特許 6974314 熱可塑性樹脂膜及びガラス板含有積層体

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6974314

(24)【登録日】2021年11月8日

(45)【発行日】2021年12月1日

(54)【発明の名称】熱可塑性樹脂膜及びガラス板含有積層体

(51)【国際特許分類】

   C03C 27/12 20060101AFI20211118BHJP

   B32B 17/10 20060101ALI20211118BHJP

   B32B 27/20 20060101ALI20211118BHJP

【ＦＩ】

   C03C27/12 N

   C03C27/12 D

   B32B17/10

   B32B27/20 A

【請求項の数】14

【全頁数】31

(21)【出願番号】特願2018-520629(P2018-520629)

(86)(22)【出願日】2018年3月30日

(86)【国際出願番号】JP2018014003

(87)【国際公開番号】WO2018182029

(87)【国際公開日】20181004

【審査請求日】2020年8月18日

(31)【優先権主張番号】特願2017-72879(P2017-72879)

(32)【優先日】2017年3月31日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000002174

【氏名又は名称】積水化学工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110001232

【氏名又は名称】特許業務法人 宮▲崎▼・目次特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】吉田 章吾

(72)【発明者】

【氏名】松本 学

(72)【発明者】

【氏名】野原 敦

(72)【発明者】

【氏名】可児 孝平

(72)【発明者】

【氏名】岡野 萌

【審査官】 田中 永一

(56)【参考文献】

【文献】 特開平０４−２０２０３１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０４−２０２０３２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０５−３０１９９３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−０５５８２２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１５／０４６５８６（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１５／１４７３０２（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 米国特許出願公開第２０１２／００５２３１０（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 特開２０１２−０４６７４８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１４／２００１０７（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１４／２００１０８（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０３Ｃ ２７／１２

Ｂ３２Ｂ １７／０４

Ｂ３２Ｂ ２７／１０

Ｂ３２Ｂ １７／２０

Ｂ３２Ｂ ２７／３０

Ｂ６０Ｊ １／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

熱可塑性樹脂膜であって、
熱可塑性樹脂と、染料とを含み、
前記熱可塑性樹脂がポリビニルアセタール樹脂であり、
前記熱可塑性樹脂膜に含まれる染料全体での平均モル体積が３５０ｃｍ^３／ｍｏｌ以上であり、
硬度６０のゴムシート上に、前記熱可塑性樹脂膜、色移り試験用ポリビニルブチラール樹脂膜、及びＪＩＳ Ｒ３２０８に準拠した、厚み２ｍｍのグリーンガラスをこの順に積層した積層体に、２３℃及び湿度２５％の条件で２００ｇ／ｃｍ^２の加重を１週間かけた後に、ＪＩＳ Ｋ８７８１−４：２０１３に準拠して、前記色移り試験用ポリビニルブチラール樹脂膜の加重前後の色調変化を測定した際の色差ΔＥが４．３以下である、熱可塑性樹脂膜。

【請求項2】

顔料を含む、請求項１に記載の熱可塑性樹脂膜。

【請求項3】

前記染料として、アントラキノン系染料、アゾ系染料又はアミノケトン系染料を含む、請求項１又は２に記載の熱可塑性樹脂膜。

【請求項4】

光安定剤を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂膜。

【請求項5】

前記光安定剤が、ヒンダードアミン光安定剤である、請求項４に記載の熱可塑性樹脂膜。

【請求項6】

前記ヒンダードアミン光安定剤が、ピペリジン構造の窒素原子にアルキル基又はアルコキシ基が結合しているヒンダードアミン光安定剤である、請求項５に記載の熱可塑性樹脂膜。

【請求項7】

前記染料は、熱可塑性樹脂膜に含まれる全着色剤成分のうち、重量基準での含有量が４番目までに多い成分である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂膜。

【請求項8】

ＪＩＳ Ｒ３２０８に準拠した、厚み２ｍｍの２枚のグリーンガラスの間に熱可塑性樹脂膜を挟み込んでガラス板含有積層体を得たときに、得られた前記ガラス板含有積層体のヘーズ値が３％以下である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂膜。

【請求項9】

ＪＩＳ Ｒ３２０８に準拠した、厚み２ｍｍの２枚のグリーンガラスの間に熱可塑性樹脂膜を挟み込んでガラス板含有積層体を得たときに、得られた前記ガラス板含有積層体の全光線透過率が５０％以下である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂膜。

【請求項10】

ガラス転移温度が２５℃以上４０℃以下である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂膜。

【請求項11】

前記染料を３種以上含み、かつ顔料を１種以上含む、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂膜。

【請求項12】

ガラス板に貼り合わされて用いられる熱可塑性樹脂膜である、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂膜。

【請求項13】

第１のガラス板と、
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂膜とを備え、
前記第１のガラス板に、前記熱可塑性樹脂膜が貼り合わされている、ガラス板含有積層体。

【請求項14】

第１の合わせガラス部材として前記第１のガラス板と、
前記熱可塑性樹脂膜と、
第２の合わせガラス部材とを備え、
前記第１のガラス板に、前記熱可塑性樹脂膜が貼り合わされており、
前記第２の合わせガラス部材に、前記熱可塑性樹脂膜が貼り合わされており、
前記第１のガラス板と前記第２の合わせガラス部材との間に、前記熱可塑性樹脂膜が配置されている、請求項１３に記載のガラス板含有積層体。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ガラス板等の他の部材に貼り合わされて好適に用いられる熱可塑性樹脂膜に関する。また、本発明は、上記熱可塑性樹脂膜を用いたガラス板含有積層体に関する。

【背景技術】

【0002】

樹脂膜が、ガラス板に貼り合わされたガラス板含有積層体が知られている。ガラス板含有積層体の中でも、合わせガラスが広く用いられている。

【0003】

合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片の飛散量が少なく、安全性に優れている。このため、上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に広く使用されている。上記合わせガラスは、一対のガラス板の間に熱可塑性樹脂膜を挟み込むことにより、製造されている。また、合わせガラス以外にも、ガラス板以外の他の部材に、熱可塑性樹脂膜が貼り合わされて用いられることがある。

【0004】

上記合わせガラスに用いられる熱可塑性樹脂膜は、例えば、下記の特許文献１に開示されている。

【0005】

下記の特許文献１には、黄変傾向が低く、ＵＶ−Ａ線及び可視光に対して高い透過率を有し、ＵＶ−Ｂ線に対して低い透過率を有する中間膜が開示されている。この中間膜は、ポリビニルアセタールと、可塑剤と、ＵＶ吸収剤であるオキサニリド型化合物とを含む。また、特許文献１には、中間膜が、ＨＡＳ／ＨＡＬＳ／ＮＯＲ−ＨＡＬＳ型の非芳香族光安定剤を含んでいてもよく、また染料を含んでいてもよいことが記載されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】ＵＳ２０１２／００５２３１０Ａ１

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

特許文献１に記載のような従来の熱可塑性樹脂膜では、色移りによって変色することがある。例えば、熱可塑性樹脂膜内で部分的に色移りが生じることがある。さらに、熱可塑性樹脂膜が他の樹脂膜又はガラス板などに積層された場合に、他の樹脂膜又はガラス板に対して色移りが生じることがある。色移りが生じると、熱可塑性樹脂膜を含む積層体が変色する。

【0008】

また、特許文献１に記載のような従来の熱可塑性樹脂膜では、耐光性が低く、光が照射された後に、縁部と縁部の内側とで色調がかわり、色むらが発生することがある。

【0009】

本発明の目的は、染料が含まれているにもかかわらず、色移りによる変色を抑えることができ、且つ、光が照射された後に、色むらの発生を抑えることができる熱可塑性樹脂膜を提供することである。また、本発明は、上記熱可塑性樹脂膜を用いたガラス板含有積層体を提供することも目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0010】

本発明の広い局面によれば、熱可塑性樹脂膜であって、熱可塑性樹脂と、染料とを含み、硬度６０のゴムシート上に、前記熱可塑性樹脂膜、色移り試験用ポリビニルブチラール樹脂膜、及びＪＩＳ Ｒ３２０８に準拠した、厚み２ｍｍのグリーンガラスをこの順に積層した積層体に、２３℃及び湿度２５％の条件で２００ｇ／ｃｍ^２の加重を１週間かけた後に、ＪＩＳ Ｋ８７８１−４：２０１３に準拠して、前記色移り試験用ポリビニルブチラール樹脂膜の加重前後の色調変化を測定した際の色差ΔＥが４．３以下である、熱可塑性樹脂膜（本明細書において、「樹脂膜」と略記することがある）が提供される。

【0011】

本発明に係る樹脂膜のある特定の局面では、前記染料が、モル体積が２００ｃｍ^３／ｍｏｌ以上である染料を含む。

【0012】

本発明に係る樹脂膜のある特定の局面では、前記樹脂膜は、顔料を含む。

【0013】

本発明に係る樹脂膜のある特定の局面では、前記熱可塑性樹脂は、ポリビニルアセタール樹脂である。

【0014】

本発明に係る樹脂膜のある特定の局面では、前記樹脂膜は、前記染料として、アントラキノン系染料、アゾ系染料又はアミノケトン系染料を含む。

【0015】

前記樹脂膜は、光安定剤を含むことが好ましい。前記光安定剤は、ヒンダードアミン光安定剤であることが好ましい。前記ヒダードアミン光安定剤が、ピペリジン構造の窒素原子にアルキル基又はアルコキシ基が結合しているヒンダードアミン光安定剤であることが好ましい。

【0016】

本発明に係る樹脂膜のある特定の局面では、前記染料は、熱可塑性樹脂膜に含まれる全着色剤成分のうち、重量基準での含有量が４番目までに多い成分である。

【0017】

本発明に係る樹脂膜のある特定の局面では、ＪＩＳ Ｒ３２０８に準拠した、厚み２ｍｍの２枚のグリーンガラスの間に熱可塑性樹脂膜を挟み込んでガラス板含有積層体を得たときに、得られた前記ガラス板含有積層体のヘーズ値が３％以下である。

【0018】

本発明に係る樹脂膜のある特定の局面では、ＪＩＳ Ｒ３２０８に準拠した、厚み２ｍｍの２枚のグリーンガラスの間に熱可塑性樹脂膜を挟み込んでガラス板含有積層体を得たときに、得られた前記ガラス板含有積層体の全光線透過率が５０％以下である。

【0019】

本発明に係る樹脂膜のある特定の局面では、ガラス転移温度が２５℃以上４０℃以下である。

【0020】

本発明に係る樹脂膜のある特定の局面では、前記熱可塑性樹脂膜に含まれる染料全体での平均モル体積が２８０ｃｍ^３／ｍｏｌ以上である。

【0021】

本発明に係る樹脂膜のある特定の局面では、前記熱可塑性樹脂膜は、前記染料を３種以上含み、かつ顔料を１種以上含む。

【0022】

本発明に係る樹脂膜は、ガラス板に貼り合わされて用いられる熱可塑性樹脂膜であることが好ましい。

【0023】

本発明の広い局面によれば、第１のガラス板と、上述した熱可塑性樹脂膜とを備え、前記第１のガラス板に、前記熱可塑性樹脂膜が貼り合わされている、ガラス板含有積層体が提供される。

【0024】

本発明に係るガラス板含有積層体のある特定の局面では、前記ガラス板含有積層体は、第１の合わせガラス部材として前記第１のガラス板と、前記熱可塑性樹脂膜と、第２の合わせガラス部材とを備え、前記第１のガラス板に、前記熱可塑性樹脂膜が貼り合わされており、前記第２の合わせガラス部材に、前記熱可塑性樹脂膜が貼り合わされており、前記第１のガラス板と前記第２の合わせガラス部材との間に、前記熱可塑性樹脂膜が配置されている。

【発明の効果】

【0025】

本発明に係る熱可塑性樹脂膜は、熱可塑性樹脂と、染料とを含む。本発明に係る熱可塑性樹脂膜を用いて、以下の色調変化を測定する。硬度６０のゴムシート上に、上記熱可塑性樹脂膜、色移り試験用ポリビニルブチラール樹脂膜、及びＪＩＳ Ｒ３２０８に準拠した、厚み２ｍｍのグリーンガラスをこの順に積層した積層体を得る。この積層体に、２３℃及び湿度２５％の条件で２００ｇ／ｃｍ^２の加重を１週間かける。ＪＩＳ Ｋ８７８１−４：２０１３に準拠して色移り試験用ポリビニルブチラール樹脂膜の加重前後の色調変化を測定する。本発明に係る樹脂膜に対して積層される色移り試験用ポリビニルブチラール樹脂膜のこの測定において、上記色移り試験用ポリビニルブチラール樹脂膜の色移り試験前後の色差ΔＥが４．３以下である。本発明に係る熱可塑性樹脂膜では、上記の構成が備えられているので、染料が含まれているにもかかわらず、色移りによる変色を抑えることができ、且つ、光が照射された後に、色むらの発生を抑えることができる。

【図面の簡単な説明】

【0026】

【図1】図１は、本発明の一実施形態に係る熱可塑性樹脂膜を用いたガラス板含有積層体を示す断面図である。

【図2】図２は、本発明の一実施形態に係る熱可塑性樹脂膜を用いたガラス板含有積層体の変形例を示す断面図である。

【図3】図３は、光照射後の色むらの評価において、色むらが発生した合わせガラスを示す図である。

【発明を実施するための形態】

【0027】

以下、本発明の詳細を説明する。

【0028】

本発明に係る熱可塑性樹脂膜（本明細書において、「樹脂膜」と略記することがある）は、ガラス板等の他の部材に貼り合わされて好適に用いられる。上記他の部材は、貼り合わせ対象部材である。本発明に係る熱可塑性樹脂膜は、例えば、ガラス板に直接貼り合されてもよく、他の樹脂膜等を介してガラス板に間接的に貼り合されてもよい。

【0029】

本発明に係る樹脂膜を用いて、以下の色調変化を測定する。１）硬度６０のゴムシート上に、上記熱可塑性樹脂膜、色移り試験用ポリビニルブチラール樹脂膜、及びＪＩＳ Ｒ３２０８に準拠した、厚み２ｍｍのグリーンガラスをこの順に積層した積層体を得る。２）この積層体に、２３℃及び湿度２５％の条件で２００ｇ／ｃｍ^２の加重を１週間かける（加重工程、色移り試験）。３）ＪＩＳ Ｋ８７８１−４：２０１３に準拠して色移り試験用ポリビニルブチラール樹脂膜の加重前後の色調変化を測定する。本発明に係る樹脂膜に対して積層される色移り試験用ポリビニルブチラール樹脂膜のこの測定において、上記色移り試験用ポリビニルブチラール樹脂膜の色移り試験前後の色差ΔＥが４．３以下である。上記色移り試験用ポリビニルブチラール樹脂膜の、ＪＩＳ Ｂ０６０１：１９９４に準拠して測定される表面の十点平均粗さＲｚが２０μｍである。上記色移り試験用ポリビニルブチラール樹脂膜は、ポリビニルブチラール樹脂（ポリビニルアルコールの重合度１７００、水酸基の含有率３０モル％、アセチル化度１モル％、ブチラール化度６９モル％）１００重量部及びトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４０重量部から構成される。上記色移り試験用ポリビニルブチラール樹脂膜は、厚みが７６０μｍであり、染料及び顔料が未使用であるポリビニルブチラール樹脂膜である。色移り試験用ポリビニルブチラール樹脂膜の色差ΔＥは、染料として、モル体積が２００ｃｍ^３／ｍｏｌ以上である染料を用いることで達成することができる。

【0030】

なお、色差ΔＥは、以下のようにして求める。放置前の色移り試験用ポリビニルブチラール樹脂膜と放置後の色移り試験用ポリビニルブチラール樹脂膜とを用いて、それぞれＪＩＳ Ｒ３１０６：１９９８に準拠して測定された可視光線透過率が９０％の２枚のクリアガラス（厚み２．５ｍｍ、縦４ｃｍ、横４ｃｍ）を用いて合わせガラスを作製する。分光光度計（日立ハイテク社製「Ｕ−４１００」）を用いて、ＪＩＳ Ｋ ８７８１−４：２０１３に準拠して、放置前後における色調変化を色差ΔＥで求める。なお測定位置は合わせガラスの中央部とする。

【0031】

本発明に係る樹脂膜は、熱可塑性樹脂と、染料とを含む。本発明に係る樹脂膜では、色移り試験用ポリビニルブチラール樹脂膜の色差ΔＥを容易に４．３以下とできることから、上記染料は、モル体積が２００ｃｍ^３／ｍｏｌ以上である染料を含むことが好ましい。

【0032】

本発明では、上記の構成が備えられているので、染料が含まれているにもかかわらず、色移りによる変色を抑えることができる。本発明では、熱可塑性樹脂膜内で部分的に色移りが生じるのを抑えることができ、更には、光が照射された後の、色むらの発生を抑えることができる。さらに、熱可塑性樹脂膜が他の樹脂膜又はガラス板などに積層された場合に、他の樹脂膜又はガラス板に対して色移りが生じるのを抑えることができ、色移りによる変色を抑えることができる。

【0033】

本発明では、上記ガラス板含有積層体が高い透明性を有する場合に、高い透明性を維持することができ、可視光線透過率の低下を防ぐことができる。

【0034】

また、本発明に係る樹脂膜は、光安定剤を含むことが好ましく、ヒンダードアミン光安定剤を含むことがより好ましい。

【0035】

従来の熱可塑性樹脂膜では、耐光性が低く、光が照射された後に、縁部と縁部の内側とで色調がかわり、色むらが発生することがある。上記樹脂膜が光安定剤を含むことによって、特に上記樹脂膜がヒンダードアミン光安定剤を含むことによって、光が照射された後に、色むらの発生を抑えることができる。より具体的には、上記樹脂膜が光安定剤を含むことによって、特に上記樹脂膜がヒンダードアミン光安定剤を含むことによって、縁部と縁部の内側とで色調がかわり難くなり、色むらが発生し難くなる。本明細書において、「色むら」とは、縁部と縁部の内側とで色調が異なることを意味する。

【0036】

本発明に係る樹脂膜は、ガラス板に貼り合わされて好適に用いられ、ガラス板含有積層体を得るために好適に用いられる。上記樹脂膜が光安定剤を含むことによって、特に上記樹脂膜がヒンダードアミン光安定剤を含むことによって、ガラス板含有積層体の耐光性を高めることができ、色むらの発生を抑えることができる。

【0037】

ＪＩＳ Ｒ３２０８に準拠した、厚み２ｍｍの２枚のグリーンガラスの間に熱可塑性樹脂膜を挟み込んでガラス板含有積層体を得る。この得られたガラス板含有積層体の全光線透過率は、好ましくは１％以上、より好ましくは４％以上、更に好ましくは６％以上、好ましくは５０％以下、より好ましくは３０％以下、更に好ましくは２０％以下、特に好ましくは８％以下である。上記熱可塑性樹脂膜は、上記全光線透過率の下限又は上限を満足する領域を有することが好ましい。

【0038】

上記全光線透過率は、平行光透過率と拡散光透過率との合計である。上記全光線透過率は、ＪＩＳ Ｒ３１０６：１９９８に準拠して測定される。具体的には、分光光度計を用いて、透過した光線をすべて積分球に受光するよう積分球の開口部に、測定対象物を平行にかつ密着させ、分光透過率を測定する。上記全光線透過率は、この状態で測定された分光透過率から算出された可視光線透過率を意味する。上記分光光度計としては、例えば、日立ハイテク社製「Ｕ−４１００」等が挙げられる。

【0039】

ガラス板含有積層体の透明性を高める観点からは、ＪＩＳ Ｒ３２０８に準拠した、厚み２ｍｍの２枚のグリーンガラスの間に熱可塑性樹脂膜を挟み込んでガラス板含有積層体を得たときに、得られたガラス板含有積層体のヘーズ値は好ましくは５％以下、より好ましくは３％以下、更に好ましくは１．２％以下である。

【0040】

以下、本発明に係る樹脂膜に用いることができる各材料を詳細に説明する。

【0041】

（熱可塑性樹脂）
上記樹脂膜は、熱可塑性樹脂を含む。上記熱可塑性樹脂としては、ポリビニルアセタール樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、アイオノマー樹脂及びシクロオレフィン樹脂等が挙げられる。

【0042】

本発明に係る樹脂膜では、上記樹脂膜に含まれている熱可塑性樹脂は、ポリビニルアセタール樹脂であることが好ましい。上記表面層及び上記中間層が、ポリビニルアセタール樹脂を含むことが好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

【0043】

上記ポリビニルアセタール樹脂は、例えば、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより製造できる。上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコールのアセタール化物であることが好ましい。上記ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより製造できる。上記ポリビニルアルコールのけん化度は、一般に７０〜９９．９モル％の範囲内である。

【0044】

上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、好ましくは２００以上、より好ましくは５００以上、好ましくは３５００以下、より好ましくは３０００以下、更に好ましくは２５００以下である。上記平均重合度が上記下限以上であると、ガラス板含有積層体の耐貫通性がより一層高くなる。上記平均重合度が上記上限以下であると、樹脂膜の成形が容易になる。

【0045】

上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ６７２６「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠した方法により求められる。

【0046】

上記ポリビニルアセタール樹脂に含まれているアセタール基の炭素数は特に限定されない。上記ポリビニルアセタール樹脂を製造する際に用いるアルデヒドは特に限定されない。上記ポリビニルアセタール樹脂におけるアセタール基の炭素数は３又は４であることが好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂におけるアセタール基の炭素数が３以上であると、樹脂膜のガラス転移温度が充分に低くなる。

【0047】

上記アルデヒドは特に限定されない。一般には、炭素数が１〜１０のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が１〜１０のアルデヒドとしては、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−デシルアルデヒド及びベンズアルデヒド等が挙げられる。プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド又はｎ−バレルアルデヒドが好ましく、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド又はイソブチルアルデヒドがより好ましく、ｎ−ブチルアルデヒドが更に好ましい。上記アルデヒドは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

【0048】

上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率（水酸基量）は、好ましくは１５モル％以上、より好ましくは１８モル％以上、好ましくは４０モル％以下、より好ましくは３５モル％以下である。上記水酸基の含有率が上記下限以上であると、樹脂膜の接着力がより一層高くなる。また、上記水酸基の含有率が上記上限以下であると、樹脂膜の柔軟性が高くなり、樹脂膜の取扱いが容易になる。

【0049】

上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。上記水酸基が結合しているエチレン基量は、例えば、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。

【0050】

上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度（アセチル基量）は、好ましくは０．１モル％以上、より好ましくは０．３モル％以上、更に好ましくは０．５モル％以上、好ましくは３０モル％以下、より好ましくは２５モル％以下、更に好ましくは２０モル％以下である。上記アセチル化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセチル化度が上記上限以下であると、樹脂膜及びガラス板含有積層体の耐湿性が高くなる。

【0051】

上記アセチル化度は、アセチル基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。上記アセチル基が結合しているエチレン基量は、例えば、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。

【0052】

上記ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度（ポリビニルブチラール樹脂の場合にはブチラール化度）は、好ましくは６０モル％以上、より好ましくは６３モル％以上、好ましくは８５モル％以下、より好ましくは７５モル％以下、更に好ましくは７０モル％以下である。上記アセタール化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセタール化度が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂を製造するために必要な反応時間が短くなる。

【0053】

上記アセタール化度は、以下のようにして求める。先ず、主鎖の全エチレン基量から、水酸基が結合しているエチレン基量と、アセチル基が結合しているエチレン基量とを差し引いた値を求める。得られた値を、主鎖の全エチレン基量で除算してモル分率を求める。このモル分率を百分率で示した値がアセタール化度である。

【0054】

なお、上記水酸基の含有率（水酸基量）、アセタール化度（ブチラール化度）及びアセチル化度は、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定された結果から算出することが好ましい。但し、ＡＳＴＭ Ｄ１３９６−９２による測定を用いてもよい。ポリビニルアセタール樹脂がポリビニルブチラール樹脂である場合は、上記水酸基の含有率（水酸基量）、上記アセタール化度（ブチラール化度）及び上記アセチル化度は、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定された結果から算出することが好ましい。

【0055】

（可塑剤）
樹脂膜の接着力を適度に高める観点から、上記樹脂膜は、可塑剤を含むことが好ましい。ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との併用により、ガラス板、合わせガラス部材又は他の樹脂膜等に対する本発明に係る樹脂膜の接着力がより一層高くなる。上記可塑剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

【0056】

上記可塑剤は特に限定されない。上記可塑剤としては、一塩基性有機酸エステル及び多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、並びに有機リン酸可塑剤及び有機亜リン酸可塑剤などの有機リン酸可塑剤等が挙げられる。有機エステル可塑剤が好ましい。上記可塑剤は液状可塑剤であることが好ましい。

【0057】

上記一塩基性有機酸エステルとしては、特に限定されず、例えば、グリコールと一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル等が挙げられる。上記グリコールとしては、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール及びトリプロピレングリコール等が挙げられる。上記一塩基性有機酸としては、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２−エチル酪酸、ヘプチル酸、ｎ−オクチル酸、２−エチルヘキシル酸、ｎ−ノニル酸及びデシル酸等が挙げられる。

【0058】

上記多塩基性有機酸エステルとしては、特に限定されず、例えば、多塩基性有機酸と、炭素数４〜８の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物が挙げられる。上記多塩基性有機酸としては、アジピン酸、セバシン酸及びアゼライン酸等が挙げられる。

【0059】

上記有機エステル可塑剤としては、トリエチレングリコールジ−２−エチルプロパノエート、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ−ｎ−オクタノエート、トリエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，３−プロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，４−ブチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリレート、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ヘプチルとアジピン酸ノニルとの混合物、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキド、及びリン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物等が挙げられる。これら以外の有機エステル可塑剤を用いてもよい。上述のアジピン酸エステル以外の他のアジピン酸エステルを用いてもよい。

【0060】

上記有機リン酸可塑剤としては、特に限定されず、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート及びトリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。

【0061】

上記可塑剤は、下記式（１）で表されるジエステル可塑剤であることが好ましい。

【0062】

【化1】

【0063】

上記式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ、炭素数５〜１０の有機基を表し、Ｒ３は、エチレン基、イソプロピレン基又はｎ−プロピレン基を表し、ｐは３〜１０の整数を表す。上記式（１）中のＲ１及びＲ２はそれぞれ、炭素数６〜１０の有機基であることが好ましい。

【0064】

上記可塑剤は、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）又はトリエチレングリコールジ−２−エチルブチレートを含むことが好ましく、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエートを含むことがより好ましい。

【0065】

上記可塑剤の含有量は特に限定されない。上記樹脂膜において、上記熱可塑性樹脂１００重量部に対して、上記可塑剤の含有量は、好ましくは２５重量部以上、より好ましくは３０重量部以上、好ましくは６０重量部以下、より好ましくは５０重量部以下、更に好ましくは４５重量部以下、特に好ましくは４０重量部以下である。上記可塑剤の含有量が上記下限以上であると、ガラス板含有積層体の耐貫通性がより一層高くなる。上記可塑剤の含有量が上記上限以下であると、樹脂膜の透明性がより一層高くなる。

【0066】

（着色剤（染料及び顔料））
変色を抑える観点から、上記樹脂膜は、染料を含み、該染料のモル体積が２００ｃｍ^３／ｍｏｌ以上であることが好ましい。上記樹脂膜に含まれる染料は、モル体積が２００ｃｍ^３／ｍｏｌ以上である染料を含むことが好ましい。

【0067】

変色をより一層抑える観点、並びに、色むらをより一層抑える観点からは、上記染料のモル体積は、好ましくは２２０ｃｍ^３／ｍｏｌ以上、より好ましくは２６０ｃｍ^３／ｍｏｌ以上、更に好ましくは３００ｃｍ^３／ｍｏｌ以上である。上記樹脂膜は、モル体積が上記下限以上である染料を含むことが好ましい。上記染料のモル体積の上限は特に限定されない。上記染料のモル体積は、５９５ｃｍ^３／ｍｏｌ以下であってもよい。

【0068】

上記樹脂膜に含まれる染料の少なくとも１種が上記下限以上のモル体積を有することが好ましい。上記樹脂膜に含まれる染料の全てが上記下限以上のモル体積を有することが好ましい。

【0069】

変色をより一層抑える観点、並びに、色むらをより一層抑える観点からは、上記樹脂膜は、上記樹脂膜に含まれる染料全体での平均モル体積は、好ましくは２８０ｃｍ^３／ｍｏｌ以上、より好ましくは３００ｃｍ^３／ｍｏｌ以上、更に好ましくは３５０ｃｍ^３／ｍｏｌ以上、特に好ましくは４００ｃｍ^３／ｍｏｌ以上である。上記染料全体での平均モル体積は、５９５ｃｍ^３／ｍｏｌ以下であってもよい。

【0070】

上記染料全体での平均モル体積とは、以下の合計である。（１種目の染料のモル体積×全染料１００重量％中の１種目の染料の含有量（重量％））／１００＋（２種目の染料のモル体積×全染料１００重量％中の２種目の染料の含有量（重量％））／１００＋…（ｎ種目の染料のモル体積×全染料１００重量％中のｎ種目の染料の含有量（重量％））／１００の合計。例えば、全染料１００重量％中の、モル体積が３００ｃｍ^３／ｍｏｌの染料の含有量が２５重量％、かつ、全染料１００重量％中の、モル体積が４００ｃｍ^３／ｍｏｌの染料の含有量が７５重量％である場合に、平均モル体積は、３７５ｃｍ^３／ｍｏｌである。上記樹脂膜に含まれる染料が１種である場合に、上記染料全体での平均モル体積は、１つの染料のモル体積である。

【0071】

着色剤が染料と顔料との何れに該当するかは、カラーインデックスによる分類から判別することができる。

【0072】

上記樹脂膜は顔料を含んでいてもよい。上記染料は、顔料とは異なる。本明細書において、カラーインデックスに記載されていない着色剤等については、「染料」及び「顔料」は、以下のように定義されてもよい。ポリビニルブチラール樹脂（ポリビニルアルコールの重合度１７００、水酸基の含有率３０モル％、アセチル化度１モル％、ブチラール化度６９モル％）を用意する。このポリビニルブチラール樹脂１００重量部と、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４０重量部と、ポリビニルブチラール樹脂と３ＧＯと着色剤との合計量１００重量％に対して０．０１５重量％の含有量となる着色剤とを混練し、押し出して得られる厚さ７６０μｍの樹脂膜（単層）を得る。この樹脂膜と、ＪＩＳ Ｒ３１０６：１９９８に準拠して測定された可視光線透過率が９０％の２枚のクリアガラス（厚み２．５ｍｍ）とを用いて合わせガラスを作製した際に、得られる合わせガラスのヘーズ値が０．３５％未満となる着色剤を染料とする。ヘーズ値が０．３５％以上となる着色剤は顔料とする。

【0073】

本発明に係る熱可塑性樹脂膜は、色移りによる変色をより一層抑えることができ、かつ、光が照射された後の色むらの発生をより一層抑えられることから、顔料を含むことが好ましい。本発明に係る熱可塑性樹脂膜が顔料を含むことによって、染料のみを含み、かつ、同程度の色味を有する樹脂膜に比較して、変色及び色むらの発生をより一層抑えることができる。変色及び色むらの発生を更により一層抑えられることから、本発明に係る熱可塑性樹脂膜は、染料を２種以上含み、かつ顔料を１種以上含むことがより好ましく、染料を３種以上含み、かつ顔料を１種以上含むことが更に好ましい。

【0074】

上記染料としては、ピレン系染料、アミノケトン系染料、アントラキノン系染料、及びアゾ系染料等が挙げられる。

【0075】

上記ピレン系染料としては、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ５（ＣＡＳ７９８６９−５９−３）及びＳｏｌｖｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ７（ＣＡＳ６３５８−６９−６）等が挙げられる。

【0076】

上記アミノケトン系染料としては、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ９８（ＣＡＳ１２６７１−７４−８）、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ８５（ＣＡＳ１２２７１−０１−１）及びＳｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ１７９（ＣＡＳ８９１０−９４−５）、及びＳｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ１３５（ＣＡＳ７１９０２−１７−５）等が挙げられる。

【0077】

上記アントラキノン系染料としては、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１６３（ＣＡＳ１３６７６０９１−０）、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ２０７（ＣＡＳ１５９５８−６９−６），Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ９２（ＣＡＳ１２２３６−１１−２）、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ１３（ＣＡＳ８１−４８−１）、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ３１（ＣＡＳ６４０８−７２−６）、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ９７（ＣＡＳ６１９６９−４４−６）、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ４５（ＣＡＳ３７２２９−２３−５）、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ１０４（ＣＡＳ１１６−７５−６）及びＤｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ２１４（ＣＡＳ１０４４９１−８４−１）等が挙げられる。

【0078】

上記アゾ染料としては、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ３０（ＣＡＳ３３２１−１０−４）、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ１６４（ＣＡＳ７０９５６−３０−８）、及びＤｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ１４６（ＣＡＳ８８６５０−９１−３）等が挙げられる。

【0079】

変色をより一層抑える観点、並びに、色むらをより一層抑える観点からは、上記樹脂膜は、上記染料として、アントラキノン系染料、アゾ系染料又はアミノケトン系染料を含むことが好ましい。上記樹脂膜は、アントラキノン系染料を含んでいてもよく、アゾ系染料を含んでいてもよく、アミノケトン系染料を含んでいてもよい。

【0080】

上記アントラキノン系染料は、アントラキノン骨格を有する。上記アゾ系染料は、アゾ基を有する。

【0081】

特定のモル体積を有する染料の使用によって染料や顔料等の着色剤の合計の含有量が多くても、変色を抑えることができる。従って、上記染料は、熱可塑性樹脂膜に含まれる全着色剤成分のうち、重量基準での含有量が４番目までに多い成分であってもよい。即ち、上記染料は、熱可塑性樹脂膜に含まれる全着色剤成分のうち、重量基準での含有量が１番目、２番目、３番目又は４番目に多い成分であってもよい。変色をより一層抑える観点、並びに、色むらをより一層抑える観点からは、上記染料は、熱可塑性樹脂膜に含まれる全着色剤成分のうち、重量基準での含有量が３番目まで又は４番目までに多い成分であることが好ましい。

【0082】

上記染料は、色で分類することもできる。色に深みを持たせる観点からは、上記染料は赤色染料又は紫色染料であることが好ましい。上記赤色染料としては、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １７９、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １６４、及びＳｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １３５などが挙げられる。上記紫色染料としては、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ３１、及びＳｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ１３等が挙げられる。上記染料として、他にも青色染料、茶色染料、黒色染料、及び緑色染料等を用いることができる。

【0083】

変色をより一層抑え、かつ光照射後の色むらを効果的に抑える観点からは、上記樹脂膜１００重量％中、上記染料の含有量は好ましくは０．００１重量％以上、より好ましくは０．０１重量％以上、更に好ましくは０．０３重量％以上、好ましくは０．２重量％以下、より好ましくは０．１重量％以下、更に好ましくは０．０８重量％以下である。

【0084】

（光安定剤）
上記樹脂膜は、光安定剤を含むことが好ましい。光安定剤の使用により、樹脂膜が長期間使用されたり、太陽光に晒されたりしても、変色がより一層抑えられ、可視光線透過率がより一層低下し難くなる。また、光照射後の色むら、及び変色を抑える観点から、上記樹脂膜は、上記染料とともに、上記光安定剤を含むことが好ましい。上記光安定剤は１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

【0085】

変色をより一層抑える観点からは、上記光安定剤は、ヒンダードアミン光安定剤であることが好ましい。

【0086】

上記ヒンダードアミン光安定剤としては、ピペリジン構造の窒素原子にアルキル基、アルコキシ基又は水素原子が結合しているヒンダードアミン光安定剤等が挙げられる。変色をより一層抑える観点からは、ピペリジン構造の窒素原子にアルキル基又はアルコキシ基が結合しているヒンダードアミン光安定剤が好ましい。上記ヒンダードアミン光安定剤は、ピペリジン構造の窒素原子にアルキル基が結合しているヒンダードアミン光安定剤であることが好ましく、ピペリジン構造の窒素原子にアルコキシ基が結合しているヒンダードアミン光安定剤であることも好ましい。

【0087】

上記ピペリジン構造の窒素原子にアルキル基が結合しているヒンダードアミン光安定剤としては、ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ７６５」及び「Ｔｉｎｕｖｉｎ６２２ＳＦ」、及びＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブ ＬＡ−５２」等が挙げられる。

【0088】

上記ピペリジン構造の窒素原子にアルコキシ基が結合しているヒンダードアミン光安定剤としては、ＢＡＳＦ社製「ＴｉｎｕｖｉｎＸＴ−８５０ＦＦ」及び「ＴｉｎｕｖｉｎＸＴ−８５５ＦＦ」、及びＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブ ＬＡ−８１」等が挙げられる。

【0089】

上記ピペリジン構造の窒素原子に水素原子が結合しているヒンダードアミン光安定剤としては、ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ７７０ＤＦ」、及びクラリアント社製「Ｈｏｓｔａｖｉｎ Ｎ２４」等が挙げられる。

【0090】

変色をより一層抑える観点からは、上記光安定剤の分子量は好ましくは２０００以下、より好ましくは１０００以下、更に好ましくは７００以下である。

【0091】

過度の色むら、及び変色をより一層抑える観点からは、上記樹脂膜１００重量％中、上記光安定剤の含有量は好ましくは０．００２５重量％以上、より好ましくは０．０２５重量％以上、好ましくは０．５重量％以下、より好ましくは０．３重量％以下である。

【0092】

（金属塩）
上記樹脂膜は、マグネシウム塩、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩（以下、これらを併せて金属塩Ｍと記載することがある）を含むことが好ましい。上記金属塩Ｍの使用により、ガラス板、合わせガラス部材又は他の樹脂膜等に対する本発明に係る樹脂膜の接着力を制御することがより一層容易になる。上記金属塩Ｍは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

【0093】

上記金属塩Ｍは、金属として、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ又はＢａを含むことが好ましい。樹脂膜中に含まれている金属塩は、Ｋ又はＭｇであることが好ましい。この場合に、ＫとＭｇとの双方が含まれていてもよい。

【0094】

また、上記金属塩Ｍは、炭素数２〜１６の有機酸のアルカリ金属塩又は炭素数２〜１６の有機酸のアルカリ土類金属塩であることがより好ましく、炭素数２〜１６のカルボン酸マグネシウム塩又は炭素数２〜１６のカルボン酸カリウム塩であることが更に好ましい。

【0095】

上記炭素数２〜１６のカルボン酸マグネシウム塩及び上記炭素数２〜１６のカルボン酸カリウム塩としては、酢酸マグネシウム、酢酸カリウム、プロピオン酸マグネシウム、プロピオン酸カリウム、２−エチル酪酸マグネシウム、２−エチルブタン酸カリウム、２−エチルヘキサン酸マグネシウム及び２−エチルヘキサン酸カリウム等が挙げられる。

【0096】

上記樹脂膜におけるＭｇ及びＫの含有量の合計は、好ましくは５ｐｐｍ以上、より好ましくは１０ｐｐｍ以上、更に好ましくは２０ｐｐｍ以上、好ましくは３００ｐｐｍ以下、より好ましくは２５０ｐｐｍ以下、更に好ましくは２００ｐｐｍ以下である。Ｍｇ及びＫの含有量の合計が上記下限以上及び上記上限以下であると、ガラス板、合わせガラス部材又は他の樹脂膜等に対する樹脂膜の接着力をより一層良好に制御できる。

【0097】

（紫外線遮蔽剤）
上記樹脂膜は、紫外線遮蔽剤を含むことが好ましい。上記紫外線遮蔽剤の使用により、樹脂膜が長期間使用されたり、高温下で使用されたりしても、変色がより一層抑えられ、可視光線透過率がより一層低下し難くなる。上記紫外線遮蔽剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

【0098】

上記紫外線遮蔽剤には、紫外線吸収剤が含まれる。上記紫外線遮蔽剤は、紫外線吸収剤であることが好ましい。

【0099】

上記紫外線遮蔽剤としては、例えば、金属系紫外線遮蔽剤（金属を含有する紫外線遮蔽剤）、金属酸化物系紫外線遮蔽剤（金属酸化物を含有する紫外線遮蔽剤）、ベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤（ベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤）、ベンゾフェノン系紫外線遮蔽剤（ベンゾフェノン構造を有する紫外線遮蔽剤）、トリアジン系紫外線遮蔽剤（トリアジン構造を有する紫外線遮蔽剤）、マロン酸エステル系紫外線遮蔽剤（マロン酸エステル構造を有する紫外線遮蔽剤）、シュウ酸アニリド系紫外線遮蔽剤（シュウ酸アニリド構造を有する紫外線遮蔽剤）及びベンゾエート系紫外線遮蔽剤（ベンゾエート構造を有する紫外線遮蔽剤）等が挙げられる。

【0100】

上記金属系紫外線遮蔽剤としては、例えば、白金粒子、白金粒子の表面をシリカで被覆した粒子、パラジウム粒子及びパラジウム粒子の表面をシリカで被覆した粒子等が挙げられる。紫外線遮蔽剤は、遮熱粒子ではないことが好ましい。

【0101】

上記紫外線遮蔽剤は、好ましくはベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤、ベンゾフェノン系紫外線遮蔽剤、トリアジン系紫外線遮蔽剤又はベンゾエート系紫外線遮蔽剤であり、より好ましくはベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤又はベンゾフェノン系紫外線遮蔽剤であり、更に好ましくはベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤である。

【0102】

上記金属酸化物系紫外線遮蔽剤としては、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン及び酸化セリウム等が挙げられる。さらに、上記金属酸化物系紫外線遮蔽剤に関して、表面が被覆されていてもよい。上記金属酸化物系紫外線遮蔽剤の表面の被覆材料としては、絶縁性金属酸化物、加水分解性有機ケイ素化合物及びシリコーン化合物等が挙げられる。

【0103】

上記絶縁性金属酸化物としては、シリカ、アルミナ及びジルコニア等が挙げられる。上記絶縁性金属酸化物は、例えば５．０ｅＶ以上のバンドギャップエネルギーを有する。

【0104】

上記ベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製「ＴｉｎｕｖｉｎＰ」）、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ３２０」）、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６」）、及び２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ３２８」）等が挙げられる。紫外線を吸収する性能に優れることから、上記紫外線遮蔽剤は、ハロゲン原子を含むベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤であることが好ましく、塩素原子を含むベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤であることがより好ましい。

【0105】

上記ベンゾフェノン系紫外線遮蔽剤としては、例えば、オクタベンゾン（ＢＡＳＦ社製「Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ８１」）等が挙げられる。

【0106】

上記トリアジン系紫外線遮蔽剤としては、例えば、ＡＤＥＫＡ社製「ＬＡ−Ｆ７０」及び２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール（ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ１５７７ＦＦ」）等が挙げられる。

【0107】

上記マロン酸エステル系紫外線遮蔽剤としては、２−（ｐ−メトキシベンジリデン）マロン酸ジメチル、テトラエチル−２，２−（１，４−フェニレンジメチリデン）ビスマロネート、２−（ｐ−メトキシベンジリデン）−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル４−ピペリジニル）マロネート等が挙げられる。

【0108】

上記マロン酸エステル系紫外線遮蔽剤の市販品としては、Ｈｏｓｔａｖｉｎ Ｂ−ＣＡＰ、Ｈｏｓｔａｖｉｎ ＰＲ−２５、Ｈｏｓｔａｖｉｎ ＰＲ−３１（いずれもクラリアント社製）が挙げられる。

【0109】

上記シュウ酸アニリド系紫外線遮蔽剤としては、Ｎ−（２−エチルフェニル）−Ｎ’−（２−エトキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）シュウ酸ジアミド、Ｎ−（２−エチルフェニル）−Ｎ’−（２−エトキシ−フェニル）シュウ酸ジアミド、２−エチル−２’−エトキシ−オキシアニリド（クラリアント社製「ＳａｎｄｕｖｏｒＶＳＵ」）などの窒素原子上に置換されたアリール基などを有するシュウ酸ジアミド類が挙げられる。

【0110】

上記ベンゾエート系紫外線遮蔽剤としては、例えば、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート（ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ１２０」）等が挙げられる。

【0111】

耐候性をより一層高め、可視光線透過率の低下をより一層抑制する観点からは、上記樹脂膜１００重量％中、上記紫外線遮蔽剤の含有量は、好ましくは０．１重量％以上、より好ましくは０．２重量％以上、更に好ましくは０．３重量％以上、特に好ましくは０．５重量％以上である。耐候性をより一層高め、可視光線透過率の低下をより一層抑制する観点からは、上記樹脂膜１００重量％中、上記紫外線遮蔽剤の含有量は、好ましくは２．５重量％以下、より好ましくは２重量％以下、更に好ましくは１重量％以下、特に好ましくは０．８重量％以下である。

【0112】

（酸化防止剤）
上記樹脂膜は、酸化防止剤を含むことが好ましい。上記酸化防止剤の使用により、樹脂膜が長期間使用されたり、高温下で使用されたりしても、変色がより一層抑えられ、可視光線透過率がより一層低下し難くなる。上記酸化防止剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

【0113】

上記酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤等が挙げられる。上記フェノール系酸化防止剤はフェノール骨格を有する酸化防止剤である。上記硫黄系酸化防止剤は硫黄原子を含有する酸化防止剤である。上記リン系酸化防止剤はリン原子を含有する酸化防止剤である。

【0114】

上記酸化防止剤は、フェノール系酸化防止剤又はリン系酸化防止剤であることが好ましい。

【0115】

上記フェノール系酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレンビス−（４−メチル−６−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス−（２−メチル−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、１，３，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェノール）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ビス（３，３’−ｔ−ブチルフェノール）ブチリックアッシドグリコールエステル及びビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンゼンプロパン酸）エチレンビス（オキシエチレン）等が挙げられる。これらの酸化防止剤の内の１種又は２種以上が好適に用いられる。

【0116】

上記リン系酸化防止剤としては、トリデシルホスファイト、トリス（トリデシル）ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリノニルフェニルホスファイト、ビス（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（デシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルエステル亜リン酸、及び２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−フェニルオキシ）（２−エチルヘキシルオキシ）ホスホラス等が挙げられる。これらの酸化防止剤の内の１種又は２種以上が好適に用いられる。

【0117】

上記酸化防止剤の市販品としては、例えばＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＮＯＸ ２４５」、ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＦＯＳ １６８」、ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＦＯＳ ３８」、住友化学工業社製「スミライザーＢＨＴ」、堺化学工業社製「Ｈ−ＢＨＴ」、ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０」、並びにＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブ ＡＯ−４０」等が挙げられる。

【0118】

耐候性をより一層高め、可視光線透過率の低下をより一層抑制する観点からは、上記樹脂膜１００重量％中、上記酸化防止剤の含有量は０．１重量％以上であることが好ましい。また、酸化防止剤の添加効果が飽和するので、上記樹脂膜１００重量％中、上記酸化防止剤の含有量は２重量％以下であることが好ましい。

【0119】

（他の成分）
上記樹脂膜は、必要に応じて、難燃剤、帯電防止剤、耐湿剤、蛍光増白剤及び赤外線吸収剤等の添加剤を含んでいてもよい。これらの添加剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

【0120】

（樹脂膜の他の詳細）
ガラス板含有積層体の耐貫通性を効果的に高める観点からは、上記樹脂膜のガラス転移温度は、好ましくは１０℃以上、より好ましくは１５℃以上、更に好ましくは２０℃以上、好ましくは４５℃以下、より好ましくは４０℃以下、更に好ましくは３５℃以下である。

【0121】

上記樹脂膜の厚みは特に限定されない。実用面の観点、並びに遮熱性を充分に高める観点からは、上記樹脂膜の厚みは、好ましくは０．１ｍｍ以上、より好ましくは０．２５ｍｍ以上、好ましくは３ｍｍ以下、より好ましくは１．５ｍｍ以下である。上記樹脂膜の厚みが上記下限以上であると、ガラス板含有積層体の耐貫通性がより一層高くなる。上記樹脂膜の厚みが上記上限以下であると、樹脂膜の透明性がより一層良好になる。

【0122】

上記樹脂膜の製造方法は特に限定されない。該樹脂膜の製造方法として、従来公知の方法を用いることができる。例えば、配合成分を混練し、樹脂膜を成形する製造方法等が挙げられる。連続的な生産に適しているため、押出成形する製造方法が好ましい。

【0123】

上記混練の方法は特に限定されない。この方法として、例えば、押出機、プラストグラフ、ニーダー、バンバリーミキサー又はカレンダーロール等を用いる方法が挙げられる。連続的な生産に適しているため、押出機を用いる方法が好適であり、二軸押出機を用いる方法がより好適である。

【0124】

本発明に係る樹脂膜は、単独で合わせガラスに用いられてもよく、他の樹脂膜とともに合わせガラスに用いられてもよい。本発明に係る樹脂膜は、他の樹脂膜に積層された状態で、多層樹脂膜として用いることができる。

【0125】

（ガラス板含有積層体）
図１は、本発明の一実施形態に係る熱可塑性樹脂膜を用いたガラス板含有積層体の一例を示す断面図である。

【0126】

図１に示すガラス板含有積層体１は、樹脂膜２と、第１の合わせガラス部材２１（第１のガラス板）と、第２の合わせガラス部材２２（第２のガラス板であってもよい）とを備える。樹脂膜２は単層の樹脂膜である。樹脂膜２は、ガラス板含有積層体を得るために用いられる。樹脂膜２は、ガラス板に貼り合わされて用いられる樹脂膜である。ガラス板含有積層体１は、合わせガラスである。

【0127】

樹脂膜２は、第１の合わせガラス部材２１と第２の合わせガラス部材２２との間に配置されており、挟み込まれている。樹脂膜２の第１の表面２ａ（一方の表面）に、第１の合わせガラス部材２１が積層されている。樹脂膜２の第１の表面２ａとは反対の第２の表面２ｂ（他方の表面）に、第２の合わせガラス部材２２が積層されている。

【0128】

図２は、本発明の一実施形態に係る熱可塑性樹脂膜を用いたガラス板含有積層体の変形例を示す断面図である。

【0129】

図２に示すガラス板含有積層体１１は、樹脂膜１２と、第１の合わせガラス部材２１（第１のガラス板）と、第２の合わせガラス部材２２とを備える。樹脂膜１２は、多層の樹脂膜である。樹脂膜１２は、ガラス板含有積層体を得るために用いられる。樹脂膜１２は、ガラス板に貼り合わされて用いられる樹脂膜である。ガラス板含有積層体１１は、合わせガラスである。

【0130】

樹脂膜１２は、第１の層１３（樹脂膜）、第２の層１４（樹脂膜）及び第３の層１５（樹脂膜）の３つの樹脂膜がこの順で積層された構造を有する。本実施形態では、第２の層１４は、遮音層である。第２の層１４は、第１，第３の層１３，１５を介して、第１，第２の合わせガラス部材２１，２２に貼り合されている。第１，第３の層１３，１５は、保護層である。第１，第３の層１３，１５として、本発明の一実施形態に係る樹脂膜が用いられている。第２の層１４として、本発明の一実施形態に係る樹脂膜が用いられていてもよい。第１の層１３又は第３の層１５も、本発明の実施形態に係る樹脂膜であってもよい。

【0131】

樹脂膜１２は、第１の合わせガラス部材２１と第２の合わせガラス部材２２との間に配置されており、挟み込まれている。第２の層１４（樹脂膜）が、第１，第３の層１３，１５を介して、第１の合わせガラス部材２１と第２の合わせガラス部材２２との間に配置されている。第１の層１３の外側の表面１３ａに第１の合わせガラス部材２１が積層されている。第２の層１５の外側の表面１５ａに第２の合わせガラス部材２２が積層されている。

【0132】

このように、本発明に係るガラス板含有積層体は、第１のガラス板と、本発明に係る樹脂膜とを備えていればよい。上記樹脂膜は、上記第１の合わせガラス部材（第１のガラス板）と上記第２の合わせガラス部材との間に配置されていることが好ましい。上記ガラス板含有積層体は、樹脂膜として、本発明に係る樹脂膜のみを備えていてもよく、本発明に係る樹脂膜と他の樹脂膜とを備えていてもよい。上記ガラス板含有積層体は、本発明に係る樹脂膜を少なくとも含む。

【0133】

本発明に係る熱可塑性樹脂膜が２層以上の多層膜の内の少なくとも１層として用いられる場合に、合わせガラスの遮音性を向上させるために、多層膜は、遮音層を備える遮音膜であることが好ましい。上記多層膜は、本発明に係る樹脂膜を含む膜である。多層膜は、遮音層と保護層とを備えていてもよい。多層膜は、遮音層と保護層との２層の構造、保護層と遮音層と保護層との３層の構造、及び遮音層の少なくとも１層と保護層の少なくとも１層とを備える４層以上の構造が挙げられる。図２において、第１の層１３と第２の層１４と第３の層１５との多層膜が示されている。この場合に、第１の層１３に、本発明に係る樹脂膜を用いることができ、第３の層１５にも、本発明に係る樹脂膜を用いることができる。例えば、図２において、第１の層１３と第２の層１４とのみの多層膜であってもよい。この場合に、第１の層１３に、本発明に係る樹脂膜を用いることができ、第２の層１４にも、本発明に係る樹脂膜を用いることができる。

【0134】

遮音層と保護層との２層の構造の多層膜の場合に、遮音層が、本発明に係る樹脂膜であってもよく、保護層が、本発明に係る樹脂膜であってもよく、保護層が、本発明に係る樹脂膜であることが好ましい。保護層と遮音層と保護層との３層の構造の多層膜の場合に、保護層が、本発明に係る樹脂膜を含み、遮音層が、本発明に係る樹脂膜であってもよい。保護層が、本発明に係る樹脂膜であることが好ましい。遮音層の少なくとも１層と保護層の少なくとも１層とを備える４層以上の構造を有する多層膜の場合に、遮音層が、本発明に係る樹脂膜であってもよく、保護層が、本発明に係る樹脂膜であってもよい。保護層が、本発明に係る樹脂膜であることが好ましい。

【0135】

上記多層膜において、上記遮音層は遮音性を付与する役割を有する。上記遮音層は、ポリビニルアセタール樹脂（Ｘ）と可塑剤とを含むことが好ましい。

【0136】

上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｘ）は、例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）をアルデヒドによりアセタール化することにより製造できる。上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｘ）は、ポリビニルアルコールのアセタール化物であることが好ましい。上記ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られる。上記ポリビニルアルコールのけん化度は、一般に７０〜９９．９モル％の範囲内である。

【0137】

上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｘ）の製造に用いられる上記ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の平均重合度は好ましくは２００以上、好ましくは５０００以下、より好ましくは４０００以下である。上記平均重合度が上記下限以上であると、耐貫通性がより一層高くなる。上記平均重合度が上記上限以下であると、遮音層の成形が容易になる。

【0138】

上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｘ）の製造において、上記ポリビニルアルコールをアセタール化するためのアルデヒドの炭素数は好ましくは４以上、好ましくは６以下である。アルデヒドの炭素数が上記下限以上であると、充分な量の可塑剤を安定して含有させることができ、優れた遮音性を発揮することができる。また、可塑剤のブリードアウトを防止することができる。アルデヒドの炭素数が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂（Ｘ）の合成が容易であり、生産性を確保できる。

【0139】

炭素数が４〜６のアルデヒドは、直鎖状のアルデヒドであってもよいし、分枝状のアルデヒドであってもよい。炭素数４〜６のアルデヒドとしては、ｎ−ブチルアルデヒド、及びｎ−バレルアルデヒド等が挙げられる。

【0140】

上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｘ）の水酸基の含有率は好ましくは３０モル％以下、より好ましくは２８モル％以下、更に好ましくは２６モル％以下、特に好ましくは２４モル％以下である。上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｘ）の水酸基の含有率が上記上限以下であると、遮音性を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることができ、可塑剤のブリードアウトを防止することができる。上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｘ）の水酸基の含有率は好ましくは１０モル％以上、より好ましくは１５モル％以上、更に好ましくは２０モル％以上である。

【0141】

上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｘ）のアセタール化度は好ましくは６０モル％以上、より好ましくは６５モル％以上、更に好ましくは６８モル％以上、好ましくは８５モル％以下である。上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｘ）のアセタール化度が上記下限以上であると、遮音層の疎水性を高くして、遮音性を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることができ、可塑剤のブリードアウトや白化を防止することができる。上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｘ）のアセタール化度が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂（Ｘ）の合成が容易であり、生産性を確保することができる。

【0142】

上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｘ）のアセチル化度は好ましくは０．１モル％以上、より好ましくは１モル％以上、更に好ましくは５モル％以上、特に好ましくは８モル％以上、好ましくは３０モル％以下、より好ましくは２５モル％以下、更に好ましくは２０モル％以下である。上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｘ）のアセチル化度が上記下限以上であると、遮音性を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることができ、ブリードアウトを防止することができる。また、上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｘ）のアセチル化度が上記上限以下であると、遮音層の疎水性を高くして、白化を防止することができる。

【0143】

特に、上記遮音層に遮音性を発揮するのに必要な量の可塑剤を容易に含有させることができることから、上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｘ）は、上記アセチル化度が８モル％以上のポリビニルアセタール樹脂、又は、上記アセチル化度が８モル％未満、かつ、アセタール化度が６５モル％以上のポリビニルアセタール樹脂であることが好ましい。また、上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｘ）は、上記アセチル化度が８モル％以上のポリビニルアセタール樹脂、又は、上記アセチル化度が８モル％未満、かつ、アセタール化度が６８モル％以上のポリビニルアセタール樹脂であることがより好ましい。

【0144】

上記遮音層中の上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｘ）１００重量部に対して、上記遮音層中の上記可塑剤の含有量は、好ましくは４５重量部以上、より好ましくは５０重量部以上、更に好ましくは５５重量部以上、好ましくは８０重量部以下、より好ましくは７５重量部以下、更に好ましくは７０重量部以下である。上記可塑剤の含有量が、上記下限以上であると、高い遮音性を発揮することができ、上記上限以下であると、可塑剤のブリードアウトが生じ難く、多層膜の透明性や接着性の低下を防止することができる。

【0145】

上記遮音層の厚みは好ましくは５０μｍ以上、より好ましくは８０μｍ以上、好ましくは３００μｍ以下である。上記遮音層の厚みが上記下限以上であると、充分な遮音性を発揮することができる。上記遮音層の厚みは、平均厚みを示す。上記遮音層の厚み方向の断面形状は、矩形状であってもよく、上記遮音層は、楔形状である部分を有していてもよい。

【0146】

上記遮音層は、一端と、上記一端の反対側に他端とを有し、上記他端の厚みが、上記一端の厚みよりも大きい形状を有していてもよい。上記遮音層は、厚み方向の断面形状が楔形状である部分を有することが好ましい。この場合、上記遮音層の最小厚みは好ましくは５０μｍ以上、より好ましくは８０μｍ以上、更に好ましくは１００μｍ以上である。上記遮音層の最小厚みが上記下限以上であると、充分な遮音性を発揮することができる。上記遮音層の最大厚みの上限は特に限定されない。多層膜としての厚さを考慮すると、上記遮音層の最大厚みは、好ましくは３００μｍ以下、より好ましくは２００μｍ以下である。

【0147】

上記保護層は、遮音層に含まれる大量の可塑剤がブリードアウトして、多層膜とガラス板及び合わせガラス部材との接着性が低下するのを防止し、また、多層膜に耐貫通性を付与する役割を有する。上記保護層は、ポリビニルアセタール樹脂（Ｙ）と可塑剤とを含むことが好ましい。

【0148】

上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｙ）は、例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）をアルデヒドによりアセタール化することにより製造できる。上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｙ）は、ポリビニルアルコールのアセタール化物であることが好ましい。上記ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られる。上記ポリビニルアルコールのけん化度は、一般に７０〜９９．９モル％の範囲内である。

【0149】

上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｙ）の製造に用いられる上記ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の平均重合度は好ましくは２００以上、好ましくは５０００以下、より好ましくは４０００以下である。上記平均重合度が上記下限以上であると、ガラス板含有積層体の耐貫通性がより一層高くなる。上記平均重合度が上記上限以下であると、保護層の成形が容易になる。

【0150】

上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｙ）の製造において、上記ポリビニルアルコールをアセタール化するためのアルデヒドの炭素数は好ましくは３以上、好ましくは４以下である。アルデヒドの炭素数が上記下限以上であると、多層膜の耐貫通性が高くなる。アルデヒドの炭素数が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂（Ｙ）の生産性が向上する。

【0151】

炭素数が３〜４のアルデヒドは、直鎖状のアルデヒドであってもよいし、分枝状のアルデヒドであってもよい。炭素数３〜４のアルデヒドとしては、ｎ−ブチルアルデヒド等が挙げられる。

【0152】

上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｙ）の水酸基の含有率は好ましくは３３モル％以下、好ましくは２８モル％以上である。上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｙ）の水酸基の含有率が上記上限以下であると、多層膜の白化を防止することができる。上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｙ）の水酸基の含有率が上記下限以上であると、多層膜の耐貫通性が高くなる。

【0153】

上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｙ）のアセタール化度は好ましくは６０モル％以上、より好ましくは６５モル％以上、好ましくは８０モル％以下、より好ましくは６９モル％以下である。上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｙ）のアセタール化度が上記下限以上であると、充分な耐貫通性を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることができる。上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｙ）のアセタール化度が上記上限以下であると、上記保護層とガラス板及び合わせガラス部材との接着力を確保することができる。

【0154】

上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｙ）のアセチル化度は好ましくは０．１モル％以上、より好ましくは２モル％以上、好ましくは７モル％以下である。上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｙ）のアセチル化度が上記上限以下であると、保護層の疎水性を高くして、白化を防止することができる。

【0155】

上記保護層中の上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｙ）１００重量部に対して、上記保護層中の上記可塑剤の含有量は、好ましくは２０重量部以上、より好ましくは３０重量部以上、更に好ましくは３５重量部以上、好ましくは４５重量部以下、より好ましくは４３重量部以下である。上記可塑剤の含有量が、上記下限以上であると、耐貫通性を確保することができ、上記上限以下であると、可塑剤のブリードアウトを防止して、多層膜の透明性や接着性の低下を防止することができる。

【0156】

ガラス板含有積層体の遮音性がより一層向上することから、上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｙ）の水酸基の含有率は、上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｘ）の水酸基の含有率よりも大きいことが好ましく、１モル％以上大きいことがより好ましく、５モル％以上大きいことが更に好ましく、８モル％以上大きいことが特に好ましい。ポリビニルアセタール樹脂（Ｘ）及びポリビニルアセタール樹脂（Ｙ）の水酸基の含有率を調整することにより、上記遮音層及び上記保護層における可塑剤の含有量を制御することができ、上記遮音層のガラス転移温度が低くなる。結果として、ガラス板含有積層体の遮音性がより一層向上する。

【0157】

上記遮音層中の上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｘ）１００重量部に対する、上記遮音層中の上記可塑剤の含有量を、含有量（Ｘ）とする。上記保護層中の上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｙ）１００重量部に対する上記保護層中の上記可塑剤の含有量を、含有量（Ｙ）とする。ガラス板含有積層体の遮音性がより一層向上することから、上記含有量（Ｘ）は、上記含有量（Ｙ）よりも多いことが好ましく、５重量部以上多いことがより好ましく、１５重量部以上多いことが更に好ましく、２０重量部以上多いことが特に好ましい。含有量（Ｘ）及び含有量（Ｙ）を調整することにより、上記遮音層のガラス転移温度が低くなる。結果として、ガラス板含有積層体の遮音性がより一層向上する。

【0158】

上記保護層の厚みは、上記保護層の役割を果たし得る範囲に調整すればよく、特に限定されない。ただし、上記保護層上に凹凸を有する場合には、直接接する上記遮音層との界面への凹凸の転写を抑えられるように、上記保護層の厚みは、可能な範囲で厚くすることが好ましい。具体的には、上記保護層の厚みは好ましくは１００μｍ以上、より好ましくは３００μｍ以上、更に好ましくは４００μｍ以上、特に好ましくは４５０μｍ以上である。上記保護層の厚みは特に限定されないが、充分な遮音性を達成できる程度に遮音層の厚さを確保するためには、実質的には５００μｍ程度以下である。上記保護層の厚みは、平均厚みを示す。上記保護層の厚み方向の断面形状は、矩形状であってもよく、上記保護層は、楔形状である部分を有していてもよい。

【0159】

上記保護層は、一端と、上記一端の反対側に他端とを有し、上記他端の厚みが、上記一端の厚みよりも大きい形状を有していてもよい。上記保護層は、厚み方向の断面形状が楔形状である部分を有することが好ましい。上記保護層の最小厚みは、上記保護層の役割を果たし得る範囲に調整すればよく、特に限定されない。ただし、上記保護層上に凹凸を有する場合には、直接接する上記遮音層との界面への凹凸の転写を抑えられるように、上記保護層の最小厚みは、可能な範囲で厚くすることが好ましい。具体的には、上記保護層の最小厚みは好ましくは１００μｍ以上、より好ましくは３００μｍ以上、更に好ましくは４００μｍ以上、特に好ましくは４５０μｍ以上である。上記保護層の最大厚みの上限は特に限定されない。充分な遮音性を達成できる程度に保護層の厚さを確保するためには、上記保護層の最大厚みは、好ましくは１０００μｍ以下、より好ましくは８００μｍ以下である。

【0160】

本発明の熱可塑性樹脂膜は、一端と、上記一端の反対側に他端とを有していてもよい。上記一端と上記他端とは、樹脂膜において対向し合う両側の端部である。本発明の熱可塑性樹脂膜を合わせガラス用中間膜として用いた場合に、得られる合わせガラスをヘッドアップディスプレイとして好適に用いることができることから、本発明の熱可塑性樹脂膜では、上記他端の厚みが、上記一端の厚みよりも大きいことが好ましい。本発明の熱可塑性樹脂膜は、断面形状が楔形であってもよい。本発明の熱可塑性樹脂膜を含む膜は、断面形状が楔形であってもよい。熱可塑性樹脂膜の断面形状が楔形であれば、合わせガラス用中間膜として用いた場合に、合わせガラスの取り付け角度に応じて、楔形の楔角θを調整することにより、ヘッドアップディスプレイにおいて二重像の発生を防止した画像表示が可能となる。二重像をより一層抑制する観点から、上記楔角θは好ましくは０．１ｍｒａｄ以上、より好ましくは０．２ｍｒａｄ以上、更に好ましくは０．３ｍｒａｄ以上、好ましくは１ｍｒａｄ以下、より好ましくは０．９ｍｒａｄ以下である。なお、例えば押出機を用いて樹脂組成物を押出し成形する方法により断面形状が楔形の熱可塑性樹脂膜を製造した場合、樹脂膜又は多層膜の形状は、薄い側の一方の端部からわずかに内側の領域に最小厚みを有し、厚い側の一方の端部からわずかに内側の領域に最大厚みを有する形状となることがある。本明細書においては、このような形状も楔形に含まれる。上記薄い側の一方の端部からわずかに内側の領域は、例えば、具体的には、一端と他端との間の距離をＸとしたときに、薄い側の一端から内側に向かって０Ｘ〜０．２Ｘの距離の領域である。上記厚い側の一方の端部からわずかに内側の領域は、例えば、具体的には、一端と他端との間の距離をＸとしたときに、厚い側の一端から内側に向かって０Ｘ〜０．２Ｘの距離の領域である。

【0161】

本発明の熱可塑性樹脂膜の断面形状が楔形である場合、該熱可塑性樹脂膜を用いて、遮音層と、保護層を含む多層膜とすることもできる。上記遮音層の厚みを一定範囲とする一方、上記保護層を積層することにより、多層膜全体としての断面形状が一定の楔角である楔形となるように調整することができる。

【0162】

上記合わせガラス部材としては、ガラス板及びＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム等が挙げられる。合わせガラスには、２枚のガラス板の間に樹脂膜が挟み込まれている合わせガラスだけでなく、ガラス板とＰＥＴフィルム等との間に樹脂膜が挟み込まれている合わせガラスも含まれる。合わせガラスは、ガラス板を備えた積層体であり、少なくとも１枚のガラス板が用いられていることが好ましい。上記第２の合わせガラス部材がガラス板又はＰＥＴフィルムであることが好ましい。

【0163】

上記ガラス板としては、無機ガラス及び有機ガラスが挙げられる。上記無機ガラスとしては、フロート板ガラス、熱線吸収板ガラス、熱線反射板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、及び線入り板ガラス等が挙げられる。上記有機ガラスは、無機ガラスに代わる合成樹脂ガラスである。上記有機ガラスとしては、ポリカーボネート板及びポリ（メタ）アクリル樹脂板等が挙げられる。上記ポリ（メタ）アクリル樹脂板としては、ポリメチル（メタ）アクリレート板等が挙げられる。

【0164】

上記合わせガラス部材の厚みは、好ましくは１ｍｍ以上、好ましくは５ｍｍ以下、より好ましくは３ｍｍ以下である。また、上記ガラス板の厚みは、好ましくは１ｍｍ以上、好ましくは５ｍｍ以下、より好ましくは３ｍｍ以下である。上記合わせガラス部材がＰＥＴフィルムである場合に、該ＰＥＴフィルムの厚みは、好ましくは０．０３ｍｍ以上、好ましくは０．５ｍｍ以下である。

【0165】

上記ガラス板含有積層体の製造方法は特に限定されない。上記第１のガラス板に、上記樹脂膜を貼り合わせることにより、ガラス板含有積層体を得ることができる。さらに、例えば、上記第１の合わせガラス部材と上記第２の合わせガラス部材との間に、樹脂膜を挟んで、押圧ロールに通したり、又はゴムバッグに入れて減圧吸引したりして、第１の合わせガラス部材と樹脂膜との間及び上記第２の合わせガラス部材と樹脂膜との間に残留する空気を脱気する。その後、約７０〜１１０℃で予備接着して積層体を得る。次に、積層体をオートクレーブに入れたり、又はプレスしたりして、約１２０〜１５０℃及び１〜１．５ＭＰａの圧力で圧着する。このようにして、ガラス板含有積層体である合わせガラスを得ることができる。

【0166】

上記樹脂膜及び上記ガラス板含有積層体は、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に使用できる。上記樹脂膜及び上記ガラス板含有積層体は、これらの用途以外にも使用できる。上記樹脂膜及び上記ガラス板含有積層体は、車両用又は建築用の樹脂膜及びガラス板含有積層体であることが好ましく、車両用の樹脂膜及びガラス板含有積層体であることがより好ましい。上記樹脂膜及び上記ガラス板含有積層体は、自動車のフロントガラス、サイドガラス、リアガラス又はルーフガラス等に使用できる。

【0167】

以下に実施例及び比較例を掲げて本発明を更に詳しく説明する。本発明はこれら実施例のみに限定されない。

【0168】

実施例及び比較例では、以下の材料を用いた。

【0169】

（ポリビニルセタール樹脂）
ポリビニルブチラール樹脂（ＰＶＢ（１））（ポリビニルアルコールの重合度１７００、水酸基の含有率３０モル％、アセチル化度１モル％、アセタール化度（ブチラール化度）６９モル％）

【0170】

ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）樹脂に関しては、ブチラール化度（アセタール化度）、アセチル化度及び水酸基の含有率はＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定した。なお、ＡＳＴＭ Ｄ１３９６−９２により測定した場合も、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法と同様の数値を示した。

【0171】

（可塑剤）
トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）

【0172】

（染料）
アントラキノン系染料（１）（ＣＡＳＮｏ．１４２３３−３７−５、モル体積２６２ｃｍ^３／ｍｏｌ）
アントラキノン系染料（２）（ＣＡＳＮｏ．１３６７６−９１−０、モル体積３０３ｃｍ^３／ｍｏｌ）
アントラキノン系染料（３）（ＣＡＳＮｏ．１７４１８−５８−５、モル体積２２３ｃｍ^３／ｍｏｌ）
アントラキノン系染料（４）（ＣＡＳＮｏ２４７５−４４−７、モル体積４７７ｃｍ^３／ｍｏｌ）
アミノケトン系染料（１）（ＣＡＳＮｏ．２０７４９−６８−２、モル体積２４６ｃｍ^３／ｍｏｌ）
アントラキノン系染料（Ｘ）（ＣＡＳＮｏ．８１−４２−５、モル体積１８２ｃｍ^３／ｍｏｌ）

【0173】

（顔料）
インドール顔料（ＣＡＳＮｏ．５５９０−１８−１）

【0174】

（光安定剤）
Ｔｉｎｕｖｉｎ７６５（ＢＡＳＦ社製、Ｎ−Ｃ（アルキル基）型）
Ｔｉｎｕｖｉｎ７７０（ＢＡＳＦ社製、Ｎ−Ｈ（水素基）型）
Ｔｉｎｕｖｉｎ１２３（ＢＡＳＦ社製、Ｎ−Ｏ−Ｒ（アルコキシ基）型）

【0175】

（金属塩）
混合物（１）（酢酸マグネシウムと２−エチルヘキサン酸マグネシウムとの混合物）

【0176】

（紫外線遮蔽剤）
Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６（ＢＡＳＦ社製）

【0177】

（酸化防止剤）
ＢＨＴ（２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）

【0178】

（実施例１）
樹脂膜を形成するための組成物の作製：
ＰＶＢ（１）に、３ＧＯと、アントラキノン系染料（４）と、アントラキノン系染料（３）と、アントラキノン系染料（２）と、混合物（１）と、Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６と、ＢＨＴとを下記の表１に示す配合量となるように添加して、ミキシングロールで充分に混練し、組成物を得た。

【0179】

樹脂膜の作製：
樹脂膜を形成するための組成物を、押出機を用いて押出し、ＪＩＳ Ｂ ０６０１：１９９４に準拠して測定される十点平均粗さＲｚが２０μｍとなるようにエンボスロールを用いて樹脂膜表面にエンボスを付与することにより、単層の樹脂膜（厚み７８０μｍ）を作製した。

【0180】

合わせガラスの作製：
得られた樹脂膜を、縦１５ｃｍ×横１５ｃｍに切り出した。次に、ＪＩＳ Ｒ３２０８に準拠した、厚み２ｍｍの２枚のグリーンガラス（縦１５ｃｍ×横１５ｃｍ×厚み２ｍｍ）の間に樹脂膜を挟み込み、真空ラミネーターにて９０℃で３０分間保持し、真空プレスし、合わせガラスを得た。

【0181】

（実施例２〜１２及び比較例１〜４）
組成物の配合成分の種類及び配合量を下記の表１〜３に示すように設定したこと以外は実施例１と同様にして、樹脂膜及び合わせガラスを得た。

【0182】

（評価）
（１）ガラス転移温度の測定
実施例及び比較例で得られた樹脂膜を、２５℃及び相対湿度３０％の条件で１２時間放置した。１２時間放置した後に、ＴＡ ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ社製のＡＲＥＳ−Ｇ２を用いて、粘弾性を測定した。治具として、直径８ｍｍのパラレルプレートを用いた。３℃／分の降温速度で１００℃から−１０℃まで温度を低下させる条件、及び周波数１Ｈｚ及び歪１％の条件で測定を行った。得られた測定結果において、損失正接のピーク温度をガラス転移温度Ｔｇ（℃）とした。

【0183】

（２）ヘーズ値の測定
ヘーズメーター（東京電色社製「ＴＣ−ＨＩＩＩＤＰＫ」）を用いて、ＪＩＳ Ｋ６７１４に準拠して、得られた合わせガラスのヘーズ値を測定した。

【0184】

（３）全光線透過率
ＪＩＳ Ｒ３１０６：１９９８に準拠して、得られた合わせガラスの全光線透過率（ＴｖＤ）を測定した。分光光度計（日立ハイテク社製「Ｕ−４１００」）を用いて、透過した光線をすべて積分球に受光するよう積分球の開口部に、得られた合わせガラスを平行にかつ密着させ、分光透過率を測定した。得られた上記分光透過率から算出した可視光線透過率を、全光線透過率とした。

【0185】

（４）変色（色移り）の評価
ゴムシート（硬度６０、縦５ｃｍ、横５ｃｍ、厚み２ｍｍ）上に、より着色の少ない面がゴムシートと接するように実施例及び比較例で得られた樹脂膜（縦４ｃｍ、横４ｃｍ）を置いた。次に、色移り試験用ポリビニルブチラール樹脂膜（厚み７６０μｍ、縦４ｃｍ、横４ｃｍ、染料及び顔料は未使用）を用意した。上記色移り試験用ポリビニルブチラール樹脂膜の、ＪＩＳ Ｂ ０６０１：１９９４に準拠して測定される表面の十点平均粗さＲｚは２０μｍである。上記色移り試験用ポリビニルブチラール樹脂膜は、ポリビニルブチラール樹脂（ポリビニルアルコールの重合度１７００、水酸基の含有率３０モル％、アセチル化度１モル％、ブチラール化度６９モル％）１００重量部及びトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４０重量部から構成される。実施例及び比較例で得られた樹脂膜上に色移り試験用ポリビニルブチラール樹脂膜、及び、グリーンガラス（ＪＩＳ Ｒ３２０８に準拠、厚み２ｍｍ、縦４ｃｍ、横４ｃｍ）を載せて積層体を得た。得られた積層体のガラス板の上に、プレス機を用いて、２００ｇ／ｃｍ^２の加重を均一にかけ、２３℃及び湿度２５％の条件で１週間放置した。放置後に、色移り試験用ポリビニルブチラール樹脂膜を取り出した。

【0186】

放置前の色移り試験用ポリビニルブチラール樹脂膜と放置後の色移り試験用ポリビニルブチラール樹脂膜を用いて、それぞれＪＩＳ Ｒ３１０６：１９９８に準拠して測定された可視光線透過率が９０％の２枚のクリアガラス（厚み２．５ｍｍ、縦４ｃｍ、横４ｃｍ）を用いて合わせガラスを作製した。得られた合わせガラスについて、分光光度計（日立ハイテク社製「Ｕ−４１００」）を用いて、ＪＩＳ Ｋ ８７８１−４：２０１３に準拠して、放置前後における色調変化を色差ΔＥで求めた。なお、測定位置は合わせガラスの中央部とした。色差ΔＥから変色を以下の基準で判定した。

【0187】

［変色の判定基準］
○○：ΔＥが４．３以下
○：ΔＥが４．３を超え４．５以下
△：ΔＥが４．５を超え７以下
×：ΔＥが７を超える

【0188】

（５）光照射後の色むら（縁部と縁部の内側との色調の相違）の評価
実施例及び比較例で得られた縦１５ｃｍ×横１５ｃｍの合わせガラスに対して、合わせガラスのどちらかの面を光源側とし、光源から２３０ｍｍの距離に合わせガラスを設置した。さらに、合わせガラスの四辺のうち二辺が光に曝されるように、残る二辺が固定枠で光から隠れるように設置した。スガ試験機社製「Ｈ７５」を用いて、ブラックパネル温度５０℃、照射強度７０Ｗ／ｍ^２（波長３００ｎｍから４００ｎｍ）に設定し、ブラックパネル温度５０℃にて、光を１０００時間照射した。目視観察により色むらを以下の基準で判定した。なお、図３に、色むらが発生した合わせガラスを示した。

【0189】

［光照射後の色むらの判定基準］
○○：光に曝された二辺の縁部と、縁部の内側の縁部から５ｍｍ〜２５ｍｍの範囲とで色調が同じであり、色むらが発生していない
○：光に曝された二辺の縁部と、縁部の内側の縁部から５ｍｍ〜２５ｍｍの範囲とで色調が異なり、かなり薄く色むらが発生している
△：光に曝された二辺の縁部と、縁部の内側の縁部から５ｍｍ〜２５ｍｍの範囲とで色調が異なり、薄く色むらが発生している
×：光に曝された二辺の縁部と、縁部の内側の縁部から５ｍｍ〜２５ｍｍの範囲とで色調が異なり、濃く色むらが発生している

【0190】

（６）モル体積の計算
実施例及び比較例で用いた染料のモル体積を、ソフトウェアＨＳＰｉＰ ４ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ ４．１．０７を用いて計算した。

【0191】

（７）染料及び顔料の同定及び定量
染料に関しては熱可塑性樹脂膜を溶媒にて溶解後、ＨＰＬＣで染料を分取し、分取した溶媒を除去した後、ＮＭＲやＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳ、ＴＯＦ−ＳＩＭＳ、ＬＣ−ＭＳ、ＧＣ―ＭＳ、ＩＲ、ＵＶ−Ｖｉｓスペクトル測定などを用いて同定した。顔料に関しては、熱可塑性樹脂膜から二酸化炭素による超臨界抽出や有機溶媒によるソックスレー抽出などをした後、抽出後の熱可塑性樹脂膜を熱分解ＧＣ、ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳ、ＴＯＦ−ＳＩＭＳ、ＬＣ−ＭＳ、ＧＣ―ＭＳ、ＴＥＭ−ＥＤＳ、ＮＭＲで分析した。他にも、上記ソックスレー抽出後の熱可塑性樹脂膜を溶媒にて溶解し、再沈殿法などで熱可塑性樹脂のみを取り出した後、沈殿に用いた溶媒を留去して得られた着色成分をＸＲＤ、ＮＭＲ、ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳ、ＴＯＦ−ＳＩＭＳ、ＬＣ−ＭＳ、ＧＣ―ＭＳ、ＩＲ法、ＵＶ−Ｖｉｓスペクトル測定などを用いて同定した。顔料が複数存在する場合は、ＨＰＬＣやＧＰＣなどで分取した。同定後、定量方法として、ＨＰＬＣのピーク面積を用いて検量線を作成し同定する方法や、ＵＶ−Ｖｉｓスペクトルを用いて検量線を作成する方法を使用した。

【0192】

詳細及び結果を下記の表１〜３に示す。なお、下記表１〜３において、可塑剤の含有量は、ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する含有量を示す。また、下記表１〜３において、染料、顔料、光安定剤、紫外線遮蔽剤及び酸化防止剤の含有量は、樹脂膜１００重量％中での含有量を示す。また、下記表１〜３において、Ｍｇ及びＫの含有量の合計（ｐｐｍ）は、樹脂膜中での濃度を示す。

【0193】

【表1】

【0194】

【表2】

【0195】

【表3】

【符号の説明】

【0196】

１…ガラス板含有積層体（合わせガラス）
２…樹脂膜
２ａ…第１の表面
２ｂ…第２の表面
１１…ガラス板含有積層体（合わせガラス）
１２…樹脂膜
１３…第１の層（樹脂膜）
１４…第２の層（樹脂膜）
１５…第３の層（樹脂膜）
１３ａ…外側の表面
１５ａ…外側の表面
２１…第１の合わせガラス部材（第１のガラス板）
２２…第２の合わせガラス部材

【図1】

【図2】

【図3】