特許 6971147 ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂フィルム及び合わせガラス

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6971147

(24)【登録日】2021年11月4日

(45)【発行日】2021年11月24日

(54)【発明の名称】ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂フィルム及び合わせガラス

(51)【国際特許分類】

   C03C 27/12 20060101AFI20211111BHJP

   C08J 5/18 20060101ALI20211111BHJP

   C08F 216/06 20060101ALI20211111BHJP

   C08F 8/00 20060101ALI20211111BHJP

   B32B 17/10 20060101ALI20211111BHJP

   B32B 27/22 20060101ALI20211111BHJP

   B32B 27/30 20060101ALI20211111BHJP

【ＦＩ】

   C03C27/12 D

   C08J5/18CEX

   C08F216/06

   C08F8/00

   B32B17/10

   B32B27/22

   B32B27/30 102

【請求項の数】6

【全頁数】29

(21)【出願番号】特願2017-518583(P2017-518583)

(86)(22)【出願日】2017年3月31日

(86)【国際出願番号】JP2017013711

(87)【国際公開番号】WO2017171042

(87)【国際公開日】20171005

【審査請求日】2019年10月11日

(31)【優先権主張番号】特願2016-70651(P2016-70651)

(32)【優先日】2016年3月31日

(33)【優先権主張国】JP

【前置審査】

(73)【特許権者】

【識別番号】000002174

【氏名又は名称】積水化学工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110001232

【氏名又は名称】特許業務法人 宮▲崎▼・目次特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】進藤 郁

(72)【発明者】

【氏名】永井 康晴

(72)【発明者】

【氏名】谷川 裕司

【審査官】 松本 瞳

(56)【参考文献】

【文献】 特開平０２−１８２７０４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１４／１６８４８１（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開平０９−０６７４３７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１５−１９５３７４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０７−１７９５２５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０２−１７３０５４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平２−１８７４８０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１２−５１９６４６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許出願公開第２０１３／０２９５３５７（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 特開平０８−２９５５４１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０７−００２９３２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５７−１５３０６４（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０３Ｃ ２７／１２

Ｂ３２Ｂ １／００−４３／００

Ｃ０８Ｆ ８／２８，８／４４

Ｃ０８Ｌ ２９／１４

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

酸基が導入されたポリビニルアセタールを含有するポリビニルアセタールアイオノマー樹脂を含み、
前記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂の酸基の含有率が１．５モル％以上、１０モル％以下であり、
前記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂の中和度が１０％以上、９０％以下であり、
８０℃でのせん断貯蔵等価弾性率が０．７ＭＰａ以上、３ＭＰａ以下であり、
前記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂１００重量部に対して、可塑剤を２０重量部以下の含有量で含み、
合わせガラスを得るために用いられる合わせガラス用中間膜である、ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂フィルム。

【請求項2】

前記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂のアセタール化度が５０モル％以上、８０モル％以下であり、
前記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂の水酸基の含有率が５モル％以上、４０モル％以下であり、
前記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂のアセチル化度が０．１モル％以上、３０モル％以下である、請求項１に記載のポリビニルアセタールアイオノマー樹脂フィルム。

【請求項3】

前記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂１００重量部に対して、前記可塑剤の含有量が１０重量部以上である、請求項１又は２に記載のポリビニルアセタールアイオノマー樹脂フィルム。

【請求項4】

厚みが３ｍｍ以下である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリビニルアセタールアイオノマー樹脂フィルム。

【請求項5】

厚みが１．８ｍｍ以下である第１のガラス板を用いて、前記第１のガラス板と第２のガラス板との間に配置されて、合わせガラスを得るために用いられる合わせガラス用中間膜である、請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリビニルアセタールアイオノマー樹脂フィルム。

【請求項6】

第１の合わせガラス部材と、
第２の合わせガラス部材と、
請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリビニルアセタールアイオノマー樹脂フィルムとを備え、
前記第１の合わせガラス部材と前記第２の合わせガラス部材との間に、前記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂フィルムが配置されている、合わせガラス。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂を含むポリビニルアセタールアイオノマー樹脂フィルムに関する。また、本発明は、上記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂フィルムを用いた合わせガラスに関する。

【背景技術】

【0002】

樹脂フィルムが様々な用途に用いられている。また、合わせガラスに用いられる樹脂フィルムとして、合わせガラス用中間膜が知られている。合わせガラスは、２つのガラス板の間に合わせガラス用中間膜を挟み込むことにより、製造されている。

【0003】

上記合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片の飛散量が少なく、安全性に優れている。このため、上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に広く使用されている。

【0004】

上記合わせガラス用中間膜としては、１層の構造を有する単層の中間膜と、２層以上の構造を有する多層の中間膜とがある。

【0005】

上記合わせガラス用中間膜の一例として、下記の特許文献１には、アセタール化度が６０〜８５モル％のポリビニルアセタール樹脂１００重量部と、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の内の少なくとも一種の金属塩０．００１〜１．０重量部と、３０重量部を超える可塑剤とを含む遮音層が開示されている。この遮音層は、単層で中間膜として用いられ得る。

【0006】

さらに、下記の特許文献１には、上記遮音層と他の層とが積層された多層の中間膜も記載されている。遮音層に積層される他の層は、アセタール化度が６０〜８５モル％のポリビニルアセタール樹脂１００重量部と、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の内の少なくとも一種の金属塩０．００１〜１．０重量部と、３０重量部以下である可塑剤とを含む。

【0007】

下記の特許文献２には、３３℃以上のガラス転移温度を有するポリマー層である中間膜が開示されている。特許文献２では、上記ポリマー層が、厚みが４．０ｍｍ以下であるガラス板の間に配置されることが記載されている。

【0008】

また、下記の特許文献３には、化学的に結合したアイオノマー基を有するポリビニルブチラール成分を含むポリビニルブチラールブレンドが開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0009】

【特許文献1】特開２００７−０７０２００号公報

【特許文献2】ＵＳ２０１３／０２３６７１１Ａ１

【特許文献3】ＵＳ４９６９７４４

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0010】

特許文献１，２に記載のような従来の中間膜（樹脂フィルム）では、ヤング率が低かったり、破断伸度が低かったりする。従来の中間膜では、高いヤング率と、高い破断伸度との双方を両立することが困難である。

【0011】

また、特許文献３に記載のポリビニルブチラールブレンドを用いた樹脂フィルムでは、ヤング率はある程度高くなるものの、破断伸度が充分に高くならないことがある。

【0012】

本発明の目的は、高いヤング率と、高い破断伸度とを有するポリビニルアセタールアイオノマー樹脂フィルムを提供することである。また、本発明は、上記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂フィルムを用いた合わせガラスを提供することも目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0013】

本発明の広い局面によれば、酸基が導入されたポリビニルアセタールを含有するポリビニルアセタールアイオノマー樹脂を含み、前記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂の酸基の含有率が１．５モル％以上、１０モル％以下であり、前記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂の中和度が１０％以上、９０％以下である、ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂フィルムが提供される。

【0014】

本発明に係るポリビニルアセタールアイオノマー樹脂フィルムのある特定の局面では、８０℃でのせん断貯蔵等価弾性率が０．５ＭＰａ以上、３ＭＰａ以下である。

【0015】

前記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂のアセタール化度が５０モル％以上、８０モル％以下であり、前記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂の水酸基の含有率が５モル％以上、４０モル％以下であり、前記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂のアセチル化度が０．１モル％以上、３０モル％以下であることが好ましい。

【0016】

本発明に係るポリビニルアセタールアイオノマー樹脂フィルムは、可塑剤を含むことが好ましい。前記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂１００重量部に対して、前記可塑剤の含有量が１０重量部以上であることが好ましい。

【0017】

本発明に係るポリビニルアセタールアイオノマー樹脂フィルムのある特定の局面では、厚みが３ｍｍ以下である。

【0018】

本発明に係るポリビニルアセタールアイオノマー樹脂フィルムは、合わせガラスを得るために用いられる合わせガラス用中間膜であることが好ましい。本発明に係るポリビニルアセタールアイオノマー樹脂フィルムは、厚みが１．８ｍｍ以下である第１のガラス板を用いて、前記第１のガラス板と第２のガラス板との間に配置されて、合わせガラスを得るために用いられる合わせガラス用中間膜であることが好ましい。

【0019】

本発明の広い局面によれば、第１の合わせガラス部材と、第２の合わせガラス部材と、上述したポリビニルアセタールアイオノマー樹脂フィルムとを備え、前記第１の合わせガラス部材と前記第２の合わせガラス部材との間に、前記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂フィルムが配置されている、合わせガラスが提供される。

【発明の効果】

【0020】

本発明に係るポリビニルアセタールアイオノマー樹脂フィルムは、酸基が導入されたポリビニルアセタールを含有するポリビニルアセタールアイオノマー樹脂を含み、上記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂の酸基の含有率が１．５モル％以上、１０モル％以下であり、上記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂の中和度が１０％以上、９０％以下であるので、ヤング率を高くし、かつ、破断伸度を高くすることができる。

【図面の簡単な説明】

【0021】

【図1】図１は、本発明の第１の実施形態に係るポリビニルアセタールアイオノマー樹脂フィルムを模式的に示す断面図である。

【図2】図２は、本発明の第２の実施形態に係るポリビニルアセタールアイオノマー樹脂フィルムを模式的に示す断面図である。

【図3】図３は、図１に示すポリビニルアセタールアイオノマー樹脂フィルムを用いた合わせガラスの一例を模式的に示す断面図である。

【図4】図４は、図２に示すポリビニルアセタールアイオノマー樹脂フィルムを用いた合わせガラスの一例を模式的に示す断面図である。

【図5】図５は、曲げ剛性の測定方法を説明するための模式図である。

【発明を実施するための形態】

【0022】

以下、本発明を詳細に説明する。

【0023】

本発明に係るポリビニルアセタールアイオノマー樹脂フィルム（樹脂フィルムと記載することがある）は、合わせガラスを得るために用いられる合わせガラス用中間膜（以下、中間膜と記載することがある）であることが好ましい。但し、本発明に係る樹脂フィルムの用途は、中間膜に限定されない。本発明に係る樹脂フィルムは、例えば、中間膜以外に、太陽電池用の封止剤、コーティング剤、又は接着剤等として用いることができる。

【0024】

本発明に係る樹脂フィルムは、ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂を含む。上記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂は、酸基が導入されたポリビニルアセタールを含有する。

【0025】

上記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂は、例えば−ＣＨ_２−ＣＨ−基を主鎖に有する。上記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂は、ポリビニルアセタール骨格を有する。上記ポリビニルアセタール骨格が、例えば−ＣＨ_２−ＣＨ−基を主鎖に有する。−ＣＨ_２−ＣＨ−基における「−ＣＨ−」部分の炭素原子には、１つの他の基が結合している。上記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂では、主鎖において、−ＣＨ_２−ＣＨ−基が連続していることが好ましい。

【0026】

上記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂は、酸基を有する。上記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂の酸基の含有率は１．５モル％以上、１０モル％以下である。上記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂の中和度は１０％以上、９０％以下である。

【0027】

本発明では、上記の構成が備えられているので、樹脂フィルム及び中間膜のヤング率を高くし、かつ、樹脂フィルム及び中間膜の破断伸度を高くすることができる。本発明では、高いヤング率と高い破断伸度とを両立することができる。

【0028】

さらに、本発明では、上記の構成が備えられているので、樹脂フィルム及び中間膜の破断強度を高くすることができる。

【0029】

また、合わせガラスが窓ガラスとして、例えば自動車のサイドドアに使用される場合には、合わせガラスを固定する枠がなく、合わせガラスの剛性が低いことに起因する撓みが原因で、窓ガラスの開閉に支障をきたすことがある。

【0030】

また、近年、合わせガラスを軽量化するために、ガラス板の厚みを薄くすることが求められている。２つのガラス板の間に中間膜が挟み込まれた合わせガラスにおいて、ガラス板の厚みを薄くすると、曲げ剛性を充分に高く維持することが極めて困難であるという問題がある。

【0031】

上記の課題に対して、本発明では、上記の構成が備えられているので、樹脂フィルム及び中間膜の曲げ剛性を高くすることができる。

【0032】

例えば、ガラス板の厚みが薄くても、中間膜に起因して合わせガラスの曲げ剛性を高めることができれば、合わせガラスを軽量化することができる。合わせガラスが軽量であると、合わせガラスに用いる材料の量を少なくすることができ、環境負荷を低減することができる。さらに、軽量である合わせガラスを自動車に用いると、燃費を向上させることができ、結果として環境負荷を低減することができる。

【0033】

さらに、本発明では、上記の構成が備えられているので、樹脂フィルム及び中間膜の成形性を高めることができる。例えば、樹脂フィルム又は中間膜が適度な柔軟性と適度な硬さとを有しているため、合わせガラスを得るためにオートクレーブをする際に、変形することなく、きれいに合わせガラスを作製することができる。

【0034】

さらに、本発明では、上記の構成が備えられているので、樹脂フィルム、中間膜及び合わせガラスの耐貫通性を高めることができる。

【0035】

上記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂の製造方法としては、例えば、ポリ酢酸ビニルと、酸基になり得る基を有するモノマーとを共重合させ、けん化し、アルデヒドによりアセタール化した後、アイオノマー化する方法、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を、酸基になり得る基を有するアルデヒドによりアセタール化した後、アイオノマー化する方法、並びにポリビニルアセタールを、酸基になり得る基を有するアルデヒドによりアセタール化した後、アイオノマー化する方法等が挙げられる。

【0036】

上記ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られる。上記ポリビニルアルコールのけん化度は、一般に７０〜９９．９モル％である。

【0037】

上記酸基になり得る基としては、カルボキシル基に由来する基、スルホン酸基に由来する基、及びリン酸基に由来する基等が挙げられる。酸基を導入したポリビニルアセタールを生産する際の生産性をより一層良好にする観点からは、上記酸基になり得る基は、カルボキシル基に由来する基又はスルホン酸基に由来する基であることが好ましく、カルボキシル基に由来する基であることがより好ましい。

【0038】

酸基を導入するための酸としては、カルボン酸、スルホン酸、及びリン酸等が挙げられる。酸基が導入されたポリビニルアセタールを生産する際の生産性をより一層良好にする観点からは、上記酸は、カルボン酸又はスルホン酸であることが好ましく、カルボン酸であることがより好ましい。上記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂では、上記酸により、酸基が導入されていることが好ましい。

【0039】

上記酸基になり得る基を有するモノマーとしては、（メタ）アクリル酸、２−アクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート及び２−アクリロイロキシエチル−コハク酸等が挙げられる。

【0040】

上記酸基になり得る基を有するアルデヒドとしては、テレフタルアルデヒド酸、グリオキシル酸、及びレブリン酸等が挙げられる。

【0041】

上記アイオノマー化の方法としては、溶液中に、金属含有化合物を添加する方法、並びに、混練中に、金属含有化合物を添加する方法等が挙げられる。上記金属含有化合物は、溶液の状態で添加されてもよい。

【0042】

上記金属含有化合物は、金属塩又は金属酸化物であることが好ましい。

【0043】

上記金属含有化合物における金属としては、特に限定されないが、アルカリ金属、アルカリ土類金属、及び遷移金属等が挙げられる。ヤング率及び成形性をより一層良好にする観点からは、Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｒ又はＭｎが好ましい。上記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂は、Ｎａ、Ｚｎ、Ｍｇ又はＫを含むことが好ましい。アイオノマー化に上記金属が用いられていることが好ましい。特にＮａを用いることが好ましい。

【0044】

上記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂の酸基の含有率は１．５モル％以上、１０モル％以下である。上記酸基の含有率が上記下限以上及び上記上限以下であることで、本発明の効果が奏され、特にヤング率、引張伸度、曲げ剛性及び成形性が高くなる。上記酸基の含有率は、好ましくは１．８モル％以上、より好ましくは２モル％以上、好ましくは７モル％以下、より好ましくは５モル％以下である。上記酸基の含有率が上記下限以上であると、ヤング率及び引張伸度がより一層良好になる。上記酸基の含有率が上記上限以下であると、成形性がより一層良好になる。

【0045】

上記酸基の含有率は、ＮＭＲ又はＦＴ−ＩＲ等を用いて測定することができる。具体的には、上記酸基の含有率は、装置「ＮＩＣＯＬＥＴ ６７００」（Ｔｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製）を用いて、測定波長４０００〜４００ｃｍ^−１、スキャン回数３２回で測定を行い、各酸基由来のピークと、各酸の塩のピークとから算出することができる。例えば、カルボン酸であれば、カルボン酸のカルボニル（Ｃ＝Ｏ：１６９７ｃｍ^−１）、及び、カルボン酸塩（約１５００〜１６００ｃｍ^−１）からカルボキシル基の含有率を算出することができる。

【0046】

上記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂の中和度は、１０％以上、９０％以下である。上記中和度が上記下限以上及び上記上限以下であることで、本発明の効果が奏され、特にヤング率、引張伸度及び成形性が高くなる。上記中和度は、好ましくは１３％以上、より好ましくは１５％以上、好ましくは７０％以下、より好ましくは６０％以下である。上記中和度が上記下限以上であると、ヤング率、曲げ剛性及引張伸度がより一層良好になる。上記中和度が上記上限以下であると、遮音性及び成形性がより一層良好になる。

【0047】

上記中和度は、ＦＴ−ＩＲ等を用いて測定することができる。ＦＴ−ＩＲでは、例えば、カルボキシル基（１７１５ｃｍ^−１）と、カルボキシル基の金属塩基（金属により異なる、Ｚｎの場合：１５６８ｃｍ^−１、Ｎａの場合１５５０ｃｍ^−１）とのシグナル高さから、中和度を算出することができる。

【0048】

ヤング率をより一層高める観点からは、樹脂フィルムの８０℃でのせん断貯蔵等価弾性率は好ましくは０．３ＭＰａ以上、より好ましくは０．５ＭＰａ以上、更に好ましくは０．７ＭＰａ以上である。

【0049】

成形性をより一層高める観点からは、８０℃でのせん断貯蔵等価弾性率は好ましくは３．５ＭＰａ以下、より好ましくは３ＭＰａ以下、更に好ましくは２．５ＭＰａ以下である。

【0050】

せん断貯蔵等価弾性率は、多層体を単層とみなした時のせん断貯蔵弾性率のことを示す。なお、単層の場合は、単層のせん断貯蔵弾性率のことを示す。せん断貯蔵等価弾性率については、層間で滑らない場合、例えば、樹脂フィルムを構成する層構成のまま、一般的な動的粘弾性測定方法にてせん断貯蔵弾性率を測定することにより、せん断貯蔵等価弾性率を測定することができる。

【0051】

上記せん断貯蔵等価弾性率を測定する方法としては、樹脂フィルムを、室温２３±２℃、湿度２５±５％の環境下に１２時間保管した直後に、Ｍｅｔｒａｖｉｂ社製の粘弾性測定装置「ＤＭＡ＋１０００」を用いて、粘弾性を測定する方法が挙げられる。樹脂フィルムを長さ５０ｍｍ、幅２０ｍｍで切り出し、せん断モードで２℃／分の昇温速度で−５０℃から１００℃まで温度を上昇させる条件、及び周波数１Ｈｚ及び歪０．０５％の条件で測定することが好ましい。

【0052】

また、せん断貯蔵等価弾性率Ｇ’＊は以下の式（Ｘ）により求められる。

【0053】

Ｇ’＊＝（Σｉａｉ）／（Σｉａｉ／Ｇ’ｉ） …式（Ｘ）

【0054】

上記式（Ｘ）中のＧ’ｉは樹脂フィルムにおけるｉ層目のせん断貯蔵弾性率を示し、ａｉは樹脂フィルムにおけるｉ層目の厚みを示す。Σｉはｉ層の数値の和を計算することを意味する。

【0055】

本発明に係る樹脂フィルムは、１層の構造又は２層以上の構造を有する。本発明に係る樹脂フィルムは、１層の構造を有していてもよく、２層以上の構造を有していてもよい。本発明に係る樹脂フィルムは、２層の構造を有していてもよく、３層以上の構造を有していてもよい。本発明に係る樹脂フィルムは、単層の樹脂フィルムであってもよく、多層の樹脂フィルムであってもよい。

【0056】

上記樹脂フィルムは、第１の層のみを備えていてもよく、第１の層に加えて第２の層を備えていてもよい。上記樹脂フィルムは、第２の層をさらに備えることが好ましい。上記樹脂フィルムが上記第２の層を備える場合に、上記第１の層の第１の表面側に、上記第２の層が配置される。

【0057】

上記樹脂フィルムは、第１の層及び第２の層に加えて第３の層を備えていてもよい。上記樹脂フィルムは、第３の層をさらに備えることが好ましい。上記樹脂フィルムが上記第２の層及び上記第３の層を備える場合に、上記第１の層の上記第１の表面とは反対の第２の表面側に、上記第３の層が配置される。

【0058】

上記第２の層の上記第１の層側とは反対の表面は、合わせガラス部材又はガラス板が積層される表面であることが好ましい。上記第２の層に積層されるガラス板の厚みは１．３ｍｍ以下であることが好ましい。上記第１の層の第１の表面（上記第２の層側の表面）とは反対の第２の表面は、合わせガラス部材又はガラス板が積層される表面であってもよい。上記第１の層に積層されるガラス板の厚みは１．８ｍｍ以下であることが好ましい。上記第３の層の上記第１の層側とは反対の表面は、合わせガラス部材又はガラス板が積層される表面であることが好ましい。上記第３の層に積層されるガラス板の厚みは１．８ｍｍ以下であることが好ましい。

【0059】

上記樹脂フィルムは、第１のガラス板と第２のガラス板との間に配置されて、合わせガラスを得るために用いられる合わせガラス用中間膜であることが好ましい。樹脂フィルムに起因して曲げ剛性を充分に高くすることができるので、上記第１のガラス板の厚みと上記第２のガラス板の厚みとの合計が３ｍｍ以下であることが好ましい。上記樹脂フィルムは、第１のガラス板と第２のガラス板との間に配置されて、合わせガラスを得るために用いられる合わせガラス用中間膜であることが好ましい。樹脂フィルムに起因して曲げ剛性を充分に高くすることができるので、上記樹脂フィルムは、厚みが１．８ｍｍ以下である第１のガラス板を用いて、該第１のガラス板と第２のガラス板との間に配置されて、合わせガラスを得るために用いられる合わせガラス用中間膜であることが好ましい。樹脂フィルムに起因して曲げ剛性を充分に高くすることができるので、上記樹脂フィルムは、厚みが１．８ｍｍ以下である第１のガラス板と厚みが１．８ｍｍ以下である第２のガラス板とを用いて、上記第１のガラス板と上記第２のガラス板との間に配置されて、合わせガラスを得るために用いられる合わせガラス用中間膜であることが好ましい。

【0060】

以下、図面を参照しつつ、本発明の具体的な実施形態を説明する。

【0061】

図１に、本発明の第１の実施形態に係るポリビニルアセタールアイオノマー樹脂フィルムを模式的に断面図で示す。

【0062】

図１に示す樹脂フィルム１１は、２層以上の構造を有する多層の樹脂フィルムである。樹脂フィルム１１は、合わせガラスを得るための合わせガラス用中間膜であることが好ましい。樹脂フィルム１１は、第１の層１と、第２の層２と、第３の層３とを備える。第１の層１の第１の表面１ａに、第２の層２が配置されており、積層されている。第１の層１の第１の表面１ａとは反対の第２の表面１ｂに、第３の層３が配置されており、積層されている。第１の層１は中間層である。第２の層２及び第３の層３はそれぞれ、保護層であり、本実施形態では表面層である。第１の層１は、第２の層２と第３の層３との間に配置されており、挟み込まれている。従って、樹脂フィルム１１は、第２の層２と第１の層１と第３の層３とがこの順で積層された多層構造（第２の層２／第１の層１／第３の層３）を有する。

【0063】

なお、第２の層２と第１の層１との間、及び、第１の層１と第３の層３との間にはそれぞれ、他の層が配置されていてもよい。第２の層２と第１の層１、及び、第１の層１と第３の層３とはそれぞれ、直接積層されていることが好ましい。他の層として、ポリエチレンテレフタレート等を含む層が挙げられる。

【0064】

図２に、本発明の第２の実施形態に係るポリビニルアセタールアイオノマー樹脂フィルムを模式的に断面図で示す。

【0065】

図２に示す樹脂フィルム１１Ａは、１層の構造を有する単層の樹脂フィルムである。樹脂フィルム１１Ａは、第１の層である。樹脂フィルム１１Ａは、合わせガラスを得るために用いられる合わせガラス用中間膜であることが好ましい。

【0066】

以下、本発明に係る樹脂フィルムを構成する上記第１の層、上記第２の層及び上記第３の層の他の詳細、並びに上記第１の層、上記第２の層及び上記第３の層に含まれる各成分の他の詳細を説明する。

【0067】

（樹脂）
上記樹脂フィルムは、ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂を含む。上記第１の層、上記第２の層、及び上記第３の層は、樹脂を含むことが好ましい。上記樹脂としては、熱硬化性樹脂及び熱可塑性樹脂が挙げられる。上記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂は、ポリビニルブチラールアイオノマー樹脂であることが好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルブチラール樹脂であることが好ましい。上記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂及び上記樹脂はそれぞれ、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

【0068】

上記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂及び上記樹脂の重量平均分子量は、好ましくは３００００以上、より好ましくは１０００００以上、更に好ましくは１２００００以上、好ましくは１５０００００以下、より好ましくは１３０００００以下、更に好ましくは１２０００００以下である。上記重量平均分子量が上記下限以上及び上記上限以下であると、押出成形により樹脂フィルムを容易に得ることができ、更にせん断貯蔵等価弾性率が適度になり、破断伸度、及び、破断強度が向上し、曲げ剛性、及び、耐貫通性がより一層良好になる。

【0069】

上記重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定されるポリスチレン換算での重量平均分子量を示す。

【0070】

ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂以外の樹脂を用いる場合に、上記樹脂は、熱可塑性樹脂であることが好ましく、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル重合体などの（メタ）アクリル樹脂、ウレタン重合体、シリコーン重合体、ゴム、又は酢酸ビニル重合体であることが好ましく、ポリビニルアセタール樹脂又は（メタ）アクリル樹脂であることがより好ましく、ポリビニルアセタール樹脂であることが更に好ましい。ポリビニルアセタール樹脂の使用により、強靭性が効果的に高くなり、耐貫通性がより一層高くなる。

【0071】

上記樹脂は、極性基を有することが好ましく、水酸基を有することが好ましい。このような基の存在により、樹脂フィルムと合わせガラス部材との接着性がより一層高くなり、曲げ剛性及び耐貫通性がより一層高くなる。

【0072】

上記アクリル重合体は、（メタ）アクリル酸エステルを含む重合成分の重合体であることが好ましい。上記アクリル重合体は、ポリ（メタ）アクリル酸エステルであることが好ましい。

【0073】

上記ポリ（メタ）アクリル酸エステルは特に限定されない。上記ポリ（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、ポリ（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、ポリ（メタ）アクリル酸ｉ−プロピル、ポリ（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、ポリ（メタ）アクリル酸ｉ−ブチル、ポリ（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、ポリ（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、ポリ（メタ）アクリル酸オクチル、ポリ（メタ）アクリル酸プロピル、ポリ（メタ）アクリル酸２−エチルオクチル、ポリ（メタ）アクリル酸ノニル、ポリ（メタ）アクリル酸イソノニル、ポリ（メタ）アクリル酸デシル、ポリ（メタ）アクリル酸イソデシル、ポリ（メタ）アクリル酸ラウリル、ポリ（メタ）アクリル酸イソテトラデシル、ポリ（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、ポリ（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、ポリ（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、及びポリ（メタ）アクリル酸ベンジル等が挙げられる。ポリビニルアセタールアイオノマーへの混合のしやすさから、ポリアクリル酸エステルが好ましく、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ｎ−ブチル、ポリ（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、ポリ（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、ポリアクリル酸２−エチルヘキシル又はポリアクリル酸オクチルがより好ましい。中間膜は、これらの好ましいアクリル重合体を含有することが好ましい。これらの好ましいポリ（メタ）アクリル酸エステルの使用により、樹脂フィルムの生産性と樹脂フィルムの特性のバランスとがより一層良好になる。上記ポリ（メタ）アクリル酸エステルは１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

【0074】

上記第１の層は、熱可塑性樹脂（以下、熱可塑性樹脂（１）と記載することがある）を含むことが好ましく、熱可塑性樹脂（１）として、ポリビニルアセタール樹脂（以下、ポリビニルアセタール樹脂（１）と記載することがある）を含むことが好ましく、熱可塑性樹脂（１）として、ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂（以下、ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂（１）と記載することがある）を含むことがより好ましい。上記第２の層は、熱可塑性樹脂（以下、熱可塑性樹脂（２）と記載することがある）を含むことが好ましく、熱可塑性樹脂（２）として、ポリビニルアセタール樹脂（以下、ポリビニルアセタール樹脂（２）と記載することがある）を含むことが好ましく、熱可塑性樹脂（２）として、ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂（以下、ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂（２）と記載することがある）を含むことがより好ましい。上記第３の層は、熱可塑性樹脂（以下、熱可塑性樹脂（３）と記載することがある）を含むことが好ましく、熱可塑性樹脂（３）として、ポリビニルアセタール樹脂（以下、ポリビニルアセタール樹脂（３）と記載することがある）を含むことが好ましく、熱可塑性樹脂（３）として、ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂（以下、ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂（３）と記載することがある）を含むことがより好ましい。

【0075】

上記熱可塑性樹脂としては、ポリビニルアセタール樹脂、（メタ）アクリル樹脂、酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂及びポリビニルアルコール樹脂等が挙げられる。これら以外の熱可塑性樹脂を用いてもよい。

【0076】

上記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂及び上記ポリビニルアセタール樹脂は、例えば、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより製造できる。上記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂及び上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコールのアセタール化物であることが好ましい。上記ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られる。上記ポリビニルアルコールのけん化度は、一般に７０〜９９．９モル％である。

【0077】

上記ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の平均重合度は、好ましくは２００以上、より好ましくは５００以上、より一層好ましくは１５００以上、更に好ましくは１６００以上、特に好ましくは２６００以上、最も好ましくは２７００以上、好ましくは５０００以下、より好ましくは４０００以下、更に好ましくは３５００以下である。上記平均重合度が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記平均重合度が上記上限以下であると、樹脂フィルムの成形が容易になる。

【0078】

上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ６７２６「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠した方法により求められる。

【0079】

上記ポリビニルアセタール樹脂におけるアセタール基の炭素数は２〜１０であることが好ましく、２〜５であることがより好ましい。

【0080】

上記アルデヒドとして、一般には、炭素数が１〜１０のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が１〜１０のアルデヒドとしては、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−デシルアルデヒド、及びベンズアルデヒド等が挙げられる。アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド又はｎ−バレルアルデヒドが好ましく、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド又はｎ−バレルアルデヒドがより好ましく、ｎ−ブチルアルデヒド又はｎ−バレルアルデヒドが更に好ましい。上記アルデヒドは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

【0081】

上記ポリビニルアセタール樹脂（１）及び上記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂（１）の水酸基の含有率（水酸基量）は、好ましくは３モル％以上、より好ましくは５モル％以上、更に好ましくは７モル％以上、好ましくは４０モル％以下、より好ましくは３５モル％以下である。上記水酸基の含有率が上記下限以上であると、樹脂フィルムの機械強度がより一層高くなる。特に、上記ポリビニルアセタール樹脂（１）及び上記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂（１）の水酸基の含有率が５モル％以上であると反応効率が高く生産性に優れ、また３５モル％以下であると、アイオノマーを効果的に形成でき、破断伸度が効果的に高くなる。また、上記水酸基の含有率が上記上限以下であると、樹脂フィルムの柔軟性が高くなり、樹脂フィルムの取扱いが容易になる。

【0082】

上記ポリビニルアセタール樹脂（２）、上記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂（２）、上記ポリビニルアセタール樹脂（３）及び上記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂（３）の水酸基の各含有率は、好ましくは１０モル％以上、より好ましくは１３モル％以上、より好ましくは１５モル％以上、より一層好ましくは１８モル％以上、更に好ましくは２０モル％以上、特に好ましくは２２モル％以上、好ましくは３７モル％以下、より好ましくは３６．５モル％以下、更に好ましくは３６モル％以下である。上記水酸基の含有率が上記下限以上であると、曲げ剛性がより一層高くなり、樹脂フィルムの接着力がより一層高くなる。特に、上記ポリビニルアセタール樹脂（２）、上記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂（２）、上記ポリビニルアセタール樹脂（３）及び上記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂（３）の水酸基の各含有率が１０モル％以上であると反応効率が高く生産性に優れ、また３７モル％以下であると、アイオノマーを効果的に形成でき、破断伸度や曲げ剛性が効果的に高くなる。また、上記水酸基の含有率が上記上限以下であると、樹脂フィルムの柔軟性が高くなり、樹脂フィルムの取扱いが容易になる。

【0083】

遮音性をより一層高める観点からは、上記ポリビニルアセタール樹脂（１）及び上記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂（１）の水酸基の含有率は、上記ポリビニルアセタール樹脂（２）、上記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂（２）、上記ポリビニルアセタール樹脂（３）及び上記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂（３）の水酸基の含有率よりも低いことが好ましい。遮音性を更に一層高める観点からは、上記ポリビニルアセタール樹脂（１）及び上記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂（１）の水酸基の含有率と、上記ポリビニルアセタール樹脂（２）、上記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂（２）、上記ポリビニルアセタール樹脂（３）及び上記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂（３）の水酸基の含有率との差の絶対値は、好ましくは１モル％以上、より好ましくは５モル％以上、更に好ましくは９モル％以上、特に好ましくは１０モル％以上、最も好ましくは１２モル％以上である。上記ポリビニルアセタール樹脂（１）及び上記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂（１）の水酸基の含有率と、上記ポリビニルアセタール樹脂（２）、上記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂（２）、上記ポリビニルアセタール樹脂（３）及び上記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂（３）の水酸基の含有率との差の絶対値は、好ましくは２０モル％以下である。

【0084】

上記水酸基の含有率は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。上記水酸基が結合しているエチレン基量は、例えば、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。

【0085】

上記ポリビニルアセタール樹脂（１）及び上記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂（１）のアセチル化度（アセチル基量）は、好ましくは０．０５モル％以上、より好ましくは０．１モル％以上、更に好ましくは１モル％以上、好ましくは２５モル％以下、より好ましくは３０モル％以下、更に好ましくは２０モル％以下である。上記アセチル化度が上記下限以上であると、樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセチル化度が上記上限以下であると、樹脂フィルム及び合わせガラスの耐湿性が高くなる。特に、上記ポリビニルアセタール樹脂（１）及び上記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂（１）のアセチル化度が０．１モル％以上、２５モル％以下であると、破断伸度がより一層高くなり、耐貫通性に優れる。

【0086】

上記ポリビニルアセタール樹脂（２）、上記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂（２）、上記ポリビニルアセタール樹脂（３）及び上記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂（３）の各アセチル化度は、好ましくは０．０１モル％以上、より好ましくは０．５モル％以上、好ましくは１０モル％以下、より好ましくは２モル％以下である。上記アセチル化度が上記下限以上であると、樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセチル化度が上記上限以下であると、樹脂フィルム及び合わせガラスの耐湿性が高くなる。

【0087】

上記アセチル化度は、アセチル基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。上記アセチル基が結合しているエチレン基量は、例えば、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。

【0088】

上記ポリビニルアセタール樹脂（１）及び上記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂（１）のアセタール化度（ポリビニルブチラール樹脂の場合にはブチラール化度）は、好ましくは４５モル％以上、より好ましくは５０モル％以上、更に好ましくは５５モル％以上、好ましくは９０モル％以下、より好ましくは８０モル％以下、更に好ましくは７０モル％以下である。上記アセタール化度が上記下限以上であると、樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセタール化度が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂を製造するために必要な反応時間が短くなる。

【0089】

上記ポリビニルアセタール樹脂（２）、上記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂（２）、上記ポリビニルアセタール樹脂（３）及び上記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂（３）の各アセタール化度（ポリビニルブチラール樹脂の場合にはブチラール化度）は、好ましくは５５モル％以上、より好ましくは６０モル％以上、好ましくは７５モル％以下、より好ましくは７１モル％以下である。上記アセタール化度が上記下限以上であると、樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセタール化度が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂を製造するために必要な反応時間が短くなる。

【0090】

上記アセタール化度は、主鎖の全エチレン基量から、水酸基が結合しているエチレン基量と、アセチル基が結合しているエチレン基量とを差し引いた値を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。

【0091】

なお、上記水酸基の含有率（水酸基量）、アセタール化度（ブチラール化度）及びアセチル化度は、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定された結果から算出することが好ましい。但し、ＡＳＴＭ Ｄ１３９６−９２による測定を用いてもよい。ポリビニルブチラールアイオノマー樹脂又はポリビニルブチラール樹脂を用いる場合には、上記水酸基の含有率（水酸基量）、上記アセタール化度（ブチラール化度）及び上記アセチル化度は、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定された結果から算出され得る。

【0092】

（可塑剤）
上記樹脂フィルムは、可塑剤を含むことが好ましい。上記第１の層は、可塑剤（以下、可塑剤（１）と記載することがある）を含むことが好ましい。上記第２の層は、可塑剤（以下、可塑剤（２）と記載することがある）を含むことが好ましい。上記第３の層は、可塑剤（以下、可塑剤（３）と記載することがある）を含むことが好ましい。可塑剤の使用により、更に樹脂と可塑剤との併用により、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む層の合わせガラス部材又は他の層に対する接着力が適度に高くなる。上記可塑剤は特に限定されない。上記可塑剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

【0093】

上記可塑剤としては、一塩基性有機酸エステル及び多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、並びに有機リン酸可塑剤及び有機亜リン酸可塑剤などの有機リン酸可塑剤等が挙げられる。有機エステル可塑剤が好ましい。上記可塑剤は液状可塑剤であることが好ましい。

【0094】

上記一塩基性有機酸エステルとしては、グリコールと一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル等が挙げられる。上記グリコールとしては、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール及びトリプロピレングリコール等が挙げられる。上記一塩基性有機酸としては、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２−エチル酪酸、ヘプチル酸、ｎ−オクチル酸、２−エチルヘキシル酸、ｎ−ノニル酸及びデシル酸等が挙げられる。

【0095】

上記多塩基性有機酸エステルとしては、多塩基性有機酸と、炭素数４〜８の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物等が挙げられる。上記多塩基性有機酸としては、アジピン酸、セバシン酸及びアゼライン酸等が挙げられる。

【0096】

上記有機エステル可塑剤としては、トリエチレングリコールジ−２−エチルプロパノエート、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ−ｎ−オクタノエート、トリエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，３−プロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，４−ブチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリレート、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ヘプチルとアジピン酸ノニルとの混合物、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキド、及びリン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物等が挙げられる。これら以外の有機エステル可塑剤を用いてもよい。上述のアジピン酸エステル以外の他のアジピン酸エステルを用いてもよい。

【0097】

上記有機リン酸可塑剤としては、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート及びトリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。

【0098】

上記可塑剤は、下記式（１）で表されるジエステル可塑剤であることが好ましい。

【0099】

【化1】

【0100】

上記式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ、炭素数２〜１０の有機基を表し、Ｒ３は、エチレン基、イソプロピレン基又はｎ−プロピレン基を表し、ｐは３〜１０の整数を表す。上記式（１）中のＲ１及びＲ２はそれぞれ、炭素数５〜１０の有機基であることが好ましく、炭素数６〜１０の有機基であることがより好ましい。

【0101】

上記可塑剤は、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）又はトリエチレングリコールジ−２−エチルプロパノエートを含むことが好ましく、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート又はトリエチレングリコールジ−２−エチルブチレートを含むことがより好ましく、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエートを含むことが更に好ましい。

【0102】

上記樹脂フィルムにおいて、上記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂１００重量部に対する上記可塑剤の含有量は、好ましくは１０重量部以上、より好ましくは２０重量部以上、更に好ましくは３０重量部以上、好ましくは９０重量部以下、より好ましくは８５重量部以下、更に好ましくは８０重量部以下である。上記含有量が上記下限以上であると、樹脂フィルムの柔軟性が高くなり、樹脂フィルムの取扱いが容易になる。上記含有量が上記上限以下であると、アイオノマーの形成を阻害し難く、合わせガラスの曲げ剛性や耐貫通性がより一層高くなる。

【0103】

上記第２の層において、上記熱可塑性樹脂（２）、上記ポリビニルアセタール樹脂（２）又は上記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂（２）１００重量部に対する上記可塑剤（２）の含有量（以下、含有量（２）と記載することがある）、並びに上記第３の層において、上記熱可塑性樹脂（３）、上記ポリビニルアセタール樹脂（３）又は上記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂（３）１００重量部に対する上記可塑剤（３）の含有量（以下、含有量（３）と記載することがある）はそれぞれ、好ましくは１０重量部以上、より好ましくは１５重量部以上、好ましくは４０重量部以下、より好ましくは３５重量部以下、更に好ましくは３２重量部以下、特に好ましくは３０重量部以下である。上記含有量（２）及び上記含有量（３）が上記下限以上であると、樹脂フィルムの柔軟性が高くなり、樹脂フィルムの取扱いが容易になる。上記含有量（２）及び上記含有量（３）が上記上限以下であると、アイオノマーの形成を阻害し難く、合わせガラスの曲げ剛性や耐貫通性がより一層高くなる。

【0104】

上記第１の層において、上記熱可塑性樹脂（１）、上記ポリビニルアセタール樹脂（１）又は上記ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂（１）１００重量部に対する上記可塑剤（１）の含有量（以下、含有量（１）と記載することがある）は、好ましくは１０重量部以上、より好ましくは２０重量部以上、更に好ましくは３０重量部以上、好ましくは９０重量部以下、より好ましくは８５重量部以下、更に好ましくは８０重量部以下である。上記含有量（１）が上記下限以上であると、樹脂フィルムの柔軟性が高くなり、樹脂フィルムの取扱いが容易になる。上記含有量（１）が上記上限以下であると、アイオノマーの形成を阻害し難く、合わせガラスの曲げ剛性や耐貫通性がより一層高くなる。

【0105】

合わせガラスの遮音性を発現させるために、上記含有量（１）は上記含有量（２）よりも多いことが好ましく、上記含有量（１）は上記含有量（３）よりも多いことが好ましい。

【0106】

合わせガラスの遮音性を高める観点からは、上記含有量（２）と上記含有量（１）との差の絶対値、並びに上記含有量（３）と上記含有量（１）との差の絶対値はそれぞれ、好ましくは１０重量部以上、より好ましくは１５重量部以上、更に好ましくは２０重量部以上である。上記含有量（２）と上記含有量（１）との差の絶対値、並びに上記含有量（３）と上記含有量（１）との差の絶対値はそれぞれ、好ましくは８０重量部以下、より好ましくは７５重量部以下、更に好ましくは７０重量部以下である。

【0107】

（遮熱性化合物）
上記樹脂フィルムは、遮熱性化合物を含むことが好ましい。上記第１の層は、遮熱性化合物を含むことが好ましい。上記第２の層は、遮熱性化合物を含むことが好ましい。上記第３の層は、遮熱性化合物を含むことが好ましい。上記遮熱性化合物は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

【0108】

上記遮熱性化合物は、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物の内の少なくとも１種の成分Ｘを含むか、又は遮熱粒子を含むことが好ましい。この場合に、上記成分Ｘと上記遮熱粒子との双方を含んでいてもよい。

【0109】

成分Ｘ：
上記樹脂フィルムは、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物の内の少なくとも１種の成分Ｘを含むことが好ましい。上記第１の層は、上記成分Ｘを含むことが好ましい。上記第２の層は、上記成分Ｘを含むことが好ましい。上記第３の層は、上記成分Ｘを含むことが好ましい。上記成分Ｘは遮熱性化合物である。上記成分Ｘは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

【0110】

上記成分Ｘは特に限定されない。成分Ｘとして、従来公知のフタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物を用いることができる。

【0111】

樹脂フィルム及び合わせガラスの遮熱性をより一層高くする観点からは、上記成分Ｘは、フタロシアニン、フタロシアニンの誘導体、ナフタロシアニン及びナフタロシアニンの誘導体からなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましく、フタロシアニン及びフタロシアニンの誘導体の内の少なくとも１種であることがより好ましい。

【0112】

遮熱性を効果的に高め、かつ長期間にわたり可視光線透過率をより一層高いレベルで維持する観点からは、上記成分Ｘは、バナジウム原子又は銅原子を含有することが好ましい。上記成分Ｘは、バナジウム原子を含有することが好ましく、銅原子を含有することも好ましい。上記成分Ｘは、バナジウム原子又は銅原子を含有するフタロシアニン及びバナジウム原子又は銅原子を含有するフタロシアニンの誘導体の内の少なくとも１種であることがより好ましい。樹脂フィルム及び合わせガラスの遮熱性を更に一層高くする観点からは、上記成分Ｘは、バナジウム原子に酸素原子が結合した構造単位を有することが好ましい。

【0113】

上記樹脂フィルム１００重量％中、及び、上記成分Ｘを含む層（第１の層、第２の層又は第３の層）１００重量％中、上記成分Ｘの含有量は、好ましくは０．００１重量％以上、より好ましくは０．００５重量％以上、更に好ましくは０．０１重量％以上、特に好ましくは０．０２重量％以上、好ましくは０．２重量％以下、より好ましくは０．１重量％以下、更に好ましくは０．０５重量％以下、特に好ましくは０．０４重量％以下である。上記成分Ｘの含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、遮熱性が充分に高くなり、かつ可視光線透過率が充分に高くなる。例えば、可視光線透過率を７０％以上にすることが可能である。

【0114】

遮熱粒子：
上記樹脂フィルムは、遮熱粒子を含むことが好ましい。上記第１の層は、上記遮熱粒子を含むことが好ましい。上記第２の層は、上記遮熱粒子を含むことが好ましい。上記第３の層は、上記遮熱粒子を含むことが好ましい。上記遮熱粒子は遮熱性化合物である。遮熱粒子の使用により、赤外線（熱線）を効果的に遮断できる。上記遮熱粒子は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

【0115】

樹脂フィルム及び合わせガラスの遮熱性をより一層高める観点からは、上記遮熱粒子は、金属酸化物粒子であることがより好ましい。上記遮熱粒子は、金属の酸化物により形成された粒子（金属酸化物粒子）であることが好ましい。

【0116】

可視光よりも長い波長７８０ｎｍ以上の赤外線は、紫外線と比較して、エネルギー量が小さい。しかしながら、赤外線は熱的作用が大きく、赤外線が物質に吸収されると熱として放出される。このため、赤外線は一般に熱線と呼ばれている。上記遮熱粒子の使用により、赤外線（熱線）を効果的に遮断できる。なお、遮熱粒子とは、赤外線を吸収可能な粒子を意味する。

【0117】

上記遮熱粒子の具体例としては、アルミニウムドープ酸化錫粒子、インジウムドープ酸化錫粒子、アンチモンドープ酸化錫粒子（ＡＴＯ粒子）、ガリウムドープ酸化亜鉛粒子（ＧＺＯ粒子）、インジウムドープ酸化亜鉛粒子（ＩＺＯ粒子）、アルミニウムドープ酸化亜鉛粒子（ＡＺＯ粒子）、ニオブドープ酸化チタン粒子、ナトリウムドープ酸化タングステン粒子、セシウムドープ酸化タングステン粒子、タリウムドープ酸化タングステン粒子、ルビジウムドープ酸化タングステン粒子、錫ドープ酸化インジウム粒子（ＩＴＯ粒子）、錫ドープ酸化亜鉛粒子、珪素ドープ酸化亜鉛粒子等の金属酸化物粒子や、六ホウ化ランタン（ＬａＢ_６）粒子等が挙げられる。これら以外の遮熱粒子を用いてもよい。熱線の遮蔽機能が高いため、金属酸化物粒子が好ましく、ＡＴＯ粒子、ＧＺＯ粒子、ＩＺＯ粒子、ＩＴＯ粒子又は酸化タングステン粒子がより好ましく、ＩＴＯ粒子又は酸化タングステン粒子が特に好ましい。特に、熱線の遮蔽機能が高く、かつ入手が容易であるので、錫ドープ酸化インジウム粒子（ＩＴＯ粒子）が好ましく、酸化タングステン粒子も好ましい。

【0118】

樹脂フィルム及び合わせガラスの遮熱性をより一層高くする観点からは、酸化タングステン粒子は、金属ドープ酸化タングステン粒子であることが好ましい。上記「酸化タングステン粒子」には、金属ドープ酸化タングステン粒子が含まれる。上記金属ドープ酸化タングステン粒子としては、具体的には、ナトリウムドープ酸化タングステン粒子、セシウムドープ酸化タングステン粒子、タリウムドープ酸化タングステン粒子及びルビジウムドープ酸化タングステン粒子等が挙げられる。

【0119】

樹脂フィルム及び合わせガラスの遮熱性をより一層高くする観点からは、セシウムドープ酸化タングステン粒子が特に好ましい。樹脂フィルム及び合わせガラスの遮熱性を更に一層高くする観点からは、該セシウムドープ酸化タングステン粒子は、式：Ｃｓ_０．３３ＷＯ_３で表される酸化タングステン粒子であることが好ましい。

【0120】

上記遮熱粒子の平均粒子径は好ましくは０．０１μｍ以上、より好ましくは０．０２μｍ以上、好ましくは０．１μｍ以下、より好ましくは０．０５μｍ以下である。平均粒子径が上記下限以上であると、熱線の遮蔽性が充分に高くなる。平均粒子径が上記上限以下であると、遮熱粒子の分散性が高くなる。

【0121】

上記「平均粒子径」は、体積平均粒子径を示す。平均粒子径は、粒度分布測定装置（日機装社製「ＵＰＡ−ＥＸ１５０」）等を用いて測定できる。

【0122】

上記樹脂フィルム１００重量％中、及び、上記遮熱粒子を含む層（第１の層、第２の層又は第３の層）１００重量％中、上記遮熱粒子の含有量は、好ましくは０．０１重量％以上、より好ましくは０．１重量％以上、更に好ましくは１重量％以上、特に好ましくは１．５重量％以上、好ましくは６重量％以下、より好ましくは５．５重量％以下、更に好ましくは４重量％以下、特に好ましくは３．５重量％以下、最も好ましくは３重量％以下である。上記遮熱粒子の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、遮熱性が充分に高くなり、かつ可視光線透過率が充分に高くなる。

【0123】

（金属塩）
上記樹脂フィルムは、マグネシウム塩、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の内の少なくとも１種の金属塩（以下、金属塩Ｍと記載することがある）を含むことが好ましい。上記第１の層は、上記金属塩Ｍを含むことが好ましい。上記第２の層は、上記金属塩Ｍを含むことが好ましい。上記第３の層は、上記金属塩Ｍを含むことが好ましい。上記表面層が、上記金属塩Ｍを含むことが好ましい。上記金属塩Ｍの使用により、樹脂フィルムと合わせガラス部材との接着性又は樹脂フィルムにおける各層間の接着性を制御することが容易になる。上記金属塩Ｍは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

【0124】

上記金属塩Ｍは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａからなる群から選択された少なくとも１種の金属を含むことが好ましい。樹脂フィルム中に含まれている金属塩は、Ｋ及びＭｇの内の少なくとも１種の金属を含むことが好ましい。

【0125】

また、上記金属塩Ｍは、炭素数２〜１６の有機酸のアルカリ金属塩又は炭素数２〜１６の有機酸のアルカリ土類金属塩であることがより好ましく、炭素数２〜１６のカルボン酸マグネシウム塩又は炭素数２〜１６のカルボン酸カリウム塩であることが更に好ましい。

【0126】

上記炭素数２〜１６のカルボン酸マグネシウム塩及び上記炭素数２〜１６のカルボン酸カリウム塩としては特に限定されないが、例えば、酢酸マグネシウム、酢酸カリウム、プロピオン酸マグネシウム、プロピオン酸カリウム、２−エチル酪酸マグネシウム、２−エチルブタン酸カリウム、２−エチルヘキサン酸マグネシウム及び２−エチルヘキサン酸カリウム等が挙げられる。

【0127】

上記樹脂フィルム１００重量％中、及び、上記金属塩Ｍを含む層（第１の層、第２の層又は第３の層）におけるＭｇ及びＫの含有量の合計は、好ましくは５ｐｐｍ以上、より好ましくは１０ｐｐｍ以上、更に好ましくは２０ｐｐｍ以上、好ましくは３００ｐｐｍ以下、より好ましくは２５０ｐｐｍ以下、更に好ましくは２００ｐｐｍ以下である。Ｍｇ及びＫの含有量の合計が上記下限以上及び上記上限以下であると、樹脂フィルムと合わせガラス部材との接着性又は樹脂フィルムにおける各層間の接着性をより一層良好に制御できる。

【0128】

（紫外線遮蔽剤）
上記樹脂フィルムは、紫外線遮蔽剤を含むことが好ましい。上記第１の層は、紫外線遮蔽剤を含むことが好ましい。上記第２の層は、紫外線遮蔽剤を含むことが好ましい。上記第３の層は、紫外線遮蔽剤を含むことが好ましい。紫外線遮蔽剤の使用により、樹脂フィルム及び合わせガラスが長期間使用されても、可視光線透過率がより一層低下し難くなる。上記紫外線遮蔽剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

【0129】

上記紫外線遮蔽剤には、紫外線吸収剤が含まれる。上記紫外線遮蔽剤は、紫外線吸収剤であることが好ましい。

【0130】

上記紫外線遮蔽剤としては、例えば、金属原子を含む紫外線遮蔽剤、金属酸化物を含む紫外線遮蔽剤、ベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤（ベンゾトリアゾール化合物）、ベンゾフェノン構造を有する紫外線遮蔽剤（ベンゾフェノン化合物）、トリアジン構造を有する紫外線遮蔽剤（トリアジン化合物）、マロン酸エステル構造を有する紫外線遮蔽剤（マロン酸エステル化合物）、シュウ酸アニリド構造を有する紫外線遮蔽剤（シュウ酸アニリド化合物）及びベンゾエート構造を有する紫外線遮蔽剤（ベンゾエート化合物）等が挙げられる。

【0131】

上記金属原子を含む紫外線遮蔽剤としては、例えば、白金粒子、白金粒子の表面をシリカで被覆した粒子、パラジウム粒子及びパラジウム粒子の表面をシリカで被覆した粒子等が挙げられる。紫外線遮蔽剤は、遮熱粒子ではないことが好ましい。

【0132】

上記紫外線遮蔽剤は、好ましくはベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤、ベンゾフェノン構造を有する紫外線遮蔽剤、トリアジン構造を有する紫外線遮蔽剤又はベンゾエート構造を有する紫外線遮蔽剤であり、より好ましくはベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤又はベンゾフェノン構造を有する紫外線遮蔽剤であり、更に好ましくはベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤である。

【0133】

上記金属酸化物を含む紫外線遮蔽剤としては、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン及び酸化セリウム等が挙げられる。さらに、上記金属酸化物を含む紫外線遮蔽剤に関して、表面が被覆されていてもよい。上記金属酸化物を含む紫外線遮蔽剤の表面の被覆材料としては、絶縁性金属酸化物、加水分解性有機ケイ素化合物及びシリコーン化合物等が挙げられる。

【0134】

上記ベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製「ＴｉｎｕｖｉｎＰ」）、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ３２０」）、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６」）、及び２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ３２８」）等が挙げられる。紫外線を吸収する性能に優れることから、上記紫外線遮蔽剤は、ハロゲン原子を含むベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤であることが好ましく、塩素原子を含むベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤であることがより好ましい。

【0135】

上記ベンゾフェノン構造を有する紫外線遮蔽剤としては、例えば、オクタベンゾン（ＢＡＳＦ社製「Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ８１」）等が挙げられる。

【0136】

上記トリアジン構造を有する紫外線遮蔽剤としては、例えば、ＡＤＥＫＡ社製「ＬＡ−Ｆ７０」及び２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール（ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ１５７７ＦＦ」）等が挙げられる。

【0137】

上記マロン酸エステル構造を有する紫外線遮蔽剤としては、２−（ｐ−メトキシベンジリデン）マロン酸ジメチル、テトラエチル−２，２−（１，４−フェニレンジメチリデン）ビスマロネート、２−（ｐ−メトキシベンジリデン）−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル４−ピペリジニル）マロネート等が挙げられる。

【0138】

上記マロン酸エステル構造を有する紫外線遮蔽剤の市販品としては、Ｈｏｓｔａｖｉｎ Ｂ−ＣＡＰ、Ｈｏｓｔａｖｉｎ ＰＲ−２５、Ｈｏｓｔａｖｉｎ ＰＲ−３１（いずれもクラリアント社製）が挙げられる。

【0139】

上記シュウ酸アニリド構造を有する紫外線遮蔽剤としては、Ｎ−（２−エチルフェニル）−Ｎ’−（２−エトキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）シュウ酸ジアミド、Ｎ−（２−エチルフェニル）−Ｎ’−（２−エトキシ−フェニル）シュウ酸ジアミド、２−エチル−２’−エトキシ−オキシアニリド（クラリアント社製「ＳａｎｄｕｖｏｒＶＳＵ」）などの窒素原子上に置換されたアリール基などを有するシュウ酸ジアミド類が挙げられる。

【0140】

上記ベンゾエート構造を有する紫外線遮蔽剤としては、例えば、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート（ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ１２０」）等が挙げられる。

【0141】

期間経過後の可視光線透過率の低下をより一層抑制する観点からは、上記樹脂フィルム１００重量％中、及び、上記紫外線遮蔽剤を含む層（第１の層、第２の層又は第３の層）１００重量％中、上記紫外線遮蔽剤の含有量は、好ましくは０．１重量％以上、より好ましくは０．２重量％以上、更に好ましくは０．３重量％以上、特に好ましくは０．５重量％以上、好ましくは２．５重量％以下、より好ましくは２重量％以下、更に好ましくは１重量％以下、特に好ましくは０．８重量％以下である。特に、上記紫外線遮蔽剤を含む層１００重量％中、上記紫外線遮蔽剤の含有量が０．２重量％以上であることにより、樹脂フィルム及び合わせガラスの期間経過後の可視光線透過率の低下を顕著に抑制できる。

【0142】

（酸化防止剤）
上記樹脂フィルムは、酸化防止剤を含むことが好ましい。上記第１の層は、酸化防止剤を含むことが好ましい。上記第２の層は、酸化防止剤を含むことが好ましい。上記第３の層は、酸化防止剤を含むことが好ましい。上記酸化防止剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

【0143】

上記酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤等が挙げられる。上記フェノール系酸化防止剤はフェノール骨格を有する酸化防止剤である。上記硫黄系酸化防止剤は硫黄原子を含有する酸化防止剤である。上記リン系酸化防止剤はリン原子を含有する酸化防止剤である。

【0144】

上記酸化防止剤は、フェノール系酸化防止剤又はリン系酸化防止剤であることが好ましい。

【0145】

上記フェノール系酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレンビス−（４−メチル−６−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス−（２−メチル−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、１，３，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェノール）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ビス（３，３’−ｔ−ブチルフェノール）ブチリックアッシドグリコールエステル及びビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンゼンプロパン酸）エチレンビス（オキシエチレン）等が挙げられる。これらの酸化防止剤の内の１種又は２種以上が好適に用いられる。

【0146】

上記リン系酸化防止剤としては、トリデシルホスファイト、トリス（トリデシル）ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリノニルフェニルホスファイト、ビス（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（デシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルエステル亜リン酸、及び２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−フェニルオキシ）（２−エチルヘキシルオキシ）ホスホラス等が挙げられる。これらの酸化防止剤の内の１種又は２種以上が好適に用いられる。

【0147】

上記酸化防止剤の市販品としては、例えばＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＮＯＸ ２４５」、ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＦＯＳ １６８」、ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＦＯＳ ３８」、住友化学工業社製「スミライザーＢＨＴ」、堺化学工業社製「Ｈ−ＢＨＴ」、並びにＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０」等が挙げられる。

【0148】

樹脂フィルム及び合わせガラスの高い可視光線透過率を長期間に渡り維持するために、上記樹脂フィルム１００重量％中、及び、酸化防止剤を含む層（第１の層、第２の層又は第３の層）１００重量％中、上記酸化防止剤の含有量は０．１重量％以上であることが好ましい。また、酸化防止剤の添加効果が飽和するので、上記樹脂フィルム１００重量％中、及び、上記酸化防止剤を含む層１００重量％中、上記酸化防止剤の含有量は２重量％以下であることが好ましい。

【0149】

（他の成分）
上記樹脂フィルム、上記第１の層、上記第２の層及び上記第３の層はそれぞれ、必要に応じて、ケイ素、アルミニウム又はチタンを含むカップリング剤、分散剤、界面活性剤、難燃剤、帯電防止剤、顔料、染料、耐湿剤、蛍光増白剤及び赤外線吸収剤等の添加剤を含んでいてもよい。これらの添加剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

【0150】

（ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂フィルムの他の詳細）
上記樹脂フィルムの厚みは特に限定されない。実用面の観点、並びに合わせガラスの耐貫通性及び曲げ剛性を充分に高める観点からは、樹脂フィルムの厚みは、好ましくは０．１ｍｍ以上、より好ましくは０．２５ｍｍ以上、好ましくは３ｍｍ以下、より好ましくは１．５ｍｍ以下である。樹脂フィルムの厚みが上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性及び曲げ剛性が高くなる。樹脂フィルムの厚みが上記上限以下であると、樹脂フィルムの透明性がより一層良好になる。

【0151】

樹脂フィルムの厚みをＴとする。上記第１の層の厚みは、好ましくは０．０３５Ｔ以上、より好ましくは０．０６２５Ｔ以上、更に好ましくは０．１Ｔ以上、好ましくは０．４Ｔ以下、より好ましくは０．３７５Ｔ以下、更に好ましくは０．２５Ｔ以下、特に好ましくは０．１５Ｔ以下である。上記第１の層の厚みが０．４Ｔ以下であると、曲げ剛性がより一層良好になる。

【0152】

上記第２の層及び上記第３の層の各厚みは、好ましくは０．３Ｔ以上、より好ましくは０．３１２５Ｔ以上、更に好ましくは０．３７５Ｔ以上、好ましくは０．９７Ｔ以下、より好ましくは０．９３７５Ｔ以下、更に好ましくは０．９Ｔ以下である。上記第２の層及び上記第３の層の各厚みは、０．４６８７５Ｔ以下であってもよく、０．４５Ｔ以下であってもよい。また、上記第２の層及び上記第３の層の各厚みが上記下限以上及び上記上限以下であると、上記樹脂フィルム及び合わせガラスの剛性と遮音性がより一層高くなる。

【0153】

上記第２の層及び上記第３の層の合計の厚みは、好ましくは０．６２５Ｔ以上、より好ましくは０．７５Ｔ以上、更に好ましくは０．８５Ｔ以上、好ましくは０．９７Ｔ以下、より好ましくは０．９３７５Ｔ以下、更に好ましくは０．９Ｔ以下である。また、上記第２の層及び上記第３の層の合計の厚みが上記下限以上及び上記上限以下であると、上記樹脂フィルム及び合わせガラスの剛性と遮音性がより一層高くなる。

【0154】

上記中間膜は、厚みが均一な中間膜であってもよく、厚みが変化している中間膜であってもよい。上記中間膜の断面形状は矩形であってもよく、楔形であってもよい。

【0155】

本発明に係る樹脂フィルムの製造方法としては特に限定されない。本発明に係る樹脂フィルムの製造方法としては、単層の樹脂フィルムの場合に、樹脂組成物を押出機を用いて押出する方法が挙げられる。本発明に係る樹脂フィルムの製造方法としては、多層の樹脂フィルムの場合に、各層を形成するための各樹脂組成物を用いて各層をそれぞれ形成した後に、例えば、得られた各層を積層する方法、並びに各層を形成するための各樹脂組成物を押出機を用いて共押出することにより、各層を積層する方法等が挙げられる。連続的な生産に適しているため、押出成形する製造方法が好ましい。

【0156】

樹脂フィルムの製造効率が優れることから、上記第２の層と上記第３の層とに、同一のポリビニルアセタール樹脂が含まれていることが好ましく、上記第２の層と上記第３の層とに、同一のポリビニルアセタール樹脂及び同一の可塑剤が含まれていることがより好ましく、上記第２の層と上記第３の層とに、同一のポリビニルアセタールアイオノマー樹脂が含まれていることが好ましく、上記第２の層と上記第３の層とに、同一のポリビニルアセタールアイオノマー樹脂及び同一の可塑剤が含まれていることがより好ましく、上記第２の層と上記第３の層とが同一の樹脂組成物により形成されていることが更に好ましい。

【0157】

上記樹脂フィルムは、両側の表面の内の少なくとも一方の表面に凹凸形状を有することが好ましい。上記樹脂フィルムは、両側の表面に凹凸形状を有することがより好ましい。上記の凹凸形状を形成する方法としては特に限定されず、例えば、リップエンボス法、エンボスロール法、カレンダーロール法、及び異形押出法等が挙げられる。定量的に一定の凹凸模様である多数の凹凸形状のエンボスを形成することができることから、エンボスロール法が好ましい。

【0158】

（合わせガラス）
図３は、図１に示すポリビニルアセタールアイオノマー樹脂フィルムを用いた合わせガラスの一例を模式的に示す断面図である。

【0159】

図３に示す合わせガラス３１は、第１の合わせガラス部材２１と、第２の合わせガラス部材２２と、樹脂フィルム１１とを備える。樹脂フィルム１１は、第１の合わせガラス部材２１と第２の合わせガラス部材２２との間に配置されており、挟み込まれている。

【0160】

樹脂フィルム１１の第１の表面１１ａに、第１の合わせガラス部材２１が積層されている。樹脂フィルム１１の第１の表面１１ａとは反対の第２の表面１１ｂに、第２の合わせガラス部材２２が積層されている。第２の層２の外側の表面２ａに第１の合わせガラス部材２１が積層されている。第３の層３の外側の表面３ａに第２の合わせガラス部材２２が積層されている。

【0161】

図４は、図２に示すポリビニルアセタールアイオノマー樹脂フィルムを用いた合わせガラスの一例を模式的に示す断面図である。

【0162】

図４に示す合わせガラス３１Ａは、第１の合わせガラス部材２１と、第２の合わせガラス部材２２と、樹脂フィルム１１Ａとを備える。樹脂フィルム１１Ａは、第１の合わせガラス部材２１と第２の合わせガラス部材２２との間に配置されており、挟み込まれている。

【0163】

樹脂フィルム１１Ａの第１の表面１１ａに、第１の合わせガラス部材２１が積層されている。樹脂フィルム１１Ａの第１の表面１１ａとは反対の第２の表面１１ｂに、第２の合わせガラス部材２２が積層されている。

【0164】

このように、本発明に係る合わせガラスは、第１の合わせガラス部材と、第２の合わせガラス部材と、樹脂フィルムとを備えており、該樹脂フィルムが、本発明に係るポリビニルアセタールアイオノマー樹脂フィルムである。本発明に係る合わせガラスでは、上記第１の合わせガラス部材と上記第２の合わせガラス部材との間に、上記樹脂フィルムが配置されている。

【0165】

上記第１の合わせガラス部材は、第１のガラス板であることが好ましい。上記第２の合わせガラス部材は、第２のガラス板であることが好ましい。

【0166】

上記合わせガラス部材としては、ガラス板及びＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム等が挙げられる。合わせガラスには、２枚のガラス板の間に樹脂フィルムが挟み込まれている合わせガラスだけでなく、ガラス板とＰＥＴフィルム等との間に樹脂フィルムが挟み込まれている合わせガラスも含まれる。上記合わせガラスは、ガラス板を備えた積層体であり、少なくとも１枚のガラス板が用いられていることが好ましい。上記第１の合わせガラス部材及び上記第２の合わせガラス部材がそれぞれ、ガラス板又はＰＥＴフィルムであり、かつ上記合わせガラスは、上記第１の合わせガラス部材及び上記第２の合わせガラス部材の内の少なくとも一方として、ガラス板を備えることが好ましい。

【0167】

上記ガラス板としては、無機ガラス及び有機ガラスが挙げられる。上記無機ガラスとしては、フロート板ガラス、熱線吸収板ガラス、熱線反射板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、及び線入り板ガラス等が挙げられる。上記有機ガラスは、無機ガラスに代用される合成樹脂ガラスである。上記有機ガラスとしては、ポリカーボネート板及びポリ（メタ）アクリル樹脂板等が挙げられる。上記ポリ（メタ）アクリル樹脂板としては、ポリメチル（メタ）アクリレート板等が挙げられる。

【0168】

上記合わせガラス部材の厚みは、好ましくは１ｍｍ以上、好ましくは５ｍｍ以下、より好ましくは３ｍｍ以下である。また、上記合わせガラス部材がガラス板である場合に、該ガラス板の厚みは、好ましくは０．５ｍｍ以上、より好ましくは０．７ｍｍ以上、好ましくは５ｍｍ以下、より好ましくは３ｍｍ以下である。上記合わせガラス部材がＰＥＴフィルムである場合に、該ＰＥＴフィルムの厚みは、好ましくは０．０３ｍｍ以上、好ましくは０．５ｍｍ以下である。

【0169】

本発明に係る樹脂フィルムの使用により、合わせガラスの厚みが薄くても、合わせガラスの曲げ剛性を高く維持することができる。合わせガラスを軽量化したり、合わせガラスの材料を少なくして環境負荷を低減したり、合わせガラスの軽量化によって自動車の燃費を向上させて環境負荷を低減したりする観点からは、上記ガラス板の厚みは、好ましくは２ｍｍ以下、より好ましくは１．８ｍｍ以下、より一層好ましくは１．５ｍｍ以下、更に好ましくは１．３ｍｍ以下、更に一層好ましくは１．０ｍｍ以下、特に好ましくは０．７ｍｍ以下である。合わせガラスを軽量化したり、合わせガラスの材料を少なくして環境負荷を低減したり、合わせガラスの軽量化によって自動車の燃費を向上させて環境負荷を低減したりする観点からは、上記第１のガラス板の厚みと上記第２のガラス板の厚みとの合計は、好ましくは３．２ｍｍ以下、より好ましくは３ｍｍ以下、更に好ましくは２．８ｍｍ以下である。

【0170】

上記合わせガラスの製造方法は特に限定されない。例えば、上記第１の合わせガラス部材と上記第２の合わせガラス部材との間に、樹脂フィルムを挟んで、押圧ロールに通したり、又はゴムバッグに入れて減圧吸引したりして、上記第１の合わせガラス部材と上記第２の合わせガラス部材と樹脂フィルムとの間に残留する空気を脱気し、積層体を得る。その後、積層体を約７０〜１１０℃で予備接着して、予備接着体を得る。次に、予備接着体をオートクレーブに入れたり、又はプレスしたりして、約１２０〜１５０℃及び１〜１．５ＭＰａの圧力で圧着する。このようにして、合わせガラスを得ることができる。上記合わせガラスの製造時に、第１の層と第２の層と第３の層とを積層してもよい。

【0171】

上記樹脂フィルム及び上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に使用できる。上記樹脂フィルム及び上記合わせガラスは、これらの用途以外にも使用できる。上記樹脂フィルム及び上記合わせガラスは、車両用又は建築用の樹脂フィルム及び合わせガラスであることが好ましく、車両用の樹脂フィルム及び合わせガラスであることがより好ましい。上記樹脂フィルム及び上記合わせガラスは、自動車のフロントガラス、サイドガラス、リアガラス又はルーフガラス等に使用できる。上記樹脂フィルム及び上記合わせガラスは、自動車に好適に用いられる。上記樹脂フィルムは、自動車の合わせガラスを得るために用いられる。

【0172】

以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明する。本発明はこれら実施例のみに限定されない。

【0173】

以下の材料を用意した。

【0174】

（ポリビニルアセタール樹脂及びポリビニルアセタールアイオノマー樹脂）
下記の表１に示すポリビニルアセタール樹脂及びポリビニルアセタールアイオノマー樹脂を適宜用いた。用いたポリビニルアセタール樹脂及びポリビニルアセタールアイオノマー樹脂では全て、アセタール化に、炭素数４のｎ−ブチルアルデヒドが用いられている。ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂は、具体的には、実施例１で用いたポリビニルアセタールアイオノマー樹脂は、以下のようにして得られている。

【0175】

（実施例１で用いたポリビニルアセタールアイオノマー樹脂）
後アセタール化によるイオン性官能基になり得る基の導入とアイオノマー化
温度計、攪拌機、窒素導入管、冷却管を備えた反応容器内に、ポリビニルブチラール（平均重合度８００、ブチラール化度６８．０モル％、水酸基の含有率３０．８モル％、アセチル化度１．２モル％）２０重量部と、メタノール１００重量部とを加え、撹拌しながらポリビニルブチラールを溶解させた。次に、テレフタルアルデヒド酸を添加し、溶解させた後、３５重量％の塩酸を０．１重量部添加した後、反応容器内を撹拌しながら６０℃に加熱した。昇温終了後、６０℃にて２時間反応させた。

【0176】

次いで、反応液を冷却することにより、イオン性官能基になり得る基を有するポリビニルアセタール樹脂を含有する固形分２０重量％の溶液を得た。得られた溶液にナトリウムメトキシドを中和度が５４％となるように添加した。中和度は、ＦＴＩＲ装置「ＮＩＣＯＬＥＴ ６７００」（Ｔｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製）を用いて、測定波長４０００〜４００ｃｍ^−１、スキャン回数３２回で測定を行い、カルボキシル基（１７１５ｃｍ^−１）と、カルボキシル基の金属塩基（Ｎａの場合１５５０ｃｍ^−１）とのシグナル高さから算出した。

【0177】

なお、得られたイオン性官能基になり得る基を有するポリビニルアセタール樹脂をジメチルスルホキシド−ｄ６で溶解し、プロトンＮＭＲを測定することにより、反応後の組成を算出した。

【0178】

（可塑剤）
トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）

【0179】

（紫外線遮蔽剤）
Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６（２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６」）

【0180】

（酸化防止剤）
ＢＨＴ（２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）

【0181】

（実施例１〜６及び比較例１〜５）
樹脂フィルムを形成するための組成物の作製：
下記の表１に示す種類のポリビニルアセタール樹脂又はポリビニルアセタールアイオノマー樹脂と、可塑剤（３ＧＯ）と、紫外線遮蔽剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６）と、酸化防止剤（ＢＨＴ）とを混合し、樹脂フィルムを形成するための組成物を得た。可塑剤は、ポリビニルアセタール樹脂又はポリビニルアセタールアイオノマー樹脂１００重量部に対して、下記の表１に示す量で用いた。紫外線遮蔽剤及び酸化防止剤は、ポリビニルアセタール樹脂又はポリビニルアセタールアイオノマー樹脂１００重量部に対して、０．２重量部の量で用いた。

【0182】

樹脂フィルムの作製：
樹脂フィルムを形成するための組成物を、押出機を用いて押出しすることにより、樹脂フィルム（厚み７６０μｍ）（中間膜）を作製した。

【0183】

合わせガラスの作製：
（曲げ剛性測定用）
得られた中間膜を縦２０ｃｍ×横２．５ｃｍの大きさに切断した。第１の合わせガラス部材及び第２の合わせガラス部材として、２つのガラス板（クリアフロートガラス、縦２０ｃｍ×横２．５ｃｍ、厚み１．２ｍｍ）を用意した。２つのガラス板の間に、得られた中間膜を挟み込み、積層体を得た。得られた積層体をゴムバック内に入れ、２６６０Ｐａ（２０ｔｏｒｒ）の真空度で２０分間脱気した。その後、脱気したままで積層体をオートクレーブ中で更に９０℃で３０分間保持しつつ、真空プレスした。このようにして予備圧着された積層体を、オートクレーブ中で１３５℃、圧力１．２ＭＰａ（１２ｋｇ／ｃｍ^２）の条件で２０分間圧着を行い、合わせガラスを得た。

【0184】

（耐貫通性測定用）
得られた中間膜を縦１５ｃｍ×横１５ｃｍの大きさに切断した。第１の合わせガラス部材及び第２の合わせガラス部材として、２つのガラス板（クリアフロートガラス、縦１５ｃｍ×横１５ｃｍ、厚み１．２ｍｍ）を用意した。２枚のガラス板の間に、中間膜を挟み込み、積層体を得た。この積層体をゴムバック内に入れ、２．６ｋＰａの真空度で２０分間脱気した後、脱気したままオーブン内に移し、更に９０℃で３０分間保持して真空プレスし、積層体を予備圧着した。オートクレーブ中で１３５℃及び圧力１．２ＭＰａの条件で、予備圧着された積層体を２０分間圧着し、合わせガラスを得た。

【0185】

（評価）
（１）せん断貯蔵等価弾性率
せん断貯蔵等価弾性率の測定：
得られた樹脂フィルムを長さ５０ｍｍ、幅２０ｍｍで切り出した。樹脂フィルムを、室温２３±２℃、湿度２５±５％の環境下に１２時間保管した。保管直後に、Ｍｅｔｒａｖｉｂ社製の粘弾性測定装置「ＤＭＡ＋１０００」を用いて、樹脂フィルムについて、せん断モードで２℃／分の昇温速度で−５０℃から１００℃まで、周波数１Ｈｚ及び歪０．０５％の条件で測定を行った。

【0186】

（２）引張試験（ヤング率、破断強度、及び、破断伸度）
得られた樹脂フィルムをダンベル社製のスーパーダンベルカッター：ＳＤＫ−４００で打ち抜いて、試験片を得た。その後、２３℃の恒温室で島津製作所社製のオートグラフＡＧＳ−Ｘを用い、引張速度１００ｍｍ／分で引張試験することにより、２３℃でのヤング率、破断強度、及び、破断伸度を測定した。

【0187】

（３）曲げ剛性
得られた合わせガラスを用いて、曲げ剛性を評価した。

【0188】

図５に模式的に示す試験方法で、曲げ剛性を評価した。測定装置としては、３点曲げ試験治具を備えたオリエンテック社製のＵＴＡ−５００を使用した。測定条件としては、２０℃（２０±３℃）、距離Ｄ１は１２ｃｍ、距離Ｄ２は２０ｃｍとし、変位速度１ｍｍ／分でＦの方向に合わせガラスに変形を加え、１．５ｍｍの変位を加えたときの応力を測定し、曲げ剛性を算出した。曲げ剛性を以下の基準で判定した。

【0189】

［曲げ剛性の判定基準］
○：曲げ剛性が５０Ｎ／ｍｍ以上
×：曲げ剛性が５０Ｎ／ｍｍ未満

【0190】

（４）耐貫通性
得られた合わせガラスを、表面温度が２３℃となるように調整した。次いで、１．５ｍの高さから、６枚の合わせガラスに対してそれぞれ、質量２２６０ｇ及び直径８２ｍｍの剛球を、合わせガラスの中心部分に落下させた。６枚の合わせガラス全てについて、剛球が衝突した後５秒以内に剛球が貫通しなかった場合を合格とした。剛球が衝突した後５秒以内に剛球が貫通しなかった合わせガラスが３枚以下であった場合は不合格とした。４枚の場合には、新しく６枚の合わせガラスの耐貫通性を評価した。５枚の場合には、新しく１枚の合わせガラスを追加試験し、剛球が衝突した後５秒以内に剛球が貫通しなかった場合を合格とした。同様の方法で、２５ｃｍずつ高くし、６枚の合わせガラスに対してそれぞれ、質量２２６０ｇ及び直径８２ｍｍの剛球を、合わせガラスの中心部分に落下させ、合わせガラスの耐貫通性（最大高さ）を評価した。耐貫通性を以下の基準で判定した。

【0191】

［耐貫通性の判定基準］
○：２ｍの高さでも合格
×：２ｍ未満で不合格

【0192】

詳細及び結果を下記の表１，２に示す。なお、下記の表１では、紫外線遮蔽剤及び酸化防止剤の記載は省略した。

【0193】

【表1】

【0194】

【表2】

【符号の説明】

【0195】

１…第１の層
１ａ…第１の表面
１ｂ…第２の表面
２…第２の層
２ａ…外側の表面
３…第３の層
３ａ…外側の表面
１１…樹脂フィルム（ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂フィルム）
１１Ａ…樹脂フィルム（ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂フィルム、第１の層）
１１ａ…第１の表面
１１ｂ…第２の表面
２１…第１の合わせガラス部材
２２…第２の合わせガラス部材
３１…合わせガラス
３１Ａ…合わせガラス

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】