特許 6974428 甘味プロファイル調節剤としてのグリコシリング酸（ｇｌｙｃｏｓｙｒｉｎｇｉｃ ａｃｉｄ）類似体

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6974428

(24)【登録日】2021年11月8日

(45)【発行日】2021年12月1日

(54)【発明の名称】甘味プロファイル調節剤としてのグリコシリング酸（ｇｌｙｃｏｓｙｒｉｎｇｉｃ ａｃｉｄ）類似体

(51)【国際特許分類】

   A23L 27/00 20160101AFI20211118BHJP

   C07H 15/203 20060101ALI20211118BHJP

【ＦＩ】

   A23L27/00 E

   C07H15/203CSP

【請求項の数】13

【全頁数】46

(21)【出願番号】特願2019-502620(P2019-502620)

(86)(22)【出願日】2017年7月18日

(65)【公表番号】特表2019-524105(P2019-524105A)

(43)【公表日】2019年9月5日

(86)【国際出願番号】US2017042605

(87)【国際公開番号】WO2018017574

(87)【国際公開日】20180125

【審査請求日】2020年6月15日

(31)【優先権主張番号】15/213,859

(32)【優先日】2016年7月19日

(33)【優先権主張国】US

(73)【特許権者】

【識別番号】591235706

【氏名又は名称】ペプシコ・インク

(74)【代理人】

【識別番号】100106518

【弁理士】

【氏名又は名称】松谷 道子

(74)【代理人】

【識別番号】100132263

【弁理士】

【氏名又は名称】江間 晴彦

(72)【発明者】

【氏名】ショーン・エリクソン

(72)【発明者】

【氏名】ユー−ウェン・フェン

(72)【発明者】

【氏名】クリストフ・ガロパン

(72)【発明者】

【氏名】スティーブン・グラビナ

(72)【発明者】

【氏名】ユリヤ・クラシュ

(72)【発明者】

【氏名】トーマス・リー

(72)【発明者】

【氏名】ローラ・ナトレス

(72)【発明者】

【氏名】ティン・ワン

【審査官】 村松 宏紀

(56)【参考文献】

【文献】 米国特許出願公開第２０１５／０２３７９０１（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 特開平０３−０６７５６９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００５−１４３５０６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 J. Agric. Food Chem.，2015年，Vol.63，p.1756-1762

【文献】 J. Agric. Food Chem.，2002年，Vol.50, No.13，p.3708-3712

【文献】 Bull. Korean Chem. Soc.，2011年，Vol.32, No.11，p.4049-4054

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ２３Ｌ、Ｃ０７Ｈ

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ／ＭＥＤＬＩＮＥ／ＥＭＢＡＳＥ／ＢＩＯＳＩＳ（ＳＴＮ）

ＡＧＲＩＣＯＬＡ（ＳＴＮ）

ＦＳＴＡ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

甘味料と化合物とを含む甘味料組成物であって、前記化合物は、

【化1】

及びこれらの任意の組み合わせ又はこれらの塩からなる群から選択される、甘味料組成物。

【請求項2】

前記甘味料は、ステビオールグリコシド、ステビア・レバウディアナ抽出物、羅漢果、羅漢果の果汁濃縮物、羅漢果の粉末、モグロサイドＶ、ソウマチン、モネリン、ブラゼイン、モナチン、エリスリトール、タガトース、スクロース、スクロース液、フルクトース、フルクトース液、グルコース、グルコース液、異性化糖、転化糖、中転化糖、メープルシロップ、メープルシュガー、蜂蜜、チコリシロップ、アガベシロップ、黒糖糖蜜、甘蔗糖蜜、甜菜糖蜜、ソルガムシロップ、ソルビトール、マンニトール、マルチトール、キシリトール、グリチルリチン、マリトール、マルトース、ラクトース、キシロース、アラビノース、イソマルト、ラクチトール、トレハルロース、リボース、フラクトオリゴ糖、アスパルテーム、ネオテーム、アリテーム、サッカリンナトリウム、サッカリンカルシウム、アセスルファムカリウム、シクラミン酸ナトリウム、シクラミン酸カルシウム、ネオヘスペリジンジヒドロカルコン、スクラロース、ポリデキストロース及びこれらの任意の混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の甘味料組成物。

【請求項3】

前記甘味料は、非栄養甘味料である、請求項１に記載の甘味料組成物。

【請求項4】

前記甘味料は、レバウディオサイドＡ、レバウディオサイドＢ、レバウディオサイドＣ、レバウディオサイドＤ、レバウディオサイドＭ、イソ−ステビオールグリコシド、モグロサイド、トリロバチン及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される天然の非栄養甘味料である、請求項３に記載の甘味料組成物。

【請求項5】

前記甘味料は、アスパルテーム、アセスルファムカリウム、ステビオールグリコシド又はこれらの任意の組み合わせである、請求項３に記載の甘味料組成物。

【請求項6】

甘味増強剤を更に含む、請求項１に記載の甘味料組成物。

【請求項7】

前記甘味増強剤は、Ｄ−プシコース、エリスリトール、ルブソシド、レバウディオサイドＢ、レバウディオサイドＣ、トリロバチン、フィロズルチン、ブラゼイン、モグロサイド及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、請求項６に記載の甘味料組成物。

【請求項8】

前記化合物は、前記甘味料組成物中に、３０ｐｐｍ〜３００ｐｐｍの範囲の濃度で存在する、請求項１に記載の甘味料組成物。

【請求項9】

請求項１に記載の甘味料組成物を含む飲料製品。

【請求項10】

ａ）水と、
ｂ）請求項１に記載の甘味料組成物と、
ｃ）任意選択的に、リン酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸、ギ酸、アスコルビン酸、フマル酸、グルコン酸、コハク酸、マレイン酸、アジピン酸及びこれらの任意の混合物からなる群から選択される酸味料と、を含む、レディ・トゥ・ドリンク飲料。

【請求項11】

前記飲料は、炭酸飲料、非炭酸飲料、ファウンテン飲料、冷凍炭酸飲料、果汁、果汁風味飲料、果実風味飲料、スポーツ飲料、エネルギー飲料、強化／増強水飲料、大豆飲料、野菜飲料、穀物系飲料、麦芽飲料、発酵飲料、ヨーグルト飲料、ケフィア、コーヒー飲料、茶飲料、乳製品飲料及びこれらの任意の混合物からなる群から選択される、請求項１０に記載のレディ・トゥ・ドリンク飲料。

【請求項12】

食品成分と、請求項１に記載の甘味料組成物と、を含む、食品。

【請求項13】

製品中の甘味料の甘味プロファイルを調節する方法であって、前記製品に、

【化2】

、及びこれらの任意の組合せ又はこれらの塩
からなる群から選択される化合物を添加することを含む、方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は、全般的には、甘味料の甘味プロファイルを調節するのに有用な化合物に関する。

【背景技術】

【0002】

飲食品業界では、代替甘味料を追求してステビオールグリコシドのような強力甘味料に関心がもたれるようになっている。しかしながら、栄養甘味料を既知の強力非栄養甘味料に置き換えるのは、これらの甘味料に関連する異味、例えば、味覚の遅れ、苦味、リコリス味又は長引く後味のために困難である。このため、糖のような味覚プロファイルにより良好に類似する甘味料組成物を開発するニーズが存在している。

【発明の概要】

【0003】

様々な実施形態において、本開示は、甘味料と、式Ｉ：

【化1】

［式中、
Ｒ^１は、Ｈ、Ｍｅ又はＥｔであり、
Ｒ^２は、グルコピラノシド、グルクロノピラノシド、ラムノピラノシド、ガラクトピラノシド、デオキシグルコピラノシド及びマンノピラノシドからなる群から選択されるピラノシドであり、
Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ独立して、Ｈ又はＭｅＯである］
による構造を有する化合物又はこれらの塩と、を含む、甘味料組成物を提供する。

【0004】

典型的には、式Ｉの化合物は、甘味料組成物中に、遅い開始、苦味、リコリス味又は長引く後味のうちの１つ以上を低減するのに十分な量で存在する。有用量としては、約３０ｐｐｍ〜約３００ｐｐｍの範囲の量が挙げられる。

【0005】

様々な甘味料が、本明細書に記載された甘味料組成物に含まれ得る。例えば、一部の実施形態において、甘味料は、ステビオールグリコシド、ステビア・レバウディアナ抽出物、羅漢果、羅漢果の果汁濃縮物、羅漢果の粉末、モグロサイドＶ、ソウマチン、モネリン、ブラゼイン、モナチン、エリスリトール、タガトース、スクロース、スクロース液、フルクトース、フルクトース液、グルコース、グルコース液、異性化糖、転化糖、中転化糖、メープルシロップ、メープルシュガー、蜂蜜、チコリシロップ、アガベシロップ、黒糖糖蜜、甘蔗糖蜜、甜菜糖蜜、ソルガムシロップ、ソルビトール、マンニトール、マルチトール、キシリトール、グリチルリチン、マリトール（malitol）、マルトース、ラクトース、キシロース、アラビノース、イソマルト、ラクチトール、トレハルロース、リボース、フラクトオリゴ糖、アスパルテーム、ネオテーム、アリテーム、サッカリンナトリウム、サッカリンカルシウム、アセスルファムカリウム、シクラミン酸ナトリウム、シクラミン酸カルシウム、ネオヘスペリジンジヒドロカルコン、スクラロース、ポリデキストロース及びこれらの任意の混合物からなる群から選択される。特定の実施形態において、甘味料は、異性化糖又はレバウディオサイドＡのようなステビオールグリコシドである。

【0006】

本明細書に記載された甘味料組成物は、甘味増強剤を更に含み得る。例えば、一部の実施形態において、甘味料組成物は、Ｄ−プシコース、エリスリトール、ルブソシド、レバウディオサイドＢ、レバウディオサイドＣ、トリロバチン、フィロズルチン、ブラゼイン、モグロサイド及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される甘味増強剤を含む。

【0007】

本明細書に記載された甘味料組成物は、様々な形態であり得る。例えば、一部の実施形態において、甘味料組成物は、卓上甘味料組成物のようなドライブレンドである。一部の実施形態では、甘味料組成物は、水性甘味料組成物である。一部の実施形態において、甘味料組成物は、飲料製品及び食品のような様々な製品で提供され得る。

【0008】

一部の実施形態において、本明細書に記載された甘味料組成物は、レディ・トゥ・ドリンク飲料又は飲料濃縮物のような飲料製品において提供されてもよい。例えば、一部の実施形態において、レディ・トゥ・ドリンク飲料は、水と、甘味料及び本明細書に記載された式Ｉの化合物を含む甘味料組成物と、任意選択的に、リン酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸、ギ酸、アスコルビン酸、フマル酸、グルコン酸、コハク酸、マレイン酸、アジピン酸及びこれらの混合物からなる群から選択される酸味料と、を含む。一部の実施形態において、水は、炭酸水である。一部の実施形態において、酸味料は、リン酸である。一部の実施形態において、レディ・トゥ・ドリンク飲料は、コーラ風味剤を含む。一部の実施形態において、レディ・トゥ・ドリンク飲料は、茶風味剤を含む。一部の実施形態において、レディ・トゥ・ドリンク飲料は、コーヒー風味剤を含む。一部の実施形態において、レディ・トゥ・ドリンク飲料は、低カロリー又はゼロカロリー飲料である。一部の実施形態において、レディ・トゥ・ドリンク飲料は、カフェインを更に含む。一部の実施形態において、レディ・トゥ・ドリンク飲料は、実質的にカフェインを含まない。他の好適な成分が本明細書に記載されている。一部の実施形態において、レディ・トゥ・ドリンク飲料は、炭酸飲料、非炭酸飲料、ファウンテン飲料、冷凍炭酸飲料、果汁、果汁風味飲料、果実風味飲料、スポーツ飲料、エネルギー飲料、強化／増強水飲料、大豆飲料、野菜飲料、穀物系飲料、麦芽飲料、発酵飲料、ヨーグルト飲料、ケフィア、コーヒー飲料、茶飲料、乳製品飲料及びこれらの任意の混合物からなる群から選択される。

【0009】

一部の実施形態において、本明細書に記載された甘味組成物は、食品において提供されてもよい。例えば、一部の実施形態において、食品は、食品成分と、甘味料及び本明細書に記載された式Ｉの化合物を含む甘味料組成物と、を含む。他の好適な成分が本明細書に記載されている。一部の実施形態において、食品は、オートミール、シリアル、焼き物、クッキー、クラッカー、ケーキ、ブラウニー、パン、スナック食品、ポテトチップス、トルティーヤチップス、ポップコーン、スナックバー、餅及び穀物系食品からなる群から選択される。

【0010】

一部の実施形態において、本開示はまた、製品中の甘味料の甘味プロファイルを調節する方法も提供する。一部の実施形態において、方法は、製品に式Ｉによる構造を有する化合物を添加することを含む。好適な式Ｉの化合物及び甘味料は本明細書に記載されている。

【0011】

本開示はまた、製品中の甘味料の甘味プロファイルを調節することであって、製品に式Ｉによる構造を有する化合物を添加することを含む、調節することも提供する。

【0012】

前述の発明の概要並びに以下の実施形態の詳細な説明は、添付の図面と共に読むことでより理解できるであろう。説明のために、図面は、特定の実施形態を使用して記載し得る。ただし、本明細書に記載された化合物、配合物、組成物及び方法は、図面で検討され又は図面に記載された正確な実施形態には限定されないと、理解されたい。

【図面の簡単な説明】

【0013】

【図1】例示化合物５の^１Ｈ ＮＭＲスペクトルである。

【図2】例示化合物６の^１Ｈ ＮＭＲスペクトルである。

【図3】例示化合物８の^１Ｈ ＮＭＲスペクトルである。

【図4】例示化合物９の^１Ｈ ＮＭＲスペクトルである。

【図5】例示化合物１５の^１Ｈ ＮＭＲスペクトルである。

【図6】例示化合物１９の^１Ｈ ＮＭＲスペクトルである。

【図7】例示化合物２８の^１Ｈ ＮＭＲスペクトルである。

【発明を実施するための形態】

【0014】

定義
本明細書に開示される発明の主題において、様々な実施例及び実施形態が可能であり、本開示の利益が得られることが当業者に明らかであろう。本開示では、「一部の実施形態」、「特定の実施形態」、「特定の例示的な実施形態」及び同様の語句それぞれへの言及は、それらの実施形態が、発明の主題の非限定的な例示であり、除外されない代替的な実施形態が存在することを意味する。

【0015】

別途記載のない限り、又は明細書中で記載される内容から明らかではない限り、開示される任意の実施形態における代替及び任意の要素又は特徴部は、互いに互換可能である。つまりは、１つの実施形態又は実施例で記載される要素は、別に記載された実施例又は実施形態における、対応はするが異なる１つ以上の要素と互換可能であるか又は置換可能であり、同様に、１つの実施形態又は実施例の任意の特徴部は、他の実施形態及び実施例に使用され得ることが理解されるべきである。より一般的には、開示される任意の実施例又は実施形態の要素及び特徴部は、一般的には、他の態様及び他の実施例及び実施形態と共に使用することが開示されることを理解すべきである。１つ以上の特定の機能、課題、及び／又は操作などを実行するように動作するか、又は実行するように構成された構成要素又は成分への言及は、少なくとも特定の実施形態において、かかる機能、課題、及び／又は運転を実行することが可能であり、１つ以上の他の機能、課題、及び／又は操作も実行することが可能であり得ることを意味することを意図している。

【0016】

冠詞「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、１つ又は１つを超える（すなわち、少なくとも１つの）、冠詞の文法的な目的語を指すために本明細書において使用される。例として、「ａｎ ｅｌｅｍｅｎｔ（要素）」は、１つの要素又は１つを超える要素を意味する。

【0017】

用語「〜を含む」は、そのオープンエンドな意味に従って使用され、つまりは、得られる製品又はプロセスは、付加的な特徴部又は要素を任意で有し得ることを意味する。実施形態が「含む（comprising）」の語を用いて記載される場合は常に、「からなる（consisting of）」及び／又は「から本質的になる（consisting essentially of）」に関して記載される他の類似する実施形態も提供されると理解される。

【0018】

本明細書で使用されるとき、用語「約」は、記された値の±１０％を意味する。単なる例として、約３０重量％の化合物を含む組成物は、２７重量％の化合物〜３３重量％の化合物を含み得る。

【0019】

用語「飲料濃縮物」、「濃縮物」、及び「シロップ」は、本開示中、互換可能に使用され、飲料調製に使用するのに好適な水性甘味料組成物を指す。例示的な実施形態は、本開示中の他所に記載されている。

【0020】

本明細書中で使用されるとき、用語「ブリックス」とは、水性溶液の糖含量（ｗ／ｗ）を意味する。ほんの一例として、ブリックス１度の溶液は、１００ｇの溶液中１ｇのスクロースを含有し、ブリックス５度の溶液は、１００ｇ溶液中５ｇのスクロースを含有する。

【0021】

本明細書で使用されるとき、「食用の消耗品」とは、人間又は動物が消費するのに好適な食物、飲料、又は食物若しくは飲料の成分を意味する。

【0022】

本明細書で一般的に使用されるとき、用語「甘味知覚閾値濃度」は、所定の甘味料又は甘味料の組み合わせのヒトの味覚が認識する最低の既知濃度であって、典型的には約１．５％スクロース当量である。

【0023】

本明細書で使用されるとき、「味」は、甘味の知覚、甘味の知覚の時間的な効果、すなわち、開始及び持続時間、異味、例えば、苦味及び金属味、残留知覚（後味）並びに触覚知覚、例えば、コク及び厚みの組み合わせを指す。

【0024】

用語「栄養甘味料」は、大略的には、例えば、１人分の飲料８ｏｚ当たり約５カロリー超の、典型的な使用量で多大なカロリー含有量を提供する甘味料を指す。

【0025】

本明細書で使用されるとき、「非栄養甘味料」は、栄養甘味料以外のすべての甘味料を指す。

【0026】

本明細書で使用されるとき、「完全カロリー」飲料の配合物は、栄養甘味料を用いて完全に甘味付けされたものである。

【0027】

本明細書で使用されるとき、「低カロリー飲料」は、１人分の飲料８ｏｚ当たり４０カロリー未満を有する。

【0028】

本明細書で使用されるとき、「ゼロカロリー」は、１人分の飲料８ｏｚ当たり５カロリー未満を有することを意味する。

【0029】

本明細書で使用されるとき、「強力甘味料」は、砂糖の少なくとも２倍の甘さである甘味料、すなわち、同等の甘味を得るには重量基準で砂糖の重量の半分以下を必要とする甘味料を意味する。例えば、強力甘味料は、砂糖でブリックス１０度のレベルに甘味付けされた飲料中の同等の甘味を得るために砂糖の重量の２分の１未満を必要とする場合がある。強力甘味料は、栄養甘味料（例えば、羅漢果汁濃縮物）と非栄養甘味料（例えば、典型的には羅漢果粉末）の両方を含む。加えて、強力甘味料は、天然強力甘味料（例えば、ステビオールグリコシド、羅漢果など）と人工強力甘味料（例えば、ネオテームなど）の両方を含む。

【0030】

本開示で使用されるとき、別途記載のない限り、用語「付加される」、「組み合わせられる」、及び同様の性質の用語は、複数の成分又は構成要素（例えば、１つ以上の甘味料、甘味増強剤など）が、任意の方法、任意の順番、又は攪拌を伴うか又は伴わずに、組み合わせられることを意味する。
ＧＳＡ類似体を含む甘味料組成物

【0031】

様々な実施形態において、本開示は、甘味料の甘味プロファイルを調節して、例えば、全体的な甘味を増加させ、甘味開始時間を短縮し、苦味、金属味及びリコリス味を気付きにくくさせ、かつ／又は、甘味料の甘味（例えば、丸み）を改善することができる化合物を含む、甘味料組成物を提供する。一部の実施形態において、化合物は、グルコシリンガ酸（ＧＳＡ）又はその類似体である。

【0032】

一部の実施形態において、化合物は、式Ｉ：

【化2】

［式中、
Ｒ^１は、Ｈ、Ｍｅ又はＥｔであり、
Ｒ^２は、グルコピラノシド、グルクロノピラノシド、ラムノピラノシド、ガラクトピラノシド、デオキシグルコピラノシド及びマンノピラノシドからなる群から選択されるピラノシド残基であり、
Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ独立して、Ｈ又はＭｅＯである］による構造を有する。

【0033】

一部の実施形態において、式Ｉの化合物は、塩、例えば、ナトリウム塩のようなアルカリ塩の形態である。

【0034】

一部の実施形態において、Ｒ^１は、Ｈである。一部の実施形態において、Ｒ^１は、Ｍｅである。一部の実施形態において、Ｒ^１は、Ｅｔである。

【0035】

典型的には、Ｒ^２は、β−ピラノシド残基である。一方、一部の実施形態において、Ｒ^２は、α−ピラノシド残基であることもできる。

【0036】

典型的には、Ｒ^２は、Ｄ−ピラノシド残基である、すなわち、ピラノースは、Ｄ配置にある。一方、一部の実施形態において、Ｒ^２は、Ｌ−ピラノシド残基であることもできる、すなわち、ピラノースは、Ｌ配置にある。

【0037】

例えば、一部の実施形態において、Ｒ^２は、β−Ｄ−グルコピラノシド又はβ−Ｄ−グルクロノピラノシドの残基であってもよい。一部の実施形態において、Ｒ^２は、以下：

【化3】

の構造を有し得る。

【0038】

一部の特定の実施形態において、Ｒ^２は、

【化4】

である。

【0039】

一部の実施形態において、Ｒ^３及びＲ^４は両方とも、Ｈである。一部の実施形態において、Ｒ^３及びＲ^４は両方とも、ＭｅＯである。一部の実施形態において、Ｒ^３及びＲ^４のうちの一方が、Ｈであり、Ｒ^３及びＲ^４のうちの他方が、ＭｅＯである。

【0040】

一部の実施形態において、式Ｉの化合物は、以下：

【化5】

又はこれらの塩からなる群から選択される。

【0041】

本明細書に記載された実施形態のうちの任意では、化合物は、例えば、少なくとも８０重量％、少なくとも８５重量％、少なくとも９０重量％、少なくとも９５重量％又は少なくとも９９重量％の純度を有する、実質的に精製された化合物であり得る。一部の実施形態において、化合物は、例えば、実施例セクションに記載された方法を使用するＨＰＬＣ測定により、少なくとも８０％、少なくとも８５％、少なくとも９０％、少なくとも９５％又は少なくとも９９％の純度を有する、実質的に精製された化合物であり得る。一部の実施形態において、化合物は、約８０重量％、約８５重量％、約９０重量％、約９５重量％、約９９重量％又は特定された値の間の任意の範囲の純度を有する、実質的に精製された化合物であり得る。一部の実施形態において、化合物は、約８０％、約８５％、約９０％、約９５％、約９９％又は特定された値の間の任意の範囲の、ＨＰＬＣ測定による純度を有する、実質的に精製された化合物であり得る。

【0042】

一部の実施形態において、式Ｉの化合物は、約８０％ ｅｅ以上、例えば、約８０％ ｅｅ、約８５％ ｅｅ、約９０％ ｅｅ、約９１％ ｅｅ、約９２％ ｅｅ、約９３％ ｅｅ、約９４％ ｅｅ、約９５％ ｅｅ、約９６％ ｅｅ、約９７％ ｅｅ、約９８％ ｅｅ、約９９％ ｅｅ、約９９．５％ ｅｅ以上の鏡像異性体純度を有する。典型的には、式Ｉの化合物は、約９５％ ｅｅ以上の鏡像異性体純度を有する。

【0043】

一部の実施形態において、式Ｉの化合物は、β−グルコシドであり、α−グルコシド異性体を実質的に含まず、例えば、α−グルコシドは、１０重量％未満（例えば、８重量％未満、６重量％未満、４重量％未満、２重量％未満又は１重量％未満）である。

【0044】

本明細書に記載された式Ｉの化合物（例えば、ＧＳＡ）は、様々な甘味料との組み合わせで使用され得る。理論に制限されるものではないが、式Ｉの化合物は、甘味受容体を、受容体の陽性アロステリック調節により増強し得ると考えられる。例えば、実施例セクションで検討されたように、純粋な形態のＧＳＡは、ヒトのテイスティングにより試験され、栄養甘味料（例えば、異性化糖（ＨＦＣＳ））により甘味を付与された飲料の全体的な甘味を向上させ、レバウディオサイドＡのような強力甘味料についての甘味開始時間を短縮し、強力甘味料（例えば、リン酸バッファー中の３００ｐｐｍレバウディオシドＡ溶液）の苦味、金属味及びリコリス味を気付きにくくさせ、甘味を付与された飲料の甘味を改善するのに有効であることが見出された。

【0045】

様々な実施形態において、本開示は、式Ｉの化合物と、甘味料と、を含む、甘味料組成物を提供する。好適な式Ｉの化合物及び甘味料は、本明細書に記載されたもののいずれかを含む。

【0046】

様々な量の式Ｉの化合物（例えば、ＧＳＡ）が甘味料組成物に添加されて、甘味料の甘味プロファイルを調節することができる。甘味料の甘味プロファイルを調節するのに有効な任意の量が、甘味料組成物に含まれてもよい。例えば、一部の実施形態において、式Ｉの化合物の量は、甘味料組成物中に、甘味開始時間を短縮し、金属味及びリコリス味を気付きにくくさせ、かつ／又は、甘味料の甘味（例えば、丸み）を改善するのに十分な量を含んでもよい。特定の実施形態では、甘味料組成物中における式Ｉの化合物（例えば、ＧＳＡ）の濃度は、約３０ｐｐｍ〜約３００ｐｐｍの範囲（例えば、約３０ｐｐｍ、約５０ｐｐｍ、約１００ｐｐｍ、約１５０ｐｐｍ、約２００ｐｐｍ、約２５０ｐｐｍ、約３００ｐｐｍ又は列記された値の間の任意の範囲）であり得る。他の実施形態では、式Ｉの化合物の濃度は、少なくとも３０ｐｐｍ（例えば、少なくとも５０ｐｐｍ、少なくとも１００ｐｐｍ、少なくとも１５０ｐｐｍ、少なくとも２００ｐｐｍ、少なくとも２５０ｐｐｍ又は少なくとも３００ｐｐｍ）であり得る。

【0047】

甘味料に対する式Ｉの化合物（例えば、ＧＳＡ）の様々な割合が、本明細書に記載された甘味料組成物に適している。例えば、一部の実施形態において、甘味料は、栄養甘味料であり、式Ｉの化合物の、甘味料に対する重量比は、約１：４００〜約１：２０の範囲であることができ、特定の実施形態では、約１：２５０〜約１：５０の範囲であることができる。特定の実施形態では、甘味料は、非栄養甘味料であり、式Ｉの化合物の、非栄養甘味料に対する重量比は、約３：１〜約１：３の範囲であることができ、特定の実施形態では、約１．２：１〜１：１．２の範囲であることができる。
甘味料

【0048】

本明細書に開示された甘味料組成物に含まれる甘味料は、食用消耗品である。甘味料は、栄養性又は非栄養性の、天然又は合成甘味料、又はかかる甘味料の組み合わせであり得る、ただし、甘味料又は甘味料の組み合わせは、味覚によって甘さを知覚する味を提供する。風味料及び甘味剤の知覚は、ある程度要素の相互関係によって決定し得る。また、風味及び甘味は、別々に知覚され得る、即ち、風味及び甘味の知覚は、互いに依存していても、互いから独立していてもよい。例えば、多量の風味料が使用される際、少量の甘味剤は、容易に知覚することができ、逆もまた同様である。したがって、風味料と甘味剤との間の口腔及び嗅覚の相互作用は、要素の相互関係に関与し得る。

【0049】

甘味付けに使用される際、甘味料組成物中の甘味料又は甘味料の組み合わせは、甘味料の甘味認識閾値濃度を超える量で存在する。

【0050】

特定の実施形態では、１つ以上の栄養甘味料が、甘味料組成物中に、甘味組成物における所望レベルの甘味に応じて、甘味料組成物の約１重量％〜約２０重量％、例えば、約３重量％〜約１６重量％又は約５重量％〜約１２重量％の量で存在し得る。

【0051】

特定の実施形態では、非栄養甘味料が、甘味料組成物中に、使用される特定の非栄養甘味料及び甘味組成物における所望レベルの甘味に応じて、約１ｐｐｍ〜約６００ｐｐｍの範囲（例えば、約１ｐｐｍ、約１０ｐｐｍ、約５０ｐｐｍ、約１００ｐｐｍ、約２００ｐｐｍ、約３００ｐｐｍ、約４００ｐｐｍ、約５００ｐｐｍ、約６００ｐｐｍ又は列記された値の間の任意の範囲）で存在し得る。

【0052】

本明細書における甘味料組成物に使用するのに好適な例示的な天然の栄養甘味料としては、リンゴ、チコリ及び蜂蜜のような天然源からの結晶性又は液体のスクロース、フルクトース、グルコース、デキストロース、マルトース、トレハロース、フラクトオリゴ糖、グルコース−フルクトースシロップ；高フルクトースコーンシロップ、転化糖、メープルシロップ、メープルシュガー、ハチミツ、黒砂糖糖蜜、甘蔗糖蜜（１番糖蜜、２番糖蜜、廃糖蜜など）、及びシュガービート糖蜜；サトウモロコシシロップ、及びこれらの混合物が挙げられる。

【0053】

本明細書における甘味料組成物に使用するのに適した他の甘味料としては、エリスリトール、ソルビトール、マンニトール、キシリトール、ラクチトール、イソマルト、マリトール、タガトース、トレハロース、ガラクトース、ラムノース、シクロデキストリン、リブロース、トレオース、アラビノース、キシロース、リキソース、アロース、アルトロース、マンノース、イドース、ラクトース、マルトース、イソトレハロース、ネオトレハロース、パラチノース又はイソマルツロースのような糖アルコール、エリスロース、デオキシリボース、グロース、タロース、エリスルロース、キシルロース、プシコース、ツラノース、セロビオース、グルコサミン、マンノサミン、フコース、フクロース、グルクロン酸、グルコン酸、グルコノラクトン、アベクオース、ガラクトサミン、キシロオリゴ糖（キシロトリオース、キシロビオース等）、ゲンチオオリゴ糖（ゲンチオビオース、ゲンチオトリオース、ゲンチオテトラオース等）、ガラクトオリゴ糖、ソルボース、ケトトリオース（デヒドロキシアセトン）、アルドトリオース（グリセルアルデヒド）、ニゲロオリゴ糖、フルクトオリゴ糖（ケストース、ニストース等）、マルトテトラオース、マルトトリオール、四糖類、マンナンオリゴ糖、マルトオリゴ糖（マルトトリオース、マルトテトラオース、マルトペンタオース、マルトヘキサオース、マルトヘプタオース等）、デキストリン、ラクツロース、メリビオース、ラフィノース、ラムノース、リボース及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。

【0054】

本明細書における甘味料組成物に使用するのに適した他の甘味料としては、Ｄ−アロース、Ｄ−プシコース（Ｄ−アルロースとしても既知）、Ｌ−リボース、Ｄ−タガトース、Ｌ−グルコース、Ｌ−フコース、Ｌ−アラビノース、Ｄ−ツラノース、Ｄ−ロイクロースのような希少糖及びこれらの混合物が挙げられる。

【0055】

本明細書における甘味料組成物に使用するのに適した例示的な人工甘味料としては、サッカリン、シクラミン酸塩、アスパルテーム、ネオテーム、アドバンテーム、アセスルファムカリウム、スクラロース、これらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。

【0056】

本明細書における甘味料組成物に使用するのに適した例示的な天然の非栄養強力甘味料としては、ステビオールグリコシド（例えば、ステビオシド、ステビオールビオサイド、レバウディオサイドＡ、レバウディオサイドＢ、レバウディオサイドＣ、レバウディオサイドＤ、レバウディオサイドＥ、レバウディオサイドＦ、レバウディオサイドＨ、レバウディオサイドＩ、レバウディオサイドＮ、レバウディオサイドＫ、レバウディオサイドＪ、レバウディオサイドＯ、レバウディオサイドＭ、ズルコサイドＡ、ルブソサイド、イソ−レバウディオサイドＡのようなイソ−ステビオールグリコシド及びこれらの混合物）、羅漢果の粉末、ネオヘスペリジン、ジヒドロカルコン、トリロバチン、グリチルリチン、フィロズルチン、ヘルナンズルチン、オスラジン、ポリポドサイドＡ、バイユノサイド、プテロカリオサイド、タウマチン、モネリン、モナチン、マビンリンＩ及びＩＩ並びにこれらの混合物が挙げられる。

【0057】

他の実施形態では、羅漢果の果汁濃縮物が、本明細書における甘味料組成物中に、栄養甘味料として使用され得る。

【0058】

一部の実施形態において、甘味料は、ステビオールグリコシド、ステビア・レバウディアナ抽出物、羅漢果、羅漢果の果汁濃縮物、羅漢果の粉末、モグロサイドＶ、ソウマチン、モネリン、ブラゼイン、モナチン、エリスリトール、タガトース、スクロース、スクロース液、フルクトース、フルクトース液、グルコース、グルコース液、高フルクトースコーンシロップ、転化糖、中転化糖、メープルシロップ、メープルシュガー、蜂蜜、チコリシロップ、アガベシロップ、黒糖糖蜜、甘蔗糖蜜、甜菜糖蜜、ソルガムシロップ、ソルビトール、マンニトール、マルチトール、キシリトール、グリチルリチン、マリトール、マルトース、ラクトース、キシロース、アラビノース、イソマルト、ラクチトール、トレハルロース、リボース、フラクトオリゴ糖、アスパルテーム、ネオテーム、アリテーム、サッカリンナトリウム、サッカリンカルシウム、アセスルファムカリウム、シクラミン酸ナトリウム、シクラミン酸カルシウム、ネオヘスペリジンジヒドロカルコン、スクラロース、ポリデキストロース及びこれらの任意の混合物からなる群から選択される。

【0059】

一部の実施形態において、甘味料は、非栄養甘味料である。一部の実施形態において、甘味料は、レバウディオサイドＡ、レバウディオサイドＢ、レバウディオサイドＣ、レバウディオサイドＤ、レバウディオサイドＭ、イソ−ステビオールグリコシド、モグロサイド、トリロバチン及びこれらの組み合わせからなる群から選択される天然の非栄養甘味料である。一部の実施形態において、甘味料は、アスパルテーム、アセスルファムカリウム、ステビオールグリコシド又はこれらの任意の組み合わせである。

【0060】

本明細書における甘味料組成物に使用され得る他の好適な甘味料は、例えば、国際公開第２０１６／０４０５７７（Ａ１）号に記載されているように、当該技術分野において既知である。特定の実施形態では、１つ以上の天然の栄養甘味料、１つ以上の人工甘味料、及び／又は１つ以上の天然の非栄養強力甘味料の組み合わせが使用され得る。
甘味増強剤

【0061】

特定の実施形態では、甘味料組成物は、甘味増強剤を更に含む。

【0062】

特定の実施形態では、甘味増強剤は、その甘味認識閾値濃度未満の濃度で存在し得る。例えば、かつ特定の実施形態では、甘味料組成物は、Ｄ−プシコース、エリスリトール又はこれらの組み合わせのそれぞれを、約２重量％以下で含有し得る。いくつかの実施形態では、Ｄ−プシコース及び／又はエリスリトールは、約０．５重量％〜約２．０重量％に及ぶ量で存在し得る。あるいは、Ｄ−プシコースは、約０．５〜約２．０重量％に及ぶ量で存在してよく、エリスリトールは、約０．５〜約１重量％に及ぶ量で存在してよい。

【0063】

好適な甘味増強剤は、当該技術分野において既知の甘味増強剤のうちの任意を含む。例示的な甘味増強剤としては、Ｄ−プシコース、エリスリトール、イソレバウディオサイドＡ、レバウディオサイドＢ、レバウディオサイドＣ、ルブソサイド、トリロバチン、フィロズルチン、ブラゼイン及び／又はモグロサイドが挙げられるが、これらに限定されない。

【0064】

一部の実施形態において、甘味増強剤は、希少糖甘味増強剤であり得る。例示的な希少糖としては、Ｄ−プシコース（Ｄ−アルロースとも呼ばれる）、Ｄ−アロース、Ｌ−リボース、Ｄ−タガトース、Ｌ−グルコース、Ｌ−フコース、Ｌ−アラビノース、Ｄ−ツラノース、Ｄ−ロイクロース、及びこれらの混合物が挙げられる。

【0065】

一部の実施形態において、甘味増強剤は、非栄養性天然増強剤であり得る。好適な非栄養天然性増強剤には、ステビオールグリコシドが含まれる。好適なステビオールグリコシドとしては、限定はされないが、ステビオサイド、レバウディオサイドＡ、レバウディオサイドＢ、レバウディオサイドＣ、レバウディオサイドＤ、レバウディオサイドＥ、レバウディオサイドＦ、レバウディオサイドＨ、レバウディオサイドＩ、レバウディオサイドＮ、レバウディオサイドＫ、レバウディオサイドＪ、レバウディオサイドＯ、レバウディオサイドＭ、ルブソサイド、ズルコサイドＡ、イソレバウディオサイドＡなどのイソステビオールグリコシド、及びこれらの混合物が挙げられる。特定の実施形態では、甘味増強剤は、ルブソシド、レバウディオサイドＣ又はレバウディオサイドＢであり得る。他の実施形態では、非栄養天然甘味増強剤は、モグロールグリコシドであり得る。好適なモグロールグリコシドとしては、限定はされないが、モグロサイドＶ、イソモグロサイド、モグロサイドＩＶ、シアメノサイド、及びこれらの混合物が挙げられる。

【0066】

一部の実施形態において、甘味増強剤は、糖アルコール甘味増強剤であり得る。好適な糖アルコールとしては、エリスリトール、ソルビトール、マンニトール、キシリトール、ラクチトール、イソマルト、マリトール、及びこれらの混合物が挙げられる。

【0067】

一部の実施形態において、甘味増強剤は、ＦＥＭＡ ＧＲＡＳ甘味増強剤であり得る。好適なＦＥＭＡ ＧＲＡＳ増強剤としては、限定はされないが、ＦＥＭＡ ＧＲＡＳ増強剤４８０２、ＦＥＭＡ ＧＲＡＳ増強剤４４６９、ＦＥＭＡ ＧＲＡＳ風味料４７０１、ＦＥＭＡ ＧＲＡＳ増強剤４７２０（レバウディオサイドＣ）、ＦＥＭＡ ＧＲＡＳ風味料４７７４、ＦＥＭＡ ＧＲＡＳ増強剤４７０８、ＦＥＭＡ ＧＲＡＳ増強剤４７２８、ＦＥＭＡ ＧＲＡＳ増強剤４６０１（レバウディオサイドＡ）及びこれらの組み合わせが挙げられる。

【0068】

一部の実施形態において、甘味増強剤は、塩ベース（例えば、ＮａＣｌ）又は安息香酸ベースの甘味増強剤である。

【0069】

他の好適な甘味増強剤は、その全体が参照により援用されている、国際公開第２０１６／０４０５７７（Ａ１）号、米国特許出願公開第２０１４／０２７１９９６号、同第２０１４／００９３６３０号、同第２０１４／００９４４５３号及び同第２０１４／０２７２０６８号、更に、米国特許第８，８７７，９２２号に記載されているように、当該技術分野において既知である。
乾燥ブレンド／卓上組成物

【0070】

本明細書に記載された甘味料組成物は、様々な形態で提供され得る。特定の実施形態では、甘味料組成物は、式Ｉの化合物（例えば、ＧＳＡ）と、栄養甘味料と、を含む、乾燥ブレンドであり得る。一部の実施形態において、乾燥ブレンドにおける式Ｉの化合物の、栄養甘味料に対する重量比は、約１：４００〜約１：２０であることができ、特定の実施形態では、約１：２５０〜約１：５０であることができる。特定の実施形態では、式Ｉの化合物は、ＧＳＡである。他の好適な式Ｉの化合物及び好適な栄養甘味料が、本明細書に記載されている。

【0071】

特定の実施形態では、甘味料組成物はまた、式Ｉの化合物（例えば、ＧＳＡ）と、非栄養甘味料と、を含む、乾燥ブレンドであってもよい。特定の実施形態では、乾燥ブレンドにおける式Ｉの化合物の、非栄養甘味料に対する重量比は、約３：１〜約１：３であることができ、特定の実施形態では、約１．２：１〜約１：１．２であることができる。特定の実施形態では、式Ｉの化合物は、ＧＳＡである。他の好適な式Ｉの化合物及び好適な非栄養甘味料が、本明細書に記載されている。

【0072】

乾燥ブレンド甘味料組成物はまた、本明細書で検討された１つ以上の甘味増強剤も含有し得る。甘味増強剤の添加により、組成物中の甘味料の量の量を減らすことができる。

【0073】

乾燥ブレンド甘味料組成物は、卓上甘味料として使用するなどのために、顆粒状又は粉末状組成物であり得る。あるいは、乾燥ブレンドは、ベーキング用又はトッピングとして食品に付加されるか、又は、粉末から飲料（例えば、チョコレートミルク）、又はインスタントクエーカーオーツを作るなどのために液体に付加され得る。

【0074】

乾燥ブレンド甘味料組成物は、結合剤又は充填剤、固化防止剤、及び／又は風味料を更に含み得る。好適な結合剤又は充填剤としては、限定はされないが、マルトデキストリン；デキストロース−マルトデキストレンブレンド、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、及びこれらの混合物が挙げられる。好適な固化防止剤としては、限定はされないが、ケイ酸アルミニウム、炭酸マグネシウム、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
水性甘味料組成物

【0075】

他の実施形態では、甘味料組成物は、水性配合物で提供されることができ、配合物は、水と、甘味料と、式Ｉの化合物と、を含む。特定の実施形態では、式Ｉの化合物は、ＧＳＡであり得る。特定の実施形態では、甘味料は栄養甘味料、非栄養甘味料、又はこれらの組み合わせである。他の好適な式Ｉの化合物及び甘味料が、本明細書に記載されている。特定の実施形態では、水性配合物は、本明細書に記載された甘味増強剤を更に含み得る。

【0076】

本明細書に記載された甘味料組成物は、乾燥ブレンド又は液体形態（例えば、水性形態）に関わらず、典型的には、甘味料（本開示全体を通して検討された甘味料が挙げられるが、これらに限定されない）を含む任意の食品又は飲料製品に利用され得る。一部の実施形態において、本明細書に記載された甘味料組成物はまた、調理、ベーキングにおける使用（すなわち、クッキー、ケーキ、パイ、ブラウニー、パン、グラノーラバー等に使用）、アイシングのような甘味トッピングの調製、ゼリー、ジャム、果物の砂糖漬け、インスタントクエーカーオーツ等に使用するのにも適している。同様に、アイスクリームなどの凍結乳製品、並びにホイップトッピングに使用するのにも好適である。特定の実施形態では、甘味料組成物は食物又は飲料中で溶解され得るが、他の実施形態では、甘味料組成物は、懸濁液又はエマルションとして食物又は飲料中に存在し得る。
飲料製品

【0077】

特定の実施形態では、甘味料組成物は、飲料製品において提供される。一部の実施形態において、飲料製品は、レディ・トゥ・ドリンク飲料又は飲料濃縮物である。一部の実施形態において、飲料製品は、低カロリー又はゼロカロリー飲料製品である。
レディ・トゥ・ドリンク飲料

【0078】

本開示の特定の実施形態は、水と、甘味料及び式Ｉの化合物を含む甘味料組成物と、任意選択的に、酸味料と、を含む、レディ・トゥ・ドリンク飲料に関する。一部の実施形態において、酸味料は、リン酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸、ギ酸、アスコルビン酸、フマル酸、グルコン酸、コハク酸、マレイン酸、アジピン酸及びこれらの混合物からなる群から選択される。

【0079】

特定の実施形態では、レディ・トゥ・ドリンク飲料中の式Ｉの化合物の濃度は、約３０ｐｐｍ〜約３００ｐｐｍの範囲（例えば、約３０ｐｐｍ、約５０ｐｐｍ、約１００ｐｐｍ、約１５０ｐｐｍ、約２００ｐｐｍ、約２５０ｐｐｍ、約３００ｐｐｍ又は列記された値の間の任意の範囲）である。他の実施形態では、レディ・トゥ・ドリンク飲料中の式Ｉの化合物の濃度は、少なくとも３０ｐｐｍ（例えば、少なくとも５０ｐｐｍ、少なくとも１００ｐｐｍ、少なくとも１５０ｐｐｍ、少なくとも２００ｐｐｍ、少なくとも２５０ｐｐｍ又は少なくとも３００ｐｐｍ）であり得る。一部の実施形態において、式Ｉの化合物は、ＧＳＡである。他の好適な式Ｉの化合物が、本明細書に記載されている。

【0080】

特定の実施形態では、レディ・トゥ・ドリンク飲料は、１つ以上の栄養甘味料を含む。一部の実施形態において、１つ以上の栄養甘味料が、レディ・トゥ・ドリンク飲料中において、飲料中の所望のレベルの甘味に応じて、飲料組成物の約１重量％〜約２０重量％、例えば、約３重量％〜約１６重量％又は約５重量％〜約１２重量％の量で存在し得る。

【0081】

特定の実施形態では、レディ・トゥ・ドリンク飲料は、非栄養甘味料を含む。一部の実施形態において、非栄養甘味料は、レディ・トゥ・ドリンク飲料中において、使用される特定の非栄養甘味料及び飲料における所望レベルの甘味に応じて、約１〜約６００ｐｐｍ（例えば、約１ｐｐｍ、約１０ｐｐｍ、約５０ｐｐｍ、約１００ｐｐｍ、約２００ｐｐｍ、約３００ｐｐｍ、約４００ｐｐｍ、約５００ｐｐｍ、約６００ｐｐｍ又は列記された値の間の任意の範囲）で存在し得る。

【0082】

レディ・トゥ・ドリンク飲料は、１つ以上の甘味増強剤を更に含み得る。特定の実施形態では、甘味増強剤は、その甘味認識閾値濃度未満の濃度で存在し得る。例えば、かつ特定の実施形態では、レディ・トゥ・ドリンク飲料は、Ｄ−プシコース、エリスリトール又はこれらの組み合わせのそれぞれを、約２重量％以下で含有し得る。いくつかの実施形態では、Ｄ−プシコース及び／又はエリスリトールは、約０．５重量％〜約２．０重量％に及ぶ量で存在し得る。あるいは、Ｄ−プシコースは、約０．５〜約２．０重量％に及ぶ量で存在してよく、エリスリトールは、約０．５〜約１重量％に及ぶ量で存在してよい。

【0083】

特定の実施形態では、レディ・トゥ・ドリンク飲料は、１種以上の塩も含み得る。他の実施形態では、塩濃度は、少なくとも約１００ｐｐｍ〜約１０００ｐｐｍ、又は更なる実施形態では、約２００ｐｐｍ〜約８００ｐｐｍに及び得る。特定の実施形態では、塩は塩化ナトリウムである。特定の実施形態では、飲料組成物は、完全又は本質的に塩を含み得ない。

【0084】

特定の実施形態では、レディ・トゥ・ドリンク飲料は、抗酸化剤、食品グレードの酸及び食品グレードの塩基のような他の成分を更に含み得る。また、香味剤、着色剤、保存剤、二酸化炭素、緩衝塩等のような他の飲料成分も存在し得る。

【0085】

特定の実施形態では、レディ・トゥ・ドリンク飲料は、炭酸及び非炭酸清涼飲料、ファウンテン飲料、凍結レディ・トゥ・ドリンク飲料、コーヒー、茶及び他の醸造飲料、乳製品飲料、フレーバーウォーター、強化水、果汁（希釈果汁及びレディ・トゥ・ドリンク濃縮果汁を含む）のようなジュース、果汁風味飲料、スポーツ飲料、スムージー、カフェイン入りエナジードリンクのような機能強化飲料並びにアルコール製品であり得る。特定の実施形態では、飲料組成物は、コーラ飲料であり得る。

【0086】

本開示に従った飲料及び他の飲料製品は、多数の異なる特定の配合又は組成のいずれかを有し得ることが理解されるべきである。本開示に従った飲料製品の配合は、製品の意図とする市場区分、所望の栄養特性、風味プロファイルなどの要因に応じて変更することができる。例えば、特定の飲料実施形態の配合物に、更なる成分を付加し得る。更なる成分としては、限定はされないが、既に存在する任意の甘味料に加えて１つ以上の付加的な甘味料、風味料、電解質、ビタミン類、果汁又は他の果実製品、味物質、マスキング剤、風味増強剤、炭酸、又は前述の任意の組み合わせが挙げられる。これらは、飲料組成物の味、口当たり、及び／又は栄養特性を変化させるために、任意の飲料組成物に付加され得る。

【0087】

特定の実施形態では、本開示に係るレディ・トゥ・ドリンク飲料は、水、と、甘味料と、式Ｉの化合物と、酸味料と、風味料と、を含み得る。例示的で好適な酸味料としては、リン酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸、ギ酸、アスコルビン酸、フマル酸、グルコン酸、コハク酸、マレイン酸、アジピン酸及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。例示的な風味料としては、コーラ風味料、シトラス風味料、スパイス風味料、茶風味料、コーヒー風味料、果汁風味料及びこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。二酸化炭素の形態での炭酸は、発泡のために付加され得る。一部の実施形態において、水は、炭酸水である。特定の実施形態では、保存剤は、所望であるか又は必要である場合、他の成分の存在、製造技術、所望の貯蔵寿命等を含む要因に応じて添加され得る。特定の実施形態では、カフェインが、飲料に添加されてもよい。特定の実施形態では、飲料は、実質的にカフェインを含まない（例えば、１重量％未満、０．１重量％未満、０．０１重量％未満、０．００１重量％未満又は０．０００１重量％未満）。特定の実施形態では、飲料は、カフェインを含まない。一部の実施形態において、レディ・トゥ・ドリンク飲料は、低カロリー又はゼロカロリー飲料である。特定の実施形態では、式Ｉの化合物は、ＧＳＡである。他の好適な化合物が、本明細書に記載されている。

【0088】

本明細書に開示される飲料の特定の例示的な実施形態は、コーラ風味の炭酸飲料であり、特徴として、本明細書に開示される飲料組成物中に含まれる成分に加え、炭酸水、甘味料、コーラナッツ抽出物及び／又は他の風味料、カラメル、リン酸、並びに任意で他の成分を含有する。付加的及び代替的な好適な成分は、本開示の恩恵を受ける当業者により認識されるであろう。
飲料濃縮物

【0089】

飲料は、典型的には大きなバッチ中で調製されない。代わりに、シロップ（あるいは、飲料濃縮物又は濃縮物とも呼ばれる）、水、及び任意で二酸化炭素は使用時に組み合わされるか、飲料のボトリング時又は分配時に組み合わされる。シロップは、典型的には所定の飲料に含まれる多くの可溶性成分の濃縮溶液である。

【0090】

このため、特定の実施形態では、本明細書に記載された甘味料組成物は、飲料濃縮物において提供されてもよい。想到される飲料濃縮物の少なくとも特定の例示的実施形態は、甘味料及び式Ｉの化合物が添加される、最初の体積の水で調製され得る。特定の実施形態では、レディ・トゥ・ドリンク飲料組成物は、更なる体積の水を濃縮物に添加することにより、飲料濃縮物から形成され得る。特定の実施形態では、レディ・トゥ・ドリンク飲料は、約１部の濃縮物を約３〜約７部の水と組み合わせることにより、濃縮物から調製され得る。特定の実施形態では、レディ・トゥ・ドリンク飲料は、１部の濃縮物を５部の水と組み合わせることにより調製され得る。特定の例示的実施形態では、レディ・トゥ・ドリンク飲料を形成するために濃縮物に添加される水は、炭酸水であってもよい。

【0091】

飲料濃縮物中に存在する式Ｉの化合物、甘味料及び他の成分の量は、典型的には、本明細書で検討されたレディ・トゥ・ドリンク飲料に存在する各量の約３倍〜約７倍である。例えば、特定の実施形態では、飲料濃縮物中の式Ｉの化合物の濃度は、約９０ｐｐｍ〜約２１００ｐｐｍの範囲（例えば、約９０ｐｐｍ、約２００ｐｐｍ、約４００ｐｐｍ、約６００ｐｐｍ、約８００ｐｐｍ、約１０００ｐｐｍ、約１２００ｐｐｍ、約１４００ｐｐｍ、約１６００ｐｐｍ、約１８００ｐｐｍ、約２０００ｐｐｍ、約２１００ｐｐｍ又は列記された値の間の任意の範囲）であり得る。特定の実施形態では、式Ｉの化合物の濃度は、少なくとも９０ｐｐｍ（例えば、少なくとも２００ｐｐｍ、少なくとも４００ｐｐｍ、少なくとも６００ｐｐｍ、少なくとも８００ｐｐｍ、少なくとも１０００ｐｐｍ、少なくとも１２００ｐｐｍ、少なくとも１４００ｐｐｍ、少なくとも１６００ｐｐｍ、少なくとも１８００ｐｐｍ、少なくとも２０００ｐｐｍ又は少なくとも２１００ｐｐｍ）であり得る。

【0092】

同様に、特定の実施形態では、飲料濃縮物は、レディ・トゥ・ドリンク飲料についての所望のレベルの甘味に応じて、栄養甘味料を、飲料濃縮物の約６重量％〜約７１重量％、例えば、約１８重量％〜約６２重量％又は約３０重量％〜約４５重量％の量で含み得る。

【0093】

特定の実施形態では、飲料濃縮物は、使用される特定の非栄養甘味料及びレディ・トゥ・ドリンク飲料についての所望レベルの甘味に応じて、非栄養甘味料を、約６ｐｐｍ〜約３６００ｐｐｍで含み得る。

【0094】

特定の実施形態では、シロップは、甘味増強剤の濃度がレディ・トゥ・ドリンク飲料において、その甘味認識閾値濃度未満となるような量で甘味増強剤を更に含み得る。

【0095】

例えば、特定の実施形態では、シロップは、約１８重量％以下のＤ−プシコース、エリスリトール、又はこれらの組み合わせを含有し得る。他の実施形態では、Ｄ−プシコース又はエリスリトールは、約３〜約９重量％の量で存在し得る。あるいは、Ｄ−プシコースは、約３〜約９重量％に及ぶ量で存在してよく、エリスリトールは、約３〜約６重量％に及ぶ量で存在してよい。

【0096】

特定の実施形態では、１つ以上の塩は、シロップ中に含まれ得る。特定の実施形態では、シロップ中の塩濃度は、約６００ｐｐｍ〜約６０００ｐｐｍであり、特定の実施形態では、約１２００ｐｐｍ〜約２４００ｐｐｍの範囲である。特定の実施形態では、シロップは、完全又は本質的に塩を含み得ない。
水

【0097】

水は、本明細書に記載された水性組成物（例えば、飲料製品）における基本成分であり、典型的には、残りの成分が溶解、乳化、懸濁若しくは分散される溶媒又は主要な液体部分である。精製水を、本明細書に開示される飲料の特定の実施形態の製造に使用することができ、飲料の味、におい、又は外観に悪影響を及ぼさないために、標準的飲料品質の水を使用することができる。水は、典型的には透明で無色の、好ましくないミネラル、味、及びにおいのない、有機物質のない、アルカリ性の低い、飲料を生産する際に適用される産業及び政府の基準に基づいて許容できる微生物学的品質のものである。

【0098】

特定の実施形態では、水は、本明細書に開示される水性組成物中に、約２０重量％〜約９９．９重量％のレベルで存在し得る。特定の実施形態では、水の量は、飲料の約８０重量％〜約９９．９重量％に及び得る。少なくとも特定の例示的実施形態では、本明細書に開示される飲料及び濃縮物で使用される水は、「処理水」であり、これは米国特許第７，０５２，７２５号（その内容は、参照として本明細書に組み込まれる）に開示されるようなカルシウムによる任意の栄養補助に先立ち、水の総溶解固形分を低減するために処理された水を指す。

【0099】

処理水を生成する方法は、当業者に既知であり、イオン交換、蒸留、ろ過、及び逆浸透（「ｒ−ｏ」）などが挙げられる。用語「処理水」、「精製水」、「脱塩水」、「蒸留水」、及び「ｒ−ｏ水」は、本議論において概ね同義であると理解され、実質的に全ミネラル含量が除去された水を指し、典型的には約５００ｐｐｍ以下の総溶解固形分、例えば２５０ｐｐｍの総溶解固形分を含有する。
食品

【0100】

本明細書に記載された甘味料組成物はまた、食品において提供されてもよい。一部の実施形態において、本開示は、食品成分と、甘味料及び式Ｉの化合物（例えば、ＧＳＡ）を含む甘味料組成物と、を含む、食品を提供する。一部の実施形態において、食品は、オートミール、シリアル、焼き物、クッキー、クラッカー、ケーキ、ブラウニー、パン、スナック食品、ポテトチップス、トルティーヤチップス、ポップコーン、スナックバー、餅及び穀物系食品からなる群から選択される。好適な甘味料及び式Ｉの化合物が、本明細書に記載されている。甘味料組成物中の他の好適な成分もまた、本明細書に記載されている。
天然の実施形態

【0101】

記載された組成物の特定の実施形態は、食物又は飲料中に存在すると通常想定されないであろう人工又は合成のもの（供給源に関わらず任意の着色料を含む）を何も含有しない、という点で「天然」であり得る。したがって、本明細書で使用されるとき、「天然」の食品又は飲料製品は、以下のガイドライン：自然に存在し又は自然に由来する天然成分に関する原材料に従って定義される。発酵及び酵素を伴う生物学的合成は使用され得るが、化学試薬による合成は利用されない。人工着色剤、保存剤、及び香味料は、天然成分とは考えられない。成分は、少なくとも、物理的な処理、発酵、及び酵素性分解を含む、ある特定の技術によって処理又は精製され得る。適切な処理及び精製技術としては、少なくとも、吸収、吸着、凝集、遠心分離、細切り、料理（焼く、揚げる、茹でる、焙炒する）、冷却、切断、クロマトグラフィー、コーティング、結晶化、分解、乾燥（噴霧、フリーズドライ、真空）、蒸発、蒸留、電気泳動、乳化、封入、抽出、押し出し、ろ過、発酵、粉砕、注入、浸軟、微生物学的（レンネット、酵素）、混合、剥離、浸出、冷蔵／冷凍、絞り、浸漬、水洗、加熱、混合、イオン交換、凍結乾燥、浸透、沈殿、塩析、昇華、超音波処理、濃縮、軟凝集、均質化、再結合、（自然界で発見された酵素を使用する）酵素性分解が挙げられる。加工助剤（食物又は飲料成分の魅力又は効用を増強する製造補助剤に使用されるのと同じ物質として現在定義され、清澄剤、触媒、凝集剤、ろ過助剤及び結晶化抑止剤等が挙げられる。２１ ＣＦＲ § １７０．３（ｏ）（２４）を参照のこと）は、付随的な添加剤と見なされ、適切に除去される場合は使用されてもよい。
付加成分

【0102】

本明細書に開示された食品又は飲料製品は、付加成分、例えば、典型的に食品又は飲料製品に含まれる成分を含有し得る。

【0103】

特定の実施形態では、本明細書に開示された食品又は飲料製品は、風味料組成物、例えば、天然、天然同様及び／又は合成の果実風味料、植物性風味料、他の風味料及びこれらの混合物を含有し得る。本明細書で使用されるとき、用語「果実風味料」は、一般的には、甘い果実に種を伴うような植物、例えば、トマト、クランベリー等及び小さく、多肉質なベリーを有する植物を含む、種子植物の食用の生殖部分を由来とするものの風味料を指す。用語ベリーは、真のベリー並びに集合果、すなわち、「真の」ベリーではないが、一般的にそのように容認される果実を含む。また、用語「果実風味料」に含まれるのは、天然源を由来とする果実風味料に似せて作成された合成的に調製された風味料である。好適な果実又はベリーの原料の例としては、ベリー全体又はそれらの一部分、ベリー汁、ベリー汁濃縮物、ベリーピューレ及びこれらのブレンド、乾燥ベリー粉末、乾燥ベリー汁粉末などが挙げられる。

【0104】

例示的な果汁風味料としては、シトラス風味料（例えば、オレンジ、レモン、ライム、グレープフルーツ、タンジェリン、マンダリンオレンジ、タンジェロ、及びポメロ、林檎、ブドウ、チェリー、及びパインアップル風味料が挙げられる。特定の実施形態では、食品又は飲料製品は、果実風味成分、例えば、果汁濃縮物又は果汁を含む。本明細書で使用されるとき、用語「植物性風味料」は、果実以外の植物の部分を由来とする風味料を指す。このようなものとして、植物性風味料としては、精油及び木の実、樹皮、根、及び葉の抽出物を由来とする風味料が挙げられる。また、用語「植物性風味料」に含まれるのは、天然源由来の植物性風味料に似せて作成された合成的に調製された風味料である。かかる風味料の例としては、コーラ風味料、紅茶風味料、及びこれらの混合物が挙げられる。風味成分は、上述の風味料の様々なブレンドを更に含み得る。飲料製品の特定の例示的実施形態では、コーラ風味成分又茶風味成分が使用される。風味特性を本開示の食品又は飲料製品に付与するのに有用な風味成分の特定の量は、選択された（複数種の）風味料、所望の風味の印象及び風味成分の形態により決まることとなる。本開示の恩恵を受ければ、当業者は、所望の風味の印象を得るために使用される任意の特定の風味成分（複数可）の量を容易に決定することができるであろう。

【0105】

本明細書に開示された食品又は飲料製品の特定の例示的実施形態に使用するのに適した汁としては、例えば、果実、野菜及びベリーの汁が挙げられる。汁は、食品又は飲料製品に、濃縮物、ピューレ、還元果汁の形態又は他の好適な形態で利用されてもよい。本明細書で使用されるとき、用語「汁」は、還元果実、ベリー、又は野菜の汁、並びに濃縮物、ピューレ、ミルク、及び他の形態を含む。多数の異なる果実、野菜及び／又はベリーの汁は、必要に応じて他の風味料と組み合わせて、所望の風味を有する濃縮物又は飲料を生成することができる。好適な汁の原料の例としては、プラム、プルーン、ナツメヤシ、カラント、イチジク、ブドウ、レーズン、クランベリー、パイナップル、モモ、バナナ、リンゴ、西洋ナシ、グアバ、アプリコット、サスカトゥーンベリー、ブルーベリー、プレインズベリー（plains berry）、イヌホウズキ、クワ、ニワトコの実、バルバドスチェリー（アセロラチェリー）、チョークチェリー、ナツメヤシ、ココナッツ、オリーブ、ラズベリー、イチゴ、ハックルベリー、ローガンベリー、カラント、デューベリー、ボイセンベリー、キウイ、チェリー、ブラックベリー、マルメロ、クロウメモドキ、パッションフルーツ、スロー、ナナカマド、スグリ、ザクロ、カキ、マンゴー、ダイオウ、パパイヤ、ライチ、レモン、オレンジ、ライム、タンジェリン、マンダリン、メロン、ウォーターメロン、及びグレープフルーツなどが挙げられる。少なくとも特定の例示的実施形態で使用するのに好適な多数の付加的及び代替的な汁が、本開示の恩恵を受ける当業者に明らかとなるであろう。汁を用いる本開示の組成物において、汁は、例えば、組成物の少なくとも約０．２重量％のレベルで使用され得る。特定の実施形態では、汁は、約０．２重量％〜約４０重量％のレベルで使用され得る。更なる実施形態では、汁は、仮に使用したとして、約１重量％〜約２０重量％の範囲の量で使用され得る。

【0106】

色が薄い汁を、飲料の色を濃くすることなく風味を調節するか、及び／又は飲料の汁含量を増加させるために、特定の例示的実施形態の配合に含めることができる。そのような汁の例として、リンゴ、西洋ナシ、パイナップル、モモ、レモン、ライム、オレンジ、アプリコット、グレープフルーツ、タンジェリン、ダイオウ、カシス、マルメロ、パッションフルーツ、パパイヤ、マンゴー、グアバ、ライチ、キウイ、マンダリン、ココナッツ、及びバナナが挙げられる。所望により、脱風味及び脱色した汁を使用することができる。

【0107】

本明細書に開示された食品又は飲料製品の少なくとも特定の例示的実施形態に使用するのに適した他の風味料としては、例えば、カッシア、クローブ、桂皮、コショウ、ジンジャー、バニラスパイス風味料、カルダモン、コリアンダー、ルートビア、サッサフラス、朝鮮人参等のようなスパイス風味料が挙げられる。少なくとも特定の例示的実施形態で使用するのに好適な多数の付加的及び代替的な風味料が、本開示の恩恵を受ける当業者に明らかとなるであろう。香味料は、抽出物、含油樹脂、汁濃縮物、瓶詰業者のベースの形態、又は当該技術分野において既知の他の形態であり得る。少なくとも特定の例示的実施形態では、そのようなスパイス又は他の風味料は、汁又は汁の組み合わせの風味料を引き立たせる。

【0108】

１種以上の香味料は、エマルションの形態で使用され得る。香味料の乳濁液を、香味料のいくつか又はすべてを、任意で食物又は飲料の他の成分と共に乳化剤と混合することによって調製することができる。乳化剤は、香味料と共に付加されるか、又は共に混合後に付加され得る。特定の例示的な実施形態では、乳化剤は、水溶性である。例示の好適な乳化剤としては、アラビアゴム、化工デンプン、カルボキシメチルセルロース、トラガカントゴム、ガティガム及び他の好適なガムが挙げられる。本開示の恩恵を受ければ、付加的で好適な乳化剤は、食品又は飲料配合物の当業者に明らかであろう。例示的な実施形態において、乳化剤は、香味料及び乳化剤の混合物の約３％超を占める。特定の例示的実施形態では、乳化剤は混合物の約５％〜約３０％である。

【0109】

二酸化炭素を使用して、本明細書に開示された食品又は飲料製品の特定の例示的な実施形態に発泡をもたらすことができる。飲料を炭酸化するための当該技術分野において既知である技術及び炭酸化装置のうちのいくつかを使用することができる。二酸化炭素は、飲料の味及び外観を向上させることができ、好ましくない細菌を抑制及び／又は破壊することで飲料の純度を保護する助けとなり得る。特定の実施形態では、例えば、飲料は、約４．０体積までの二酸化炭素のＣＯ_２レベルを有し得る。他の実施形態は、例えば、約０．５体積〜約５．０体積の二酸化炭素を有し得る。本明細書で使用されるとき、二酸化炭素の１体積とは、６０°Ｆ（１６℃）及び１気圧における水などの、所定量の所定の液体によって吸収される二酸化炭素の量を指す。気体の体積は、それが溶解される液体が占めるのと同じ空間を占める。二酸化炭素含量は、所望の発泡のレベル及び飲料の味又は口当たりに対する二酸化炭素の影響に基づいて当業者によって選択され得る。

【0110】

特定の実施形態では、カフェインは、本明細書に記載された食物又は飲料製品のうちの任意に添加され得る。カフェインの添加量は、所与の飲料又はシロップの所望の特性及び飲料又はシロップが販売される国の任意の適用可能な規則の規定により決定され得る。特定の実施形態では、カフェインは、約０．０２重量％未満のカフェインを有する最終飲料製品を提供するのに十分な量で含まれ得る。カフェインは、飲料に使用するのに許容される純度のものでなければならない。カフェインは、天然起源又は合成起源であってもよい。

【0111】

ここで開示された食品及び飲料製品は、一般的には、食物又は飲料配合物に典型的に見出される任意のものを含む付加成分を更に含有し得る。かかる付加成分の例としては、限定はされないが、カラメル、及び他の着色剤又は染料、発泡剤又は消泡剤、ガム、乳化剤、紅茶固形物、濁り成分、並びにミネラル及び非ミネラル栄養補助食品が挙げられる。非ミネラル栄養補助食品の成分の例としては、当業者に既知であり、例えば、抗酸化剤及びビタミン類（ビタミンＡ、Ｄ、Ｅ（トコフェロール）、Ｃ（アスコルビン酸）、Ｂ（チアミン）、Ｂ２（リボフラビン）、Ｂ６、Ｂ１２、及びＫなど）、ナイアシン、葉酸、ビオチン、及びこれらの組み合わせが挙げられる。任意の非ミネラル栄養補助食品は、典型的には、良好な製造規範のもとで概ね許容される量で存在する。例示的な量は、推奨一日摂取量（ＲＤＶ）が確立されている場合、約１％〜約１００％のＲＤＶであり得る。特定の例示的な実施形態では、（複数種の）非ミネラル栄養補助食品成分は、確立されている場合、約５％〜約２０％のＲＤＶの量で存在し得る。

【0112】

ここで開示された食品又は飲料製品の少なくとも特定の実施形態では、保存剤が使用されてもよい。つまり、少なくとも特定の例示的実施形態は、任意の溶解した保存剤系を含有し得る。４未満のｐＨを有する溶液（特に、３未満のｐＨを有する溶液）は、典型的には「微生物安定性（micro-stable）」であり、すなわち、微生物の増殖に抵抗し、更なる保存剤を必要とせずに消費の前に長期間貯蔵するのに好適である。しかしながら、任意選択的に、付加的な保存剤系が使用され得る。保存剤系が使用される場合、製造中の任意の好適な時点、例えば、いくつかの場合には、甘味料を添加する前に、保存剤系が製品に添加され得る。ここで使用されるとき、用語「保存系」又は「保存剤」は、飲料組成物に使用するのに認可されたすべての好適な保存剤を含み、安息香酸、例えば、安息香酸ナトリウム、カルシウム及びカリウム、ソルビン酸塩、例えば、ソルビン酸ナトリウム、カルシウム及び力リウム、クエン酸塩、例えば、クエン酸ナトリウム及びクエン酸カリウム、ポリリン酸塩、例えば、ヘキサメタリン酸ナトリウム（ＳＨＭＰ）並びにこれらの混合物のような既知の化学保存剤、並びに、アスコルビン酸、ＥＤＴＡ、ＢＨＡ、ＢＨＴ、ＴＢＨＱ、デヒドロ酢酸、二炭酸ジメチル、エトキシキン、ヘプチルパラベン及びこれらの組み合わせのような酸化防止剤が挙げられるが、これらに限定されない。保存剤は、準拠する法律及び規則のもと、命じられた最大レベルを超えない量で使用され得る。

【0113】

特に、飲料の場合、使用される保存剤のレベルは、特定の飲料配合物において予想される最終製品のｐＨ及び／又は微生物腐敗の可能性に従って調整され得る。採用される最大レベルは、典型的には、飲料の約０．０５重量％である。本開示の恩恵を受ければ、本開示に係る食品又は飲料製品に適した保存剤又は保存剤の組み合わせを選択することは、当業者の能力の範囲内であろう。

【0114】

本明細書に開示される製品において、少なくとも特定の例示的実施形態に好適な他の保存方法としては、例えば、無菌包装及び／又は過熱処理、若しくは熱間充填及びトンネル低温殺菌などの熱加工工程が挙げられる。そのような工程を使用して、飲料製品中の酵母、かび及び微生物の増殖を低減させることができる。例えば、米国特許第４，８３０，８６２号は、果汁飲料の製造における低温殺菌の使用、並びに炭酸飲料中での好適な保存剤の使用を開示する。米国特許第４，９２５，６８６号は、安息香酸ナトリウム及びソルビン酸力リウムを含有する加熱低温殺菌された冷凍可能な果汁組成物を開示する。これらの特許は、双方とも、その全体が参照として本明細書に組み込まれる。広くは、加熱処理としては、典型的に短時間で高温、例えば、約１９０°Ｆ、１０秒間を使用する熱間充填法、典型的により長時間で低温、例えば、約１６０°Ｆ、１０〜１５分間を使用するトンネル低温殺菌法、及び、典型的に高圧、すなわち、１気圧超の圧力で、例えば、約２５０°Ｆ、３〜５分間を使用するレトルト法が挙げられる。

【0115】

好適な酸化防止剤は、ルチン、クルセチン、フラボノン、フラボン、ジヒドロフラボノール、フラボノール、フラバンジオール、ロイコアントシアニジン、フラボノールグリコシド、フラボノングリコシド、イソフラボノイド、及びネオフラボノイドからなる群から選択され得る。特に、フラボノイドとしては、クルセチン、エリオシトリン、ネオエリオシトリン、ナリルチン、ナリンジン、ヘスペリジン、ヘスペレチン、ネオヘスペリジン、ネオポンシリン、ポンシリン、ルチン、イソロイホリン、ロイホリン、ジオスミン、ネオジオスミン、シネンセチン、ノビレチン、タンゲリチン、カテキン、カテキンガレート、エピガロカテキン、エピガロカテキンガレート、ウーロン茶重合ポリフェノール、アントシアニン、ヘプタメトキシフラボン、ダイジン、ダイゼイン、ビオカニン（biochaminn）Ａ、プルネチン、ゲニスチン、グリシテイン、グリシチン、ゲニステイン、６，７，４’トリヒドロキシイソフラボン、モリン、アピゲニン、ビテキシン、バルカレイン、アピイン、クプレスフラボン、ダチセチン、ジオスメチン、フィセチン、ガランギン、ゴシペチン、ゲラルドール、ヒノキフラボン、プリムレチン、プラトール、ルテオリン、ミリセチン、オリエンチン、ロビネチン、クエルセタゲチン及びヒドロキシ−４−フラボンであってもよいが、これらに限定されない。

【0116】

好適な食品グレードの酸は、水溶性の有機酸及びその塩であり、例えば、リン酸、ソルビン酸、アスコルビン酸、安息香酸、クエン酸、酒石酸、プロピオン酸、酪酸、酢酸、コハク酸、グルタル酸、マレイン酸、リンゴ酸、吉草酸、カプロン酸、マロン酸、アコニット酸、ソルビン酸カリウム、安息香酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、アミノ酸、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられる。このような酸は、食品又は飲料のｐＨを調整するのに適している。

【0117】

好適な食品グレードの塩基は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び水酸化カルシウムである。このような塩基も、食品又は飲料のｐＨを調整するのに適している。
甘味プロファイルを調節する方法

【0118】

本明細書に記載された式Ｉの化合物を使用して、甘味料の甘味プロファイルを調節することができる。例えば、実施例セクションで検討されるように、式Ｉの化合物（ＧＳＡ）が、ヒトのテイスティングにより試験され、栄養甘味料（例えば、異性化糖（ＨＦＣＳ））により甘味を付与された飲料の全体的な甘味を増加させ、レバウディオサイドＡのような強力甘味料についての甘味開始時間を短縮し、強力甘味料（例えば、リン酸バッファー中の３００ｐｐｍレバウディオシドＡ溶液）の苦味、金属味及びリコリス味を気付きにくくさせ、甘味を付与された飲料の甘味を向上させるのに有効であることが見出された。このため、式Ｉの化合物（例えば、ＧＳＡ）は、甘味料組成物、例えば、甘味を付与された飲料の味質を改善するのに有用であり得る。

【0119】

一部の実施形態において、本開示は、製品中の甘味料の甘味プロファイルを調節する方法を提供する。一部の実施形態において、方法は、式Ｉの化合物を製品に添加することを含む。一部の実施形態において、製品は、飲料製品（例えば、レディ・トゥ・ドリンク飲料又は飲料濃縮物）又は食品のいずれか一方であり得る。好適な式Ｉの化合物及び甘味料は、本明細書に記載されたもののうちの任意を含む。例えば、一部の実施形態において、式Ｉの化合物は、ＧＳＡである。一部の実施形態において、甘味料は、異性化糖である。一部の実施形態において、甘味料は、レバウディオサイドＡである。

【0120】

任意の有効量の式Ｉの化合物が、甘味料の甘味プロファイルを調節するために、製品に添加され得る。例えば、式Ｉの化合物は、全体的な甘味を増加させ、甘味開始時間を短縮し、苦味、金属味及びリコリス味を気付きにくくさせ、かつ／又は、甘味料の甘味（例えば、丸み）を改善するのに十分な量で添加され得る。特定の実施形態では、式Ｉの化合物（例えば、ＧＳＡ）は、約３０ｐｐｍ〜約３００ｐｐｍの範囲（例えば、約３０ｐｐｍ、約５０ｐｐｍ、約１００ｐｐｍ、約１５０ｐｐｍ、約２００ｐｐｍ、約２５０ｐｐｍ、約 ３００ｐｐｍ又は列記された値の間の任意の範囲）の、製品中濃度を実現する量で添加され得る。他の実施形態では、式Ｉの化合物は、少なくとも３０ｐｐｍ（例えば、少なくとも５０ｐｐｍ、少なくとも１００ｐｐｍ、少なくとも１５０ｐｐｍ、少なくとも２００ｐｐｍ、少なくとも２５０ｐｐｍ又は少なくとも３００ｐｐｍ）の、製品中濃度を実現する量で添加され得る。

【0121】

一部の実施形態において、方法は、式Ｉの化合物（例えば、ＧＳＡ）を、製品の全体的な甘味を改善するのに有効な量で添加することを含む。一部の実施形態において、製品は、栄養甘味料を含む、甘味が付与された飲料である。一部の実施形態において、栄養甘味料は、異性化糖（ＨＦＣＳ）である。一部の実施形態において、式Ｉの化合物（例えば、ＧＳＡ）は、約３０ｐｐｍ〜約３００ｐｐｍ（例えば、約３０ｐｐｍ〜約１００ｐｐｍ）の範囲の、製品中濃度を実現する量で添加される。一部の実施形態において、式Ｉの化合物（例えば、ＧＳＡ）は、製品の全体的な甘味を、式Ｉの化合物を添加する前の製品の全体的な甘味と比較して、約１０％、約２０％、約３０％又は約４０％まで改善するのに有効な量で添加される。一部の実施形態において、式Ｉの化合物は、ＧＳＡであり、方法は、８％ ＨＦＣＳ溶液と同じ甘味を味わったように、６％ ＨＦＣＳ溶液の全体的な甘味を増加させるのに十分な量で、ＧＳＡを添加することを含む。すなわち、ＧＳＡを添加することにより、全体的な甘味を約３３％改善させる。一部の実施形態において、ＧＳＡは、製品中濃度を、約３０ｐｐｍ〜約１００ｐｐｍの範囲で実現する量で添加される。

【0122】

一部の実施形態において、方法は、製品中の甘味料の甘味開始時間を短縮するのに有効な量で、式Ｉの化合物（例えば、ＧＳＡ）を添加することを含む。一部の実施形態において、甘味料は、ステビオールグリコシド、例えば、レバウディオサイドＡのような強力甘味料である。一部の実施形態において、式Ｉの化合物（例えば、ＧＳＡ）は、製品中濃度を、約３０ｐｐｍ〜約３００ｐｐｍ（例えば、約３０ｐｐｍ〜約１００ｐｐｍ）の範囲で実現する量で添加される。一部の実施形態において、甘味料（例えば、レバウディオサイドＡ）は、製品中に、約１ｐｐｍ〜約６００ｐｐｍ（例えば、約３００ｐｐｍ）の濃度で存在する。特定の実施形態では、方法は、製品の甘味開始時間を短縮するのに有効な量で、式Ｉの化合物（例えば、ＧＳＡ）を添加することを含む。一部の実施形態において、製品は、レバウディオサイドＡのようなステビオールグリコシドを約３００ｐｐｍ含む、飲料製品である。

【0123】

一部の実施形態において、方法は、製品の苦みを減少させ、金属味及び／又はリコリス味を気付きにくくさせるのに有効な量で、式Ｉの化合物（例えば、ＧＳＡ）を添加することを含む。他の実施形態において、方法は、製品の糖のような丸みを向上させるのに有効な量で、式Ｉの化合物（例えば、ＧＳＡ）を添加することを含む。一部の実施形態において、製品は、飲料製品である。一部の実施形態において、甘味料は、ステビオールグリコシド、例えば、レバウディオサイドＡのような強力甘味料である。一部の実施形態において、式Ｉの化合物（例えば、ＧＳＡ）は、製品中濃度を、約３０ｐｐｍ〜約３００ｐｐｍ（例えば、約３０ｐｐｍ〜約１００ｐｐｍ）の範囲で実現する量で添加される。一部の実施形態において、甘味料（例えば、レバウディオサイドＡ）は、製品中に、約１ｐｐｍ〜約６００ｐｐｍ（例えば、約３００ｐｐｍ）の濃度で存在する。特定の実施形態では、方法は、製品中濃度を、約３０ｐｐｍ〜約３００ｐｐｍの範囲で実現する量で、ＧＳＡを添加することを含む。一部の実施形態において、飲料製品は、レバウディオサイドＡのようなステビオールグリコシドを約３００ｐｐｍ含む。
ＧＳＡ類似体を合成する方法

【0124】

本明細書に記載された式Ｉの化合物は、様々な方法により得ることができる。例えば、一部の実施形態において、式Ｉの化合物は、本開示の観点から、当業者に既知の方法を使用するか、又は以下の方法１に示された例示的な方法により化学的に合成され得る。好適な保護基が、必要に応じて合成に利用され得る。Ｗｕｔｓ，Ｐ．Ｇ．Ｍ．；Ｇｒｅｅｎｅ，Ｔ．Ｗ．，「Ｇｒｅｅｎｅ’ｓ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ」，４ｔｈ Ｅｄ．，Ｊ．Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，ＮＹ，２００７を参照のこと。

【化6】

式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は、本明細書で定義されたとおりであり、
ここで、

【化7】

は、グルコピラノシド、グルクロノピラノシド、ラムノピラノシド、ガラクトピラノシド、デオキシグルコピラノシド及びマンノピラノシドからなる群から選択されるピラノシドの保護残基を表わす。

【0125】

一般的には、式Ｉの化合物は、式ＩＩから保護基を除去することにより形成され得る。一部の実施形態において、式ＩＩは、１つ以上のエステル結合を含有し、例えば、式ＩＩにおけるＲ^１は、メチル又はエチルであり、脱保護工程において、１つ以上のエステル（例えば、メチル又はエチルエステル）をカルボン酸に加水分解し、例えば、式ＩにおけるＲ^１は、Ｈである。一部の実施形態において、式ＩＩは、１つ以上のエステル結合を含有し、例えば、式ＩＩにおけるＲ^１は、メチル又はエチルであり、脱保護工程に続けて、更なる加水分解工程が行われて、１つ以上のエステル（例えば、メチル又はエチルエステル）をカルボン酸に変換し、例えば、式ＩにおけるＲ^１は、Ｈである。一部の実施形態において、式Ｉ及び式ＩＩにおけるＲ^１、Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ、同じであり、エステル加水分解を必要としない。

【0126】

式ＩＩにおけるピラノシド部分についての保護基は、ピラノースを保護するのに適した任意の基であり得る。このような保護基は、当該技術分野において既知である。一部の実施形態において、保護基は、アセチル（actyl）基であり得る。例えば、一部の実施形態において、式ＩＩにおける

【化8】

は、

【化9】

であり得る。

【0127】

式ＩＩの化合物は、様々な方法により調製され得る。一部の実施形態において、式ＩＩの化合物は、式ＩＩＩの化合物を式ＩＶの化合物と反応させることにより調製され得る。

【化10】

式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^１０及びＧは、本明細書で定義されている。

【0128】

一般的には、式ＩＩＩは、活性化されたピラノシドであり、同ピラノシドは、式ＩＶの化合物と反応して、グリコシド結合を形成し得る。例えば、式ＩＩＩにおけるＧは、脱離基であり得る。グリコシド形成のためにピラノースを活性化させる種々の方法が、当該技術分野において既知である。例えば、一部の実施形態において、式ＩＩＩにおけるＧは、

【化11】

であり得る。一部の例示的な方法が、実施例セクションに記載されている。

【0129】

本明細書で検討されたグリコシド形成は、一般的には、ＢＦ_３ＯＥｔ_２のようなルイス酸の存在下で行われる。他の好適な反応条件が、当業者に既知であり、本明細書に記載された実施形態において使用され得る。
実施形態

【0130】

上記された様々な実施形態に加えて、本開示は、Ｅ１〜Ｅ５３と番号付与された以下の特定の実施態様を含む。この実施形態のリストは、例示的なリストとして提示され、適用は、これらの実施形態に限定されない。

【0131】

Ｅ１．甘味料と、式Ｉ：

【化12】

［式中、
Ｒ^１は、Ｈ、Ｍｅ又はＥｔであり、
Ｒ^２は、グルコピラノシド、グルクロノピラノシド、ラムノピラノシド、ガラクトピラノシド、デオキシグルコピラノシド及びマンノピラノシドからなる群から選択されるピラノシドであり、
Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ独立して、Ｈ又はＭｅＯである］による構造を有する化合物
又はこれらの塩と、を含む、甘味料組成物。

【0132】

Ｅ２．Ｒ^１は、Ｈである、Ｅ１に記載の甘味料組成物。

【0133】

Ｅ３．Ｒ^１は、Ｍｅである、Ｅ１に記載の甘味料組成物。

【0134】

Ｅ４．Ｒ^３及びＲ^４のうちの一方は、ＭｅＯである、Ｅ１〜Ｅ３のいずれか１つに記載の甘味料組成物。

【0135】

Ｅ５．Ｒ^３及びＲ^４の両方は、ＭｅＯである、Ｅ１〜Ｅ４のいずれか１つに記載の甘味料組成物。

【0136】

Ｅ６．Ｒ^２は、β−ピラノシドである、Ｅ１〜Ｅ５のいずれか１つに記載の甘味料組成物。

【0137】

Ｅ７．Ｒ^２は、Ｄ−ピラノシドである、Ｅ１〜Ｅ６のいずれか１つに記載の甘味料組成物。

【0138】

Ｅ８．Ｒ^２は、β−Ｄ−グルコピラノシドである、Ｅ１〜Ｅ７のいずれか１つに記載の甘味料組成物。

【0139】

Ｅ９．化合物は、

【化13】

及びこれらの任意の組み合わせ
又はこれらの塩からなる群から選択される、Ｅ１に記載の甘味料組成物。

【0140】

Ｅ１０．化合物は、

【化14】

又はこれらの塩である、Ｅ１に記載の甘味料組成物。

【0141】

Ｅ１１．甘味料は、ステビオールグリコシド、ステビア・レバウディアナ抽出物、羅漢果、羅漢果の果汁濃縮物、羅漢果の粉末、モグロサイドＶ、ソウマチン、モネリン、ブラゼイン、モナチン、エリスリトール、タガトース、スクロース、スクロース液、フルクトース、フルクトース液、グルコース、グルコース液、異性化糖、転化糖、中転化糖、メープルシロップ、メープルシュガー、蜂蜜、チコリシロップ、アガベシロップ、黒糖糖蜜、甘蔗糖蜜、甜菜糖蜜、ソルガムシロップ、ソルビトール、マンニトール、マルチトール、キシリトール、グリチルリチン、マリトール、マルトース、ラクトース、キシロース、アラビノース、イソマルト、ラクチトール、トレハルロース、リボース、フラクトオリゴ糖、アスパルテーム、ネオテーム、アリテーム、サッカリンナトリウム、サッカリンカルシウム、アセスルファムカリウム、シクラミン酸ナトリウム、シクラミン酸カルシウム、ネオヘスペリジンジヒドロカルコン、スクラロース、ポリデキストロース及びこれらの任意の混合物からなる群から選択される、Ｅ１〜Ｅ１０のいずれか１つに記載の甘味料組成物。

【0142】

Ｅ１２．甘味料は、非栄養甘味料である、Ｅ１〜Ｅ１０のいずれか１つに記載の甘味料組成物。

【0143】

Ｅ１３．甘味料は、レバウディオサイドＡ、レバウディオサイドＢ、レバウディオサイドＣ、レバウディオサイドＤ、レバウディオサイドＭ、イソ−ステビオールグリコシド、モグロサイド、トリロバチン及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される天然の非栄養甘味料である、Ｅ１２に記載の甘味料組成物。

【0144】

Ｅ１４．甘味料は、アスパルテーム、アセスルファムカリウム、ステビオールグリコシド又はこれらの任意の組み合わせである、Ｅ１２に記載の甘味料組成物。

【0145】

Ｅ１５．甘味増強剤を更に含む、Ｅ１〜Ｅ１４のいずれか１つに記載の甘味料組成物。

【0146】

Ｅ１６．甘味増強剤は、Ｄ−プシコース、エリスリトール、ルブソシド、レバウディオサイドＢ、レバウディオサイドＣ、トリロバチン、フィロズルチン、ブラゼイン、モグロサイド及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、Ｅ１５に記載の甘味料組成物。

【0147】

Ｅ１７．甘味料組成物は、卓上甘味料組成物である、Ｅ１〜Ｅ１６のいずれか１つに記載の甘味料組成物。

【0148】

Ｅ１８．甘味料組成物は、水性甘味料組成物である、Ｅ１〜Ｅ１６のいずれか１つに記載の甘味料組成物。

【0149】

Ｅ１９．化合物は、甘味料組成物中に、約３０ｐｐｍ〜約３００ｐｐｍの範囲の濃度で存在する、Ｅ１〜Ｅ１８のいずれか１つに記載の甘味料組成物。

【0150】

Ｅ２０．Ｅ１〜Ｅ１９のいずれか１つに記載の甘味料組成物を含む、飲料製品。

【0151】

Ｅ２１．飲料製品は、レディ・トゥ・ドリンク飲料である、Ｅ２０に記載の飲料製品。

【0152】

Ｅ２２．飲料製品は、飲料濃縮物である、Ｅ２０に記載の飲料製品。

【0153】

Ｅ２３．レディ・トゥ・ドリンク飲料であって、
ａ）水と、
ｂ）Ｅ１〜Ｅ１９のいずれか１つに記載の甘味料組成物と、
ｃ）任意選択的に、リン酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸、ギ酸、アスコルビン酸、フマル酸、グルコン酸、コハク酸、マレイン酸、アジピン酸及びこれらの任意の混合物からなる群から選択される酸味料と、を含む、レディ・トゥ・ドリンク飲料。

【0154】

Ｅ２４．水は、炭酸水である、Ｅ２３に記載のレディ・トゥ・ドリンク飲料。

【0155】

Ｅ２５．コーラ風味剤を更に含む、Ｅ２３又はＥ２４に記載のレディ・トゥ・ドリンク飲料。

【0156】

Ｅ２６．酸味料は、リン酸である、Ｅ２３〜Ｅ２５のいずれか１つに記載のレディ・トゥ・ドリンク飲料。

【0157】

Ｅ２７．茶風味剤を更に含む、Ｅ２３〜Ｅ２５のいずれか１つに記載のレディ・トゥ・ドリンク飲料。

【0158】

Ｅ２８．コーヒー風味剤を更に含む、Ｅ２３〜Ｅ２５のいずれか１つに記載のレディ・トゥ・ドリンク飲料。

【0159】

Ｅ２９．カフェインを更に含む、Ｅ２３〜Ｅ２８のいずれか１つに記載のレディ・トゥ・ドリンク飲料。

【0160】

Ｅ３０．実質的にカフェインを含まない、Ｅ２３〜Ｅ２８のいずれか１つに記載のレディ・トゥ・ドリンク飲料。

【0161】

Ｅ３１．飲料は、低カロリー又はゼロカロリー飲料である、Ｅ２３〜Ｅ３０のいずれか１つに記載のレディ・トゥ・ドリンク飲料。

【0162】

Ｅ３２．飲料は、炭酸飲料、非炭酸飲料、ファウンテン飲料、冷凍炭酸飲料、果汁、果汁風味飲料、果実風味飲料、スポーツ飲料、エネルギー飲料、強化／増強水飲料、大豆飲料、野菜飲料、穀物系飲料、麦芽飲料、発酵飲料、ヨーグルト飲料、ケフィア、コーヒー飲料、茶飲料、乳製品飲料及びこれらの任意の混合物からなる群から選択される、Ｅ２３に記載のレディ・トゥ・ドリンク飲料。

【0163】

Ｅ３３．食品成分と、Ｅ１〜Ｅ１９のいずれか１つに記載の甘味料組成物と、を含む、食品。

【0164】

Ｅ３４．食品は、オートミール、シリアル、焼き物、クッキー、クラッカー、ケーキ、ブラウニー、パン、スナック食品、ポテトチップス、トルティーヤチップス、ポップコーン、スナックバー、餅及び穀物系食品からなる群から選択される、Ｅ３３に記載の食品。

【0165】

Ｅ３５．製品中の甘味料の甘味プロファイルを調節する方法であって、製品に、式Ｉ：

【化15】

［式中、
Ｒ^１は、Ｈ、Ｍｅ又はＥｔであり、
Ｒ^２は、グルコピラノシド、グルクロノピラノシド、ラムノピラノシド、ガラクトピラノシド、デオキシグルコピラノシド及びマンノピラノシドからなる群から選択されるピラノシドであり、
Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ独立して、Ｈ又はＭｅＯである］による構造を有する化合物
又はこれらの塩を添加することを含む、方法。

【0166】

Ｅ３６．Ｒ^１は、Ｈである、Ｅ３５に記載の方法。

【0167】

Ｅ３７．Ｒ^１は、Ｍｅである、Ｅ３５に記載の方法。

【0168】

Ｅ３８．Ｒ^３及びＲ^４のうちの一方は、ＭｅＯである、Ｅ３５〜Ｅ３７のいずれか１つに記載の方法。

【0169】

Ｅ３９．Ｒ^３及びＲ^４の両方は、ＭｅＯである、Ｅ３５〜Ｅ３８のいずれか１つに記載の方法。

【0170】

Ｅ４０．Ｒ^２は、β−ピラノシドである、Ｅ３５〜Ｅ３９のいずれか１つに記載の方法。

【0171】

Ｅ４１．Ｒ^２は、Ｄ−ピラノシドである、Ｅ３５〜Ｅ４０のいずれか１つに記載の方法。

【0172】

Ｅ４２．Ｒ^２は、β−Ｄ−グルコピラノシドである、Ｅ３５〜Ｅ４１のいずれか１つに記載の方法。

【0173】

Ｅ４３．化合物は、

【化16】

及びこれらの任意の組み合わせ
又はこれらの塩からなる群から選択される、Ｅ３５に記載の方法。

【0174】

Ｅ４４．化合物は、

【化17】

又はこれらの塩である、Ｅ３５に記載の方法。

【0175】

Ｅ４５．化合物は、約３０ｐｐｍ〜約３００ｐｐｍの範囲の、製品中濃度を実現する量で加えられる、Ｅ３５〜Ｅ４４のいずれか１つに記載の方法。

【0176】

Ｅ４６．甘味料は、ステビオールグリコシド、ステビア・レバウディアナ抽出物、羅漢果、羅漢果の果汁濃縮物、羅漢果の粉末、モグロサイドＶ、ソウマチン、モネリン、ブラゼイン、モナチン、エリスリトール、タガトース、スクロース、スクロース液、フルクトース、フルクトース液、グルコース、グルコース液、異性化糖、転化糖、中転化糖、メープルシロップ、メープルシュガー、蜂蜜、チコリシロップ、アガベシロップ、黒糖糖蜜、甘蔗糖蜜、甜菜糖蜜、ソルガムシロップ、ソルビトール、マンニトール、マルチトール、キシリトール、グリチルリチン、マリトール、マルトース、ラクトース、キシロース、アラビノース、イソマルト、ラクチトール、トレハルロース、リボース、フラクトオリゴ糖、アスパルテーム、ネオテーム、アリテーム、サッカリンナトリウム、サッカリンカルシウム、アセスルファムカリウム、シクラミン酸ナトリウム、シクラミン酸カルシウム、ネオヘスペリジンジヒドロカルコン、スクラロース、ポリデキストロース及びこれらの任意の混合物からなる群から選択される、Ｅ４５に記載の方法。

【0177】

Ｅ４７．甘味料は、非栄養甘味料である、Ｅ４５に記載の方法。

【0178】

Ｅ４８．甘味料は、レバウディオサイドＡ、レバウディオサイドＢ、レバウディオサイドＣ、レバウディオサイドＤ、レバウディオサイドＭ、イソ−ステビオールグリコシド、モグロサイド、トリロバチン及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される天然の非栄養甘味料である、Ｅ４５に記載の方法。

【0179】

Ｅ４９．製品は、飲料製品である、Ｅ３５〜Ｅ４８のいずれか１つに記載の方法。

【0180】

Ｅ５０．飲料製品は、炭酸飲料、非炭酸飲料、ファウンテン飲料、冷凍炭酸飲料、濃縮粉末、飲料濃縮物、果汁、果汁風味飲料、果実風味飲料、スポーツ飲料、エネルギー飲料、強化／増強水飲料、大豆飲料、野菜飲料、穀物系飲料、麦芽飲料、発酵飲料、ヨーグルト飲料、ケフィア、コーヒー飲料、茶飲料、乳製品飲料及びこれらの任意の混合物からなる群から選択される、Ｅ４９に記載の方法。

【0181】

Ｅ５１．製品は、食品である、Ｅ３５〜Ｅ４８のいずれか１つに記載の方法。

【0182】

Ｅ５２．食品は、オートミール、シリアル、焼き物、クッキー、クラッカー、ケーキ、ブラウニー、パン、スナック食品、ポテトチップス、トルティーヤチップス、ポップコーン、スナックバー、餅及び穀物系食品からなる群から選択される、Ｅ５１に記載の方法。

【0183】

Ｅ５３．

【化18】

又はこれらの塩からなる群から選択される、化合物。

【実施例】

【0184】

１Ｈ ＮＭＲを、Ｖａｒｉａｎ ４００ＭＨｚ ＮＭＲ機器において、室温で、約１〜３ｍｇ／ｍＬの溶媒濃度で行った。典型的に、重水素化ＤＭＳＯ又はメタノールを溶媒として使用した。

【0185】

ＨＰＬＣ法：０．１〜０．５％ ＴＦＡを含有する水及びアセトニトリルを、０．５〜１．０ｍＬ／分の流速及び１０〜１００％アセトニトリルの典型的な溶出液勾配で、４０℃において４．５分間にわたって溶媒として使用した。カラムは、典型的には、５μＭサイズのシリカゲルを使用するＸｂｒｉｄｇｅ Ｓｈｉｅｌｄ ＲＰ１８ ２．１×５０ｍｍカラムのようなＣ１８逆相カラムとした。２１０ｎｍでのＵＶ検出を使用して、分析物を特定した。あるいは、検出方法としてＭＳを使用した。

【0186】

ＭＳ法：Ａｇｉｌｅｎｔ ＬＣ／ＭＳ上でＥＳ−ＡＰＩ法を使用して、サンプルをイオン化した。陽イオンモードで検出を行った。
実施例１．ＧＳＡ類似体の合成及び特徴決定

【化19】

実施例１Ａ．シリンガ酸４−Ｏ−β−Ｄ−グルコシド

【0187】

シリンガ酸４−Ｏ−β−Ｄ−グルコシド５を、スキーム１に例示された化学反応により、Ｄ−グルコースから約３２％の全収率で合成した。

【化20】

【0188】

スキーム１における中間体（１〜４）の実験手順を説明する。

【化21】

（２Ｒ，３Ｒ，４Ｓ，５Ｒ，６Ｒ）−６−（アセトキシメチル）テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２，３，４，５−テトライル四酢酸（１）：

【0189】

無水ＤＭＦ（８０ｍＬ）中のＤ−グルコース（ＣＡＳ＃５０−９９−７、３６．０４ｇ、０．２ｍｏｌ）の溶液に、無水酢酸（１８８ｍＬ）、ピリジン（１６２ｍＬ、２ｍｏｌ）及びＤＭＡＰ（１．２２ｇ、０．０１ｍｍｏｌ）を連続的に添加した。反応混合物を、周囲温度で３時間撹拌し、水での希釈によりクエンチした。水相を、酢酸エチル（２×３００ｍＬ）で抽出し、有機相、１Ｎ ＨＣｌ（２×１５０ｍＬ）及び水で洗浄した。有機層を、飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄し、ＭｇＳＯ_４で乾燥させ、濃縮した。エタノール（４００ｍＬ）からの粗生成物の再結晶化により、［（２Ｒ，３Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）−３，４，５，６−テトラキス（アセチルオキシ）オキサン−２−イル］酢酸メチルを、白色の固体（６３ｇ、８１％）として得た。
（２Ｒ，３Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）−２−（アセトキシメチル）−６−ヒドロキシテトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−３，４，５−トリイル三酢酸（２）：

【0190】

ＴＨＦ（１５０ｍＬ）中の［（２Ｒ，３Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）−３，４，５，６−テトラキス（アセチルオキシ）オキサン−２−イル］酢酸メチル（５０ｇ、１２８．１ｍｍｏｌ）の溶液を、酢酸（８．０７ｍＬ、１４０．９ｍｍｏｌ）及びヒドラジン一水和物（７．０５ｇ、１４０．９ｍｍｏｌ）で処理した。ヒドラジンを添加している間、反応混合物の温度は、わずかに発熱性であった（２４℃〜３３℃）。反応混合物を、周囲温度で４時間撹拌し、酢酸エチル（４００ｍＬ）で抽出した。有機相を、水（３００ｍＬ）で洗浄し、ＭｇＳＯ_４で乾燥させ、濃縮して、粗製のグルコース四酢酸をオフホワイト色の固体（４３ｇ）として得た。シリカゲルのショートパッドを使用する精製により、［（２Ｒ，３Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）−３，４，５−トリス（アセチルオキシ）−６−ヒドロキシオキサン−２−イル］酢酸メチル（収量３３ｇ（７４％））を得た。（注：パイロット反応では、これを、更に精製することなく次の工程で使用した。）
（２Ｒ，３Ｒ，４Ｓ，５Ｒ，６Ｓ）−２−（アセトキシメチル）−６−（２，２，２−トリクロロ−１−イミノエトキシ）テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−３，４，５−トリイル三酢酸（３）：

【0191】

窒素下で、ジクロロメタン（１００ｍＬ）中の［（２Ｒ，３Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）−３，４，５−トリス（アセチルオキシ）−６−ヒドロキシオキサン−２−イル］酢酸メチル（３２ｇ、９１．８７ｍｍｏｌ）の溶液を、トリクロロアセトニトリル（５３．０６ｍＬ、３６７．５ｍｍｏｌ）及び１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデカ−エン（ＤＢＵ、１．１ｍＬ）で０℃において処理した。一晩撹拌した後、粗生成物を濃縮し、シリカゲルでのフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン中の５０％ ＥｔＯＡｃ）により精製して、［（２Ｒ，３Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）−３，４，５−トリス（アセチルオキシ）−６−［（トリクロロエタンイミドイル）オキシ］オキサン−２−イル］酢酸メチル３３ｇ（７３％）を粘着性の透明な油として得た。
（２Ｒ，３Ｒ，４Ｓ，５Ｒ，６Ｓ）−２−（アセトキシメチル）−６−（２，６−ジメトキシ−４（メトキシカルボニル）フェノキシ）テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−３，４，５−トリイル三酢酸（４）：

【0192】

窒素下で、シリンガ酸メチル（２．１５３ｇ、１０．１５ｍｍｏｌ）、［（２Ｒ，３Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）−３，４，５−トリス（アセチルオキシ）−６−［（トリクロロエタンイミドイル）オキシ］オキサン−２−イル］酢酸メチル（６ｇ、１２．１８ｍｍｏｌ）を、無水ジクロロメタン（８０ｍＬ）中において、４Ａ分子ふるいと共に、室温で１時間撹拌し、−４０℃に冷却し、ＢＦ_３ＯＥｔ_２（０．３７２ｍＬ、２．９ｍｍｏｌ）で処理した。１５分間の撹拌後、この溶液を、０℃に温めた。２時間後、反応混合物を、Ｅｔ_３Ｎ（３〜４滴）でクエンチし、ジクロロメタンで希釈し、ろ過し、濃縮した。フラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン中の４０％ ＥｔＯＡｃ）を使用する精製により、３，５−ジメトキシ−４−｛［（２Ｓ，３Ｒ，４Ｓ，５Ｒ，６Ｒ）−３，４，５−トリス（アセチルオキシ）−６−［（アセチルオキシ）メチル］オキサン−２−イル］オキシ｝安息香酸メチル（４．２ｇ，７６％）を軽い泡状固体として得た。
シリンガ酸４−Ｏ−β−Ｄ−グルコシド（５）：

【0193】

メタノール（３０ｍＬ）中の３，５−ジメトキシ−４−｛［（２Ｓ，３Ｒ，４Ｓ，５Ｒ，６Ｒ）−３，４，５−トリス（アセチルオキシ）−６−［（アセチルオキシ）メチル］オキサン−２−イル］オキシ｝安息香酸メチル（１．４ｇ、２．５８ｍｍｏｌ）の氷冷溶液を、ＫＯＨ水溶液（１．３０３ｇ、２３ｍｍｏｌ、３０ｍＬの水に溶解）で処理した。添加が完了した後、混合物を、室温で１６時間撹拌し、Ｄｏｗｅｘ ５０Ｗｘ８イオン交換樹脂（約７ｇ）で中和し、ｐＨ＝７に調整して、生成物を捕捉した。樹脂溶液を酸性化して、生成物を放出し（ｐＨ＝３〜４）、セライトを通してろ過し、濃縮して、完全に脱保護された粗製の３，５−ジメトキシ−４−｛［（２Ｓ，３Ｒ，４Ｓ，５Ｓ，６Ｒ）−３，４，５−トリヒドロキシ−６−（ヒドロキシメチル）オキサン−２イル］オキシ｝安息香酸を、白色の固体（９５０ｍｇ、＞１００％）として得た。調製用ＨＰＬＣ（ＣＨ_３ＣＮ／水、勾配移動相、４０ｍＬ／分）による精製、続けて、凍結乾燥（凍結乾燥法）により、目的の化合物０．７５ｇ（８１％）を白色の固体として得た。ＬＣ／ＭＳ ３７８．２、３８８．３。化合物（５）の^１Ｈ ＮＭＲを、図１に示す。
実施例１Ｂ．シリンガ酸メチル４−Ｏ−β−Ｄ−グルコシド

【0194】

ＴＨＦ／ＣＨ_３ＯＨ（４０ｍＬ；ｖ／ｖ＝１／１）中の３，５−ジメトキシ−４−｛［（２Ｓ，３Ｒ，４Ｓ，５Ｒ，６Ｒ）−３，４，５−トリス（アセチルオキシ）−６−［（アセチルオキシ）メチル］オキサン−２−イル］オキシ｝安息香酸メチル（８００ｍｇ、１．４８ｍｍｏｌ）の溶液に、Ｋ_２ＣＯ_３（２０．３８ｍｇ、０．１４８ｍｍｏｌ）を添加した。得られた懸濁液を、室温で２時間撹拌し、ついで、セライトのパッドを通してろ過した。ろ液を、減圧下で濃縮して、粗生成物を白色の固体として得た。シリンガ酸メチル４−Ｏ−β−Ｄ−グルコシド６を、調製用ＨＰＬＣ（水中の１０％ ＣＨ_３ＣＮ）から、白色の固体（４５０ｍｇ、８１％）として単離した。ＬＣ／ＭＳ ３９７．１、３９２．３。化合物（６）の^１Ｈ ＮＭＲを、図２に示す。
実施例１Ｃ．バニリン酸４−Ｏ−β−Ｄ−グルコシド

【0195】

スキーム１における調製に従って、バニリン酸４−Ｏ−β−Ｄ−グルコシド（８）を、中間体３から合成した（スキーム２）。

【化22】

（２Ｒ，３Ｒ，４Ｓ，５Ｒ，６Ｓ）−２−（アセトキシメチル）−６−（２−メトキシ−４−メトキシカルボニル）フェノキシ）テトラヒドロ−２Ｈ−３，４，５−トリイル三酢酸（７）

【0196】

バニリン酸メチル（１．０７８ｇ、５．９２ｍｍｏｌ）、［（２Ｒ，３Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）−３，４，５−トリス（アセトキシ）−６−［（トリクロロエタンイミドイル）オキシ］オキサン−２−イル］酢酸メチル（３．５ｇ、７．１０４ｍｍｏｌ）及び４Ａ分子ふるいを、無水ジクロロメタン（６０ｍＬ）中において、窒素下室温で１時間撹拌し、ついで、４０℃に冷却した。ＢＦ_３−ＯＥｔ_２（０．２１７ｍＬ、０．２９ｍｍｏｌ）を、混合物に−４０℃で加え、ついで、０℃に温めた。反応物を、２時間撹拌し、ついで、２滴のＥｔ_３Ｎでクエンチし、ジクロロメタンで希釈し、セライトを通してろ過し、濃縮した。ヘプタン中の２０〜４０％ ＥｔＯＡｃの勾配を使用するシリカゲルでのクロマトグラフィー、続けて、減圧下での蒸発により、粗生成物を白色の固体（２．１ｇ）として得た。エタノールからの再結晶による更なる精製により、メチル−３−メトキシ−４−｛［２Ｓ，３Ｒ，４Ｓ，５Ｒ，６Ｒ］−３，４，５−トリス（アセトキシ）−６−［（アセチルオキシ）メチル］オキサン−２−イル］オキシ｝ベンゾエート（１．４ｇ，４６％）を、白色の固体として得た。
バニリン酸４−Ｏ−β−Ｄ−グルコシド（８）

【0197】

ＫＯＨ溶液（１．１８２ｇ、２１．０７ｍｍｏｌ、水２０ｍＬに溶解）を、メタノール（２０ｍＬ）中のメチル−３−メトキシ−４−｛［２Ｓ，３Ｒ，４Ｓ，５Ｒ，６Ｒ）−３，４，５−トリス（アセトキシ）−６−［（アセチルオキシ）メチル］オキサン−２−イル］オキシ｝ベンゾエート（１．２ｇ、２１．０７ｍｍｏｌ）の氷冷溶液に添加した。この混合物を、室温に温め、１６時間撹拌した。ついで、反応混合物を、Ｄｏｗｅｘ ５０Ｗｘ８イオン交換樹脂（約７ｇ）で処理することにより中和した。ろ過及び減圧下での揮発性物質の除去により、３−メトキシ−４−｛［２Ｓ，３Ｒ，４Ｓ，５Ｒ，６Ｒ）−３，４，５−トリヒドロキシ−６−［（ヒドロキシ）メチル］オキサン−２−イル］オキシ｝安息香酸を、白色の固体（０．８１ｇ）として得た。Ｄｏｗｅｘ ５０Ｗｘ８イオン交換樹脂（２００〜４００メッシュ）を予備洗浄として使用し、ｐＨ＝７に調整して、生成物を捕捉した。ついで、樹脂を、ｐＨ３〜４に酸性化して、生成物を放出させた。蒸発後、粗生成物を、調製用ＨＰＬＣ（水中の１０％ ＣＨ_３ＣＮ）により精製し、凍結融解ポンプ法により乾燥させた。ＬＣ／ＭＳ ３５３．２、３４８．３。化合物（８）の^１Ｈ ＮＭＲを、図３に示す。
実施例１Ｄ．バニリン酸メチル４−Ｏ−β−Ｄ−グルコシド

【化23】

【0198】

ＴＨＦ／ＣＨ_３ＯＨ（３０ｍＬ、ｖ／ｖ＝１：１）中のメチル−３−メトキシ−４−｛［２Ｓ，３Ｒ，４Ｓ，５Ｒ，６Ｒ）−３，４，５−トリス（アセトキシ）−６−［（アセチルオキシ）メチル］オキサン−２−イル］オキシ｝ベンゾエート（５００ｍｇ、０．９７５ｍｍｏｌ）の溶液に、Ｋ_２ＣＯ_３（１３．４８ｍｇ、０．０９７ｍｍｏｌ）を添加した。得られた懸濁液を、室温で２時間撹拌し、ついで、セライトのパッドを通してろ過した。ろ液を、減圧下で濃縮して、白色の固体であるメチル−３−メトキシ−｛［２Ｓ，３Ｒ，４Ｓ，５Ｒ，６Ｒ）−３，４，５−トリヒドロキシ−６−［（ヒドロキシ）メチル］オキサン−２−イル］オキシベンゾエート（３６０ｍｇ、１０７％）を得た。同固体には、塩が混じっていた。この材料を、調製用ＨＰＬＣ（水中の１０％ ＣＨ_３ＣＮ）によって更に精製して、純粋な生成物９を白色の固体（３００ｍｇ、８９％）として得た。ＬＣ／ＭＳ ３６７．０、３６２．２。化合物（９）の^１Ｈ ＮＭＲを、図４に示す。
実施例１Ｅ．シリンガ酸４−Ｏ−β−Ｄ−グルクロニド

【化24】

（２Ｓ，３Ｒ，４Ｓ，５Ｓ，６Ｓ）−６−（メトキシカルボニル）テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２，３，４，５−テトライル四酢酸（１０）

【0199】

ＣＨ_３ＯＨ（２５０ｍＬ）中のＤ−（＋）−グルクロン酸−ガンマ−ラクトン、（２Ｒ）−２−［２Ｓ，３Ｒ，４Ｓ）−３，４−ジヒドロキシ−５−オキソラン−２−イル］−２−ヒドロキシアセトアルデヒド（４４ｇ、２４９．８ｍｍｏｌ）及びＮａＯＣＨ_３（０．０３当量、ＣＨ_３ＯＨ中の５．４Ｍ溶液１．３ｍＬ）の混合物を、窒素下、室温で、２時間撹拌した。反応混合物（黄色の溶液）を、減圧下で濃縮して、黄橙色の油状物を生成した。この油状物を、無水酢酸（１７５ｍＬ）に溶解させ、無水酢酸（５ｍＬ）中の過塩素酸（０．８ｍＬ）を、氷浴中の撹拌混合物に滴加した。得られた溶液を、更に２時間撹拌した。得られた沈殿物を、焼成ガラスロートを通したろ過により回収し、水で洗浄し、風乾して、白色の固体（２１ｇ、２２％）である
（３Ｒ，４Ｓ，５Ｓ，６Ｓ）−２−ブロモ−６−（メトキシカルボニル）テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−３，４，５−トリイル三酢酸（１１）として四酢酸を生成した。

【0200】

（２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ，５Ｒ，６Ｓ）−３，４，５，６−テトラキス（アセチルオキシ）オキサン−２−カルボン酸メチル（２０．６ｇ、５４．７４ｍｍｏｌ）を、ジクロロメタン（４５ｍＬ）に溶解させ、０℃に冷却した。ＨＢｒ（酢酸中の３３％、８２ｍＬ）を添加し、この反応物を、室温に温め、４時間撹拌した。ついで、反応混合物を、エーテル（２５０ｍＬ）で希釈し、水（２×７０ｍＬ）、飽和ＮａＨＣＯ_３（５００ｍＬ；注意−ガス発生）、水及びブラインで洗浄した。組み合わせた有機層を、ＭｇＳＯ_４で乾燥させ、ろ過し、減圧下で濃縮した。無水エタノールを使用して、残留物を再結晶して、（３Ｒ，４Ｓ，５Ｓ，６Ｓ）−２−ブロモ−６−（メトキシカルボニル）テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−３，４，５−トリイル三酢酸（１１）を、白色の固体（１６．０ｇ、７４％）として得た。

【0201】

化合物１１を、アセトン３５０ｍＬに溶解させ、水（３５ｍＬ）及びＡｇＣＯ_３（６．０７５ｇ、２２．０３ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合物を、１６時間撹拌した。反応混合物を、セライトを通してろ過し、ジクロロメタンですすいだ。減圧下で溶媒を除去した後、残留物を、ジクロロメタンに溶解させ、水、ブラインで洗浄し、有機層を、ＭｇＳＯ_４で乾燥させ、ろ過し、溶媒を、減圧下で除去して、（３Ｒ，４Ｓ，５Ｓ，６Ｓ）−２−ヒドロキシ−６−（メトキシカルボニル）テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−３，４，５−トリイル三酢酸（１２）を、白色の固体（１４．４ｇ、９９％）として生成した。
（２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ，５Ｒ，６Ｒ）−２−メトキシカルボニル−６−（２，２，２−トリクロロ−１−イミノエトキシ）テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−３，４，５−トリイル三酢酸（１３）

【0202】

ジクロロメタン（１８０ｍＬ）中の化合物１２（１４．０ｇ、４１．８８ｍｍｏｌ）に、トリクロロアセトニトリル（２９．４ｍＬ、２９３．２ｍｍｏｌ）、続けて、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセン（ＤＢＵ、０．５０ｍＬ）を、窒素下、０℃で添加した。反応混合物を、１６時間撹拌し、ついで、濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィー（ヘプタン中の３０％ ＥｔＯＡｃ）により精製して、（２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ，５Ｒ，６Ｓ）−３，４，５−トリス（アセトキシ）−６−［（トリクロロエタンイミドイル）オキシ］オキサン−２−カルボン酸メチル（１６．３ｇ、８１％）をオフホワイト色の固体として得た。
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｓ，５Ｓ，６Ｓ）−２−（２，６−ジメトキシ−４−（メトキシカルボニル）フェノキシ）−６−（メトキシカルボニル）テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−３，４，５−トリイル三酢酸（１４）

【0203】

シリンガ酸メチル（７３９ｍｇ、３．４８ｍｍｏｌ）、（２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ，５Ｒ，６Ｓ）−３，４，５−トリス（アセトキシ）−６−［（トリクロロエタンイミドイル）オキシ］オキサン−２−カルボン酸メチル（２．０ｇ、４．１８ｍｍｏｌ）及び４Ａ分子ふるいを、無水ジクロロメタン（３５ｍＬ）中において、室温で１時間撹拌し、ついで、−４０℃に冷却した。ＢＦ_３−ＯＥｔ_２（０．１７６ｍＬ、１．３９３ｍｍｏｌ）を、反応混合物に−４０℃で添加し、ついで、反応混合物を、０℃に温めた。２時間攪拌した後、Ｅｔ_３Ｎ（２滴）を添加し、反応混合物を、ジクロロメタンで希釈し、ろ過し、揮発性物質を、減圧下で除去した。ヘプタン中の２０％ ＥｔＯＡｃを使用するシリカゲルでのクロマトグラフィー、続けて、減圧下での溶媒の除去により、（２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ，５Ｒ，６Ｓ）−３，４，５−トリス（アセチルオキシ）−６−［２，６−ジメトキシ−４−（メトキシカルボニル）フェノキシ］オキサン−２−カルボン酸メチルを、固体泡状物として生成し、同固体泡状物を、エーテル：ヘプタン（９／１、ｖ／ｖ）で粉砕し、ろ過し、真空乾燥させて、１４を白色の固体（１．４２ｇ、７７％）として得た。
シリンガ酸４−Ｏ−β−Ｄ−グルクロニド（１５）

【0204】

ＫＯＨ溶液（１．１４７ｇ、２０．４ｍＬ、水２４ｍＬに溶解）を、ＣＨ_３ＯＨ（２４ｍＬ）中の（２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ，５Ｒ，６Ｓ）−３，４，５−トリス（アセチルオキシ）−６−［２，６−ジメトキシ−４（メトキシカルボニル）フェノキシ］オキサン−２−カルボン酸メチル（１．２ｇ、２．２７ｍｍｏｌ）の氷冷溶液に添加した。この混合物を、室温に温め、２８時間撹拌した。反応混合物を、Ｄｏｗｅｘ ５０Ｗｘ８イオン交換樹脂（約６ｇ）で処理することにより中和した。ろ過及び減圧下での揮発性物質の除去後、完全に脱保護された材料を、白色の固体として得た。同固体を、調製用ＨＰＬＣ（水中の１０％ ＣＨ_３ＯＨ）により更に精製し、真空中で揮発性物質を除去して、シリンガ酸４−Ｏ−β−Ｄ−グルクロニド（１５）を、白色の固体（０．８２グラム、９６％）として得た。ＬＣ／ＭＳ ３９７．０、３９２．２。化合物（１５）の^１Ｈ ＮＭＲを、図５に示す。
実施例１Ｆ．３，５−ジメトキシ−４−｛［（２Ｓ，３Ｒ，４Ｒ，５Ｒ，６Ｓ）−３，４，５−トリヒドロキシ−６−メチルオキサン−２イル］オキシ｝安息香酸（２８）

【化25】

【0205】

０℃での無水酢酸（３９ｍＬ、４１１．７ｍｍｏｌ）中の（２Ｒ，３Ｒ，４Ｓ，５Ｒ，６Ｒ）−６−メチルオキサン−２，３，４，５−テトロール水和物（１０ｇ、５４．９０ｍｍｏｌ）の撹拌懸濁液に、ピリジン（４０ｍＬ、４９４ｍｍｏｌ）を、１０分間にわたって添加した。反応混合物を、室温に温め、１６時間撹拌した。ついで、この混合物を、真空中で濃縮し、ジクロロメタンで希釈し、１０％ ＨＣｌ（５０ｍＬ）、飽和ＮａＨＣＯ_３及びブラインで洗浄した。ついで、有機層を、Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥させ、ろ過し、減圧下で濃縮して、（２Ｓ，３Ｒ，５Ｓ，６Ｒ）−３，４，５−トリス（アセトキシ）−６−メチルオキサン−２−イル酢酸を、透明なシロップ（１７．７ｇ、９７％）として生成した。

【0206】

ＴＨＦ（６０ｍＬ）中の（２Ｓ，３Ｒ，５Ｓ，６Ｒ）−３，４，５−トリス（アセトキシ）−６−メチルオキサン−２−イル（１７．５ｇ、５２．６６ｍｍｏｌ）を、酢酸（３．３２ｍＬ、５７．９ｍｍｏｌ）及びヒドラジン水和物（２．８１ｍＬ、５７．９３ｍｍｏｌ）で４時間処理し、その後、この反応物を、ＥｔＯＡｃで１回抽出した。組み合わせた有機相を水で洗浄し、ＭｇＳＯ_４で乾燥させた。ろ過、続けて、減圧下での蒸発により、粗生成物を油状物として得た。同油状物を、熱ＥｔＯＡｃ／ヘキサンから再結晶化して、生成物（２Ｒ，３Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）−４，５−ビス（アセチルオキシ）−６−ヒドロキシ−２−メチルオキサン−３−イル酢酸を、白色の固体（９．７ｇ、６３％）として生成した。

【0207】

窒素下でのジクロロメタン（５０ｍＬ）中の（２Ｒ，３Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）−４，５−ビス（アセチルオキシ）−６−ヒドロキシ−２−メチルオキサン−３−イル酢酸（９．５ｇ、３２．７３ｍｍｏｌ）を、−２０℃に冷却し、トリクロロアセトニトリル（１６．４ｍＬ、１６３．６ｍｍｏｌ）、続けて、ＤＢＵ（０．９８ｍＬ）で、１５分間にわたって処理した。この反応物を、２．５時間撹拌し、ついで、真空中で濃縮して、油状物を得た。同油状物から、生成物を、シリカゲルクロマトグラフィー（ヘプタン中の３０％ ＥｔＯＡｃ）により、透明な油状物（１２．０ｇ、８４％）として単離した。

【0208】

シリンガ酸メチル（２．３６ｇ、１１．１２ｍｍｏｌ）、（２Ｒ，３Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）−４，５−ビス（アセチルオキシ）−６−ヒドロキシ−２−メチルオキサン−３−イル酢酸（５．８ｇ、１３．３４ｍｍｏｌ）及び４Ａ分子ふるいを、ジクロロメタン（６０ｍＬ）中において、室温で１時間撹拌し、ついで、−４０℃に冷却した。ＢＦ_３−ＯＥｔ_２（０．５６３ｍＬ、４．４８ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合物を、０℃に温め、２時間撹拌した。この反応を、２滴のＥｔ_３Ｎでクエンチし、ジクロロメタンで希釈し、ろ過し、減圧下で濃縮した。生成物であるメチル−３，５−ジメトキシ−４−｛［３Ｒ，４Ｓ，５Ｓ，６Ｒ）−３，４，５−トリス（アセチルオキシ）−６−メチルオキサン−２−イル］オキシ｝ベンゾエートを、シリカゲルクロマトグラフィーから、泡状物（３．５ｇ、６５％）として単離した。

【0209】

ＫＯＨ溶液（水４０ｍＬ中の２．０８ｇ、３７．２ｍｍｏｌ）を、ＣＨ_３ＯＨ中のメチル−３，５−ジメトキシ−４−｛［３Ｒ，４Ｓ，５Ｓ，６Ｒ］−３，４，５−トリス（アセチルオキシ）−６−メチルオキサン−２イル］オキシ｝ベンゾエートの溶液に０℃で添加した。反応混合物を、室温に温め、２０時間撹拌した。ついで、反応混合物を、Ｄｏｗｅｘ ５０Ｗｘ８イオン交換樹脂（約７ｇ）で中和し、ろ過し、真空中で濃縮して、２８、３，５−ジメトキシ−４｛［（２Ｓ，３Ｒ，４Ｒ，５Ｒ，６Ｓ）−３，４，５−トリヒドロキシ−６−メチルオキサン−２−イル］オキシ｝安息香酸を、白色の固体（１．１ｇ、７７％）として得た。ＬＣ／ＭＳ ３４３．３。化合物（２８）の^１Ｈ ＮＭＲを、図７に示す。
実施例１Ｇ．シリンガ酸４−Ｏ−β−２−デオキシ−Ｄ−グルコシド

【化26】

【0210】

２−デオキシ−Ｄ−グルコシドトリクロロアセトイミデ−ト（１７）の合成を、スキ−ム５に従って調製した。

【化27】

【0211】

ＬｉＢｒ（５９．３３ｇ、１７０．８ｍｍｏｌ）、Ａｍｂｅｒｌｉｔｅ Ｒ１２０（５８ｇ、ＣＨ３ＣＮで予め洗浄）及び水（４８ｍＬ）を、ＣＨ_３ＣＮ（１０００ｍＬ）中のトリ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グルカル（６０ｇ、５５．１ｍｍｏｌ）の溶液に、室温で添加した。ついで、溶媒を蒸発させ、残留物を、ジクロロメタンと水との間で懸濁させた。有機相を、冷えた１Ｍ ＨＣｌ溶液（２００ｍＬ）並びに飽和ＮａＨＣＯ_３溶液（１５０ｍＬ）及びブラインで洗浄した。ついで、有機相を、ＭｇＳＯ_４で乾燥させ、ろ過し、減圧下で蒸発乾固させた。（２Ｒ，３Ｓ，４Ｒ）−３，４−ビス（アセチルオキシ）−６−ヒドロキシオキサン−２−イル］酢酸メチル１６を、シリカゲルクロマトグラフィー（ヘプタン中の３０％ ＥｔＯＡｃ）により、オフホワイト色の固体（２８．０ｇ、４４％）として単離した。

【0212】

ジクロロメタン（５０ｍＬ）中の（２Ｒ，３Ｓ，４Ｒ）−３，４−ビス（アセチルオキシ）−６−ヒドロキシオキサン−２−イル］酢酸メチル（１２．０ｇ、４１．１ｍｍｏｌ）を、トリクロロアセトニトリル（２０．７３ｍＬ、２０６．７ｍｍｏｌ）に添加し、続けて、ＤＢＵ（０．６２ｍＬ）を、窒素下０℃で２０時間添加した。ついで、反応混合物を、真空中で濃縮し、［（２Ｒ，３Ｓ，４Ｒ）−３，４−ビス（アセチルオキシ）−６−［トリクロロエタンイミドイル）オキシ］オキサン−２−イル］酢酸メチル１７を、シリカゲルクロマトグラフィー（ヘプタン中の３０％ ＥｔＯＡｃ）により、無色の油状物（１３．５ｇ、７５％）として単離した。β：αアノマーの比＝１０：１。

【0213】

シリンガ酸メチル（１．８３ｇ、８．６３ｍｍｏｌ）、［（２Ｒ，３Ｓ，４Ｒ）−３，４−ビス（アセチルオキシ）−６−［トリクロロエタンイミドイル）オキシ］オキサン−２−イル］酢酸メチル（４．５ｇ、１０．３５ｍｍｏｌ）及び４Ａ分子ふるいを、無水ジクロロメタン（５０ｍＬ）中において、室温で１時間撹拌し、ついで、窒素下で−４０℃に冷却した。ＢＦ_３−ＯＥｔ_２（０．４３７ｍＬ、３．４５ｍｍｏｌ）を滴加し、反応混合物を、０℃に温めた。ついで、反応混合物を、０℃に温め、２時間撹拌した。その後、２滴のＥｔ_３Ｎでクエンチし、ジクロロメタンで希釈し、ろ過し、濃縮した。カップリング生成物である４−｛［（４Ｒ，５Ｓ，６Ｒ）−４，５−ビス（アセチルオキシ）−６−［（アセチルオキシ）メチル］オキサン−２−イル］オキシ｝−３，５−ジメトキシ安息香酸メチル１８を、シリカゲルクロマトグラフィー（ヘプタン中の２０〜５０％ ＥｔＯＡｃ）により、軽い泡状固体として単離した。

【化28】

【0214】

ＫＯＨ溶液（１．１４７ｇ、２０．４ｍｍｏｌ、水３０ｍＬに溶解）を、メタノ−ル（３０ｍＬ）中の４−｛［（４Ｒ，５Ｓ，６Ｒ）−４，５−ビス（アセチルオキシ）−６−［（アセチルオキシ）メチル］オキサン−２−イル］オキシ｝−３，５−ジメトキシ安息香酸メチルメチル（１．１ｇ、２．２７ｍｍｏｌ）の氷冷溶液に添加した。この混合物を、室温に温め、１６時間撹拌した。ついで、反応混合物を、Ｄｏｗｅｘ ５０Ｗｘ８イオン交換樹脂（約５ｇ）で中和した。ろ過及び減圧下での揮発性物質の除去により、粗生成物を白色の固体として得た。調製用ＨＰＬＣ精製（水中の１０％ ＣＨ_３ＣＮ）により、シリンガ酸４−Ｏ−β−２−デオキシ−Ｄ−グルコシド１９を、白色の固体（７１０ｍｇ、９１％）として得た。ＬＣ／ＭＳ ３６５．３、３４３．２。化合物（１９）の^１Ｈ ＮＭＲを、図６に示す。
実施例２．甘味／風味調節成分を試験するための一般的手順
サンプル調製プロトコル

【0215】

甘味／風味調節成分としての材料を試験するために、２つのサンプルを調製した：４°ブリックス異性化糖（ＨＦＣＳ）対照溶液及び既知濃度の試験成分を含む４°ブリックスＨＦＣＳ溶液。
サンプル調製

【0216】

５０．８９グラムの７８．６０°ブリックスＨＦＣＳを、１０００ｇのリン酸ベースに添加することにより、４°ブリックスＨＦＣＳ対照溶液を調製した。同リン酸ベースを、１ＬのＡｑｕａｆｉｎａ Ｗａｔｅｒにリン酸をｐＨ３．１まで滴加することにより調製して得た。ＭＥＴＴＬＥＲ ＴＯＬＥＤＯ ｐＨメーターを使用して、ｐＨを測定した。

【0217】

ＨＦＣＳ開始シロップのブリックスが異なる場合、ＨＦＣＳ対照溶液を調製するのに必要なＨＦＣＳ量に関して下記式を使用することができる。
４°ブリックス／１００^＊１０００ｍＬ／（７８．５°ブリックス／１００）＝５０．９６

【0218】

濁りが持続する場合、サンプル溶液を、ろ紙に通過させた。いくつかの低可溶性化合物については、Ｂｒａｎｓｏｎ ２８００超音波浴を使用して、材料を溶解させた。濁りが持続する場合、サンプル溶液を、ろ紙に通過させた。溶液を通してレーザーポインタを照射することにより、溶解性を確認した。回折が観察されなかった場合には、その材料は可溶性であると仮定した。
テイスターに対する指示

【0219】

各試験について、１２〜１６名のテイスターに、これらの２つの番号の付いたサンプルを提示し、２つのサンプル間の甘味品質の差に注目するように依頼した。また、テイスターに、甘味の開始、甘味の残味、全体的な砂糖様甘味並びに苦味、金属味、渋み、清涼感、何らかの異味及び何らかの関連する風味のような他の品質にもコメントするように依頼した。また、テイスターに、サンプル臭の差異を評価し、何らかの説明を提供するように依頼した。

【0220】

テイスターに、テイスティングの少なくとも１時間前には食べないように依頼し、すべてのサンプルのテイスティング間に、Ａｑｕａｆｉｎａ ｗａｔｅｒで少なくとも５回すすぐように求めた。

【0221】

化合物５を、リン酸中の４°ブリックスＨＦＣＳに、３５ｐｐｍで添加した。この溶液を、リン酸中の４°ブリックスＨＦＣＳと比較した。テイスターの大多数は、差異に気付き、化合物５を含有する溶液について、「より丸味のある甘さである」、「より糖様である」及び「より甘みを感じるのが早い」のような品質を報告した。

【0222】

特定の実施形態の前述の説明は、当業者が知識を適用することにより、他の人にも可能である、そのような特定の実施形態を様々な用途に容易に変更及び／又は適合させ、過度の実験をすることなく、本発明の一般的な概念から逸脱することなく、本発明の一般的な性質を完全に明らかにするであろう。したがって、そのような適合及び修正は、本明細書に提示された教示及び指導に基づいて、開示された実施形態の等価物の意味及び範囲内にあることが意図される。本明細書の表現法又は用語法は、説明を目的とするものであって、限定するものではないことを理解されたく、したがって、本明細書の用語法又は表現法は、教示及び指導の観点から当業者によって解釈されるべきである。

【0223】

本発明の広がり及び範囲は、上記例示的な実施形態のいずれによっても限定されるべきではない。

【0224】

本明細書に記載された様々な態様、実施形態及び選択肢のすべては、任意の変形形態及びすべての変形形態において組み合わせることができる。

【0225】

本明細書で言及されたすべての刊行物、特許及び特許出願は、各個々の刊行物、特許又は特許出願が具体的に、かつ個々に参照により組み込まれることが示されているのと同様に、参照により組み込まれている。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】