２を有してもよく；有利には、分離係数は、１．２以上、好ましくは１．４以上、より優先的には１．６以上、特に１．８以上、より具体的には２．０以上である。この好ましい実施態様では、前記有機抽出剤は０．２０以上の吸収容量Ｃ_２，Ｓを有し、前記吸収容量は、式Ｃ_２，Ｓ＝１／（γ_２，Ｓ）により計算され、式中、γ_２，Ｓは、無限希釈の前記有機抽出剤中のトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）からなる前記少なくとも一の化合物の活量係数を表し；好ましくは、γ_２，Ｓは、無限希釈の前記有機抽出剤中のトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）の活量係数を表し；有利には、吸収容量Ｃ_２，Ｓは、０．４０以上、好ましくは０．６０以上、より優先的には０．８０以上、特に１．０以上である。よって、好ましい実施態様では、前記有機抽出剤は、エチルアミン、イソプロピルアミン、ジエチルエーテル、エチルメチルアミン、２−アミノ−２−メチルプロパン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルメチルアミン、２−エトキシプロパン、メチル ｔ−ブチルエーテル、ジエチルアミン、プロパノン、酢酸メチル、２−ブタンアミン、ｎ−メチルプロピルアミン、イソブタナール、テトラヒドロフラン、１−ブチルアミン、酢酸エチル、ブタノン、ギ酸ｎ−プロピル、２，２−ジメトキシプロパン、１−エトキシ−２−メチルプロパン、１，２−ジメトキシエタン、３−メチル−２−ブタンアミン、ジエトキシメタン、酢酸イソプロピル、３−ペンチルアミン、ｎ−メチルブチルアミン、１−エトキシブタン、１−メトキシ−２−プロパンアミン、２−メチルブタナール、２−メトキシエタンアミン、酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、１−メトキシペンタン、プロピオン酸エチル、１，２−ジメトキシプロパン、ジオキサン、３−ペンタノン、１，１−ジエトキシエタン、２−ペンタノン、２−メトキシ−１−プロパンアミン、トリメトキシメタン、ｎ−ペンチルアミン、３，３−ジメチル−２−ブタノン、１，３−ジオキサン、ピペリジン、２−エトキシエタンアミン、酢酸ｓｅｃ−ブチル、ｎ−メチル−１，２−エタンジアミン、２，２−ジエトキシプロパン、４−メチル−２−ペンタノン、１，２−ジアミノエタン、ブチロニトリル、１−メトキシ−２−プロパノール、１，２−プロパンジアミン、２，６−ジメチル−５−ヘプタナール、１−（ジメチルアミノ）−２−プロパノール、１，１−ジエトキシプロパン、２−エチルブチルアミン、炭酸ジエチル、酢酸ｎ−ブチル、２−ヘキサノン、ｎ−エチルエチレンジアミン、５−ヘキセン−２−オン、２−メチルピリジン、２−メトキシ−１−プロパノール又はヘキサナール；有利には、エチルアミン、イソプロピルアミン、ジエチルエーテル、ｎ−プロピルアミン、ジエチルアミン、プロパノン、酢酸メチル、ブタノン、ジエトキシメタン、酢酸イソプロピル、３−ペンチルアミン、２−メトキシエタンアミン、酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、ジオキサン、１，１−ジエトキシエタン、トリメトキシメタン、ｎ−ペンチルアミン、１，３−ジオキサン、酢酸ｓｅｃ−ブチル、１，２−ジアミノエタン、１−メトキシ−２−プロパノール、１，２−プロパンジアミン、酢酸ｎ−ブチル、２−メトキシ−１−プロパノール又はヘキサナール；好ましくは、エチルアミン、イソプロピルアミン、ジエチルエーテル、ｎ−プロピルアミン、ジエチルアミン、ジエトキシメタン、酢酸イソプロピル、３−ペンチルアミン、２−メトキシエタンアミン、酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、ジオキサン、１，１−ジエトキシエタン、トリメトキシメタン、ｎ−ペンチルアミン、１，３−ジオキサン、酢酸ｓｅｃ−ブチル、１，２−ジアミノエタン、１−メトキシ−２−プロパノール、１，２−プロパンジアミン、酢酸ｎ−ブチル、２−メトキシ−１−プロパノール又はヘキサナールでありうる。

【0062】

好ましくは、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（１２３４ｙｆ）及び１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）を含む流れＧ１ｅ’は、続く精製工程を施されうる。よって、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（１２３４ｙｆ）は、好ましくは１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）の蒸留により、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（１２３４ｙｆ）を含む流れと、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）を含む流れＧ１ｉ’とを形成し、前記流れＧ１ｉ’は工程ａ）にリサイクルされる。２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（１２３４ｙｆ）はまた、市販するのに十分な純度を得るように、続く精製工程を施されうる。例えば、それは、抽出蒸留によって精製されて、存在しうるトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）を除去しうる。

【0063】

好ましくは、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅＥ）及び前記有機抽出剤を含む流れＧ１ｈ’は、蒸留により分離されて、前記有機抽出剤を含む流れＧ１ｊ’と、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅＥ）を含む流れＧ１ｋ’とが形成される。前記有機抽出剤を含む流れＧ１ｊ’は、工程ｂ４’）にリサイクルされうる。トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅＥ）を含む流れＧ１ｋ’は、焼却によって、精製されるか又は破壊されうる。

【0064】

気体流Ｇ１が、蒸留後に、任意選択的にＨＦを含む場合、前記ＨＦは前記流れＧ１ｂ、その後Ｇ１ｃに含有されうる。よって、工程ｂ３）の前に、流れＧ１ｃ中に含有される未反応ＨＦは、前記流れＧ１ｃから除去されうる。ＨＦの除去は、水性媒体中の前記ＨＦの吸収の一連の工程を介して実施されうる。その後、流れＧ１ｃは、塩基、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金属水酸化物の存在下で中和され、その後、モレキュラーシーブで乾燥されて、微量の水を除去しうる。任意選択的に又はそうではなく、流れＧ１ｃが、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンより低い沸点を有する不純物を含む場合、それらは蒸留によって除去されうる。２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンより低い沸点を有する前記不純物は、トリフルオロメタン（Ｆ２３）、モノフルオロメタン（Ｆ４１）、ジフルオロメタン（Ｆ３２）、ペンタフルオロエタン（Ｆ１２５）、１，１，１−トリフルオロエタン（Ｆ１４３ａ）、トリフルオロプロピン又は１−クロロ−ペンタフルオロエタン（Ｆ１１５）であってもよく；これらの不純物は、蒸留塔の上部で回収されうる。蒸留塔の底部で回収される流れは、その後、工程ｂ）及び後続の工程の流れＧ１ｃに関して、上記のように使用されうる。

【0065】

別の好ましい実施態様によれば、前記液体流Ｌ１は、中間生成物Ｂの全部又はいくらか及び副生成物Ｃの全部又はいくらかを含み；この流れＬ１の全部又はいくらかは低温、有利には−５０℃から２０℃の間にされて、未反応ＨＦの一部を含む第１の相Ｌ１ａと、前記中間生成物Ｂ及び前記副生成物Ｃを含む第２の相Ｌ１ｂとが形成される。よって、前記液体流Ｌ１は、中間生成物Ｂの一部及び副生成物Ｃの一部を含み；この流れＬ１の全部又は一部は、低温、有利には−５０℃から２０℃の間にされて、未反応ＨＦの一部を含む第１の相Ｌ１ａと、前記中間生成物Ｂ及び前記副生成物を含む第２の相Ｌ１ｂが形成される。有利には、低温は、−５０℃から１５℃の間、好ましくは−４０℃から１０℃の間、特に−３０℃から０℃の間である。この工程は、継続的又はバッチモードで実施されうる。

【0066】

前記第１の相Ｌ１は、工程ａ）にリサイクルされうる。

【0067】

任意選択的に又はそうではなく、工程ｂ２）で形成される前記流れＧ１ｄは、前記流れの全部又はいくらかが低温になる前に、液体流Ｌ１と混合される。

【0068】

１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）の全部又はいくらかは、前記液体流Ｌ１中に、その後第２の相Ｌ１ｂに含有されうる。

【0069】

１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ）の全部又はいくらかは、前記液体流Ｌ１中に、その後前記第２の相Ｌ１ｂに含有されうる。

【0070】

２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（１２３３ｘｆ）の全部又はいくらかは、前記液体流Ｌ１中に、その後前記第２の相Ｌ１ｂに含有されうる。

【0071】

Ｅ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｚｄＥ）の全部又はいくらかは、前記液体流Ｌ１中に、その後前記第２の相Ｌ１ｂに含有されうる。

【0072】

１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）の全部又はいくらかは、前記液体流Ｌ１中に、その後第２の相Ｌ１ｂに含有されうる。

【0073】

好ましくは、前記第２の相Ｌ１ｂは、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）、Ｅ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｚｄＥ）、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（１２３３ｘｆ）、１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ）及び１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）を含みうる。

【0074】

好ましい実施態様によれば、前記第２の相Ｌ１ｂは、蒸留されて、有利には蒸留塔の上部で、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）及び１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ）を含む流れＬ１ｃが、有利には蒸留塔の底部で、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｘｆ）、Ｅ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｚｄＥ）及び１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）を含む流れＬ１ｄが回収される。前記流れＬ１ｃは、工程ａ）にリサイクルされうる。流れＬ１ｃは、本方法の工程ｃ）中の工程ａ）にリサイクルされる前記一又は複数の流れの一つでありうる。任意選択的に、前記流れＬ１ｃは、精製されて、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）と１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ）が分離されうる。これは、流れＧ１ｆの分離と関係して、上で説明したように抽出蒸留によって実施されうる。

【0075】

好ましい実施態様によれば、前記流れＬ１ｄは分離され、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｘｆ）を含む流れと、Ｅ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｚｄＥ）及び１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）を含む流れとを形成しうる。前記流れＬ１ｄの分離は、抽出蒸留によって実施されうる。

【0076】

好ましくは、前記流れＬ１ｄは、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｘｆ）、Ｅ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｚｄＥ）及び１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）を含む共沸又は共沸様組成物でありうる。

【0077】

好ましくは、前記分離は抽出蒸留によって実施されうる。前記流れＬ１ｄの前記抽出蒸留は、
− 前記流れＬ１ｄを有機抽出剤と接触させて組成物Ｌ１ｅを形成する工程、及び
− 組成物Ｌ１ｅを抽出蒸留して、有利には蒸留塔の上部で、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｘｆ）を含む流れＬ１ｆを、及び、有利には蒸留塔の底部で、Ｅ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｚｄＥ）及び１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）及び前記有機抽出剤を含む流れＬ１ｇを形成する工程
を含む。

【0078】

好ましくは、流れＬ１ｇはその後蒸留により分離されて、前記有機抽出剤を含む流れＬ１ｈと、Ｅ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｚｄＥ）及び１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）を含む流れＬ１ｉとが形成される。流れＬ１ｈはリサイクルされて、流れＬ１ｄと接触して組成物Ｌ１ｅを形成されうる。Ｅ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｚｄＥ）及び１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）を含む流れＬ１ｉは、焼却によって、精製されるか又は破壊されうる。

【0079】

好ましい実施態様によれば、流れＬ１ｄと接触している前記有機抽出剤は、炭化水素、ハロ炭化水素、アルコール、ケトン、アミン、エステル、エーテル、アルデヒド、ニトリル、炭酸塩、スルホキシド、硫酸塩、チオアルキル、アミド、複素環及びリン酸塩からなる群より選択される溶媒であるか、又は、有機抽出剤は、ペルフルオロブタン酸である。好ましい実施態様によれば、前記有機抽出剤は、５から２０℃の間の沸点を有する。好ましい実施態様によれば、前記有機抽出剤は、１．１以上の分離係数Ｓ_１，２を有し、前記分離係数は、式Ｓ_１，２＝（γ_１，Ｓ＊Ｐ１）／（γ_２，Ｓ＊Ｐ２）より計算され、式中、
γ_１，Ｓは、無限希釈の前記有機抽出剤中の２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの活量係数を表し；
Ｐ１は、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの飽和蒸気圧を表し；
γ_２，Ｓは、無限希釈の前記有機抽出剤中の１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）の活量係数を表し；
Ｐ２は、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）の飽和蒸気圧を表し；
有利には、分離係数Ｓ_１，２は、１．２以上、好ましくは１．４以上、より優先的には１．６以上、特に１．８以上、より具体的には２．０以上であり、
且つ、
前記有機抽出剤は、式Ｃ_２，Ｓ＝１／（γ_２，Ｓ）［式中、γ_２，Ｓは、無限希釈の前記有機抽出剤中の１，１，１，１，３−ペンタフルオロ３−プロパン（２４５ｆａ）の活量係数を表す］により計算される０．２０以上の吸収容量Ｃ_２，Ｓを有し；有利には、吸収容量Ｃ_２，Ｓは、０．４０以上、好ましくは０．６０以上、より優先的には０．８０以上、特に１．０以上である。

【0080】

よって、特定の実施態様によれば、前記有機抽出剤は、エタンジオール、プロパノン、酢酸メチル、メチルグリオキサール、酢酸エチル、ブタノン、プロピオニトリル、トリオキサン、１，２−ジアミノエタン、１−メトキシ−２−プロパノール、炭酸ジエチル、２−メトキシ−１−プロパノール、１−メトキシ−２−アセトキシプロパン、ジメチルホルムアミド、３−メトキシ−１−ブタノール、ジアセトンアルコール、メチルアセトアセテート、ｎ，ｎ−ジメチルプロパンアミド、マロン酸ジメチル、ジエチルスルホキシド、２−（２−メトキシエトキシ）エタノール、トリメチルホスフェート及びマロン酸ジエチルからなる群より選択される群からより選択されてもよく；好ましくは、前記有機抽出剤は、プロパノン、酢酸メチル、酢酸エチル、ブタノン、ジオキサン、トリメトキシメタン、１，３−ジオキサン、１，３，５−トリオキサン、１，２−ジアミノエタン及び１−メトキシ−２−プロパノールからなる群より選択されてもよい。好ましくは、この特定の実施態様は、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンと１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）の効率的な分離を可能にしうる。

【0081】

特定の実施態様によれば、流れＬ１ｄを接触している前記有機抽出剤は、１．１以上の分離係数Ｓ_１，２を有し、前記分離係数は、式Ｓ_１，２＝（γ_１，Ｓ＊Ｐ１）／（γ_２，Ｓ＊Ｐ２）より計算され、式中、
γ_１，Ｓは、無限希釈の前記有機抽出剤中の２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの活量係数を表し；
Ｐ１は、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの飽和蒸気圧を表し；
γ_２，Ｓは、無限希釈の前記有機抽出剤中のＥ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｚｄＥ）の活量係数を表し；
Ｐ２は、Ｅ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｚｄＥ）の飽和蒸気圧を表し、
有利には、分離係数Ｓ_１，２は、１．２以上、好ましくは１．４以上、より優先的には１．６以上、特に１．８以上、より具体的には２．０以上であり、
且つ、
前記有機抽出剤は、式Ｃ_２，Ｓ＝１／（γ_２，Ｓ）［式中、γ_２，Ｓは、無限希釈の前記有機抽出剤中のＥ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｚｄＥ）の活量係数を表す］により計算される０．２０以上の吸収容量Ｃ_２，Ｓを有し；有利には、吸収容量Ｃ_２，Ｓは、０．４０以上、好ましくは０．６０以上、より優先的には０．８以上、特に１．０以上である。

【0082】

よって、特定の実施態様では、前記有機抽出剤は、イソプロピルメチルアミン、メチル ｔ−ブチルエーテル、ジエチルアミン、プロパノン、酢酸メチル、２−ブタンアミン、ｎ−メチルプロピルアミン、テトラヒドロフラン、１−ブチルアミン、酢酸エチル、ブタノン、ギ酸ｎ−プロピル、−ジメトキシプロパン、ジイソプロピルアミン、１，２−ジメトキシエタン、３−メチル−２−ブタンアミン、ジエトキシメタン、酢酸イソプロピル、３−ペンチルアミン、ｎ−メチルブチルアミン、１−メトキシ−２−プロパンアミン、２−メトキシエタンアミン、酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、プロピオン酸エチル、１，２−ジメトキシプロパン、ジオキサン、３−ペンタノン、１，１−ジエトキシエタン、２−ペンタノン、２−メトキシ−１−プロパンアミン、トリメトキシメタン、ｎ−ペンチルアミン、３，３−ジメチル−２−ブタノン、１，３−ジオキサン、ピペリジン、２−エトキシエタンアミン、酢酸ｓｅｃ−ブチル、ｎ−メチル−１，２−エタンジアミン、２，２−ジエトキシプロパン、１，２−ジアミノエタン、１−メトキシ−２−プロパノール、１，２−プロパンジアミン、２，６−ジメチル−５−ヘプタナール、１−（ジメチルアミノ）−２−プロパノール、３−メチル−３−ペンタノール、２−エチルブチルアミン、炭酸ジエチル、酢酸ｎ−ブチル、２−ヘキサノン、ｎ−エチルエチレンジアミン、２−メトキシ−１−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、４−メチル−２−ヘキサンアミン、ヘキシルアミン、メトキシシクロヘキサン、２−（ジメチルアミノ）エタノール、シクロヘキシルアミン、ｎ−エチル−２−ジメチルアミノエチルアミン、エトキシエタノール、２−エトキシ−１−プロパノール、１−メチルピペラジン、１，３−プロパンジアミン、２−ヘプタンアミン、ｎ，ｎ−ジエチルエチレンジアミン、４−メチル−２−ヘキサノン、１，１，１−トリエトキシエタン、１−メトキシ−２−アセトキシプロパン、４−メチルピリジン、ｎ，ｎ’−ジエチル−１，２−エタンジアミン、２，６−ジメチルモルホリン、ヘキサン酸メチル、２−プロポキシエタノール、１−プロポキシ−２−プロパノール、２−ヘプタノン、ジメチルホルムアミド、２−イソプロポキシエタノール、２−メチルピペラジン、シクロヘキサノン、１−ヘプタンアミン、２−エトキシ酢酸エチル、１，４−ブタンジアミン、２，４−ジメチルピリジン、２−メトキシ−３−メチルピラジン、４−メトキシ−４−メチルペンタン−２−オン、３−エトキシ−１−プロパノール、３−メトキシ−１−ブタノール、ジグリム、２−（ジエチルアミノ）エタノール、２，２−ジエトキシエタンアミン、２−メトキシ−ｎ−（２−メトキシエチル）エタンアミン、２−（エチルアミノ）エタノール、３−オクタノン、ジアセトンアルコール、ジエチルアミノプロピルアミン、２−エチルヘキシルアミン、１−ブトキシ−２−プロパノール、２−ブトキシエタノール、２−オクタノン、ヘプタン酸メチル、トリエチレンジアミン、ｎ，ｎ−ジメチルプロパンアミド、２−プロピル １−メトキシプロパノエート、１，５−ペンタンジアミン、シクロヘプタノン、３，４−ジメチルピリジン、１−オクタンアミン、ベンジルメチルアミン、１，１，３，３−テトラメトキシプロパン、ジヘキシルフタレート、ジエチルプロパノールアミン、２−ブトキシ酢酸エチル、ジエチルスルホキシド、２−（２−メトキシエトキシ）エタノール、４−メチルベンゼンメタンアミン、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、２−プロピルシクロヘキサノン、トリメチルホスフェート、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、安息香酸メチル、マロン酸ジエチル及び２−メトキシピリミジンからなる群より選択されてもよく；好ましくは、前記有機抽出剤は、ジエチルアミン、プロパノン、酢酸メチル、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、ブタノン、ジエトキシメタン、酢酸イソプロピル、酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、ジオキサン、３−ペンタノン、１，１−ジエトキシエタン、２−ペンタノン、ｎ−ペンチルアミン、１，３−ジオキサン、酢酸ｓｅｃ−ブチル、１，２−ジアミノエタン、１−メトキシ−２−プロパノール、酢酸ｎ−ブチル及び１−エトキシ−２−プロパノールからなる群より選択される。好ましくは、この特定の実施態様は、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンとＥ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｚｄＥ）の効率的な分離を可能にしうる。

【0083】

好ましい実施態様によれば、Ｅ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｚｄＥ）と１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）の同時の除去を促進させるためには、流れＬ１ｄと接触している前記有機抽出剤は、プロパノン、酢酸メチル、酢酸エチル、ブタノン、ジオキサン、トリメトキシメタン、１，３−ジオキサン、１，２−ジアミノエタン、１−メトキシ−２−プロパノール、炭酸ジエチル、２−メトキシ−１−プロパノール、１−メトキシ−２−アセトキシプロパン、ジメチルホルムアミド、３−メトキシ−１−ブタノール、ジアセトンアルコール、ｎ，ｎ−ジメチルプロパンアミド、ジエチルスルホキシド、２−（２−メトキシエトキシ）エタノール、トリメチルホスフェート及びマロン酸ジエチルからなる群より選択されうる。特に、前記有機抽出剤は、プロパノン、酢酸メチル、酢酸エチル、ブタノン、ジオキサン、トリメトキシメタン、１，３−ジオキサン、１，２−ジアミノエタン、１−メトキシ−２−プロパノール、３−メトキシ−１−ブタノール及びジアセトンアルコールからなる群より選択されうる。

【0084】

好ましい実施態様によれば、Ｅ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｚｄＥ）、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）及び記有機抽出剤を含む前記流れＬ１ｇは、蒸留されて、一方に前記有機抽出剤が、他方にＥ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｚｄＥ）及び１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）が分離されうる。好ましくは、前記有機抽出剤はリサイクルされうる。

【0085】

好ましい実施態様によれば、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｘｆ）を含む流れＬ１ｆは、工程ａ）にリサイクルされる。

【0086】

重質不純物が前記流れＬ１ｄ中に存在する場合、それは、分離前に蒸留されて、前記不純物を除去されうる。上記のような流れＬ１ｄは蒸留塔の上部で回収され、重質不純物は蒸留塔の底部で回収されうる。重質不純物は、例えば、１，２−ジクロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（１２２３ｘｄ）、対象の組成物又は流れ中に存在する化合物の一つに由来するダイマー又はトリマーを含有しうる。

【0087】

より具体的には、出発組成物は、１，１，２，３−テトラクロロプロペン、２，３，３，３，−テトラクロロプロペン、１，１，３，３−テトラクロロプロペン、１，３，３，３−テトラクロロプロペン、１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパン、１，１，１，３，３−ペンタクロロプロパン、１，１，２，２，３−ペンタクロロプロパン、１，２−ジクロロ−３，３，３−トリフルオロプロパン、２−クロロ−２，３，３，３−テトラフルオロプロパン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン、１−クロロ−１，３，３，３−テトラフルオロプロパン及び１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンを、好ましくは１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパン、１，１，２，３，テトラクロロプロペン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン及び／又は２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペンを；特に１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパン（２４０ｄｂ）を含みうる。

【0088】

２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを製造するための本方法で使用される触媒は、例えば、遷移金属酸化物又はこのような金属の誘導体又はハロゲン化物又はオキシハライドとすることができる。例えば、ＦｅＣｌ_３、オキシフッ化クロム、クロム酸化物（随意でフッ素化処理を施す）、及びフッ化クロム並びにこれらの混合物を挙げることができる。他の可能な触媒は、炭素上に支持された触媒、アンチモン系触媒、及びアルミニウム系触媒（例えばＡｌＦ_３及びＡｌ_２Ｏ_３、アルミニウムオキシフルオリド及びフッ化アルミニウム）である。

【0089】

一般に、オキシフッ化クロム、フッ化アルミニウム又はオキシフルオリド、又はＣｒ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｔｉ、Ｖ、Ｚｒ、Ｍｏ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｍｇ若しくはＳｂといった金属を含有する任意選択的に担持された触媒を使用することができる。

【0090】

この点については、国際公開第２００７／０７９４３１号（第７ページ、第１〜５及び第２８〜３２行）及びＥＰ９３９０７１（段落［００２２］）、国際公開第２００８／０５４７８１号（第９ページ、第２２行から第１０ページ、第３４行）及び国際公開第２００８／０４０９６９号（請求項１）を参照することができ、これらは参照が明示的になされている。

【0091】

触媒は、特に好ましくはクロムベースの、特にクロムを含む混合触媒を主成分とする。

【0092】

一実施態様によれば、クロムとニッケルを含む混合触媒が使用される。Ｃｒ／Ｎｉのモル比（金属元素に基づく）は、通常、０．５〜５、例えば０．７〜２、例えば約１である。触媒は、重量で、０．５％から２０％のニッケルを含有しうる。

【0093】

金属は、金属形態又は誘導体形態で、例えば酸化物、ハロゲン化物又はオキシハライドとして存在するができる。このような誘導体は、好ましくは触媒金属の活性化により得られる。

【0094】

担体は、好ましくは、アルミニウム、例えば米国特許第４９０２８３８記載された又は上述の活性化方法により得られた、ハロゲン化アルミニウム及びアルミニウムオキシハライドといった、アルミナ、活性アルミナ、アルミニウム誘導体により構成される。

【0095】

触媒は、任意選択的に活性化している担体上において、活性化又は非活性化形態のクロム及びニッケルを含みうる。

【0096】

国際公開第２００９／１１８６２８号（特に、第４ページ、第３０行から第７ページ、第１６行）が参照され、本明細書中で明記されている。

【0097】

別の好ましい実施態様は、クロムとＭｇ及びＺｎから選ばれた少なくとも一つの元素とを含む混合触媒に基づいている。Ｍｇ又はＺｎ／Ｃｒの原子比は、好ましくは０．０１から５である。

【0098】

触媒は、好ましくは、使用前に空気、酸素、又は塩素及び／又はＨＦで活性化される。

【0099】

例えば、触媒は、好ましくは、空気又は酸素及びＨＦを用いて、１００〜５００℃、好ましくは２５０〜５００℃、特に３００〜４００℃の温度で活性化される。活性化の時間は、好ましくは、１〜２００時間、特に１〜５０時間である。

【0100】

この活性化に続いて、酸化剤、ＨＦ及び有機化合物の存在下における最終的なフッ素化活性化工程が行われうる。

【0101】

ＨＦ／有機化合物のモル比は、好ましくは２〜４０であり、酸化剤／有機化合物のモル比は、好ましくは０．０４〜２５である。最終的な活性化の温度は、好ましくは３００〜４００℃であり、その継続時間は、好ましくは６〜１００時間である。

【0102】

気相フッ素化反応は、
− ３：１から１５０：１、好ましくは４：１から１２５：１、特に好ましくは５：１から１００：１の式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）のモル比のＨＦ／化合物で；
− ３から１００秒、好ましくは４から７５秒、特に５から５０秒の接触時間で（触媒の体積を流入する流れ全体で除し、運転温度及び運転圧に合わせて調整する）；
− 大気圧から２０バール、好ましくは２から１８バール、より具体的には３から１５バールの範囲の圧力で；
− ２００〜４５０℃、好ましくは２５０〜４００℃、及び特に２８０〜３８０℃の温度（触媒床の温度）で
で行われうる。

【0103】

反応工程の持続時間は、典型的には１０から８０００時間、好ましくは５０から５０００時間、特により好ましくは７０から１０００時間である。

【0104】

酸化剤、好ましくは酸素は、フッ素化反応中に任意選択的に添加されてもよい。酸素／有機化合物のモル比は、０．００５から２、好ましくは０．０１から１．５でありうる。酸素は、純粋な形態で、又は空気若しくは酸素／窒素混合物の形態で導入されうる。酸素は塩素と置き換えられてもよい。

【0105】

図１は、本発明の特定の実施態様による２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを製造するための方法を行うための装置を概略的に示す。フッ化水素酸１は、一又は複数の反応器３中で１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパン（２４０ｄｂ）２と接触する。２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅＥ）、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（１２３３ｘｆ）、Ｅ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｚｄＥ）及び１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）を含む、得られた混合物は、反応器の出口で回収され、パイプ４を介して蒸留塔５へ運ばれる。混合物はまた、ＨＣｌ、未反応ＨＦ及び重質不純物又は２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンより低い沸点を有する不純物を含みうる。蒸留塔の底部で得られる流れの全部又はいくらかは、パイプ７を介して精製装置１３へ運ばれる。ＨＦ、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（１２３３ｘｆ）及び１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）並びに任意選択的にトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅＥ）は、この精製装置１３から抽出されてもよく、これらはパイプ１５を介して反応器３へリサイクルされる。Ｅ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｚｄＥ）及び１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）もまた、装置１３から抽出され、１４で焼却炉又は精製装置へ排出されうる。流れはまた蒸留塔５の上部で回収され、パイプ６を介して精製装置７へ運ばれる。精製装置７から、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを含む流れがパイプ８を介して１１で回収される。１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）、及び任意選択的にトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅＥ）を含む流れもまた得られ、パイプ１０を介して反応器３へリサイクルされる。そして、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅＥ）を含む流れは、パイプ９を介して１２で回収されうる。

【0106】

図２は、本発明の特定の実施態様に従って、精製装置１３を概略的に説明する。ＨＦ、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅＥ）、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（１２３３ｘｆ）、Ｅ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｚｄＥ）及び１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）を特に含む流れ２１は、−２５℃の温度でデカンターへ運ばれる。ＨＦは、２３で抽出及び回収されて、反応器３へリサイクルされる。他の構成要素は、パイプ２４を介して蒸留塔２５へ運ばれる。トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅＥ）及び１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）は、蒸留塔の上部から除去され、パイプ２６を介して２７で回収される。これらは、回収されて、反応３へリサイクルされる。２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（１２３３ｘｆ）、Ｅ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｚｄＥ）及び１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）は、パイプ２８を介して蒸留塔２９へ運ばれて、蒸留塔の底部で、存在する任意の重出不純物を抽出し、それらをパイプ３１を介して焼却炉３２へ運ぶ。蒸留塔２９の上部で回収される２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（１２３３ｘｆ）、Ｅ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｚｄＥ）及び１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）は、パイプ３０を介して、精製装置３３へ運ばれる。この精製装置３３から、パイプ３４を介して、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（１２３３ｘｆ）は、３６で抽出されうる。この精製装置３３は抽出蒸留でありうる。Ｅ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｚｄＥ）及び１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）は、パイプ３５を介して３７で回収されて、焼却又は精製されうる。

【0107】

図３は、本発明の特定の実施態様に従って、精製装置７を概略的に説明する。貯蔵タンク４１は、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅＥ）、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）及び２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンよりも低い沸点を有する不純物を含む。この混合物は、パイプ４２を介して蒸留塔４３へ運ばれる。２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンよりも低い沸点を有する不純物は、パイプ４４を介して４５で除去される。混合物の他の構成要素は、パイプ４６を介して蒸留塔４７へ運ばれる。２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを含む流れは、蒸留塔の上部で回収され、４８で除去されて、貯蔵タンク又は追加の精製装置５５、例えば抽出蒸留装置へ移される。トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅＥ）及び１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）は、蒸留塔の底部で回収され、パイプ４９を介して精製装置５０へ運ばれる。トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅＥ）と分離された１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）を含む流れは、パイプ５２を介して５３で回収される。５３で回収される１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）を含む流れは、反応器３へリサイクルされうる。トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅＥ）を含む流れは、パイプ５１を介して５４で回収され、焼却又は精製される。この精製装置５０は抽出蒸留でありうる。

【図1】

【図2】

【図3】