特許 6969958 薄膜形成装置および薄膜形成方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6969958

(24)【登録日】2021年11月1日

(45)【発行日】2021年11月24日

(54)【発明の名称】薄膜形成装置および薄膜形成方法

(51)【国際特許分類】

   C23C 16/509 20060101AFI20211111BHJP

   C23C 16/54 20060101ALI20211111BHJP

   C23C 16/27 20060101ALI20211111BHJP

【ＦＩ】

   C23C16/509

   C23C16/54

   C23C16/27

【請求項の数】16

【全頁数】19

(21)【出願番号】特願2017-190025(P2017-190025)

(22)【出願日】2017年9月29日

(65)【公開番号】特開2019-65326(P2019-65326A)

(43)【公開日】2019年4月25日

【審査請求日】2020年6月10日

(73)【特許権者】

【識別番号】000002174

【氏名又は名称】積水化学工業株式会社

(73)【特許権者】

【識別番号】303029317

【氏名又は名称】株式会社プラズマイオンアシスト

(74)【代理人】

【識別番号】110000202

【氏名又は名称】新樹グローバル・アイピー特許業務法人

(72)【発明者】

【氏名】正部 祐季

(72)【発明者】

【氏名】平子 智章

【審査官】 山本 吾一

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１１−１９５８９９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２００７／０２６５４５（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２００９−２０９３８０（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ２３Ｃ

Ｃ０８Ｊ

Ｂ２９Ｃ

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

基材の表面に薄膜を形成する薄膜形成装置であって、
内部に減圧空間を形成する減圧容器と、
前記減圧容器内に配置された高周波電極と、
板状の形状を有し、前記減圧容器内における前記高周波電極に対向する位置に配置されており、前記高周波電極に対向する側にＲ面を有する成膜用電極と、
前記減圧容器内における前記高周波電極と前記成膜用電極の前記Ｒ面との間において、前記Ｒ面に接触させながら前記基材を搬送する搬送機構と、
前記高周波電極に高周波電力を供給し、誘導結合型プラズマを発生させる高周波電源と、
前記成膜用電極に負パルス電圧を印加するパルス電源と、
を備えた薄膜形成装置。

【請求項2】

基材の表面に薄膜を形成する薄膜形成装置であって、
内部に減圧空間を形成する減圧容器と、
前記減圧容器内に配置された高周波電極と、
前記減圧容器内における前記高周波電極に対向する位置に固定配置されており、前記高周波電極に対向する側にＲ面を有する成膜用電極と、
前記減圧容器内における前記高周波電極と前記成膜用電極の前記Ｒ面との間において、前記Ｒ面に接触させながら前記基材を搬送する搬送機構と、
前記高周波電極に高周波電力を供給し、誘導結合型プラズマを発生させる高周波電源と、
前記成膜用電極に負パルス電圧を印加するパルス電源と、
を備えた薄膜形成装置。

【請求項3】

基材の表面に薄膜を形成する薄膜形成装置であって、
内部に減圧空間を形成する減圧容器と、
前記減圧容器内に配置された高周波電極と、
前記減圧容器内における前記高周波電極に対向する位置に配置されており、前記高周波電極に対向する側にＲ面を有する成膜用電極と、
前記減圧容器内における前記高周波電極と前記成膜用電極の前記Ｒ面との間において、前記Ｒ面に接触させながら前記基材を搬送する搬送機構と、
前記高周波電極に高周波電力を供給し、誘導結合型プラズマを発生させる高周波電源と、
前記成膜用電極に負パルス電圧を印加するパルス電源と、
を備え、
前記成膜用電極は、前記Ｒ面が略鉛直方向に沿って配置されている、
薄膜形成装置。

【請求項4】

前記Ｒ面は、半径３００ｍｍ以上の曲率を有する、
請求項１から３のいずれか１項に記載の薄膜形成装置。

【請求項5】

前記高周波電極は、前記成膜用電極の前記Ｒ面に対向配置された対向面を有し、
前記Ｒ面は、前記対向面よりも面積が大きい、
請求項１から４のいずれか１項に記載の薄膜形成装置。

【請求項6】

前記Ｒ面の幅に対する前記対向面の幅の比は、０．３〜０．４である、
請求項５に記載の薄膜形成装置。

【請求項7】

前記薄膜は、ＤＬＣ（Diamond-Like-Carbon）膜である、
請求項１から６のいずれか１項に記載の薄膜形成装置。

【請求項8】

前記搬送機構は、前記成膜用電極の前記Ｒ面に対して前記基材を均一に接触させながら搬送する、
請求項１から７のいずれか１項に記載の薄膜形成装置。

【請求項9】

前記高周波電極は、前記基材の搬送方向に直交する方向に沿って複数設けられている、
請求項１から８のいずれか１項に記載の薄膜形成装置。

【請求項10】

複数の前記高周波電極は、前記基材の搬送方向に直交する方向に沿って一直線上に設けられている、
請求項９に記載の薄膜形成装置。

【請求項11】

複数の前記高周波電極は、前記基材の搬送方向に直交する方向に沿ってほぼ等間隔で設けられている、
請求項９または１０に記載の薄膜形成装置。

【請求項12】

前記基材は、樹脂フィルムである、
請求項１から１１のいずれか１項に記載の薄膜形成装置。

【請求項13】

前記搬送機構は、ロール・トゥー・ロール方式で前記基材を搬送する、
請求項１から１２のいずれか１項に記載の薄膜形成装置。

【請求項14】

減圧容器の内部の空間を減圧するステップと、
前記減圧容器内に配置された高周波電極、および板状の形状を有して前記減圧容器内における前記高周波電極に対向する位置に配置された成膜用電極のうち、前記高周波電極に高周波電力を供給し、前記成膜用電極に負パルス電圧を印加するステップと、
前記減圧容器内において、前記高周波電極と、前記高周波電極に対向する前記成膜用電極のＲ面との間において、前記Ｒ面に接触させながら基材を搬送するステップと、
前記高周波電極に供給された高周波電力によって誘導結合型プラズマを発生させて、前記基材の表面に薄膜を形成するステップと、
を備えている薄膜形成方法。

【請求項15】

減圧容器の内部の空間を減圧するステップと、
前記減圧容器内に配置された高周波電極、および前記減圧容器内における前記高周波電極に対向する位置に固定配置された成膜用電極のうち、前記高周波電極に高周波電力を供給し、前記成膜用電極に負パルス電圧を印加するステップと、
前記減圧容器内において、前記高周波電極と、前記高周波電極に対向する前記成膜用電極のＲ面との間において、前記Ｒ面に接触させながら基材を搬送するステップと、
前記高周波電極に供給された高周波電力によって誘導結合型プラズマを発生させて、前記基材の表面に薄膜を形成するステップと、
を備えている薄膜形成方法。

【請求項16】

減圧容器の内部の空間を減圧するステップと、
前記減圧容器内に互いに対向するように配置された一対の高周波電極および成膜用電極のうち、前記高周波電極に高周波電力を供給し、前記成膜用電極に負パルス電圧を印加するステップと、
前記減圧容器内において、前記高周波電極と、前記高周波電極に対向して前記略鉛直方向に沿って配置された前記成膜用電極のＲ面との間において、前記Ｒ面に接触させながら基材を搬送するステップと、
前記高周波電極に供給された高周波電力によって誘導結合型プラズマを発生させて、前記基材の表面に薄膜を形成するステップと、
を備えている薄膜形成方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、例えば、長尺のフィルム等の基材の表面に薄膜を形成する薄膜形成装置および薄膜形成方法に関する。

【背景技術】

【0002】

近年、化学気相蒸着（ＣＶＤ）法を用いて、長尺のフィルム等の基材の表面に薄膜を形成する装置が用いられている。

【0003】

例えば、特許文献１には、半径Ｒの円弧に沿って中心軸が平行になるように配列された複数の円筒形ローラが設けられており、可撓性基板が複数の円筒形ローラのそれぞれに接して搬送させる機構が用いられた搬送装置およびこれを設けた成膜装置について開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特許第４８４１０２３号公報

【特許文献2】特許第５２８２５３８号公報

【特許文献3】特開２０１５−１８３２５０号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

しかしながら、上記従来の成膜装置では、以下に示すような問題点を有している。
すなわち、上記公報に開示された装置では、可撓性基板に張力をかけて、複数の円筒形ローラのそれぞれに密着させて搬送することで、可撓性基板のシワを防止して、成膜を行っている。

【0006】

しかし、このような構成では、成膜された薄膜と基材との密着性が低いという問題がある。

【0007】

本発明の課題は、低コストで、成膜された薄膜と基材との密着性を向上させることが可能な薄膜形成装置および薄膜形成方法を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0008】

第１の発明に係る薄膜形成装置は、基材の表面に薄膜を形成する装置であって、内部に減圧空間を形成する減圧容器と、高周波電極と、成膜用電極と、搬送機構と、高周波電源と、パルス電源と、を備えている。高周波電極は、減圧容器内に配置されている。成膜用電極は、減圧容器内における高周波電極に対向する位置に配置されており、高周波電極に対向する側にＲ面を有する。搬送機構は、減圧容器内における高周波電極と成膜用電極のＲ面との間において、Ｒ面に接触させながら基材を搬送する。高周波電源は、高周波電極に高周波電力を供給し、誘導結合型プラズマを発生させる。パルス電源は、成膜用電極に負パルス電圧を印加する。

【0009】

ここでは、減圧容器の内部において成膜用電極に対して対向配置された高周波電極に高周波電力を供給して誘導結合型プラズマ（Inductively Coupled Plasma; ICP）を発生させ、成膜用電極に負パルス電圧を印加する。そして、成膜用電極と高周波電極との間に搬送される基材の表面に薄膜を形成する薄膜形成装置において、高周波電極に対向配置された成膜用電極の面をＲ面としている。

【0010】

ここで、一対の高周波電極および成膜用電極が配置される減圧容器は、例えば、内部に真空空間を形成する真空容器等を用いることができる。

【0011】

また、基材の表面に形成される薄膜には、例えば、ＤＬＣ（Diamond-Like-Carbon）を含む薄膜やＳｉＯ_２等のシリコン系の薄膜等が含まれる。

【0012】

また、成膜用電極のＲ面に対向配置される高周波電極は、基材の幅に応じて、単数であってもよいし、複数であってもよい。

【0013】

さらに、搬送機構は、例えば、フィルム状の長尺の基材を、成膜用電極のＲ面の周方向に沿って、高周波電極と成膜用電極との間に搬送する。

【0014】

なお、表面に薄膜が形成される基材としては、例えば、樹脂フィルム、ガラスフィルム等を用いることができる。そして、基材には、薄膜等が形成された多層構造の基材も含まれる。

【0015】

これにより、高周波電極に高周波電力を供給し、かつ成膜用電極に負パルス電圧を印加することで、高周波電極に高周波電力を供給して生じた誘導結合型プラズマを、さらに高密度化してイオンを大量に発生させ、高速で基材の表面へ衝突させることができるため、基材と薄膜との密着性を確保しつつ、高速での成膜が可能になる。

【0016】

また、成膜用電極のＲ面に接触させながら基材を搬送することで、搬送中における成膜用電極からの基材の浮きを防止することができる。

【0017】

この結果、通常のプラズマＣＶＤ（Chemical Vapor Deposition）による薄膜形成と比較して、成膜された薄膜と基材との密着性を向上させることができ、薄膜のプラズマ密度を増大させて生産性を向上させることができる。

【0018】

第２の発明に係る薄膜形成装置は、第１の発明に係る薄膜形成装置であって、成膜用電極は、Ｒ面が略鉛直方向に沿って配置されている。

【0019】

ここでは、Ｒ面が略鉛直方向に沿って配置されるように、成膜用電極を縦向きに設置している。

【0020】

これにより、基材がＲ面に沿って略鉛直方向に搬送されながら薄膜が形成されるため、製膜中に減圧容器の壁面等に形成された膜の一部が剥がれても基材の表面に落下してしまうことを防止することができる。

【0021】

よって、減圧容器内の清掃作業等を定期的に実施することなく、基材の表面に対する薄膜の形成を長時間行うことができるため、歩留まりが向上してコストを低減し、安定的に基材の表面へ薄膜を形成することができる。

【0022】

第３の発明に係る薄膜形成装置は、第１または第２の発明に係る薄膜形成装置であって、Ｒ面は、半径３００ｍｍ以上の曲率を有する。

【0023】

ここでは、成膜用電極のＲ面を、半径３００ｍｍ以上の曲率を有する曲面としている。
これにより、比較的緩やかな曲面に沿って基材を密着させながら搬送することで、成膜用電極に対して基材を均一に密着させることができる。

【0024】

この結果、成膜用電極からの基材の浮きを防止して、基材の表面に均一な薄膜を形成することができる。

【0025】

第４の発明に係る薄膜形成装置は、第１から第３の発明のいずれか１つに係る薄膜形成装置であって、高周波電極は、成膜用電極のＲ面に対向配置された対向面を有している。Ｒ面は、対向面よりも面積が大きい。

【0026】

ここでは、互いに対向する高周波電極高周波電極側のＲ面と、成膜用電極側の対向面とを比較して、Ｒ面の方が対向面よりも大きい。

【0027】

これにより、高周波電極から放射状にプラズマ化された原料ガスが移動して、対向配置された成膜用電極側のＲ面の方へ移動することで、効率よく、成膜用電極に沿って搬送される基材の表面に薄膜を形成することができる。

【0028】

第５の発明に係る薄膜形成装置は、第４の発明に係る薄膜形成装置であって、Ｒ面の幅に対する対向面の幅の比は、０．３〜０．４である。

【0029】

ここでは、互いに対向する高周波電極側のＲ面の幅と、成膜用電極側の対向面の幅との比が、０．３〜０．４の範囲になるように、高周波電極および成膜用電極が形成されている。

【0030】

これにより、高周波電極から放射状にプラズマ化された原料ガスが移動して、対向配置され幅の広い成膜用電極側の対向面へと移動することで、効率よく、成膜用電極に沿って搬送される基材の表面に薄膜を形成することができる。

【0031】

第６の発明に係る薄膜形成装置は、第１から第５の発明のいずれか１つに係る薄膜形成装置であって、薄膜は、ＤＬＣ（Diamond-Like-Carbon）膜である。

【0032】

ここでは、高周波電源から高周波電極に所定の高周波電力が供給されて発生させた誘導結合型プラズマによって、基材の表面にＤＬＣ膜が形成される。

【0033】

これにより、例えば、ＰＥＴ等の樹脂フィルムの表面に、ＤＬＣ膜を形成することで、耐候性に優れた樹脂フィルムを得ることができる。

【0034】

第７の発明に係る薄膜形成装置は、第１から第６の発明のいずれか１つに係る薄膜形成装置であって、成膜用電極は、板状の形状を有している。

【0035】

ここでは、板状の成膜用電極を用いている。
これにより、板状の成膜用電極を加工して、所定の曲率のＲ面を持つ成膜用電極を容易に成形することができる。

【0036】

第８の発明に係る薄膜形成装置は、第１から第７の発明のいずれか１つに係る薄膜形成装置であって、成膜用電極は、固定配置されている。

【0037】

ここでは、減圧空間内に固定配置された成膜用電極を用いている。
これにより、対向配置された高周波電極と成膜用電極との間において、安定的に基材の表面に薄膜を形成することができる。

【0038】

第９の発明に係る薄膜形成装置は、第１から第８の発明のいずれか１つに係る薄膜形成装置であって、搬送機構は、成膜用電極のＲ面に対して基材を均一に接触させながら搬送する。

【0039】

ここでは、フィルム等の基材を、成膜用電極のＲ面に対して均一に接触させた状態で搬送する。

【0040】

これにより、高周波電極に高周波電力を供給することで生じるプラズマによって、高周波電極側の基材の表面に薄膜を形成することができる。

【0041】

第１０の発明に係る薄膜形成装置は、第１から第９の発明のいずれか１つに係る薄膜形成装置であって、高周波電極は、基材の搬送方向に直交する方向に沿って複数設けられている。

【0042】

ここでは、成膜用電極に対向配置された複数の高周波電極を、基材の搬送方向に直交する方向に沿って配置している。

【0043】

これにより、例えば、高周波電極から放射状に放出されるプラズマ化された原料ガスのイオンを、搬送方向に直交する方向、すなわち基材の幅方向において広く薄膜を形成することができる。

【0044】

第１１の発明に係る薄膜形成装置は、第１０の発明に係る薄膜形成装置であって、複数の高周波電極は、基材の搬送方向に直交する方向に沿って一直線上に設けられている。

【0045】

ここでは、成膜用電極に対向配置された複数の高周波電極を、基材の搬送方向に直交する方向に沿って一直線上に配置している。

【0046】

これにより、例えば、高周波電極から放射状に放出されるプラズマ化された原料ガスのイオンを、搬送方向に直交する方向、すなわち基材の幅方向において広く薄膜を形成することができる。

【0047】

第１２の発明に係る薄膜形成装置は、第１０または第１１の発明に係る薄膜形成装置であって、複数の高周波電極は、基材の搬送方向に直交する方向に沿ってほぼ等間隔で設けられている。

【0048】

ここでは、成膜用電極に対向配置された複数の高周波電極を、基材の搬送方向に直交する方向に沿ってほぼ等間隔で配置している。

【0049】

これにより、例えば、高周波電極から放射状に放出されるプラズマ化された原料ガスのイオンを、基材の表面にほぼ均一に打ち付けることができる。よって、基材の表面上にほぼ均一に薄膜を形成することができる。

【0050】

第１３の発明に係る薄膜形成装置は、第１から第１２の発明のいずれか１つに係る薄膜形成装置であって、基材は、樹脂フィルムである。

【0051】

ここでは、表面に薄膜を形成する基材として、例えば、ＰＥＴ（Polyethylene terephthalate）フィルムや、ポリエチレン等のオレフィン系の樹脂フィルムを用いている。

【0052】

これにより、樹脂フィルムを基材として用いた場合でも、基材の表面に形成された薄膜と基材の表面との密着性を向上させることができる。

【0053】

第１４の発明に係る薄膜形成装置は、第１から第１３の発明のいずれか１つに係る薄膜形成装置であって、搬送機構は、ロール・ツー・ロール方式で基材を搬送する。

【0054】

ここでは、搬送機構として、フレキシブルなフィルム等の基材を送出しロールから搬出して、薄膜形成等の処理を行い、巻取りロールによって巻き取る、いわゆるロール・ツー・ロール方式を採用している。
これにより、長尺の基材に対して効率よく薄膜を形成することができる。

【0055】

第１５の発明に係る薄膜形成方法は、減圧容器の内部の空間を減圧するステップと、減圧容器内に互いに対向するように配置された一対の高周波電極および成膜用電極のうち、高周波電極に高周波電力を供給し、成膜用電極に負パルス電圧を印加するステップと、減圧容器内において高周波電極と高周波電極に対向する成膜用電極のＲ面との間において、Ｒ面に接触させながら基材を搬送するステップと、高周波電極に供給された高周波電力によって誘導結合型プラズマを発生させて基材の表面に薄膜を形成するステップと、を備えている。

【0056】

ここでは、減圧容器の内部において成膜用電極に対して対向配置された高周波電極に高周波電力を供給して誘導結合型プラズマ（Inductively Coupled Plasma; ICP）を発生させ、成膜用電極と高周波電極との間に搬送される基材の表面に薄膜を形成する薄膜形成方法において、成膜用電極に負パルス電圧を印加し、かつ高周波電極に対向配置された成膜用電極の面をＲ面としている。

【0057】

ここで、一対の高周波電極および成膜用電極が配置される減圧容器は、例えば、内部に真空空間を形成する真空容器等を用いることができる。

【0058】

また、基材の表面に形成される薄膜には、例えば、ＤＬＣ（Diamond-Like-Carbon）を含む薄膜やＳｉＯ_２等のシリコン系の薄膜等が含まれる。

【0059】

また、成膜用電極のＲ面に対向配置される高周波電極は、基材の幅に応じて、単数であってもよいし、複数であってもよい。

【0060】

さらに、基材の搬送を行う搬送機構は、例えば、フィルム状の長尺の基材を、成膜用電極のＲ面の周方向に沿って、高周波電極と成膜用電極との間に搬送する。

【0061】

なお、表面に薄膜が形成される基材としては、例えば、樹脂フィルム、ガラスフィルム等を用いることができる。そして、基材には、薄膜等が形成された多層構造の基材も含まれる。

【0062】

これにより、高周波電極に高周波電力を供給し、成膜用電極に負パルス電圧を印加することで、高周波電極に高周波電力を供給して生じた誘導結合型プラズマを、さらに高密度化してイオンを大量に発生させ、高速で基材の表面へ衝突させることができるため、基材と薄膜との密着性を確保しつつ、高速での成膜が可能となる。

【0063】

また、基材が電極から浮いてしまうと、基材表面にパルス電圧を印加することができず、均一な成膜を行うことが困難となるため、成膜用電極のＲ面に接触させながら基材を搬送することで、搬送中における成膜用電極からの基材の浮きを防止することができる。

【0064】

この結果、通常のプラズマＣＶＤ（Chemical Vapor Deposition）による薄膜形成と比較して、成膜された薄膜と基材との密着性を向上させることができ、プラズマ密度を増大させて生産性を向上させることができる。

【発明の効果】

【0065】

本発明に係る薄膜形成装置によれば、低コストで、成膜された薄膜と基材との密着性を向上させることができる。

【図面の簡単な説明】

【0066】

【図1】本発明の一実施形態に係る薄膜形成装置の概略的な内部構成を示す側断面図。

【図2】図１の薄膜形成装置の制御ブロック図。

【図3】図１の薄膜形成装置に含まれる成膜用電極の構成を示す側面図。

【図4】図３の成膜用電極に対向配置された複数の高周波アンテナを示す正面図。

【図5】図４等の高周波アンテナに供給される高周波電力と時間との関係を示すグラフ。

【図6】図３等の成膜用電極に印加される負パルス電圧と時間との関係を示すグラフ。

【図7】図３等の成膜用電極に印加される負パルス電圧と耐候性、破断ひずみとの関係を示す図。

【図8】図１の薄膜形成装置による薄膜形成方法の流れを示すフローチャート。

【発明を実施するための形態】

【0067】

本発明の一実施形態に係る薄膜形成装置１０および薄膜形成方法について、図１〜図８を用いて説明すれば以下の通りである。

【0068】

本実施形態に係る薄膜形成装置１０は、図１に示すように、略鉛直方向に沿って搬送される樹脂フィルム（基材）Ｆの表面に、薄膜を形成するための原料ガスをプラズマ化したイオンを衝突させて薄膜を形成する。そして、薄膜形成装置１０は、図１に示すように、減圧容器１１と、減圧用ポンプ１２ｂと、原料ガス供給部１３と、搬送機構１４と、成膜用電極１５と、負パルス電源（パルス電源）１６と、高周波アンテナ（高周波電極）１７と、高周波電源１８と、放電制御部１９と、を備えている。

【0069】

なお、本実施形態では、薄膜形成装置１０によって表面に薄膜が形成される基材として、ＰＥＴ（Polyethylene terephthalate）製の樹脂フィルムＦが用いられる。

【0070】

また、本実施形態の薄膜形成装置１０では、ＰＥＴ製の樹脂フィルムの表面に、ＤＬＣ（Diamond-Like-Carbon）膜を形成する。これにより、耐候性に優れた樹脂シートを得ることができる。

【0071】

減圧容器１１は、所定の方向へ搬送される樹脂フィルムＦの表面に所望の薄膜を形成するために、図１に示す減圧空間Ｓ１が内部に形成される。

【0072】

減圧空間Ｓ１には、図１に示すように、搬送機構１４、成膜用電極１５および高周波アンテナ１７が配置されている。

【0073】

減圧用ポンプ１２ｂは、図１に示すように、圧力調整バルブ１２ａを介して、減圧容器１１に取り付けられている。そして、減圧用ポンプ１２ｂは、減圧空間Ｓ１内において搬送される樹脂フィルムＦの表面にＤＬＣ膜を形成するために、減圧容器１１内を所定の圧力になるまで減圧して、減圧容器１１内に減圧空間Ｓ１を形成する。

【0074】

なお、圧力制御部１２ｄ（図２参照）は、減圧容器１１内に設置された圧力センサ１２ｃ（図２参照）によって検出される減圧容器１１内の圧力が０．５〜５．０Ｐａの範囲になるように、圧力調整バルブ１２ａを制御する。

【0075】

ここで、減圧容器１１内の圧力が低すぎると、樹脂フィルムＦの表面とＤＬＣ膜との密着性が低くなり、成膜速度が遅くなってしまう。逆に、圧力が高すぎると、樹脂フィルムＦの表面にイオン衝突によるダメージが発生する。

【0076】

よって、本実施形態では、減圧容器１１内の圧力が、１．０Ｐａ程度になるまで減圧されることが好ましい。

【0077】

原料ガス供給部１３は、図１に示すように、例えば、減圧容器１１の上部に取り付けられている。そして、原料ガス供給部１３は、樹脂フィルムＦの表面に形成される薄膜（ＤＬＣ膜）の原料を含むガス（例えば、アセチレンとメタンの混合ガス）を、減圧空間Ｓ１内へ供給する。

【0078】

搬送機構１４は、ロール・ツー・ロール（Roll to Roll）方式の搬送方式を採用しており、減圧容器１１内の減圧空間Ｓ１において、例えば、１．０ｍ／秒の速度で樹脂フィルムＦを所定の方向へ搬送するように、搬送制御部１４ｆ（図２参照）によって制御される。

【0079】

ここで、ロール・ツー・ロール方式とは、フレキシブルな樹脂フィルムＦ等の基材を巻出しロールから送出し、表面に薄膜形成等の各種処理が行われた基材を、巻取りロールによって巻き取る搬送方式をいう。

【0080】

そして、搬送機構１４は、図１に示すように、巻出しロール１４ａと、ガイドローラ１４ｂ，１４ｃと、巻取りロール１４ｄとを有している。

【0081】

巻出しロール１４ａは、図１に示すように、表面に薄膜（ＤＬＣ膜）が形成される前の樹脂フィルムＦが巻回されている。そして、巻出しロール１４ａは、搬送制御部１４ｆ（図２参照）によって所定の回転数で回転制御されることで、所定の搬送速度で樹脂フィルムＦを送り出す。

【0082】

ガイドローラ１４ｂは、図１に示すように、樹脂フィルムＦの搬送方向における巻出しロール１４ａの直下流側に配置された従動ローラである。そして、ガイドローラ１４ｂは、樹脂フィルムＦが搬送される速度に合わせて回転する。また、ガイドローラ１４ｂは、成膜用電極１５の上端部の近傍に配置されている。

【0083】

ガイドローラ１４ｃは、図１に示すように、樹脂フィルムＦの搬送方向における巻取りロール１４ｄの直上流側に配置された従動ローラである。そして、ガイドローラ１４ｃは、ガイドローラ１４ｂと同様に、樹脂フィルムＦが搬送される速度に合わせて回転する。また、ガイドローラ１４ｃは、成膜用電極１５の下端部の近傍に配置されている。

【0084】

巻取りロール１４ｄは、図１に示すように、表面に薄膜（ＤＬＣ膜）が形成された後の樹脂フィルムＦが巻回される。そして、巻取りロール１４ｄは、搬送制御部１４ｆ（図２参照）によって所定の回転数で回転駆動されることで、所定の搬送速度で樹脂フィルムＦを巻き取る。

【0085】

なお、巻出しロール１４ａと巻取りロール１４ｄとの回転駆動する際の回転速度は、略同じ程度か、あるいは巻取りロール１４ｄの回転速度が巻出しロール１４ａの回転速度よりも若干早くなるように回転制御される。

【0086】

搬送制御部１４ｆは、図２に示すように、テンションセンサ１４ｅによって検出された樹脂フィルムＦの張力が適切な範囲内になるように、巻出しロール１４ａにおける樹脂フィルムＦの送り出し速度（回転数）と巻取りロール１４ｄにおける巻き取り速度（回転数）とを制御する。

【0087】

成膜用電極１５は、図１に示すように、高周波アンテナ（高周波電極）１７とともに減圧容器１１の内部に縦向きに固定配置されており、接地されている。また、成膜用電極１５の上端部と下端部とは、ガイドローラ１４ｂ，１４ｃを結ぶ直線よりも外側（図中右側）に配置されている。

【0088】

これにより、巻出しロール１４ａから送出された樹脂フィルムＦは、ガイドローラ１４ｂとガイドローラ１４ｃとの間に設けられた成膜用電極１５（Ｒ面１５ａ）に対してほぼ均一に接触した状態で略鉛直方向下向きに搬送され、巻取りロール１４ｄに巻き取られる。

【0089】

そして、成膜用電極１５は、図３に示すように、板状の金属性部材を加工して形成されており、樹脂フィルムＦの搬送方向（略鉛直方向）に沿って配置されている。また、成膜用電極１５は、高周波アンテナ１７に対向する側、つまり樹脂フィルムＦが接触する側の面に、高周波アンテナ１７に向かって凸状であって所定の曲率を有するＲ面１５ａを有している。

【0090】

Ｒ面１５ａは、図３に示すように、幅（図１中の高さ）が３００〜４００ｍｍであって、半径３００ｍｍ以上（好ましくは、８００ｍｍ）の曲率の曲面になるように形成されている。そして、Ｒ面１５ａは、上述した高周波アンテナ１７側の対向面１７ａよりも面積が大きくなるように形成されている。さらに、樹脂フィルムＦの搬送方向に沿った方向におけるＲ面１５ａの寸法（幅）に対する対向面１７ａの寸法（幅）の比が、０．３〜０．４の範囲になるように形成されている。

【0091】

また、成膜用電極１５には、後述する負パルス電源１６によって、負パルス電圧が印加される。

【0092】

負パルス電源（パルス電源）１６は、例えば、所定の周波数（１〜１０ｋＨｚ（好ましくは、５ｋＨｚ））で、−１０００〜−１００００Ｖ（好ましくは、−５０００Ｖ）の負のパルス電圧を、成膜用電極１５に印加する（図６参照）。

【0093】

これにより、成膜用電極１５と高周波アンテナ１７との間の電位差を大きくして、プラズマ化された原料ガスの正イオンを、さらに加速させて高速で樹脂フィルムＦの表面へ衝突させて薄膜を形成することができる。

【0094】

より詳細には、負パルス電源１６は、高周波アンテナ１７を中心に発生したプラズマを成膜用電極１５に向けて加速させるとともに、成膜用電極１５の周囲にもプラズマを発生させる。

【0095】

この結果、樹脂フィルムＦの表面とＤＬＣ薄膜との密着性を向上させることができる。また、樹脂フィルムＦの搬送速度を従来よりも上昇させて製造効率を向上させることができる。

【0096】

なお、負パルス電源１６から成膜用電極１５に印加される負パルス電圧は、上述したように、−１０００〜−１００００Ｖの範囲内（好ましくは、−５０００Ｖ）に設定される。

【0097】

ただし、負パルス電圧が−１０００Ｖ程度では、十分に原料ガスの正イオンを加速することができないため、耐候性評価試験でも剥離まで５００ｈという結果であった。

【0098】

逆に、負パルス電圧を下げ過ぎた場合には、図７に示すように、−５０００Ｖと比較して、−１００００Ｖまで下げてしまうと、耐候性評価試験の結果が５００ｈまで悪化してしまう。この原因は、原料ガスの正イオンの衝突によるダメージによって、樹脂フィルムＦの表面が劣化して密着性、耐候性が低下したためと思われる。

【0099】

よって、負パルス電源１６から成膜用電極１５に印加される負パルス電圧は、耐候性評価試験で３０００ｈ、２０００ｈ、破断ひずみが９９．０、３２．５という結果が得られた−５０００〜−７０００Ｖ前後であることが好ましい。

【0100】

高周波アンテナ（高周波電極）１７は、図１に示すように、成膜用電極１５のＲ面１５ａに対して対向配置されている。また、高周波アンテナ１７は、減圧容器１１の内部において、搬送機構１４によって略鉛直方向に沿って搬送される樹脂フィルムＦの搬送方向に対して直交する方向に沿って、樹脂フィルムＦの表面にほぼ均一な薄膜を形成するように、図４に示すように、略等間隔（ｄ１≒ｄ２）で一直線上に３つ配置されている。

【0101】

なお、高周波アンテナ１７は、成膜用電極１５に対して、１５０ｍｍ程度の距離だけ離間した位置に配置されている。

【0102】

そして、３つの高周波アンテナ１７には、高周波電源１８からそれぞれ所定の高周波電力が供給される（図５参照）。

【0103】

このとき、減圧空間Ｓ１内において誘導結合型プラズマが生成されて、原料ガス供給部１３によって減圧容器１１内に導入された薄膜の原料ガスがプラズマ化される。

【0104】

これにより、プラズマ化された原料ガスの正イオンが、成膜用電極１５の方向へ放射状に高速で移動するため、搬送機構１４によって搬送される樹脂フィルムＦの表面へ高速で衝突させることができる。

【0105】

また、高周波アンテナ１７は、成膜用電極１５のＲ面１５ａと対向する側に、対向面１７ａを有している。

【0106】

対向面１７ａは、図４に示すように、幅（図１中の高さ）が１２０ｍｍの略四角形の面であって、高周波アンテナ１７に所定の高周波電力が供給されると、成膜用電極１５のＲ面１５ａに向かって放射状に誘導結合型プラズマを放出する。そして、高周波アンテナ１７の対向面１７ａの面積は、対向配置された成膜用電極１５のＲ面１５ａの面積よりも小さい。

【0107】

ただし、高周波アンテナ１７は、成膜用電極１５のＲ面１５ａに対して放射状にプラズマを放出するため、樹脂フィルムＦの表面に略均一なＤＬＣ膜を形成することができる。

【0108】

高周波電源１８は、高周波アンテナ１７に、図５に示すように、所定の高周波電力（正弦波）を供給する。

【0109】

なお、高周波電源１８は、所定の周波数（１３．５６ＭＨｚ）で、例えば、２００〜８００Ｗ（好ましくは、６００Ｗ）の範囲の高周波電力を、高周波アンテナ１７に供給する。

【0110】

放電制御部１９は、図１および図２に示すように、上述した負パルス電源１６および高周波電源１８と接続されている。そして、放電制御部１９は、負パルス電源１６から成膜用電極１５、高周波電源１８から高周波アンテナ１７に、それぞれ印加、供給される負パルス電圧、高周波電力の大きさおよびそのタイミングを制御する。

【0111】

具体的には、放電制御部１９は、繰り返し周波数を決定し、クロックパルス（１~１０まで可変）を発振する。そして、高周波電源１８が、クロックパルスによって同期された高周波を発振して、プラズマを発生させる。同様に、負パルス電源１６が、クロックパルスによって同期された高電圧パルスを発振し、樹脂フィルムＦの表面に薄膜を形成する。

【0112】

本実施形態の薄膜形成装置１０は、以上のように、内部に減圧空間Ｓ１を形成する減圧容器１１と、一対の高周波アンテナ１７および成膜用電極１５と、搬送機構１４と、高周波電源１８とを備えている。一対の高周波アンテナ１７および成膜用電極１５は、減圧容器１１内に互いに対向するように配置されている。搬送機構１４は、減圧容器１１内における高周波アンテナ１７と、高周波アンテナ１７に対向する側の面に半径３００ｍｍ以上の曲率のＲ面１５ａを有する成膜用電極１５との間に樹脂フィルムＦを搬送する。高周波電源１８は、高周波アンテナ１７に高周波電力を供給し、誘導結合型プラズマを発生させて樹脂フィルムＦの表面に薄膜を形成させる。

【0113】

これにより、高周波アンテナ１７に高周波電力が供給されることで、減圧空間Ｓ１内に導入された薄膜の原料ガスをプラズマ化した正イオンを、樹脂フィルムＦの表面に高速で衝突させて、樹脂フィルムＦの表面に対する密着性の高い薄膜を形成することができる。

【0114】

この結果、低コストで、成膜された薄膜と樹脂フィルムＦの表面との密着性を向上させることができる。

【0115】

また、本実施形態の薄膜形成装置１０では、上述したように、高周波アンテナ１７と成膜用電極１５との電位差が大きい。このため、搬送機構１４は、プラズマ化された原料ガスのイオンを、高速で樹脂フィルムＦの表面に衝突させて薄膜を形成することができる。よって、搬送機構１４は、例えば、１．０ｍ／秒程度の高速で樹脂フィルムＦを搬送して、薄膜形成された樹脂フィルムＦの製造効率を向上させることができる。

【0116】

さらに、以上のように、減圧空間Ｓ１内において、プラズマ化された原料ガスのイオンを高速で樹脂フィルムＦの表面へ衝突させることができるため、樹脂フィルムＦを略鉛直方向に沿って搬送しながら、表面に薄膜を成膜することができる。

【0117】

この結果、減圧容器１１の内壁等に付着した薄膜の成分が樹脂フィルムＦの表面に落下してしまうことを防止することができる。

【0118】

＜薄膜形成方法＞
本実施形態の薄膜形成装置１０では、以上の構成により、図８に示すフローチャートに従って、樹脂フィルムの表面にＤＬＣ膜の形成を行う。

【0119】

すなわち、図８に示すように、ステップＳ１１では、樹脂フィルムＦを所定の位置へセットした後、圧力調整バルブ１２ａおよび減圧用ポンプ１２ｂを用いて、減圧容器１１内の空間を所定の圧力になるまで減圧し、減圧空間Ｓ１を形成する。

【0120】

次に、ステップＳ１２では、減圧空間Ｓ１が形成された減圧容器１１内へ、原料ガス供給部１３から薄膜の原料となる原料ガスを供給する。

【0121】

なお、上述したように、本実施形態では、原料ガスとして、ＤＬＣ膜の原料を含むガスが減圧容器１１内へ供給される。

【0122】

次に、ステップＳ１３では、放電制御部１９によって、高周波電源１８から高周波アンテナ１７に所定の高周波電力が供給される。具体的には、高周波電源１８は、図５に示すように、正弦波の高周波電力を供給する。

【0123】

次に、ステップＳ１４では、高周波アンテナ１７に高周波電力が供給されたことにより、高周波アンテナ１７と成膜用電極１５との間に誘導結合型プラズマが生成され、減圧空間Ｓ１内に供給された原料ガスのイオンがプラズマ化される。

【0124】

次に、ステップＳ１５では、負パルス電源１６から、成膜用電極１５に所定の電圧が印加される。具体的には、負パルス電源１６は、図６に示すように、−５０００Ｖの負パルス電圧を印加する。

【0125】

なお、次に、ステップＳ１３からステップＳ１５は、略同時に行われる。
次に、ステップＳ１６では、搬送機構１４によって、高周波アンテナ１７と成膜用電極１５との間に、略鉛直方向に沿って樹脂フィルムＦが搬送されるように、搬送制御部１４ｆが搬送制御を行う。より詳細には、搬送機構１４は、テンションセンサ１４ｅにおいて樹脂フィルムＦにかかる張力を検出しつつ、図１に示すように、略鉛直方向に沿って縦向きに配置された成膜用電極１５のＲ面１５ａに対して略均一に接触させた状態で、樹脂フィルムＦを搬送する。

【0126】

次に、ステップＳ１７では、高周波アンテナ１７側から成膜用電極１５に向かって高速で移動する原料ガスのイオンが樹脂フィルムＦの表面に衝突して、樹脂フィルムＦの表面にＤＬＣ膜が形成される。

【0127】

そして、所定の長さの樹脂フィルムＦを搬送した後、薄膜形成装置１０から、ＤＬＣ膜が成膜された樹脂フィルムＦを搬出する。

【0128】

［他の実施形態］
以上、本発明の一実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の変更が可能である。

【0129】

（Ａ）
上記実施形態では、Ｒ面１５ａが略鉛直方向に沿って縦向きに配置されるように、成膜用電極１５を減圧容器１１内に配置した例を挙げて説明した。しかし、本発明はこれに限定されるものではない。

【0130】

例えば、Ｒ面が鉛直方向に対して斜め、あるいは略水平方向に沿って配置されるように、成膜用電極を配置してもよい。

【0131】

（Ｂ）
上記実施形態では、成膜用電極１５のＲ面１５ａに対して、３つの高周波アンテナ１７を対向配置した例を挙げて説明した。しかし、本発明はこれに限定されるものではない。

【0132】

例えば、成膜用電極のＲ面に対して、１つの高周波アンテナ（高周波電極）を配置した構成であってもよい。あるいは、成膜用電極のＲ面に対して、２つ、４つ以上の高周波アンテナ（高周波電極）を配置した構成であってもよい。

【0133】

（Ｃ）
上記実施形態では、成膜用電極１５のＲ面１５ａに対向する位置に、樹脂フィルムＦの搬送方向に直交する方向に、３つの高周波アンテナ１７を一直線上に、略等間隔で配置した例を挙げて説明した。しかし、本発明はこれに限定されるものではない。

【0134】

例えば、複数の高周波アンテナを、一直線上ではなく、千鳥状に配置した構成であってもよい。

【0135】

あるいは、複数の高周波アンテナを、略等間隔ではなく、異なる間隔で配置した構成であってもよい。

【0136】

（Ｄ）
上記実施形態では、負パルス電源（パルス電源）１６が、成膜用電極１５に、１〜１０ｋＨｚ（好ましくは、５ｋＨｚ）の周波数で、−１０００〜−１００００Ｖ（好ましくは、−５０００Ｖ）の負のパルス電圧を印加する例を挙げて説明した。しかし、本発明はこれに限定されるものではない。
例えば、負パルス電源から、上記範囲外の周波数、あるいは電圧を印加してもよい。

【0137】

（Ｅ）
上記実施形態では、高周波電源１８が、高周波アンテナ１７に、所定の周波数（１３．５６ＭＨｚ）で、例えば、２００〜８００Ｗ（好ましくは、６００Ｗ）の範囲の高周波電力を供給する例を挙げて説明した。しかし、本発明はこれに限定されるものではない。
例えば、高周波電源から、上記範囲外の高周波電力を供給してもよい。

【0138】

（Ｆ）
上記実施形態では、樹脂フィルムＦの表面に、ＤＬＣ（Diamond-Like-Carbon）を含む薄膜を形成した例を挙げて説明した。しかし、本発明はこれに限定されるものではない。
例えば、ＳｉＯ_２等の他の薄膜を基材の表面に形成する薄膜形成装置であってもよい。

【0139】

（Ｇ）
上記実施形態では、長尺の樹脂フィルムＦを搬送する搬送機構１４として、ロール・ツー・ロール方式を採用した例を挙げて説明した。しかし、本発明はこれに限定されるものではない。

【0140】

例えば、ロール・ツー・ロール方式以外にも、バッチ式の搬送方式を採用した搬送機構を用いてもよい。

【0141】

（Ｈ）
上記実施形態では、長尺の樹脂フィルムＦの表面に薄膜を形成する例を挙げて説明した。しかし、本発明はこれに限定されるものではない。
例えば、長尺の基材ではなく、板状、ブロック状の基材を用いてもよい。

【0142】

（Ｉ）
上記実施形態では、表面に薄膜が形成される基材として、ＰＥＴ製の樹脂フィルムＦを用いた例を挙げて説明した。しかし、本発明はこれに限定されるものではない。

【0143】

例えば、ＰＥＴ以外にもポリエチレン等のオレフィン系の樹脂フィルム、ガラスフィルム等の他の基材を用いてもよい。

【0144】

また、基材として、１層あるいは複数層の薄膜が表面に形成された多層構造の基材を用いてもよい。この場合でも、基材の最表面に、上記実施形態で説明した薄膜形成装置および方法を用いて、密着性の高い薄膜を形成することができる。

【産業上の利用可能性】

【0145】

本発明の薄膜形成装置は、低コストで、成膜された薄膜と基材との密着性を向上させることができるという効果を奏することから、各種材料の表面に薄膜を形成する装置に対して広く適用可能である。

【符号の説明】

【0146】

１０ 薄膜形成装置
１１ 減圧容器
１２ａ 圧力調整バルブ
１２ｂ 減圧用ポンプ
１２ｃ 圧力センサ
１２ｄ 圧力制御部
１３ 原料ガス供給部
１４ 搬送機構
１４ａ 巻出しロール
１４ｂ ガイドローラ
１４ｃ ガイドローラ
１４ｄ 巻取りロール
１４ｅ テンションセンサ
１４ｆ 搬送制御部
１５ 成膜用電極
１５ａ Ｒ面
１６ 負パルス電源（パルス電源）
１７ 高周波アンテナ（高周波電極）
１７ａ 対向面
１８ 高周波電源
１９ 放電制御部
Ｆ 樹脂フィルム
Ｓ１ 減圧空間

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】