特許 6971362 導電性接着剤組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B1)

(11)【特許番号】6971362

(24)【登録日】2021年11月4日

(45)【発行日】2021年11月24日

(54)【発明の名称】導電性接着剤組成物

(51)【国際特許分類】

   C09J 133/00 20060101AFI20211111BHJP

   C09J 9/02 20060101ALI20211111BHJP

   C09J 11/04 20060101ALI20211111BHJP

   C09J 11/08 20060101ALI20211111BHJP

   C09J 163/00 20060101ALI20211111BHJP

   C09J 183/04 20060101ALI20211111BHJP

   H01B 1/22 20060101ALI20211111BHJP

   H01L 31/0224 20060101ALI20211111BHJP

   H01M 14/00 20060101ALI20211111BHJP

【ＦＩ】

   C09J133/00

   C09J9/02

   C09J11/04

   C09J11/08

   C09J163/00

   C09J183/04

   H01B1/22 D

   H01L31/04 264

   H01M14/00 P

【請求項の数】5

【全頁数】23

(21)【出願番号】特願2020-123303(P2020-123303)

(22)【出願日】2020年7月17日

【審査請求日】2020年11月10日

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】397059571

【氏名又は名称】京都エレックス株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000556

【氏名又は名称】特許業務法人 有古特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】新井 貴光

(72)【発明者】

【氏名】春日井 崇之

(72)【発明者】

【氏名】落合 信雄

(72)【発明者】

【氏名】留河 悟

【審査官】 仁科 努

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１７−１４５３８２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０２−０３７６０９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１６／０８８６６４（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開平０７−１２６４８９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−０３７９６４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−２７２７２５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１５−１８５８３９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−１０９１４９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００５−５１９１５０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１８−１９０５４０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−３４５４７０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−０６６８７５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１７−１０１１３１（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｊ １３３／００

Ｃ０９Ｊ ９／０２

Ｃ０９Ｊ １１／０４

Ｃ０９Ｊ １１／０８

Ｃ０９Ｊ １６３／００

Ｃ０９Ｊ １８３／０４

Ｈ０１Ｂ １／２２

Ｈ０１Ｌ ３１／０２２４

Ｈ０１Ｍ １４／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

太陽電池モジュールを構成する太陽電池セルの接着に用いられ、
（Ａ）導電性粉末および（Ｂ）硬化性成分を含有し、前記（Ａ）導電性粉末を１００質量部としたときに前記（Ｂ）硬化性成分の含有量が２０質量部以上であり、
前記（Ａ）導電性粉末が、はんだではない、銀を含有する粉末であるとともに、その形状が、球状粉またはフレーク状粉、もしくは、前記球状粉および前記フレーク状粉の組合せであり、
前記（Ｂ）硬化性成分が、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂のいずれかの樹脂、もしくは、硬化することでこれら樹脂となる硬化性組成物であり、
さらに、前記（Ａ）導電性粉末よりも平均粒径（メジアン径）が大きい（Ｃ）スペーサー粒子を含有し、
前記（Ｃ）スペーサー粒子の材質は、ガラス、セラミックまたは樹脂であり、
前記（Ｃ）スペーサー粒子の平均粒径（メジアン径）が１０〜６０μｍの範囲内であるとともに、前記（Ｃ）スペーサー粒子のＣＶ値（Coefficient of Variation）が３０％以下であり、
前記（Ａ）導電性粉末および前記（Ｂ）硬化性成分の合計量を１００質量部としたときに、前記（Ｃ）スペーサー粒子の含有量が０．０１質量部以上３０質量部以下であることを特徴とする、
導電性接着剤組成物。

【請求項2】

前記（Ａ）導電性粉末が、銀粉末、銀合金粉末、銀コート粉末の少なくともいずれかであることを特徴とする、
請求項１に記載の導電性接着剤組成物。

【請求項3】

前記（Ｃ）スペーサー粒子は、その表面に金属材料が被覆されたものであることを特徴とする、
請求項１または２に記載の導電性接着剤組成物。

【請求項4】

前記太陽電池セル上に印刷機またはディスペンサーにより塗布して用いられるものであることを特徴とする、
請求項１から３のいずれか１項に記載の導電性接着剤組成物。

【請求項5】

前記太陽電池モジュールが、複数の前記太陽電池セルの長辺同士を部分的に順次重ねて傾斜配置する構成であり、前記太陽電池セルの前記長辺同士の接着に用いられることを特徴とする、
請求項１から４のいずれか１項に記載の導電性接着剤組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、導電性接着剤組成物に関し、特に、接着の対象である被着体同士の間の厚みを維持することが可能な導電性接着剤組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

導電性接着剤（Electrically Conductive Adhesives, ＥＣＡ）は、近年、電気機器分野または電子機器分野等で広く用いられている。導電性接着剤は、基本的には、導電性粉末および硬化性成分で構成され、硬化性成分の種類または組成等を適宜選択することで、様々な被着体を導電可能に接着することができ、導電性粉末の種類を適宜選択することで、導電性を調節することができる。

【0003】

例えば、特許文献１には、少なくとも１種類の樹脂成分（硬化性成分）と、ミクロンサイズおよびサブミクロンサイズの導電性粒子（導電性粉末）とを用いた導電性接着剤が記載されている。導電性粒子としては、銅、銀、白金、パラジウム、金、スズ、インジウム、アルミニウムまたはビスマス等が挙げられており、特に好ましい一例としては、銀からなる導電性粒子または銀めっきの導電性粒子が挙げられている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特表２０１３−５４１６１１号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

導電性接着剤に用いられる導電性粉末は、特許文献１に例示されるように、貴金属または希少金属が多く使用される。そこで、低コスト化のために導電性粉末の含有量を減少させると、導電性接着剤の粘度特性等が変化することが明らかとなった。粘度特性等の物性が変化すると、被着体の間に形成される導電性接着剤の厚み（接着剤層の厚み）を適切に維持できなくなるおそれがある。

【0006】

被着体同士を導電性接着剤により導電可能に接着した状態で、接着剤層の厚みが十分に維持できなければ、被着体同士の間隔も適切に維持できないことになる。このような場合、被着体を含み電気機器または電子機器等のデバイスにおいて、長期的な信頼性に影響を及ぼすおそれがある。また、粘度特性等の変化は、導電性接着剤の接着強度にも影響を及ぼすおそれがあり、十分な接着強度を実現できなくなるおそれもある。

【0007】

本発明はこのような課題を解決するためになされたものであって、導電性粉末の配合量を相対的に減少させたときに、被着体の間で良好な厚みを実現しながら良好な接着強度を実現することが可能な、導電性接着剤組成物を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明に係る導電性接着剤組成物は、前記の課題を解決するために、（Ａ）導電性粉末および（Ｂ）硬化性成分を含有し、前記（Ａ）導電性粉末を１００質量部としたときに前記（Ｂ）硬化性成分の含有量が２０質量部以上であり、さらに、前記（Ａ）導電性粉末よりも平均粒径（メジアン径）が大きい（Ｃ）スペーサー粒子を含有し、前記（Ｃ）スペーサー粒子の平均粒径（メジアン径）が１０〜６０μｍの範囲内であるとともに、前記（Ｃ）スペーサー粒子のＣＶ値（Coefficient of Variation）が３０％以下であり、前記（Ａ）導電性粉末および前記（Ｂ）硬化性成分の合計量を１００質量部としたときに、前記（Ｃ）スペーサー粒子の含有量が０．０１質量部以上３０質量部以下である構成である。

【0009】

前記構成によれば、導電性接着剤組成物における（Ａ）導電性粉末の含有量を相対的に減少させたときに、（Ａ）導電性粉末とは別に当該（Ａ）導電性粉末よりも平均粒径が大きい（Ｃ）スペーサー粒子を所定範囲内で含有させている。これにより、（Ａ）導電性粉末の減少に由来して導電性接着剤組成物の粘度特性等が変化しても、（Ｃ）スペーサー粒子により当該導電性接着剤組成物を硬化させたときに、硬化接着層が良好な厚みを実現することができる。これにより、良好な導電性を確保しつつ良好な接着強度も実現することが可能になる。

【0010】

しかも、前記構成によれば、導電性接着剤組成物を塗布したときに、硬化接着層が良好な厚みを実現できることに加え硬化接着層が大幅に広がることを抑制することができる。硬化接着層の厚みが維持できずに大幅に広がると、被着体から硬化接着層がはみ出すため外観不良を招く。さらに、硬化接着層のはみ出しを防止するために導電性接着剤の量を減少させると硬化接着層が十分な特性（接着強度、導電性、信頼性等）を得られないおそれがある。前記構成によれば、硬化接着層の良好な厚みを実現できるだけでなくはみ出しも好適に抑制することができるので、硬化接着層が良好な形状保持性を実現することができる。それゆえ、（Ａ）導電性粉末の配合量を相対的に減少させても、良好な形状保持性を実現しながら良好な接着強度を実現することができるので、外観不良を抑制するとともに硬化接着層が良好な特性を実現することもできる。

【0011】

前記構成の導電性接着剤組成物においては、前記（Ａ）導電性粉末が、銀粉末、銀合金粉末、銀コート粉末の少なくともいずれかである構成であってもよい。

【0012】

また、前記構成の導電性接着剤組成物においては、前記（Ｂ）硬化性成分が、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂のいずれかの樹脂、もしくは、硬化することでこれら樹脂となる硬化性組成物である構成であってもよい。

【0013】

また、前記構成の導電性接着剤組成物においては、基材上に印刷機またはディスペンサーにより塗布して用いられるものである構成であってもよい。

【0014】

また、前記構成の導電性接着剤組成物においては、太陽電池モジュールを構成する太陽電池セルの接着に用いられる構成であってもよい。

【発明の効果】

【0015】

本発明では、以上の構成により、導電性粉末の配合量を相対的に減少させたときに、被着体の間で良好な厚みを実現しながら良好な接着強度を実現することが可能な、導電性接着剤組成物を提供することができる、という効果を奏する。

【図面の簡単な説明】

【0016】

【図1】本開示の実施例等において導電性接着剤組成物の硬化後の導電性および接着強度の評価に用いられる評価用導体パターンの構成を模式的に示す平面図である。

【図2】図１に示す評価用導体パターンを構成するパッドにリベットを接着した状態を模式的に示す部分断面図である。

【図3】（Ａ）は、本開示に係る導電性接着剤組成物が適用される一例である太陽電池モジュールの構成を示す模式的側面図であり、（Ｂ）は、従来の一般的な太陽電池モジュールの構成を示す模式的側面図である。

【発明を実施するための形態】

【0017】

以下、本開示の好ましい実施の形態の一例を具体的に説明する。本開示に係る導電性接着剤組成物は、（Ａ）導電性粉末および（Ｂ）硬化性成分を含有し、（Ａ）導電性粉末を１００質量部としたときに（Ｂ）硬化性成分の含有量が２０質量部以上となるように、相対的に（Ａ）導電性粉末の含有量を減少させたものである。さらに本開示に係る導電性接着剤組成物は、（Ａ）導電性粉末よりも平均粒径（メジアン径）が大きい（Ｃ）スペーサー粒子を含有する。この（Ｃ）スペーサー粒子は、その平均粒径（メジアン径）が１０〜６０μｍの範囲内であるとともに、そのＣＶ値（Coefficient of Variation）が３０％以下であり、さらに、この（Ｃ）スペーサー粒子の含有量は、（Ａ）導電性粉末および（Ｂ）硬化性成分の合計量を１００質量部としたときに０．０１質量部以上３０質量部以下の範囲内にある。

【0018】

［（Ａ）導電性粉末］
本開示に係る導電性接着剤組成物が含有する（Ａ）導電性粉末は、導電性を有する粉末（粒子）であれば特に限定されない。その材質も特に限定されないが、良好な導電性を実現する観点から相対的に低抵抗の導電性材料を挙げることができる。具体的には、例えば、金、銀、銅、およびこれらの合金を好ましく用いることができる。これらの中でも特に銀を含有する粉末を好適に用いることができる。

【0019】

（Ａ）導電性粉末の具体的な材料構成も特に限定されず、実質的に１種類の金属（または導電性材料）から構成される粉末、複数種類の金属で構成される合金粉末、金属と非金属とで構成される複合材料粉末等が挙げられる。複合材料粉末としては、例えば、非金属粉末または相対的に抵抗が高い金属粉末の表面に、相対的に低抵抗の金属をコートする構成のコート粉末を挙げることができる。

【0020】

（Ａ）導電性粉末の材質として銀を採用する場合には、例えば、銀粉、銀合金粉、銀コート銅粉、銀コートニッケル粉、銀コートアルミ粉、または銀コートガラス粉等を挙げることができる。すなわち、本開示においては、（Ａ）導電性粉末の好ましい一例として、銀粉末、銀合金粉末、銀コート粉末の少なくともいずれかを挙げることができる。

【0021】

（Ａ）導電性粉末の形状も特に限定されず、さまざまな形状を選択して用いることが可能である。代表的には、実質的に球状を有する粉末（球状粉）、フレーク状の粉末（フレーク状粉）、樹状の粉末等を挙げることができる。導電性接着剤組成物の具体的な組成、具体的な用途または具体的な物性等の諸条件にもよるが、球状粉とフレーク状粉とを組み合わせて用いることが好ましい。このように異なる形状の粉末を組み合わせて用いることで、（Ｂ）硬化性成分の硬化後に（Ａ）導電性粉末を良好に充填することができる。

【0022】

なお、本開示におけるフレーク状粉とは、部分的に凹凸があり変形が見られても、全体として見た場合に、平板または厚みの薄い直方体に近い形状の粉末であればよい。なお、フレーク状とは、薄片状または鱗片状と言い換えることができる。また、本開示における球状粉とは、部分的に凹凸があり変形が見られても、全体として見た場合に、直方体よりは立方体に近い立体形状の粉末であればよい。なお、球状とは、粒状と言い換えることができる。

【0023】

（Ａ）導電性粉末の具体的な物性も特に限定されず、その平均粒径、比表面積、タップ密度等については公知の範囲内であればよい。このうち平均粒径（メジアン径）については、例えば０．１〜１０μｍの範囲内を挙げることができる。（Ａ）導電性粉末がフレーク状粉である場合には、平均粒径は２〜２０μｍの範囲内であってもよい。

【0024】

本開示に係る導電性接着剤組成物においては、基本成分である（Ａ）導電性粉末および（Ｂ）硬化性成分に加えて（Ｃ）スペーサー粒子を含有している。（Ａ）導電性粉末の平均粒径は、（Ｃ）スペーサー粒子の平均粒径よりも相対的に小さければよい。なお、（Ａ）導電性粉末の平均粒径の測定方法は特に限定されず、本開示においては後述する実施例で説明するように粒度分布測定装置を用いて測定する方法を採用している。

【0025】

（Ａ）導電性粉末がコート粉末である場合には、コートされる導電性材料（金、銀、銅等の金属）のコート量についても特に限定されない。導電性材料がコートされていない元の粉末の質量を１００質量％としたときに、導電性材料のコート量は、例えば、５〜３０質量％の範囲内であればよく、６〜２５質量％の範囲内であってもよいし、７．５〜２０質量％の範囲内であってもよい。後述する実施例では、銀コート銅粉（銀粉３、略号Ａ３）における銀のコート量は１０質量％である（表１参照）。

【0026】

本開示に係る導電性接着剤組成物においては、（Ａ）導電性粉末として１種類の粉末のみが用いられてもよいし、２種類以上の粉末が適宜組み合わせられて用いられてもよい。ここでいう（Ａ）導電性粉末の種類とは、材質の違い、形状（球状またはフレーク状）の違いだけでなく、平均粒径の違い等も含まれる。後述する実施例では、（Ａ）導電性粉末として、球状の銀粉（銀粉１、略号Ａ１）とフレーク状の銀粉（銀粉２、略号Ａ２）とを組み合わせた例、もしくは、球状の銀粉（銀粉１、略号Ａ１）と球状の銀コート銅粉（銀粉３、略号Ａ３）とを組み合わせた例を挙げている（表１参照）。

【0027】

なお、本開示に係る導電性接着剤組成物においては、金、銀、銅等の相対的に低抵抗の金属材料以外の材質で構成される「他の導電性粉末」を（Ａ）導電性粉末として併用してもよい。このような「他の導電性粉末」としては、例えば、ニッケル粉末、アルミニウム粉末、鉛粉末、およびカーボン粉末等を挙げることができる。

【0028】

（Ａ）導電性粉末の製造方法は特に限定されず、公知の方法を用いることができる。例えば、球状粉であれば、湿式還元法により製造した粉末、電解法やアトマイズ法等、公知の他の方法により製造した球状粉末等を挙げることができるが、特に限定されない。あるいは、フレーク状粉であれば、公知の方法で製造された球状粉を元粉として、当該元粉に公知の機械的処理を施すことによりフレーク状粉を製造することができる。元粉の粒径や凝集度等の物性は、導電性接着剤組成物の使用目的（電極や配線等の種類、あるいはこれら電極や配線等を備える電子部品または電子装置等の種類）に応じて適宜選択することができる。

【0029】

［（Ｂ）硬化性成分］
本開示に係る導電性接着剤組成物が含有する（Ｂ）硬化性成分は、硬化によって（Ａ）導電性粉末同士を電気的に接続可能にするとともに被着体に接着する硬化性バインダーとして機能するものであればよい。代表的には、熱硬化性の樹脂を挙げることができる。一般的な熱硬化性の樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂、ポリイミド樹脂等が挙げられる。これらの中でも、特に、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂のいずれかの樹脂を挙げることができる。なお、樹脂の種類によっては、硬化前の（Ｂ）硬化性成分は、ポリマーではなくモノマーまたはプレポリマーである場合もある。そのため、本開示においては、（Ｂ）硬化性成分は、硬化性の樹脂だけでなく、硬化することで樹脂となる硬化性組成物も含む。

【0030】

本開示において（Ｂ）硬化性成分として好適に用いられるアクリル樹脂の具体的な種類は特に限定されない。後述する実施例では、３種類のアクリル化合物を組み合わせて（Ｂ）硬化性成分として用いているが、１種類または２種類のアクリル化合物を用いてもよいし、４種類以上のアクリル化合物を用いてもよいし、アクリル化合物に重合可能な他のモノマーまたはプレポリマー等を併用してもよい。

【0031】

代表的なアクリル化合物としては、例えば、（メタ）アクリルレート（アクリレートまたはメタクリレート）、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート（イソペンチル（メタ）アクリレート）、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート（ラウリル（メタ）アクリレート）、ステアリル（メタ）アクリレート（オクタデシル（メタ）アクリレート）等の鎖状アルキル（メタ）アクリレート；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等の環状アルキル（メタ）アクリレート；１−メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシ−ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシ−トリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシ基含有（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート等のアリール（メタ）アクリレート；フェニルグリシジルエーテルアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリアクリレートトルエンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー等の（メタ）アクリレート系ウレタンプレポリマー；ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（メタ）アクリル酸付加物、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレートエポキシエステル；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等のアミノ（メタ）アクリレート；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリレート；等が挙げられる。これらアクリル化合物は１種類のみが用いられてもよいし、２種類以上が適宜組み合わせられて用いられてもよい。

【0032】

後述する実施例では、（Ｂ）硬化性成分として、３種類のアクリル化合物を併用している。これらのうち化合物１（略号Ｂ１）がイソアミルアクリレートであり、化合物２（略号Ｂ２）がフェノキシエチルアクリレートであり、化合物３（略号Ｂ３）がフェニルグリシジルエーテルアクリレートヘキサメチレンジイソシアンートウレタンプレポリマーである（表２参照）。したがって、本開示においては、（Ｂ）硬化性成分がアクリル樹脂（または硬化することでアクリル樹脂となる硬化性組成物）である場合には、アルキル（メタ）アクリレート、アリール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリレート系ウレタンプレポリマーの組合せを好適な一例として挙げることができる。（Ｂ）硬化性成分として複数種類のアクリル化合物を併用する場合に、それぞれのアクリル系化合物の混合比（配合比）は特に限定されない。

【0033】

（Ｂ）硬化性成分がアクリル樹脂（または硬化することでアクリル樹脂となる硬化性組成物）である場合には、重合開始剤が用いられる。具体的な重合開始剤としては特に限定されないが、代表的には、有機過酸化物またはアゾ系開始剤を挙げることができる。

【0034】

代表的な有機過酸化物としては、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート等のパーオキシエステル；メチルエチルケトンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド；１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド；ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等の字アルキルパーオキサイド；等を挙げることができる。

【0035】

また、代表的なアゾ系開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、１，１’−アゾビス−１−シクロヘキサンカルボニトリル、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、２−（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾジ−ｔ−オクタン、アゾジ−ｔ−ブタン等を挙げることができる。

【0036】

これら重合開始剤は１種類のみを用いてもよいし２種類以上を適宜組み合わせて用いてもよい。また、重合開始剤の使用量または使用条件等も特に限定されず、公知の使用量または使用条件で用いればよい。後述する実施例では、重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエートを用いている（表２参照）。

【0037】

本開示においては、（Ｂ）硬化性成分として、前述したアクリル樹脂以外に、エポキシ樹脂を好適に用いることができる。具体的なエポキシ樹脂として、１分子中に２個以上のオキシラン環（エポキシ基）を有する多価エポキシ樹脂を挙げることができる。

【0038】

例えば、エピクロルヒドリンと、フェノールノボラック、クレゾールノボラック等のノボラック、ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＡＤ、レゾルシン等の多価フェノール、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の多価アルコールと、を反応させて得られるグリシジルエテールタイプ；エチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、アニリン等のポリアミノ化合物と、を反応させて得られるグリシジルアミンタイプ；アジピン酸、フタル酸、イソフタル酸等の多価カルボキシル化合物と、を反応させて得られるグリシジルエステルタイプ、オレフィンの酸化等から合成される脂環式タイプ等を挙げることができる。これらエポキシ樹脂は単独で用いてもよいし、組み合わせて用いてもよい。

【0039】

（Ｂ）硬化性成分がエポキシ樹脂であれば、硬化に際して硬化剤が用いられる。本開示において用いられる硬化剤は特に限定されず、前述したエポキシ樹脂を硬化させるものであればよい。

【0040】

具体的な硬化剤としては、例えば、無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、無水マレイン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸等の酸無水物類；イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチル−４メチルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、２−フェニル−４メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−メチルイミダゾール、１−アミノエチル−２−メチルイミダゾール、１−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール等のイミダゾール類；ジメチルオクチルアミン、ジメチルデシルアミン、ジメチルラウリルアミン、ジメチルミリスチルアミン、ジメチルパルミチルアミン、ジメチルステアリルアミン、ジメチルベヘニルアミン、ジラウリルモノエチルアミン、メチルジデシルアミン、メチルジオレイルアミン、トリアリルアミン、トリイソプロパノールアミン、トリエチルアミン、３−（ジブチルアミノ）プロピルアミン、トリ−ｎ−オクチルアミン、２，４，６−トリスジメチルアミノメチルフェノール、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、ジアザビシクロウンデセン等の第三級アミン類；三フッ化ホウ素エチルエーテル、三フッ化ホウ素フェノール、三フッ化ホウ素ピペリジン、酢酸三フッ化ホウ素、三フッ化ホウ素モノエチルアミン、三フッ化ホウ素トリエタノールアミン、三フッ化ホウ素モノエタノールアミン等のフッ化ホウ素を含むルイス酸あるいはその化合物；味の素ファインテクノ株式会社から市販されているアミキュアシリーズＰＮ−２３またはＭＹ−２４等、富士化成工業株式会社から市販されているフジキュアシリーズＦＸＲ−１０２０またはＦＸＲ−１０３０等のアミンアダクト類；ジシアンジアミド；等が挙げられる。

【0041】

これら硬化剤は１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を適宜組み合わせて用いてもよい。また、硬化剤の使用量または使用条件等も特に限定されず、公知の使用量または使用条件で用いればよい。

【0042】

本開示においては、（Ｂ）硬化性成分として、前述したアクリル樹脂またはエポキシ樹脂以外に、シリコーン樹脂を好適に用いることができる。具体的なシリコーン樹脂は、公知の熱硬化性シリコーン樹脂を挙げることができる。

【0043】

代表的な熱硬化性シリコーン樹脂としては、例えば、シラン、シリコーンオリゴマー、シリコーン樹脂、オルガノシロキサン、ジオルガノシロキサン、オルガノポリシロキサン、ジオルガノポリシロキサン等の骨格構造を有し、当該骨格構造が一つ以上の反応性官能基を有する構成を挙げることができる。前記骨格構造は直鎖構造であってもよいし分岐鎖を有してもよい。

【0044】

また、反応性官能基としては、前記骨格構造に含まれるケイ素原子に結合する、ヒドロキシ基、アルケニル基、ハイドロジェンシリル基、（メタ）アクリロイル基、エポキシ基、アミノ基、カルビノール基、メルカプト基、カルボキシ基、フェノール基等が挙げられるが特に限定されない。また、前記骨格構造には、前記反応性官能基以外に、アルキル基、アルケニル基、芳香族基等の官能基を有してもよい。

【0045】

本開示において（Ｂ）硬化性成分として用いられる熱硬化性シリコーン樹脂は、単一種の骨格構造および単一種の反応性官能基を有するものであってもよいし、複数種の骨格構造および複数種の反応性官能基を有するものであってもよい。また、反応性官能基は、前記の通り、一つの骨格構造に一つ以上含まれていればよいが、言い換えれば、１分子のシリコーン樹脂（任意の骨格構造を有する）が少なくとも一つの反応性官能基を有していればよい。なお、反応性官能基は、骨格構造の末端にあってもよいし、側鎖にあってもよいし、末端および側鎖のいずれにあってもよい。

【0046】

なお、本開示においては、（Ｂ）硬化性成分として、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、およびシリコーン樹脂を適宜組み合わせて用いてもよいし、これら以外の熱硬化性樹脂（硬化することで樹脂となる硬化性組成物）を組み合わせて用いてもよい。組合せに際しての混合比（配合比）も特に限定されない。

【0047】

［（Ｃ）スペーサー粒子］
本開示に係る導電性接着剤組成物は、前述した（Ａ）導電性粉末および（Ｂ）硬化性成分を基本成分として含有し、さらに（Ｃ）スペーサー粒子を含有する。この（Ｃ）スペーサー粒子は、（Ａ）導電性粉末よりも平均粒径（メジアン径）が大きいものである。

【0048】

（Ｃ）スペーサー粒子の平均粒径（メジアン径）は特に限定されないものの、前記の通り、（Ａ）導電性粉末が球状粉であるときの好ましい平均粒径が０．１〜１０μｍの範囲内であるので、（Ｃ）スペーサー粒子の平均粒径は１０〜６０μｍの範囲内であればよい（あるいは１０μｍ超６０μｍ以下であってもよい）。また、（Ａ）導電性粉末がフレーク状粉であるときの好ましい平均粒径が２〜２０μｍの範囲内であるので、（Ｃ）スペーサー粒子の平均粒径は２０〜６０μｍの範囲内であればよい（あるいは２０μｍ超６μｍ以下であってもよい）。

【0049】

導電性接着剤組成物が硬化して、被着体同士を導電可能に接着する硬化接着層が形成されたときに、当該硬化接着層に求められる具体的な厚みにもよるが、（Ｃ）スペーサー粒子の平均粒径の下限は３０μｍ以上であってもよい。したがって、（Ｃ）スペーサー粒子の平均粒径の下限は、併用される（Ａ）導電性粉末の平均粒径に応じて適宜設定することができる。

【0050】

一方、（Ｃ）スペーサー粒子の平均粒径の上限は６０μｍ以下であることが好ましい。（Ｃ）スペーサー粒子の平均粒径が６０μｍを超えると、導電性接着剤組成物の硬化物である硬化接着層において接着強度が低下する傾向にある。なお、（Ｃ）スペーサー粒子の平均粒径の測定方法は特に限定されず、本開示においては、（Ａ）導電性粉末の平均粒径と同様に、後述する実施例で説明するように粒度分布測定装置を用いて測定する方法を採用している。

【0051】

（Ｃ）スペーサー粒子の材質は特に限定されず、導電性接着剤組成物が硬化した後にも、硬化接着層が十分な厚みを実現できるような形状安定性を有する材質であればよい。代表的な材質としては、ガラス；ジルコニア（ＺｒＯ₂ ）、アルミナ（Ａｌ₂Ｏ₃）、シリカ（ＳｉＯ₂ ）、炭化ケイ素（ＳｉＣ）、窒化ケイ素（Ｓｉ₃Ｎ₄）等のセラミック類；アクリル樹脂、ナイロン樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂等の樹脂類；等を挙げることができる。

【0052】

なお、（Ｃ）スペーサー粒子として金属を用いることもできるが、（Ｃ）スペーサー粒子が金属製である場合、（Ａ）導電性粉末として機能し得ることになる。本開示においては、相対的に（Ａ）導電性粉末の含有量を減少させる組成を実現する必要があるため、（Ｃ）スペーサー粒子としては、金属製の粒子ではなく、前記のガラス、セラミック類、樹脂類のような非導電性材料を用いることが好ましい。

【0053】

ただし、導電性接着剤組成物における前記のような諸条件に応じて、硬化接着層の導電性をより良好なものとするために、（Ｃ）スペーサー粒子の表面に金属材料を被覆してもよい。このような金属材料としては、（Ａ）導電性粉末の材質で例示したものと同様の金、銀、銅、あるいはこれらの合金等が挙げられる。（Ｃ）スペーサー粒子の表面に被覆される金属材料の被覆量（コート量）は特に限定されず、硬化接着層（硬化物）に求められる導電性、被覆に伴うコスト、（Ｃ）スペーサー粒子の形状安定性への影響等といった諸条件に応じて適宜設定することができる。

【0054】

後述する実施例では、（Ｃ）スペーサー粒子として合計１０種類の粒子を用いている。これらのうちスペーサー１（略号Ｃ０１）、スペーサー７（略号Ｃ０７）およびスペーサー１０（略号Ｃ１０）がアクリル樹脂製の粒子（アクリル粒子）であり、スペーサー４（略号Ｃ０４）、スペーサー６（略号Ｃ０６）、スペーサー８（略号Ｃ０８）、およびスペーサー９（略号Ｃ０９）がガラス製の粒子（ガラス粒子）であり、スペーサー５（略号Ｃ０５）がジルコニア製の粒子（ジルコニア粒子）である。また、スペーサー２（略号Ｃ０２）およびスペーサー３（略号Ｃ０３）はいずれも銀コート粒子であり、核となる粒子は、スペーサー２がガラス粒子、スペーサー３がアクリル粒子である。

【0055】

（Ｃ）スペーサー粒子の形状は球状であればよい。球状以外の形状を採用することも可能であるが、硬化接着層の厚みをより安定的に実現する観点では球状であることが好ましい。球状以外の形状であれば、（Ｃ）スペーサー粒子に長手方向が生じて、硬化接着層内での（Ｃ）スペーサー粒子の方向によっては、層の厚みにばらつきが生じるおそれがある。

【0056】

（Ｃ）スペーサー粒子のその他の物性も特に限定されないが、（Ｃ）スペーサー粒子のＣＶ値（Coefficient of Variation）は３０％以下であることが好ましい。ＣＶ値は、粒子の粒径分布のばらつきを示す指標であり、数値が小さいほど粒径分布のばらつきが少なく均一性が高いと判断することができる。（Ｃ）スペーサー粒子のＣＶ値が３０％を超えると、当該（Ｃ）スペーサー粒子の粒径分布のばらつきが大きくなり、導電性接着剤組成物の形状保持性が低下する可能性がある。この場合、硬化接着層が想定以上に広がったり硬化接着層の厚みが十分に確保できなかったりするおそれがある。なお、ＣＶ値の評価方法も特に限定されず、本開示においては後述する実施例で説明する方法によって評価している。

【0057】

［導電性接着剤組成物の製造および使用］
本開示に係る導電性接着剤組成物の製造方法は特に限定されず、導電性接着剤組成物の分野で公知の方法を好適に用いることができる。代表的な一例としては、前述した各成分を所定の配合割合（質量基準）で配合し、公知の混練装置を用いてペースト化する方法が挙げられる。混練装置としては、例えば、３本ロールミル等を挙げることができる。

【0058】

本開示に係る導電性接着剤組成物においては、前記の通り、（Ａ）導電性粉末の配合量（含有量）は、相対的に少ないことが好ましい。具体的には、本開示に係る導電性接着剤組成物は（Ａ）導電性粉末および（Ｂ）硬化性成分を基本成分としているが、この基本成分である２成分のうち（Ａ）導電性粉末を基準の１００質量部としたときに（Ｂ）硬化性成分の含有量の下限値が２０質量部以上であればよく、２５質量部以上であってもよいし、３０質量部以上であってもよいし、３５質量部以上であってもよい。

【0059】

（Ｂ）硬化性成分の含有量が２０質量部未満であると、導電性接着剤組成物において（Ａ）導電性粉末の含有量が相対的に多くなり、言い換えれば（Ａ）導電性粉末の含有量を相対的に減少させたとは言えなくなる。一方、（Ｂ）硬化性成分の含有量の上限値は特に限定されず、導電性接着剤組成物における前記のような諸条件に応じて、求められる導電性を実現できる程度に（Ｂ）硬化性成分の含有量を多めに設定することができる。

【0060】

本開示に係る導電性接着剤組成物においては、基本成分に対する（Ｃ）スペーサー粒子の含有量（配合量）は、基本成分の総量（（Ａ）導電性粉末および（Ｂ）硬化性成分の総量）を１００質量部としたときに、０．０１質量部以上３０質量部以下（０．０１〜３０質量部）の範囲内であればよい。

【0061】

（Ｃ）スペーサー粒子の含有量が０．０１質量部未満であると、（Ｃ）スペーサー粒子を配合することによる作用効果（硬化接着層における良好な形状保持性および良好な接着強度の実現）が十分に得られない可能性がある。また、（Ｃ）スペーサー粒子の含有量が３０質量部を超えると、配合量に見合った作用効果が得られないだけでなく、（Ｃ）スペーサー粒子が多くなりすぎて硬化接着層の接着強度が低下する可能性がある。

【0062】

なお、本開示に係る導電性接着剤組成物においては、必要に応じて、前述した各成分（（Ａ）導電性粉末、（Ｂ）硬化性成分、（Ｃ）スペーサー粒子以外に、導電性接着剤組成物の分野で公知の各種添加剤を含有してもよい。当該添加剤としては特に限定されないが、具体的には、例えば、溶剤、レベリング剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、シランカップリング剤、消泡剤、粘度調整剤等を挙げることができる。これら添加剤は本開示の作用効果を妨げない範囲において添加することができる。

【0063】

また、本開示に係る導電性接着剤組成物により硬化接着層となるパターンを形成する方法は特に限定されず、公知の種々の形成方法を好適に用いることができる。代表的には、後述する実施例に示すように、スクリーン印刷法が挙げられ、グラビア印刷法、オフセット印刷法、インクジェット法、ディスペンサー法、ディップ法等の印刷法も適用することができる。したがって、本開示に係る導電性接着剤組成物は、基材上に印刷機またはディスペンサーにより塗布して用いることができるものであればよい。

【0064】

本開示に係る導電性接着剤組成物は、高精細な電極や配線等の形成または電子部品の接着等に広く利用することができる。具体的には、例えば、太陽電池セルの集電電極；チップ型電子部品の内部電極または外部電極；ＲＦＩＤ（Radio Frequency IDentification）、電磁波シールド、振動子接着、メンブレンスイッチ、タッチパネル、またはエレクトロルミネセンス等に用いられる部品の電極または配線または接着；等の用途に好適に用いることができる。

【0065】

本開示に係る導電性接着剤組成物は、前述した用途の中でも、特に太陽電池の分野に好適に適用することができる。具体的には、本開示に係る導電性接着剤組成物は、例えば、太陽電池モジュールの接着に好適に用いることができる。

【0066】

図３（Ｂ）に示すように、従来では、太陽電池モジュール３０は、複数の太陽電池セル３１の間をインターコネクタ３２と呼ばれるリボン状の配線部材で接続する構成が一般的である。これに対して、近年では、図３（Ａ）に示すように、任意の太陽電池セル２１の長辺下面が他の太陽電池セル２１の長辺上面に重なるように、複数の太陽電池セル２１を部分的に順次重ねて傾斜配置する構成の太陽電池モジュール２０も提案されている。このような太陽電池モジュール２０では、太陽電池セル２１の同士の接続に、インターコネクタ３２の代わりに導電性接着剤を用いる。

【0067】

ここで、太陽電池セル２１の長辺同士を接着するときに、導電性接着剤が接着領域から広がってはみ出すと、太陽電池モジュール２０に短絡等の不具合が生じるおそれがある。また、導電性接着剤の硬化物（硬化接着層２２）の厚みが十分に確保されないと、太陽電池セル２１を貼り合わせる際にその傾斜角が適切に調整できないおそれがある。

【0068】

本開示に係る導電性接着剤組成物は、前記の通り、（Ａ）導電性粉末および（Ｂ）硬化性成分に加えて（Ｃ）スペーサー粒子を含有している。これにより、硬化後の硬化接着層において良好な厚みを確保できるだけでなく、硬化接着層２２が接着領域から広がってはみ出す可能性を有効に抑制することができる。

【0069】

硬化接着層２２の厚みが維持できずに大幅に広がると、被着体から硬化接着層２２がはみ出すため外観不良を招く。さらに、硬化接着層２２のはみ出しを防止するために導電性接着剤の量を減少させると硬化接着層２２に十分な特性（接着強度、導電性、信頼性等）が得られないおそれがある。本開示によれば、（Ｃ）スペーサー粒子が適切な量で配合されることによって、硬化接着層２２は、良好な厚みを実現できるだけでなくはみ出しを抑制できるという、良好な形状保持性を実現することができる。そのため、外観不良を抑制するとともに硬化接着層が良好な特性を実現することもできる。

【0070】

しかも、本開示に係る導電性接着剤組成物では、（Ｃ）スペーサー粒子を適切に含有することで、硬化接着層２２は、良好な導電性を確保しつつ良好な接着強度も実現することができる。したがって、本開示に係る導電性接着剤組成物は、特に図３（Ａ）に示すような太陽電池モジュール２０の製造に良好に適用することができる。

【実施例】

【0071】

本発明について、実施例および比較例に基づいてより具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。当業者は本発明の範囲を逸脱することなく、種々の変更、修正、および改変を行うことができる。なお、以下の実施例および比較例における物性等の測定・評価は次に示すようにして実施した。

【0072】

［導電性粉末およびスペーサー粒子の評価方法］
（１）メジアン径
（Ａ）導電性状粉末または（Ｃ）スペーサー粒子のメジアン径はレーザー回折法により評価した。（Ａ）導電性状粉末または（Ｃ）スペーサー粒子の試料０．３ｇを５０ｍｌビーカーに秤量し、イソプロピルアルコール３０ｍｌを加えた後、超音波洗浄器（アズワン株式会社製ＵＳＭ−１）により５分間処理することで分散させ、粒度分布測定装置（日機装株式会社製マイクロトラックＭＴ３３００ＥＸＩＩ）を用いて、メジアン径を測定して評価した。

【0073】

（２）ＣＶ値
前記の方法で得られた（Ｃ）スペーサー粒子のメジアン径を用いて、当該（Ｃ）スペーサー粒子の粒径の標準偏差をメジアン径で除算することにより、ＣＶ値（Coefficient of Variation）を算出した。

【0074】

［導電性接着剤組成物の貼り付け後の形状評価］
実施例または比較例の導電性接着剤組成物を、直径６０μｍ、高さ２００μｍになるようにディスペンサーを用いてアルミナ基板上に塗布し、この上から重さ５ｇのガラス基板を積層した。この基板積層体を、ホットプレートを用いて１５０℃で３０秒間加熱し、導電性接着剤組成物を硬化させた（硬化接着層の形成）。これにより、貼り付け後の形状評価用の試験片を得た。

【0075】

この試験片のガラス基板側の面から硬化接着層の広がりを光学式の測定顕微鏡で測定した。硬化接着層の直径が９００μｍ未満の場合を「○」、９００μｍ以上の場合を「×」として評価した。また、硬化接着層の厚みを光学式の測定顕微鏡で測定した。硬化接着層の厚みが５０μｍ以上の場合を「〇」、３０μｍ以上５０μｍ未満の場合を「△」、３０μｍ未満の場合を「×」として評価した。

【0076】

［導電性接着剤組成物の導電性および接着強度の評価］
実施例または比較例の導電性接着剤組成物を、図１に示すように、印刷機を用いてアルミナ基板１２上に印刷パターン１１を印刷した。この印刷パターン１１は、１つの配線パターン１１ａと５つのパッドパターン１１ｄとで構成されている。配線パターン１１ａは、両端にそれぞれ矩形状の端子１１ｂを有し配線部１１ｃがつづら折り状となっており、配線部１１ｃのアスペクト比は７５である。５つのパッドパターン１１ｄは、この配線パターン１１ａに隣接して一列に並んで配置され、それぞれが２ｍｍ×２ｍｍの正方形状となっている。

【0077】

次に、図２に示すように、アルミナ基板１２上のパッドパターン１１ｄ（２ｍｍ×２ｍｍ）の上に直径４ｍｍの円形の固定面を有するアルミニウム製のリベット１３を載置した。リベット１３を載置したアルミナ基板１２を、ホットプレートを用いて１５０℃で３０秒間加熱することにより、導電性接着剤組成物（印刷パターン１１）を硬化させた（硬化接着層の形成）、導電性および接着強度評価用の試験片を得た。

【0078】

硬化接着層の導電性は配線パターン１１ａの体積抵抗率により評価した。具体的には、配線パターン１１ａの膜厚を表面粗さ計（株式会社東京精密製サーフコム４８０Ａ）で、電気抵抗をデジタルマルチメータ（株式会社アドバンテスト製Ｒ６５５１）で測定し、それら膜厚と電気抵抗と配線部１１ｃのアスペクト比に基づいて、配線パターン１１ａの体積抵抗率（Ω・ｃｍ）を算出し、この体積抵抗率を硬化接着層の抵抗値として評価した。

【0079】

硬化接着層の接着強度はパッドパターン１１ｄに対するリベット１３の接着性により評価した。具体的には、パッドパターン１１ｄ上に実装したリベット１３に対して水平方向に剪断力を加え、パッドパターン１１ｄからリベット１３が脱離するときの強度を測定した。強度が１５ＭＰａの場合を「〇」、５ＭＰａ以上１５ＭＰａ未満の場合を「△」、５ＭＰａ未満の場合を「×」として、硬化接着層の接着強度を評価した。

【0080】

［（Ａ）導電性粉末、（Ｂ）硬化性成分および（Ｃ）スペーサー粒子］
以下の実施例または比較例では、（Ａ）導電性粉末として、下記表１に示す３種類のうち２種の粉末を用いた。なお、下記表１並びに表２および表３の略号は、実施例または比較例の成分を表４〜表８において示すために用いている。

【0081】

【表1】

また、以下の実施例または比較例では、（Ｂ）硬化性成分として、下記表２に示す３種類のアクリル系化合物を組み合わせて用いた。なお、（Ｂ）硬化性成分の重合開始剤としては、下記表３に示すものを用いた。

【0082】

【表2】

また、以下の実施例または比較例では、（Ｃ）スペーサー粒子として、下記表３に示す１０種類のいずれかを用いた。

【0083】

【表3】

（実施例１）
表４に示すように、（Ａ）導電性粉末として、表１に示す球状の銀粉１（略号Ａ１）およびフレーク状の銀粉２（略号Ａ２）を用い、（Ｂ）硬化性成分として、表２に示す樹脂１（略号Ｂ１）、樹脂２（略号Ｂ２）および樹脂３（略号Ｂ３）を用い、これらを表４に示す配合量（質量部）となるよう配合し、これら各成分を３本ロールミルで混練した。混練後、（Ｃ）スペーサー粒子として、表３に示すスペーサー１（略号Ｃ０１）を用い、このスペーサー１を表４に示す配合量（質量部）で配合し、自転公転式撹拌機で混合した。これにより、実施例１の導電性接着剤組成物を調製（製造）した。

【0084】

得られた導電性接着剤組成物について、前記の通り、貼り付け後の形状評価用の試験片と、導電性および接着強度評価用の試験片とを作製し、これら試験片により硬化接着層（導電性接着剤組成物）の広がり、厚み、接着強度、および体積抵抗率を評価した。その結果を表４に示す。なお、表４（並びに表５〜表８）では、硬化接着層の広がりを「接着層広がり」と記載し、硬化接着層の厚みを「接着層厚み」と記載し、体積抵抗率を「抵抗値」と記載している。

【0085】

（実施例２〜４）
表４に示すように、（Ｃ）スペーサー粒子の種類（表３参照）または配合量を変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例２〜４の導電性接着剤組成物を調製（製造）した。

【0086】

得られたそれぞれの導電性接着剤組成物について、前記の通り、２種類の試験片を作製し、これら試験片により硬化接着層（導電性接着剤組成物）の広がり、厚み、接着強度、および体積抵抗率を評価した。その結果を表４に示す。

【0087】

【表4】

（実施例５〜８）
表５に示すように、（Ｃ）スペーサー粒子の種類（表３参照）または配合量を変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例５〜８の導電性接着剤組成物を調製（製造）した。

【0088】

得られたそれぞれの導電性接着剤組成物について、前記の通り、２種類の試験片を作製し、これら試験片により硬化接着層（導電性接着剤組成物）の広がり、厚み、接着強度、および体積抵抗率を評価した。その結果を表５に示す。

【0089】

【表5】

（実施例９〜１３）
表６に示すように、（Ａ）導電性粉末の種類（表１参照）または配合量、（Ｂ）硬化性成分の配合量、並びに（Ｃ）スペーサー粒子の種類（表３参照）または配合量を変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例９〜１３の導電性接着剤組成物を調製（製造）した。

【0090】

得られたそれぞれの導電性接着剤組成物について、前記の通り、２種類の試験片を作製し、これら試験片により硬化接着層（導電性接着剤組成物）の広がり、厚み、接着強度、および体積抵抗率を評価した。その結果を表６に示す。

【0091】

【表6】

（比較例１，２）
表７に示すように、（Ｃ）スペーサー粒子の配合量を過剰（比較例１）または過少（比較例２）となるように変更した以外は、実施例２（（Ｃ）スペーサー粒子がスペーサー２（略号Ｃ０２）の実施例）と同様にして、比較例１または比較例２の導電性接着剤組成物を調製（製造）した。

【0092】

得られたそれぞれの導電性接着剤組成物について、前記の通り、２種類の試験片を作製し、これら試験片により硬化接着層（導電性接着剤組成物）の広がり、厚み、接着強度、および体積抵抗率を評価した。その結果を表７に示す。

【0093】

（比較例３，４）
表７に示すように、（Ｃ）スペーサー粒子として、表３に示すスペーサー７（略号Ｃ０７）を用いて表７に示す配合量で配合するか（比較例３）、表３に示すスペーサー８（略号Ｃ０８）を用いて表７に示す配合量で配合した（比較例４）以外は、実施例１と同様にして、比較例３または比較例４の導電性接着剤組成物を調製（製造）した。

【0094】

得られたそれぞれの導電性接着剤組成物について、前記の通り、２種類の試験片を作製し、これら試験片により硬化接着層（導電性接着剤組成物）の広がり、厚み、接着強度、および体積抵抗率を評価した。その結果を表４に示す。

【0095】

【表7】

（比較例５，６）
表８に示すように、（Ｃ）スペーサー粒子として、表３に示すスペーサー９（略号Ｃ０９）を用いて表８に示す配合量で配合するか（比較例５）、表３に示すスペーサー１０（略号Ｃ１０）を用いて表８に示す配合量で配合した（比較例６）以外は、実施例１と同様にして、比較例５または比較例６の導電性接着剤組成物を調製（製造）した。

【0096】

得られたそれぞれの導電性接着剤組成物について、前記の通り、２種類の試験片を作製し、これら試験片により硬化接着層（導電性接着剤組成物）の広がり、厚み、接着強度、および体積抵抗率を評価した。その結果を表８に示す。

【0097】

（比較例７，８）
表８に示すように、（Ｃ）スペーサー粒子を用いないで（Ａ）導電性粉末の配合量および（Ｂ）硬化性成分の配合量を変更した以外は、実施例１と同様にして、比較例７または比較例８の導電性接着剤組成物を調製（製造）した。

【0098】

得られたそれぞれの導電性接着剤組成物について、前記の通り、２種類の試験片を作製し、これら試験片により硬化接着層（導電性接着剤組成物）の広がり、厚み、接着強度、および体積抵抗率を評価した。その結果を表８に示す。

【0099】

【表8】

（実施例および比較例の対比）
実施例１〜１３の結果と比較例７，８の結果の対比から明らかなように、本開示に係る導電性接着剤組成物であれば、（Ｃ）スペーサー粒子を適切に含有することにより、導電性を良好に保持しつつ良好な形状保持性（広がりにくく良好な厚みを実現できる）と良好な接着強度を実現することができる。

【0100】

比較例７のように、（Ａ）導電性粉末の含有量を大幅に増加させると、形状保持性のうち硬化接着層の広がりについては良好に抑制できるが、硬化接着層の厚みについては、（Ｃ）スペーサー粒子を適切に含有する場合と比較すれば不十分となる可能性がある。さらに、比較例８のように、（Ａ）導電性粉末の含有量を少しでも減少させると、良好な接着強度は実現できるものの形状保持性が（硬化接着層の広がりおよび厚みのいずれも）大幅に低下する。本開示に係る導電性接着剤組成物においては、（Ｃ）スペーサー粒子の適切な含有によって、（Ａ）導電性粉末を増加させた場合（比較例７）と同程度がそれ以上に良好な形状保持性を実現することができる。

【0101】

これに対して、比較例１，２の結果から明らかなように、（Ｃ）スペーサー粒子の含有量が多くなりすぎると、形状保持性は実現可能であるものの適切な接着強度を実現できなくなる。（Ｃ）スペーサー粒子の含有量が少なすぎると、良好な接着強度を実現できるものの適切な形状保持性を実現できなくなる。

【0102】

また、比較例３〜６の結果から明らかなように、（Ｃ）スペーサー粒子のＣＶ値が大き過ぎる場合、（Ｃ）スペーサー粒子の平均粒径が小さすぎるか大きすぎる場合には、形状保持性および接着強度の両立を図ることができなくなる。

【0103】

このように、本開示に係る導電性接着剤組成物は、（Ａ）導電性粉末および（Ｂ）硬化性成分を含有し、（Ａ）導電性粉末を１００質量部としたときに（Ｂ）硬化性成分の含有量が２０質量部以上であり、さらに、（Ａ）導電性粉末よりも平均粒径（メジアン径）が大きい（Ｃ）スペーサー粒子を含有し、（Ｃ）スペーサー粒子の平均粒径（メジアン径）が１０〜６０μｍの範囲内であるとともに、（Ｃ）スペーサー粒子のＣＶ値が３０％以下であり、（Ａ）導電性粉末および（Ｂ）硬化性成分の合計量を１００質量部としたときに、（Ｃ）スペーサー粒子の含有量が０．０１質量部以上３０質量部以下である構成である。

【0104】

このような構成によれば、導電性接着剤組成物における（Ａ）導電性粉末の含有量を相対的に減少させたときに、（Ａ）導電性粉末とは別に当該（Ａ）導電性粉末よりも平均粒径が大きい（Ｃ）スペーサー粒子を所定範囲内で含有させている。これにより、（Ａ）導電性粉末の減少に由来して導電性接着剤組成物の粘度特性等が変化しても、（Ｃ）スペーサー粒子により当該導電性接着剤組成物を硬化させたときに硬化接着層が良好な厚みを実現することができる。

【0105】

しかも、このような構成によれば、導電性接着剤組成物を塗布したときに、硬化接着層が良好な厚みを実現できることに加え硬化接着層が大幅に広がることを抑制することができる。これにより、硬化接着層が良好な形状保持性を実現することができる。それゆえ、（Ａ）導電性粉末の配合量を相対的に減少させても、良好な形状保持性を実現しながら良好な接着強度を実現することができるので、外観不良を抑制するとともに硬化接着層が良好な特性を実現することもできる。

【0106】

なお、本発明は前記実施の形態の記載に限定されるものではなく、特許請求の範囲に示した範囲内で種々の変更が可能であり、異なる実施の形態や複数の変形例にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施の形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。

【産業上の利用可能性】

【0107】

本発明は、電気機器分野または電子機器分野において、被着体を導電可能に接着する分野に広く好適に用いることができる。代表的には、太陽電池モジュールを製造する分野等に特に好適に用いることができる。

【符号の説明】

【0108】

１１：印刷パターン
１１ａ：配線パターン
１１ｂ：端子
１１ｃ：配線部
１１ｄ：パッドパターン
１２：アルミナ基板
１３：リベット
２０：太陽電池モジュール
２１：太陽電池セル
２２：硬化接着層
３０：太陽電池モジュール
３１：太陽電池セル
３２：インターコネクタ

【要約】

【課題】 導電性粉末の配合量を相対的に減少させたときに、被着体の間で良好な厚みを実現しながら良好な接着強度を実現することが可能な、導電性接着剤組成物を提供する。
【解決手段】 導電性接着剤組成物は、（Ａ）導電性粉末および（Ｂ）硬化性成分を含有し、（Ａ）導電性粉末を１００質量部としたときに（Ｂ）硬化性成分の含有量が２０質量部以上であり、さらに（Ａ）導電性粉末よりも平均粒径（メジアン径）が大きい（Ｃ）スペーサー粒子を含有する。（Ｃ）スペーサー粒子の平均粒径（メジアン径）が１０〜６０μｍの範囲内であるとともに、前記（Ｃ）スペーサー粒子のＣＶ値が３０％以下である。（Ａ）導電性粉末および（Ｂ）硬化性成分の合計量を１００質量部としたときに、（Ｃ）スペーサー粒子の含有量が０．０１質量部以上３０質量部以下である。
【選択図】 なし

【図1】

【図2】

【図3】