特許 6971971 パーソナルクレンジング組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6971971

(24)【登録日】2021年11月5日

(45)【発行日】2021年11月24日

(54)【発明の名称】パーソナルクレンジング組成物

(51)【国際特許分類】

   A61K 8/91 20060101AFI20211111BHJP

   A61Q 1/14 20060101ALI20211111BHJP

   A61K 8/89 20060101ALI20211111BHJP

   A61K 8/86 20060101ALI20211111BHJP

   A61Q 19/10 20060101ALI20211111BHJP

   A61Q 5/02 20060101ALI20211111BHJP

【ＦＩ】

   A61K8/91

   A61Q1/14

   A61K8/89

   A61K8/86

   A61Q19/10

   A61Q5/02

【請求項の数】7

【全頁数】16

(21)【出願番号】特願2018-512569(P2018-512569)

(86)(22)【出願日】2016年8月16日

(65)【公表番号】特表2018-526408(P2018-526408A)

(43)【公表日】2018年9月13日

(86)【国際出願番号】EP2016069448

(87)【国際公開番号】WO2017042004

(87)【国際公開日】20170316

【審査請求日】2019年6月14日

(31)【優先権主張番号】15184746.4

(32)【優先日】2015年9月10日

(33)【優先権主張国】EP

(73)【特許権者】

【識別番号】590003065

【氏名又は名称】ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ

(74)【代理人】

【識別番号】100114188

【弁理士】

【氏名又は名称】小野 誠

(74)【代理人】

【識別番号】100119253

【弁理士】

【氏名又は名称】金山 賢教

(74)【代理人】

【識別番号】100124855

【弁理士】

【氏名又は名称】坪倉 道明

(74)【代理人】

【識別番号】100129713

【弁理士】

【氏名又は名称】重森 一輝

(74)【代理人】

【識別番号】100137213

【弁理士】

【氏名又は名称】安藤 健司

(74)【代理人】

【識別番号】100143823

【弁理士】

【氏名又は名称】市川 英彦

(74)【代理人】

【識別番号】100151448

【弁理士】

【氏名又は名称】青木 孝博

(74)【代理人】

【識別番号】100196483

【弁理士】

【氏名又は名称】川嵜 洋祐

(74)【代理人】

【識別番号】100203035

【弁理士】

【氏名又は名称】五味渕 琢也

(74)【代理人】

【識別番号】100185959

【弁理士】

【氏名又は名称】今藤 敏和

(74)【代理人】

【識別番号】100160749

【弁理士】

【氏名又は名称】飯野 陽一

(74)【代理人】

【識別番号】100160255

【弁理士】

【氏名又は名称】市川 祐輔

(74)【代理人】

【識別番号】100202267

【弁理士】

【氏名又は名称】森山 正浩

(74)【代理人】

【識別番号】100146318

【弁理士】

【氏名又は名称】岩瀬 吉和

(74)【代理人】

【識別番号】100127812

【弁理士】

【氏名又は名称】城山 康文

(72)【発明者】

【氏名】エーンジャー，ニコラス・ジョン

【審査官】 長谷部 智寿

(56)【参考文献】

【文献】 特表２０１３−５３３３５５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 中国特許出願公開第１０４４４８１０７（ＣＮ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１４／０８２８５１（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１３／０４５３７６（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ６１Ｋ ８／００−８／９９

Ａ６１Ｑ １／００−９０／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

４．１〜４．９の範囲のｐＨを有するパーソナルクレンジング組成物であって、水性連続相中に、
（ｉ）１または複数のアニオン性洗浄界面活性剤５〜２６重量％；
（ｉｉ）シリコーンから選択される１または複数の分散有益剤０．０１〜２０重量％、および
（ｉｉｉ）疎水性修飾アルカリ膨潤性エマルジョン（ＨＡＳＥ）ポリマーから選択される構造化ポリマー０．１〜１．５重量％；
を含み、
前記１または複数のアニオン性洗浄界面活性剤が、一般式（Ｉ）：
Ｒ−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ）_ｎ−ＳＯ_３⁻Ｍ^＋（Ｉ）
（式中、Ｒは１０〜１４個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖アルキル基であり、ｎは、３〜３．５の範囲のエトキシル化度を表す数字であり、Ｍはアルカリ金属、アンモニウムまたはアルカノールアンモニウムカチオンである）のアルキルエーテル硫酸塩から選択されることを特徴とする、パーソナルクレンジング組成物。

【請求項2】

一般式（Ｉ）において、Ｍがナトリウム、カリウム、アンモニウムまたはエタノールアミンであり、ＲがＣ_１０〜Ｃ_１２のｎ−アルキル基であり、ｎが３．０〜３．２の範囲である、請求項１に記載の組成物。

【請求項3】

前記構造化ポリマー（ｉｉｉ）が、少なくとも１種の酸性ビニルモノマーと、少なくとも１種の会合性モノマーとを含むモノマー混合物の付加重合によって調製される、線形または架橋コポリマーから選択されるＨＡＳＥポリマーである、請求項１または２に記載の組成物。

【請求項4】

前記ＨＡＳＥポリマーが、メタクリル酸またはアクリル酸と、（ｉ）エチレン性不飽和部分と疎水性部分との間のポリオキシアルキレン部分を含むサーフマー、マクロモノマー、およびこれらの混合物から選択される少なくとも１種の会合性モノマー、ならびに（ｉｉ）Ｃ_１−Ｃ_４アルキルアクリレートまたはメタクリレート、ポリ酸ビニルモノマーおよびこれらの混合物から選択される少なくとも１種のさらなるモノマーとの線形または架橋コポリマーから選択される、請求項３に記載の組成物。

【請求項5】

前記会合性モノマーが、セチルポリエトキシル化メタクリレート、セテアリルポリエトキシル化メタクリレート、ステアリルポリエトキシル化（メタ）アクリレート、アラキジルポリエトキシル化（メタ）アクリレート、ベヘニルポリエトキシル化メタクリレート、ラウリルポリエトキシル化メタクリレート、水素化ヒマシ油ポリエトキシル化メタクリレート、およびキャノーラポリエトキシル化（メタ）アクリレートから選択されるサーフマーであり、ポリエトキシル化部分が１５〜６０のオキシエチレン反復単位を含む、請求項４に記載の組成物。

【請求項6】

前記会合性モノマーが、５００〜３０００の範囲の数平均分子量（Ｍｎ、液体透過クロマトグラフィーにより測定）を有し、ポリ（メチルメタクリレート）／ポリ（メタクリル酸）、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（ブチルメタクリレート）、ポリ（エチルヘキシルメタクリレート）およびこれらの組み合わせから選択されるマクロモノマーである、請求項４に記載の組成物。

【請求項7】

１または複数の分散有益剤（ｉｉ）が、１または複数のシリコーンエマルジョンを含み、シリコーン（それ自体が活性成分として）のレベルが、組成物の総重量に基づいて、０．５〜５重量％の範囲である、請求項１から６のいずれかに記載の組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、液体石鹸、ボディーウォッシュおよびシャンプーなどのパーソナルクレンジング組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

液体石鹸、ボディーウォッシュおよびシャンプーのようなパーソナルクレンジング組成物において、有益剤の懸濁および送達は、しばしば製品性能の主要な推進要因である。有益剤は、典型的には、分散された疎水性エマルジョン液滴（シリコーンなど）または分散された固体微粒子（フレーク状のふけ防止活性成分など）として存在する。処方者が遭遇する問題は、分散有益剤を懸濁状態に保ち、かつ全生成物を安定させながら、充分なレオロジーならびに洗浄性およびコンディショニング性能を依然として提供することである。

【0003】

アクリル酸のホモポリマーおよびコポリマーは、水性界面活性剤系における不溶性粒子の効果的な増粘ならびに効果的な貯蔵安定懸濁を提供する構造化剤として使用されている。このような構造化ポリマーの例には、カルボマー、アルカリ膨潤性エマルジョン（ＡＳＥ）ポリマーおよび疎水性修飾アルカリ膨潤性エマルジョン（ＨＡＳＥ）ポリマーが含まれる。

【0004】

ＡＳＥおよびＨＡＳＥポリマーは、重量効率の高い増粘および電解質に対する耐性の改善を提供し、製品外観（例えば、透明性）を改善する。

【0005】

しかし、ＡＳＥまたはＨＡＳＥ構造系から毛髪に効果的に沈着させる分散有益剤（シリコーンなど）の能力は、低い製品ｐＨでは著しく低下する。毛髪繊維膨潤の減少、毛髪の光沢改善、製剤中の酸性のスキンケアまたは毛髪ケア活性成分との良好な適合性およびある種の有機防腐剤系の有効性の最適化などの理由から、シャンプーは弱酸性ｐＨが望ましい。

【0006】

本発明はこの問題に対処するものである。

【発明の概要】

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明は、３〜６．５の範囲のｐＨを有するパーソナルクレンジング組成物であって、水性連続相中に、
（ｉ）１または複数のアニオン性洗浄界面活性剤；
（ｉｉ）疎水性エマルジョン液滴および固体微粒子から選択される１または複数の分散有益剤、および
（ｉｉｉ）アルカリ膨潤性エマルジョン（ＡＳＥ）ポリマーおよび疎水性修飾アルカリ膨潤性エマルジョン（ＨＡＳＥ）ポリマーから選択される構造化ポリマー；
を含み、
前記１または複数のアニオン性洗浄界面活性剤が、一般式（Ｉ）：
Ｒ−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ）_ｎ−ＳＯ_３⁻Ｍ^＋（Ｉ）
（式中、Ｒは１０〜１４個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖アルキル基であり、ｎは、３〜３．５の範囲のエトキシル化度を表す数字であり、Ｍはアルカリ金属、アンモニウムまたはアルカノールアンモニウムカチオンである）のアルキルエーテル硫酸塩から選択されることを特徴とする、パーソナルクレンジング組成物を提供する。

【発明を実施するための形態】

【0008】

本明細書で使用されるすべての分子量は、特に明記しない限り、重量平均分子量である。

【0009】

「水性連続相」とは、水を基剤とする連続相を意味する。

【0010】

適切には、本発明の組成物は、（組成物の総重量に基づく重量で）約５０〜約９０％、好ましくは約５５〜約８５％、より好ましくは約６０〜約８５％、最も好ましくは約６５〜約８３％の水を含むものである。

【0011】

本発明の組成物は、上記で定義した一般式（Ｉ）のアルキルエーテル硫酸塩から選択される１または複数のアニオン性洗浄界面活性剤を含む。

【0012】

一般式（Ｉ）において、Ｍは好ましくはナトリウム、カリウム、アンモニウムまたはエタノールアミンであり、Ｒは好ましくはＣ_１０〜Ｃ_１２のｎ−アルキル基であり、平均エトキシル化度ｎは好ましくは３．０〜３．２の範囲である。

【0013】

ＳＬＥＳ ３ＥＯ（すなわち、平均エトキシル化度ｎが３．０であるラウリルエーテル硫酸ナトリウム）が特に好ましい。

【0014】

市販のアルキルエーテル硫酸塩は、一般に、脂肪族アルコール原料の選択およびエトキシル化度を反映する実際の組成を有する、同族体の混合物を含有する。

【0015】

したがって、エトキシル化度（一般式（Ｉ）のｎ）は、統計的平均値であり、整数であっても、または分数であってもよい。ｎの値は、エトキシル化反応におけるエチレンオキシド対脂肪族アルコールの出発モル比、およびエトキシル化反応が起こる温度、時間および触媒条件によって支配される。

【0016】

一般式（Ｉ）を有する市販のアルキルエーテル硫酸塩は、通常、全混合物の５５〜８０モル％が５ＥＯ以下のエトキシ鎖を有する同族体（０ＥＯ、すなわち非エトキシル化アルキル硫酸塩まで）で構成され、前記混合物の残りが６ＥＯ以上（約１０ＥＯまで）のエトキシ鎖を有する同族体で構成されている、同族体の混合物を含む。より高い同族体（例えば約１５ＥＯまで）も、少量（典型的には、個々の同族体当たり全混合物の１〜２モル％以下）で存在し得る。一般式（Ｉ）を有する市販のアルキルエーテル硫酸塩のモルパーセンテージの典型的な分析結果を以下の表に示す。

【表1】

【0017】

本発明で使用するための、一般式（Ｉ）を有する市販のアルキルエーテル硫酸塩の例としては、ＳＴＥＯＬ（登録商標）ＣＳ−３３０ ＨＡ（Ｓｔｅｐａｎ Ｃｏｍｐａｎｙより）およびＴｅｘａｐｏｎ（登録商標）Ｎ ７０ ＬＳ（ＢＡＳＦより）が挙げられる。

【0018】

本発明による典型的な組成物において、一般式（Ｉ）のアルキルエーテル硫酸塩のレベルは、組成物の総重量に基づいて一般に５〜２６重量％、好ましくは１０〜１８重量％の範囲である。本発明による好ましい組成物において、ＳＬＥＳ ３ＥＯ（すなわち平均エトキシル化度ｎが３．０であるラウリルエーテル硫酸ナトリウム）のレベルは、組成物の総重量に基づいて１０〜１８重量％の範囲である。

【0019】

本発明の組成物は、疎水性エマルジョン液滴および固体微粒子から選択される１または複数の分散有益剤を含む。

【0020】

本発明の文脈における「有益剤」という用語は、毛髪および／または頭皮および／または皮膚（好ましくは毛髪および／または頭皮）に利益を提供できる物質、ならびに美容剤などの、パーソナルクレンジング組成物に組み込むことが有益な物質を含む。

【0021】

本発明の組成物に含めるための疎水性エマルジョン液滴は、典型的には、４マイクロメートル以下の平均液滴径（Ｄ３，２）を有する。好ましくは、平均液滴径（Ｄ３，２）は１マイクロメートル以下、より好ましくは０．５マイクロメートル以下、最も好ましくは０．２５マイクロメートル以下である。

【0022】

平均液滴径（Ｄ３，２）を測定する適切な方法は、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒのような機器を用いたレーザー光散乱によるものである。

【0023】

この文脈における好ましい疎水性エマルジョン液滴は、毛髪および／または皮膚のコンディショニング成分、例えばシリコーンおよび炭化水素油などのエマルジョン液滴を含む。

【0024】

本発明での使用に適したシリコーンには、ポリジオルガノシロキサン、特にポリジメチルシロキサン（ジメチコン）、ヒドロキシル末端基を有するポリジメチルシロキサン（ジメチコノール）、およびアミノ官能性ポリジメチルシロキサン（アモジメチコン）が含まれる。

【0025】

このようなシリコーンは、好ましくは不揮発性であり（２５℃で１０００Ｐａ未満の蒸気圧を有する）、好ましくは分子量１００，０００を超、より好ましくは２５０，０００超を有する。

【0026】

このようなシリコーンは、好ましくは５０，０００ｃＳ（ｍｍ^２・ｓ^−１）超の動粘度、より好ましくは５００，０００ｃＳ（ｍｍ^２・ｓ^−１）超の動粘度を有する。本発明の文脈におけるシリコーン動粘度は２５℃において測定され、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｅ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ＣＴＭ００４ １９７０年７月２０日にも記載されているガラス毛細管粘度計を用いて測定することができる。

【0027】

本発明での使用に適したシリコーンは、Ｄｏｗ ＣｏｒｎｉｎｇおよびＧＥ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓなどの供給元から予備形成されたシリコーンエマルジョンとして入手可能である。このような予備形成されたシリコーンエマルジョンの使用は、処理の容易さおよびシリコーン粒経の制御にとって好ましい。このような予備形成されたシリコーンエマルジョンは、典型的には、適切な乳化剤をさらに含み、乳化重合などの化学乳化法によって、または高せん断ミキサーを使用する機械的乳化によって調製することができる。０．１５マイクロメートル未満の平均液滴径（Ｄ３，２）を有する予備形成されたシリコーンエマルジョンは、一般にマイクロエマルジョンと呼ばれる。

【0028】

好適な予備形成シリコーンエマルジョンの例としては、エマルジョンＤＣ２−１７６６、ＤＣ２−１７８４、ＤＣ−１７８５、ＤＣ−１７８６、ＤＣ−１７８８、ＤＣ−１３１０、ＤＣ−７１２３およびマイクロエマルジョンＤＣ２−１８６５およびＤＣ２−１８７０が挙げられ、すべてＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇから入手可能である。これらはすべてジメチコノールのエマルジョン／マイクロエマルジョンである。また、ＤＣ９３９（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ製）およびＳＭＥ２５３（ＧＥ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ製）などのアモジメチコンエマルジョンも適している。

【0029】

上記のシリコーンエマルジョンの任意の混合物も使用することができる。

【0030】

本発明での使用に適した炭化水素油には、約１０〜約５０個の炭素原子を有する、飽和非極性の直鎖または分枝鎖の脂肪族または脂環式炭化水素、およびそれらの混合物が含まれる。

【0031】

このような炭化水素油は、４０℃において動粘度１〜３５ｃＳ（ｍｍ^２・ｓ^−１）を有し、２５℃において比重０．７６〜０．８７を有することが好ましい。

【0032】

本発明の文脈における好ましい炭化水素油は軽油である。鉱油は、ワックスが除去され、より揮発性の留分が蒸留により除去された、石油から得られた透明な油性液体である。２５０℃〜３００℃の間で蒸留する留分は鉱油と呼ばれ、炭化水素分子当たりの炭素原子数が一般にＣ_１０〜Ｃ_４０の範囲である炭化水素の混合物からなる。

【0033】

鉱油はその粘度の点で特徴付けでき、軽油は重油より粘性が低い。適切な軽油は一般に、４０℃において動粘度３．９〜５．０ｃＳ（ｍｍ^２．ｓ^−１）、２５℃において比重０．８１０〜０．８３０を有する。このような物質は、Ｌｙｔｏｌ（登録商標）の商品名で市販されている。

【0034】

本発明の組成物に含めるのに適した固体微粒子としては、固体の抗菌活性物質（亜鉛ピリジンチオン、クリンバゾール、イオウ、ピロクトンオラミン、オクトピロクス、セレンジスルフィドおよびケトコナゾールなど）、固体着色剤（ヘアダイおよび顔料など）、およびフレーク状または小板状の真珠光沢剤または乳白剤（例えば、マグネシウムアルミニウムシリケート、酸化亜鉛、二酸化チタンおよび被覆マイカ）が挙げられる。

【0035】

上記の物質の任意の混合物も使用することができる。

【0036】

本発明による典型的な組成物では、（上記で定義したような）分散有益剤のレベルは、使用される特定の（１または複数の）物質に依存するが、一般に、組成物の総重量に基づいて、０．０１〜２０重量％、好ましくは０．０２〜１０重量％の範囲である。本発明による好ましい組成物では、１または複数の分散有益剤は、１または複数のシリコーンエマルジョン（上記にさらに記載）を含み、シリコーン（それ自体が活性成分として）のレベルは、組成物の総重量に基づいて、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％の範囲である。

【0037】

本発明の組成物は、アルカリ膨潤性エマルジョン（ＡＳＥ）ポリマーおよび疎水性修飾アルカリ膨潤性エマルジョン（ＨＡＳＥ）ポリマーから選択される構造化ポリマーを含む。

【0038】

ＡＳＥポリマーは、エチレン性不飽和モノマーの付加重合により調製されるカルボキシル含有コポリマーである。ＡＳＥポリマーは、低ｐＨでは水に不溶であるが、塩基で中和すると６より高いｐＨにおいて鎖の膨張および付随する溶解を示す。

【0039】

本発明の組成物中に含めるための例示的なＡＳＥポリマーとしては、メタクリル酸またはアクリル酸などの少なくとも１種の酸性ビニルモノマーと、アルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレートなどの少なくとも１種の非イオン性ビニルモノマーとを含むモノマー混合物の付加重合によって調製される線形または架橋コポリマーが挙げられる。

【0040】

本発明の組成物に含めるための好ましいＡＳＥポリマーは、メタクリル酸とＣ_１−Ｃ_４アルキルアクリレートとの線形または架橋コポリマーである。

【0041】

メタクリル酸は、コポリマーの総重量に基づいて、好ましくは２０〜８０重量％、より好ましくは２５〜７０重量％、最も好ましくは３５〜６５重量％でコポリマー中に存在する。

【0042】

Ｃ_１−Ｃ_４アルキルアクリレートは、コポリマーの総重量に基づいて、好ましくは２５〜７０重量％、より好ましくは３５〜６５重量％でコポリマー中に存在する。

【0043】

Ｃ_１−Ｃ_４アルキルアクリレートは、好ましくは、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレートまたはこれらの混合物から選択される。

【0044】

コポリマーは、好ましくは少なくとも１種のエチレン性多価不飽和架橋剤で部分的または完全に架橋されている。

【0045】

ＨＡＳＥポリマーは、ペンダント疎水性基の取り込みによって疎水性に修飾されたＡＳＥポリマーである。ＨＡＳＥポリマーは、流体力学的な増粘、およびポリマー主鎖上の疎水性基と他の疎水性種との会合の対機構によって作用する。

【0046】

本発明の組成物に含めるための例示的なＨＡＳＥポリマーとしては、メタクリル酸またはアクリル酸などの少なくとも１種の酸性ビニルモノマーと、少なくとも１種の会合性モノマーとを含むモノマー混合物の付加重合によって調製される線形または架橋コポリマーが挙げられる。

【0047】

本発明の文脈における「会合性モノマー」という用語は、エチレン性不飽和部分（混合物中の他のモノマーとの付加重合用）および疎水性部分を有するモノマーを意味する。

【0048】

１つの好ましいタイプの会合性モノマーにおいて、疎水性部分は、Ｃ_１−Ｃ_２２アルキルアクリレート、Ｃ_１−Ｃ_２２アルキルメタクリレート、メタクリル酸、アクリル酸またはこれらの組み合わせから選択される反復単位から形成されるホモポリマー、ランダムコポリマーまたはブロックコポリマー鎖によって構成される。このような単位の例には、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エチルヘキシルメタクリレート、ステアリルメタクリレートおよびこれらの混合物が含まれる。鎖の末端の単位の１つは、他のモノマー（上記のような）との付加重合のためのエチレン性不飽和部分として利用可能なままである。このタイプの会合性モノマーは、通常、「マクロモノマー」と呼ばれ、コバルトポルフィリンおよびコバロキシムなどの、触媒連鎖移動（ＣＣＴ）を達成するのに有効な触媒を用いるＣＣＴ法によって調製することができる。

【0049】

マクロモノマーは、有利には、約２００〜約５０，０００、好ましくは約４００〜約１０，０００、最適には約５００〜約３，０００の範囲の数平均分子量（Ｍｎ、液体透過クロマトグラフィーにより測定）を有することができる。

【0050】

上記の部分から形成されるマクロモノマーの特に好ましい例としては、ポリ（メチルメタクリレート）／ポリ（メタクリル酸）、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（ブチルメタクリレート）、ポリ（エチルヘキシルメタクリレート）およびこれらの組み合わせが挙げられる。

【0051】

会合性モノマーの別の好ましいタイプには、エチレン性不飽和部分と疎水性部分との間のポリオキシアルキレン部分が含まれる。このタイプの会合性モノマーは、「サーフマー（ｓｕｒｆｍｅｒ）」と呼ばれることもあり、典型的には、市販の非イオン性ポリオキシアルキレン界面活性剤アルコールと、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸またはアコニット酸との酸触媒縮合によって調製することができる。

【0052】

サーフマーのエチレン性不飽和部分は、典型的には、α、β−エチレン性不飽和モノまたはジカルボン酸またはその無水物、より好ましくはＣ_３−Ｃ_４モノまたはジカルボン酸またはその無水物から誘導される。または、エチレン性不飽和部分は、アリルエーテルまたはビニルエーテル、非イオン性ビニル置換ウレタンモノマーまたはビニル置換尿素反応生成物から誘導することができる。

【0053】

サーフマーのポリオキシアルキレン部分は、適切には約５〜約２５０、より好ましくは約１０〜約１２０、最も好ましくは約１５〜約６０の反復オキシ（Ｃ_２−Ｃ_４アルキレン）単位から形成されるホモポリマーまたはランダムまたはブロックコポリマー鎖である。好ましいポリオキシアルキレン部分には、それぞれ約５〜約１５０、より好ましくは約１０〜約１００、最も好ましくは約１５〜約６０のオキシエチレン、オキシプロピレンまたはオキシブチレン単位で形成されたポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレンおよびポリオキシブチレン部分が含まれる。

【0054】

サーフマーの疎水性部分は、好ましくは、Ｃ_８−Ｃ_４０直鎖アルキル、アリール置換Ｃ_２−Ｃ_４０アルキル、Ｃ_２−Ｃ_４０アルキル置換フェニル、Ｃ_８−Ｃ_４０分枝アルキル、Ｃ_８−Ｃ_４０の炭素環式アルキルおよびＣ_８−Ｃ_８０複合エステルのクラスの１つに属するヒドロカルビル基である。

【0055】

このような疎水性部分の好ましい例としては、カプリル、イソオクチル、デシル、ラウリル、ミリスチル、セチル、セテアリル、ステアリル、イソステアリル、アラキジル、ベヘニルおよびこれらの混合物のような直鎖または分枝Ｃ_８−Ｃ_４０アルキル基、ならびに水素化ヒマシ油（主に１２−ヒドロキシステアリン酸のグリセリド）、
１，２−ジアシルグリセロール（１，２−ジステアリルグリセロール、１，２−ジパルミチルグリセロールおよび１，２−ジミリスチルグリセロールなど）、糖のダイマー、トリマーまたはポリマー（３，４，６−トリステアリルグルコースおよび２，３−ジラウリルフルクトースなど）およびソルビタンエステルなどのＣ_８−Ｃ_８０複合エステルが挙げられる。

【0056】

上記の部分から形成されたサーフマーの特に好ましい例には、セチルポリエトキシル化メタクリレート、セテアリルポリエトキシル化メタクリレート、ステアリルポリエトキシル化（メタ）アクリレート、アラキジルポリエトキシル化（メタ）アクリレート、ベヘニルポリエトキシル化メタクリレート、ラウリルポリエトキシル化メタクリレート、水素化ヒマシ油ポリエトキシル化メタクリレート、およびキャノーラポリエトキシル化（メタ）アクリレートが含まれ、ポリエトキシル化部分は約５〜約１００、好ましくは約１０〜約８０、より好ましくは約１５〜約６０のオキシエチレン反復単位を含む。

【0057】

本発明における使用のための好ましいＨＡＳＥポリマーとしては、メタクリル酸またはアクリル酸と、（ｉ）サーフマー（上記で定義）、マクロモノマー（上記で定義したもの）およびこれらの混合物から選択される少なくとも１種の会合性モノマー、ならびに（ｉｉ）Ｃ_１−Ｃ_４アルキルアクリレートまたはメタクリレート、ポリ酸ビニルモノマーおよびこれらの混合物から選択される少なくとも１種のさらなるモノマーとの線形または架橋コポリマーが挙げられる。

【0058】

メタクリル酸またはアクリル酸は、コポリマーの総重量に基づいて、好ましくは１０〜８０重量％、より好ましくは２５〜７０重量％、最も好ましくは３５〜６５重量％でコポリマー中に存在する。

【0059】

会合性モノマーは、コポリマーの総重量に基づいて、好ましくは０．５〜２５重量％、より好ましくは０．５〜１５重量％でコポリマー中に存在する。

【0060】

Ｃ_１−Ｃ_４アルキルアクリレートまたはメタクリレートは、好ましくは、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレートまたはこれらの混合物から選択される。

【0061】

存在する場合、コポリマー中のＣ_１−Ｃ_４アルキルアクリレートまたはメタクリレートの量は、好ましくは２５〜８５％、より好ましくは３５〜６５％の範囲であってよい。

【0062】

ポリ酸ビニルモノマーは、好ましくは、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸およびシトラコン酸、これらの無水物および塩、ならびにこれらの混合物から選択される。より好ましいのは、マレイン酸、無水マレイン酸およびこれらの塩、ならびにこれらの混合物である。

【0063】

存在する場合、ポリ酸ビニルモノマーの量は、コポリマーの総重量に基づいて、好ましくは０．１〜約１０重量％の範囲であってよい。

【0064】

本発明の組成物に含めるためのＨＡＳＥポリマーの特定の例としては、ＩＮＣＩ名Ａｃｒｙｌａｔｅｓ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒを有するアクリル酸とアルキルアクリレートとのコポリマー（例えば、Ａｃｕｌｙｎ（登録商標）３３、Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓ社）、ＩＮＣＩ名Ａｃｒｙｌａｔｅｓ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒを有するアクリル酸とエチルアクリルレートおよび会合性アルキルアクリレートとのコポリマー、（Ｃａｒｂｏｐｏｌ Ａｑｕａ ＳＦ−１（登録商標）、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社）、またはＩＮＣＩ名Ａｃｒｙｌａｔｅｓ／Ｓｔｅａｒｅｔｈ−２０ Ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ、Ａｃｒｙｌａｔｅｓ／Ｂｅｈｅｎｅｔｈ−２５ Ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ、Ａｃｒｙｌａｔｅｓ／Ｓｔｅａｒｅｔｈ−２０ Ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ Ｃｒｏｓｓｐｏｌｙｍｅｒ （Ａｃｕｌｙｎ（登録商標）、２２、２８または８８、Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａｓ社）またはＩＮＣＩ名Ａｃｒｙｌａｔｅｓ／Ｐａｌｍｅｔｈ−２５ Ａｃｒｙｌａｔｅｓ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ（Ｓｙｎｔｈａｌｅｎ（登録商標）、３Ｖ Ｓｉｇｍａ社）を有する（メタ）アクリル酸とアルキルアクリレートおよびエトキシル化疎水性修飾アルキルアクリレートとのコポリマーが挙げられる。

【0065】

上記の物質の任意の混合物も使用することができる。

【0066】

好ましくは、構造化ポリマーは、上記のＨＡＳＥポリマーから選択される。

【0067】

構造化ポリマーのレベルは、使用される（１または複数の）特定の材料に依存するが、一般に、組成物の総重量に基づいて０．１重量％〜１．５重量％の範囲である。

【0068】

本発明の組成物は、少なくとも１種の無機電解質を適切に含むことができる。無機電解質は、組成物に粘度を付与するのを助けるために使用され得る。

【0069】

組成物の粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｖ２粘度計（スピンドルＲＴＶ５、１分、２０ｒｐｍ）を用いて３０℃で測定した場合、６，０００〜１０，０００ｍＰａ．ｓ、好ましくは７，０００〜９，０００ｍＰａ．ｓ、より好ましくは７，５００〜８，５００ｍＰａ．ｓの範囲が適切である。

【0070】

適切な無機電解質としては、金属塩化物（塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化第二鉄および塩化アルミニウムなど）および金属硫酸塩（硫酸ナトリウムおよび硫酸マグネシウムなど）が挙げられる。

【0071】

本発明での使用に好ましい無機電解質の例としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸マグネシウムおよびこれらの混合物が挙げられる。

【0072】

上記の物質の任意の混合物も適切であり得る。

【0073】

本発明の組成物中の無機電解質のレベルは、一般に、（組成物の総重量に基づいた無機電解質の総重量で）約１〜約２５％、好ましくは約２〜約２０％、より好ましくは約３〜約１５％の範囲である。

【0074】

本発明の組成物は、好ましくは、１または複数種のカチオン性ポリマーを含む。このようなポリマーは、コンディショニング剤の送達を高め、それによって得られるコンディショニング効果を改善することができる。

【0075】

カチオン性ポリマーは、典型的には、カチオン性窒素含有基、例えば第四級アンモニウムまたはプロトン化アミノ基を含有する。プロトン化アミノ基は、第１級、第２級または第３級アミン（好ましくは第２級または第３級）であり得る。カチオン性ポリマーのカチオン性窒素含有基は、一般に、ポリマーを構成する反復単位の全部、またはより典型的には一部に置換基として存在する。

【0076】

好ましくは、カチオン性窒素含有基は、水素および１〜１０個、より好ましくは１〜６個、最も好ましくは１〜３個の炭素原子を含むアルキル基から選択される、同一であっても、または異なっていてもよい３個の基を有する第４級アンモニウム基から選択される。

【0077】

対イオンが組成物の必須成分と物理的および化学的に適合性であるか、さもなければ製品の性能、安定性または審美性を過度に損なわない限り、任意のアニオン性対イオンをカチオン性ポリマーと一緒に使用することができる。このような対イオンの例としては、ハロゲン化物（例えば、塩化物、フッ化物、臭化物、ヨウ化物）、硫酸塩および硫酸メチルが挙げられる。

【0078】

カチオン性ポリマーの重量平均分子量（Ｍ_Ｗ）は、好ましくは約５，０００〜約１，０００万、より好ましくは約１００，０００〜約１００万ｇ／モルである。

【0079】

カチオン性ポリマーは、一般に、約０．２〜約７ｍｅｑ／ｇｍの範囲のカチオン電荷密度を有する。本発明の文脈における用語「カチオン電荷密度」は、ポリマーが含まれるモノマー単位上の正電荷の数とモノマー単位の分子量の比を指す。電荷密度にポリマー分子量を乗じたものは、所与のポリマー鎖上の正に荷電した部位の数を決定する。カチオン電荷密度は、ケルダール法に従って決定することができる。当業者は、アミノ含有ポリマーの電荷密度が、ｐＨおよびアミノ基の等電点に依存して変化し得ることを認識するものと思われる。電荷密度は、意図された使用のｐＨにおいて上記の限界内でなければならない。本発明における使用のためのカチオン性ポリマーは、好ましくは約０．３〜約４ｍｅｑ／ｇ、より好ましくは約０．４〜約３．５ｍｅｑ／ｇの範囲のカチオン電荷密度を有する。

【0080】

本発明での使用に適したカチオン性ポリマーには、カチオン性セルロース誘導体、カチオン性デンプン誘導体、およびカチオン性グアーガム誘導体などのカチオン性多糖誘導体が含まれる。

【0081】

本発明での使用に好ましいカチオン性多糖類誘導体には、カチオン性グアーガム誘導体およびカチオン性セルロース誘導体が含まれる。

【0082】

本発明での使用に好ましいカチオン性グアーガム誘導体の例としては、ＪＡＧＵＡＲ（登録商標）Ｃ１３Ｓ、ＪＡＧＵＡＲ（登録商標）Ｃ１４、ＪＡＧＵＡＲ（登録商標）Ｃ１５およびＪＡＧＵＡＲ（登録商標）Ｃ１７などのグアーヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドが挙げられる。

【0083】

本発明での使用に好ましいカチオン性セルロース誘導体の例には、ＵＣＡＲＥ（登録商標）Ｐｏｌｙｍｅｒ ＪＲ−１２５、ＵＣＡＲＥ（登録商標）Ｐｏｌｙｍｅｒ ＪＲ−４００、ＵＣＡＲＥ（登録商標）Ｐｏｌｙｍｅｒ ＪＲ−３０Ｍ、ＵＣＡＲＥ（登録商標）Ｐｏｌｙｍｅｒ ＬＲ−４００およびＵＣＡＲＥ（登録商標）Ｐｏｌｙｍｅｒ ＬＲ−３０Ｍなどのポリ（１，２−オキシエタンジイル）−２−ヒドロキシ−３−トリメチルアンモニウムプロピルクロライドセルロースエーテル（ＩＮＣＩ：Ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−１０）が含まれる。

【0084】

上記のカチオン性ポリマーの任意の混合物も使用することができる。

【0085】

含まれる場合、組成物中のカチオン性ポリマーの総レベルは、好ましくは、組成物の総重量に基づいて０．０５重量％〜２重量％、より好ましくは０．１重量％〜０．５重量％である。

【0086】

本発明の組成物は、好ましくは、１または複数種の両性界面活性剤を含む。適切な両性界面活性剤はベタイン、例えば一般式Ｒ（ＣＨ_３）_２Ｎ^＋ＣＨ_２ＣＯＯ⁻（式中、Ｒはアルキルまたはアルキルアミドアルキル基であり、アルキル基は好ましくは１０〜１６個の炭素原子を有する）を有するベタインである。特に適切なベタインは、オレイルベタイン、カプリルアミドプロピルベタイン、ラウラミドプロピルベタイン、イソステアリルアミドプロピルベタインおよびココアミドプロピルベタインである。

【0087】

含まれる場合、両性界面活性剤の総レベルは、組成物の総重量に基づいて、一般に０．１重量％〜２０重量％、好ましくは１重量％〜１０重量％、より好ましくは１重量％〜５重量％である。

【0088】

上記の理由から、シャンプーでは、多くの場合弱酸性ｐＨが望ましい。有利には、本発明は、分散有益剤（シリコーンなど）の非効率的な沈着の問題に対する解決策を提供し、したがって本発明の組成物をより低いｐＨ値で処方可能にする。

【0089】

上記のような本発明の弱酸性組成物は、適切には約３．８〜約５．４、好ましくは約３．９〜約５．２、より好ましくは約４．０〜約５．１、最も好ましくは約４．１〜４．９の範囲のｐＨを有する。このような組成物のｐＨは、クエン酸、酢酸、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、塩酸およびこれらの混合物などの化粧品的に許容される任意の有機または無機酸を使用して所望の値に調整することができる。

【0090】

本発明の組成物は、性能および／または消費者の受容性を高めるためにさらなる任意成分を含有してもよい。このような成分の例には、芳香剤、染料および顔料、ｐＨ調整剤ならびに防腐剤または抗菌剤が含まれる。これらの各成分は、その目的を達成するのに有効な量で存在する。一般に、これらの任意成分は、組成物の総重量に基づいて、５重量％までのレベルで個別に含まれる。

【0091】

本発明での使用のための任意成分の１つの好ましいクラスは、有機酸防腐剤を含む。適切な有機酸防腐剤は、安息香酸および／またはそのアルカリ金属塩およびアンモニウム塩（例えば安息香酸ナトリウム）、ソルビン酸および／またはそのアルカリ金属塩およびアンモニウム塩（例えば、ソルビン酸カリウム）、ｐ−アニス酸および／またはそのアルカリ金属塩およびアンモニウム塩、ならびにサリチル酸および／またはそのアルカリ金属塩およびアンモニウム塩から選択することができる。上記成分の任意の混合物も使用することができる。好ましい有機酸防腐剤は、安息香酸／安息香酸ナトリウム、ソルビン酸／ソルビン酸カリウム、またはこれらの混合物から選択される。安息香酸／安息香酸ナトリウムが最も好ましい。

【0092】

含まれる場合、（上記のような）有機酸防腐剤の総レベルは、組成物の総重量に基づいて、一般に、約０．０１重量％〜約３重量％、好ましくは約０．０５重量％〜約２重量％、より好ましくは約０．１重量％〜約１重量％の範囲である。

【0093】

上記のような有機防腐剤を含む本発明の組成物では、有機酸防腐剤がその活性プロトン化形態で存在することを確実にするために、（上でも記載したように）組成物のｐＨが弱酸性であることが好ましい。

【0094】

方法
本発明はまた、上記で定義したパーソナルクレンジング組成物の製造方法であって、構造化ポリマー（ｉｉｉ）を水溶液中で膨潤させる工程、およびこうして得られた膨潤構造化ポリマーを残りの組成物成分と組み合わせる工程を含む方法を提供する。

【0095】

好ましくは、構造化ポリマーを水に溶解し、粘度がそれ以上変化しなくなるまでｐＨを上昇させることにより前記ポリマーを膨潤させる。膨潤構造化ポリマーを残りの組成物成分と組み合わせた後に、必要に応じてｐＨを再調整して、最終組成物のｐＨが３〜６．５の範囲になるようにしてもよい。

【0096】

使用方法
本発明の組成物は、主として身体、好ましくは毛髪および頭皮への局所適用を意図している。

【0097】

最も好ましくは、本発明の組成物は、毛髪に局所適用され、次いで、毛髪および頭皮にマッサージされる。次いで、組成物は毛髪および頭皮から水でゆすぎ落とされ、その後、髪を乾燥させる。

【0098】

本発明を、以下の非限定的な実施例によってさらに例示するものであるが、すべてのパーセンテージは、特に明記しない限り、総重量に基づく重量％である。

【0099】

［実施例］
以下の表１に示す成分を有するヘアクレンジングシャンプー製剤を調製した。実施例１〜４は、本発明による製剤を表す。実施例Ａ〜Ｄは、比較例（本発明によらない）を示す。

【表2】

【0100】

ヘアスイッチをシャンプー製品で処理し、シリコーン沈着をＸＲＦ（標準プロトコル）を用いて測定した。実施例Ａ、Ｂ、１および２（シャンプー、ｐＨ６．５）の結果を図１に示す。実施例Ｃ、Ｄ、３および４（シャンプー、ｐＨ４．５）の結果を図２に示す。

【0101】

図１を参照すると、カチオン性ポリマーＪＡＧＵＡＲ（登録商標）Ｃ１３Ｓ（ＪＣ１３）をカチオン性ポリマーＰｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−１０（ＰＱ−１０）で置き換えた場合、ＳＬＥＳ（１ＥＯ）を使用する比較製剤のシリコーン沈着値は実質的にゼロに低下する。

【0102】

図２を参照すると、使用されるカチオン性ポリマーにかかわらず、ＳＬＥＳ（１ＥＯ）を使用する比較製剤のシリコーン沈着値は低い。ＳＬＥＳ（３ＥＯ）を使用した本発明の製剤では、シリコーン沈着は、ＪＡＧＵＡＲ（登録商標）Ｃ１３ＳおよびＰｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−１０を用いた比較製剤よりも３倍良好である。

【0103】

図１と２の比較から、本発明によるＳＬＥＳ（３ＥＯ）製剤は、Ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−１０で良好なレベルのシリコーン沈着（約６００ｐｐｍ）をもたらし、沈着性能は製剤のｐＨに依存しないことが分かる。

【0104】

要約すると、結果は、ＳＬＥＳ（１ＥＯ）を使用する比較製剤が、製剤のｐＨおよび使用されるカチオン性ポリマーの性質の両方に極めて敏感なシリコーン沈着値を示すことを示す。対照的に、ＳＬＥＳ（３ＥＯ）を使用する本発明の製剤は、製剤のｐＨおよび使用されるカチオン性ポリマーの性質の両方に耐性がある良好なシリコーン沈着値を示す。

【図面の簡単な説明】

【0105】

【図1】図１は、実施例Ａ、Ｂ、１および２（シャンプー、ｐＨ６．５）の結果を示す図である。

【図2】図２は、実施例Ｃ、Ｄ、３および４（シャンプー、ｐＨ４．５）の結果を示す図である。

【図1】

【図2】