特許 6978185 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6978185

(24)【登録日】2021年11月15日

(45)【発行日】2021年12月8日

(54)【発明の名称】合わせガラス用中間膜及び合わせガラス

(51)【国際特許分類】

   C03C 27/12 20060101AFI20211125BHJP

   B32B 3/26 20060101ALI20211125BHJP

   B32B 7/023 20190101ALI20211125BHJP

【ＦＩ】

   C03C27/12 N

   C03C27/12 D

   B32B3/26 Z

   B32B7/023

【請求項の数】5

【全頁数】24

(21)【出願番号】特願2015-553974(P2015-553974)

(86)(22)【出願日】2015年9月29日

(86)【国際出願番号】JP2015077456

(87)【国際公開番号】WO2016052478

(87)【国際公開日】20160407

【審査請求日】2018年4月19日

【審判番号】不服2020-4595(P2020-4595/J1)

【審判請求日】2020年4月6日

(31)【優先権主張番号】特願2014-199396(P2014-199396)

(32)【優先日】2014年9月29日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000002174

【氏名又は名称】積水化学工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000914

【氏名又は名称】特許業務法人 安富国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】太田 祐輔

(72)【発明者】

【氏名】伊豆 康之

(72)【発明者】

【氏名】中島 大輔

【合議体】

【審判長】 宮澤 尚之

【審判官】 金 公彦

【審判官】 伊藤 真明

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１４−２４３１３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−２２３８８３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２００７／１３２７７７（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特表２００８−５３２９１７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特許第５５０３０８９（ＪＰ，Ｂ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

C23C 27/12

B32B 17/10,27/18

B60J 1/00

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

熱可塑性樹脂と可塑剤と発光材料とを含有する発光層と、前記発光層の少なくとも一方の面に積層された、熱可塑性樹脂と可塑剤とを含有する樹脂層とを含む多層構造の合わせガラス用中間膜であって、
合わせガラス用中間膜の断面形状が楔形であり、前記発光層の最大厚さと最小厚さの差が１００μｍ以下であり、
前記発光材料は、テレフタル酸エステル構造を有する発光材料である
ことを特徴とする合わせガラス用中間膜。

【請求項2】

合わせガラス用中間膜の断面形状が、楔角θが０．１〜１ｍｒａｄである楔形であることを特徴とする請求項１記載の合わせガラス用中間膜。

【請求項3】

発光層及び樹脂層に含まれる熱可塑性樹脂が、ポリビニルアセタール樹脂であることを特徴とする請求項１又は２記載の合わせガラス用中間膜。

【請求項4】

発光層に含まれるポリビニルアセタール樹脂の水酸基量が、樹脂層に含まれるポリビニルアセタール樹脂の水酸基量よりも低いことを特徴とする請求項３記載の合わせガラス用中間膜。

【請求項5】

請求項１、２、３又は４記載の合わせガラス用中間膜が、一対のガラス板の間に積層されていることを特徴とする合わせガラス。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、合わせガラスの特定領域において二重に表示されず、かつ、一定範囲の輝度でコントラストの高い画像を表示することができる合わせガラス用中間膜、及び、該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスに関する。

【背景技術】

【0002】

近年、安全性向上の見地から、例えば、自動車用のフロントガラスについて、このフロントガラスと同じ視野内に、自動車走行データである速度情報等の計器表示をヘッドアップディスプレイ（ＨＵＤ）として表示させようとする要望が高まっている。
ＨＵＤの機構としては、これまで種々の形態のものが開発されている。例えば、ＨＵＤ表示部がフロントガラス表面にはなく、コントロールユニットから送信される速度情報等をインストゥルメンタル・パネルの表示ユニットからフロントガラスに反射させることにより運転者にフロントガラスと同じ位置（すなわち、同一視野内）で視認させる形態のものがある。このような反射型のＨＵＤには、焦点距離を適切に調節することで、表示される情報が遠方に存在するように視認され、運転者の眼の焦点を変更する必要が無く安全であるという利点がある。

【0003】

特許文献１には、２枚の透明板の間に、発光材料としてヒドロキシテレフタレートを含む中間層が積層された合わせガラスが開示されている。特許文献１に記載された合わせガラスは、光線が照射されることにより、コントラストが高い画像を表示することができる。それぞれのＨＵＤの利点を鑑み、このような発光材料を用いた合わせガラスを利用したＨＵＤと、反射型のＨＵＤとを組み合わせる要望がある。しかしながら、特許文献１に記載された合わせガラスでは、フロントガラスを構成する合わせガラスが２枚の平行なガラスから構成されているため、運転者の視野に映る計器表示が二重に見えることがあるという問題があった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】国際公開第２０１０／１３９８８９号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

本発明者らは、特許文献１に記載された発明をもとに、所定の楔角を有する楔形の合わせガラス用中間膜中に発光材料を配合することを検討した。断面形状が楔形の合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスは、該楔角を調整することにより、一方のガラスで反射される計器表示と、他方のガラスで反射される計器表示とを運転者の視野で１点に結ぶことが可能となり、計器表示が二重に見える問題を解決できることが知られている。
しかしながら、実際に発光材料を配合した断面形状が楔形の合わせガラス用中間膜を用いると、発光材料により表示される画像の輝度が合わせガラスの部位によって異なってしまうという新たな問題が生じた。

【0006】

本発明は、上記現状に鑑み、合わせガラスの特定領域において二重に表示されず、かつ、一定範囲の輝度でコントラストの高い画像を表示することができる合わせガラス用中間膜、及び、該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明は、熱可塑性樹脂と可塑剤と発光材料とを含有する発光層と、前記発光層の少なくとも一方の面に積層された、熱可塑性樹脂と可塑剤とを含有する樹脂層とを含む多層構造の合わせガラス用中間膜であって、合わせガラス用中間膜の断面形状が楔形であり、前記発光層の最大厚さと最小厚さの差が１００μｍ以下である合わせガラス用中間膜である。
以下に本発明を詳述する。

【0008】

本発明者らは、発光材料を配合した断面形状が楔形の合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスにおいて、表示される画像の輝度が異なる理由について検討した。その結果、合わせガラス用中間膜の厚み方向の断面形状が楔状となることにより、厚みが薄い部分より厚みが厚い部分における蛍光材料の面密度が高くなることが原因であることを見出した。
本発明者らは、更に鋭意検討の結果、発光材料を含む発光層の厚みを最大厚さと最小厚さの差を１００μｍ以下として蛍光材料の面密度の変動を一定以下にするとともに、樹脂層を積層した多層構造として、合わせガラス用中間膜全体としての断面形状を楔形とすることにより、二重像の発生を防止しながら、一定範囲の輝度で画像を表示することができる合わせガラスを得ることができることを見出し、本発明を完成した。

【0009】

まず、本発明の合わせガラス用中間膜の形状について詳しく説明する。
本発明の合わせガラス用中間膜は、断面形状が楔形である。合わせガラスの取り付け角度に応じて、楔形の楔角θを調整することにより、二重像の発生を防止した画像表示が可能となる。二重像をより一層抑制する観点から、上記楔角θの好ましい下限は０．１ｍｒａｄ、より好ましい下限は０．２ｍｒａｄ、更に好ましい下限は０．３ｍｒａｄであり、好ましい上限は１ｍｒａｄ、より好ましい上限は０．９ｍｒａｄである。
なお、例えば押出機を用いて樹脂組成物を押出し成形する方法により断面形状が楔形の合わせガラス用中間膜を製造した場合、薄い側の一方の端部からわずかに内側の領域（具体的には、一端と他端との間の距離をＸとしたときに、薄い側の一端から内側に向かって０Ｘ〜０．２Ｘの距離の領域）に最小厚みを有し、厚い側の一方の端部からわずかに内側の領域（具体的には、一端と他端との間の距離をＸとしたときに、厚い側の一端から内側に向かって０Ｘ〜０．２Ｘの距離の領域）に最大厚みを有する形状となることがある。本明細書においては、このような形状も楔形に含まれる。

【0010】

本発明の合わせガラス用中間膜は、発光材料を含有する発光層と、樹脂層（以下、「形状補助層」ともいう。）とを含む多層構造を有する。上記発光層の厚みを一定範囲とする一方、上記形状補助層を積層することにより、合わせガラス用中間膜全体としての断面形状が楔形となるように調整する。
上記形状補助層は、上記発光層の一方の面にのみ積層されていてもよく、両方の面に積層されていてもよい。更に、複数の形状補助層を積層してもよい。

【0011】

上記発光層は、断面形状が楔形であってもよく、矩形であってもよい。上記発光層は、断面形状が楔形であることが好ましい。本発明に係る合わせガラス用中間膜によって得られた合わせガラスをＨＵＤとして用いる場合、上記発光層の最小厚さをＨＵＤの下部に位置するように、上記発光層の最大厚さをＨＵＤの上部に位置するように配置し、更に、反射型のＨＵＤの光源をＨＵＤの下部付近に、発光型のＨＵＤの励起光光源をＨＵＤの上部付近に配置させた状態で用いることが好ましい。このような場合に、自発光層が楔形であることで、反射型のＨＵＤの光源に近い自発光層を薄くすることで反射型のＨＵＤの光源に発光材料の励起光が含まれていても発光材料の予期しない発光を抑えることができ、反射型のＨＵＤの画像を鮮明に表示することができる。更には、自発光層が楔形であることで、発光型のＨＵＤの励起光光源に近いＨＵＤの上部においては、鮮明な画像を表示させるために充分な量の発光材料を存在させることができ、発光型のＨＵＤの画像を鮮明に表示することができる。
上記発光層の最大厚さと最小厚さの差は１００μｍ以下である。これにより、一定範囲の輝度で画像を表示することができる。上記発光層の最大厚さと最小厚さの差は９５μｍ以下であることが好ましく、９０μｍ以下であることがより好ましく、６０μｍ以下であることが更に好ましく、５０μｍ以下であることが特に好ましい。上記発光層の最大厚さと最小厚さの差の下限は特に限定されないが、０であることが好ましい。

【0012】

上記発光層の厚みは特に限定されないが、好ましい下限は５０μｍ、好ましい上限は７００μｍである。上記発光層の厚みがこの範囲内であると、充分に高いコントラストの画像を表示できる。上記発光層の厚みのより好ましい下限は７０μｍ、より好ましい上限は４００μｍであり、更に好ましい下限は８０μｍ、更に好ましい上限は１５０μｍである。なお、上記発光層の厚みの下限は、発光層の最小厚さの部分の厚みを意味し、上記発光層の厚みの上限は、発光層の最大厚さの部分の厚みを意味する。

【0013】

上記形状補助層は、上記発光層に積層して、合わせガラス用中間膜全体としての断面形状が楔形となるように調整する役割を有する。上記合わせガラス用中間膜全体としての断面形状は、一定の楔角である楔形であることが好ましい。上記合わせガラス用中間膜全体としての断面形状は、楔形であれば、一定の楔角を有していなくてもよい。
上記形状補助層は、断面形状が楔形、三角形、又は、台形であることが好ましい。断面形状が楔形、三角形、又は、台形の形状補助層を積層することにより、合わせガラス用中間膜全体としての断面形状を楔形となるように調整することができる。なお、上記形状補助層としての役割を果たせるのであれば、上記形状補助層は、例えば、五角形、六角形、楕円形等の形状をしていてもよい。また、複数の形状補助層を組み合わせて、合わせガラス用中間膜全体としての断面形状を整えてもよい。この場合、全ての形状補助層の断面形状が同一である必要はなく、異なっていてもよい。

【0014】

上記形状補助層の厚みは特に限定されないが、実用面の観点、並びに、接着力及び耐貫通性を充分に高める観点から、好ましい下限は１０μｍ、好ましい上限は１０００μｍであり、より好ましい下限は２００μｍ、より好ましい上限は８００μｍであり、更に好ましい下限は３００μｍである。
なお、上記形状補助層の厚みの下限は、形状補助層の最小厚さの部分の厚みを意味し、上記形状補助層の厚みの上限は、形状補助層の最大厚さの部分の厚みを意味する。また、複数の形状補助層を組み合わせて用いる場合は、その合計の厚みを意味する。

【0015】

本発明の合わせガラス用中間膜全体の厚みは特に限定されないが、好ましい下限は１００μｍ、好ましい上限は３０００μｍであり、より好ましい下限は２５０μｍ、より好ましい上限は２０００μｍであり、更に好ましい下限は５００μｍ、更に好ましい上限は１５００μｍ、特に好ましい下限は８００μｍである。
なお、上記合わせガラス用中間膜全体の厚みの下限は、合わせガラス用中間膜全体の最小厚さの部分の厚みを意味し、上記合わせガラス用中間膜全体の厚みの上限は、合わせガラス用中間膜全体の最大厚さの部分の厚みを意味する。

【0016】

本発明の合わせガラス用中間膜の態様の一例を説明する模式図を、図１〜３に示した。なお、図１〜３では、図示の便宜上、合わせガラス用中間膜及び該合わせガラス用中間膜を構成する各層の厚みや楔角θは、実際の厚み及び楔角とは異なるように示されている。

【0017】

図１には、合わせガラス用中間膜１の厚み方向の断面が示されている。
合わせガラス用中間膜１は、発光材料を含有する発光層１１の一方の面に形状補助層１２が積層された２層構造を有する。
ここで発光層１１は矩形であるのに対して、形状補助層１２の形状を楔形、三角形、又は、台形とすることにより、合わせガラス用中間膜１全体として楔角θが０．１〜１ｍｒａｄである楔形となっている。

【0018】

図２には、合わせガラス用中間膜２の厚み方向の断面が示されている。
合わせガラス用中間膜２は、発光材料を含有する発光層２１の両面に形状補助層２２と形状補助層２３とが積層された３層構造を有する。
ここで発光層２１と形状補助層２３とが厚みが一定の矩形であるのに対して、形状補助層２２の形状を楔形、三角形、又は、台形とすることにより、合わせガラス用中間膜２全体として楔角θが０．１〜１ｍｒａｄである楔形となっている。

【0019】

図３には、合わせガラス用中間膜３の厚み方向の断面が示されている。
合わせガラス用中間膜３は、発光材料を含有する発光層３１の両面に形状補助層３２と形状補助層３３とが積層された３層構造を有する。
ここで発光層３１は最大厚さと最小厚さの差が１００μｍ以下の緩やかな楔形であり、楔形の形状補助層３２、３３を積層することにより、合わせガラス用中間膜３全体として楔角θが０．１〜１ｍｒａｄである楔形となっている。

【0020】

次に、本発明の合わせガラス用中間膜の発光層及び形状補助層を構成する成分について詳しく説明する。
上記発光層は、熱可塑性樹脂と可塑剤と発光材料とを含有する。発光材料を含有する発光層を有することにより、本発明の合わせガラス用中間膜は、光線を照射することにより、コントラストが高い画像を表示することができる。

【0021】

上記熱可塑性樹脂は特に限定されず、例えば、ポリビニルアセタール樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−アクリル共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂、硫黄元素を含有するポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂等の熱可塑性樹脂が挙げられる。なかでも、可塑剤と併用した場合に、ガラスに対して優れた接着性を発揮する合わせガラス用中間膜が得られることから、ポリビニルアセタール樹脂が好適である。

【0022】

上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコールをアルデヒドでアセタール化して得られるポリビニルアセタール樹脂であれば特に限定されないが、ポリビニルブチラール樹脂が好適である。また、必要に応じて２種以上のポリビニルアセタール樹脂を併用してもよい。

【0023】

上記ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度の好ましい下限は４０モル％、好ましい上限は８５モル％であり、より好ましい下限は６０モル％、より好ましい上限は７５モル％である。
上記ポリビニルアセタール樹脂は、水酸基量の好ましい下限が１０モル％、好ましい上限が３２モル％である。上記発光層に含まれるポリビニルアセタール樹脂の水酸基量がこの範囲内であると、発光層の成形が容易であり、かつ、得られる合わせガラス用中間膜の耐貫通性が高くなる。上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基量のより好ましい下限は１５モル％、より好ましい上限は３０モル％、更に好ましい下限は１８モル％、更に好ましい上限は２８モル％、特に好ましい下限は２０モル％、特に好ましい上限は２５モル％である。
なお、上記アセタール化度及び水酸基量は、例えば、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。

【0024】

上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコールをアルデヒドでアセタール化することにより調製することができる。
上記ポリビニルアルコールは、通常、ポリ酢酸ビニルを鹸化することにより得られ、鹸化度７０〜９９．８モル％のポリビニルアルコールが一般的に用いられる。上記ポリビニルアルコールの鹸化度は、８０〜９９．８モル％であることが好ましい。
上記ポリビニルアルコールの重合度の好ましい下限は５００、好ましい上限は４０００である。上記ポリビニルアルコールの重合度が５００以上であると、得られる合わせガラスの耐貫通性が高くなる。上記ポリビニルアルコールの重合度が４０００以下であると、合わせガラス用中間膜の成形が容易になる。上記ポリビニルアルコールの重合度のより好ましい下限は１０００、より好ましい上限は３６００である。

【0025】

上記アルデヒドは特に限定されないが、一般には、炭素数が１〜１０のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が１〜１０のアルデヒドは特に限定されず、例えば、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、ｎ−ブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒドが好ましく、ｎ−ブチルアルデヒドがより好ましい。これらのアルデヒドは単独で用いられてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0026】

上記可塑剤は特に限定されず、例えば、一塩基性有機酸エステル、多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、有機リン酸可塑剤、有機亜リン酸可塑剤等のリン酸可塑剤等が挙げられる。上記可塑剤は液状可塑剤であることが好ましい。

【0027】

上記一塩基性有機酸エステルは特に限定されないが、例えば、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリプロピレングリコール等のグリコールと、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２−エチル酪酸、ヘプチル酸、ｎ−オクチル酸、２−エチルヘキシル酸、ペラルゴン酸（ｎ−ノニル酸）、デシル酸等の一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル等が挙げられる。なかでも、トリエチレングリコールジカプロン酸エステル、トリエチレングリコールジ−２−エチル酪酸エステル、トリエチレングリコールジ−ｎ−オクチル酸エステル、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキシル酸エステル等が好適である。

【0028】

上記多塩基性有機酸エステルは特に限定されないが、例えば、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の多塩基性有機酸と、炭素数４〜８の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物が挙げられる。なかでも、ジブチルセバシン酸エステル、ジオクチルアゼライン酸エステル、ジブチルカルビトールアジピン酸エステル等が好適である。

【0029】

上記有機エステル可塑剤は特に限定されず、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ−ｎ−オクタノエート、トリエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，３−プロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，４−ブチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリエート、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキド、リン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物、アジピン酸エステル、炭素数４〜９のアルキルアルコール及び炭素数４〜９の環状アルコールから作製された混合型アジピン酸エステル、アジピン酸ヘキシル等の炭素数６〜８のアジピン酸エステル等が挙げられる。

【0030】

上記有機リン酸可塑剤は特に限定されず、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート、トリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。

【0031】

更に、上記可塑剤として、加水分解を起こしにくいため、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）、テトラエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、ジヘキシルアジペート（ＤＨＡ）を含有することが好ましく、テトラエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）を含有することがより好ましく、特にトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエートを含有することがより好ましい。

【0032】

上記発光層における上記可塑剤の含有量は特に限定されないが、上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する好ましい下限が３０重量部、好ましい上限が１００重量部である。上記可塑剤の含有量が３０重量部以上であると、合わせガラス用中間膜の溶融粘度が低くなり、これを合わせガラス用中間膜として合わせガラスを製造する際の脱気性が高くなる。上記可塑剤の含有量が１００重量部以下であると、合わせガラス用中間膜の透明性が高くなる。上記可塑剤の含有量のより好ましい下限は３５重量部、より好ましい上限は８０重量部、更に好ましい下限は４５重量部、更に好ましい上限は７０重量部、特に好ましい下限は５０重量部、特に好ましい上限は６３重量部である。

【0033】

上記発光材料は、発光粒子、発光顔料及び発光染料からなる群より選択される少なくとも一種である。
上記発光粒子及び上記発光顔料は、例えば、Ｙ_２Ｏ_２Ｓ：Ｅｕ、ＢａＭｇ_２Ａｌ_１６Ｏ_２７：Ｅｕ，Ｍｎ、（ＳｒＣａＢａＭｇ）_５（ＰＯ_４）_３Ｃｌ：Ｅｕ、ＢａＭｇ_２Ａｌ_１６Ｏ_２７：Ｅｕ、ＢａＭｇ_２Ａｌ_１６Ｏ_２７：Ｅｕ，Ｍｎ、Ｓｒ_５（ＰＯ_４）_３Ｃｌ：Ｅｕ、ＬａＰＯ_４：Ｃｅ，Ｔｂ、ＭｇＡｌ_１１Ｏ_１９：Ｃｅ，Ｔｂ、Ｙ_２Ｏ_３：Ｅｕ、Ｙ（ＰＶ）Ｏ_４：Ｅｕ、３．５ＭｇＯ・０．５ＭｇＦ_２・ＧｅＯ_２：Ｍｎ、Ｃａ_１０（ＰＯ_４）_６ＦＣｌ：Ｓｂ，Ｍｎ、Ｓｒ_１０（ＰＯ_４）_６ＦＣｌ：Ｓｂ，Ｍｎ、（ＳｒＭｇ）_２Ｐ_２Ｏ_７：Ｅｕ、Ｓｒ_２Ｐ_２Ｏ_７：Ｅｕ、ＣａＷＯ_４、ＣａＷＯ_４：Ｐｂ、ＭｇＷＯ_４、（ＢａＣａ）_５（ＰＯ_４）_３Ｃｌ：Ｅｕ、Ｓｒ_４Ａｌ_１４Ｏ_２５：Ｅｕ、Ｚｎ_２ＳｉＯ_４：Ｍｎ等で示される蛍光体やそれらからなる複合体や、ＺｎＳ粒子、ＧａＳｅ粒子、ＳｉＣ粒子、ＣｄＴｅ粒子等の粒子型等が挙げられる。

【0034】

上記発光染料は、例えば、（カルバゾール−ナフタルイミド）染料、（アセトニトリル−トリフェニレンアミン）染料、アリールスルホネートシアニン染料、ペリレン染料、クマリン染料、トリス（４，４，４−トリフルオロ−１−（２−チエニル）−１，３−ブタンジオネート−Ｏ，Ｏ’）ビス（トリフェニルフォスフィンオキシド−Ｏ−）ユーロピウム等が挙げられる。

【0035】

上記発光染料としては、なかでも、ナフタルイミド骨格を有する化合物、又は、クマリン骨格を有する化合物が好適である。ナフタルイミド骨格を有する化合物、クマリン骨格を有する化合物はバインダー樹脂として用いる熱可塑性樹脂に対する親和性が高いことから、バインダー樹脂中に均一に分散させることが可能となり、透明性が高く、ヘイズが低い合わせガラス用中間膜を得ることができる。また、ナフタルイミド骨格を有する化合物、クマリン骨格を有する化合物は、紫外線に対する耐久性にも極めて優れることから、これを用いた合わせガラス用中間膜は、優れた耐光性を発揮することができる。

【0036】

上記ナフタルイミド骨格を有する化合物は、具体的には例えば、４−ブロモ−１，８−ナフタルイミド、４−アミノ−１，８−ナフタルイミド、４−メトキシ−Ｎ−メチルナフタル酸イミド、ナフタルイミド、４−アミノナフタルイミド、Ｎ−メチル−４−アミノナフタルイミド、Ｎ−エチル−４−アミノナフタルイミド、Ｎ−プロピル−４−アミノナフタルイミド、Ｎ−ｎ−ブチル−４−アミノナフタルイミド、４−アセチルアミノナフタルイミド、Ｎ−メチル−４−アセチルアミノナフタルイミド、Ｎ−エチル−４−アセチルアミノナフタルイミド、Ｎ−プロピル−４−アセチルアミノナフタルイミド、Ｎ−ｎ−ブチル−４−アセチルアミノナフタルイミド、Ｎ−メチル−４−メトキシナフタルイミド、Ｎ−エチル−４−メトキシナフタルイミド、Ｎ−プロピル−４−メトキシナフタルイミド、Ｎ−ｎ−ブチル−４−メトキシナフタルイミド、Ｎ−メチル−４−エトキシナフタルイミド、Ｎ−エチル−４−エトキシナフタルイミド、Ｎ−プロピル−４−エトキシナフタルイミド、Ｎ−ｎ−ブチル−４−エトキシナフタルイミド、Ｌｕｍｏｇｅｎ Ｆ Ｖｉｏｌｅｔ ５７０（ＢＡＳＦ ジャパン社製）、Ｌｕｍｏｇｅｎ Ｆ Ｂｌｕｅ ６５０（ＢＡＳＦ ジャパン社製）等が挙げられる。

【0037】

上記クマリン骨格を有する化合物は、具体的には例えば、クマリン環７位に電子供与性置換基を有する誘導体が挙げられる。より具体的には、クマリン環７位にアミノ基を持つことを特徴とする誘導体である３−（２’−ベンゾチアゾリル）−７−ジエチルアミノクマリン（クマリン６）、３−（２’−ベンゾイミダゾリル）−７−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノクマリン（クマリン７）、３−（２’−Ｎ−メチルベンゾイミダゾリル）−７−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノクマリン（クマリン３０）や、２，３，５，６−１Ｈ，４Ｈ−テトラヒドロ−８−トリフルオロメチルキノリジン（９，９ａ，１−ｇｈ）クマリン（クマリン１５３）等のクマリン色素、ベーシックイエロー５１等のクマリン色素染料、また、クマリン環７位にヒドロキシ基を持つことを特徴とする７−ヒドロキシクマリン、３−シアノ−７−ヒドロキシクマリン、７−ヒドロキシ−４−メチルクマリン、７−ジエチルアミノ−４−メチルクマリン、７−ジメチルアミノシクロペンタ［ｃ］−クマリン、１，２，４，５，３Ｈ，６Ｈ，１０Ｈ−テトラヒドロ−８−メチル［１］ベンゾピラノ［９，９ａ，１−ｇＨ］キノリジン−１０−オン、７−アミノ−４−トリフルオロメチルクマリン、１，２，４，５，３Ｈ，６Ｈ，１０Ｈ−テトラヒドロ−９−シアノ［１］ベンゾピラノ［９，９ａ，１−ｇＨ］キノリジン−１０−オン、１，２，４，５，３Ｈ，６Ｈ，１０Ｈ−テトラヒドロ−９−カルボ−ｔ−ブトキシ［１］ベンゾピラノ［９，９ａ，１−ｇＨ］キノリジン−１０−オン、７−エチルアミノ−６−メチル−４−トリフルオロメチルクマリン、１，２，４，５，３Ｈ，６Ｈ，１０Ｈ−テトラヒドロ−９−カルボエトキシ［１］ベンゾピラノ［９，９ａ，１−ｇＨ］キノリジン−１０−オン、７−ジエチルアミノ−３−（１−メチルベンズイミダゾリル）クマリン、７−ジメチルアミノ−４−トリフルオロメチルクマリン、１，２，４，５，３Ｈ，６Ｈ，１０Ｈ−テトラヒドロ−９−カルボキシ［１］ベンゾピラノ［９，９ａ，１−ｇＨ］キノリジン−１０−オン、１，２，４，５，３Ｈ，６Ｈ，１０Ｈ−テトラヒドロ−９−アセチル［１］ベンゾピラノ［９，９ａ，１−ｇＨ］キノリジン−１０−オン、３−（２−ベンズイミダゾリル）−７−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノクマリン、１，２，４，５，３Ｈ，６Ｈ，１０Ｈ−テトラヒドロ−８−トリフルオロメチル［１］ベンゾピラノ［９，９ａ，１−ｇＨ］キノリジン−１０−オン、３−（２−ベンゾチアゾリル）−７−ジエチルアミノクマリン、７−ジエチルアミノクマリン、７−ジエチルアミノ−４−トリフルオロメチルクマリン、２，３，６，７−テトラヒドロ−９−（トリフルオロメチル）−１Ｈ，５Ｈ，１１Ｈ−［１］ベンゾピラノ［６，７，８−ｉｊ］キノリジン−１１−オン、７−アミノ−４−メチルクマリン、４，６−ジメチル−７−エチルアミノクマリン等が挙げられる。

【0038】

上記発光材料として、テレフタル酸エステル構造を有する発光材料を用いることが好ましい。上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料は、例えば、下記一般式（１）で表される構造を有する化合物や下記一般式（２）で表される構造を有する化合物が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。

【0039】

【化1】

【0040】

上記一般式（１）中、Ｒ^１は有機基を表し、ｘは１、２、３又は４である。合わせガラス用中間膜の透明性がより一層高くなることから、ｘは１又は２であることが好ましく、ベンゼン環の２位又は５位に水酸基を有することがより好ましく、ベンゼン環の２位及び５位に水酸基を有することが更に好ましい。
上記Ｒ^１の有機基は炭化水素基であることが好ましく、炭素数が１〜１０の炭化水素基であることがより好ましく、炭素数が１〜５の炭化水素基であることが更に好ましく、炭素数が１〜３の炭化水素基であることが特に好ましい。上記炭化水素基の炭素数が１０以下であると、上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料を合わせガラス用中間膜に容易に分散させることができる。上記炭化水素基はアルキル基であることが好ましい。

【0041】

上記一般式（１）で表される構造を有する化合物として、例えば、ジエチル−２，５−ジヒドロキシテレフタレート、ジメチル−２，５−ジヒドロキシテレフタレート等が挙げられる。なかでも、コントラストがより一層高い画像を表示できることから、上記一般式（１）で表される構造を有する化合物はジエチル−２，５−ジヒドロキシテレフタレート（Ａｌｄｒｉｃｈ社製、「２，５−ジヒドロキシテレフタル酸ジエチル」）であることが好ましい。例えば、上記一般式（１）で表される構造を有する化合物は、４０５ｎｍの波長を有する光線により容易に励起することができる。

【0042】

上記一般式（２）中、Ｒ^２は有機基を表し、Ｒ^３及びＲ^４は水素原子又は有機基を表し、ｙは１、２、３又は４である。
上記Ｒ^２の有機基は炭化水素基であることが好ましく、炭素数が１〜１０の炭化水素基であることがより好ましく、炭素数が１〜５の炭化水素基であることが更に好ましく、炭素数が１〜３の炭化水素基であることが特に好ましい。上記炭化水素基の炭素数が上記上限以下であると、上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料を合わせガラス用中間膜に容易に分散させることができる。上記炭化水素基はアルキル基であることが好ましい。上記一般式（２）中、ＮＲ^３Ｒ^４はアミノ基である。Ｒ^３及びＲ^４は、水素原子であることが好ましい。上記一般式（２）で表される構造を有する化合物のベンゼン環の水素原子のうち、一つの水素原子が上記アミノ基であってもよく、二つの水素原子が上記アミノであってもよく、三つの水素原子が上記アミノ基であってもよく、四つの水素原子が上記アミノ基であってもよい。

【0043】

上記一般式（２）で表される構造を有する化合物として、コントラストがより一層高い画像を表示できることから、ジエチル−２，５−ジアミノテレフタレート（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）が好ましい。

【0044】

上記発光層中における上記発光材料の含有量は、上記熱可塑性樹脂１００重量部に対する好ましい下限が０．００５重量部、好ましい上限が５重量部である。充分な発光を得るためには、一定以上の発光材料を配合する必要があるが、一方で大量の発光材料は配合すると、かえって発光性が低下することがある。これは、励起された発光材料の相互作用により、吸収されたエネルギーが光を放射しない非輻射過程へ遷移して、発光強度がかえって減少してしまうという、濃度消光現象が起こるためと考えられる。上記発光材料の含有量がこの範囲内であると、特定の波長の光を照射したときに充分にコントラストの高い発光が得られる。上記発光材料の含有量のより好ましい下限は０．０１重量部、より好ましい上限は３重量部であり、更に好ましい下限は０．０５重量部、更に好ましい上限は１重量部である。

【0045】

上記発光層中における上記発光材料の含有量は、上記発光層１００重量％中、好ましい下限が０．００５重量％、好ましい上限が５重量％である。上記発光材料の含有量が０．００５重量％以上であると、より一層高いコントラストで画像を表示できる合わせガラス用中間膜を得ることができる。上記発光材料の含有量が５重量％以下であると、より一層高い透明性を有する合わせガラス用中間膜を得ることができる。上記発光材料の含有量のより好ましい下限は０．０１重量％、より好ましい上限は３重量％、更に好ましい下限は０．０２重量％、更に好ましい上限は１重量％である。

【0046】

上記発光層は、更に分散剤を含有することが好ましい。分散剤を含有することにより、上記発光材料を層中に微分散させることができ、より均一な発光が可能になる。
上記分散剤は、例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩等のスルホン酸構造を有する化合物や、ジエステル化合物、リシノール酸アルキルエステル、フタル酸エステル、アジピン酸エステル、セバシン酸エステル、リン酸エステル等のエステル構造を有する化合物や、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコールやアルキルフェニル−ポリオキシエチレン−エーテル等のエーテル構造を有する化合物や、ポリカルボン酸等のカルボン酸構造を有する化合物や、ラウリルアミン、ジメチルラウリルアミン、オレイルプロピレンジアミン、ポリオキシエチレンの２級アミン、ポリオキシエチレンの３級アミン、ポリオキシエチレンのジアミン等のアミン構造を有する化合物や、ポリアルキレンポリアミンアルキレンオキシド等のポリアミン構造を有する化合物や、オレイン酸ジエタノールアミド、アルカノール脂肪酸アミド等のアミド構造を有する化合物や、ポリビニルピロリドン、ポリエステル酸アマイドアミン塩等の高分子量型アミド構造を有する化合物等や、トリエトキシプロピルイソシアネートシラン、トリエトキシブチルシラン等のアルキル基を有するシラン構造を有する化合物や、トリエトキシプロピルアクリロキシシラン等のアクリロキシ基を有するシラン構造を有する化合物や、トリエトキシプロピルビニルシラン等のビニル基を有するシラン構造を有する化合物や、エポキシ基やリン酸基、カルボキシル基、メルカプト基等の側鎖を有する高分子量体であるポリシロキサン構造を有する化合物や、イソシアネート等のイソシアネート基を有する化合物や、イソシアヌレート等のイソシアヌレート基を有する化合物等の従来公知の分散剤を用いることができる。また、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸（塩）や高分子ポリカルボン酸、縮合リシノール酸エステル等の高分子量分散剤を用いてもよい。なお、高分子量分散剤とは、その分子量が１万以上である分散剤と定義される。

【0047】

上記分散剤を配合する場合に、上記発光層中における発光材料１００重量部に対する上記分散剤の含有量の好ましい下限は１重量部、好ましい上限は５０重量部である。上記分散剤の含有量がこの範囲内であると、上記発光材料を発光層中に均一に分散させることができる。上記分散剤の含有量のより好ましい下限は３重量部、より好ましい上限は３０重量部であり、更に好ましい下限は５重量部、更に好ましい上限は２５重量部である。

【0048】

上記発光層は、更に、紫外線吸収剤を含有してもよい。上記発光層が紫外線吸収剤を含有することにより、上記発光層の耐光性が高くなる。
上記紫外線吸収剤は、例えば、マロン酸エステル構造を有する化合物、シュウ酸アニリド構造を有する化合物、ベンゾトリアゾール構造を有する化合物、ベンゾフェノン構造を有する化合物、トリアジン構造を有する化合物、ベンゾエート構造を有する化合物、ヒンダードアミン構造を有する化合物等の紫外線吸収剤が挙げられる。

【0049】

上記紫外線吸収剤を含有する場合に、上記発光層中における上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する上記紫外線吸収剤の含有量の好ましい上限は１重量部、より好ましい上限は０．５重量部、更に好ましい上限は０．２重量部、特に好ましい上限は０．１重量部である。

【0050】

上記発光層は、優れた耐光性を得ることができることから、酸化防止剤を含有することが好ましい。
上記酸化防止剤は特に限定されず、フェノール構造を有する酸化防止剤、硫黄を含む酸化防止剤、リンを含む酸化防止剤等が挙げられる。
上記フェノール構造を有する酸化防止剤はフェノール骨格を有する酸化防止剤である。上記フェノール構造を有する酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、ブチル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレンビス−（４−メチル−６−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス−（２−メチル−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、１，３，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェノール）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ビス（３，３’−ｔ−ブチルフェノール）ブチリックアッシドグリコールエステル、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート］等が挙げられる。上記酸化防止剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0051】

上記発光層は、本発明の合わせガラス用中間膜に遮熱性が要求される場合には、熱線吸収剤を含有してもよい。
上記熱線吸収剤は、赤外線を遮蔽する性能を有すれば特に限定されないが、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）粒子、アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）粒子、アルミニウムドープ酸化亜鉛（ＡＺＯ）粒子、インジウムドープ酸化亜鉛（ＩＺＯ）粒子、錫ドープ酸化亜鉛粒子、珪素ドープ酸化亜鉛粒子、６ホウ化ランタン粒子及び６ホウ化セリウム粒子からなる群より選択される少なくとも１種が好適である。

【0052】

上記発光層は、必要に応じて、更に光安定剤、帯電防止剤等の添加剤を含有してもよい。また、本発明の合わせガラス用中間膜の一部の領域に着色帯を設ける場合には、上記発光層の一部に青色顔料、青色染料、緑色顔料、緑色染料等の着色剤を配合してもよい。

【0053】

上記発光層のマグネシウム元素の濃度は８０ｐｐｍ以下であることが好ましい。上記発光材料がテレフタル酸エステル構造を有する発光材料である場合には、該テレフタル酸エステル構造を有する発光材料とマグネシウム元素とが錯体を形成することにより、特に合わせガラス用中間膜の変色が生じやすい。上記発光層のマグネシウム元素の濃度を８０ｐｐｍ以下とすることにより、合わせガラス用中間膜の変色を抑制できる。合わせガラス用中間膜の変色をより一層抑制できることから、上記発光層のマグネシウム元素の濃度は７５ｐｐｍ以下であることが好ましく、６０ｐｐｍ以下であることがより好ましく、５０ｐｐｍ以下であることが更に好ましく、４０ｐｐｍ以下であることが特に好ましく、３０ｐｐｍ以下であることが最も好ましく、２５ｐｐｍ以下であることが更に最も好ましい。上記発光層のマグネシウム元素の濃度は０ｐｐｍであってもよい。
上記マグネシウム元素は、例えば、金属マグネシウムやマグネシウム塩として、上記発光層に含まれていてもよい。
なお、変色とは、合わせガラス用中間膜が２枚のクリアガラス（厚み２．５ｍｍ）の間に積層された合わせガラスのＹＩ値が２０を超えることを意味する。ＹＩ値は、分光光度計（日立ハイテクノロジーズ社製、「Ｕ−４１００」）を使用して、ＪＩＳ Ｚ ８７２２に準拠して、測定することができる。上記ＹＩ値は、２０以下であることが好ましく、１５以下であることがより好ましく、１０以下であることが更に好ましい。また、上記ＹＩ値は、０以上であることが好ましい。

【0054】

上記発光層のリチウム元素の濃度は２５ｐｐｍ以下であることが好ましい。上記発光層がリチウム元素を多量に含む場合、合わせガラス用中間膜が変色する原因は、上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料とリチウム元素とが錯体を形成するためであると考えられる。上記発光層のリチウム元素の濃度を２５ｐｐｍ以下とすることにより、合わせガラス用中間膜の変色をより一層抑制できる。上記発光層のリチウム元素の濃度のより好ましい上限は２０ｐｐｍ、更に好ましい上限は１０ｐｐｍ以下であり、好ましい下限は０ｐｐｍ、より好ましい下限は１ｐｐｍである。

【0055】

上記形状補助層は、熱可塑性樹脂と可塑剤とを含有する。上記形状補助層に含まれる熱可塑性樹脂や可塑剤は、上記発光層に含まれる熱可塑性樹脂や可塑剤と同様のものを用いることができる。一定範囲の輝度で、より一層コントラストの高い画像を表示することができることから、上記形状補助層は発光材料を含有しないか、又は、上記形状補助層中の上記発光材料の濃度（重量％）が上記発光層中の上記発光材料の濃度（重量％）よりも低いことが好ましい。上記形状補助層の熱可塑性樹脂は、ポリビニルアセタール樹脂であることが好ましい。

【0056】

上記形状補助層は、更に接着力調整剤を含むことが好ましい。
上記接着力調整剤は特に限定されず、金属塩であることが好ましく、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びマグネシウム塩からなる群から選択された少なくとも１種の金属塩であることが好ましい。上記金属塩は、カリウム及びマグネシウムの内の少なくとも１種の金属を含むことが好ましい。上記金属塩は、炭素数１〜１６の有機酸のアルカリ金属塩、炭素数１〜１６の有機酸のアルカリ土類金属塩又は炭素数１〜１６の有機酸のマグネシウム塩であることがより好ましく、炭素数２〜１６の有機酸のアルカリ金属塩、炭素数２〜１６の有機酸のアルカリ土類金属塩又は炭素数２〜１６のマグネシウム塩であることが更に好ましく、炭素数２〜１６のカルボン酸のマグネシウム塩又は炭素数２〜１６のカルボン酸のカリウム塩であることが特に好ましい。上記炭素数２〜１６のカルボン酸のマグネシウム塩及び上記炭素数２〜１６のカルボン酸のカリウム塩としては特に限定されないが、例えば、酢酸マグネシウム、酢酸カリウム、プロピオン酸マグネシウム、プロピオン酸カリウム、２−エチルブタン酸マグネシウム、２−エチルブタン酸カリウム、２−エチルヘキサン酸マグネシウム、２−エチルヘキサン酸カリウム等が挙げられる。上記有機酸の炭素数の好ましい下限は１、好ましい上限は１０、より好ましい下限は２、より好ましい上限は８である。

【0057】

上記形状補助層における上記接着力調整剤の含有量は特に限定されないが、上記熱可塑性樹脂１００重量部に対する好ましい下限が０．０００５重量部、好ましい上限が０．０５重量部である。上記接着力調整剤の含有量が０．０００５重量部以上であると、合わせガラスの耐貫通性が高くなる。上記接着力調整剤の含有量が０．０５重量部以下であると、合わせガラス用中間膜の透明性が高くなる。上記接着力調整剤の含有量のより好ましい下限は０．００２重量部、より好ましい上限は０．０２重量部である。

【0058】

上記形状補助層の耐湿性が高くなることから、上記形状補助層中のアルカリ金属、アルカリ土類金属及びマグネシウムの含有量の合計は３００ｐｐｍ以下であることが好ましい。例えば、上記アルカリ金属、アルカリ土類金属及びマグネシウムは、上記接着力調整剤に由来する金属として含んでもよく、ポリビニルアセタール樹脂を合成する際に用いる中和剤に由来する金属として含んでもよい。上記形状補助層中のアルカリ金属、アルカリ土類金属及びマグネシウムの含有量の合計は２００ｐｐｍ以下であることがより好ましく、１５０ｐｐｍ以下であることが更に好ましく、１００ｐｐｍ以下であることが特に好ましい。
合わせガラス用中間膜の変色をより一層防止できることから、上記形状補助層に含まれるマグネシウム元素の濃度は１５０ｐｐｍ以下であることが好ましく、１００ｐｐｍ以下であることがより好ましく、５０ｐｐｍ以下であることが更に好ましく、３０ｐｐｍ以下であることが特に好ましい。上記形状補助層に含まれるマグネシウム濃度は０ｐｐｍであってもよく、０ｐｐｍを超えてもよい。

【0059】

上記形状補助層は、必要に応じて、更に紫外線吸収剤、酸化防止剤、熱線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤等の添加物を含有してもよい。
また、本発明の合わせガラス用中間膜の一部の領域に着色帯を設ける場合には、上記形状補助層の一部に青色顔料、青色染料、緑色顔料、緑色染料等の着色剤を配合してもよい。

【0060】

本発明の合わせガラス用中間膜において、上記発光層及び形状補助層に含まれる熱可塑性樹脂が、ともにポリビニルアセタール樹脂である場合には、上記発光層に含まれるポリビニルアセタール樹脂の水酸基量が、上記形状補助層に含まれるポリビニルアセタール樹脂の水酸基量よりも低くなるように各層のポリビニルアセタール樹脂の組合せを選択することが好ましい。これにより、発光材料が発光層から形状補助層へ移行するのを防止することができる。
発光材料が発光層から形状補助層へ移行することをより一層防止できることから、上記発光層に含まれるポリビニルアセタール樹脂の水酸基量と、上記形状補助層に含まれるポリビニルアセタール樹脂の水酸基量との差は、６．５モル％未満であることが好ましい。上記水酸基量の差は、６．４モル％以下であることがより好ましく、６．２モル％以下であることが更に好ましく、６．０モル％以下であることが特に好ましく、５．８モル％以下であることが最も好ましい。
また、上記水酸基量の差は、１モル％以上であることが好ましく、２モル％以上であることがより好ましく、３モル％以上であることが更に好ましい。

【0061】

上記発光層及び形状補助層に含まれる熱可塑性樹脂や可塑剤の組合せを選択することにより、得られる合わせガラス用中間膜に種々の性能を付与することも可能である。
例えば、上記発光層に含まれる可塑剤の含有量を、上記形状補助層に含まれる可塑剤の含有量よりも多くすることにより、本発明の合わせガラス用中間膜に遮音性能を付与することができる。具体的には、上記可塑剤の含有量の差を、好ましくは５重量部以上、より好ましくは１０重量部以上、更に好ましくは１５重量部以上とすることにより、高い遮音性を付与することができる。上記可塑剤の含有量の差は、５０重量部以下であることが好ましく、４０重量部以下であることがより好ましく、３５重量部以下であることが更に好ましい。

【0062】

遮音性をより一層高める観点から、上記発光層に含まれるポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度は、上記形状補助層に含まれるポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度よりも高いことが好ましい。具体的には、上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度の差を、０．１モル％以とすることが好ましく、１モル％以上とすることがより好ましく、５モル％以上とすることが更に好ましく、１０モル％以上とすることが特に好ましい。
遮音性をより一層高める観点から、上記発光層に含まれるポリビニルアセタール樹脂の水酸基量は、上記形状補助層に含まれるポリビニルアセタール樹脂の水酸基量よりも低いことが好ましい。具体的には、上記水酸基量の差を、１モル％以上とすることが好ましく、３モル％以上とすることがより好ましく、５モル％以上とすることが更に好ましい。
遮音性をより一層高める観点から、上記発光層に含まれるポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度は、上記形状補助層に含まれるポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度よりも高いことが好ましい。

【0063】

本発明の合わせガラス用中間膜の製造方法は特に限定されない。例えば、可塑剤と発光材料とを含む可塑剤溶液と、ポリビニルアセタール樹脂とを充分に混合し、上記発光層を形成するための樹脂組成物を作製する。次に、接着力調整剤と可塑剤とを含む可塑剤溶液と、ポリビニルアセタール樹脂とを充分に混合し、上記形状補助層を形成するための樹脂組成物を作製する。そして、上記発光層を形成するための樹脂組成物と上記形状補助層を形成するための樹脂組成物とを共押出機を用いて共押出し、発光層と形状補助層とが積層された合わせガラス用中間膜を製造することができる。

【0064】

本発明の合わせガラス用中間膜は、上記発光層を有することから、特定の波長の光線を照射することにより発光する。この性質を利用することにより、高いコントラストで情報を表示することができる。
上記特定の波長の光線を照射するための装置として、例えば、スポット光源（浜松ホトニクス社製、「ＬＣ−８」）、キセノン・フラッシュランプ（ヘレウス社製、「ＣＷランプ」）、ブラックライト（井内盛栄堂社製、「キャリーハンド」）等が挙げられる。

【0065】

本発明の合わせガラス用中間膜が、一対のガラス板の間に積層されている合わせガラスもまた、本発明の１つである。
上記ガラス板は、一般に使用されている透明板ガラスを使用することができる。例えば、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、線入り板ガラス、着色された板ガラス、熱線吸収ガラス、熱線反射ガラス、グリーンガラス等の無機ガラスが挙げられる。また、ガラスの表面に紫外線遮蔽コート層が形成された紫外線遮蔽ガラスも用いることができるが、特定の波長の光線を照射する側とは反対のガラス板として用いることが好ましい。更に、上記ガラス板としてポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアクリレート等の有機プラスチックス板を用いることもできる。
上記ガラス板として、２種類以上のガラス板を用いてもよい。例えば、透明フロート板ガラスと、グリーンガラスのような着色されたガラス板との間に、本発明の合わせガラス用中間膜を積層した合わせガラスが挙げられる。また、上記ガラス板として、２種以上の厚さの異なるガラス板を用いてもよい。

【発明の効果】

【0066】

本発明によれば、合わせガラスの特定領域において二重に表示されず、かつ、一定範囲の輝度でコントラストの高い画像を表示することができる合わせガラス用中間膜、及び、該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0067】

【図1】本発明の合わせガラス用中間膜の態様の一例を説明する模式図である。

【図2】本発明の合わせガラス用中間膜の態様の一例を説明する模式図である。

【図3】本発明の合わせガラス用中間膜の態様の一例を説明する模式図である。

【発明を実施するための形態】

【0068】

以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。

【0069】

（実施例１）
（１）発光層用樹脂組成物の調製
トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）６０重量部に、発光材料として上記一般式（１）で表される構造を有する化合物であるジエチル−２，５−ジヒドロキシテレフタレート（Ａｌｄｒｉｃｈ社製、「２，５−ジヒドロキシテレフタル酸ジエチル」）１．５重量部を加え、発光性の可塑剤溶液を調製した。得られた可塑剤溶液の全量と、重合度が２３００であるポリビニルアルコールをｎ−ブチルアルデヒドでアセタール化することにより得られたポリビニルブチラール（アセチル基量１２．５モル％、水酸基量２３．６モル％、ブチラール化度６３．９モル％）１００重量部とをミキシングロールで充分に混練することにより、発光層用樹脂組成物を調製した。

【0070】

（２）形状補助層用樹脂組成物の調製
トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４０重量部に、接着力調整剤として酢酸マグネシウムを加え、可塑剤溶液を調製した。得られた可塑剤溶液の全量と、重合度が１７００であるポリビニルアルコールをｎ−ブチルアルデヒドでアセタール化することにより得られたポリビニルブチラール（アセチル基量０．９モル％、水酸基量３０．０モル％、ブチラール化度６９．１モル％）１００重量部とをミキシングロールで充分に混練することにより、形状補助層用樹脂組成物を調製した。
なお、形状補助層中のマグネシウム元素の濃度が７０ｐｐｍとなるように、酢酸マグネシウムをトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）に添加した。

【0071】

（３）合わせガラス用中間膜の製造
得られた発光層用樹脂組成物及び形状補助層用樹脂組成物を、押出機を用いて共押出することにより、形状補助層、発光層及び形状補助層がこの順に積層した、図３に記載された３層構造の合わせガラス用中間膜を得た。
なお、得られた中間膜の押出方向に対する垂直方向における一端と他端の最短距離を測定すると１ｍであった。
また、得られた合わせガラス用中間膜における発光層は最小厚み９０μｍ、最大厚み１４０μｍの楔形の断面形状を有し、合わせガラス用中間膜全体では最小厚み８００μｍ、最大厚み１２００μｍの楔形の断面形状を有していた。なお、合わせガラス用中間膜の一端が最小厚みを有し、他端が最大厚みを有しており、光学顕微鏡で観察し、最小厚み及び最大厚みを測定した。

【0072】

（４）合わせガラスの製造
得られた中間膜を、２枚の透明なフロートガラス（縦１０００ｍｍ×横３００ｍｍ×厚さ２．５ｍｍ）で挟み込んで、積層体を得た。２３０℃の加熱ロールを用いて、得られた積層体を仮圧着した。その後、仮圧着された積層体を、加熱ロール法により、オートクレーブを用いて、１３５℃、圧力１．２ＭＰａの条件で２０分間圧着し、合わせガラス（縦１０００ｍｍ×横３００ｍｍ）を作製した。

【0073】

（５）輝度測定用合わせガラスの製造
一端と他端の最短距離上における、一端から１０ｃｍの点を中心となるように、縦１０ｃｍ×横１０ｃｍの中間膜（薄い部分）を切り抜いた。同様に、一端と他端の最短距離上における、他端から１０ｃｍの点を中心となるように、縦１０ｃｍ×横１０ｃｍの中間膜（厚い部分）を切り抜いた。
得られた中間膜（薄い部分）及び中間膜（厚い部分）それぞれを、２枚の透明なフロートガラス（縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ×厚さ２．５ｍｍ）で挟み込んで、積層体を得た。２３０℃の加熱ロールを用いて、得られた積層体を仮圧着した。その後、仮圧着された積層体を、加熱ロール法により、オートクレーブを用いて、１３５℃、圧力１．２ＭＰａの条件で２０分間圧着し、輝度測定用合わせガラス（縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ）を作製した。

【0074】

（実施例２、３）
発光材料の種類、発光層の厚み方向の最大厚み及び最小厚みを表１に示すようにしたこと以外は、実施例１と同様にして、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを得た。

【0075】

（比較例１、２）
発光材料の種類、発光層の厚み方向の最大厚み及び最小厚みを表１に示すようにし、形状補助層を積層しなかったこと以外は、実施例１と同様にして、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを得た。

【0076】

（実施例４〜８、比較例３、４）
発光層の厚み方向の最大厚み及び最小厚み、並びに、中間膜の最小厚み、最大厚み及び楔角を表２に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様にして、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを得た。

【0077】

（実施例９〜１２、比較例５、６）
用いるポリビニルブチラールの組成、可塑剤の含有量、発光層の厚み方向の最大厚み及び最小厚み、並びに、中間膜の最小厚み、最大厚み及び楔角を表３に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様にして、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを得た。

【0078】

（実施例１３）
（１）発光層用樹脂組成物の調製
トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４０重量部に、発光材料として上記一般式（１）で表される構造を有する化合物であるジエチル−２，５−ジヒドロキシテレフタレート（Ａｌｄｒｉｃｈ社製、「２，５−ジヒドロキシテレフタル酸ジエチル」）１．５重量部を加え、発光性の可塑剤溶液を調製した。得られた可塑剤溶液の全量と、重合度が１７００であるポリビニルアルコールをｎ−ブチルアルデヒドでアセタール化することにより得られたポリビニルブチラール（アセチル基量０．９モル％、水酸基量３０．０モル％、ブチラール化度６９．１モル％）１００重量部とをミキシングロールで充分に混練することにより、発光層用樹脂組成物を調製した。

【0079】

（２）第１の樹脂層及び第２の樹脂層用樹脂組成物の調製
トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４０重量部に、接着力調整剤として酢酸マグネシウムを加え、可塑剤溶液を調製した。得られた可塑剤溶液の全量と、重合度が１７００であるポリビニルアルコールをｎ−ブチルアルデヒドでアセタール化することにより得られたポリビニルブチラール（アセチル基量０．９モル％、水酸基量３０．０モル％、ブチラール化度６９．１モル％）１００重量部とをミキシングロールで充分に混練することにより、第１の樹脂層及び第２の樹脂層用樹脂組成物を調製した。
なお、第１の樹脂層及び第２の樹脂層中のマグネシウム元素の濃度が７０ｐｐｍとなるように、酢酸マグネシウムをトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）に添加した。

【0080】

（３）遮音層用樹脂組成物の調製
トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）６０重量部と、重合度が２３００であるポリビニルアルコールをｎ−ブチルアルデヒドでアセタール化することにより得られたポリビニルブチラール（アセチル基量１２．５モル％、水酸基量２３．６モル％、ブチラール化度６３．９モル％）１００重量部とをミキシングロールで充分に混練することにより、遮音層用樹脂組成物を調製した。

【0081】

（４）形状補助層の作製
第１の樹脂層及び第２の樹脂層用樹脂組成物と、遮音層用樹脂組成物とを、共押出機を用いて共押出することにより、第１の樹脂層、遮音層及び第２の樹脂層がこの順に積層した、３層構造の積層体を形状補助層として得た。

【0082】

（５）合わせガラス用中間膜の製造
得られた発光層用樹脂組成物を、単層で押し出すことにより発光層を得た。形状補助層及び発光層を、第１の樹脂層、遮音層、第２の樹脂層、発光層の順に積層することで４層構造の合わせガラス用中間膜を得た。
なお、得られた中間膜の押出方向に対する垂直方向における一端と他端の最短距離を測定すると１ｍであった。
また、得られた合わせガラス用中間膜における発光層は最小厚み９０μｍ、最大厚み１４０μｍの楔形の断面形状を有し、合わせガラス用中間膜全体では最小厚み８００μｍ、最大厚み１２００μｍの楔形の断面形状を有していた。更に、得られた合わせガラス用中間膜における第１の樹脂層は最小厚み３０５μｍ、最大厚み４８０μｍの楔形の断面形状を有し、遮音層は平均厚み１００μｍの矩形の断面形状を有し、第２の樹脂層は最小厚み３０５μｍ、最大厚み４８０μｍの楔形の断面形状を有していた。なお、合わせガラス用中間膜の一端が最小厚みを有し、他端が最大厚みを有しており、光学顕微鏡で観察し、最小厚み及び最大厚みを測定した。

【0083】

（６）合わせガラスの製造
得られた中間膜を、２枚の透明なフロートガラス（縦１０００ｍｍ×横３００ｍｍ×厚さ２．５ｍｍ）で挟み込んで、積層体を得た。２３０℃の加熱ロールを用いて、得られた積層体を仮圧着した。その後、仮圧着された積層体を、加熱ロール法により、オートクレーブを用いて、１３５℃、圧力１．２ＭＰａの条件で２０分間圧着し、合わせガラス（縦１０００ｍｍ×横３００ｍｍ）を作製した。

【0084】

（７）輝度測定用合わせガラスの製造
一端と他端の最短距離上における、一端から１０ｃｍの点を中心となるように、縦１０ｃｍ×横１０ｃｍの中間膜（薄い部分）を切り抜いた。同様に、一端と他端の最短距離上における、他端から１０ｃｍの点を中心となるように、縦１０ｃｍ×横１０ｃｍの中間膜（厚い部分）を切り抜いた。
得られた中間膜（薄い部分）及び中間膜（厚い部分）それぞれを、２枚の透明なフロートガラス（縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ×厚さ２．５ｍｍ）で挟み込んで、積層体を得た。２３０℃の加熱ロールを用いて、得られた積層体を仮圧着した。その後、仮圧着された積層体を、加熱ロール法により、オートクレーブを用いて、１３５℃、圧力１．２ＭＰａの条件で２０分間圧着し、輝度測定用合わせガラス（縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ）を作製した。

【0085】

（実施例１４、比較例７、８）
発光層の最小厚み及び最大厚み、第１の樹脂層の最小厚み及び最大厚み、並びに、第２の樹脂層の最小厚み及び最大厚みを表４に示すように変更したこと以外は、実施例１３と同様にして、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを得た。

【0086】

（評価）
実施例及び比較例で得られた合わせガラスについて、以下の方法で評価を行った。
結果を表１〜４に示した。

【0087】

（１）二重像の発生の評価
得られた合わせガラス（縦１０００ｍｍ×横３００ｍｍ）をフロントガラスの位置に設置した。合わせガラスの下方に設置した表示ユニットから表示情報を合わせガラスに反射させ、所定の位置で二重像の有無を目視で確認した。二重像が確認されない場合を「○」、二重像が確認される場合を「×」として評価した。

【0088】

（２）輝度のバラツキの評価
得られた輝度測定用合わせガラスを、暗室下にて、合わせガラスの面に対して垂直方向に１０ｃｍ離れた位置に配置したＨｉｇｈ Ｐｏｗｅｒキセノン光源（朝日分光社製、「ＲＥＸ−２５０」、照射波長４０５ｎｍ）から合わせガラスの全面へ光を照射し、光を照射した合わせガラスの面から４５度の角度で、合わせガラス面からの最短距離として、３５ｃｍ離れた位置に配置した輝度計（トプコンテクノハウス社製、「ＳＲ−３ＡＲ」）によって輝度を測定した。
中間膜（薄い部分）及び中間膜（厚い部分）における輝度の差の絶対値が２００以下である場合を「○」、２００を超える場合を「×」と評価した。

【0089】

【表1】

【0090】

【表2】

【0091】

【表3】

【0092】

【表4】

【産業上の利用可能性】

【0093】

本発明によれば、合わせガラスの特定領域において二重に表示されず、かつ、一定範囲の輝度でコントラストの高い画像を表示することができる合わせガラス用中間膜、及び、該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することができる。

【符号の説明】

【0094】

１ 合わせガラス用中間膜
１１ 発光層
１２ 形状補助層
２ 合わせガラス用中間膜
２１ 発光層
２２ 形状補助層
２３ 形状補助層
３ 合わせガラス用中間膜
３１ 発光層
３２ 形状補助層
３３ 形状補助層

【図1】

【図2】

【図3】