特許 6971029 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6971029

(24)【登録日】2021年11月4日

(45)【発行日】2021年11月24日

(54)【発明の名称】合わせガラス用中間膜及び合わせガラス

(51)【国際特許分類】

   C03C 27/12 20060101AFI20211111BHJP

【ＦＩ】

   C03C27/12 D

   C03C27/12 F

【請求項の数】1

【全頁数】25

(21)【出願番号】特願2016-531718(P2016-531718)

(86)(22)【出願日】2016年4月13日

(86)【国際出願番号】JP2016061915

(87)【国際公開番号】WO2016167287

(87)【国際公開日】20161020

【審査請求日】2019年1月11日

【審判番号】不服2020-4331(P2020-4331/J1)

【審判請求日】2020年4月1日

(31)【優先権主張番号】特願2015-83432(P2015-83432)

(32)【優先日】2015年4月15日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000002174

【氏名又は名称】積水化学工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000914

【氏名又は名称】特許業務法人 安富国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】中山 和彦

【合議体】

【審判長】 宮澤 尚之

【審判官】 末松 佳記

【審判官】 後藤 政博

(56)【参考文献】

【文献】 米国特許出願公開第２０１４／０２２０２８６号明細書（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 特開２０００−２０３９０１号公報（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平６−１９８８０９号公報（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−２２０８９号公報（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

C03C27/12

B32B17/06-17/10

B29C59/04

B60J1/00

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

少なくとも一方の表面に多数の凸部を有する合わせガラス用中間膜であって、
前記凸部の配置密度が３個／ｍｍ^２以上、８０個／ｍｍ^２以下であり、かつ、前記凸部が表面中に占める面積の比率が１５〜７５％であり、
凸部の表面におけるＩＳＯ ２５１７８に準拠して測定される面算術平均粗さＳａが２００ｎｍ以上、５００ｎｍ以下である
ことを特徴とする合わせガラス用中間膜。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、積層した状態で保管しても自着せずに、容易に剥離可能な合わせガラス用中間膜、及び、該合わせガラス用中間膜を用いてなる合わせガラスに関する。

【背景技術】

【0002】

２枚のガラス板の間に、可塑化ポリビニルブチラールを含有する合わせガラス用中間膜を挟み、互いに接着させて得られる合わせガラスは、特に車両用フロントガラスとして広く使用されている。

【0003】

合わせガラスの製造工程においては、ガラスと合わせガラス用中間膜とを積層する際の脱気性が重要である。このため、合わせガラス用中間膜の少なくとも一方の表面には、合わせガラス製造時の脱気性を確保する目的で、多数の凹部が形成されている。とりわけ、該凹部を、底部が連続した溝形状を有し、隣接する該刻線状の凹部が平行して規則的に形成される構造とすることにより、極めて優れた脱気性を発揮することができる。

【0004】

合わせガラスの製造方法では、例えば、ロール状体から巻き出した合わせガラス用中間膜を適当な大きさに切断し、該合わせガラス用中間膜を少なくとも２枚のガラス板の間に挟持して得た積層体をゴムバックに入れて減圧吸引し、ガラス板と中間膜との間に残留する空気を脱気しながら予備圧着し、次いで、例えばオートクレーブ内で加熱加圧して本圧着を行う方法等が行われる。（例えば、特許文献１。）

【0005】

このような合わせガラスの製造方法では、製造の効率化のために、予め所定の形状に切断した合わせガラス用中間膜を恒温恒湿室内に積層して保管しておくことが行われる。しかしながら、保管中に積層した合わせガラス用中間膜同士が接着（自着）してしまい、合わせガラス用中間膜を搬送する機械や人力では剥離できなくなってしまうことがあるという問題があった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特開平８−２６７８９号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

本発明は、上記現状に鑑み、積層した状態で保管しても自着せずに、容易に剥離可能な合わせガラス用中間膜、及び、該合わせガラス用中間膜を用いてなる合わせガラスを提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明は、少なくとも一方の表面に多数の凸部を有する合わせガラス用中間膜であって、前記凸部の配置密度が３個／ｍｍ^２以上であり、かつ、前記凸部が表面中に占める面積の比率が１５〜７５％である合わせガラス用中間膜である。
以下に本発明を詳述する。

【0009】

本発明の合わせガラス用中間膜は、少なくとも一方の表面に多数の凸部を有する。これにより、合わせガラスの製造時における脱気性を確保することができる。
上記凸部の形状は特に限定されず、球状、ブロック状、円錐状、角錐状、円錐台状、角錐台状、角柱状、円柱状等が挙げられる。上記凸部の形状はエンボスロールが転写された形状であってもよい。
図１に、表面に多数の球状の凸部を有する合わせガラス用中間膜の一例を表す模式図を示した。また、図２に、表面に多数のブロック状の凸部を有する合わせガラス用中間膜の一例を表す模式図を示した。

【0010】

本発明の合わせガラス用中間膜では、上記凸部の配置密度が３個／ｍｍ^２以上であり、かつ、上記凸部が表面中に占める面積の比率が１５〜７５％である。上記凸部の配置密度及び上記凸部が表面中に占める面積がこの範囲内であると、積層した状態で保管しても自着せずに、容易に剥離可能となる。上記凸部の配置密度の好ましい下限は５個／ｍｍ^２、より好ましい下限は１２個／ｍｍ^２、更に好ましい下限は２０個／ｍｍ^２、特に好ましい下限は２６個／ｍｍ^２である。上記凸部の配置密度が上記好ましい下限以上であると、合わせガラス用中間膜を積層した状態で保管した際に、点接触が増え荷重が分散することから、より一層自着を防止でき、更に容易に剥離可能となる。上記凸部の配置密度の好ましい上限は８０個／ｍｍ^２、より好ましい上限は５３個／ｍｍ^２、更に好ましい上限は５０個／ｍｍ^２、特に好ましい上限は３０個／ｍｍ^２である。上記凸部の配置密度が上記好ましい上限以下であると、凸部を付与する際に所望の粗さに調節することが容易になる。特に表面の十点平均粗さＲｚを容易に高く、すなわち粗くすることができ、脱気が不十分な状態でガラスと合わせガラス用中間膜の周縁部とがシールすることを防止でき、脱気が十分に行われた状態でガラスと合わせガラス用中間膜の全体とをシールすることができるため、得られる合わせガラスの透明性が向上する。上記凸部が表面中に占める面積の比率の好ましい下限は２６％、好ましい上限は６５％であり、より好ましい下限は４０％、より好ましい上限は５８％である。

【0011】

図３に、表面に凸部を有する合わせガラス用中間膜同士を積層した場合を説明する模式図を示した。上記凸部の配置密度及び上記凸部が表面中に占める面積が本発明に規定する範囲内であると、合わせガラス用中間膜を積層したときに、図３（ａ）に示したように互いの表面の凸部同士が点接触となり、接触面積が最小限となるため、積層した状態で保管しても自着することがない。これに対して、上記凸部の配置密度が小さく、上記凸部が表面中に占める面積が小さいと、合わせガラス用中間膜を積層したときに、図３（ｂ）に示したように互いの表面の凸部同士が互い違いとなって接触して、接触面積が大きくなる。また、上記凸部の配置密度が大きく、上記凸部が表面中に占める面積が大きいと、合わせガラス用中間膜を積層したときに、図３（ｃ）に示したように互いの表面の凸部同士が面接触となって、接触面積が大きくなる。

【0012】

上記凸部の配置密度は、例えば、以下の方法により測定することができる。
３次元白色光干渉型顕微鏡（例えば、ブルカーエイエックスエス社製、ＣｏｎｔｏｕｒＧＴ−Ｋ）を用いて測定する。対物レンズの倍率を５０倍、内部レンズの倍率を０．５倍、合わせガラス用中間膜表面を４ｍｍ四方の視野で測定して画像を得る。この際、光量及びＴｈｒｅｓｈｈｏｌｄは、ノイズが測定に極力入らない、適切な条件で行う。更に平坦化処理及びノイズ除去処理を施したうえで、凸部のみの高さデータを抽出する。次いで、抽出された高さデータから凸部の個数をカウントし、視野面積で割ることにより、１ｍｍ^２当たりの凸部配置密度を測定する。凸部のうち、画像中で全体が表示されていないものは１／２としてカウントする。画像処理には、装置付属の解析ソフトである、「Ｖｉｓｉｏｎ６４」を用いることができる。平坦化処理及びノイズ除去処理条件としては、第１の処理として、Ａｎａｌｙｓｉｓ Ｔｏｏｌｂｏｘ上の「Ｔｅｒｍｓ Ｒｅｍｏｖａｌ（Ｆ−Ｏｐｅｒａｔｏｒ）」処理を解析条件「Ｔｉｌｔ ｏｎｌｙ（Ｐｌａｎｅ Ｆｉｔ）」で行い、第２の処理として、「Ｓｔａｔｉｓｔｉｃ Ｆｉｌｔｅｒ」処理を解析条件「Ｆｉｌｔｅｒ ｔｙｐｅ：Ｓｉｇｍａ」及び「Ｆｉｌｔｅｒ ｓｉｚｅ：５」で行う。凸部のみの面積を抽出する第３の処理として、「Ｍｕｌｔｉ Ｒｅｇｉｏｎ」処理を解析条件として、Ｚｅｒｏｌｅｖｅｌ設定は「Ｂａｃｋｇｒｏｕｎｄ」を選択、Ｒｅｇｉｏｎ Ｆｉｎｄｉｎｇ Ｒｏｕｔｉｎｅ設定は「Ｂｙ Ｔｈｒｅｓｈｈｏｌｄ」を選択し、閾値を１μｍとし、Ｒｅｇｉｏｎ Ｆｉｎｄｉｎｇ ｏｐｔｉｏｎ設定は「ｍｉｎｉｍｕｍ Ｒｅｓｉｏｎ ｓｉｚｅ」を５０００μｍ^２、「Ｒｅｇｉｏｎ Ｌｅｖｅｌ」をＰｅａｋｓに設定し、「Ｅｘｃｕｌｄｅ Ｅｄｇｅ Ｒｅｓｉｏｎ」は選択せずに行う。第３の処理によって抽出された凸部の個数を計測し、１ｍｍ^２当たりの凸部配置密度を算出する。凸部の内、画像中で全体が表示されていないものは１／２としてカウントする。

【0013】

上記凸部が表面中に占める面積は、例えば、以下の方法により測定することができる。
３次元白色光干渉型顕微鏡（例えば、ブルカーエイエックスエス社製、ＣｏｎｔｏｕｒＧＴ−Ｋ）を用いて測定する。対物レンズの倍率を５０倍、内部レンズの倍率を０．５倍、合わせガラス用中間膜表面を４ｍｍ四方の視野で測定して画像を得る。この際、光量及びＴｈｒｅｓｈｈｏｌｄは、ノイズが測定に極力入らない、適切な条件で行う。更に平坦化処理及びノイズ除去処理を施したうえで、凸部のみの高さデータを抽出する。抽出した高さデータの凸部の面積を積算し、１ｍｍ^２当たりの凸部面積比率を算出する。
画像処理には、装置付属の解析ソフトである、「Ｖｉｓｉｏｎ６４」を用いることができる。平坦化処理及びノイズ除去処理条件としては、第１の処理として、Ａｎａｌｙｓｉｓ Ｔｏｏｌｂｏｘ上の「Ｔｅｒｍｓ Ｒｅｍｏｖａｌ（Ｆ−Ｏｐｅｒａｔｏｒ）」処理を解析条件「Ｔｉｌｔ ｏｎｌｙ（Ｐｌａｎｅ Ｆｉｔ）」で行い、第２の処理として、「Ｓｔａｔｉｓｔｉｃ Ｆｉｌｔｅｒ」処理を解析条件「Ｆｉｌｔｅｒ ｔｙｐｅ：Ｓｉｇｍａ」及び「Ｆｉｌｔｅｒ ｓｉｚｅ：５」で行う。凸部のみの面積を抽出する第３の処理として、「Ｍｕｌｔｉ Ｒｅｇｉｏｎ」処理を解析条件として、Ｚｅｒｏｌｅｖｅｌ設定は「Ｂａｃｋｇｒｏｕｎｄ」を選択、Ｒｅｇｉｏｎ Ｆｉｎｄｉｎｇ Ｒｏｕｔｉｎｅ設定は「Ｂｙ Ｔｈｒｅｓｈｈｏｌｄ」を選択し、閾値を１μｍとし、Ｒｅｇｉｏｎ Ｆｉｎｄｉｎｇ ｏｐｔｉｏｎ設定は「ｍｉｎｉｍｕｍ Ｒｅｓｉｏｎ ｓｉｚｅ」を５０００μｍ^２、「Ｒｅｇｉｏｎ Ｌｅｖｅｌ」をＰｅａｋｓに設定し、「Ｅｘｃｕｌｄｅ Ｅｄｇｅ Ｒｅｓｉｏｎ」は選択せずに行う。第３の処理により凸部１つ当たりの面積が算出されるため、抽出された凸部の面積を積算し、１ｍｍ^２中に凸部が占める面積割合を算出する。

【0014】

上記凸部を有する表面は、底部が連続した溝形状の凹部を有し、隣接する上記凹部が平行して規則的に並列していることが好ましい（以下、「刻線状」ともいう。）。一般に、２枚のガラス板の間に合わせガラス用中間膜が積層された積層体を圧着するときの空気の抜け易さは、上記凹部の底部の連通性及び平滑性と密接な関係がある。上記凹部の形状を刻線状とすることにより、該底部の連通性はより優れ、著しく脱気性が向上する。
なお、「規則的に並列している」とは、隣接する上記溝形状の凹部が平行して等間隔に並列していてもよく、隣接する上記刻線状の凹部が平行して並列しているが、すべての隣接する上記刻線状の凹部の間隔が等間隔でなくともよいことを意味する。

【0015】

上記凸部の表面のＩＳＯ ２５１７８に準拠して測定される面算術平均粗さＳａ（以下、「頭頂部Ｓａ値」ともいう。）は２００ｎｍ以上であることが好ましい。
上記頭頂部Ｓａ値は、３次元白色光干渉型顕微鏡を用いて得られた中間膜表面の画像を画像処理して、粗大な凹凸を除去したうえで算出する、面内の算術平均高さを示す３次元形状パラメータ−である。即ち、Ｓａは、大きな凹凸を除去した、微細な凹凸形状を表すパラメータである。上記頭頂部Ｓａ値が２００ｎｍ以上となるように合わせガラス用中間膜の表面の凹凸形状を制御した場合には、より自着を防止することができる。上記頭頂部Ｓａ値のより好ましい下限は２５０ｎｍである。
上記頭頂部Ｓａ値の上限は特に限定されないが、合わせガラスの製造時に合わせガラス用中間膜を少なくとも２枚のガラス板の間に挟持して圧着した際に、確実に凹凸が潰れるようにするためには、３０００ｎｍ程度が実質的な上限である。

【0016】

上記頭頂部Ｓａ値は、具体的には例えば、以下の方法により測定することができる。
即ち、３次元白色光干渉型顕微鏡（例えば、ブルカーエイエックスエス社製、ＣｏｎｔｏｕｒＧＴ−Ｋ）を用い、対物レンズの倍率を１１５倍、内部レンズの倍率を０．５倍、解像度設定をＦｕｌｌ ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎとする条件で、合わせガラス用中間膜表面を１ｍｍ四方の視野で測定して画像を得る。この際、光量及びＴｈｒｅｓｈｈｏｌｄは、ノイズが測定に極力入らない、適切な条件で行う。得られた画像について、平坦化処理及びノイズ除去処理を施し、更に、Ｍａｓｋｄａｔａ処理にて、凸部のみの高さデータを抽出する。抽出されたデータ領域に対してＧｕａｕｓｓｉａｎフィルターを用いて粗大な凹凸を除去したうえで、ＩＳＯ ２５１７８で規定される方法により面算術平均粗さＳａ値を算出する。画像処理には、装置付属の解析ソフトである、「Ｖｉｓｉｏｎ６４」を用いることができる。平坦化処理及びノイズ除去処理条件としては、第１の処理として、Ａｎａｌｙｓｉｓ Ｔｏｏｌｂｏｘ上の「Ｔｅｒｍｓ Ｒｅｍｏｖａｌ（Ｆ−Ｏｐｅｒａｔｏｒ）」処理を解析条件「Ｔｉｌｔ ｏｎｌｙ（Ｐｌａｎｅ Ｆｉｔ）」で行い、第２の処理として、「Ｓｔａｔｉｓｔｉｃ Ｆｉｌｔｅｒ」処理を解析条件「Ｆｉｌｔｅｒ ｔｙｐｅ：Ｓｉｇｍａ」及び「Ｆｉｌｔｅｒ ｓｉｚｅ：５」で行い、更に「ｄａｔａ Ｒｅｓｔｏｒｅ」処理を解析条件「Ｌｅｇａｃｙ」を選択し、かつ、ＲｅｓｔｏｒｅＥｄｇｅ条件を選択、Ｉｔｅｒａｔｉｏｎ条件はデータ補完が充分に行われる値に設定して行う。凸部のみの画像データを抽出する第３の処理として、「Ｍａｓｋ ｄａｔａ」処理を解析条件として、Ｈｉｓｔｏｇｒａｍ Ｍａｓｋ条件下で表示されるヒストグラムのＨｅｉｇｈｔが０．２〜−０．２μｍの間になるように閾値を決定し、「Ｍａｓｋ：Ｌｅｆｔ」条件で閾値以上の高さ領域データを抽出する。なお、閾値が０．２〜−０．２μｍの間に設定できたかは、抽出後データのヒストグラム表示から確認できる。粗大な凹凸を除去するため、第４の処理として「Ｇａｕｓｓｉａｎ Ｒｅｇｒｅｓｓｉｏｎ Ｆｉｌｔｅｒ」処理を解析条件「Ｓｈｏｒｔ ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ ｐａｓｓ条件下、ｏｒｄｅｒ：２、Ｔｙｐｅ：Ｒｅｇｕｌａｒ、Ｌｏｎｇ ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ ｃｕｔｏｆｆ：０．０２５ｍｍ」かつａｄｖａｃｅ ｓｅｔｕｐは初期条件で行う。第１から第３の処理を行った画像データを第４の処理として「Ｓ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ−ｈｅｉｇｈｔ」処理を解析条件「Ｒｅｍｏｖａｌ ｔｉｌｔ：Ｔｒｕｅ」で行った結果得られる「Ｓａ」を面算術平均粗さＳａ値とする。サンプルとなる合わせガラス用中間膜の１０ｃｍ四方の中を各測定点が３ｃｍ以上離れるようにして９点を測定し、その平均値をＳａ値とする。
また、測定時の環境は２３℃及び３０ＲＨ％下である。

【0017】

本発明の合わせガラス用中間膜の上記凸部を有する側の表面は、ＪＩＳ Ｂ ０６０１（１９９４）に準拠して測定される十点平均粗さＲｚが１５μｍ以上であることが好ましい。これにより、合わせガラス用中間膜を積層した状態で保管したときの合わせガラス用中間膜同士の接着力（自着力）をより低下させることができる。上記Ｒｚの値のより好ましい下限は２５μｍである。
上記Ｒｚの値の上限は特に限定されないが、合わせガラス用中間膜を少なくとも２枚のガラス板の間に挟持して圧着する際に確実に凹凸が潰れるようにするためには、７０μｍ以下であることが好ましく、５５μｍ以下であることがより好ましい。
なお、上記Ｒｚは、例えば、表面粗さ測定器（小坂研究所社製、ＳＥ１７００α等）を用いて測定されるデジタル信号をデータ処理することによって測定することができる。

【0018】

合わせガラス用中間膜の表面に上記形状を付与する方法は特に限定されないが、例えば、樹脂膜の表面に、面算術平均粗さＳａを整えて頭頂部Ｓａ値が２００ｎｍ以上となるようにする第１の工程と、凸部を付与する第２の工程とからなる方法が好適である。

【0019】

合わせガラス用中間膜の表面の面算術平均粗さＳａを整えて頭頂部Ｓａ値が２００ｎｍ以上となるようにする第１の工程は特に限定されないが、例えば、エンボスロール法、カレンダーロール法、異形押出法、メルトフラクチャーを制御したエンボス付与法等により微細な凹凸を付与する方法が挙げられる。
なかでも、例えば、メルトフラクチャーを制御したエンボス付与法において、金型からフィルムを押し出してからの冷却速度を調整する方法が好適である。メルトフラクチャーを制御したエンボス付与法においては、金型から押し出したフィルムは冷却水槽にて冷却されるが、この際のフィルムの冷却速度を調整することにより、付与される凹凸の形状を制御することができる。具体的には例えば、金型から冷却水槽までの距離を短くしてフィルムの冷却速度を速くすることにより、所期の面算術平均粗さＳａを達成することができる。その他、エンボスロール法に用いるエンボスロールの表面形状を調整する方法によってもよい。

【0020】

上記凸部を付与する第２の工程は特に限定されないが、例えば、エンボスロール法、カレンダーロール法、異形押出法等が挙げられる。なかでも、エンボスロール法が好適である。

【0021】

本発明の合わせガラス用中間膜は、１層のみの樹脂層からなる単層構造であってもよく、２層以上の樹脂層が積層されている多層構造であってもよい。
本発明の合わせガラス用中間膜が多層構造である場合には、２層以上の樹脂層として、第１の樹脂層と第２の樹脂層とを有し、かつ、第１の樹脂層と第２の樹脂層とが異なる性質を有することにより、１層だけでは実現が困難であった種々の性能を有する合わせガラス用中間膜を提供することができる。

【0022】

上記樹脂層は熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。
上記熱可塑性樹脂として、例えば、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、フッ化ビニリデン−六フッ化プロピレン共重合体、ポリ三フッ化エチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセタール、エチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。なかでも、上記樹脂層はポリビニルアセタール、又は、エチレン−酢酸ビニル共重合体を含有することが好ましく、ポリビニルアセタールを含有することがより好ましい。

【0023】

上記ポリビニルアセタールは、例えば、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより製造できる。上記ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより製造できる。上記ポリビニルアルコールのけん化度は、一般に７０〜９９．８モル％の範囲内である。

【0024】

上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、好ましくは２００以上、より好ましくは５００以上、更に好ましくは１７００以上、特に好ましくは１７００を超え、好ましくは５０００以下、より好ましくは４０００以下、更に好ましくは３０００以下、特に好ましくは３０００未満である。上記平均重合度が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記平均重合度が上記上限以下であると、中間膜の成形が容易になる。

【0025】

上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ６７２６「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠した方法により求められる。

【0026】

上記ポリビニルアセタールに含まれているアセタール基の炭素数は特に限定されない。上記ポリビニルアセタールを製造する際に用いるアルデヒドは特に限定されない。上記ポリビニルアセタールにおけるアセタール基の炭素数の好ましい下限は３、好ましい上限は６である。上記ポリビニルアセタールにおけるアセタール基の炭素数が３以上であると、中間膜のガラス転移温度が充分に低くなり、また、可塑剤のブリードアウトを防止することができる。アルデヒドの炭素数を６以下とすることにより、ポリビニルアセタールの合成を容易にし、生産性を確保できる。上記炭素数が３〜６のアルデヒドとしては、直鎖状のアルデヒドであってもよいし、分枝状のアルデヒドであってもよく、例えば、ｎ−ブチルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒド等が挙げられる。

【0027】

上記アルデヒドは特に限定されない。上記アルデヒドとして、一般には、炭素数が１〜１０のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が１〜１０のアルデヒドとしては、例えば、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド及びベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド又はｎ−バレルアルデヒドが好ましく、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド又はイソブチルアルデヒドがより好ましく、ｎ−ブチルアルデヒドが更に好ましい。上記アルデヒドは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

【0028】

上記ポリビニルアセタールの水酸基の含有率（水酸基量）は、好ましくは１０モル％以上、より好ましくは１５モル％以上、更に好ましくは１８モル％以上、好ましくは４０モル％以下、より好ましくは３５モル％以下である。上記水酸基の含有率が上記下限以上であると、中間膜の接着力がより一層高くなる。また、上記水酸基の含有率が上記上限以下であると、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。

【0029】

上記ポリビニルアセタールの水酸基の含有率は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。上記水酸基が結合しているエチレン基量は、例えば、ＪＩＳ Ｋ６７２６「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠して又はＡＳＴＭ Ｄ１３９６−９２に準拠して、測定することにより求めることができる。

【0030】

上記ポリビニルアセタールのアセチル化度（アセチル基量）は、好ましくは０．１モル％以上、より好ましくは０．３モル％以上、更に好ましくは０．５モル％以上、好ましくは３０モル％以下、より好ましくは２５モル％以下、更に好ましくは２０モル％以下である。上記アセチル化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタールと可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセチル化度が上記上限以下であると、中間膜及び合わせガラスの耐湿性が高くなる。

【0031】

上記アセチル化度は、主鎖の全エチレン基量から、アセタール基が結合しているエチレン基量と、水酸基が結合しているエチレン基量とを差し引いた値を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。上記アセタール基が結合しているエチレン基量は、例えば、ＪＩＳＫ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して又はＡＳＴＭ Ｄ１３９６−９２に準拠して測定できる。

【0032】

上記ポリビニルアセタールのアセタール化度（ポリビニルブチラール樹脂の場合にはブチラール化度）は、好ましくは５０モル％以上、より好ましくは５３モル％以上、更に好ましくは６０モル％以上、特に好ましくは６３モル％以上、好ましくは８５モル％以下、より好ましくは７５モル％以下、更に好ましくは７０モル％以下である。上記アセタール化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタールと可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセタール化度が上記上限以下であると、ポリビニルアセタールを製造するために必要な反応時間が短くなる。

【0033】

上記アセタール化度は、アセタール基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。

【0034】

上記アセタール化度は、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法又はＡＳＴＭ Ｄ１３９６−９２に準拠した方法により、アセチル化度と水酸基の含有率とを測定し、得られた測定結果からモル分率を算出し、次いで、１００モル％からアセチル化度と水酸基の含有率とを差し引くことにより算出され得る。

【0035】

なお、上記水酸基の含有率（水酸基量）、アセタール化度（ブチラール化度）及びアセチル化度は、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定された結果から算出することが好ましい。ポリビニルアセタールがポリビニルブチラール樹脂である場合は、上記水酸基の含有率（水酸基量）、アセタール化度（ブチラール化度）及びアセチル化度は、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定された結果から算出することが好ましい。

【0036】

上記樹脂層は、ポリビニルアセタールと可塑剤とを含むことが好ましい。
上記可塑剤としては、合わせガラス用中間膜に一般的に用いられる可塑剤であれば特に限定されず、例えば、一塩基性有機酸エステル、多塩基性有機酸エステル等の有機可塑剤や、有機リン酸化合物、有機亜リン酸化合物等のリン酸可塑剤等が挙げられる。
上記有機可塑剤として、例えば、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコール−ジ−ｎ−ヘプタノエート、テトラエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート、テトラエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート、テトラエチレングリコール−ジ−ｎ−ヘプタノエート、ジエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート、ジエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコール−ジ−ｎ−ヘプタノエート等が挙げられる。なかでも、上記樹脂層はトリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート、又は、トリエチレングリコール−ジ−ｎ−ヘプタノエートを含むことが好ましく、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエートを含むことがより好ましい。

【0037】

上記可塑剤の含有量は特に限定されない。上記熱可塑性樹脂１００質量部に対して、上記可塑剤の含有量は、好ましくは２５質量部以上、より好ましくは３０質量部以上、好ましくは８０質量部以下、より好ましくは７０質量部以下である。上記可塑剤の含有量が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記可塑剤の含有量が上記上限以下であると、中間膜の透明性がより一層高くなる。

【0038】

上記樹脂層は、接着力調整剤を含有することが好ましい。特に、合わせガラスを製造するときに、ガラスと接触する樹脂層は、上記接着力調整剤を含有することが好ましい。
上記接着力調整剤としては、例えば、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩が好適に用いられる。上記接着力調整剤として、例えば、カリウム、ナトリウム、マグネシウム等の塩が挙げられる。
上記塩を構成する酸としては、例えば、オクチル酸、ヘキシル酸、２−エチル酪酸、酪酸、酢酸、蟻酸等のカルボン酸の有機酸、又は、塩酸、硝酸等の無機酸が挙げられる。合わせガラスを製造するときに、ガラスと樹脂層との接着力を容易に調製できることから、ガラスと接触する樹脂層は、接着力調整剤として、マグネシウム塩を含むことが好ましい。

【0039】

上記樹脂層は、必要に応じて、酸化防止剤、光安定剤、接着力調整剤として変成シリコーンオイル、難燃剤、帯電防止剤、耐湿剤、熱線反射剤、熱線吸収剤等の添加剤を含有してもよい。

【0040】

本発明の合わせガラス用中間膜の厚みは特に限定されない。実用面の観点、並びに遮熱性を充分に高める観点からは、中間膜の厚みは、好ましくは０．１ｍｍ以上、より好ましくは０．２５ｍｍ以上、好ましくは３ｍｍ以下、より好ましくは１．５ｍｍ以下である。中間膜の厚みが上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性が高くなる。

【0041】

本発明の合わせガラス用中間膜の製造方法は特に限定されない。該中間膜の製造方法として、従来公知の方法を用いることができる。例えば、熱可塑性樹脂と必要に応じて配合される他の成分とを混練し、中間膜を成形する製造方法等が挙げられる。連続的な生産に適しているため、押出成形する製造方法が好ましい。

【0042】

上記混練の方法は特に限定されない。この方法として、例えば、押出機、プラストグラフ、ニーダー、バンバリーミキサー又はカレンダーロール等を用いる方法が挙げられる。なかでも、連続的な生産に適しているため、押出機を用いる方法が好適であり、二軸押出機を用いる方法がより好適である。

【0043】

本発明の合わせガラス用中間膜では、２層以上の樹脂層として、少なくとも第１の樹脂層と第２の樹脂層とを有し、上記第１の樹脂層に含まれるポリビニルアセタール（以下、ポリビニルアセタールＡという。）の水酸基量が、上記第２の樹脂層に含まれるポリビニルアセタール（以下、ポリビニルアセタールＢという。）の水酸基量と異なることが好ましい。
ポリビニルアセタールＡとポリビニルアセタールＢとの性質が異なるため、１層だけでは実現が困難であった種々の性能を有する合わせガラス用中間膜を提供することができる。例えば、２層の上記第２の樹脂層の間に、上記第１の樹脂層が積層されており、かつ、ポリビニルアセタールＡの水酸基量がポリビニルアセタールＢの水酸基量より低い場合、上記第１の樹脂層は上記第２の樹脂層と比較してガラス転移温度が低くなる傾向にある。結果として、上記第１の樹脂層が上記第２の樹脂層より軟らかくなり、合わせガラス用中間膜の遮音性が高くなる。また、２層の上記第２の樹脂層の間に、上記第１の樹脂層が積層されており、かつ、ポリビニルアセタールＡの水酸基量がポリビニルアセタールＢの水酸基量より高い場合、上記第１の樹脂層は上記第２の樹脂層と比較してガラス転移温度が高くなる傾向にある。結果として、上記第１の樹脂層が上記第２の樹脂層より硬くなり、合わせガラス用中間膜の耐貫通性が高くなる。

【0044】

更に、上記第１の樹脂層及び上記第２の樹脂層が可塑剤を含む場合、上記第１の樹脂層におけるポリビニルアセタール１００質量部に対する可塑剤の含有量（以下、含有量Ａという。）が、上記第２の樹脂層におけるポリビニルアセタール１００質量部に対する可塑剤の含有量（以下、含有量Ｂという。）と異なることが好ましい。例えば、２層の上記第２の樹脂層の間に、上記第１の樹脂層が積層されており、かつ、上記含有量Ａが上記含有量Ｂより多い場合、上記第１の樹脂層は上記第２の樹脂層と比較してガラス転移温度が低くなる傾向にある。結果として、上記第１の樹脂層が上記第２の樹脂層より軟らかくなり、合わせガラス用中間膜の遮音性が高くなる。また、２層の上記第２の樹脂層の間に、上記第１の樹脂層が積層されており、かつ、上記含有量Ａが上記含有量Ｂより少ない場合、上記第１の樹脂層は上記第２の樹脂層と比較してガラス転移温度が高くなる傾向にある。結果として、上記第１の樹脂層が上記第２の樹脂層より硬くなり、合わせガラス用中間膜の耐貫通性が高くなる。

【0045】

本発明の合わせガラス用中間膜を構成する２層以上の樹脂層の組み合わせとしては、例えば、合わせガラスの遮音性を向上させるために、上記第１の樹脂層として遮音層と、上記第２の樹脂層として保護層との組み合わせが挙げられる。合わせガラスの遮音性が向上することから、上記遮音層はポリビニルアセタールＸと可塑剤とを含み、上記保護層はポリビニルアセタールＹと可塑剤とを含むことが好ましい。更に、２層の上記保護層の間に、上記遮音層が積層されている場合、優れた遮音性を有する合わせガラス用中間膜（以下、遮音中間膜ともいう。）を得ることができる。以下、遮音中間膜について、より具体的に説明する。

【0046】

上記遮音中間膜において、上記遮音層は遮音性を付与する役割を有する。上記遮音層は、ポリビニルアセタールＸと可塑剤とを含有することが好ましい。
上記ポリビニルアセタールＸは、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより調製することができる。上記ポリビニルアルコールは、通常、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られる。
上記ポリビニルアルコールの平均重合度の好ましい下限は２００、好ましい上限は５０００である。上記ポリビニルアルコールの平均重合度を２００以上とすることにより、得られる遮音中間膜の耐貫通性を向上させることができ、５０００以下とすることにより、遮音層の成形性を確保することができる。上記ポリビニルアルコールの平均重合度のより好ましい下限は５００、より好ましい上限は４０００である。
なお、上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ６７２６「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠した方法により求められる。

【0047】

上記ポリビニルアルコールをアセタール化するためのアルデヒドの炭素数の好ましい下限は４、好ましい上限は６である。アルデヒドの炭素数を４以上とすることにより、充分な量の可塑剤を安定して含有させることができ、優れた遮音性能を発揮することができる。また、可塑剤のブリードアウトを防止することができる。アルデヒドの炭素数を６以下とすることにより、ポリビニルアセタールＸの合成を容易にし、生産性を確保できる。上記炭素数が４〜６のアルデヒドとしては、直鎖状のアルデヒドであってもよいし、分枝状のアルデヒドであってもよく、例えば、ｎ−ブチルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒド等が挙げられる。

【0048】

上記ポリビニルアセタールＸの水酸基量の好ましい上限は３０モル％である。上記ポリビニルアセタールＸの水酸基量を３０モル％以下とすることにより、遮音性を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることができ、可塑剤のブリードアウトを防止することができる。上記ポリビニルアセタールＸの水酸基量のより好ましい上限は２８モル％、更に好ましい上限は２６モル％、特に好ましい上限は２４モル％、好ましい下限は１０モル％、より好ましい下限は１５モル％、更に好ましい下限は２０モル％である。上記ポリビニルアセタールＸの水酸基量は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率（モル％）で表した値である。上記水酸基が結合しているエチレン基量は、例えば、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により、上記ポリビニルアセタールＸの水酸基が結合しているエチレン基量を測定することにより求めることができる。

【0049】

上記ポリビニルアセタールＸのアセタール基量の好ましい下限は６０モル％、好ましい上限は８５モル％である。上記ポリビニルアセタールＸのアセタール基量を６０モル％以上とすることにより、遮音層の疎水性を高くして、遮音性を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることができ、可塑剤のブリードアウトや白化を防止することができる。上記ポリビニルアセタールＸのアセタール基量を８５モル％以下とすることにより、ポリビニルアセタールＸの合成を容易にし、生産性を確保することができる。上記ポリビニルアセタールＸのアセタール基量の下限は６５モル％がより好ましく、６８モル％以上が更に好ましい。
上記アセタール基量は、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により、上記ポリビニルアセタールＸのアセタール基が結合しているエチレン基量を測定することにより求めることができる。

【0050】

上記ポリビニルアセタールＸのアセチル基量の好ましい下限は０．１モル％、好ましい上限は３０モル％である。上記ポリビニルアセタールＸのアセチル基量を０．１モル％以上とすることにより、遮音性を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることができ、ブリードアウトを防止することができる。また、上記ポリビニルアセタールＸのアセチル基量を３０モル％以下とすることにより、遮音層の疎水性を高くして、白化を防止することができる。上記アセチル基量のより好ましい下限は１モル％、更に好ましい下限は５モル％、特に好ましい下限は８モル％、より好ましい上限は２５モル％、更に好ましい上限は２０モル％である。上記アセチル基量は、主鎖の全エチレン基量から、アセタール基が結合しているエチレン基量と、水酸基が結合しているエチレン基量とを差し引いた値を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率（モル％）で表した値である。

【0051】

特に、上記遮音層に遮音性を発揮するのに必要な量の可塑剤を容易に含有させることができることから、上記ポリビニルアセタールＸは、上記アセチル基量が８モル％以上のポリビニルアセタール、又は、上記アセチル基量が８モル％未満、かつ、アセタール基量が６５モル％以上のポリビニルアセタールであることが好ましい。また、上記ポリビニルアセタールＸは、上記アセチル基量が８モル％以上のポリビニルアセタール、又は、上記アセチル基量が８モル％未満、かつ、アセタール基量が６８モル％以上のポリビニルアセタールであることが、より好ましい。

【0052】

上記遮音層における可塑剤の含有量は、上記ポリビニルアセタールＸ１００質量部に対する好ましい下限が４５質量部、好ましい上限が８０質量部である。上記可塑剤の含有量を４５質量部以上とすることにより、高い遮音性を発揮することができ、８０質量部以下とすることにより、可塑剤のブリードアウトが生じて、合わせガラス用中間膜の透明性や接着性の低下を防止することができる。上記可塑剤の含有量のより好ましい下限は５０質量部、更に好ましい下限は５５質量部、より好ましい上限は７５質量部、更に好ましい上限は７０質量部である。

【0053】

上記遮音層の厚み方向の断面形状が矩形状である場合には、厚さの好ましい下限は５０μｍである。上記遮音層の厚さを５０μｍ以上とすることにより、充分な遮音性を発揮することができる。上記遮音層の厚さのより好ましい下限は８０μｍである。なお、上限は特に限定されないが、合わせガラス用中間膜としての厚さを考慮すると、好ましい上限は３００μｍである。

【0054】

上記遮音層は一端と、上記一端の反対側に他端とを有し、上記他端の厚みが、上記一端の厚みよりも大きい形状を有していても良い。上記遮音層は、厚み方向の断面形状が楔形状である部分を有することが好ましい。この場合、上記遮音層の最小厚みの好ましい下限は５０μｍである。上記遮音層の最小厚みを５０μｍ以上とすることにより、充分な遮音性を発揮することができる。上記遮音層の最小厚みのより好ましい下限は８０μｍであり、更に好ましい下限は１００μｍである。なお、上記遮音層の最大厚みの上限は特に限定されないが、合わせガラス用中間膜としての厚さを考慮すると、好ましい上限は３００μｍである。上記遮音層の最大厚みのより好ましい上限は２２０μｍである。

【0055】

上記保護層は、遮音層に含まれる大量の可塑剤がブリードアウトして、合わせガラス用中間膜とガラスとの接着性が低下するのを防止し、また、合わせガラス用中間膜に耐貫通性を付与する役割を有する。
上記保護層は、例えば、ポリビニルアセタールＹと可塑剤とを含有することが好ましく、ポリビニルアセタールＸより水酸基量が大きいポリビニルアセタールＹと可塑剤とを含有することがより好ましい。

【0056】

上記ポリビニルアセタールＹは、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより調製することができる。上記ポリビニルアルコールは、通常、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られる。
また、上記ポリビニルアルコールの平均重合度の好ましい下限は２００、好ましい上限は５０００である。上記ポリビニルアルコールの平均重合度を２００以上とすることにより、合わせガラス用中間膜の耐貫通性を向上させることができ、５０００以下とすることにより、保護層の成形性を確保することができる。上記ポリビニルアルコールの平均重合度のより好ましい下限は５００、より好ましい上限は４０００である。

【0057】

上記ポリビニルアルコールをアセタール化するためのアルデヒドの炭素数の好ましい下限は３、好ましい上限は４である。アルデヒドの炭素数を３以上とすることにより、合わせガラス用中間膜の耐貫通性が高くなる。アルデヒドの炭素数を４以下とすることにより、ポリビニルアセタールＹの生産性が向上する。
上記炭素数が３〜４のアルデヒドとしては、直鎖状のアルデヒドであってもよいし、分枝状のアルデヒドであってもよく、例えば、ｎ−ブチルアルデヒド等が挙げられる。

【0058】

上記ポリビニルアセタールＹの水酸基量の好ましい上限は３３モル％、好ましい下限は２８モル％である。上記ポリビニルアセタールＹの水酸基量を３３モル％以下とすることにより、合わせガラス用中間膜の白化を防止することができる。上記ポリビニルアセタールＹの水酸基量を２８モル％以上とすることにより、合わせガラス用中間膜の耐貫通性が高くなる。

【0059】

上記ポリビニルアセタールＹは、アセタール基量の好ましい下限が６０モル％、好ましい上限が８０モル％である。上記アセタール基量を６０モル％以上とすることにより、充分な耐貫通性を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることができる。上記アセタール基量を８０モル％以下とすることにより、上記保護層とガラスとの接着力を確保することができる。上記アセタール基量のより好ましい下限は６５モル％、より好ましい上限は６９モル％である。

【0060】

上記ポリビニルアセタールＹのアセチル基量の好ましい上限は７モル％である。上記ポリビニルアセタールＹのアセチル基量を７モル％以下とすることにより、保護層の疎水性を高くして、白化を防止することができる。上記アセチル基量のより好ましい上限は２モル％であり、好ましい下限は０．１モル％である。なお、ポリビニルアセタールＡ、Ｂ、及び、Ｙの水酸基量、アセタール基量、及び、アセチル基量は、ポリビニルアセタールＸと同様の方法で測定できる。

【0061】

上記保護層における可塑剤の含有量は、上記ポリビニルアセタールＹ１００質量部に対する好ましい下限が２０質量部、好ましい上限が４５質量部である。上記可塑剤の含有量を２０質量部以上とすることにより、耐貫通性を確保することができ、４５質量部以下とすることにより、可塑剤のブリードアウトを防止して、合わせガラス用中間膜の透明性や接着性の低下を防止することができる。上記可塑剤の含有量のより好ましい下限は３０質量部、更に好ましい下限は３５質量部、より好ましい上限は４３質量部、更に好ましい上限は４１質量部である。合わせガラスの遮音性がよりいっそう向上することから、上記保護層における可塑剤の含有量は、上記遮音層における可塑剤の含有量よりも少ないことが好ましい。

【0062】

合わせガラスの遮音性がより一層向上することから、ポリビニルアセタールＹの水酸基量はポリビニルアセタールＸの水酸基量より大きいことが好ましく、１モル％以上大きいことがより好ましく、５モル％以上大きいことが更に好ましく、８モル％以上大きいことが特に好ましい。ポリビニルアセタールＸ及びポリビニルアセタールＹの水酸基量を調整することにより、上記遮音層及び上記保護層における可塑剤の含有量を制御することができ、上記遮音層のガラス転移温度が低くなる。結果として、合わせガラスの遮音性がより一層向上する。
また、合わせガラスの遮音性がより一層向上することから、上記遮音層におけるポリビニルアセタールＸ１００質量部に対する、可塑剤の含有量（以下、含有量Ｘともいう。）は、上記保護層におけるポリビニルアセタールＹ１００質量部に対する、可塑剤の含有量（以下、含有量Ｙともいう。）より多いことが好ましく、５質量部以上多いことがより好ましく、１５質量部以上多いことが更に好ましく、２０質量部以上多いことが特に好ましい。含有量Ｘ及び含有量Ｙを調整することにより、上記遮音層のガラス転移温度が低くなる。結果として、合わせガラスの遮音性がより一層向上する。

【0063】

上記保護層の厚さは、上記保護層の役割を果たし得る範囲に調整すればよく、特に限定されない。ただし、上記保護層上に凹凸を有する場合には、直接接する上記遮音層との界面への凹凸の転写を抑えられるように、可能な範囲で厚くすることが好ましい。具体的には、上記保護層の断面形状が矩形状であれば、上記保護層の厚さの好ましい下限は１００μｍ、より好ましい下限は３００μｍ、更に好ましい下限は４００μｍ、特に好ましい下限は４５０μｍである。上記保護層の厚さの上限については特に限定されないが、充分な遮音性を達成できる程度に遮音層の厚さを確保するためには、実質的には５００μｍ程度が上限である。

【0064】

上記保護層は一端と、上記一端の反対側に他端とを有し、上記他端の厚みが、上記一端の厚みよりも大きい形状を有していても良い。上記保護層は、厚み方向の断面形状が楔形状である部分を有することが好ましい。上記保護層の厚さは、上記保護層の役割を果たし得る範囲に調整すればよく、特に限定されない。ただし、上記保護層上に凹凸を有する場合には、直接接する上記遮音層との界面への凹凸の転写を抑えられるように、可能な範囲で厚くすることが好ましい。具体的には、上記保護層の最小厚みの好ましい下限は１００μｍ、より好ましい下限は３００μｍ、更に好ましい下限は４００μｍ、特に好ましい下限は４５０μｍである。上記保護層の最大厚みの上限については特に限定されないが、充分な遮音性を達成できる程度に遮音層の厚さを確保するためには、実質的には１０００μｍ程度が上限であり、８００μｍが好ましい。

【0065】

本発明の合わせガラス用中間膜は、一端と、上記一端の反対側に他端とを有していてもよい。上記一端と上記他端とは、中間膜において対向し合う両側の端部である。本発明の合わせガラス用中間膜では、上記他端の厚みが、上記一端の厚みよりも大きいことが好ましい。このような一端と他端の厚みが異なる形状を有することで、本発明の合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスをヘッドアップディスプレイとして好適に用いることができ、その際に、二重像の発生を効果的に抑制できる。本発明の合わせガラス用中間膜は、断面形状が楔形であってもよい。合わせガラス用中間膜の断面形状が楔形であれば、合わせガラスの取り付け角度に応じて、楔形の楔角θを調整することにより、ヘッドアップディスプレイにおいて二重像の発生を防止した画像表示が可能となる。二重像をより一層抑制する観点から、上記楔角θの好ましい下限は０．１ｍｒａｄ、より好ましい下限は０．２ｍｒａｄであり、更に好ましい下限は０．３ｍｒａｄ、好ましい上限は１ｍｒａｄ、より好ましい上限は０．９ｍｒａｄである。なお、例えば押出機を用いて樹脂組成物を押出し成形する方法により断面形状が楔形の合わせガラス用中間膜を製造した場合、薄い側の一方の端部からわずかに内側の領域（具体的には、一端と他端との間の距離をＸとしたときに、薄い側の一端から内側に向かって０Ｘ〜０．２Ｘの距離の領域）に最小厚みを有し、厚い側の一方の端部からわずかに内側の領域（具体的には、一端と他端との間の距離をＸとしたときに、厚い側の一端から内側に向かって０Ｘ〜０．２Ｘの距離の領域）に最大厚みを有する形状となることがある。本明細書においては、このような形状も楔形に含まれる。

【0066】

上記遮音中間膜を製造する方法としては特に限定されず、例えば、上記遮音層と保護層とを、押し出し法、カレンダー法、プレス法等の通常の製膜法によりシート状に製膜した後、積層する方法等が挙げられる。

【0067】

本発明の合わせガラス用中間膜が、一対のガラス板の間に積層されている合わせガラスもまた、本発明の１つである。
上記ガラス板は、一般に使用されている透明板ガラスを使用することができる。例えば、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入りガラス、線入り板ガラス、着色された板ガラス、熱線吸収ガラス、熱線反射ガラス、グリーンガラス等の無機ガラスが挙げられる。また、ガラスの表面に紫外線遮蔽コート層を有する紫外線遮蔽ガラスも用いることができる。更に、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアクリレート等の有機プラスチックス板を用いることもできる。
上記ガラス板として、２種類以上のガラス板を用いてもよい。例えば、透明フロート板ガラスと、グリーンガラスのような着色されたガラス板との間に、本発明の合わせガラス用中間膜を積層した合わせガラスが挙げられる。また、上記ガラス板として、２種以上の厚さの異なるガラス板を用いてもよい。

【発明の効果】

【0068】

本発明によれば、積層した状態で保管しても自着せずに、容易に剥離可能な合わせガラス用中間膜、及び、該合わせガラス用中間膜を用いてなる合わせガラスを提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0069】

【図1】表面に多数の球状の凸部を有する合わせガラス用中間膜の一例を表す模式図である。

【図2】表面に多数のブロック状の凸部を有する合わせガラス用中間膜の一例を表す模式図である。

【図3】表面に凸部を有する合わせガラス用中間膜同士を積層した場合を説明する模式図である。

【発明を実施するための形態】

【0070】

以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。

【0071】

（実施例１）
（１）合わせガラス用中間膜の調製
平均重合度が１７００のポリビニルアルコールをｎ−ブチルアルデヒドでアセタール化することにより得られたポリビニルブチラール（ＰＶＢ、アセチル基量１モル％、ブチラール基量６９．１モル％、水酸基量３０モル％）１００質量部に対して、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４０質量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練し、樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物を、押出機を用いて押出すことにより、厚さ７６０μｍの樹脂膜を得た。この際、メルトフラクチャーを制御したエンボス付与法において、金型から冷却水槽の表面までの距離を１００ｍｍとすることにより、樹脂膜の表面に微細なエンボスを付与した（第１の工程）。

【0072】

得られた樹脂膜の表面に、下記の手順により多数の球状の凸部を付与した。
ミルを用いて表面に加工を施した金属ロールと４５〜７５のＪＩＳ硬度を有するゴムロールとからなる一対のロールを凹凸形状転写装置として用い、第１の工程後の樹脂膜をこの凹凸形状転写装置に通し、一方の表面に多数の球状の凸部を付与した。このときの転写条件として、合わせガラス用中間膜の温度を７０℃、ロール温度を１４０℃、線速を１０ｍ／ｍｉｎ、プレス圧を所望の粗さを得られるように調整した。
次いで、樹脂膜の他方の面にも同様の操作を施し、多数の球状の凸部を付与して、合わせガラス用中間膜を得た。

【0073】

（２）合わせガラス用中間膜の表面状態の測定
（２−１）Ｒｚ値の測定
ＪＩＳ Ｂ−０６０１（１９９４）に準じる方法により、得られた中間膜の両面の十点平均粗さ（Ｒｚ）を測定した。測定機として小坂研究所社製「Ｓｕｒｆｃｏｒｄｅｒ ＳＥ３００」を用い、測定時の触針計条件を、カットオフ値＝２．５ｍｍ、基準長さ＝２．５ｍｍ、評価長さ＝１２．５ｍｍ、触針の先端半径＝２μｍ、先端角度＝６０°、測定速度＝０．５ｍｍ／ｓの条件で測定を行った。測定時の環境は２３℃及び３０ＲＨ％下であった。触針を動かす方向は、刻線形状の溝方向に対して垂直方向とした。

【0074】

（２−２）頭頂部Ｓａ値の測定
３次元白色光干渉型顕微鏡（ブルカーエイエックスエス社製、ＣｏｎｔｏｕｒＧＴ−Ｋ）を用い、対物レンズの倍率を１１５倍、内部レンズの倍率を０．５倍、解像度設定をＦｕｌｌ ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎとする条件で、合わせガラス用中間膜表面を１ｍｍ四方の視野で測定して画像を得た。画像処理には、装置付属の解析ソフトである、「Ｖｉｓｉｏｎ６４」を用いた。平坦化処理及びノイズ除去処理条件としては、第１の処理として、Ａｎａｌｙｓｉｓ Ｔｏｏｌｂｏｘ上の「Ｔｅｒｍｓ Ｒｅｍｏｖａｌ（Ｆ−Ｏｐｅｒａｔｏｒ）」処理を解析条件「Ｔｉｌｔ ｏｎｌｙ（Ｐｌａｎｅ Ｆｉｔ）」で行い、第２の処理として、「Ｓｔａｔｉｓｔｉｃ Ｆｉｌｔｅｒ」処理を解析条件「Ｆｉｌｔｅｒ ｔｙｐｅ：Ｓｉｇｍａ」及び「Ｆｉｌｔｅｒ ｓｉｚｅ：５」で行い、更に「ｄａｔａ Ｒｅｓｔｏｒｅ」処理を解析条件「Ｌｅｇａｃｙ」を選択し、かつ、ＲｅｓｔｏｒｅＥｄｇｅ条件を選択、Ｉｔｅｒａｔｉｏｎ条件はデータ補完が充分に行われる値に設定して行った。凸部のみの画像データを抽出する第３の処理として、「Ｍａｓｋ ｄａｔａ」処理を解析条件として、Ｈｉｓｔｏｇｒａｍ Ｍａｓｋ条件下で表示されるヒストグラムのＨｅｉｇｈｔが０．２〜−０．２μｍの間になるように閾値を決定し、「Ｍａｓｋ：Ｌｅｆｔ」条件で閾値以上の高さ領域データを抽出した。なお、閾値が０．２〜−０．２μｍの間に設定できたかは、抽出後データのヒストグラム表示から確認した。粗大な凹凸を除去するため、第４の処理として「Ｇａｕｓｓｉａｎ Ｒｅｇｒｅｓｓｉｏｎ Ｆｉｌｔｅｒ」処理を解析条件「Ｓｈｏｒｔ ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ ｐａｓｓ条件下、ｏｒｄｅｒ：２、Ｔｙｐｅ：Ｒｅｇｕｌａｒ、Ｌｏｎｇ ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ ｃｕｔｏｆｆ：０．０２５ｍｍ」かつａｄｖａｃｅ ｓｅｔｕｐは初期条件で行った。第１から第３の処理を行った画像データを第４の処理として「Ｓ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ−ｈｅｉｇｈｔ」処理を解析条件「Ｒｅｍｏｖａｌ ｔｉｌｔ：Ｔｒｕｅ」で行った結果得られる、「Ｓａ」を面算術平均粗さＳａ値とした。

【0075】

（２−３）凸部の配置密度の測定
３次元白色光干渉型顕微鏡（ブルカーエイエックスエス社製、ＣｏｎｔｏｕｒＧＴ−Ｋ）を用いて、対物レンズの倍率を５０倍、内部レンズの倍率を０．５倍、合わせガラス用中間膜表面を４ｍｍ四方の視野で測定して画像を得た。この際、光量及びＴｈｒｅｓｈｈｏｌｄは、ノイズが測定に極力入らない、適切な条件で行った。次いで、画像処理には、装置付属の解析ソフトである、「Ｖｉｓｉｏｎ６４」を用いた。平坦化処理及びノイズ除去処理条件としては、第１の処理として、Ａｎａｌｙｓｉｓ Ｔｏｏｌｂｏｘ上の「Ｔｅｒｍｓ Ｒｅｍｏｖａｌ（Ｆ−Ｏｐｅｒａｔｏｒ）」処理を解析条件「Ｔｉｌｔ ｏｎｌｙ（Ｐｌａｎｅ Ｆｉｔ）」で行い、第２の処理として、「Ｓｔａｔｉｓｔｉｃ Ｆｉｌｔｅｒ」処理を解析条件「Ｆｉｌｔｅｒ ｔｙｐｅ：Ｓｉｇｍａ」及び「Ｆｉｌｔｅｒ ｓｉｚｅ：５」で行った。凸部のみの面積を抽出する第３の処理として、「Ｍｕｌｔｉ Ｒｅｇｉｏｎ」処理を解析条件として、Ｚｅｒｏｌｅｖｅｌ設定は「Ｂａｃｋｇｒｏｕｎｄ」を選択、Ｒｅｇｉｏｎ Ｆｉｎｄｉｎｇ Ｒｏｕｔｉｎｅ設定は「Ｂｙ Ｔｈｒｅｓｈｈｏｌｄ」を選択し、閾値を１μｍとし、Ｒｅｇｉｏｎ Ｆｉｎｄｉｎｇ ｏｐｔｉｏｎ設定は「ｍｉｎｉｍｕｍ Ｒｅｓｉｏｎ ｓｉｚｅ」を５０００μｍ^２、「Ｒｅｇｉｏｎ Ｌｅｖｅｌ」をＰｅａｋｓに設定し、「Ｅｘｃｕｌｄｅ Ｅｄｇｅ Ｒｅｓｉｏｎ」は選択せずに行った。第３の処理によって抽出された凸部の個数を計測し、１ｍｍ^２当たりの凸部配置密度を算出した。凸部の内、画像中で全体が表示されていないものは１／２としてカウントした。

【0076】

（２−４）凸部が表面中に占める面積の比率の測定
３次元白色光干渉型顕微鏡（ブルカーエイエックスエス社製、ＣｏｎｔｏｕｒＧＴ−Ｋ）を用いて測定した。対物レンズの倍率を５０倍、内部レンズの倍率を０．５倍、合わせガラス用中間膜表面を４ｍｍ四方の視野で測定して画像を得た。この際、光量及びＴｈｒｅｓｈｈｏｌｄは、ノイズが測定に極力入らない、適切な条件で行った。次いで、画像処理には、装置付属の解析ソフトである、「Ｖｉｓｉｏｎ６４」を用いた。平坦化処理及びノイズ除去処理条件としては、第１の処理として、Ａｎａｌｙｓｉｓ Ｔｏｏｌｂｏｘ上の「Ｔｅｒｍｓ Ｒｅｍｏｖａｌ（Ｆ−Ｏｐｅｒａｔｏｒ）」処理を解析条件「Ｔｉｌｔ ｏｎｌｙ（Ｐｌａｎｅ Ｆｉｔ）」で行い、第２の処理として、「Ｓｔａｔｉｓｔｉｃ Ｆｉｌｔｅｒ」処理を解析条件「Ｆｉｌｔｅｒ ｔｙｐｅ：Ｓｉｇｍａ」及び「Ｆｉｌｔｅｒ ｓｉｚｅ：５」で行った。凸部のみの面積を抽出する第３の処理として、「Ｍｕｌｔｉ Ｒｅｇｉｏｎ」処理を解析条件として、Ｚｅｒｏｌｅｖｅｌ設定は「Ｂａｃｋｇｒｏｕｎｄ」を選択、Ｒｅｇｉｏｎ Ｆｉｎｄｉｎｇ Ｒｏｕｔｉｎｅ設定は「Ｂｙ Ｔｈｒｅｓｈｈｏｌｄ」を選択し、閾値を１μｍとし、Ｒｅｇｉｏｎ Ｆｉｎｄｉｎｇ ｏｐｔｉｏｎ設定は「ｍｉｎｉｍｕｍ Ｒｅｓｉｏｎ ｓｉｚｅ」を５０００μｍ^２、「Ｒｅｇｉｏｎ Ｌｅｖｅｌ」をＰｅａｋｓに設定し、「Ｅｘｃｕｌｄｅ Ｅｄｇｅ Ｒｅｓｉｏｎ」は選択せずに行った。第３の処理により得られた凸部１つ当たりの面積を積算し、１ｍｍ^２中に凸部が占める面積割合を算出した。

【0077】

（実施例２〜６、比較例１〜５）
表面状態が表１、２に示す値となるように金属ロールの形状及び転写条件を変更した以外は、実施例１に準じた方法により、合わせガラス用中間膜を製造した。

【0078】

（実施例７〜８）
金型から冷却水槽の表面までの距離を５０ｍｍとし、表面状態が表１に示す値となるように金属ロールの形状及び転写条件を変更した以外は、実施例１に準じた方法により合わせガラス用中間膜を製造した。

【0079】

（比較例６）
金型から冷却水槽の表面までの距離を３００ｍｍとし、表面状態が表２に示す値となるように金属ロールの形状及び転写条件を変更した以外は、実施例１に準じた方法により合わせガラス用中間膜を製造した。

【0080】

（実施例９〜１６）
表面状態が表３に示す値となるように金属ロールの形状及び転写条件を変更した以外は、実施例１に準じた方法により、合わせガラス用中間膜を製造した。

【0081】

（実施例１７、１８）
用いるポリビニルブチラールの組成を表３に示すように変更し、且つ、表面状態が表３に示す値となるように金属ロールの形状及び転写条件を変更した以外は、実施例１に準じた方法により、合わせガラス用中間膜を製造した。

【0082】

（実施例１９）
（保護層用樹脂組成物の調製）
平均重合度が１７００のポリビニルアルコールをｎ−ブチルアルデヒドでアセタール化することにより得られたポリビニルブチラール（ＰＶＢ、アセチル基量１モル％、ブチラール基量６９モル％、水酸基量３０モル％）１００質量部に対して、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）３６質量部を添加した。ミキシングロールで充分に混練し、保護層用樹脂組成物を得た。

【0083】

（中間層用樹脂組成物の調製）
平均重合度が３０００のポリビニルアルコールをｎ−ブチルアルデヒドでアセタール化することにより得られたポリビニルブチラール（ＰＶＢ、アセチル基量１２．５モル％、ブチラール基量６４．２モル％、水酸基量２３．３モル％）１００質量部に対して、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）７６．５質量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練し、中間層用樹脂組成物を得た。

【0084】

（合わせガラス用中間膜の作製）
得られた中間層用樹脂組成物と保護層用樹脂組成物を、共押出機を用いて共押出することにより、保護層用樹脂組成物からなる第１の保護層、中間層用樹脂組成物からなる中間層及び保護層用樹脂組成物からなる第２の保護層がこの順に積層された３層構造の合わせガラス用中間膜を得た。なお、凹凸付与後に得られる合わせガラス用中間膜において、第１の保護層及び第２の保護層の厚みがそれぞれ３５０μｍ、中間層の厚みが１００μｍとなるように押出条件を設定した。
その後、表面状態が表４に示す値となるように金属ロールの形状及び転写条件を変更した以外は、実施例１に準じた方法により、合わせガラス用中間膜を製造した。

【0085】

（実施例２０〜２４、比較例７〜８）
表面状態が表４及び表５に示す値となるように金属ロールの形状及び転写条件を変更した以外は、実施例１に準じた方法により、合わせガラス用中間膜を製造した。

【0086】

（評価）
実施例及び比較例で得られた合わせガラス用中間膜について、以下の方法により評価を行った。結果を表１〜表５に示した。

【0087】

（１）自着力の評価
実施例及び比較例で得られた合わせガラス用中間膜を縦１５０ｍｍ、横１５０ｍｍの大きさに切断して試験片を得た。得られた試験片２枚を重ね、その上に離型処理として基材の紙にシリコーンコーティングを施した離型紙を介してガラス板（重さ５．８ｋｇ）を載せた。この状態で、温度２３℃、湿度３０％に調整した恒温恒湿層中に１６８時間放置した。
その後、試験片２枚の端部２ｃｍを剥離させ、２枚の試験片端部をそれぞれ１５ｃｍ巾のつかみ具にて固定した。ＪＩＳ Ｋ−６８５４−３（１９９９）に準拠して、剥離速度を５０ｃｍ／分とし、温度２３℃、湿度３０％の環境下で２枚の試験片間の１８０°剥離強度を測定し、剥離距離が５０ｍｍから２００ｍｍまでの剥離強度の平均値（Ｎ／ｃｍ）を算出した。これ以外の条件はＪＩＳ Ｋ−６８５４−３（１９９９）に準拠した。これを合わせガラス用中間膜の自着力とした。
なお、合わせガラス用中間膜を搬送する機械や人力での剥離のためには、自着力は０．５Ｎ／ｃｍ以下であることが好ましく、０．４Ｎ／ｃｍ以下であることがより好ましく、０．３Ｎ／ｃｍ以下であることが特に好ましい。

【0088】

（２）脱気性の評価
実施例及び比較例で得られた合わせガラス用中間膜を２３℃、湿度３０％の環境下で３時間保管した後に、二枚のクリアガラス板（縦３０ｃｍ×横３０ｃｍ×厚さ２．５ｍｍ）の間に挟み、はみ出た部分を切り取り、こうして得られた合わせガラス構成体（積層体）をゴムバッグ内に移し、ゴムバッグを吸引減圧機に接続し、加熱すると同時に−３０ｋＰａ（絶対圧力１６ｋＰａ）の減圧下で１０分間保持し、合わせガラス構成体（積層体）の温度（予備圧着温度）が７０℃となるように加熱した後、大気圧に戻して予備圧着を終了した。なお、上記予備圧着開始時のガラスの表面の温度（脱気開始温度）は６０℃とした。
予備圧着された合わせガラス構成体（積層体）をオートクレーブ中に入れ、温度１４０℃、圧力１３００ｋＰａの条件下で１０分間保持した後、５０℃まで温度を下げ大気圧に戻すことにより本圧着を終了して、合わせガラスを作製した。

【0089】

得られた合わせガラスを１４０℃のオーブン中で２時間加熱した。次いで、オーブンから取り出して３時間放冷した後、合わせガラスの外観を目視で観察した。テスト枚数を各２０枚とし、合わせガラスに発泡（気泡）が生じた枚数を調べて、以下の基準により脱気性を評価した。
○：発泡が生じた枚数が５枚以下
×：発泡が生じた枚数が５枚を超える

【0090】

【表1】

【0091】

【表2】

【0092】

【表3】

【0093】

【表4】

【0094】

【表5】

【産業上の利用可能性】

【0095】

本発明によれば、積層した状態で保管しても自着せずに、容易に剥離可能な合わせガラス用中間膜、及び、該合わせガラス用中間膜を用いてなる合わせガラスを提供することができる。

【図1】

【図2】

【図3】