特許 6974045 感光性組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6974045

(24)【登録日】2021年11月8日

(45)【発行日】2021年12月1日

(54)【発明の名称】感光性組成物

(51)【国際特許分類】

   G03F 7/029 20060101AFI20211118BHJP

   G03F 7/028 20060101ALI20211118BHJP

【ＦＩ】

   G03F7/029

   G03F7/028

【請求項の数】4

【全頁数】29

(21)【出願番号】特願2017-119292(P2017-119292)

(22)【出願日】2017年6月19日

(65)【公開番号】特開2019-3122(P2019-3122A)

(43)【公開日】2019年1月10日

【審査請求日】2020年4月20日

(73)【特許権者】

【識別番号】000106139

【氏名又は名称】サンアプロ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100118061

【弁理士】

【氏名又は名称】林 博史

(72)【発明者】

【氏名】白石 篤志

【審査官】 川口 真隆

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１６−１５７１００（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１７−０３２９６３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１７−０４９３２７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１７−０４９３６８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−１６３１１７（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｇ０３Ｆ ７／０２９

Ｇ０３Ｆ ７／０２８

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（Ａ）一般式（１）で表されるオニウム塩
（Ｂ）増感剤
（Ｃ）ラジカル重合性化合物
を必須成分として含有し、増感剤（Ｂ）がポリメチン系色素であることを特徴とする、感光性組成物。

【化1】

〔式（１）中、Ｒｆは互いに独立して、炭素数１〜８のアルキル基であり、かつそれぞれの基の炭素原子に結合した水素原子をフッ素原子で８０％以上置換した基であり、Ａ^＋は１価のオニウムカチオンである。〕

【請求項2】

一般式（１）中のＡ^＋がスルホニウムまたはヨードニウムである請求項１に記載の感光性組成物。

【請求項3】

一般式（１）中のＲｆが互いに独立して、水素原子をフッ素原子で９０％以上置換した炭素数１〜８のアルキル基である請求項１または２に記載の感光性組成物。

【請求項4】

請求項１〜３のいずれかに記載の感光性組成物に対し、波長７００ｎｍ〜１２００ｎｍの近赤外光領域の光を照射する工程を含むことを特徴とする感光性組成物の硬化方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は可視〜赤外領域の光線に感光し、硬化させる感光性組成物に関する。さらに詳しくは可視〜赤外領域の光線を照射し硬化させる感光性組成物であり、たとえば、コーティング剤、塗料、平版印刷版等に用いられる。また、本発明は露光部、未露光部の現像液への溶解性差を利用したパターニングを経て形成される製品若しくは部材（たとえば、電子部品、光学製品、光学部品の形成材料、層形成材料又は接着剤等）の製造に好適に用いられる感光性組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

紫外線（ＵＶ）照射により、液状物質を硬化させるＵＶ硬化技術は、その作業性（速硬化性）や低ＶＯＣ化の観点から、コーティング剤や塗料、印刷インキ等適用範囲が広がりつつある。
一般に感光性組成物は、光重合開始剤および増感剤、ラジカル（またはカチオン）重合性モノマー、オリゴマー又はポリマー、用途に応じ着色剤及び添加剤からなる。着色剤は大別して顔料及び染料からなり、塗膜を着色させるために配合されるが、光を遮蔽してしまうだけでなく、その色に応じた光吸収特性を持ち照射する光の一部を吸収するため、着色剤を含む感光性組成物では塗布された塗膜の深部にまで光が届かないことがある。これに対し、特定の光重合開始剤を使用することが提案されている（例えば特許文献１参照）。

【0003】

また、記録材料等において利用されている小型で安価な半導体レーザーを光源として使用する為には、長波長、特に近赤外領域に対する感度が必要である。しかし、公知の感光性組成物は近赤外領域に対して感度を有していないか、有してはいても十分な高感度でなく、高い感度を有する場合には感光性組成物の保存性が十分でないと言う欠点を有している。
そこで長波長の領域において高感度な開始剤として特定の開始剤が提案されている（例えば特許文献２〜３参照）。

【0004】

しかし、特許文献１〜３に記載の特定の開始剤を用いた感光性組成物についても、照射した光を減衰又は遮蔽する着色剤等の物質が高濃度で存在する場合、感光性組成物の膜厚が厚く照射した光が減衰する場合、あるいは光源が長波長領域にある場合においては硬化性が十分ではなく、また組成物に対する開始剤等の溶解性が低い等の課題があり、さらなる高感度開始剤の開発が望まれている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開２００９−１９１４２号公報

【特許文献2】特開平２−１５７７６０号公報

【特許文献3】特開平５−２４７１１０号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明が解決しようとする課題は、
（１）照射した光を減衰又は遮蔽する着色剤等の物質が、感光性組成物中に高濃度で存在する場合；
（２）感光性組成物の膜厚が厚く、照射した光が減衰する場合；
（３）光源が可視光〜赤外光、特にエネルギーが小さい赤外光を照射する場合；
何れの場合に対しても硬化性に優れる感光性組成物を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者らは、前記問題点を解決すべく鋭意研究した結果、可視光〜赤外光に対し優れた感度を有する感光性組成物を見出すに至った。
すなわち本発明は、
（Ａ）一般式（１）で表されるオニウム塩
（Ｂ）増感剤
（Ｃ）ラジカル重合性化合物
を必須成分として含有することを特徴とする、感光性組成物である。

【0008】

【化1】

【0009】

〔式（１）中、Ｒｆは互いに独立して、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数２〜８のアルケニル基、炭素数６〜１０のアリール基であり、かつそれぞれの基の炭素原子に結合した水素原子をフッ素原子で８０％以上置換した基であり、Ａ^＋は１価のオニウムカチオンである。〕

【0010】

更に本発明は、上記記載の感光性組成物に波長４００ｎｍ〜１５００ｎｍの可視光〜赤外光領域の光を照射する工程を含むこと特徴とする硬化方法である。

【0011】

更に本発明は、上記感光性組成物を硬化して得られることを特徴とする硬化体である。

【発明の効果】

【0012】

本発明の感光性組成物は、波長４００ｎｍ〜１５００ｎｍの可視光〜赤外光領域の光に感光して効率よくラジカルを発生し、硬化させることができる。また、紫外光〜可視光領域に吸収を有する添加剤、着色剤を配合した組成物であっても、エネルギー線の透過が妨げられないので効率よく硬化物を製造することができる。

【発明を実施するための形態】

【0013】

以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。

【0014】

本発明の感光性組成物は、一般式（１）で表されるオニウム塩（Ａ）を含有することを特徴とする。

【0015】

【化2】

【0016】

式（１）中、Ｒｆは互いに独立して、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数２〜８のアルケニル基、炭素数６〜１０のアリール基であり、かつそれぞれの基の炭素原子に結合した水素原子をフッ素原子で８０％以上置換した基であり、Ａ^＋は１価のオニウムカチオンである。

【0017】

炭素数１〜８のアルキル基としてはメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチルなどの直鎖アルキル基、イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、イソヘキシルなどの分岐アルキル基、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどのシクロアルキル基が挙げられる。

【0018】

炭素数２〜８のアルケニル基としては、ビニル、アリル、１−プロペニル、イソプロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、1−メチル−1−プロペニル、１−メチル−２−プロペニル、２−メチル−1−プロペニル、２−メチル−２−プロペニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−メチル−１−ブテニル、２−メチル−２−ブテニル、３−メチル−２−ブテニル、１，２−ジメチル−１−プロペニルなどの直鎖または分岐状のものが挙げられる。

【0019】

炭素数６〜１０（以下の置換基の炭素数は含まない）のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基及び芳香族複素環炭化水素基（チエニル、フラニル、ピラニル、ピロリル、オキサゾリル、チアゾリル、ピリジル、ピリミジル、ピラジニル等単環式複素環；及びインドリル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ベンゾチエニル、イソベンゾチエニル、キノリル、イソキノリル、キノキサリニル、キナゾリニル等縮合多環式複素環）が挙げられる。
アリール基としては、以上の他に、アリール基中の水素原子の一部が炭素数１〜８のアルキル基、炭素数２〜８のアルケニル基で置換されていてもよい。

【0020】

式（１）中Ｒｆは、上記炭素数１〜８のアルキル基、炭素数２〜８のアルケニル基、炭素数６〜１０のアリール基における炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子で通常、８０％以上置換されたものである。好ましくは９０％以上、さらに好ましくは１００％である。フッ素原子の置換率が８０％未満では、本発明の感光性組成物において重合開始能が低下する。
Ｒｆの中でも、原料の入手しやすさから、炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基、ナフチル基が好ましく、さらに炭素数１〜４のアルキル基がより好ましい。特に好ましいＲｆは、炭素数が１〜４、かつフッ素原子の置換率が１００％のアルキル基であり、具体例としては、ＣＦ_３、ＣＦ_３ＣＦ_２、（ＣＦ_３）_２ＣＦ、ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２、ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２、（ＣＦ_３）_２ＣＦＣＦ_２、ＣＦ_３ＣＦ_２（ＣＦ_２）ＣＦ及び（ＣＦ_３）_３Ｃが挙げられる。

【0021】

好ましいアニオンの具体例としては［（ＣＦ_３ＳＯ_２）_３Ｃ］⁻、 ［（ＣＦ_３ＣＦ_２ＳＯ_２）_３Ｃ］⁻、 ［（ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２）ＳＯ_２）_３Ｃ］⁻、［（（ＣＦ_３）_２ＣＦＳＯ_２）_３Ｃ］⁻、［（ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＳＯ_２）_３Ｃ］⁻、［（（ＣＦ_３）_２ＣＦＣＦ_２ＳＯ_２）_３Ｃ］⁻、［（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２（ＣＦ_３ＣＦ_２ＳＯ_２）Ｃ］⁻、［（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２（ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２）ＳＯ_２）Ｃ］⁻、［（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２（ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＳＯ_２）Ｃ］⁻、［（ＣＦ_３ＳＯ_２）（ＣＦ_３ＣＦ_２ＳＯ_２）_２Ｃ］⁻、［（ＣＦ_３ＳＯ_２）（ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２）ＳＯ_２）_２Ｃ］⁻及び［（ＣＦ_３ＳＯ_２）（ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＳＯ_２）_２Ｃ］⁻等が挙げられ、これらのうち入手しやすさの観点で［（ＣＦ_３ＳＯ_２）_３Ｃ］⁻、 ［（ＣＦ_３ＣＦ_２ＳＯ_２）_３Ｃ］⁻、 ［（ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２）ＳＯ_２）_３Ｃ］⁻及び［（ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＳＯ_２）_３Ｃ］⁻が好ましく、［（ＣＦ_３ＳＯ_２）_３Ｃ］⁻、 ［（ＣＦ_３ＣＦ_２ＳＯ_２）_３Ｃ］⁻が特に好ましい。

【0022】

式（１）中、Ａ^＋は１価のオニウムカチオンである。
１価のオニウムカチオンとは、非共有電子対を持つ元素を含んだ化合物にプロトン又は陽イオン型の原子団（アルキル基等）が配位して生じる陽イオンを意味し、１価のオニウムカチオンとしては以下のカチオンが挙げられる。

【0023】

オキソニウムカチオン（トリメチルオキソニウムカチオン、トリエチルオキソニウム及びテトラメチレンメチルオキソニウムカチオン等）；
ピリリニウムカチオン（４−メチルピリリニウムカチオン及び２，６−ジフェニルピリリニウムカチオン等）；
クロメニウムカチオン（２，４−ジメチルクロメニウムカチオン等）；
イソクロメニウムカチオン（１，３−ジメチルイソクロメニウムカチオン等）；
アンモニウムカチオン［アンモニウムカチオン、１級アンモニウムカチオン（ｎ−ブチルアンモニウムカチオン等）、２級アンモニウムカチオン（ジエチルアンモニウムカチオン等）、３級アンモニウムカチオン（トリエチルアンモニウムカチオン等）、４級アンモニウムカチオン（テトラメチルアンモニウムカチオン、フェニルトリメチルアンモニウムカチオン及びテトラブチルアンモニウムカチオン等）］；
ピロリジニウムカチオン（Ｎ，Ｎ−ジメチルピロリジニウムカチオン及びＮ，Ｎ−ジエチルピロリジニウムカチオン等）；
イミダゾリニウムカチオン（Ｎ，Ｎ'−ジメチルイミダゾリニウムカチオン及びＮ−エチル−Ｎ'−メチルイミダゾリニウムカチオン等）；
アミジニウムカチオン（Ｎ，Ｎ'−ジメチルテトラヒドロピリミジニウムカチオン、Ｎ−ベンジル−１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセニウムカチオン及びＮ−ベンジル−１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］−５−ノネニウムカチオン等）；
モルホリニウムカチオン（Ｎ，Ｎ'−ジメチルモルホリニウムカチオン等）、ピペリジウムカチオン（Ｎ，Ｎ'−ジエチルピペリジニウムカチオン等）；
ピリジニウムカチオン（Ｎ−メチルピリジニウムカチオン、Ｎ−メトキシピリジニウムカチオン、Ｎ−ブトキシピリジニウムカチオン、Ｎ−ベンジルオキシピリジニウムカチオン、及びＮ−ベンジルピリジニウムカチオン等）。
イミダゾリウムカチオン（Ｎ，Ｎ'−ジメチルイミダゾリウムカチオン及び１−エチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン等）；
キノリウムカチオン（Ｎ−メチルキノリウムカチオンカチオン及びＮ−ベンジルキノリウムカチオン等）；
イソキノリウムカチオン（Ｎ−メチルイソキノリウム等）；
チアゾニムカチオン（ベンジルベンゾチアゾニウムカチオン等）；
アクリジウムカチオン（ベンジルアクリジウムカチオン及びフェナシルアクリジウム等）；
ジアゾニウムカチオン（フェニルジアゾニウムカチオン、２，４，６−トリエトキシフェニルジアゾニウムカチオン、２，４，６−トリヘキシルオキシフェニルジアゾニウムカチオン及び４−アニリノフェニルジアゾニウムカチオン等）；
グアジニウムカチオン（ヘキサメチルグアニジニウムカチオン及び２−ベンジル−２−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１，３，３−テトラメチルグアニジニウムカチオン等）。
ホスホニウムカチオン［３級ホスホニウムカチオン（トリフェニルホスホニウムカチオン及びトリｔｅｒｔ−ブチルホスホニウムカチオン等）並びに４級ホスホニウムカチオン（テトラフェニルホスホニウムカチオン、テトラ−ｐ−トリルホスホニウムカチオン、トリフェニルベンジルホスホニウムカチオン、トリフェニルブチルカチオン、テトラエチルホスホニウムカチオン及びテトラブチルホスホニウムカチオン等）等］。
スルホニウムカチオン｛トリフェニルスルホニウムカチオン、４−（フェニルチオ）フェニルジフェニルスルホニウムカチオン、ビス［４−（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィド及び４−ヒドロキシフェニルメチルベンジルスルホニウムカチオン等｝；
スルホキソニウムカチオン（トリフェニルスルホキソニウム等）；
チアンスレニウムカチオン［５−（４−メトキシフェニル）チアンスレニウム、５−フェニルチアンスレニウム及び５−トリルチアンスレニウムカチオン等］；
チオフェニウムカチオン（２−ナフチルテトラヒドロチオフェニウム等）；
ヨードニウムカチオン［ジフェニルヨードニウムカチオン、ジ−ｐ−トリルヨードニウムカチオン及び４−イソプロピルフェニル（ｐ−トリル）ヨードニウムカチオン等］。

【0024】

上記オニウムカチオンの中でも、反応性の面からスルホニウムカチオン、ヨードニウムカチオン、ジアゾニウムカチオン、ピリジニウムカチオンが好ましく、熱安定性の面からスルホニウムカチオン、ヨードニウムカチオンが特に好ましい。

【0025】

好ましいヨードニウムカチオンの具体例としては、ジフェニルヨードニウムカチオン、ジ−ｐ−トリルヨードニウムカチオン及び４−イソプロピルフェニル（ｐ−トリル）ヨードニウムカチオンの他、ジ−（４−ｔｅｒｔ−ブチル）フェニルヨードニウムカチオン、４−オクチルオキシフェニルフェニルヨードニウムカチオン、ジ−４−イソプロピルフェニルヨードニウムカチオン、ビス（２，４−ジイソプロピルフェニル）ヨードニウムカチオン、４−ヘキシルフェニル（ｐ−トリル）ヨードニウムカチオン、４−シクロヘキシルフェニル（ｐ−トリル）ヨードニウムカチオン、ビス（４−ドデシルフェニル）ヨードニウムカチオン、ビス（４−メトキシフェニル）ヨードニウムカチオン、ビス（４−デシルオキシ）フェニルヨードニウムカチオン、４−(２−ヒドロキシテトラデシルオキシ)フェニルフェニルヨードニウムカチオン等が挙げられる。

【0026】

好ましいスルホニウムカチオンの具体例としては、上記トリフェニルスルホニウムカチオン、４−（フェニルチオ）フェニルジフェニルスルホニウムカチオン、ビス［４−（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィド及び４−ヒドロキシフェニルメチルベンジルスルホニウムカチオンの他、トリス（４−クロロフェニル）スルホニウムカチオン、トリス（４−フルオロフェニル）スルホニウムカチオン、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルジフェニルスルホニウムカチオン、ジフェニルフェナシルスルホニウムカチオン等が挙げられる。

【0027】

好ましいヨードニウム塩の具体例としては以下のものが挙げられる。

【0028】

【化3】

【0029】

好ましいスルホニウム塩の具体例としては以下のものが挙げられる。

【0030】

【化4】

【0031】

本発明の、一般式（１）で表されるオニウム塩は、複分解法によって製造できる。複分解法は例えば、新実験化学講座１４−Ｉ巻（１９７８年、丸善）ｐ−４４８；Ａｄｖａｎｃｅ ｉｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，６２，１−４８（１９８４）；新実験化学講座１４−ＩＩＩ巻（１９７８年、丸善）ｐｐ１８３８−１８４６；有機硫黄化学（合成反応編、１９８２年、化学同人）、第８章、ｐｐ２３７−２８０；日本化学雑誌，８７，（５），７４（１９６６）；特開昭６４−４５３５７号公報、特開昭６１−２１２５５４号公報、特開昭６１−１００５５７号公報、特開平５−４９９６号公報、特開平７−８２２４４号公報、特開平７−８２２４５号公報、特開昭５８−２１０９０４号公報、特開平６−１８４１７０号公報などに記載されているが、まずオニウムカチオンのＦ⁻、Ｃｌ⁻、Ｂｒ⁻、Ｉ⁻などのハロゲンイオン塩；ＯＨ⁻塩；ＣｌＯ_４⁻塩；ＦＳＯ_３⁻、ＣｌＳＯ_３⁻、ＣＨ_３ＳＯ_３⁻、Ｃ_６Ｈ_５ＳＯ_３⁻、ＣＦ_３ＳＯ_３⁻などのスルホン酸イオン類との塩；ＨＳＯ_４⁻、ＳＯ_４^２−などの硫酸イオン類との塩；ＨＣＯ_３⁻、ＣＯ_３^２−、などの炭酸イオン類との塩；Ｈ_２ＰＯ_４⁻、ＨＰＯ_４^２−、ＰＯ_４^３−などのリン酸イオン類との塩などを製造し、これと式（１）で表されるオニウム塩を構成するアニオンのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩または４級アンモニウム塩とを理論量以上含む溶媒および水溶液中に加えて複分解させる。溶媒としては、水や有機溶剤を使用できる。有機溶剤としては、炭化水素（ヘキサン、ヘプタン、トルエン、キシレン等）、環状エーテル（テトラヒドロフラン及びジオキサン等）、塩素系溶剤（クロロホルム及びジクロロメタン等）、アルコール（メタノール、エタノール及びイソプロピルアルコール等）、ケトン（アセトン、メチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトン等）、ニトリル（アセトニトリル等）及び極性有機溶剤（ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド及びＮ−メチルピロリドン等）が含まれる。これらの溶剤は、単独で使用してもよく、また２種以上を併用してもよい。

【0032】

これにより生成した目的のオニウム塩は、結晶または油状で分離してくる。油状物の場合、析出した油状物を有機溶剤溶液から分離し、さらに油状物に含有する有機溶剤を留去することにより得られる。結晶の場合、析出した固体を有機溶剤溶液から分離し、さらに、固体に含有する有機溶剤を留去することにより得られる。このようにして得られた目的のオニウムの塩を必要により再結晶または水や溶媒による洗浄等の方法で精製することができる。

【0033】

再結晶による精製は、目的のオニウム塩を少量の有機溶剤で溶解し、その有機溶剤からの分離は、目的のオニウム塩を含む有機溶剤溶液に対して直接（又は濃縮した後）、貧溶剤を加えて目的のオニウム塩を析出させることにより行うことができる。ここで用いる貧溶剤としては、鎖状エーテル（ジエチルエーテル及びジプロピルエーテル等）、エステル（酢酸エチル及び酢酸ブチル等）、脂肪族炭化水素（へキサン及びシクロヘキサン等）及び芳香族炭化水素（トルエン及びキシレン等）が含まれる。また、温度による溶解度差を利用して、精製を行うこともできる。 精製は、再結晶（冷却による溶解度の差を利用する方法、貧溶剤を加えて析出させる方法及びこれらの併用）によって精製することができる。また、光塩基発生剤が油状物である場合（結晶化しない場合）、油状物を水又は貧溶媒で洗浄する方法により精製できる。

【0034】

このようにして得られたオニウム塩の構造は、一般的な分析手法、例えば、^１Ｈ、^１３Ｃ、^１９Ｆ、などの各核磁気共鳴スペクトル、赤外吸収スペクトルあるいは元素分析などによって同定することができる。

【0035】

上記の複分解反応に用いるアニオンの塩としては、反応性の観点からアルカリ金属の塩が好ましい。この塩は公知の方法で製造できる。例えば非特許文献（Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．, ２７巻、２１３５−２１３７頁、１９８８年）、あるいは特許文献（特開平０５−５０３８０８号公報）などが参考になる。

【0036】

本発明の感光性組成物は、可視領域〜赤外領域（４００ｎｍ〜１５００ｎｍ）の波長の光を吸収し、オニウム塩（Ａ）に対しエネルギー又は電子移動により分解を引き起こす増感剤（Ｂ）を含む。

【0037】

増感剤（Ｂ）としては、公知（特開平１１−２７９２１２号公報及び特開平０９−１８３９６０号公報等）に記載の増感剤を含む、可視領域〜赤外領域に吸収を有する化合物が用いられる。特に、赤外領域である７００ｎｍ〜１５００ｎｍに吸収を有する増感剤は「ＩＲ吸収剤」、「ＩＲ色素」とも呼ばれる。

【0038】

可視領域（４００ｎｍ〜７００ｎｍ）に吸収を有する増感剤（Ｂ−１）の具体例としては、ベンゾキノン｛１，４−ベンゾキノン、１，２−ベンゾキノン等｝；ナフトキノン｛１，４−ナフトキノン、１，２−ナフトキノン等｝；アントラキノン｛２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、等｝；アントラセン｛アントラセン、９，１０−ジブトキシアントラセン、９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジプロポキシアントラセン等｝；ピレン；１，２−ベンズアントラセン；ペリレン；テトラセン；コロネン；チオキサントン｛チオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン及び２，４−ジエチルチオキサントン等｝；フェノチアジン｛フェノチアジン、Ｎ−メチルフェノチアジン、Ｎ−エチルフェノチアジン、Ｎ−フェニルフェノチアジン等｝；キサントン；クマリン｛７−（ジエチルアミノ）４−（トリフルオロメチル)クマリン、３，３'−カルボニルビス（７−ジエチルアミノクマリン）、３−（２−ベンゾチアゾリル）−７−（ジエチルアミノ）クマリン、１０−アセチル−２，３，６，７−テトラヒドロ−１，１，７，７−テトラメチル−１Ｈ，５Ｈ，１１Ｈ，−［１］ベンゾピラノ［６，７，８−ｉｊ］キノリジン−１１−オン、１０−（２−ベンゾチアゾリル）−２，３，６，７−テトラヒドロ-1,1,7,7-テトラメチル−１Ｈ，５Ｈ，１１Ｈ，−［１］ベンゾピラノ［６，７，８−ｉｊ］キノリジン−１１−オン等｝；ケトン｛２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、４’−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルスルフィド、ビス（４，４’−ジメチルアミノ）ベンゾフェノン及びビス（４，４’−ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等｝；カルバゾール｛Ｎ−フェニルカルバゾール、Ｎ−エチルカルバゾール、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール及びＮ−グリシジルカルバゾール等｝；クリセン｛１，４−ジメトキシクリセン及び１，４−ジ−α−メチルベンジルオキシクリセン等｝；フェナントレン｛９−ヒドロキシフェナントレン、９−メトキシフェナントレン、９−ヒドロキシ−１０−メトキシフェナントレン及び９−ヒドロキシ−１０−エトキシフェナントレン等｝等が挙げられる。
特に、電子受容性の観点から、ナフトキノン系、ベンゾフェノン系、キサントン系、アントラキノン系、チオキサントン系の増感剤を使用したときに、高い増感効果が得られるため、好ましい。

【0039】

赤外領域（７００ｎｍ〜１５００ｎｍ）に吸収を有する増感剤（Ｂ−２）としては、シアニン色素、（チオ）ピリリニウム色素、スクアリウム色素等のポリメチン色素、アミニウム色素、ジイモニウム色素等、Ｎ，Ｎ−ジアリールイミノカチオン骨格を有する色素、フタロシアニン、ナフタロシアニン、ポルフィリンおよびそれら中心金属を有する錯体等が使用できる。
特に、原料の入手のしやすさおよび感光性組成物への溶解性等の観点から、ポリメチン色素が好ましい。

【0040】

好ましいポリメチン色素の具体例としては、以下のような化合物が例示される。

【0041】

【化5】

【0042】

【化6】

【0043】

これら増感剤（Ｂ）は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。また、増感剤（Ｂ）の含有量は、増感剤（Ｂ）、オニウム塩及びラジカル重合性化合物（Ｃ）の合計重量に基づいて、通常０．００５〜２０重量％、好ましくは０．０１〜１０重量％である。

【0044】

本発明の感光性組成物が含むラジカル重合性化合物（Ｃ）としては、ラジカルによって重合する化合物であれば、特に制限無く公知のものを使用することができる。
例えば、炭素数３〜３５のアクリルアミド化合物（Ｃ１１）、炭素数４〜３５の（メタ）アクリレート化合物（Ｃ１２）、炭素数６〜３５の芳香族ビニル化合物（Ｃ１３）、炭素数３〜２０のビニルエーテル化合物（Ｃ１４）及びその他のラジカル重合性化合物（Ｃ１５）が挙げられる。
尚、上記及び以下において、「アクリレート」、「メタクリレート」の双方又はいずれかを指す場合「（メタ）アクリレート」と、「アクリル」、「メタクリル」の双方又はいずれかを指す場合「（メタ）アクリル」と、それぞれ記載することがある。

【0045】

炭素数３〜３５の（メタ）アクリルアミド化合物（Ｃ１１）としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド及び（メタ）アクリロイルモルフォリンが挙げられる。

【0046】

炭素数４〜３５の（メタ）アクリレート化合物（Ｃ１２）としては、例えば以下の単官能〜六官能の（メタ）アクリレートが挙げられる。
単官能（メタ）アクリレートとしては、エチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−オクチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ｎ−ブチルシクロへキシル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルジグリコール（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−クロロエチル（メタ）アクリレート、４−ブロモブチル（メタ）アクリレート、シアノエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ブトキシメチル（メタ）アクリレート、メトキシプロピレンモノアクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、アルコキシメチル（メタ）アクリレート、２−エチルへキシルカルビトール（メタ）アクリレート、アルコキシエチル（メタ）アクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（２−ブトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２，２，２−テトラフルオロエチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロデシル（メタ）アクリレート、４−ブチルフェニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２，４，５−テトラメチルフェニル（メタ）アクリレート、４−クロロフェニル（メタ）アクリレート、フェノキシメチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジロキシブチル（メタ）アクリレート、グリシジロキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノビニルエーテルモノアクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、トリメトキシシリルプロピル（メタ）アクリレート、トリメトキシシリルプロピル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキサイドモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキサイドモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキサイド（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキサイド（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキサイドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキサイドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレンオキサイドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、オリゴプロピレンオキサイドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、２−メタクリロイロキシエチルコハク酸、２−メタクリロイロキシヘキサヒドロフタル酸、２−メタクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリフロロエチル（メタ）アクリレート、パーフロロオクチルエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ＥＯ変性フェノール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性クレゾール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート及びＥＯ変性−２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【0047】

二官能（メタ）アクリレートとしては、１，４−ブタンジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジアクリレート、ポリプロピレンジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２，４−ジメチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ブチルエチルプロパンジオール（メタ）アクリレート、エトキシ化シクロヘキサンメタノールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、オリゴエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２−エチル−２−ブチル−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦポリエトキシジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、オリゴプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−エチル−２−ブチル−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート及びトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【0048】

三官能の（メタ）アクリレートとしては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのアルキレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスルトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（（メタ）アクリロイルオキシプロピル）エーテル、イソシアヌル酸アルキレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリ（（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ヒドロキシピバルアルデヒド変性ジメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ソルビトールトリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート及びエトキシ化グリセリントリアクリレート等が挙げられる。

【0049】

四官能の（メタ）アクリレートとしては、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ソルビトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート及びエトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【0050】

五官能の（メタ）アクリレートとしては、ソルビトールペンタ（メタ）アクリレート及びジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートが挙げられる。

【0051】

六官能の（メタ）アクリレートとしては、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ソルビトールヘキサ（メタ）アクリレート、フォスファゼンのアルキレンオキサイド変性ヘキサ（メタ）アクリレート及びカプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【0052】

炭素数６〜３５の芳香族ビニル化合物（Ｃ１３）としては、ビニルチオフェン、ビニルフラン、ビニルピリジン、スチレン、メチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステル、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、３−エチルスチレン、４−エチルスチレン、３−プロピルスチレン、４−プロピルスチレン、３−ブチルスチレン、４−ブチルスチレン、３−ヘキシルスチレン、４−ヘキシルスチレン、３−オクチルスチレン、４−オクチルスチレン、３−（２−エチルヘキシル）スチレン、４−（２−エチルヘキシル）スチレン、アリルスチレン、イソプロペニルスチレン、ブテニルスチレン、オクテニルスチレン、４−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルスチレン、４−メトキシスチレン及び４−ｔｅｒｔ−ブトキシスチレン等が挙げられる。

【0053】

炭素数３〜３５のビニルエーテル化合物（Ｃ１４）としては、例えば以下の単官能又は多官能ビニルエーテルが挙げられる。
単官能ビニルエーテルとしては、例えば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、ｎ−ノニルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルメチルビニルエーテル、４−メチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、ジシクロペンテニルビニルエーテル、２−ジシクロペンテノキシエチルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、エトキシエチルビニルエーテル、ブトキシエチルビニルエーテル、メトキシエトキシエチルビニルエーテル、エトキシエトキシエチルビニルエーテル、メトキシポリエチレングリコールビニルエーテル、テトラヒドロフリフリルビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、２−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、４−ヒドロキシメチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、ポリエチレングリコールビニルエーテル、クロルエチルビニルエーテル、クロルブチルビニルエーテル、クロルエトキシエチルビニルエーテル、フェニルエチルビニルエーテル及びフェノキシポリエチレングリコールビニルエーテルが挙げられる。

【0054】

多官能ビニルエーテルとしては、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、ポリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ブチレングリコールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、ビスフェノールＡアルキレンオキサイドジビニルエーテル、ビスフェノールＦアルキレンオキサイドジビニルエーテル等のジビニルエーテル類；トリメチロールエタントリビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、グリセリントリビニルエーテル、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、ジペンタエリスリトールペンタビニルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル、エチレンオキサイド付加トリメチロールプロパントリビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加トリメチロールプロパントリビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル及びプロピレンオキサイド付加ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテルが挙げられる。

【0055】

その他のラジカル重合性化合物（Ｃ１５）としては、アクリロニトリル、ビニルエステル化合物（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル及びバーサチック酸ビニル等）、マレイミド化合物（１−メチル−２，４−ビスマレイミドベンゼン、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド等）、アリルエステル化合物（酢酸アリル等）、ハロゲン含有単量体（塩化ビニリデン及び塩化ビニル等）及びオレフィン化合物（エチレン及びプロピレン等）等の他、（メタ）アクリレート基を複数有したオリゴマーも包含される。多官能（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエーテル（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリシロキサン（メタ）アクリレートオリゴマー及びポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー等のオリゴマーが挙げられる。

【0056】

これらの内、硬化速度の観点から好ましいのは、炭素数３〜３５のアクリルアミド化合物（Ｃ１１）、炭素数４〜３５の（メタ）アクリレート化合物（Ｃ１２）、炭素数６〜３５の芳香族ビニル化合物（Ｃ１３）及び炭素数３〜２０のビニルエーテル化合物（Ｃ１４）であり、更に好ましいのは炭素数３〜３５のアクリルアミド化合物（Ｃ１１）及び炭素数４〜３５の（メタ）アクリレート化合物（Ｃ１２）である。

【0057】

本発明の感光性樹脂組成物において、一般式（１）で表されるオニウム塩の含有量は、オニウム塩及びラジカル重合性化合物（Ｃ）の合計重量に基づいて、０．５重量％〜３０重量％、好ましくは０．１重量％〜２０重量％、さらに好ましくは１重量％〜１０重量％である。なお、一般式（１）で表されるオニウム塩は、２種以上を併用してもよい。

【0058】

本発明の感光性樹脂組成物には、感光性樹脂組成物の硬化物の外観や物性を制御するために一般的に使用される他の添加剤（Ｊ）を含むことができる。その他の添加剤（Ｊ）としては、着色剤（Ｊａ）、金属酸化物粒子（Ｊｂ）及び金属粒子（Ｊｃ）等が含まれる。

【0059】

本発明における着色剤（Ｊａ）としては、従来、塗料及びインキ等に使用されている無機顔料及び有機顔料等の顔料並びに染料が使用できる。

【0060】

無機顔料としては、黄鉛、亜鉛黄、紺青、硫酸バリウム、カドミウムレッド、酸化チタン、亜鉛華、ベンガラ、アルミナ、炭酸カルシウム、群青、カーボンブラック、グラファイト及びチタンブラック等が挙げられる。

【0061】

有機顔料としては、β−ナフトール系、β−オキシナフトエ酸系アニリド系、アセト酢酸アニリド系、ピラゾロン系等の溶性アゾ顔料、β−ナフトール系、β−オキシナフトエ酸系、β−オキシナフトエ酸系アニリド系、アセト酢酸アニリド系モノアゾ、アセト酢酸アニリド系ジスアゾ、ピラゾロン系等の不溶性アゾ顔料、銅フタロシニンブルー、ハロゲン化銅フタロシアニンブルー、スルホン化銅フタロシアニンブルー、金属フリーフタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、イソシンドリノン系、キナクリドン系、ジオキサンジン系、ペリノン系及びペリレン系等の多環式又は複素環式化合物が挙げられる。

【0062】

染料の具体例として、イエロー染料としては、カップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロン類、ピリドン類若しくは開鎖型活性メチレン化合物類を有するアリール又はヘテリルアゾ染料、カップリング成分として開鎖型活性メチレン化合物を有するアゾメチン染料、ベンジリデン染料及びモノメチンオキソノール染料等のメチン染料、ナフトキノン染料及びアントラキノン染料等のキノン系染料等、キノフタロン染料、ニトロ、ニトロソ染料、アクリジン染料並びにアクリジノン染料等が挙げられる。

【0063】

マゼンタ染料としては、カップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロン類、ピリドン類、ピラゾロトリアゾール類、閉環型活性メチレン化合物類若しくはヘテロ環（ピロール、イミダゾール、チオフェン及びチアゾール誘導体等）を有するアリール又はヘテリルアゾ染料、カップリング成分としてピラゾロン類又はピラゾロトリアゾール類を有するアゾメチン染料、アリーリデン染料、スチリル染料、メロシアニン染料及びオキソノール染料等のメチン染料、ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料及びキサンテン染料等のカルボニウム染料、ナフトキノン、アントラキノン及びアントラピリドン等のキノン系染料並びにジオキサジン染料等の縮合多環系染料等を挙げられる。

【0064】

シアン染料としては、インドアニリン染料及びインドフェノール染料等のアゾメチン染料、シアニン染料、オキソノール染料及びメロシアニン染料等のポリメチン染料、ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料及びキサンテン染料等のカルボニウム染料、フタロシアニン染料、アントラキノン染料、カップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピロロピリミジノン若しくはピロロトリアジノン誘導体を有するアリール又はヘテリルアゾ染料（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１４等）並びにインジゴ・チオインジゴ染料を挙げられる。

【0065】

着色剤（Ｊａ）の粒子径は、塗膜の鮮映性の観点から、平均粒子径として０．０１μｍ〜２．０μｍが好ましく、０．０１μｍ〜１．０μｍが更に好ましい。

【0066】

着色剤（Ｊａ）の添加量は特に限定されないが、感光性組成物の合計重量に基づいて１〜６０重量％であることが好ましい。

【0067】

顔料を用いる場合は、その分散性及び感光性組成物の保存安定性を向上させるために顔料分散剤を添加することが好ましい。
顔料分散剤としてはビックケミー社製顔料分散剤（Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１，１０３、１０６、１１０、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８，１７０、１７４、１８２、１８４又は２０２０等）、味の素ファインテクノ社製顔料分散剤（アジスパーＰＢ７１１、ＰＢ８２１、ＰＢ８１４、ＰＮ４１１及びＰＡ１１１等）、ルーブリゾール社製顔料分散剤（ソルスパーズ５０００、１２０００、３２０００、３３０００及び３９０００等）が挙げられる。これらの顔料分散剤は単独で用いても２種以上を併用してもよい。顔料分散剤の添加量は特に限定されるものではないが、感光性組成物中に０．１〜１０重量％の範囲で用いることが好ましい。

【0068】

本発明の感光性組成物は、金属酸化物粒子（Ｊｂ）又は金属粒子（Ｊｃ）を含有することにより、例えばセラミック電子部品のグリーンシート形成及び電極層形成に使用することができる。

【0069】

金属酸化物粒子（Ｊｂ）は、誘電体層を形成する際に使用される。（Ｊｂ）としては、酸化チタン、酸化アルミニウム、チタン酸バリウム、ジルコン酸カルシウム、酸化ニオブ及びチタン酸ジルコン酸鉛等が挙げられ、好ましいのはチタン酸バリウムである。また、酸化アルミニウムや酸化ケイ素、酸化チタン等は基材の保護のためのコーティング層形成の際に使用される。

【0070】

（Ｊｂ）の粒子径は、誘電率の観点から、平均粒子径として０．０１μｍ〜２．０μｍであることが好ましく、更に好ましくは０．０１μｍ〜１．０μｍである。

【0071】

金属粉末（Ｊｃ）は導電体層を形成する際に使用される貴金属及び卑金属であり、具体的には、パラジウム、ニッケル、銅、銀及び金等が挙げられ、好ましいのはパラジウム、ニッケル及び銅である。
（Ｊｃ）の平均粒子径は、０．０１μｍ〜１０μｍであることが好ましい。

【0072】

本発明の感光性組成物は、必要により溶剤及び密着性付与剤（シランカップリング剤等）等を含有することができる。
溶剤としては、グリコールエーテル類（エチレングリコールモノアルキルエーテル及びプロピレングリコールモノアルキルエーテル等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン及びシクロヘキサノン等）、エステル類（エチルアセテート、ブチルアセテート、エチレングリコールアルキルエーテルアセテート及びプロピレングリコールアルキルエーテルアセテート等）、芳香族炭化水素類（トルエン、キシレン、メシチレン及びリモネン等）、アルコール類（メタノール、エタノール、ノルマルプロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ゲラニオール、リナロール及びシトロネロール等）及びエーテル類（テトラヒドロフラン及び１，８−シネオール等）が挙げられる。これらは、単独で使用しても２種以上を併用しても良い。
感光性組成物における溶剤の含有量は、感光性樹脂組成物の合計重量に基づいて０〜９９重量％であることが好ましく、更に好ましくは３〜９５重量％、特に好ましくは５〜９０重量％である。

【0073】

密着性付与剤としては、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、尿素プロピルトリエトキシシラン、トリス（アセチルアセトネート）アルミニウム及びアセチルアセテートアルミニウムジイソプロピレート等が挙げられる。密着性付与剤を用いる場合の含有量は、感光性組成物の合計重量にもとづいて０〜２０重量％が好ましく、更に好ましくは１〜１５重量％、特に好ましくは５〜１０重量％である。

【0074】

本発明の感光性組成物は、更に、使用目的に合わせて、無機微粒子、分散剤、消泡剤、レベリング剤、チクソトロピー性付与剤、スリップ剤、難燃剤、帯電防止剤、酸化防止剤及び紫外線吸収剤等を含有することができる。

【0075】

本発明の感光性組成物は、一般式（１）で表されるオニウム塩、ラジカル重合性化合物（Ｃ）、増感剤（Ｂ）、必要により用いる着色剤（Ｊａ）、必要により用いる金属酸化物粒子（Ｊｂ）、必要により用いる金属粒子（Ｊｃ）、必要により用いる溶剤及び必要により用いる密着性付与剤を公知の撹拌混合装置（撹拌機の付属した混合容器及びペイントシェーカー等）を用いて均一混合する方法及び公知の混練機（ボールミル及び３本ロールミル等）を用いて混練する方法等で得られる。均一混合温度及び混練温度は通常１０℃〜４０℃、好ましくは２０℃〜３０℃である。

【0076】

本発明の感光性組成物は、アルゴンイオンレーザー、ヘリウムカドミウムレーザー、ヘリウムネオンレーザー、クリプトンイオンレーザー、各種半導体レーザー、キセノンランプあるいはＬＥＤ光源を使用した、可視領域〜赤外領域にエネルギー線を照射できる光源が使用できる。また、用途によっては、一般的に使用されている高圧水銀灯の他、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ及びハイパワーメタルハライドランプ等においても、４００ｎｍ以上にもエネルギー線が発生しているので、使用できる。

【0077】

本発明の感光性組成物は、光を照射することによってラジカルを発生させ、硬化反応を促進させて、硬化物を得ることができる。したがって、このような硬化物の製造方法としては、光源となる光の波長に応じた増感剤（Ｂ）を選択し、該感光性組成物に含有させたものを用いて光を照射するか、用いた増感剤（Ｂ）が有する吸収波長に該当する光源を用いて光を照射する工程を含むことが好ましい。なお、硬化反応の際には必要に応じて加熱してもよい。加熱温度は、通常、３０℃〜２００℃であり、好ましくは３５℃〜１５０℃、更に好ましくは４０℃〜１２０℃である。

【0078】

本発明の感光性組成物の基材への塗布方法としては、用途に応じてスピンコート、ロールコート及びスプレーコート等の公知のコーティング法並びに平版印刷、カルトン印刷、金属印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷及びグラビア印刷といった公知の印刷法を適用できる。また、微細液滴を連続して吐出するインクジェット方式の塗布にも適用できる。

【実施例】

【0079】

以下、実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれに限定されることは意図するものではない。なお、以下特記しない限り、％は重量％を意味する。

【0080】

製造例１ トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチド酸リチウム（ＡＮ−１）の合成
乾燥した反応容器にヨウ化メチル２．８ｇとジエチルエーテル１００ｍＬを加え、そこへトリフルオロメタンスルホニルクロリド２．５ｇを加え−７８℃に冷却した。そこへｔｅｒｔ−ブチルリチウムペンタン溶液（１．９ｍｏｌＬ^−１）４４ｍＬを、液温を−５０℃以下を保ちながら滴下した。滴下後徐々に室温まで昇温し６時間撹拌した。その後さらに還流下で１０時間撹拌した。
氷浴下、反応液に１Ｎ塩酸を加え、１時間撹拌後生成した固体をろ過し、ろ液をジエチルエーテルで抽出し、飽和食塩水で洗浄を行った。有機層を濃縮し、白色固体を得た。
^１９ＦＮＭＲにより、このものはトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチド酸リチウム（ＡＮ−１）であることを確認した。

【0081】

製造例２ トリス（ペンタフルオロエタンスルホニル）メチド酸リチウム（ＡＮ−２）の合成
製造例１において、トリフルオロメタンスルホニルクロリド２．５ｇをペンタフルオロエタンスルホニルクロリド３．３ｇとする以外は製造例１と同様の操作を行い、トリス（ペンタフルオロエタンスルホニル）メチド酸リチウム（ＡＮ−２）を得た。

【0082】

製造例３ トリス（ノナフルオロブタンスルホニル）メチド酸リチウム（ＡＮ−３）の合成
製造例１において、トリフルオロメタンスルホニルクロリド２．５ｇをノナフルオロブタンスルホニルクロリド４．８ｇとする以外は製造例１と同様の操作を行い、トリス（ノナフルオロブタンスルホニル）メチド酸リチウム（ＡＮ−３）を得た。

【0083】

製造例４ オニウム塩（Ａ１−１）：ジフェニルヨードニウムトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチドの合成
反応容器にジフェニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホナート（東京化成製）４．３ｇとジクロロメタン３０ｇを加えた。攪拌しながら製造例１で合成したリチウム塩（ＡＮ−１）４．２ｇ、さらに水５０ｍＬを加えて室温下１８時間攪拌した。静置後水層を分液により除去し、さらに有機層を水５０ｍＬで５回洗浄した。有機溶媒を減圧下で留去することにより白色固体５．５ｇを得た。^１Ｈ、^１９Ｆにより、このものはオニウム塩（Ａ１−１）であることを確認した。

【0084】

製造例５ オニウム塩（Ａ１−２）：ジフェニルヨードニウムトリス（ペンタフルオロエタンスルホニル）メチドの合成
製造例４において、リチウム塩（ＡＮ−１）４．２ｇに代えてリチウム塩（ＡＮ−２）５．７ｇとする以外は製造例４に記載の方法に従い、目的物８．０ｇを得た。^１Ｈ、^１９Ｆよりこの白色固体がオニウム塩（Ａ１−２）であることを確認した。

【0085】

製造例６ オニウム塩（Ａ１−３）：ジフェニルヨードニウムトリス（ノナフルオロブタンスルホニル）メチドの合成
製造例４において、リチウム塩（ＡＮ−１）４．２ｇに代えてリチウム塩（ＡＮ−３）８．７ｇとする以外は製造例４に記載の方法に従い、目的物９．３ｇを得た。^１Ｈ、^１９Ｆよりこの白色固体がオニウム塩（Ａ１−３）であることを確認した。

【0086】

製造例７ オニウム塩（Ａ１−４）：（４−イソプロピルフェニル）トリルヨードニウムトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチドの合成
反応容器に４−メチルヨードベンゼン２ｇを加え、さらに酢酸５ｍＬ、硫酸１ｍＬを加えて溶解させ、氷水浴にて冷却しながら１５℃以下で過硫酸カリウム１ｇを少しずつ加えた。２０℃で４時間反応させ、そこへクメン２．４ｇを、２０℃を超えないように滴下した。その後室温で２０時間反応させた。反応液を、リチウム塩（Ａ−１）４．２ｇを水５０ｍＬで溶解させたものへ投入し、さらに３時間撹拌した。そこへジクロロメタン５０ｍＬを加えた。静置後水層を分液により除去し、有機層を水５０ｍＬにて５回洗浄を行った。ジクロロメタンを濃縮しシクロヘキサンで再結晶を行い、白色固体６．８ｇを得た。^１Ｈ、^１９Ｆ−ＮＭＲにより、このものはオニウム塩（Ａ１−４）であることを確認した。

【0087】

製造例８ オニウム塩（Ａ１−５）：（４−イソプロピルフェニル）トリルヨードニウムトリス（ペンタフルオロエタンスルホニル）メチドの合成
製造例７において、リチウム塩（ＡＮ−１）４．２ｇに代えてリチウム塩（ＡＮ−２）５．７ｇとする以外は製造例７に記載の方法に従い、目的物を得た。^１Ｈ、^１９Ｆ−ＮＭＲにより、オニウム塩（Ａ１−５）であることを確認した。

【0088】

製造例９ オニウム塩（Ａ１−６）：ジ（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチドの合成の合成
製造例４において、ジフェニル
ヨードニウムトリフルオロメタンスルホナート４．３ｇに代えてジ（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスファート（東京化成製）５．４ｇとする以外は製造例４に記載の方法に従い、目的物を得た。^１Ｈ、^１９Ｆ−ＮＭＲにより、オニウム塩（Ａ１−６）であることを確認した。

【0089】

製造例１０ オニウム塩（Ａ１−７）：ジ（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムトリス（ペンタフルオロエタンスルホニル）メチドの合成
製造例９において、リチウム塩（ＡＮ−１）４．２ｇに代えてリチウム塩（ＡＮ−２）５．７ｇとする以外は製造例９に記載の方法に従い、目的物を得た。^１Ｈ、^１９Ｆ−ＮＭＲにより、オニウム塩（Ａ１−７）であることを確認した。

【0090】

製造例１１ オニウム塩（Ａ１−８）：ジ（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムトリス（ノナフルオロブタンスルホニル）メチドの合成
製造例９において、リチウム塩（ＡＮ−１）４．２ｇに代えてリチウム塩（ＡＮ−３）８．７ｇとする以外は製造例９に記載の方法に従い、目的物を得た。^１Ｈ、^１９Ｆ−ＮＭＲにより、オニウム塩（Ａ１−８）であることを確認した。

【0091】

製造例１２ オニウム塩（Ａ１−９）：（４−オクチルオキシフェニル）フェニルヨードニウムトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチドの合成
特許文献（特開平０６−１８４１７０号公報）に記載の方法に従い、目的物を得た。^１Ｈ、^１９Ｆ−ＮＭＲにより、オニウム塩（Ａ１−９）であることを確認した。

【0092】

製造例１３ オニウム塩（Ａ１−１０）：（４−オクチルオキシフェニル）フェニルヨードニウムトリス（ノナフルオロブタンスルホニル）メチドの合成
特許文献（特開平０６−１８４１７０）に記載の方法に従い、目的物を得た。^１Ｈ、^１９Ｆ−ＮＭＲにより、オニウム塩（Ａ１−１０）であることを確認した。

【0093】

製造例１４ オニウム塩（Ａ２−１）：トリフェニルスルホニウムトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチドの合成
反応容器にトリフェニルスルホニウムブロミド（東京化成製）３．４ｇとジクロロメタン５０ｍＬを加えた。攪拌しながら製造例１で合成したリチウム塩（ＡＮ−１）４．２ｇ、さらに水５０ｍＬを加えて室温下８時間攪拌した。静置後水層を分液により除去し、さらに有機層を水５０ｍＬで５回洗浄した。有機溶媒を減圧下で留去することにより白色固体５．９ｇを得た。^１Ｈ、^１９Ｆ−ＮＭＲにより、このものはオニウム塩（Ａ２−１）であることを確認した。

【0094】

製造例１５ オニウム塩（Ａ２−２）：トリフェニルスルホニウムトリス（ペンタフルオロエタンスルホニル）メチドの合成
製造例１４において、リチウム塩（ＡＮ−１）４．２ｇに代えてリチウム塩（ＡＮ−２）５．７ｇとする以外は製造例１４と記載の方法に従い、目的物を得た。^１Ｈ、^１９Ｆ−ＮＭＲにより、オニウム塩（Ａ２−２）であることを確認した。

【0095】

製造例１６ オニウム塩（Ａ２−３）：トリフェニルスルホニウムトリス（ノナフルオロブタンスルホニル）メチドの合成
製造例１４において、リチウム塩（ＡＮ−１）４．２ｇに代えてリチウム塩（ＡＮ−３）８．７ｇとする以外は製造例１４と記載の方法に従い、目的物を得た。^１Ｈ、^１９Ｆ−ＮＭＲにより、オニウム塩（Ａ２−３）であることを確認した。

【0096】

製造例１７ オニウム塩（Ａ２−４）：（４−フェニルチオ）フェニルジフェニルスルホニウムトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチドの合成
特許文献（ＷＯ２００５−１１６０３８）の方法に従い、目的物を得た。^１Ｈ、^１９Ｆ−ＮＭＲにより、オニウム塩（Ａ２−４）であることを確認した。

【0097】

製造例１８ オニウム塩（Ａ２−５）：（４−フェニルチオ）フェニルジフェニルスルホニウムトリス（ペンタフルオロエタンスルホニル）メチドの合成
特許文献（ＷＯ２００５−１１６０３８）の方法に従い、目的物を得た。^１Ｈ、^１９Ｆ−ＮＭＲにより、オニウム塩（Ａ２−５）であることを確認した。

【0098】

製造例１９ オニウム塩（Ａ２−６）：（４−フェニルチオ）フェニルジフェニルスルホニウムトリス（ノナフルオロブタンスルホニル）メチドの合成
特許文献（ＷＯ２００５−１１６０３８公報）の方法に従い、目的物を得た。^１Ｈ、^１９Ｆ−ＮＭＲにより、オニウム塩（Ａ２−６）であることを確認した。

【0099】

製造例２０ オニウム塩（Ａ２−７）：トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）スルホニウムトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチドの合成
反応容器にトリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）スルホニウムトリフラート（アルドリッチ製）５．８ｇとジクロロメタン５０ｍＬを加えた。攪拌しながら製造例１で合成したリチウム塩（ＡＮ−１）４．２ｇ、さらに水５０ｍＬを加えて室温下８時間攪拌した。静置後水層を分液により除去し、さらに有機層を水５０ｍＬで５回洗浄した。有機溶媒を減圧下で留去することにより白色固体８．２ｇを得た。^１Ｈ、^１９Ｆ−ＮＭＲにより、このものはオニウム塩（Ａ２−７）であることを確認した。

【0100】

製造例２１ オニウム塩（Ａ２−８）：トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）スルホニウムトリス（ペンタフルオロエタンスルホニル）メチドの合成
製造例２０において、リチウム塩（ＡＮ−１）４．２ｇに代えてリチウム塩（ＡＮ−２）５．７ｇとする以外は製造例２０と記載の方法に従い、目的物を得た。^１Ｈ、^１９Ｆ−ＮＭＲにより、オニウム塩（Ａ２−８）であることを確認した。

【0101】

製造例２２ オニウム塩（Ａ２−９）：トリス（４−フルオロフェニル）スルホニウムトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチドの合成
反応容器にビス（４−フルオロフェニル）スルホキシド２.４ｇを加え、さらにＴＨＦ５０ｍＬを加えた。氷浴下０℃に冷却し、そこへトリメチルシリルクロリド５．０ｇを滴下した。２時間攪拌し、１０℃以下を保ちながら４−フルオロブロモベンゼンより常法にて調製される１．０ｍｏｌ／ＬのＴＨＦ溶液２５ｍＬを滴下した。滴下終了後室温で８時間反応させた。反応液を水１００ｍＬに投入し、トルエン５０ｍＬにて２回洗浄した。水層へリチウム塩（ＡＮ−１）４．２ｇを加え、さらに４時間攪拌した。ジクロロメタン７０ｍＬを加え分液にて水層を除去し、水５０ｍＬで５回洗浄を行った。ジクロロメタン層を濃縮し、シクロヘキサンにて結晶化を行い、６．２ｇの白色固体を得た。^１Ｈ、^１９Ｆ−ＮＭＲにより、この白色固体がオニウム塩（Ａ２−９）であることを確認した。

【0102】

製造例２３ オニウム塩（Ａ２−１０）：トリス（４−フルオロフェニル）スルホニウムトリス（ペンタフルオロエタンスルホニル）メチドの合成
製造例２２において、リチウム塩（ＡＮ−１）４．２ｇに代えてリチウム塩（ＡＮ−２）５．７ｇとする以外は製造例２２と記載の方法に従い、目的物を得た。^１Ｈ、^１９Ｆ−ＮＭＲにより、オニウム塩（Ａ２−１０）であることを確認した。

【0103】

製造例２４ オニウム塩（Ａ２−１１）：チオジ−ｐ−フェニレンビス（ジフェニルスルホニウム）ビス［トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチド］の合成
特許文献（特開２０１３−２２７３６８号公報）の方法に従い、目的物を得た。^１Ｈ、^１９Ｆ−ＮＭＲにより、オニウム塩（Ａ２−１１）であることを確認した。

【0104】

製造例２５ オニウム塩（Ａ２−１２）：チオジ−ｐ−フェニレンビス（ジフェニルスルホニウム）ビス［トリス（ペンタフルオロエタンスルホニル）メチド］の合成
特許文献（特開２０１３−２２７３６８号公報）の方法に従い、目的物を得た。^１Ｈ、^１９Ｆ−ＮＭＲにより、オニウム塩（Ａ２−１２）であることを確認した。

【0105】

比較製造例１ 下記オニウム塩（Ａ’−１）の合成
製造例１０において、リチウム塩（ＡＮ−１）４．２ｇに代えてテトラフェニルボレートナトリウム（ナカライテスク製）３．５ｇとする以外は製造例１０に記載の方法に従い、目的物を得た。^１Ｈ−ＮＭＲにより、オニウム塩（Ａ’−１）であることを確認した。

【0106】

【化7】

【0107】

比較製造例２ 下記光塩基発生剤（Ａ’−２）の合成
製造例１４において、リチウム塩（ＡＮ−１）４．２ｇに代えてテトラフェニルボレートナトリウム（ナカライテスク製）３．５ｇとする以外は製造例１４に記載の方法に従い、目的物を得た。^１Ｈ−ＮＭＲにより、オニウム塩（Ａ’−２）であることを確認した。

【0108】

【化8】

【0109】

＜実施例１〜３７及び比較例１〜１６＞
［感光性組成物の調製］
ラジカル重合性化合物（Ｃ）１００ｇ、オニウム塩（Ａ）３ｇ、増感剤（Ｂ） ０．３ｇを均一混合し、本発明の感光性組成物（Ｑ−１）〜（Ｑ−３７）及び比較感光性樹脂組成物（Ｑ’−１）〜（Ｑ’−１６）を調製した。使用した原材料の種類は表１に示した。この感光性組成物をガラス基板（７６ｍｍ×５２ｍｍ）に、アプリケーター（４０μｍ）を用いて塗布し、光源として照射装置ＬＩＧＨＴＮＩＮＧＣＵＲＥスポット光源ＬＣ８（浜松ホトニクス社製）を用いて露光を行い、以下の評価方法にて硬化性を確認した。その結果を表１に示す。
[使用した原材料]
Ａ１−１〜Ａ２−１２（上記に記載オニウム塩）
Ａ’−１：比較製造例１のオニウム塩
Ａ’−２：比較製造例２のオニウム塩
Ａ’−３：ジ（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート（東京化成製）
Ａ’−４：トリフェニルスルホニウムブロミド（東京化成製）
Ｂ−１：Ｂ−２０１（ポリメチン色素の具体例として上記記載）
Ｂ−２：Ｂ−２０４（ポリメチン色素の具体例として上記記載）
Ｂ−３：３，３'−カルボニルビス（７−ジエチルアミノクマリン）
Ｂ−４：２，４−ジエチルチオキサントン
Ｃ−１：ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（三洋化成工業製「ネオマーＤＡ−６００」）
Ｃ−２：エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート（三洋化成工業製「ネオマーＴＡ−４０１」）
Ｃ−３：ポリプロピレングリコールジアクリレート（三洋化成工業製「ネオマーＰＡ−３０５」）
[硬化性]
硬化性−１：赤外透過フィルター（ＨＯＹＡ製）Ｒ７２（７００ｎｍ以下カット）を通して露光し、硬化性を確認した。
硬化性評価：◎ 表面にタックがなく爪で引っかいても傷がつかない。
○ 表面にタックはないが、爪で傷つく。
△ 表面にタックが残る。
× 液状のまま硬化しない。

【0110】

【表1】

【0111】

＜実施例３８〜４２及び比較例１７〜２０＞
［感光性組成物の調製］
ラジカル重合性化合物（Ｃ）１００ｇ、オニウム塩（Ａ）３ｇ、増感剤（Ｂ−３） ０．３ｇを均一混合し、本発明の感光性組成物（Ｑ−３８）〜（Ｑ−４２）及び比較感光性樹脂組成物（Ｑ’−１７）〜（Ｑ’−２０）を調製した。使用した原材料の種類は表１に示した。この感光性組成物をガラス基板（７６ｍｍ×５２ｍｍ）に、アプリケーター（４０μｍ）を用いて塗布し、光源として照射装置ＬＩＧＨＴＮＩＮＧＣＵＲＥスポット光源ＬＣ８（浜松ホトニクス社製）を用いて露光を行い、以下の評価方法にて硬化性を確認した。その結果を表２に示す。使用した原材料は上記記載のとおりである。
[硬化性]
硬化性−２：シャープカットフィルター（ＨＯＹＡ製）Ｙ４４（４３０ｎｍ以下カット）を通して露光し、硬化性を確認した。
硬化性評価：◎ 表面にタックがなく爪で引っかいても傷がつかない。
○ 表面にタックはないが、爪で傷つく。
△ 表面にタックが残る。
× 液状のまま硬化しない。

【0112】

【表2】

【0113】

＜実施例４３〜４７及び比較例２１〜２４＞
［感光性組成物の調製］
ラジカル重合性化合物（Ｃ）１００ｇ、オニウム塩（Ａ）１ｇ、増感剤（Ｂ−４） ０．１ｇを均一混合し、本発明の感光性組成物（Ｑ−４３）〜（Ｑ−４７）及び比較感光性樹脂組成物（Ｑ’−２１）〜（Ｑ’−２４）を調製した。使用した原材料の種類は表１に示した。
[硬化性]
硬化性−３： この感光性組成物をガラス基板（７６ｍｍ×５２ｍｍ）に、アプリケーター（４０μｍ）を用いて塗布し、光源としてＵＶ−ＬＥＤ照射装置ＯＭＵＮＩＣＵＲＥ ＬＸ４０５−Ｓ（ＬｕｍｅｎＤｙｎａｍｉｃｓ社製）を用いて露光を行い、以下の評価方法にて硬化性を確認した。その結果を表２に示す。使用した原材料は上記記載のとおりである。
硬化性評価：◎ 表面にタックがなく爪で引っかいても傷がつかない。
○ 表面にタックはないが、爪で傷つく。
△ 表面にタックが残る。
× 液状のまま硬化しない。

【0114】

【表3】

【0115】

表１〜表３より、本発明の感光性組成物は比較の感光性組成物と比べて高感度であることが分かる。また照射する光の波長に対し、適切な増感剤を選択することが重要であることがわかる。

【0116】

＜実施例４８〜５２及び比較例２５〜２８：顔料を含む感光性組成物の例＞
［感光性組成物の調製］
＜高濃度分散液（１）調製＞
顔料として酸化チタン（石原産業社製「タイペークＲ−９３０」）４３部、顔料分散剤（ルーブリゾール社製「ソルスパーズ３２０００」）４部及びラジカル重合性化合物（Ｃ）としてのテトラヒドロフルリルアクリレート（共栄社化学製「ライトアクリレートＴＨＦ−Ａ」）５３部からなる混合物を、ボールミルを用いて３時間混練することにより顔料濃度４３％の顔料分散剤液を調製した。
＜感光性組成物の調製＞
前記高濃度顔料分散剤液４７部、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（三洋化成工業製「ネオマーＤＡ−６００」）４６部、増感剤（Ｂ−２）０．５部及び表２に示すオニウム塩（Ａ）又は比較用オニウム塩（Ａ’）５部を、ボールミルを用いてそれぞれ２５℃で３時間混練し、本発明の感光性組成物（Ｑ−４８）〜（Ｑ−５２）及び比較感光性樹脂組成物（Ｑ’−２５）〜（Ｑ’−２８）を製造し、以下の方法で塗膜硬化性（硬化性−３）の評価を行い、結果を表４に記載した。
[硬化性]
硬化性−３：これら感光性組成物を、表面処理を施した厚さ１００μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム［東洋紡（株）製コスモシャインＡ４３００］に、アプリケーターを用いて膜厚２０μｍとなるように塗布した。光源として照射装置ＬＩＧＨＴＮＩＮＧＣＵＲＥスポット光源ＬＣ８（浜松ホトニクス社製）を用いて露光を行い、以下の評価方法にて硬化性を確認した。
硬化性評価：◎ 表面にタックがなく爪で引っかいても傷がつかない。
○ 表面にタックはないが、爪で傷つく。
△ 表面にタックが残る。
× 液状のまま硬化しない。

【0117】

【表4】

【0118】

＜実施例５３〜５７及び比較例２９〜３２：染料を含む感光性組成物の例＞
［感光性組成物の調製］
＜高濃度分散液（２）調製＞
染料としてダイレクトブルー１４（東京化成製）に代える以外は上記高濃度分散液（１）の調製と同様に操作を行い、染料分散液を調製した。
＜感光性組成物の調製＞
前記高濃度染料分散剤液４７部、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（三洋化成工業製「ネオマーＤＡ−６００」）４６部、増感剤（Ｂ−２）０．５部及び表２に示すオニウム塩（Ａ）又は比較用オニウム塩（Ａ’）５部を、ボールミルを用いてそれぞれ２５℃で３時間混練し、本発明の感光性組成物（Ｑ−５３）〜（Ｑ−５７）及び比較感光性樹脂組成物（Ｑ’−２９）〜（Ｑ’−３２）を製造し、以下の方法で塗膜硬化性（硬化性−４）の評価を行い、結果を表５に記載した。
[硬化性]
硬化性−４： これら感光性組成物を、表面処理を施した厚さ１００μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム［東洋紡（株）製コスモシャインＡ４３００］に、アプリケーターを用いて膜厚２０μｍとなるように塗布した。光源として照射装置ＬＩＧＨＴＮＩＮＧＣＵＲＥスポット光源ＬＣ８（浜松ホトニクス社製）を用いて露光を行い、以下の評価方法にて硬化性を確認した。
硬化性評価：◎ 表面にタックがなく爪で引っかいても傷がつかない。
○ 表面にタックはないが、爪で傷つく。
△ 表面にタックが残る。
× 液状のまま硬化しない。

【0119】

【表5】

【0120】

表４と表５の結果から、本発明の感光性組成物は照射した光を減衰又は遮蔽する着色剤等の物質が高濃度で存在していても効率よく硬化が可能であり、比較の感光性組成物と比べて高感度であることが分かる。

【産業上の利用可能性】

【0121】

本発明の感光性組成物は、光（特に可視領域〜赤外領域）を利用して、塗料、コーティング剤、各種被覆材料（ハードコート、耐汚染被覆材、防曇被覆材、耐触被覆材、光ファイバー等）、粘着テープの背面処理剤、粘着ラベル用剥離シート（剥離紙、剥離プラスチックフィルム、剥離金属箔等）の剥離コーティング材、印刷板、歯科用材料（歯科用配合物、歯科用コンポジット）インキ、インクジェットインキ、ポジ型レジスト（回路基板、ＣＳＰ、ＭＥＭＳ素子等の電子部品製造の接続端子や配線パターン形成等）、レジストフィルム、液状レジスト、ネガ型レジスト（半導体素子及びＦＰＤ用透明電極（ＩＴＯ，ＩＺＯ、ＧＺＯ）等の表面保護膜、層間絶縁膜、平坦化膜等の永久膜材料等）、ＭＥＭＳ用レジスト、ポジ型感光性材料、ネガ型感光性材料、各種接着剤（各種電子部品用仮固定剤、ＨＤＤ用接着剤、ピックアップレンズ用接着剤、ＦＰＤ用機能性フィルム（偏向板、反射防止膜等）用接着剤、回路形成用および半導体封止用絶縁フィルム、異方導電性接着剤（ＡＣＡ）、フィルム（ＡＣＦ）、ペースト（ＡＣＰ）等）、ホログラフ用樹脂、ＦＰＤ材料（カラーフィルター、ブラックマトリックス、隔壁材料、ホトスペーサー、リブ、液晶用配向膜、ＦＰＤ用シール剤等）、光学部材、成形材料（建築材料用、光学部品、レンズ）、注型材料、パテ、ガラス繊維含浸剤、目止め材、シーリング材、フリップチップ、ＣＯＦ等のチップ封止材、ＣＳＰあるいはＢＧＡ等のパッケージ用封止材、光半導体（ＬＥＤ）封止材、光導波路材料、ナノインプリント材料、光造用、及びマイクロ光造形用材料等に好適に用いられる。