特許 6967939 液体洗浄剤

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6967939

(24)【登録日】2021年10月28日

(45)【発行日】2021年11月17日

(54)【発明の名称】液体洗浄剤

(51)【国際特許分類】

   C11D 3/37 20060101AFI20211108BHJP

   C11D 1/83 20060101ALI20211108BHJP

   C11D 17/08 20060101ALI20211108BHJP

   C11D 3/30 20060101ALI20211108BHJP

【ＦＩ】

   C11D3/37ZAB

   C11D1/83

   C11D17/08

   C11D3/30

【請求項の数】5

【全頁数】26

(21)【出願番号】特願2017-210748(P2017-210748)

(22)【出願日】2017年10月31日

(65)【公開番号】特開2019-81866(P2019-81866A)

(43)【公開日】2019年5月30日

【審査請求日】2020年9月17日

(73)【特許権者】

【識別番号】000006769

【氏名又は名称】ライオン株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100165179

【弁理士】

【氏名又は名称】田▲崎▼ 聡

(74)【代理人】

【識別番号】100152272

【弁理士】

【氏名又は名称】川越 雄一郎

(74)【代理人】

【識別番号】100153763

【弁理士】

【氏名又は名称】加藤 広之

(72)【発明者】

【氏名】林 貴広

(72)【発明者】

【氏名】岡崎 志穂

(72)【発明者】

【氏名】伏谷 将典

【審査官】 山本 悦司

(56)【参考文献】

【文献】 特表平０８−５１１８１１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭６１−２４６２９８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５９−１６６５９８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００８−５３８３７８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１１−５００９５１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１６−５３６４２２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−１４９１８５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００８−５３４７２７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１７−１４５５４６（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ１１Ｄ １／００−１９／００

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記（Ａ）成分及び下記（Ｂ）成分を含有する洗剤用ビルダーと、下記（Ｃ）成分とを含有する液体洗浄剤であって、
下記（Ｃ１）成分／下記（Ｃ２）成分で表される質量比が１〜２０である、液体洗浄剤。
（Ａ）成分：炭素数４〜１２の炭化水素及びアクリル酸から選択される１種以上とマレイン酸との共重合体、並びにその塩から選択される１種以上。
（Ｂ）成分：ポリアルキレンアミンのアルキレンオキシド付加体。
（Ｃ）成分：下記（Ｃ１）成分及び下記（Ｃ２）成分を含有する界面活性剤。
（Ｃ１）成分：ノニオン界面活性剤。
（Ｃ２）成分：アニオン界面活性剤。

【請求項2】

前記液体洗浄剤の総質量に対して、前記（Ｃ）成分の含有量が１５〜７０質量％であり、前記（Ｃ）成分の総質量に対して、前記（Ｃ２）成分の含有量が１０〜５０質量％である、請求項１に記載の液体洗浄剤。

【請求項3】

前記液体洗浄剤の総質量に対して、前記（Ｂ）成分の含有量が０．０１〜５質量％である、請求項１又は２に記載の液体洗浄剤。

【請求項4】

前記液体洗浄剤の総質量に対して、前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分の含有量の合計が０．１〜１５質量％である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の液体洗浄剤。

【請求項5】

前記（Ａ）成分が、炭素数４〜１２の炭化水素とマレイン酸との共重合体、並びにその塩から選択される１種以上である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の液体洗浄剤。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、洗剤用ビルダー、及び該洗剤用ビルダーを含有する液体洗浄剤に関する。

【背景技術】

【0002】

近年、洗濯機の大容量化等に伴い、衣料等（被洗物）のつめこみ洗いや週末にまとめて洗濯するまとめ洗いの頻度が高くなっている。つめこみ洗いやまとめ洗いは、汚れが落ちにくい洗濯環境である。
このような洗濯環境の下、洗浄力及び液安定性に優れる液体洗浄剤が求められている。

【0003】

液体洗浄剤としては、例えば以下に示す洗浄剤が知られている。
（ｉ）ポリアクリル酸のナトリウム塩、ポリアクリル酸−エチレンコポリマーのナトリウム塩等のポリアクリル酸系ポリマーを含有する液体洗浄剤（特許文献１参照）。
（ii）ポリオキシエチレンヘキサデシルアミン等のオキシアルキレン基を有するアミン化合物と、炭素数４〜１２の炭化水素及びアクリル酸から選択される１種以上とマレイン酸との共重合体、並びにその塩から選択される１種以上とを含有する液体洗浄剤（特許文献２参照）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特表２００９−５４２８９６号公報

【特許文献2】特開２０１３−２２４３６５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

つめこみ洗いやまとめ洗いは洗濯機に投入する被洗物の量が多いため、被洗物同士が絡み合いやすく、洗濯後の被洗物を洗濯機から取出しにくいという問題がある。

【0006】

本発明は上記事情を鑑みてなされたものであり、液体洗浄剤としたときに、洗濯後の被洗物を洗濯機から取り出しやすく、かつ洗浄力及び液安定性に優れる洗剤用ビルダー、及び洗濯後の被洗物を洗濯機から取り出しやすく、かつ洗浄力及び液安定性に優れる液体洗浄剤の提供を目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明は以下の態様を有する。
［１］ 下記（Ａ）成分と、（Ｂ）成分とを含有する、洗剤用ビルダー。
（Ａ）成分：炭素数４〜１２の炭化水素及びアクリル酸から選択される１種以上とマレイン酸との共重合体、並びにその塩から選択される１種以上。
（Ｂ）成分：ポリアルキレンアミンのアルキレンオキシド付加体。
［２］ （Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が０．０１〜９９である、［１］に記載の洗剤用ビルダー。
［３］ ［１］又は［２］に記載の洗剤用ビルダーと、下記（Ｃ）成分とを含有する、液体洗浄剤。
（Ｃ）成分：界面活性剤。
［４］ 前記（Ｃ）成分は、ノニオン界面活性剤及びアニオン界面活性剤を含み、ノニオン界面活性剤の含有量がアニオン界面活性剤よりも多い、［３］に記載の液体洗浄剤。
［５］ 前記ノニオン界面活性剤の含有量が、前記（Ｃ）成分の総質量に対して３０〜９０質量％である、［４］に記載の液体洗浄剤。
［６］ 前記アニオン界面活性剤の含有量が、前記（Ｃ）成分の総質量に対して５〜７０質量％である、［４］又は［５］に記載の液体洗浄剤。
［７］ ノニオン界面活性剤／アニオン界面活性剤で表される質量比が１〜２０である、［４］〜［６］のいずれか１つに記載の液体洗浄剤。
［８］ 前記（Ｃ）成分は、カチオン界面活性剤をさらに含む、［３］〜［７］のいずれか１つに記載の液体洗浄剤。
［９］ 前記（Ｃ）成分の含有量が、液体洗浄剤の総質量に対して１５〜７０質量％である、［３］〜［８］のいずれか１つに記載の液体洗浄剤。
［１０］ 前記（Ａ）成分の含有量が、液体洗浄剤の総質量に対して０．０１〜５質量％である、［１］〜［９］のいずれか１つに記載の液体洗浄剤。
［１１］ 前記（Ｂ）成分の含有量が、液体洗浄剤の総質量に対して０．０１〜５質量％である、［１］〜［１０］のいずれか１つに記載の液体洗浄剤。
［１２］ （Ａ）成分及び（Ｂ）成分の含有量の合計が、液体洗浄剤の総質量に対して０．１〜１５質量％である、［１］〜［１１］のいずれか１つに記載の液体洗浄剤。
［１３］ 水の含有量が、液体洗浄剤の総質量に対して１０〜７０質量％である、［１］〜［１２］のいずれか１つに記載の液体洗浄剤。
［１４］ 衣料用である、［１］〜［１３］のいずれか１つに記載の液体洗浄剤。

【発明の効果】

【0008】

本発明の洗剤用ビルダーは、液体洗浄剤としたときに、洗濯後の被洗物を洗濯機から取り出しやすく、かつ洗浄力及び液安定性に優れる。
本発明の液体洗浄剤は、洗濯後の被洗物を洗濯機から取り出しやすく、かつ洗浄力及び液安定性に優れる。

【発明を実施するための形態】

【0009】

以下、本発明を詳細に説明する。
［洗剤用ビルダー］
本発明の洗剤用ビルダーは、以下に示す（Ａ）成分と、（Ｂ）成分とを含有する。

【0010】

＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、炭素数４〜１２の炭化水素及びアクリル酸から選択される１種以上とマレイン酸との共重合体、並びにその塩から選択される１種以上である。
炭素数４〜１２の炭化水素としては、マレイン酸と共重合可能なものであればよく、原料のハンドリング性の観点から炭素数１０以下の炭化水素が好ましく、炭素数４〜１０の炭化水素がより好ましく、炭素数４〜９の炭化水素がさらに好ましく、炭素数８の炭化水素が特に好ましい。このような炭化水素としては、例えば、二重結合を有する不飽和鎖式炭化水素が挙げられる。
塩としてはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、アルカノールアミン等の有機アミン塩などが挙げられる。

【0011】

（Ａ）成分としては、炭素数４〜１２の炭化水素とマレイン酸との共重合体及びその塩から選択される１種以上、又はアクリル酸とマレイン酸との共重合体及びその塩から選択される１種以上が好ましい。これらの中でも特に、液体洗浄剤としたときに洗濯機からの洗濯後の被洗物の取り出しがより容易になることから、炭素数４〜１２の炭化水素とマレイン酸との共重合体及びその塩から選択される１種以上が好ましい。

【0012】

炭素数４〜１２の炭化水素とマレイン酸との共重合体の質量平均分子量は、１０００〜１０００００が好ましく、３０００〜５００００がより好ましい。質量平均分子量が上記下限値以上であれば、液体洗浄剤としたときに洗濯機からの洗濯後の被洗物の取り出しがより容易になる。加えて、再汚染の防止効果が得られる。質量平均分子量が上記上限値以下であれば、液体洗浄剤としたときに液体洗浄剤の安定性（以下、「液安定性」ともいう。）がより向上する。
なお、本明細書において、（Ａ）成分の質量平均分子量は、ポリスチレンを標準物質として、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求め値である。

【0013】

アクリル酸とマレイン酸との共重合体において、アクリル酸とマレイン酸とのモル比（アクリル酸：マレイン酸）は、５０：５０〜８０：２０が好ましく、５０：５０〜７０：３０がより好ましく、５５：４５〜６５：３５がさらに好ましい。アクリル酸の割合が多くなると、液体洗浄剤中での溶解性がより高まる。加えて、重合性が高まり共重合体の製造が容易となる。マレイン酸の割合が多くなると、不溶化した変成デンプンとカルシウムの複合体を分解する能力が向上して洗浄力がより高まる。

【0014】

アクリル酸とマレイン酸との共重合体の質量平均分子量は、５０００〜１０００００が好ましく、５０００〜５００００がより好ましい。質量平均分子量が上記下限値以上であれば、液体洗浄剤としたときに洗濯機からの洗濯後の被洗物の取り出しがより容易になる。加えて、再汚染の防止効果が得られる。質量平均分子量が上記上限値以下であれば、液安定性がより向上する。

【0015】

（Ａ）成分としては、市販品を用いることができる。
炭素数４〜１２の炭化水素とマレイン酸との共重合体及びその塩の市販品としては、例えば日本ゼオン株式会社製の商品名「クインフロー５４０（ナトリウム塩）」、「クインフロー５４２（ナトリウム塩）」、「クインフロー５４３（アンモニウム塩）」、「クインフロー６４０（ナトリウム塩）」；ＢＡＳＦ社製の商品名「Ｓｏｋａｌａｎ ＣＰ９（ナトリウム塩）」などが挙げられる。
アクリル酸とマレイン酸との共重合体及びその塩の市販品としては、例えばＢＡＳＦ社製の商品名「Ｓｏｋａｌａｎ ＣＰ７（ナトリウム塩）」；株式会社日本触媒製の商品名「アクアリックＴＬ−４００（ナトリウム塩）」などが挙げられる。
（Ａ）成分は、１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。

【0016】

＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、ポリアルキレンアミンのアルキレンオキシド付加体である。
本発明の液体洗浄剤は、（Ｂ）成分と（Ａ）成分とが併用されることで、液体洗浄剤としたときに高い洗浄力を発揮しつつ、洗濯機からの洗濯後の被洗物の取り出しが容易となる。
（Ｂ）成分としては、例えば、下記の（Ｂ１）成分と（Ｂ２）成分とが挙げられる。

【0017】

（（Ｂ１）成分）
（Ｂ１）成分は、ポリアルキレンイミンのアルキレンオキシド付加体である。
ポリアルキレンイミンは、下記一般式（１）で表される。
ＮＨ_２−Ｒ^２１−（ＮＡ−Ｒ^２１）_ｎ−ＮＨ_２ ・・・（Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ｒ^２１は、それぞれ独立して炭素数２〜６のアルキレン基であり、Ａは、水素原子又は分岐による別のポリアミン鎖を示し、ｎは、１以上の数である。ただし、前記Ａがすべて水素原子であることはない。）
すなわち、（Ｉ）式で表されるポリアルキレンイミンは、構造中に分岐したポリアミン鎖を有する。

【0018】

Ｒ^２１は、炭素数２〜６の直鎖アルキレン基又は炭素数３〜６の分岐アルキレン基である。Ｒ^２１は、炭素数２〜４のアルキレン基が好ましく、炭素数２のアルキレン基がより好ましい。
ポリアルキレンイミンは、炭素数２〜６のアルキレンイミンの１種又は２種以上を常法により重合して得られる。炭素数２〜６のアルキレンイミンとしては、エチレンイミン、プロピレンイミン、１，２−ブチレンイミン、２，３−ブチレンイミン、１，１−ジメチルエチレンイミン等が挙げられる。
ポリアルキレンイミンとしては、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）、ポリプロピレンイミンが好ましく、ＰＥＩがより好ましい。ＰＥＩは、エチレンイミンを重合することによって得られ、その構造中に、１級、２級及び３級アミン窒素原子を含む分岐鎖構造を有している。

【0019】

ポリアルキレンイミンの質量平均分子量は、２００〜２０００が好ましく、３００〜１５００がより好ましく、４００〜１０００がさらに好ましく、５００〜８００が特に好ましい。
なお、本明細書において、（Ｂ）成分の質量平均分子量は、ポリエチレングリコールを標準物質として、ＧＰＣにより求め値である。

【0020】

ポリアルキレンイミンとしては、その１分子中に活性水素を５〜３０個有するものが好ましく、７〜２５個有するものがより好ましく、１０〜２０個有するものがさらに好ましい。

【0021】

（Ｂ１）成分は、ポリアルキレンイミンにアルキレンオキシドを付加して得られる。この方法としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメチラート等の塩基性触媒の存在下、出発物質であるポリアルキレンイミンに対して、１００〜１８０℃でエチレンオキシド等のアルキレンオキシドを付加させる方法等が挙げられる。
アルキレンオキシドとしては、炭素数２〜４のアルキレンオキシドが挙げられる。前記アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドが挙げられ、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドが好ましく、エチレンオキシドがより好ましい。

【0022】

（Ｂ１）成分としては、ポリアルキレンイミンのエチレンオキシド付加体、ポリアルキレンイミンのプロピレンオキシド付加体、ポリアルキレンイミンのエチレンオキシド−プロピレンオキシド付加体等が挙げられる。なお、前記ポリアルキレンイミンのエチレンオキシド−プロピレンオキシド付加体は、ポリアルキレンイミンにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドを付加したものであり、ポリアルキレンイミンに対するエチレンオキシドとプロピレンオキシドの付加順序や付加形態（ブロック状、ランダム状）は任意である。
（Ｂ１）成分としては、ポリアルキレンイミンのエチレンオキシド付加体、ポリアルキレンイミンのエチレンオキシド−プロピレンオキシド付加体が好ましく、ポリアルキレンイミンのエチレンオキシド付加体がより好ましい。

【0023】

（Ｂ１）成分としては、原料であるポリアルキレンイミンが有する活性水素１原子に対し、平均５〜４０個のアルキレンオキシドが付加されたものが好ましく、平均１０〜３０個のアルキレンオキシドが付加されたものがより好ましい。すなわち、原料であるポリアルキレンイミンが有する活性水素１モルあたりに、平均５〜４０モルのアルキレンオキシドが付加されたものが好ましく、平均１０〜３０モルのアルキレンオキシドが付加されたものがより好ましい。

【0024】

（Ｂ１）成分の質量平均分子量は、１０００〜８００００が好ましく、２０００〜５００００がより好ましく、５０００〜３００００がさらに好ましく、１００００〜２００００が特に好ましい。
ポリアルキレンイミンのアルキレンオキシド付加体としては、例えば、式（Ｉ−ｂ）で示される化合物が挙げられる。

【0025】

【化1】

【0026】

式（Ｉ−ｂ）中、Ｒ^２２は、それぞれ独立に炭素数２〜６のアルキレン基であり、ｍは、それぞれ独立に１以上の数である。
Ｒ^２２は、炭素数２又は３のアルキレン基が好ましく、炭素数２のアルキレン基がより好ましい。
ｍは、（Ｒ^２２Ｏ）の平均繰り返し数であり、５〜４０が好ましく、１０〜３０がより好ましい。
（Ｂ１）成分としては、合成品が用いられてもよいし、市販品が用いられてもよい。市販品としては、例えばＢＡＳＦ社製の商品名「Ｓｏｋａｌａｎ ＨＰ２０」などが挙げられる。

【0027】

（（Ｂ２）成分）
（Ｂ２）成分は、下記式（ＩＩ）で表されるポリアルキレンアミンのアルキレンオキシド付加体である。
ＮＨ_２（Ｒ^３１ＮＨ）_ｌＨ ・・・（ＩＩ）
（式（ＩＩ）中、Ｒ^３１は、炭素数２〜６のアルキレン基であり、ｌは、１以上の数である。）

【0028】

Ｒ^３１は、炭素数２〜６の直鎖アルキレン基又は炭素数３〜６の分岐アルキレン基である。Ｒ^３１は、炭素数２〜４のアルキレン基が好ましく、炭素数２のアルキレン基がより好ましい。
ポリアルキレンアミンとしては、ポリエチレンアミンが好ましい。ポリエチレンアミンとしては、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等が挙げられる。なお、これらのポリエチレンアミンは、公知の製造方法、例えばアンモニア及びエチレンジクロリドを反応させることで得られる。

【0029】

ポリアルキレンアミンの質量平均分子量は、６０〜１８００が好ましく、６０〜１０００がより好ましく、６０〜８００がさらに好ましい。

【0030】

ポリアルキレンアミンとしては、その１分子中に活性水素を６〜３０個有するものが好ましく、７〜２０個有するものがさらに好ましい。

【0031】

（Ｂ２）成分は、ポリアルキレンアミンにアルキレンオキシドを付加して得られる。この反応は、（Ｂ１）成分と同様に行える。アルキレンオキシドとしては、炭素数２〜４のアルキレンオキシドが挙げられる。前記アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドが挙げられ、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドが好ましく、エチレンオキシドがより好ましい。

【0032】

（Ｂ２）成分としては、ポリアルキレンアミンのエチレンオキシド付加体、ポリアルキレンアミンのプロピレンオキシド付加体、ポリアルキレンアミンのエチレンオキシド−プロピレンオキシド付加体等が挙げられる。
ポリアルキレンアミンのアルキレンオキシド付加体としては、ポリアルキレンアミンのエチレンオキシド付加体、ポリアルキレンアミンのエチレンオキシド−プロピレンオキシド付加体が好ましく、ポリアルキレンアミンのエチレンオキシド付加体がより好ましい。

【0033】

（Ｂ２）成分としては、原料であるポリアルキレンアミンが有する活性水素１原子に対し、平均５〜４０個のアルキレンオキシドが付加されたものが好ましく、平均１０〜３０個のアルキレンオキシドが付加されたものがより好ましい。すなわち、原料であるポリアルキレンアミンが有する活性水素１モルあたりに、平均５〜４０モルのアルキレンオキシドが付加されたものが好ましく、平均１０〜３０モルのアルキレンオキシドが付加されたものがより好ましい。

【0034】

（Ｂ２）成分の質量平均分子量は、１０００〜８００００が好ましく、２０００〜５００００がより好ましく、５０００〜３００００がさらに好ましく、１００００〜２００００が特に好ましい。

【0035】

（Ｂ）成分としては、（Ｂ１）成分が好ましい。（Ｂ１）成分の中でも、式（Ｉ−ｂ）で表されるポリエチレンイミンのエチレンオキシド付加体が特に好ましい。
（Ｂ）成分は、１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。

【0036】

（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比（以下、「Ａ／Ｂ比」ともいう。）は０．０１〜９９が好ましく、０．０２〜５０がより好ましく、０．０５〜２０がさらに好ましい。Ａ／Ｂ比が上記範囲内であれば、液体洗浄剤としたときに洗濯機からの洗濯後の被洗物の取り出しがより容易になる。

【0037】

＜任意成分＞
洗剤用ビルダーは、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分以外の成分（任意成分）を含んでもよい。
任意成分としては、衣料用等の液体洗浄剤に通常用いられている成分を配合することができ、例えば酵素、有機溶剤、キレート剤、ハイドロトロープ剤（例えば、ポリエチレングリコール、芳香族スルホン酸又はその塩など）、洗浄性ビルダー、安定化剤、アルカリ剤（例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン等）、抗菌剤、シリコーン等の風合い向上剤、防腐剤、蛍光剤、移染防止剤、パール剤、酸化防止剤、酵素安定剤、着色剤として汎用の色素又は顔料、乳濁化剤、香料、ｐＨ調整剤などが挙げられる。
これら任意成分は、後述する液体洗浄剤の任意成分として配合されてもよい。

【0038】

なお、洗剤用ビルダーに含まれる（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の含有量の合計が、洗剤用ビルダーの総質量に対して１００質量％を超えないものとする。洗剤用ビルダーが任意成分を含有する場合、洗剤用ビルダーに含まれる（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び任意成分の含有量の合計が、洗剤用ビルダーの総質量に対して１００質量％を超えないものとする。
また、洗剤用ビルダーに含まれる全ての成分の含有量の合計が、１００質量％となるものとする。

【0039】

＜製造方法＞
本発明の洗剤用ビルダーは、例えば、上述した（Ａ）成分及び（Ｂ）成分と、必要に応じて任意成分とを混合することで製造できる。

【0040】

＜作用効果＞
以上説明した本発明の洗剤用ビルダーにおいては、上述した（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを含有するので、液体洗浄剤としたときに洗浄力及び液安定性に優れる。加えて、本発明の洗剤用ビルダーを含有する液体洗浄剤を用いて衣料等（被洗物）を洗濯すれば、洗濯後の被洗物を洗濯機から取り出しやすくなる。
本発明の洗剤用ビルダーは、衣料用の液体洗浄剤の助剤として好適である。特に、被洗物をつめこみ洗いやまとめ洗いする際の液体洗浄剤の助剤として好適である。

【0041】

［液体洗浄剤］
本発明の液体洗浄剤は、上述した本発明の洗剤用ビルダーと、以下に示す（Ｃ）成分を含有する。

【0042】

液体洗浄剤中の洗剤用ビルダーの含有量は、液体洗浄剤中の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の含有量が以下に示す範囲内となる量が好ましい。
すなわち、（Ａ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、０．０１〜５質量％が好ましく、０．０１〜３質量％がより好ましく、０．０５〜２質量％がさらに好ましく、０．０５〜１．５質量％が特に好ましく、０．１〜１質量％が最も好ましい。（Ａ）成分の含有量が上記下限値以上であれば、洗濯機からの洗濯後の被洗物の取り出しがより容易になる。加えて、洗浄力がより向上する。（Ａ）成分の含有量が上記上限値以下であれば、液安定性がより向上する。

【0043】

（Ｂ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、０．０１〜５質量％が好ましく、０．０１〜３質量％がより好ましく、０．０５〜２質量％がさらに好ましく、０．０５〜１．５質量％が特に好ましく、０．１〜１質量％が最も好ましい。（Ｂ）成分の含有量が上記下限値以上であれば、洗濯機からの洗濯後の被洗物の取り出しがより容易になる。（Ｂ）成分の含有量が上記上限値以下であれば、液安定性がより向上する。

【0044】

（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有量の合計は、液体洗浄剤の総質量に対して、０．１〜１５質量％が好ましく、０．５〜１５質量％がより好ましい。（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有量の合計が上記下限値以上であれば、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の効果が充分に得られる。（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の効果はこれらの含有量が増えるほど高くなる傾向にあるが、１５質量％を超えても期待された以上の効果を発現しにくい。また、被洗物にごわつきが生じることがある。

【0045】

＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は、界面活性剤である。
（Ｃ）成分は、洗浄成分として機能する。また、液体洗浄剤が（Ｃ）成分を含有することで、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の分散安定性が高まる。
（Ｃ）成分として、公知の洗剤の洗浄成分として使用されている公知の界面活性剤、例えば、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、半極性界面活性剤等が適用可能である。
これらの中でも、洗浄性能に優れる点では、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤が好ましい。（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の分散安定性がより高められる点では、ノニオン界面活性剤が好ましい。液体洗浄剤の液安定性と洗浄力とのバランスに優れる点では、ノニオン界面活性剤とアニオン界面活性剤とを併用することが好ましい。

【0046】

（ノニオン界面活性剤）
ノニオン界面活性剤（以下、「（Ｃ１）成分」ともいう。）としては、例えば以下の（１）〜（８）が挙げられる。
（１）炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の１価脂肪族アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキシドを平均３〜３０モル、好ましくは３〜２０モル、さらに好ましくは５〜２０モル付加した、ポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル。この中でも、ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル（又はアルケニル）エーテルが好適である。ここで使用される１価脂肪族アルコールとしては、第１級アルコール、第２級アルコールが挙げられる。また、そのアルキル基は、分岐鎖を有していてもよい。脂肪族アルコールとしては、第１級アルコールが好ましい。
（２）ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）フェニルエーテル。
（３）長鎖脂肪酸アルキルエステルのエステル結合間にアルキレンオキシドが付加した脂肪酸アルキルエステルアルコキシレート。
（４）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル。
（５）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル。
（６）ポリオキシエチレン脂肪酸エステル。
（７）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油。
（８）グリセリン脂肪酸エステル。

【0047】

（Ｃ１）成分としては、上記（１）又は（３）のものが好ましく、中でも、下記一般式（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）で表されるものが好ましい。
Ｒ^２−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−［（ＥＯ）_ｓ／（ＰＯ）_ｔ］−（ＥＯ）_ｕ−Ｒ^３ ・・・（ＩＩＩ）
Ｒ^４−Ｏ−［（ＥＯ）_ｖ／（ＰＯ）_ｗ］−（ＥＯ）_ｘ−Ｈ ・・・（ＩＶ）
（式（ＩＩＩ）中、Ｒ^２は炭素数７〜２２の炭化水素基であり、Ｒ^３は炭素数１〜６のアルキル基であり、ｓはＥＯの平均繰り返し数を表し、６〜２０の数であり、ｔはＰＯの平均繰り返し数を表し、０〜６の数であり、ｕはＥＯの平均繰り返し数を表し、０〜２０の数であり、ＥＯはオキシエチレン基を表し、ＰＯはオキシプロピレン基を表す。
式（ＩＶ）中、Ｒ^４は炭素数６〜２２の炭化水素であり、ｖはＥＯの平均繰り返し数を表し、３〜２０の数であり、ｗはＰＯの平均繰り返し数を表し、０〜６の数であり、ｘはＥＯの平均繰り返し数を表し、０〜２０の数であり、ＥＯはオキシエチレン基を表し、ＰＯはオキシプロピレン基を表す。）

【0048】

式（ＩＩＩ）において、Ｒ^２は、炭素数７〜２２の炭化水素基である。Ｒ^２の炭素数は、９〜２１が好ましく、１１〜２１がより好ましい。
Ｒ^２は、アルキル基、アルケニル基が好ましい。
Ｒ^２は直鎖又は分岐鎖のいずれであってもよい。
洗浄力のさらなる向上を図る観点から、Ｒ^２は、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数７〜２２のアルキル基、又は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数７〜２２のアルケニル基が好ましい。
Ｒ^３は、炭素数１〜６のアルキル基であり、直鎖又は分岐鎖のいずれであってもよい。これらの中でもメチル基及びエチル基が好ましい。
式（ＩＩＩ）中、ｓ、ｕは、それぞれ独立にＥＯの平均繰り返し数を表す数である。
ｓ＋ｕは６〜２０であることが好ましく、６〜１８がより好ましく、１１〜１８がさらに好ましい。上記下限値以上であれば、液安定性がより向上しやすくなる。上記上限値以下であれば、洗浄力がより向上しやすくなる。
式（ＩＩＩ）中、ｔは、ＰＯの平均繰り返し数を表す数である。
ｔは０〜６の数であり、０〜３が好ましい。上記上限値以下であれば、液安定性がより向上しやすくなる。
ｔ＞０の場合、［（ＥＯ）_ｓ／（ＰＯ）_ｔ］において、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とは、ランダム状に配列してもよいし、ブロック状に配列してもよい。一般式（ＩＩＩ）中の［（ＥＯ）_ｓ／（ＰＯ）_ｔ］はＥＯとＰＯがランダム状又はブロック状に混在することを意味する。
なお、本明細書において平均繰り返し数は、ガスクロマトグラフィー等によって測定することができる。

【0049】

式（ＩＶ）において、Ｒ^４は、炭素数６〜２２の炭化水素基である。
式（ＩＶ）において、Ｒ^４の炭素数は、洗浄力のさらなる向上を図る観点から、１０〜２２が好ましく、１０〜２０がより好ましく、１０〜１８がさらに好ましい。
Ｒ^４は、直鎖又は分岐鎖であってもよい。
好ましいＲ^４−Ｏ−としては、下記一般式（Ｖ）で表される基が挙げられる。
（Ｒ^１０１）（Ｒ^１０２）ＣＨ−Ｏ−・・・（Ｖ）
（式（Ｖ）中、Ｒ^１０１及びＲ^１０２は、それぞれ独立して水素原子、又は鎖状の炭化水素基を表し、Ｒ^１０１とＲ^１０２の合計の炭素数は５〜２１である。）

【0050】

Ｒ^１０１とＲ^１０２との合計の炭素数は、９〜２１が好ましく、９〜１９より好ましく、９〜１７がさらに好ましい。
Ｒ^１０１及びＲ^１０２は直鎖又は分岐鎖であってもよい。

【0051】

Ｒ^４としては、具体的には、炭素数１２〜１４の第２級アルコール由来のアルキル基が好ましい。
式（ＩＶ）中、ｖ、ｘは、それぞれ独立にＥＯの平均繰り返し数を表す数である。
ｖ＋ｘは３〜２０であることが好ましく、５〜１８がより好ましく、６〜１８がさらに好ましく、１１〜１８が特に好ましい。上記下限値以上であれば、液安定性がより向上しやすくなる。上記上限値以下であれば、洗浄力がより向上しやすくなる。
式（ＩＶ）中、ｗは、ＰＯの平均繰り返し数を表す数である。
ｗは０〜６の数であり、０〜３が好ましい。上記上限値以下であれば、液安定性がより向上しやすくなる。
ｗ＞０の場合、［（ＥＯ）_ｖ／（ＰＯ）_ｗ］において、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とは、ランダム状に配列してもよいし、ブロック状に配列してもよい。一般式（ＩＶ）中の［（ＥＯ）_ｖ／（ＰＯ）_ｗ］はＥＯとＰＯがランダム状又はブロック状に混在することを意味する。
式（ＩＶ）中のＥＯ又はＰＯの分布は、製造する際の反応方法によって変動する。例えば、一般的なアルカリ触媒である水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等を用いて、エチレンオキシドやプロピレンオキシドを原料に付加した場合には、ｖ又はｗの分布は、比較的広くなる。特公平６−１５０３８号公報に記載のＡｌ^３＋、Ｇａ^３＋、Ｉｎ^３＋、Ｔｌ^３＋、Ｃｏ^３＋、Ｓｃ^３＋、Ｌａ^３＋、Ｍｎ^２＋等の金属イオンを添加した酸化マグネシウム等の特定のアルコキシル化触媒を用いてエチレンオキシドやプロピレンオキシドを原料に付加した場合には、ｖ又はｗの分布は、比較的狭くなる。

【0052】

式（ＩＩＩ）で表されるノニオン界面活性剤（以下、（Ｃ１１）成分ともいう）、及び式（ＩＶ）で表されるノニオン界面活性剤（以下、（Ｃ１２）成分ともいう）は、ナロー率が２０質量％以上であることが好ましく、２５質量％以上であることがより好ましい。当該ナロー率が高いほど、良好な洗浄力が得られる。また、当該ナロー率が２０質量％以上、特に２５質量％以上であると、界面活性剤の原料臭気の少ない液体洗浄剤が得られやすくなる。
（Ｃ１１）成分を常法により製造した場合、生成物中には、（Ｃ１１）成分とともに、洗浄力に寄与しない成分、例えば（Ｃ１１）成分の原料である脂肪酸エステルや、（Ｃ１１）成分のｓが１又は２であるエチレンオキシド付加体が共存し、ナロー率を低下させる。そのためナロー率が高いと、共存する成分が充分に少なく、洗浄力の低下、原料臭気の問題が生じにくくなる。（Ｃ１２）成分の場合も同様である。
前記ナロー率の上限値としては特に限定されないが、実質的には８０質量％以下であることが好ましい。
前記ナロー率としては、液安定性と溶解性が向上するため、２０〜５０質量％であることがより好ましく、２０〜４０質量％がさらに好ましい。
ここで、本明細書において「ナロー率」とは、ＥＯの付加モル数が異なるエチレンオキシド付加体の分布の割合を示し、下記の数式（Ｓ）で表される。

【0053】

【数1】

【0054】

式中、ｐ_ｍａｘは、全体のエチレンオキシド付加体中に最も多く存在するエチレンオキシド付加体のＥＯの付加モル数を示す。ｉはＥＯの付加モル数を示す。Ｙｉは全体のエチレンオキシド付加体中に存在する、ＥＯの付加モル数がｉであるエチレンオキシド付加体の割合（質量％）を示す。

【0055】

前記ナロー率は、例えば（Ｃ１１）成分又は（Ｃ１２）成分の製造方法等によって制御することができる。（Ｃ１１）成分の製造方法としては、特に限定されるものではないが、例えば表面改質された複合金属酸化物触媒を用いて、脂肪酸アルキルエステルにエチレンオキシドを付加重合させる方法（特開２０００−１４４１７９号公報参照）により容易に製造することができる。（Ｃ１２）成分の製造方法としては、例えば表面改質された複合金属酸化物触媒を用いて、炭素数６〜２２のアルコールにエチレンオキシドを付加重合させる方法により製造することができる。
かかる方法に用いられる表面改質された複合金属酸化物触媒の好適なものとしては、具体的には、金属水酸化物等により表面改質された金属イオン（Ａｌ^３＋、Ｇａ^３＋、Ｉｎ^３＋、Ｔｌ^３＋、Ｃｏ^３＋、Ｓｃ^３＋、Ｌａ^３＋、Ｍｎ^２＋等）が添加された酸化マグネシウム等の複合金属酸化物触媒や金属水酸化物及び／又は金属アルコキシド等により表面改質されたハイドロタルサイトの焼成物触媒が挙げられる。
前記複合金属酸化物触媒を用いた表面改質においては、複合金属酸化物と、金属水酸化物及び／又は金属アルコキシドとを併用することが好ましい。この場合、複合金属酸化物１００質量部に対して、金属水酸化物及び／又は金属アルコキシドの割合を０．５〜１０質量部とすることが好ましく、１〜５質量部とすることがより好ましい。

【0056】

（Ｃ１）成分としては、市販品を用いてもよいし、公知の合成方法で製造したものを用いてもよい。公知の製造方法として、（Ｃ１１）成分は、例えば脂肪酸アルキルエステルにエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドを付加重合させる方法により製造することができる。（Ｃ１２）成分は、例えば炭素数６〜２２のアルコールにエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドを付加重合させる方法により製造することができる。

【0057】

（Ｃ１）成分は、１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
（Ｃ１）成分としては、（Ｃ１１）成分が好ましく、式（ＩＩＩ）中のｔが０である化合物（すなわち、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステル）がさらに好ましく、式（ＩＩＩ）中のＲ^３がメチル基であるポリオキシエチレン脂肪酸メチルエステル（脂肪酸メチルエステルエトキシレート）（以下、「ＭＥＥ」と表記する。）が、洗浄力や液体洗浄剤の溶解性の向上の点から特に好ましい。ＭＥＥの含有量は、（Ｃ１）成分の総質量に対し、１０質量％以上が好ましく、１５〜９０質量％がより好ましく、２０〜８０質量％がさらに好ましい。

【0058】

（Ｃ）成分中の（Ｃ１１）成分の含有量は、（Ｃ）成分の総質量に対して、２０質量％が好ましく、３０質量％以上がより好ましく、４０質量％以上がさらに好ましく、５０質量％以上が特に好ましい。（Ｃ１１）成分の含有量が上記範囲内であれば、洗浄力及び液安定性により優れる液体洗浄剤が得られやすくなる。

【0059】

本発明の液体洗浄剤は、（Ｃ１１）成分と（Ｃ１２）成分とを組み合わせて使用することが好ましい。
（Ｃ１１）成分／（Ｃ１２）成分で表される質量比（以下、「Ｃ１１／Ｃ１２比」ともいう）は、０．１〜１５が好ましく、１〜１０がより好ましく、３〜８がさらに好ましい。Ｃ１１／Ｃ１２比が上記数値範囲内であれば、洗浄力がより高まる。

【0060】

（Ｃ１）成分の含有量は、（Ｃ）成分の総質量に対して、３０〜９０質量％が好ましく、４０〜８０質量％がより好ましく、４５〜７０質量％がさらに好ましい。（Ｃ１）成分の含有量が上記範囲内であれば、液安定性により優れる液体洗浄剤が得られやすくなる。

【0061】

（アニオン界面活性剤）
アニオン界面活性剤（以下、「（Ｃ２）成分」ともいう。）としては、例えば以下の（９）〜（２０）が挙げられる。
（９）炭素数８〜２０の飽和又は不飽和α−スルホ脂肪酸のメチル、エチルもしくはプロピルエステル塩。
（１０）炭素数８〜１８のアルキル基を有する直鎖状又は分岐鎖状のアルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ又はＡＢＳ）。
（１１）炭素数１０〜２０のアルカンスルホン酸塩。
（１２）炭素数１０〜２０のα−オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）。
（１３）炭素数１０〜２０のアルキル硫酸塩又はアルケニル硫酸塩（ＡＳ）。
（１４）炭素数２〜４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシド（ＥＯ）とプロピレンオキシド（ＰＯ）（モル比ＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９〜９．９／０．１）を、平均０．５〜１０モル付加した炭素数１０〜２０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル（又はアルケニル）基を有するポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸塩（ＡＥＳ）。
（１５）炭素数２〜４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド（モル比ＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９〜９．９／０．１）を、平均３〜３０モル付加した炭素数１０〜２０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル（又はアルケニル）基を有するアルキル（又はアルケニル）フェニルエーテル硫酸塩。
（１６）炭素数２〜４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド（モル比ＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９〜９．９／０．１）を、平均０．５〜１０モル付加した炭素数１０〜２０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル（又はアルケニル）基を有するアルキル（又はアルケニル）エーテルカルボン酸塩。
（１７）炭素数１０〜２０のアルキルグリセリルエーテルスルホン酸のようなアルキル多価アルコールエーテル硫酸塩。
（１８）長鎖（炭素数８〜２０の）モノアルキル、ジアルキル又はセスキアルキルリン酸塩。
（１９）ポリオキシエチレンモノアルキル、ジアルキル又はセスキアルキルリン酸塩。
（２０）高級脂肪酸又はその塩。平均炭素数が１０〜２０（好ましくは炭素数１２〜１８）の高級脂肪酸又はその塩。

【0062】

上記で例示した以外のアニオン界面活性剤を用いてもよい。例えば、アルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸塩、アルキルアミドエーテルカルボン酸塩又はアルケニルアミドエーテルカルボン酸塩、アシルアミノカルボン酸塩等のカルボン酸型アニオン界面活性剤；アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル塩等のリン酸エステル型アニオン界面活性剤等が挙げられる。
（Ｃ２）成分としては、上記（１０）又は（１４）のものが好ましい。

【0063】

（１４）のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩としては、具体的には一般式（ＶＩ）で表される化合物であることが好ましい。
Ｒ^４０−Ｏ−［（ＥＯ）_ｙ／（ＰＯ）_ｚ］−ＳＯ_３⁻Ｍ^＋・・・（ＶＩ）
（式（ＶＩ）中、Ｒ^４０は炭素数８〜２０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基である。ＥＯはオキシエチレン基を表し、ＰＯはオキシプロピレン基を表す。ｙは、ＥＯの平均繰り返し数を表し、１以上の数である。ｚは、ＰＯの平均繰り返し数を表し、０〜６の数である。Ｍ^＋は対カチオンである。）

【0064】

ｚ＞０の場合、［（ＥＯ）_ｙ／（ＰＯ）_ｚ］において、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とは、ランダム状に配列してもよいし、ブロック状に配列してもよい。一般式（ＶＩ）中の［（ＥＯ）_ｖ／（ＰＯ）_ｗ］はＥＯとＰＯがランダム状又はブロック状に混在することを意味する。また、ＰＯとＥＯは、ＰＯが「Ｒ^４０−Ｏ−」に結合してもよいし、ＥＯが「Ｒ^４０−Ｏ−」に結合してもよい。
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩としては、炭素数１０〜２０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基を有し、平均１〜５モルのアルキレンオキシドが付加されたものが好ましい。
アルキル基の炭素数としては、１０〜２０が好ましく、１２〜１４がより好ましい。具体的には、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基等が挙げられる。なかでもドデシル基が好ましい。
ＥＯの平均繰り返し数（ｙ）は、１〜５であることが好ましく、１〜３がより好ましい。
ＰＯの平均繰り返し数（ｚ）は、０〜３であることが好ましい。
式（ＶＩ）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩全体に対して、上記式（ＶＩ）におけるｙ＝０、ｚ＝０の化合物を３５〜５５質量％含有することが好ましい。

【0065】

アニオン界面活性剤の塩の形態としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩；モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩；アンモニウム塩等が挙げられる。中でも、アルカリ金属塩が好ましい。

【0066】

（Ｃ２）成分の製造方法としては、例えば、ＬＡＳの場合、アルキルベンゼンを無水硫酸でスルホン化し、アルカリで中和する方法で製造することができる。例えば、ＡＥＳの場合、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルに、無水硫酸を反応させるか、クロルスルホン酸を反応させてスルホン化し、アルカリで中和する方法により製造することができる。

【0067】

本発明の液体洗浄剤は、ＡＥＳとＬＡＳと高級脂肪酸又はその塩とを組み合わせて使用することが好ましい。

【0068】

（Ｃ２）成分は、１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
（Ｃ２）成分の含有量は、（Ｃ）成分の総質量に対して、５〜７０質量％が好ましく、１０〜６０質量％がより好ましく、１０〜５０質量％がさらに好ましく、２０〜４０質量％が特に好ましい。（Ｃ２）成分の含有量が上記下限値以上であれば、再汚染防止性に優れる。（Ｃ２）成分の含有量が上記上限値以下であれば、液安定性がより向上する。

【0069】

（Ｃ１）成分／（Ｃ２）成分で表される質量比（以下、「Ｃ１／Ｃ２比」ともいう）は、１．０以上が好ましく、１．０超がより好ましく、１．５以上がさらに好ましい。また、Ｃ１／Ｃ２比は２０以下が好ましく、９以下がより好ましく、８以下がさらに好ましく、４以下が特に好ましい。Ｃ１／Ｃ２比が上記範囲内であれば、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の分散安定性がより向上し、洗濯機からの洗濯後の被洗物の取り出しがより容易になる。加えて、洗浄力がより向上する。

【0070】

（カチオン界面活性剤）
カチオン界面活性剤（以下、「（Ｃ３）成分」ともいう。）としては、例えばアルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルアミドアミン型、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩などが挙げられる。これらの塩としては、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、マグネシウムなどのアルカリ土類金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンなどのアルカノールアミン塩などが挙げられる。

【0071】

（Ｃ３）成分は、１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
（Ｃ３）成分の含有量は、（Ｃ）成分の総質量に対して、０〜１０質量％が好ましく、０〜５質量％がより好ましい。

【0072】

（両性界面活性剤）
両性界面活性剤（以下、「（Ｃ４）成分」ともいう。）としては、例えばアルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、イミダゾリン型、アルキルアミノスルホン型、アルキルアミノカルボン酸型、アルキルアミドカルボン酸型、アミドアミノ酸型、リン酸型両性界面活性剤などが挙げられる。

【0073】

（Ｃ４）成分は、１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
（Ｃ４）成分の含有量は、（Ｃ）成分の総質量に対して、０〜１０質量％が好ましく、０〜５質量％がより好ましい。

【0074】

（Ｃ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、１５質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、３０質量％以上がさらに好ましく、３５質量％以上が特に好ましく、４０質量％以上が最も好ましい。（Ｃ）成分の含有量が上記下限値以上であれば、洗浄力がより高められる。
（Ｃ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、７０質量％以下が好ましく、６０質量％以下がより好ましい。（Ｃ）成分の含有量が上記上限値以下であれば、液安定性がより高められる。
（Ｃ）成分の含有量は、１５〜７０質量％が好ましく、２０〜６０質量％がより好ましく、３５〜６０質量％がさらに好ましく、４０〜６０質量％が特に好ましい。
なお、各界面活性剤の含有量の合計は、（Ｃ）成分の総質量に対して１００質量％を超えない。

【0075】

＜水＞
本発明の液体洗浄剤は、製造時のハンドリングのし易さ、使用する際の水への溶解性等の観点から、水を含有することが好ましい。
水としては、精製水、蒸留水、イオン交換水、純水、超純水などが挙げられる。
水の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、１０〜７０質量％が好ましく、２５〜５５質量％がより好ましく、３０〜４５質量％がさらに好ましい。

【0076】

＜任意成分＞
液体洗浄剤は、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、本発明の洗剤用ビルダー、（Ｃ）成分及び水以外の成分（任意成分）を含有してもよい。
任意成分としては、衣料用等の液体洗浄剤に通常用いられている成分を配合することができ、具体的には本発明の洗剤用ビルダーの説明において先に例示した任意成分が挙げられる。

【0077】

なお、液体洗浄剤に含まれる洗剤用ビルダー及び（Ｃ）成分の含有量の合計が、液体洗浄剤の総質量に対して１００質量％を超えないものとする。液体洗浄剤が水及び任意成分を含有する場合、液体洗浄剤に含まれる洗剤用ビルダー、（Ｃ）成分、水及び任意成分の含有量の合計が、液体洗浄剤の総質量に対して１００質量％を超えないものとする。
また、液体洗浄剤に含まれる全ての成分の含有量の合計が、１００質量％となるものとする。

【0078】

＜製造方法＞
本発明の液体洗浄剤は、例えば、上述した（Ａ）成分及び（Ｂ）成分と、必要に応じて（Ｃ）成分や任意成分とを、水に溶解し、必要に応じてｐＨ調整剤を用いて所定のｐＨに調整することによって製造できる。
なお、予め（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを混合して洗剤用ビルダーを調製しておき、得られた洗剤用ビルダーと（Ｃ）成分と、必要に応じて任意成分とを、水に溶解しもよい。
ｐＨ調整剤としては、本発明の効果を損なわない限りにおいて制限されないが、硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが、液安定性の面から好ましい。

【0079】

＜ｐＨ＞
本発明の液体洗浄剤の２５℃でのｐＨは、４〜９が好ましく、６〜９がより好ましい。
液体洗浄剤の２５℃でのｐＨが上記範囲内であれば、液体洗浄剤の保存安定性が良好に維持される。
本発明において、液体洗浄剤のｐＨは、液体洗浄剤を２５℃に調整し、ｐＨメーター等により測定される値を示す。

【0080】

＜作用効果＞
以上説明した本発明の液体洗浄剤においては、上述した本発明の洗剤用ビルダーを含有するので、洗浄力及び液安定性に優れる。加えて、本発明の液体洗浄剤を用いて衣料等（被洗物）を洗濯すれば、洗濯後の被洗物を洗濯機から取り出しやすくなる。

【0081】

本発明の液体洗浄剤は、衣料用の液体洗浄剤として好適である。特に、被洗物をつめこみ洗いやまとめ洗いする際の液体洗浄剤として好適である。
本発明の液体洗浄剤の使用方法は、通常の液体洗浄剤の使用方法と同様である。すなわち本発明の液体洗浄剤（本発明品）を、洗濯時に被洗物と一緒に水に投入する方法、泥汚れや皮脂汚れに本発明品を直接塗布する方法、本発明品を予め水に溶かして衣類を浸漬する方法等が挙げられる。また、本発明品を被洗物に塗布後、適宜放置し、その後、通常の洗濯液を用いて通常の洗濯を行う方法も好ましい。その際、本発明品の使用量は、従来の液体洗浄剤の使用量よりも、実質上量以下に少なくすることができる。
洗浄対象となる被洗物の種類は、家庭における洗濯で洗浄対象とされているものと同様のものが挙げられ、例えば衣料、布巾、タオル類、シーツ等の繊維製品などが挙げられる。

【実施例】

【0082】

以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。なお、各例で用いた成分の配合量は、特に断りのない限り純分換算値である。また、実施例８、１５は参考例である。

【0083】

「使用原料」
（Ａ）成分及びその代替品（（Ａ’）成分）として、以下に示す化合物を用いた。
・Ａ−１：炭素数５のオレフィンとマレイン酸との共重合体ナトリウム塩（日本ゼオン（株）製、商品名「クインフロー５４２」、質量平均分子量：８０００）。
・Ａ−２：オレフィンとマレイン酸との共重合体ナトリウム塩（ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｓｏｋａｌａｎ ＣＰ９」、質量平均分子量：１２０００）。
・Ａ−３：アクリル酸とマレイン酸との共重合体ナトリウム塩（ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｓｏｋａｌａｎ ＣＰ７」、アクリル酸とマレイン酸とのモル比６０：４０、質量平均分子量：５００００）。
・Ａ−４：アクリル酸とマレイン酸との共重合体ナトリウム塩（株式会社日本触媒製、商品名「アクアリックＴＬ−４００」、アクリル酸とマレイン酸とのモル比６０：４０、質量平均分子量：５００００）。
・Ａ’−１：ポリアクリル酸（ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｓｏｋａｌａｎ ＰＡ３０ＣＬ」）。
・Ａ’−２：エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）。

【0084】

（Ｂ）成分及びその代替品（（Ｂ’）成分）として、以下に示す化合物を用いた。
・Ｂ−１：ポリエチレンイミンのエチレンオキシド付加体（ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｓｏｋａｌａｎ ＨＰ２０」）。上記一般式（Ｉ−ｂ）中、Ｒ^２２＝エチレン基、ｍ＝２０であるもの。
・Ｂ’−１：ポリエチレンイミン（ＢＡＳＦ社製、商品名「ルパゾールＰ」：質量平均分子量：約７５００００）。

【0085】

（Ｃ）成分として、以下に示す化合物を用いた。
・Ｃ−１：ＭＥＥ（ポリオキシエチレン脂肪酸メチルエステル）。ヤシ脂肪酸メチル（質量比でラウリン酸メチル／ミリスチン酸メチル＝７４／２６の混合物）に対して、アルコキシル化触媒を用いて、１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの。上記一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ^２＝炭素数１１のアルキル基及び炭素数１３のアルキル基、Ｒ^３＝メチル基、ｓ＝１５、ｔ＝０、ｕ＝０であるもの。下記合成方法により合成されたもの。
・Ｃ−２：ＭＥＥ。ヤシ脂肪酸メチル（質量比でラウリン酸メチル／ミリスチン酸メチル＝８／２の混合物）に、アルコキシル化触媒を用いて、１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの。上記一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ^２＝炭素数１１のアルキル基及び炭素数１３のアルキル基、Ｒ^３＝メチル基、ｓ＝１５、ｔ＝０、ｕ＝０であるもの。下記合成方法により合成されたもの。
・Ｃ−３：炭素数１２〜１４の第２級アルコールに、７モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（株式会社日本触媒製、商品名「ソフタノール７０」）。上記一般式（ＩＶ）中、Ｒ^４＝炭素数１２〜１４の分岐鎖のアルキル基、ｖ＝７、ｗ＝０、ｘ＝０であるもの。
・Ｃ−４：ポリオキシエチレンアルキルエーテル。炭素数１２及び１４の天然アルコール（第１級アルコール）に対して、１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの。下記合成方法により合成されたもの。
・Ｃ−５：ＥＰノニオン。天然アルコール（質量比で炭素数１２の第１級アルコール／炭素数１４の第１級アルコール＝７／３）に、８モルのエチレンオキシド、２モルのプロピレンオキシド、８モルのエチレンオキシドの順にブロック付加させて得られたノニオン界面活性剤。
・Ｃ−６：ＡＥＳ。ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩（ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウムとポリオキシエチレンミリスチルエーテル硫酸ナトリウムとの混合物、ＥＯの平均付加モル数１）。一般式（ＶＩ）中、Ｒ^４０＝炭素数１２、及び１４の直鎖状のアルキル基、ｙ＝１、ｚ＝０、Ｍ＝ナトリウムであり、Ｃ−６全体に対するｙ＝０、ｚ＝０の化合物の割合＝４３質量％であるもの。下記合成方法により合成されたもの。
・Ｃ−７：ＡＥＰＳ。ポリオキシエチレンポリオキシプロパン−１，２−ジイルアルキルエーテル硫酸エステルのモノエタノールアミン塩。一般式（ＶＩ）中、Ｒ^４０＝炭素数１２の直鎖状のアルキル基、ｙ＝２、ｚ＝１、Ｍ＝モノエタノールアミンであるもの。下記合成方法により合成されたもの。
・Ｃ−８：ＬＡＳ（直鎖アルキルベンゼンスルホン酸）（ライオン株式会社製、商品名「ライポンＬＨ−２００」）。
・Ｃ−９：ヤシ脂肪酸（日油株式会社製、商品名「ヤシ脂肪酸」）。
・Ｃ−１０：塩化アルキル（炭素数１２）トリメチルアンモニウム（ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製、商品名「アーカード１２−３７Ｗ」）。
・Ｃ−１１：アルキルアミドアミン（東邦化学工業株式会社製、商品名「カチナールＭＰＡＳ−Ｒ」）。
なお、Ｃ−１〜Ｃ−５はノニオン界面活性剤（（Ｃ１）成分）に相当する。これらのうち、Ｃ−１、Ｃ−２は（Ｃ１１）成分に該当し、Ｃ−３〜Ｃ−５は（Ｃ１２）成分に該当する。Ｃ−６〜Ｃ−９はアニオン界面活性剤（（Ｃ２）成分）に相当し、Ｃ−１０、Ｃ−１１はカチオン界面活性剤（（Ｃ３）成分）に相当する。

【0086】

（Ｃ−１の合成方法）
特開２０００−１４４１７９号公報に記載の合成方法に準じて合成した。
組成が２．５ＭｇＯ・Ａｌ_２Ｏ_３・ｗＨ_２Ｏ（ｗ：水和水のモル数）である水酸化アルミナ・マグネシウム（協和化学工業株式会社製、商品名「キョーワード３００」）を６００℃で１時間、窒素雰囲気下で焼成して、焼成水酸化アルミナ・マグネシウム（未改質）触媒を得た。焼成水酸化アルミナ・マグネシウム（未改質）触媒２．２ｇと、０．５Ｎ水酸化カリウムエタノール溶液２．９ｍＬと、ラウリン酸メチルエステル２８０ｇと、ミリスチン酸メチルエステル７０ｇとを４Ｌオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内で触媒の改質を行った。次いで、オートクレーブ内を窒素で置換した後、温度を１８０℃、圧力を０．３ＭＰａに維持しつつ、エチレンオキシド１０５２ｇを導入し、撹拌しながら反応させた。
得られた反応液を８０℃に冷却し、水１５９ｇと、濾過助剤として活性白土及び珪藻土をそれぞれ５ｇとを添加し混合した後、触媒を濾別し、Ｃ−１を得た。
Ｃ−１のナロー率は３０質量％であった。

【0087】

（Ｃ−２の合成方法）
５００ｍＬビーカーに、２−エチルヘキサノール（一級試薬、関東化学株式会社製）１３７ｇと、酢酸カルシウム一水和物（特級試薬、関東化学株式会社製）４１．７ｇを入れ、パドル攪拌翼により室温（２５℃）で混合して分散物を得た（分散工程）。前記分散物を攪拌しながら、滴下ロートによって、硫酸（特級試薬、関東化学株式会社製）２０．９ｇを１０分間かけて添加し混合した（混合工程）。混合工程では硫酸の添加で発熱するので、ビーカーを水浴して冷却し、反応温度を３０〜５０℃に制御した。硫酸を添加した後、５０℃に保ちながら、さらに２時間攪拌し（触媒熟成工程）、アルコキシル化触媒を得た。
オートクレーブに、上記アルコキシル化触媒１２．５ｇと、ラウリン酸メチル（ライオンケミカル株式会社製、商品名「パステルＭ１２」）４６２ｇと、ミリスチン酸メチル（パステルＭ１４、ライオンケミカル株式会社製）１６６ｇとを入れ、攪拌した。攪拌しながら、オートクレーブ内を窒素置換し、１００℃に昇温し、１．３ｋＰａ以下の減圧条件で３０分間、脱水を行った。次いで、１６０℃に昇温し、０．１〜０．５ＭＰａの条件で、エチレンオキシド１８７６ｇ（ラウリン酸メチルとミリスチン酸メチルとの合計の１５倍モル）を導入して攪拌した（付加反応工程）。さらに、付加反応温度で０．５時間攪拌した（熟成工程）後、８０℃に冷却し、反応粗製物（脂肪酸メチルエステルエトキシレート（ＭＥＥ）、ＥＯ平均付加モル数＝１５）２５１６ｇを得た。前記反応粗製物をろ過して触媒を除去したものをＣ−２とした。
Ｃ−２のナロー率は３０質量％であった。

【0088】

（Ｃ−４の合成方法）
原料アルコール（プロクター・アンド・ギャンブル社製、商品名「ＣＯ−１２１４」、炭素数１２及び１４の天然アルコール）２２４．４ｇと、３０質量％ＮａＯＨ水溶液２．０ｇとを耐圧型反応容器内に仕込み、該反応容器内を窒素置換した。次に、温度１００℃、圧力２．０ｋＰａ以下で３０分間脱水した後、温度を１６０℃まで昇温した。次いで、反応液を撹拌しながら、エチレンオキシド（ガス状）７６０．６ｇを反応液中に徐々に加えた。この時、反応温度が１８０℃を超えないように添加速度を調節しながら、エチレンオキシドを吹き込み管で加えた。
エチレンオキシドの添加終了後、温度１８０℃、圧力０．３ＭＰａ以下で３０分間熟成した後、温度１８０℃、圧力６．０ｋＰａ以下で１０分間、未反応のエチレンオキシドを留去した。
次に、温度を１００℃以下まで冷却した後、反応物の１質量％水溶液のｐＨが約７になるように、７０質量％ｐ−トルエンスルホン酸を加えて中和し、Ｃ−４を得た。

【0089】

（Ｃ−６の合成方法）
原料アルコール（プロクター・アンド・ギャンブル社製、商品名「ＣＯ１２７０」、炭素数１２のアルコールと炭素数１４のアルコールとの質量比７５／２５の混合物）４００ｇと、反応用触媒として水酸化カリウム触媒０．８ｇとを容量４Ｌのオートクレーブ内に仕込み、該オートクレーブ内を窒素で置換した後、攪拌しながら昇温した。続いて、温度を１８０℃、圧力を０．３ＭＰａ以下に維持しながらエチレンオキシド９１ｇを導入し、反応させることによりアルコールエトキシレートを得た。
ガスクロマトグラフ質量分析計：Ｈｅｗｌｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒｄ社製のＧＣ−５８９０と、検出器：水素炎イオン化型検出器（ＦＩＤ）と、カラム：Ｕｌｔｒａ−１（ＨＰ社製、Ｌ２５ｍ×φ０．２ｍｍ×Ｔ０．１１μｍ）と、を用いて分析した結果、得られたアルコールエトキシレートは、エチレンオキシドの平均付加モル数が１．０であった。また、エチレンオキシドが付加していない化合物（最終的に成分（ｂ０）となるもの）の量が、得られたアルコールエトキシレート全体に対して４３質量％であった。
次に、上記で得たアルコールエトキシレート２３７ｇを、攪拌装置付の５００ｍＬフラスコに採り、窒素で置換した後、液体無水硫酸（サルファン）９６ｇを、反応温度４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間攪拌を続け（硫酸化反応）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。次いで、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和し、Ｃ−６を得た。

【0090】

（Ｃ−７の合成方法）
撹拌装置、温度制御装置及び自動導入装置を備えたオートクレーブ内に、炭素数１２の直鎖の第１級アルコール（東京化成工業株式会社製、商品名「１−ドデカノール」、分子量１８６．３３、純度＞９９％）６４０ｇと、ＫＯＨ１．０ｇとを仕込み、１１０℃、１．３ｋＰａにて３０分間脱水を行った。脱水後、窒素置換を行い、１２０℃まで昇温した後、プロパン−１，２−ジイルオキシド１９９ｇを仕込んだ。次いで、１２０℃にて付加反応・熟成を行った後、１４５℃に昇温し、エチレンオキシド３０３ｇを仕込んだ。次いで、１４５℃にて付加反応・熟成を行った後、８０℃まで冷却し、４．０ｋＰａで未反応のエチレンオキシドを除去した。未反応のエチレンオキシドを除去した後、酢酸１．０ｇをオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間撹拌した後、抜き出しを行い、アルキル基がドデシル基、ＰＯの平均付加モル数が１．０、ＥＯの平均付加モル数が２．０であるアルコキシレートを得た。
得られたアルコキシレートを、ＳＯ_３ガスを用いて下降薄膜式反応器により硫酸化した。得られた硫酸化物をモノエタノールアミンにて中和し、Ｃ−７を含む組成物を得た。

【0091】

任意成分及び水として、以下に示す化合物を用いた。
・アルカラーゼ：ノボザイムズ社製、商品名「アルカラーゼ２．５Ｌ」。
・ＰＰＧ４０００：３価アルコールのプロピレンオキシド付加物（ポリオキシプロピレングリセリルエーテル）（三井化学株式会社製、商品名「アクトコールＴ−４０００」、質量平均分子量：４０００）。
・ＭＥＡ：モノエタノールアミン（アルカリ剤）（株式会社日本触媒製、商品名「モノエタノールアミン」）。
・ＢＨＴ：ジブチルヒドロキシトルエン（酸化防止剤）（住友化学株式会社製、商品名「ＳＵＭＩＬＺＥＲ ＢＨＴ−Ｒ」）。
・ソルフィット：３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール（株式会社クラレ製、商品名「ソルフィット」）。
・ＢＣ：ブチルカルビトール（日本乳化剤株式会社製、商品名「ブチルジグリコール」）。
・ＰＥＧ１０００：ポリエチレングリコール（ライオン株式会社製、商品名「ＰＥＧ＃１０００−Ｌ６０」）。
・ＰＧ：プロピレングリコール（ＢＡＳＦ社製）。
・エタノール：日本アルコール販売株式会社製、商品名「特定アルコール９５度合成」。
・安息香酸Ｎａ：安息香酸ナトリウム（防腐剤）（東亞合成株式会社製、商品名「安息香酸ナトリウム」）。
・ＣａＣｌ_２：塩化カルシウム（酵素安定化剤）（関東化学株式会社製、商品名「塩化カルシウム」）。
・乳酸Ｎａ：乳酸ナトリウム（酵素安定化剤）（関東化学株式会社製、商品名「乳酸ナトリウム」）。
・香料：特開２００２−１４６３９９号公報の表１１〜１８に記載の香料組成物Ａ。
・色素：癸巳化成株式会社製、商品名「緑色３号」。
・ｐＨ調整剤：水酸化ナトリウム（鶴見曹達株式会社製、商品名「水酸化ナトリウム」）。
・水：蒸留水（関東化学株式会社製）。

【0092】

「実施例１〜１５、比較例１〜６」
＜液体洗浄剤の調製＞
表１〜３に示す配合組成に従い、（Ａ）成分又は（Ａ’）成分と、（Ｂ）成分又は（Ｂ’）成分と、（Ｃ）成分と、任意成分（ｐＨ調整剤を除く）とを水に加えて混合し、得られた混合液の２５℃におけるｐＨを表１〜３に示す値となるようにｐＨ調整剤を適量添加し、各例の液体洗浄剤を得た。
ｐＨの測定には、ｐＨメーター（東京計器株式会社製、製品名「ＨＭ−３０Ｇ」）を用いた。
得られた各例の液体洗浄剤について、以下のようにして、取り出しやすさ、洗浄力、液安定性を評価した。これらの結果を表１〜３に示す。

【0093】

＜評価＞
（前処理した綿肌着の調製）
ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８記載の指標洗剤を用い、洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水４７Ｌ、水温２０℃、洗浄１０分、ためすすぎ２回の条件で、綿肌着（ＢＶＤ社製、綿１００％）１０枚を全自動洗濯機（株式会社日立製作所製、製品名「ＮＷ−６ＣＹ」）で５回洗浄を繰り返し、室内乾燥することによって、過分の薬剤を除去して前処理した綿肌着を調製した。

【0094】

（取り出しやすさの評価）
縦型全自動洗濯機（株式会社東芝製、製品名「ＴＷ−８Ｖ２」）の洗濯槽に、ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８記載の使用水５５Ｌと、前処理した綿肌着（１０枚、４．５ｋｇ）を入れた。さらに、各表に示す液体洗浄剤を使用濃度が０．３３ｇ／Ｌとなるように添加し、標準で洗浄１２分、すすぎ１回、脱水６分の条件で洗濯を行った。なお、実施例１４、１５の場合は、液体洗浄剤を使用濃度が０．８３ｇ／Ｌとなるように添加し、標準で洗浄１２分、すすぎ１回、脱水６分の条件で洗濯を行った。
洗濯後、洗濯槽から任意に２枚の綿肌着を取り出した際の取り出しやすさを１０人のパネラー（３０代男性）が比較例６を標準として比較し、下記判断基準により採点し、パネラー１０人の採点結果の平均値を算出した。
<<判断基準>>
−１点：比較例６と比較して取り出しにくい。
０点：比較例６と比較して同等である。
１点：比較例６と比較してやや取り出しやすい。
２点：比較例６と比較して取り出しやすい。
３点：比較例６と比較して非常に取り出しやすい。

【0095】

（洗浄力の評価）
汚垢布として、湿式人工汚垢布（財団法人洗濯科学協会製）を５ｃｍ×５ｃｍ角に裁断したもの（オレイン酸２８．３質量％、トリオレイン１５．６質量％、コレステロールオレート１２．２質量％、流動パラフィン２．５質量％、スクアレン２．５質量％、コレステロール１．６質量％、ゼラチン７．０質量％、泥２９．８質量％、カーボンブラック０．５質量％の組成の汚れが付着した布）を用いた。
ドラム式電気洗濯乾燥機（パナソニック株式会社製、製品名「ＮＡ−ＶＸ８８００」）の自動投入口に各表に示す液体洗浄剤を投入した。さらに、汚垢布１０枚を前処理した綿肌着に縫い付けたものを洗濯槽に入れ、標準設定にて洗濯した。なお、実施例１〜１３、比較例１〜６の場合は、液体洗浄剤の使用量が０．３３ｇ／Ｌとなるよう設定し、実施例１４、１５の場合は、液体洗浄剤の使用量が０．８３ｇ／Ｌとなるよう設定した。
評価用布（ここで評価用布とは、汚れの付着していない、基準となる白布をいう。）、洗浄前及び洗浄後の汚垢布について、それぞれ反射率を色差計（日本電色株式会社製、製品名「ＳＥ２００型」）で測定し、下式により洗浄率（％）を求めた。
洗浄率（％）＝（洗浄前の汚垢布のＫ／Ｓ−洗浄後の汚垢布のＫ／Ｓ）／（洗浄前の汚垢布のＫ／Ｓ−評価用布のＫ／Ｓ）×１００
ただし、「Ｋ／Ｓ」は、（１−Ｒ／１００）^２／（２Ｒ／１００）で求められる値（Ｒは、評価用布、洗浄前の汚垢布又は洗浄後の汚垢布の反射率（％）を示す）である。

【0096】

汚垢布１０枚について、それぞれ洗浄率（％）を算出し、その平均値を求め、下記基準に基づいて洗浄力を評価した。
○：洗浄率（平均値）が６５％以上。
△：洗浄率（平均値）が６０％以上６５％未満。
×：洗浄率（平均値）が６０％未満。

【0097】

（液安定性の評価）
透明のガラス瓶（広口規格びん、ＰＳ−ＮＯ．１１）に、各例の液体洗浄剤１００ｍＬを充填し、蓋を閉めて密封した。この状態で５℃又は２５℃の恒温槽内に７日間静置して保存した。
かかる保存の後、液の外観を目視で観察し、下記評価基準に従って、各例の液体洗浄剤の外観安定性を評価した。
<<評価基準>>
○：ガラス瓶の底部に沈殿物質が認められず、液の流動性がある。
△：ガラス瓶の底部に沈殿物質が認められるが、ガラス瓶を軽く振ると、その沈殿物質は消失（溶解）する。
×：ガラス瓶の底部に沈殿物質が認められ、ガラス瓶を軽く振ってもその沈殿物質は消失しない、又は、液体洗浄剤の製造直後にゲル化もしくは白濁する。
かかる評価結果を、表１〜３の液安定性（２５℃）、液安定性（５℃）の欄にそれぞれ示す。

【0098】

【表1】

【0099】

【表2】

【0100】

【表3】

【0101】

表１〜３中、「バランス」とは、液体洗浄剤全体で１００質量％とするのに必要な水（蒸留水）の配合量（質量％）である。
また、「Ａ＋Ｂ」は、液体洗浄剤の総質量に対する、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有量の合計、又は（Ａ’）成分と（Ｂ）成分の含有量の合計、又は（Ａ）成分と（Ｂ’）成分の含有量の合計である。「Ｃ１１／Ｃ」は、（Ｃ）成分の総質量に対する（Ｃ１１）成分の含有量である。「Ｃ１／Ｃ」は、（Ｃ）成分の総質量に対する（Ｃ１）成分の含有量である。「Ｃ２／Ｃ」は、（Ｃ）成分の総質量に対する（Ｃ２）成分の含有量である。「Ａ／Ｂ比」は、（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比、又は（Ａ’）成分／（Ｂ）成分で表される質量比、又は（Ａ）成分／（Ｂ’）成分で表される質量比である。「Ｃ１１／Ｃ１２比」は、（Ｃ１１）成分／（Ｃ１２）成分で表される質量比である。「Ｃ１／Ｃ２比」は、（Ｃ１）成分／（Ｃ２）成分で表される質量比である。

【0102】

表１、２から明らかなように、各実施例の液体洗浄剤は洗浄力及び液安定性に優れ、かつ洗濯機からの洗濯後の被洗物の取り出しが容易であった。
一方、表３から明らかなように、（Ｂ）成分を含まない比較例１の液体洗浄剤は、洗濯機から洗濯後の被洗物を取り出しにくかった。
（Ａ）成分を含まない比較例２の液体洗浄剤は、洗浄力に劣っていた。
（Ｂ）成分の代わりにポリエチレンイミンを用いた比較例３の液体洗浄剤は、洗浄力に劣っていた。また、実施例２よりも洗濯機から洗濯後の被洗物を取り出しにくかった。
（Ａ）成分の代わりにポリアクリル酸又はＥＤＴＡを用いた比較例４、５の液体洗浄剤は、洗浄力に劣っていた。また、洗濯機から洗濯後の被洗物を取り出しにくかった。
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含まない比較例６の液体洗浄剤は、洗浄力に劣っていた。