特許 6979254 顔料分散剤、顔料組成物、カラーフィルタ用着色組成物およびカラーフィルタ

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6979254

(24)【登録日】2021年11月17日

(45)【発行日】2021年12月8日

(54)【発明の名称】顔料分散剤、顔料組成物、カラーフィルタ用着色組成物およびカラーフィルタ

(51)【国際特許分類】

   C09B 67/20 20060101AFI20211125BHJP

   B41M 5/00 20060101ALI20211125BHJP

   C08F 8/32 20060101ALI20211125BHJP

   C08F 297/00 20060101ALI20211125BHJP

   C09B 67/46 20060101ALI20211125BHJP

   C09D 11/107 20140101ALI20211125BHJP

   C09D 11/326 20140101ALI20211125BHJP

   G02B 5/20 20060101ALI20211125BHJP

【ＦＩ】

   C09B67/20 L

   C09B67/20 F

   B41M5/00 120

   C08F8/32

   C08F297/00

   C09B67/46 B

   C09D11/107

   C09D11/326

   G02B5/20 101

【請求項の数】8

【全頁数】43

(21)【出願番号】特願2019-79380(P2019-79380)

(22)【出願日】2019年4月18日

(65)【公開番号】特開2019-210453(P2019-210453A)

(43)【公開日】2019年12月12日

【審査請求日】2019年5月20日

【審判番号】不服2019-15551(P2019-15551/J1)

【審判請求日】2019年11月20日

(31)【優先権主張番号】特願2018-107781(P2018-107781)

(32)【優先日】2018年6月5日

(33)【優先権主張国】JP

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】718000495

【氏名又は名称】東洋ビジュアルソリューションズ株式会社

(73)【特許権者】

【識別番号】000222118

【氏名又は名称】東洋インキＳＣホールディングス株式会社

(72)【発明者】

【氏名】林 宏幸

(72)【発明者】

【氏名】村田 ちひろ

(72)【発明者】

【氏名】清水 宏明

(72)【発明者】

【氏名】甲斐 麻由美

【合議体】

【審判長】 大熊 幸治

【審判官】 齊藤 真由美

【審判官】 関 美祝

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００４−５４２１３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１５−１９６７３７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１４−４４３６２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２００８／１５６１４８（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

C09B, B01F 17/00, C09D, C08F

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

アミン価が、３４〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇである、Ａ−Ｂブロックポリマー、またはＢ−Ａ−Ｂブロックポリマーであり、
ＡブロックとＢブロックのモル比率は、Ａ−Ｂブロックポリマーは、Ａ／（Ａ＋Ｂ）＝５〜７０モル％、Ｂ−Ａ−Ｂブロックポリマーは、Ａ／（Ａ＋Ｂ）＝１０〜７０モル％であり、
Ａブロックは、アミノ単位中にエステル結合、およびアリール基からなる群から選ばれる２価の連結基、ならびにウレタン結合、ウレア結合、アミド結合、およびチオウレタン結合からなる群から選ばれる水素結合性を有する連結基、ならびに芳香族性を有さない複素環アミノ基、脂肪族アミノ基、およびこれらの４級塩からなる群から選ばれる１種のアミノ基を有するアミノ単位を含むラジカル重合物であるポリマーブロック（ただし、鎖状および脂環状アルキル（メタ）アクリレートならびに芳香環（メタ）アクリレートから選択される（メタ）アクリル酸エステル単位を含まない）であり、
Ｂブロックは、鎖状および脂環状アルキル（メタ）アクリレートならびに芳香環（メタ）アクリレートから選択される（メタ）アクリル酸エステル単位を含有するラジカル重合物であるポリマーブロック（ただし、前記アミノ単位を含まない）である、顔料分散剤。

【請求項2】

質量平均分子量が３，０００〜５０，０００である、請求項１に記載の顔料分散剤。

【請求項3】

請求項１または２に記載の顔料分散剤、および顔料を含む、顔料組成物。

【請求項4】

さらに、有機溶剤を含有する、請求項３に記載の顔料組成物。

【請求項5】

さらに、光重合性化合物、および光重合開始剤を含有する、請求項３または４に記載の顔料組成物。

【請求項6】

前記Ｂブロックは、アルキレンオキシ基含有モノマー単位を有する、請求項３〜５いずれか１項に記載の顔料組成物。

【請求項7】

請求項３〜６いずれか１項に記載の顔料組成物を含む、カラーフィルタ用着色組成物。

【請求項8】

基材、および請求項７記載のカラーフィルタ用着色組成物から形成されてなる被膜を備える、カラーフィルタ。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、塗料、印刷インキ、インクジェット用インク、カラーフィルタ用組成物等に含まれる顔料の分散に使用する顔料分散剤に関する。

【背景技術】

【0002】

従来からインクジェット用インキやカラーフィルタ用組成物等に使用する顔料組成物は、その実施態様に応じて顔料の微細な分散が必要であった。
特にカラーフィルタ用途は、液晶テレビ、スマートフォン、固体撮像素子等の高精細化、高解像度化に伴い、顔料のより微細な分散が必要とされていた。次に顔料のイオン性は、酸性、塩基性および中性があるところ、酸性や塩基性の顔料は、逆のイオン性を有する顔料分散剤を使用すると、顔料分散剤が吸着しやすく、顔料の微細な分散体が得易かった。しかし、中性顔料は、顔料分散剤が吸着し難く、微細な分散が難しかった。

【0003】

特許文献１および２には、ブロックポリマーを使用した顔料分散剤が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】ＷＯ２０１０／０１６５２３号公報

【特許文献2】特開２０１４−０５８６７２号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

しかし、特許文献１の顔料分散剤は、合成例１２のカルバゾール構造を有するブロックポリマーを使用しているが、中性顔料に使用すると分散安定性が低く、粘度の経時安定性が低かった。また、特許文献２の顔料分散剤は、水素結合が弱く、中性顔料に使用すると分散安定性が低く、粘度の経時安定性が低かった。

【0006】

本発明は、初期粘度が低く、かつ経時の粘度安定性が良好な顔料分散体を顔料のイオン性有無によらず作製できる顔料分散剤の提供を目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明の顔料分散剤は、Ａ−Ｂブロックポリマー、またはＢ−Ａ−Ｂブロックポリマーであり、
Ａブロックは、エステル結合、およびアリール基からなる群から選ばれる２価の連結基、ならびにウレタン結合、ウレア結合、アミド結合、およびチオウレタン結合、およびチオウレア結合からなる群から選ばれる水素結合性を有する連結基、ならびに芳香族性を有さない複素環アミノ基、脂肪族アミノ基、およびこれらの４級塩からなる群から選ばれる１種のアミノ基を有するアミノ単位を含むポリマーブロックであり、
Ｂブロックは、（メタ）アクリル酸エステル単位を含有するポリマーブロックである。

【発明の効果】

【0008】

上記の本発明によれば、初期粘度が低く、かつ経時の粘度安定性が良好な顔料分散体を顔料のイオン性有無によらず作製できる顔料分散剤を提供できる。

【発明を実施するための形態】

【0009】

まず、本明細書の用語を定義する。「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリレート」、及び「（メタ）アクリロイルオキシ」と表記した場合には、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリロイル及び／又はメタクリロイル」、「アクリル及び／又はメタクリル」、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」、「アクリレート及び／又はメタクリレート」、及び「アクリロイルオキシ及び／又はメタクリロイルオキシ」を表すものとする。モノマーは、エチレン性不飽和基含有単量体である。イソシアネート基反応性官能基は、イソシアネート基と反応する官能基である。

【0010】

本発明の顔料分散剤は、Ａ−Ｂブロックポリマー、またはＢ−Ａ−Ｂブロックポリマーであり、
Ａブロックは、エステル結合、およびアリール基からなる群から選ばれる２価の連結基、ならびにウレタン結合、ウレア結合、アミド結合、およびチオウレア結合からなる群から選ばれる水素結合性を有する連結基、ならびに芳香族性を有さない複素環アミノ基、脂肪族アミノ基、およびこれらの４級塩からなる群から選ばれる１種のアミノ基を有するアミノ単位を含むポリマーブロックであり、
Ｂブロックは、（メタ）アクリル酸エステル単位を含有するポリマーブロックである。
本明細書の顔料分散剤は、Ａブロック中の水素結合性を有する連結基を有する連結基、ならびに芳香族性を有さない複素環アミノ基、および脂肪族アミノ基等のアミノ基が、中性顔料に対する親和性を高めるため、顔料の分散安定性が向上する。
本発明の顔料分散剤は、例えば、塗料、印刷インキ、インクジェット用インク、カラーフィルタ等の用途に使用できるところ、カラーフィルタ用途が好ましい。

【0011】

＜ブロックポリマー＞
顔料分散剤であるブロックポリマーの構造は、Ａ−Ｂブロックポリマー、またはＢ−Ａ−Ｂブロックポリマーであればよい。ブロックポリマーの合成は、例えば、先にＡブロックを合成し、その後にＢブロックを合成することで、Ａ−Ｂブロックポリマーを製造することができる。なお、Ｂブロックは、Ａブロックよりも先に合成しても良い。

【0012】

ブロックポリマーの重合方法は、公知の方法を用いることができる。本明細書では、反応制御が容易なリビングラジカル重合が好ましい。
リビング重合法は、例えば、特開平９−６２００２号公報、特開２００２−３１７１３号公報や、Ｐ．Ｌｕｔｚ，Ｐ．Ｍａｓｓｏｎ ｅｔ ａｌ，Ｐｏｌｙｍ．Ｂｕｌｌ．１２，７９ （１９８４），Ｂ．Ｃ．Ａｎｄｅｒｓｏｎ，Ｇ．Ｄ．Ａｎｄｒｅｗｓ ｅｔ ａｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１４，１６０１（１９８１），Ｋ．Ｈａｔａｄａ，Ｋ．Ｕｔｅ，ｅｔ ａｌ，Ｐｏｌｙｍ．Ｊ．１７，９７７（１９８５），１８，１０３７（１９８６），右手浩一、畑田耕一、高分子加工、３６，３６６（１９８７），東村敏延、沢本光男、高分子論文集、４６，１８９（１９８９），Ｍ．Ｋｕｒｏｋｉ，Ｔ．Ａｉｄａ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ，１０９，４７３７（１９８７）、相田卓三、井上祥平、有機合成化学、４３，３００（１９８５），Ｄ．Ｙ．Ｓｏｇｏｈ，Ｗ．Ｒ．Ｈｅｒｔｌｅｒ ｅｔ ａｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２０，１４７３（１９８７）等に記載された方法が挙げられる。これらの中でも、可逆的付加開裂連鎖移動重合（以下、ＲＡＦＴ重合）、原子移動ラジカル重合（以下、ＡＴＲＰ）、ヨウ素化合物を用いたリビングラジカル重合、有機テルル化合物を用いたリビングラジカル重合（以下、ＴＥＲＰ）が好ましく、簡便な操作法で、かつ重金属を含む化合物を必要としない点でＲＡＦＴ重合がより好ましい。

【0013】

ＲＡＦＴ重合は、ＲＡＦＴ剤の存在下、モノマーをラジカル重合する方法であり、ポリマーの分子量および分子量分布を制御しやすい。

【0014】

ＲＡＦＴ剤は、例えば、ジチオベンゾエート型、トリチオカーボネート型、ジチオカルバメート型、およびキサンテート型等、ならびにこれらの前駆体であるジスルフィド型が挙げられる。
ジチオベンゾエート型は、例えば、ジチオ安息香酸２−シアノ−２−プロピル、４−シアノ−４−（チオベンゾイルチオ）ペンタン酸、ベンゾジチオ酸２−フェニル−２−プロピル、トリチオカーボネート型は、例えば、４−［（２−カルボキシエチルスルファニルチオカルボニル）スルファニル］−４−シアノペンタン酸、２−{［（２−カルボキシエチル）スルファニルチオカルボニル］スルファニル}プロパン酸、４−シアノ−４−［（ドデシルスルファニルチオカルボニル）スルファニル］ペンタン酸、２−［（ドデシルスルファニルチオカルボニル）スルファニル］プロパン酸、４−シアノ−４−［（ドデシルスルファニルチオカルボニル）スルファニル］ペンタン酸メチル等が挙げられる。
ジチオカルバメート型は、例えば、４−クロロ−３,５−ジメチルピラゾ−ル−１−カルボジチオ酸２'−シアノブタン−２'−イル、３,５−ジメチルピラゾ−ル−１−カルボジチオ酸２'−シアノブタン−２'−イル、３,５−ジメチルピラゾ−ル−１−カルボジチオ酸シアノメチル、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルジチオカルバミン酸シアノメチル等が挙げられる。
ジスルフィド型としては、ビス（ドデシルスルファニルチオカルボニル）ジスルフィド、ビス（チオベンゾイル）ジスルフィド等が挙げられる。これらはＡ−Ｂブロックポリマーの製造に好ましい。
トリチオカーボネート型は、例えば、Ｓ,Ｓ−ジベンジルトリチオ炭酸、トリチオ炭酸＝ビス［４−（アリルオキシカルボニル）ベンジル］、トリチオ炭酸＝ビス［４−（２,３−ジヒドロキシプロポキシカルボニル）ベンジル］、トリチオ炭酸＝ビス{４−［エチル−（２−アセチルオキシエチル）カルバモイル］ベンジル}、トリチオ炭酸ビス{４−［エチル−（２−ヒドロキシエチル）カルバモイル］ベンジル}、トリチオ炭酸＝ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシカルボニル）ベンジル］、トリチオ炭酸＝ビス［４−（アリルオキシカルボニル）ベンジル］等が挙げられる。これらは対称なＢ−Ａ−Ｂブロックポリマーの製造に好ましい。

【0015】

これらの中でも、４−シアノ−４−［（ドデシルスルファニルチオカルボニル）スルファニル］ペンタン酸メチル、ジチオ安息香酸２−シアノ−２−プロピル、ビス（チオベンゾイル）ジスルフィド、Ｓ,Ｓ−ジベンジルトリチオ炭酸は、Ａ−ＢおよびＢ−Ａ−Ｂブロックポリマーを制御性良く合成できる。

【0016】

＜Ａブロック＞
Ａブロックは、エステル結合、およびアリール基からなる群から選ばれる２価の連結基、ならびにウレタン結合、ウレア結合、アミド結合、およびチオウレア結合からなる群から選ばれる水素結合性を有する連結基、ならびに芳香族性を有さない複素環アミノ基、脂肪族アミノ基、およびこれらの４級塩からなる群から選ばれる１種のアミノ基を有するアミノ単位を含むポリマーブロックである。
前記アミノ単位は、顔料への吸着部位として機能する。これにより分散後の初期粘度が低く、かつ経時での粘度安定性が向上する。

【0017】

Ａブロック中の全構成単位におけるアミノ単位の割合は、課題が解決できる範囲であれば特に限定されないところ、３０〜１００モル％以下が好ましく、５０〜１００モル％以下がより好ましく、８０〜１００モル％以下がさらに好ましい。なお、Ａブロックは、課題が解決できる範囲であれば、少量の芳香族性を有するアミン構造を含有できる。

【0018】

＜アミノ単位＞
アミノ単位は、エステル結合、およびアリール基からなる群から選ばれる２価の連結基、ならびにウレタン結合、ウレア結合、アミド結合、およびチオウレア結合からなる群から選ばれる水素結合性を有する連結基、ならびに芳香族性を有さない複素環アミノ基、脂肪族アミノ基、およびこれらの４級塩からなる群から選ばれる１種のアミノ基を有する。水素結合性を有する連結基、およびアミノ基がＡブロック中の１つの構成単位に含まれることにより、中性顔料に容易に吸着する。

【0019】

アミノ単位の合成は、例えば、（１）イソシアネート基含有モノマーの重合体にイソシアネート基反応性官能基およびアミノ基を有する化合物を反応させる方法、（２）イソシアネート基含有モノマーにイソシアネート基反応性官能基およびアミノ基を有する化合物を反応させたモノマーを重合する方法が挙げられる。

【0020】

＜イソシアネート基含有モノマー＞
イソシアネート基含有モノマーは、例えば、２−イソシアナトエチルメタクリレート、２−イソシアナトエチルアクリレート、２−（２−イソシアナトエトキシ）エチルメタクリレート、イソシアン酸３−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジル等が挙げられる。これらの中でも重合性とイソシアネート基の反応性の観点から２−イソシアナトエチルメタクリレートが好ましい。

【0021】

＜イソシアネート基反応性官能基およびアミノ基を有する化合物＞
イソシアネート基反応性官能基およびアミノ基を有する化合物のイソシアネート基反応性官能基は、例えば、１級アミノ基、２級アミノ基、水酸基、チオール基、カルボキシ基等が挙げられる。

【0022】

イソシアネート基反応性官能基およびアミノ基を有する化合物のうち、芳香族性を有さない複素環アミノ基を有するモノマーは、例えば、Ｎ−メチルピペラジン、Ｎ-メチル−３−ピペリジンメタノール、Ｎ-メチル−２−ピペリジンエタノール、４−アミノメチル−１−ブチルピペリジン、４―アミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、Ｎ-ベンジル−３−アミノピロリジン、Ｎ-メチル−３−ピロリジノール、Ｎ-ベンジル−３−ピロリジノール、Ｎ−アリルピペラジン、Ｎ−イソブチルピペラジン、１−シクロペンチルピペラジン、１−アミノ−４−シクロペンチルピペラジン、１−ピペリジル−４−メチルピペラジン、Ｎ−メチルホモピペラジン、１−(２−アミノエチル)ピペリジン、Ｎ−(２−アミノエチル)−４−ピペコリン、Ｎ−(３−アミノプロピル)ピペリジン、Ｎ−(３−アミノプロピル)−２−ピペコリン、Ｎ−(３−アミノプロピル)−４−ピペコリン、Ｎ−アミノピペリジン、Ｎ−アミノ−４−ピペコリン、１−（２−アミノエチル）ピロリジン、２−ヒドロキシメチルトリエチレンジアミン等が挙げられる。これらの中でも顔料への吸着性が向上する面でＮ−メチルピペラジンが好ましい。

【0023】

イソシアネート基反応性官能基およびアミノ基を有する化合物のうち、脂肪族アミノ基を有するモノマーは、例えば、Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミノエタノール、Ｎ, Ｎ−ジベンジルエタノールアミン、４−ジメチルアミノピペリジン、ジメチルアミノプロパノール、ジメチルアミノエチルアミン、ジエチルアミノエチルアミン、２−ジイソプロピルアミノエチルアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、３−ジブチルアミノプロピルアミン、ジイソプロピルアミノプロピルアミン、３−（ジイソブチルアミノ）プロピルアミン、３−（２−ジメチルアミノエトキシ）プロピルアミン、３−ジエタノールアミノプロピルアミン等が挙げられる。これらの中でも顔料への吸着性が向上する面で４−ジメチルアミノピペリジン、ジメチルアミノプロピルアミンが好ましい。

【0024】

Ａブロックは、顔料吸着基の立体障害が小さく、顔料吸着性に優れる面で、芳香族性を有さない複素環アミノ基を有するアミン単位が好ましい。

【0025】

アミノ基のうち、芳香族性を有さない複素環アミノ基または脂肪族アミノ基の４級塩の合成は、芳香族性を有さない複素環アミノ基または脂肪族アミノ基に対して、４級化剤を反応させて４級アンモニウム塩を合成する方法が挙げられる。合成の操作に特に制限はないところ、例えば、先にＡブロックのアミン単位を合成してから４級化剤を反応させる方法が挙げられる。

【0026】

４級化剤は、例えば、塩化メチル、塩化ブチル、臭化メチル、臭化ブチル、ヨウ化メチル、ヨウ化ブチル等のハロゲン化アルキル；塩化ベンジル、臭化ベンジル、ヨウ化ベンジル等のハロゲン化ベンジル；硫酸ジメチル、硫酸ジブチル等の硫酸ジアルキル等が挙げられる。これらの中でも顔料分散剤の保存安定性が向上する面で硫酸ジメチルが好ましい。

【0027】

アミン単位に含まれる２価の連結基は、エステル結合、またはアリール基であり、エステル結合が好ましい。

【0028】

アミン単位に含まれる水素結合性を有する連結基は、ウレタン結合、ウレア結合、アミド結合、またはチオウレタン結合であり、ウレタン結合、ウレア結合、アミド結合が好ましく、ウレア結合がより好ましい。

【0029】

Ａブロックの合成に使用できる上記以外のモノマーは、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニルエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（ｎ＝１〜５）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（ｎ＝１〜５）エチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（ｎ＝１〜５）プロピルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（ｎ＝１〜５）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（ｎ＝１〜５）エチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（ｎ＝１〜５）プロピルエーテル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル；スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系モノマー；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メタクリロイルモルホリンなどの（メタ）アクリルアミド系モノマー；酢酸ビニル等のその他ビニルモノマー；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等の３級アミノ基含有モノマー等が挙げられる。なお、ｎは、例えば、エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基等アルキレノキシ基の繰り返し単位数を示す。

【0030】

＜Ｂブロック＞
Ｂブロックは、（メタ）アクリル酸エステル単位を含有するポリマーブロックである。
（メタ）アクリル酸エステル単位を構成する（メタ）アクリル酸エステルは、反応性官能基を含有しないモノマーである。（メタ）アクリル酸エステルは、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等の鎖状および脂環状アルキル（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレート、フェニルエチル（メタ）アクリレート等の芳香環（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【0031】

（メタ）アクリル酸エステルは、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0032】

Ｂブロックは、（メタ）アクリル酸エステル単位以外に反応性官能基含有モノマー単位を含有できる。
反応性官能基含有モノマー単位を形成できる反応性官能基含有モノマーは、例えば、カレンズＭＯＩ−ＢＭ、カレンズＭＯＩ−ＢＰ（昭和電工社製）等のブロックイソシアネート基を有する（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸（３−エチルオキセタン−３−イル）メチル等のオキセタン基を有する（メタ）アクリレート；ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート等のｔｅｒｔ−ブチル基を有する（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸等のカルボキシ基含有（メタ）アクリレート；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中でも耐熱性が向上する面で（メタ）アクリル酸（３−エチルオキセタン−３−イル）メチル、ｔ−ブチル（メタ）アクリレートが好ましい。

【0033】

Ｂブロックは、さらにアルキレンオキシ基含有モノマー単位を含有できる。アルキレンオキシ基は、例えば、エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基、ブチレンオキシ基等が挙げられる。これらの中でも現像性や解像性が向上する面でエチレンオキシ基、プロピレンオキシ基がより好ましい。
アルキレンオキシ基含有モノマー単位を形成できるアルキレンオキシ基含有モノマーは、例えば、ポリエチレングリコール（ｎ＝１〜３０）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（ｎ＝１〜３０）エチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（ｎ＝１〜３０）プロピルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（ｎ＝１〜３０）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（ｎ＝１〜３０）エチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（ｎ＝１〜３０）プロピルエーテル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中でも保存安定性が向上する面でエチレンオキシ基を１〜３０個有するポリエチレングリコール（ｎ＝１〜３０）メチルエーテル（メタ）アクリレートが好ましい。なお、ｎは、アルキレンオキシ基の平均数を示す。

【0034】

Ｂブロックは、カルボキシ基を有する単位、およびフェノール性水酸基を有する単位からなる群より選択される１種以上を有することができる。カルボキシ基を有する単位は、カルボキシ基含有モノマーから形成できる。カルボキシ基含有モノマーは、例えば、（メタ）アクリル酸、（無水）マレイン酸、イタコン酸、２−メタクリロイルオキシエチルサクシネート等が挙げられる。フェノール性水酸基を有する単位は、フェノール性水酸基含有モノマーから形成できる。フェノール性水酸基含有モノマーは、例えば、４−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシスチレン等が挙げられる。これらの中でも良好な現像性が得られる面で（メタ）アクリル酸が好ましい。

【0035】

Ｂブロックは、その他モノマー単位を含有できる。その他モノマー単位は、その他モノマーから形成できる。その他モノマーは、例えば、スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系モノマー、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド系モノマー；酢酸ビニル；Ｎ−メタクリロイルモルホリン等が挙げられる。

【0036】

顔料分散剤のＡブロックとＢブロックのモル比率は、Ａ−Ｂブロックポリマーの場合、Ａ／（Ａ＋Ｂ）＝５〜７０モル％が好ましく、１５〜５０モル％がより好ましい。また、同じくＢ−Ａ−Ｂブロックポリマーの場合、Ａ／（Ａ＋Ｂ）＝１０〜７０モル％以下が好ましく、２０〜５０モル％以下がより好ましい。適切な比率で使用すると初期粘度を抑制できる上、保存安定性がより向上する。

【0037】

本明細書では分散安定性の面で、Ａ−Ｂブロックポリマーが好ましい。

【0038】

本明細書の顔料分散剤のアミン価は、１０ｍｇ〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、２０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、３０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇが特に好ましい。適度なアミン価を有すると分散安定性がより向上する。

【0039】

顔料分散剤の質量平均分子量は、３，０００〜５０，０００が好ましく、５０００〜２００００がより好ましい。適度な分子量を有すると分散安定性がより向上する。

【0040】

本明細書の顔料組成物は、上記顔料分散剤、および顔料を含むことが好ましく、バインダー樹脂を含有することがより好ましい。
また、顔料組成物は、有機溶剤を含有できる。これにより粘度調整が容易になる。また顔料組成物は、光重合性化合物、および光重合開始剤を含有できる。これにより光反応性が得られる。

【0041】

本明細書の顔料組成物は、上記顔料分散剤以外にその他分散剤を併用できる。その他分散剤の市販品は、例えば、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０８、１６１、１６２、１６３、１６５、１６７、１８２、１８４、１８５、２０００、２００１、２００９、２０２５、２０５０、２０５５、２１５０、２１５５、２１６３、２１６４等（以上、ビックケミー・ジャパン社製）、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−３０００、９０００、１３０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１６０００、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２５５０、３３５００、３２６００、３４７５０、３５１００、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５、５５０００、５６０００、７６５００等（以上、日本ルーブリゾール社製）、ＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、４００８、４００９、４０１０、４０１５、４０２０、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、４４００、４４０１、４４０２、４４０３、４４０６、４４０８、４３００、４３１０、４３２０、４３３０、４３４０、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、４５６０、４８００、５０１０、５０６５、５０６６、５０７０、７５００、７５５４、１１０１、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３等（以上、ＢＡＳＦ社製）、アジスパーＰＡ１１１、ＰＢ７１１、ＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２４等（以上、味の素ファインテクノ社製）が挙げられる。

【0042】

顔料分散剤の含有量は、顔料１００質量部に対して、５〜２００質量％が好ましく、３０〜８０質量％がより好ましい。適量含有すると経時の粘度安定性が向上する。
＜顔料＞
顔料は、有機顔料、無機顔料が挙げられる。顔料は、発色性が高い面で有機顔料が好ましい。なお、顔料は、可視域に吸収を有する顔料以外に紫外領域、赤外領域に吸収を有する顔料を含む。以下、好ましい有機顔料を、カラーインデックス番号（以下、Ｃ．Ｉ．）で示す。

【0043】

赤色顔料は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１２、１４、１５、１６、１７、２１、２２、２３、３１、３２、３７、３８、４１、４７、４８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：２、５０：１、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５３：２、５３：３、５７、５７：１、５７：２、５８：４、６０、６３、６３：１、６３：２、６４、６４：１、６８、６９、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８３、８８、９０：１、１０１、１０１：１、１０４、１０８、１０８：１、１０９、１１２、１１３、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４７、１４９、１５１、１６６、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８１、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、１９３、１９４、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１４、２１６、２２０、２２１、２２４、２３０、２３１、２３２、２３３、２３５、２３６、２３７、２３８、２３９、２４２、２４３、２４５、２４７、２４９、２５０、２５１、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２５９、２６０、２６２、２６３、２６４、２６５、２６６、２６７、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７３、２７４、２７５、２７６、２７７、２７８、２７９、２８０、２８１、２８２、２８３、２８４、２８５、２８６、２８７、２９１等が挙げられる。また特表２０１１−５２３４３３号公報に記載のジケトピロロピロール顔料、又は特開２０１４-１１２５２７号公報に記載のアゾ顔料、特開２０１３-１６１０２６号公報に記載のアゾ顔料等が挙げられる。これらの中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、１２２、１７７、２２４、２４２、２６９、２５４、２９１が好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２５４、２９１がより好ましい。

【0044】

また赤色顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、３８、４３、５１、５５、５９、６１、７１、又は７３等の橙色顔料や、後述の黄色顔料を併用してもよい。

【0045】

青色顔料は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９等が挙げられる。これらの中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、又は１５：６が好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６がより好ましい。青色顔料は、下記紫色顔料を併用してもよい。

【0046】

紫色顔料は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０等が挙げられる。これらの中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、又は２３が好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３がより好ましい。

【0047】

緑色顔料は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、２、４、７、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２６、３６、３７、４５、４８、５０、５１、５４、５５、５８、５９、６２、６３等が挙げられる。これらの中でも、透過率の観点からＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、５８、５９、６２又は６３が好ましい。緑色顔料は、下記黄色顔料を併用してもよい

【0048】

黄色顔料では、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９２、１９３、１９４、１９６、１９８、１９９、２１３、２１４、２３１等が挙げられる。これらに中でもＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、１３９、１５０、１８５、２３１が好ましい。

【0049】

赤外領域に吸収を持つ顔料は、特許第６３２２８３７号公報の実施例１、実施例６に記載された顔料等が挙げられる。

【0050】

シアン顔料は、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、１５：２、１５：４、１５：３、１５：６、１６、８１等の青色顔料が好ましい。

【0051】

マゼンタ顔料は、例えばＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、１４６、１７７、１６９、８１等の紫色顔料が好ましく、さらに黄色顔料を併用できる。

【0052】

無機顔料は、例えば、カーボンブラック、酸化チタン、硫酸バリウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄(III)）、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、合成鉄黒等が挙げられる。無機顔料は、彩度と明度のバランスを取りつつ良好な塗布性、感度、現像性等を確保するために、有機顔料と組合せて用いられる。

【0053】

顔料は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0054】

＜有機溶剤＞
顔料組成物は、有機溶剤を含有すると粘度調整が容易になり、表面が平滑な被膜が得やすい。
有機溶剤は、例えば、乳酸エチル、１，２，３−トリクロロプロパン、１，３−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，４−ジオキサン、２−ヘプタノン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、３−メトキシブタノール、３−メトキシブチルアセテート、４−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、ｎ−プロピルアセテート、ｏ−キシレン、ｏ−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ−ブチロラクトン、イソブチルアルコール、エチレングリコール、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジイソプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸ｎ−アミル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられる。

【0055】

有機溶剤は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0056】

有機溶剤の配合量は、顔料全量１００質量部に対して、５００〜４０００質量部が好ましい。これにより顔料組成物に粘度調整が容易になり、表面が平滑な被膜が形成し易い。
＜光重合性化合物＞
光重合性化合物は、紫外線や熱などにより硬化する化合物であり、モノマー、オリゴマーが含まれる。

【0057】

光重合性化合物は、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられる。

【0058】

光重合性化合物は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0059】

光重合性化合物の配合量は、顔料１００質量部に対して、５〜４００質量部が好ましく、１０〜３００質量部がより好ましい。適量使用すると光硬化性および現像性がより向上する。

【0060】

＜光重合開始剤＞
光重合開始剤は、例えば、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−[（４−メチルフェニル）メチル]−１−[４−（４−モルフォリニル）フェニル]−１−ブタノン、または２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、またはベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、または３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；チオキサントン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、または２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、または２，４−トリクロロメチル−（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系化合物；１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）フェニル−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）〕、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、Ｏ−（アセチル）−Ｎ−（１−フェニル−２−オキソ−２−（４’−メトキシ−ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミン、化学式（７）で示す化合物、化学式（８）で示す化合物等のオキシムエステル系化合物；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、または２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物； ボレート系化合物； カルバゾール系化合物；イミダゾール系化合物；チタノセン系化合物等が挙げられる。

【0061】

化学式（７）

【化1】

【0062】

光重合開始剤は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0063】

光重合開始剤の配合量は、顔料１００質量部に対して、５〜２００質量部が好ましく、１０〜１５０質量部がより好ましい。適量配合すると光硬化性、および現像性がより向上する。

【0064】

＜増感剤＞
顔料組成物は、光重合開始剤と共に増感剤を含有できる。増感剤は、例えば、カルコン誘導体、ジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、またはミヒラーケトン誘導体、ビイミダゾール誘導体、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’または４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等が挙げられる。

【0065】

増感剤は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0066】

増感剤の配合量は、光重合開始剤１００質量部に対して、３〜６０質量部が好ましく、５〜５０質量部がより好ましい。適量使用すると光硬化性、および現像性がより向上する。

【0067】

＜顔料誘導体＞
本明細書の顔料組成物は、さらに顔料誘導体を含有できる。
顔料誘導体は、顔料の表面に吸着することで、顔料の表面が極性を持ち、顔料分散剤と親和し易くなることで顔料の分散性がより向上する。顔料誘導体は、有機色素残基に酸性基、塩基性基、中性基などを有する公知の化合物である。例えば、スルホ基、カルボキシ基、リン酸基などの酸性置換基を有する化合物及びこれらのアミン塩や、スルホンアミド結合や末端に３級アミノ基などの塩基性置換基を有する化合物、フェニル基やフタルイミドアルキル基などの中性置換基を有する化合物が挙げられる。なお、本明細書では、併用する樹脂型分散剤が塩基性基を有するため、酸性基を有する顔料誘導体が好ましい。
有機色素は、例えばジケトピロロピロール系顔料、アントラキノン系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、チアジンインジゴ系顔料、トリアジン系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、ベンゾイソインドール等のインドール系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、ナフトール系顔料、スレン系顔料、金属錯体系顔料、アゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等のアゾ系顔料等が挙げられる。

【0068】

有機色素の合成例が記載された文献は、ジケトピロロピロール系顔料誘導体としては、特開２００１−２２０５２０号公報、ＷＯ２００９／０８１９３０号パンフレット、ＷＯ２０１１／０５２６１７号パンフレット、ＷＯ２０１２／１０２３９９号パンフレット、特開２０１７−１５６３９７号公報、フタロシアニン系顔料誘導体としては、特開２００７−２２６１６１号公報、ＷＯ２０１６／１６３３５１号パンフレット、特開２０１７−１６５８２０号公報、特許第５７５３２６６号公報、アントラキノン系顔料誘導体としては、特開昭６３−２６４６７４号公報、特開平０９−２７２８１２号公報、特開平１０−２４５５０１号公報、特開平１０−２６５６９７号公報、特開２００７−０７９０９４号公報、ＷＯ２００９／０２５３２５号パンフレット、キナクリドン系顔料誘導体としては、特開昭４８−５４１２８号公報、特開平０３−９９６１号公報、特開２０００−２７３３８３号公報、ジオキサジン系顔料誘導体としては、特開２０１１−１６２６６２号公報、チアジンインジゴ系顔料誘導体としては、特開２００７−３１４７８５号公報、トリアジン系顔料誘導体としては、特開昭６１−２４６２６１号公報、特開平１１−１９９７９６号公報、特開２００３−１６５９２２号公報、特開２００３−１６８２０８号公報、特開２００４−２１７８４２号公報、特開２００７−３１４６８１号公報、ベンゾイソインドール系顔料誘導体としては、特開２００９−５７４７８号公報、キノフタロン系顔料誘導体としては、特開２００３−１６７１１２号公報、特開２００６−２９１１９４号公報、特開２００８−３１２８１号公報、特開２０１２−２２６１１０号公報、ナフトール系顔料誘導体としては、特開２０１２−２０８３２９号公報、特開２０１４−５４３９号公報、アゾ系顔料誘導体としては、特開２００１−１７２５２０号公報、特開２０１２−１７２０９２号公報、酸性置換基としては、特開２００４−３０７８５４号公報、塩基性置換基としては、特開２００２−２０１３７７号公報、特開２００３−１７１５９４号公報、特開２００５−１８１３８３号公報、特開２００５−２１３４０４号公報、などに記載の公知の顔料誘導体が挙げられる。なおこれらの文献には、顔料誘導体を誘導体、分散剤、顔料分散剤若しくは単に化合物などと記載している場合があるが、前記した有機色素残基に酸性基、塩基性基、中性基などの置換基を有する化合物は、顔料誘導体と同義である。

【0069】

顔料誘導体は、単独又は２種類以上を混合して使用できる。

【0070】

顔料誘導体の含有量は、顔料１００質量部に対して、１〜１００質量部が好ましく、３〜７０質量部がより好ましく、５〜５０質量部がさらに好ましい。

【0071】

顔料誘導体は、顔料に顔料分散剤を配合する前に配合して、分散処理することが好ましい。また、顔料に顔料分散剤と顔料誘導体とを配合して分散処理することも好ましい。
分散処理は、例えば、アシッドペースティング、アシッドスラリー、ドライミリング、ソルトミリング、ソルベントソルトミリング等の顔料化処理を行う事で、顔料表面に顔料誘導体が吸着できる。これにより顔料誘導体を添加しない場合と比較して顔料の平均一次粒子径をより微細化できる。

【0072】

＜バインダー樹脂＞
本明細書の顔料組成物は、バインダー樹脂を含有できる。これにより顔料組成物の被膜形成が容易になる。バインダー樹脂は、熱可塑性樹脂、アルカリ可溶性樹脂が挙げられる。また、バインダー樹脂を物性面から特定すると可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において分光透過率が８０％以上の樹脂が好ましく、９５％以上の透明樹脂がより好ましい。
また、本明細書の顔料組成物をカラーフィルタ用途のアルカリ現像型レジストとして使用する場合、バインダー樹脂は、酸性基を有するアルカリ可溶性ビニル系樹脂が好ましい。これにより、フォトリソグラフィー法でパターン形状ができる。
また、アルカリ可溶性ビニル系樹脂は、エチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂として使用できる。前記樹脂を使用すると形成する被膜に異物が発生し難く、被膜中の顔料の分散安定性がより向上する。

【0073】

熱可塑性樹脂は、例えば、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ）、ポリブタジエン、及びポリイミド樹脂等が挙げられる。
アルカリ可溶性樹脂は、酸性基を有する熱可塑性樹脂が好ましい。酸性基は、例えば、カルボキシル基、スルホン基等が挙げられる。アルカリ可溶性樹脂は、例えば、酸性基を有するアクリル樹脂、α−オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、又はイソブチレン／（無水）マレイン酸共重合体等が挙げられる。これらの中でも、現像性、耐熱性、透明性の面で酸性基を有するアクリル樹脂、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体が好ましく、酸性基を有するアクリル樹脂がより好ましい。

【0074】

バインダー樹脂の質量平均分子量（Ｍｗ）は、１０，０００〜１００，０００好ましく、１０，０００〜８０，０００がより好ましい。また、数平均分子量（Ｍｎ）は、５，０００〜５０，０００が好ましい。分子量分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１０以下が好ましい。

【0075】

バインダー樹脂の酸価は２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。適度な酸価を有すると現像性、および耐熱性がより向上する。

【0076】

バインダー樹脂の配合量は、顔料１００質量部に対して、３０〜５００質量部が好ましい。これにより良好な光学特性を得やすい。

【0077】

＜酸化防止剤＞
顔料組成物は、酸化防止剤を含有できる。これにより加熱後の被膜の黄変を抑制し透過率をより向上できる。
本明細書で「酸化防止剤」は、紫外線吸収機能、ラジカル補足機能、または、過酸化物分解機能を有する化合物である。酸化防止剤は、例えば、ヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系、リン系、イオウ系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ヒドロキシルアミン系、サルチル酸エステル系、およびトリアジン系の化合物が挙げられる。これらの中でも、塗膜の透過率と光感度の両立の観点から、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤が好ましく、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤がより好ましい。

【0078】

酸化防止剤は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0079】

酸化防止剤の含有量は、顔料１００質量％に対して、０．５〜５質量％が好ましい。これにより感度がより向上する。

【0080】

＜多官能チオール＞
顔料組成物は、多官能チオールを含有できる。多官能チオールは、連鎖移動剤として働き被膜の架橋密度を調整できる。多官能チオールは、チオール基を２個以上有する化合物である。多官能チオールは、例えば、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、１，４−ブタンジオールビスチオプロピオネート、１，４−ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，４−ジメチルメルカプトベンゼン、２、４、６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジン等が挙げられる。

【0081】

多官能チオールは、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0082】

多官能チオールの含有量は、顔料組成物１００質量％中、０．１〜３０質量％が好ましく、１〜２０質量％がより好ましい。適量使用すると光感度がより向上する。

【0083】

＜アミン系化合物＞
顔料組成物は、アミン系化合物を含有できる。アミン系化合物は、組成物中に溶存している酸素を還元し、光硬化性を向上させる。アミン系化合物は、例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、及びＮ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン等が挙げられる。

【0084】

アミン系化合物は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0085】

アミン系化合物の含有量は、顔料組成物１００質量％中、０．１〜２０質量％が好ましい。適量使用すると光感度がより向上する。

【0086】

＜レベリング剤＞
顔料組成物は、レベリング剤を含有できる。レベリング剤は、顔料組成物を塗工する際、基材に対する濡れ性を向上させる。レベリング剤は、主鎖にポリエーテル構造またはポリエステル単位を有するジメチルシロキサンが好ましい。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンの市販品は、東レ・ダウコーニング社製ＦＺ−２１２２、ビックケミー社製ＢＹＫ−３３３等が挙げられる。主鎖にポリエステル単位を有するジメチルシロキサンの市販品は、ビックケミー社製ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３７０等が挙げられる。レベリング剤は、単独または２種類以上を併用して使用できる。レベリング剤の含有量は、組成物１００質量％中、０．００３〜０質量％が好ましい。

【0087】

レベリング剤には、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、または両性の界面活性剤を補助的に加えることができる。

【0088】

アニオン性界面活性剤は、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等が挙げられる。

【0089】

カチオン性界面活性剤は、例えば、アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。ノニオン性界面活性剤は、例えば、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどの；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。

【0090】

界面活性剤は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0091】

＜硬化剤、硬化促進剤＞
顔料組成物は、熱硬化性樹脂の硬化を補助するため、適宜、硬化剤、硬化促進剤を含有できる。硬化剤は、例えば、フェノール系樹脂、アミン系化合物、酸無水物、活性エステル、カルボン酸系化合物、スルホン酸系化合物等が挙げられる。これらの中でも１分子内に２個以上のフェノール性水酸基を有する化合物、アミン系硬化剤が好ましい。硬化促進剤は、例えば、アミン化合物（例えば、ジシアンジアミド、ベンジルジメチルアミン、４−（ジメチルアミノ）−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン等）、４級アンモニウム塩化合物（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド等）、ブロックイソシアネート化合物（例えば、ジメチルアミン等）、イミダゾール誘導体二環式アミジン化合物及びその塩（例えば、イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、４−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール等）、リン化合物（例えば、トリフェニルホスフィン等）、グアナミン化合物（例えば、メラミン、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン等）、Ｓ−トリアジン誘導体（例えば、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−２，４−ジアミノ−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−４，６−ジアミノ−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物等）が挙げられる。

【0092】

硬化剤、硬化促進剤は、それぞれ単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0093】

硬化促進剤の含有量は、熱硬化性樹脂１００質量部に対して、０．０１〜１５質量部が好ましい。

【0094】

＜その他添加剤＞
顔料組成物は、課題を解決できる範囲内であればその他添加剤を含有できる。その他添加剤は、貯蔵安定剤、密着向上剤である。組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。また、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。

【0095】

貯蔵安定剤は、顔料組成物の経時粘度をより安定化できる。貯蔵安定剤は、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。貯蔵安定剤の配合量は、顔料１００質量部に対し、０．１〜１０質量部が好ましい

【0096】

密着向上剤は、被膜と基板との密着性を向上できる。密着向上剤は、例えば、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等のシランカップリング剤が挙げられる。密着向上剤の配合量は、顔料１００質量部に対し、０．０１〜１０質量部が好ましく、０．０５〜５質量部がより好ましい。

【0097】

顔料組成物は、例えば、顔料を顔料分散剤で分散処理を行い、得られる分散体に、適宜、任意の材料を混合することで作製できる。
前記分散処理は、例えば、二本ロール、三本ロール、ビーズ等を用いた湿式分散などの分散処理が挙げられる。また、顔料は、分散処理の前に微細化処理（例えば、ソルトミリング処理）を行うことが好ましい。

【0098】

本明細書のカラーフィルタ用着色組成物は、顔料組成物を含むことが好ましい。カラーフィルタ用着色組成物は、顔料、および顔料分散剤に加え、これまで説明した材料を適宜選択して含有できる。

【0099】

＜カラーフィルタ＞
本明細書のカラーフィルタは、基材（以下、基板ということがある）、ならびに赤色フィルタセグメント、緑色フィルタセグメント、青色フィルタセグメントを備える。本明細書ではこれらフィルタセグメントのうち少なくとも１つが本明細書の顔料分散剤が使用されたカラーフィルタ用着色組成物から形成されてなる被膜（フィルタセグメント）であることが好ましい。また、カラーフィルタは、前記フィルタセグメントに代えて、マゼンタ色フィルタセグメント、シアン色フィルタセグメント、および黄色フィルタセグメントを備えることができる。

【0100】

＜カラーフィルタの製造方法＞
カラーフィルタは、印刷法又はフォトリソグラフィー法により、製造することができる。
印刷法によるフィルタセグメントの形成は、印刷インキとして調製した着色組成物の印刷と乾燥を繰り返すだけでパターン化ができるため、カラーフィルタの製造法としては、低コストで量産性に優れている。さらに、印刷技術の発展により高い寸法精度及び平滑度を有する微細パターンの印刷を行うことができる。印刷を行うためには、印刷の版上にて、あるいはブランケット上にてインキが乾燥、固化しないような組成とすることが好ましい。また、印刷機上でのインキの流動性の制御も重要であり、分散剤や体質顔料によるインキ粘度の調整を行うこともできる。

【0101】

フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成する場合は、上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材として調製した着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜５μｍ程度となるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して露光（放射線の照射）を行う。その後、溶剤又はアルカリ現像液に浸漬するかもしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去して所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。さらに、着色レジスト材の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、上記印刷法より精度の高いカラーフィルタが製造できる。

【0102】

現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
なお、露光感度を上げるために、上記着色レジストを塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ水溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、露光を行うこともできる。

【0103】

カラーフィルタは、上記方法の他に電着法、転写法、インクジェット法などにより製造することができるが、本発明の着色組成物はいずれの方法にも用いることができる。なお、電着法は、基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色フィルタセグメントを透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを製造する方法である。また、転写法は剥離性の転写ベースシートの表面に、あらかじめフィルタセグメントを形成しておき、このフィルタセグメントを所望の基板に転写させる方法である。

【0104】

透明基板あるいは反射基板上に各色フィルタセグメントを形成する前に、あらかじめブラックマトリクスを形成することができる。ブラックマトリクスとしては、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウムなどの無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されない。また、上記の透明基板あるいは反射基板上に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）をあらかじめ形成しておき、その後に各色フィルタセグメントを形成することもできる。また本発明のカラーフィルタ上には、必要に応じてオーバーコート膜や透明導電膜などが形成される。

【0105】

カラーフィルタは、シール剤を用いて対向基板と張り合わせ、シール部に設けられた注入口から液晶を注入したのち注入口を封止し、必要に応じて偏光膜や位相差膜を基板の外側に張り合わせることにより、カラー液晶表示装置が製造される。このカラー液晶表示装置は、ツイステッド・ネマティック（ＴＮ）、スーパー・ツイステッド・ネマティック（ＳＴＮ）、イン・プレーン・スイッチング（ＩＰＳ）、ヴァーティカリー・アライメント（ＶＡ）、オプティカリー・コンベンセンド・ベンド（ＯＣＢ）等のカラーフィルタを使用してカラー化を行う液晶表示モードに使用することができる。

【0106】

本明細書のカラーフィルタは、液晶表示装置以外に、例えば、固体撮像素子、有機ＥＬ表示装置、量子ドット表示装置、及び電子ペーパー等に使用できる。

【実施例】

【0107】

以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されない。なお、「部」は「質量部」、「％」は「質量％」を意味する。表中の配合量は、特に断りがない限り質量部である。

【0108】

以下、測定方法を記載する。

【0109】

（質量平均分子量（Ｍｗ））
質量平均分子量（Ｍｗ）は下記の方法で行った。
４級アンモニウム塩価を有さない実施例および比較例：
カラムにＴＳＫｇｅｌ ＳＵＰＥＲ−ＡＷ３０００（東ソー社製）を２本直列で用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ）で、展開溶媒に３０ｍＭトリエチルアミン及び１０ｍＭ ＬｉＢｒのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液を用いて測定したポリスチレン換算の質量平均分子量（Ｍｗ）である。移動相流量は０．６ｍＬ／ｍｉｎ、試料注入量は１０μＬ、試料濃度は約０．１質量％、測定温度は４０℃で行った。
４級アンモニウム塩価を有する実施例：
カラムにＴＳＫｇｅｌ ＳＵＰＥＲ−ＡＷＭ−ＨとＴＳＫｇｅｌ ＳＵＰＥＲ−ＡＷ２５００（いずれも東ソー社製）を２本直列で用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ）で、展開溶媒に６０ｍＭリン酸のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド溶液を用いて測定したポリスチレン換算の質量平均分子量（Ｍｗ）である。移動相流量は０．６ｍＬ／ｍｉｎ、試料注入量は１０μＬ、試料濃度は約０．１質量％、測定温度は４０℃で行った。

【0110】

（顔料分散剤のアミン価）
アミン価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、０．１Ｎの塩酸水溶液を用い、電位差滴定法によって求めた後、水酸化カリウムの当量に換算した。

【0111】

（４級アンモニウム塩価）
４級アンモニウム塩価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、５％クロム酸カリウム水溶液を指示薬として、０．１Ｎの硝酸銀水溶液で滴定して求めた後、水酸化カリウムの当量に換算した。

【0112】

（酸価）
バインダー樹脂の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、０．１Ｎの水酸化カリウム・エタノール溶液を用い、電位差滴定法によって求めた。

【0113】

＜顔料分散剤の製造方法＞
（実施例１の合成）
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応槽に、２−イソシアナトエチルメタクリレート２０部、４−シアノ−４−［ （ドデシルスルファニルチオカルボニル）スルファニル］ペンタン酸メチル２．９部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２３部を仕込み、窒素を流しながら９０℃まで加熱撹拌した。ここに２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．０９部を仕込みＡブロックの重合を開始した。重合開始から５時間後、および６時間にそれぞれ２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．０１部を仕込んだ後、さらに1時間後に重合溶液をサンプリングして不揮発分測定を行った。不揮発分から換算して重合転化率が８０％以上であることを確認し、Ａブロック前駆体の重合を完了した。
次に、この反応槽にブチルメタクリレート８０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８０部を仕込み、９０℃窒素雰囲気下を保持したまま撹拌し、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．０９部を仕込みＢブロックの重合を開始した。重合開始から５時間後、および６時間にそれぞれ２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．０１部を仕込んだ後、さらに1時間後に重合溶液をサンプリングして不揮発分測定を行った。不揮発分から換算して重合転化率が８０％以上であることを確認し、Ｂブロックの重合を完了した。得られたブロックコポリマーは不揮発分５０％、
さらにこの反応槽を５℃に冷却し、１−メチルピペラジン１３部とプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７１部の混合溶液を１時間かけて滴下して、Ａブロック前駆体のイソシアネート基に反応させて、２価の連結基としてエステル結合、水素結合性を有する連結基としてウレア結合、アミノ基として複素環アミノ基を有するアミノ単位を含むＡブロックを作製した。このようにして不揮発分４０％、アミン価６４ｍｇｋＯＨ／ｇ、質量平均分子量１００００、分子量分布１．３の顔料分散剤（実施例１）の溶液を得た。

【0114】

（実施例２〜２７、実施例３９〜４０比較例１〜３の合成）
実施例１の配合を、表１〜表５に示す原料、および配合量に変更した以外は、実施例１と同様に反応を行い実施例２〜２７、実施例３９〜４０、比較例１〜３の顔料分散剤溶液をそれぞれ作製した。なお、顔料分散剤の質量平均分子量は、連鎖移動剤、反応条件等を適宜追加変更して表中の質量平均分子量に調整した。なお、実施例２および３は参考例である。また、実施例２および３を用いる実施例４６、４７、９０、９１、１３４、１３５、２６６、および２６７は参考例である。

【0115】

（実施例２８の合成）
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応槽に、２−イソシアナトエチルメタクリレート２０部、４−シアノ−４−［ （ドデシルスルファニルチオカルボニル）スルファニル］ペンタン酸メチル２．９部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２３部を仕込み、窒素を流しながら９０℃まで加熱撹拌した。ここに２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．０９部を仕込みＡブロックの重合を開始した。重合開始から５時間後、および６時間にそれぞれ２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．０１部を仕込んだ後、さらに1時間後に重合溶液をサンプリングして不揮発分測定を行った。不揮発分から換算して重合転化率が８０％以上であることを確認し、Ａブロック前駆体の重合を完了した。
次に、この反応槽にブチルメタクリレート８０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８０部を仕込み、９０℃窒素雰囲気下を保持したまま撹拌し、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．０９部を仕込みＢブロックの重合を開始した。重合開始から５時間後、および６時間にそれぞれ２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．０１部を仕込んだ後、さらに1時間後に重合溶液をサンプリングして不揮発分測定を行った。不揮発分から換算して重合転化率が８０％以上であることを確認し、Ｂブロックの重合を完了した。
さらにこの反応槽を５℃に冷却し、１−メチルピペラジン１３部とプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７１部の混合溶液を１時間かけて滴下した。
最後に、この反応槽に塩化ベンジル１．６部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２部を加えた後、６０℃で３時間反応させ、２価の連結基としてエステル結合、水素結合性を有する連結基としてウレア結合、アミノ基として複素環アミノ基を有するアミノ単位を含むＡブロックを作製した。このようにして不揮発分４０％、アミン価５８ｍｇｋＯＨ／ｇ、４級アンモニウム塩価６ｍｇＫＯＨ／ｇ、質量平均分子量１００００、分子量分布１．３の顔料分散剤（実施例２８）の溶液を得た。

【0116】

（実施例２９〜３８の合成）
表３〜表４に示す原料、組成になるように変更し、表中のスペックが得られるように適宜条件を調整した以外は実施例２８と同様にして顔料分散剤（実施例２９〜３８）の溶液を得た。

【0117】

（実施例４１の合成）
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応槽に、ブチルメタクリレート８０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８０部、Ｓ，Ｓ−ジベンジルトリチオ炭酸３．６部を仕込み、窒素を流しながら９０℃まで加熱撹拌した。ここに、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．０９部を仕込みＢブロックの重合を開始した。重合開始から５時間後、および６時間にそれぞれ２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．０１部を仕込んだ後、さらに1時間後に重合溶液をサンプリングして不揮発分測定を行った。不揮発分から換算して重合転化率が８０％以上であることを確認し、Ｂブロックの重合を完了した。
次に、この反応槽に２−イソシアナトエチルメタクリレート２０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２２部を仕込み、窒素を流しながら９０℃まで加熱撹拌した。ここに２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．０９部を仕込みＡブロックの重合を開始した。重合開始から５時間後、および６時間にそれぞれ２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．０１部を仕込んだ後、さらに1時間後に重合溶液をサンプリングして不揮発分測定を行った。不揮発分から換算して重合転化率が８０％以上であることを確認し、Ａブロック前駆体の重合を完了した。
さらにこの反応槽を５℃に冷却し、１−メチルピペラジン１３部とプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７０部の混合溶液を１時間かけて滴下して、Ａブロックのイソシアネート基に反応させて、２価の連結基としてエステル結合、水素結合性を有する連結基としてウレア結合、アミノ基として複素環アミノ基を有するアミノ単位を含むＡブロックを作製した。このようにして不揮発分４０％、アミン価６４ｍｇｋＯＨ／ｇ、質量平均分子量１００００、分子量分布１．５の顔料分散剤（実施例４１）の溶液を得た。

【0118】

（実施例４２の合成）
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応槽に、２−イソシアナトエチルメタクリレート２０部、Ｎ，Ｎ，Ｎ’、Ｎ’’，Ｎ’’−ペンタメチルジエチレントリアミン１．２部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２４部を仕込み、窒素を流しながら５０℃で１時間撹拌し、系内を窒素置換した。ここに臭化銅（Ｉ）１．０部と２−ブロモイソ酪酸エチル１．３部を仕込みＡブロックの重合を開始した。重合開始から６時間後、窒素気流下で重合溶液をサンプリングして不揮発分測定を行った。不揮発分から換算して重合転化率が８０％以上であることを確認し、Ａブロック前駆体の重合を完了した。
次に、この反応槽にブチルメタクリレート８０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８０部を仕込み、１１０℃窒素雰囲気下を保持したまま撹拌しＢブロックの重合を開始した。重合開始から６時間後、重合溶液をサンプリングして不揮発分測定を行った。不揮発分から換算して重合転化率が８０％以上であることを確認し、大気下で冷却しＢブロックの重合を完了した。
さらにこの反応槽を５℃に冷却し、１−メチルピペラジン１３部とプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７１部の混合溶液を１時間かけて滴下して、Ａブロック前駆体のイソシアネート基に反応させて、２価の連結基としてエステル結合、水素結合性を有する連結基としてウレア結合、アミノ基として複素環アミノ基を有するアミノ単位を含むＡブロックを作製した。このようにして不揮発分４０％、アミン価６４ｍｇｋＯＨ／ｇ、質量平均分子量１００００、分子量分布１．３の顔料分散剤（実施例４２）の溶液を得た。

【0119】

（実施例４３の合成）
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応槽に、２−イソシアナトエチルメタクリレート２０部、２−ヨード−２−メチルプロピオニトリル１．０部、４−ｔ−ブチル−２，６−キシレノール１．３部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２１部を仕込み、窒素を流しながら９０℃まで加熱した。ここに２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．５部を仕込みＡブロックの重合を開始した。重合開始から６時間後、窒素気流下で重合溶液をサンプリングして不揮発分測定を行った。不揮発分から換算して重合転化率が８０％以上であることを確認し、Ａブロック前駆体の重合を完了した。
次に、この反応槽にブチルメタクリレート８０部、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．５部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８０部を仕込み、１１０℃窒素雰囲気下を保持したまま撹拌しＢブロックの重合を開始した。重合開始から６時間後、重合溶液をサンプリングして不揮発分測定を行った。不揮発分から換算して重合転化率が８０％以上であることを確認し、大気下で冷却しＢブロックの重合を完了した。
さらにこの反応槽を５℃に冷却し、１−メチルピペラジン１３部とプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７１部の混合溶液を１時間かけて滴下して、Ａブロック前駆体のイソシアネート基に反応させ、２価の連結基としてエステル結合、水素結合性を有する連結基としてウレア結合、アミノ基として複素環アミノ基を有するアミノ単位を含むＡブロックを作製した。このようにして不揮発分４０％、アミン価６４ｍｇｋＯＨ／ｇ、質量平均分子量１００００、分子量分布１．３の顔料分散剤（実施例４３）の溶液を得た。

【0120】

（実施例４４の合成）
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応槽に、２−イソシアナトエチルメタクリレート２０部、エチル−２−メチル−２−ｎ−ブチルテラニル−プロピオネート３．３部、ジブチルジテルリド２部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２５部を仕込み、窒素を流しながら６０℃まで加熱した。ここに２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．３部を仕込みＡブロックの重合を開始した。重合開始から２４時間後、窒素気流下で重合溶液をサンプリングして不揮発分測定を行った。不揮発分から換算して重合転化率が８０％以上であることを確認し、Ａブロック前駆体の重合を完了した。
次に、この反応槽にブチルメタクリレート８０部、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．３部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８０部を仕込み、６０℃窒素雰囲気下を保持したまま撹拌しＢブロックの重合を開始した。重合開始から２４時間後、重合溶液をサンプリングして不揮発分測定を行った。不揮発分から換算して重合転化率が８０％以上であることを確認し、大気下で冷却しＢブロックの重合を完了した。
さらにこの反応槽を５℃に冷却し、１−メチルピペラジン１３部とプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７１部の混合溶液を１時間かけて滴下して、Ａブロック前駆体のイソシアネート基に反応させ２価の連結基としてエステル結合、水素結合性を有する連結基としてウレア結合、アミノ基として複素環アミノ基を有するアミノ単位を含むＡブロックを作製した。このようにして不揮発分４０％、アミン価６４ｍｇｋＯＨ／ｇ、質量平均分子量１００００、分子量分布１．３の顔料分散剤（実施例４４）の溶液を得た。

【0121】

表１〜表５中の略語について示す。
ＭＯＩ：２−イソシアナトエチルメタクリレート
ＡＯＩ：２−イソシアナトエチルアクリレート
ＭＯＩ−ＥＧ：２−（２−イソシアナトエトキシ）エチルメタクリレート
ＴＭＩ：イソシアン酸３−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジル
ＢＭＡ：ｎ−ブチルメタクリレート
ＲＡＦＴ剤１：４−シアノ−４−［ （ドデシルスルファニルチオカルボニル）スルファニル］ペンタン酸メチル
ＲＡＦＴ剤２：ベンゾジチオ酸２−フェニル−２−プロピル
ＲＡＦＴ剤３：ジ（チオベンゾイル）ジスルフィド
ＲＡＦＴ剤４：Ｓ，Ｓ−ジベンジルトリチオ炭酸
ＰＭＤＥＴＡ：Ｎ，Ｎ，Ｎ’、Ｎ’’，Ｎ’’−ペンタメチルジエチレントリアミン
ＣｕＢｒ：臭化銅（Ｉ）
ＥＢｉＢ：２−ブロモイソ酪酸エチル
ＣＰ−Ｉ：２−ヨード−２−メチルプロピオニトリル
ＩＡ：４−ｔ−ブチル−２，６−キシレノール
有機テルル化合物：エチル−２−メチル−２−ｎ−ブチルテラニル−プロピオネート
ジテルリド：ジブチルジテルリド
ＰＧＭＡｃ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
ＡＩＢＮ：２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）
ＢＡ：ｎ−ブチルアクリレート
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
２−ＭＴＡ：２−メトキシエチルアクリレート
ＰＭＥ４００：メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（エチレンオキシ基平均付加数９）
ＰＭＥ１０００：メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（エチレンオキシ基平均付加数２３）
ＯＸＭＡ：（３−エチルオキセタン−３−イル）メチルメタクリレート
ｔＢＭＡ：ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート
アミン化合物１：１−メチルピペラジン
アミン化合物２：４―アミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン
アミン化合物３：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン
アミン化合物４：４−ジメチルアミノピペリジン
アミン化合物５：２−ヒドロキシメチルトリエチレンジアミン
アミン化合物６：ジメチルアミノエタンチオール
アミン化合物７：ジメチルアミノプロピオン酸
アミン化合物８：４−ピリジンエタノール
アミン化合物９：３−アミノ−９−エチルカルバゾール
アミノ基１：芳香族性を有さない複素環アミノ基
アミノ基２：脂肪族アミノ基
アミノ基３：芳香族性を有する複素環アミノ基

【0122】

【表1】

【0123】

【表2】

【0124】

【表3】

【0125】

【表4】

【0126】

【表5】

【0127】

＜バインダー樹脂（Ｆ）の製造＞
（バインダー樹脂（Ｆ−１）溶液）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管及び撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン１９６部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、ベンジルメタクリレート２０．０部、ｎ−ブチルメタクリレート１７．２部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１２．９部、メタクリル酸１２．０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート２０．７部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル１．１部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、アクリル樹脂の溶液を得た。
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにＰＧＭＡＣを添加してバインダー樹脂（Ｆ−１）溶液を調製した。質量平均分子量（Ｍｗ）は２６，０００であった。

【0128】

（バインダー樹脂（Ｆ−２）溶液）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管及び撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン２０７部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、メタクリル酸２０部、ベンジルメタクリレート２０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート２０部、メタクリル酸メチル２５部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート８．５部、及び２，２'−アゾビスイソブチロニトリル１．３３部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、共重合体樹脂溶液を得た。次に得られた共重合体溶液全量に対して、窒素ガスを停止し乾燥空気を１時間注入しながら攪拌したのちに、室温まで冷却した後、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製カレンズＭＯＩ）６．５部、ラウリン酸ジブチル錫０．０８部、シクロヘキサノン２６部の混合物を７０℃で３時間かけて滴下した。滴下終了後、更に１時間反応を継続し、アクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにシクロヘキサノンを添加してバインダー樹脂（Ｆ−２）溶液を調製した。質量平均分子量（Ｍｗ）は１８，０００であった。

【0129】

（バインダー樹脂（Ｆ−３）溶液）
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロート及び窒素導入管を備えたフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１８２ｇを導入し、フラスコ内雰囲気を空気から窒素にした後、１００℃に昇温後、ベンジルメタクリレート７０．５ｇ（０．４０モル）、メタクリル酸４３．０ｇ（０．５モル）、トリシクロデカン骨格のモノメタクリレート（日立化成（株）製ＦＡ−５１３Ｍ）２２．０ｇ（０．１０モル）及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１３６ｇからなる混合物にアゾビスイソブチロニトリル３．６ｇを添加した溶液を滴下ロートから２時間かけてフラスコに滴下し、さらに１００℃で５時間撹拌し続けた。次に、フラスコ内雰囲気を窒素から空気にし、グリシジルメタクリレート３５．５ｇ［０．２５モル、（本反応に用いたメタクリル酸のカルボキシル基に対して５０モル％）］、トリスジメチルアミノメチルフェノール０．９ｇ及びハイドロキノン０．１４５ｇをフラスコ内に投入し、１１０℃で６時間反応を続けた後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにシクロヘキサノンを添加してバインダー樹脂（Ｆ−３）溶液を得た。質量平均分子量は１３，０００で、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．１であり、酸価が７９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【0130】

（バインダー樹脂（Ｆ−４）溶液）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら１２０℃に加熱して、同温度で滴下管よりスチレン５．２部、グリシジルメタクリレート３５．５部、ジシクロペンタニルメタクリレート４１．０部、アゾビスイソブチロニトリル１．０部の混合物を２．５時間かけて滴下し重合反応を行った。
次にフラスコ内を空気置換し、アクリル酸１７．０部にトリスジメチルアミノメチルフェノール０．３部、及びハイドロキノン０．３部を投入し、１２０℃で５時間反応を続け不揮発分酸価＝０．８となったところで反応を終了し、質量平均分子量が約１２，０００（ＧＰＣによる測定）の樹脂溶液を得た。
さらにテトラヒドロ無水フタル酸３０．４部、トリエチルアミン０．５部を加え１２０℃で４時間反応させ、不揮発分が２０％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加してバインダー樹脂（Ｆ−４）溶液を調製した。

【0131】

＜顔料組成物の製造＞
（実施例４５の調製）
下記の原料を混合し、均一に撹拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、０．５μｍのフィルタで濾過し、顔料組成物（実施例４５）を調製した。
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９ ：１２部
実施例１で得た顔料分散剤溶液（不揮発分４０％） ：２０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ：６８部

【0132】

（実施例４６〜２６４の調製）
表６〜表１０に示す組成、量になるように変更した以外は実施例４４と同様にして、それぞれ実施例４６〜２６４の顔料組成物を調製した。

【0133】

＜顔料組成物の評価＞
得られた顔料組成物について、粘度測定、保存安定性、耐熱性に関する試験を次の方法で行った。なお、以下、評価結果は◎は非常に良好なレベル、○は良好なレベル、△は実用レベル、×は実用には適さないレベルである。

【0134】

（初期粘度）
得られた顔料組成物は、Ｅ型粘度計（東機産業社製「ＥＬＤ型粘度計」）を用いて、２５℃における、５０ｒｐｍでの粘度を測定し、下記基準で評価した。コーンは１°３４’×Ｒ２４を用い、測定開始から１分後の数値を用いた。
◎：粘度が１０ｍＰａ・ｓ未満
○：粘度が１０ｍＰａ・ｓ以上、２０ｍＰａ・ｓ未満
△：粘度が２０ｍＰａ・ｓ以上、３０ｍＰａ・ｓ未満
×：粘度が３０ｍＰａ・ｓ以上、または測定不可

【0135】

（保存安定性）
得られた着色組成物をＥ型粘度計（東機産業社製「ＥＬＤ型粘度計」）を用いて、２５℃における５０ｒｐｍでの初期粘度η_１を測定した。別途、当該着色組成物２５ｇを、ガラス容器中密閉状態で、４０℃、１２０時間静置した後、上記と同様の方法で粘度を測定し、経時粘度η_２とし、保存安定性を下記基準で評価した。なお、粘度変化率の算出は、以下の式を用いて算出した。
粘度変化率＝（η_２−η_１）÷（η_１）
◎：粘度変化率が±１０％未満で、沈降物が生じなかった。
○：粘度変化率が±１０％以上３０％未満で、沈降物が生じなかった。
△：粘度変化率が±３０％以上５０％未満で、沈降物が生じなかった。
×：粘度変化率が±５０％以上の場合、又は粘度変化率が±５０％未満であっても沈降物を生じた。

【0136】

（耐熱性）
得られた着色組成物を１．１ｍｍ厚のガラス基板上にスピンコーターを用いて、乾燥膜厚が１．０μｍになるようにスピンコートし、６０℃で５分乾燥した後、２３０℃で５分加熱し、試験用基板を作製した。得られた基板の分光を分光光度計（Ｕ−４１００ 日立ハイテクノロジーズ社製）を用いて３００〜１０００ｎｍの波長範囲の吸収スペクトルを測定した。さらに耐熱性試験として２１０℃で２０分間追加加熱した後、極大吸収波長の吸光度の残存率を求め、耐熱性を下記基準で評価した。なお、残存率の算出は、以下の式を用いて算出した。
残存率＝（耐熱性試験後の吸光度）÷（耐熱性試験前の吸光度）×１００
◎ ：残存率 が９５％以上
○ ：残存率 が９２．５％以上、９５％未満
△ ：残存率 が９０％以上、９２．５％未満
× ：残存率 が９０％未満

【0137】

（コントラスト比（ＣＲ）評価）
液晶ディスプレー用バックライトユニットから出た光は、偏光板を通過して偏光され、ガラス基板上に塗布された着色組成物の塗膜を通過し、もう一方の偏光板に到達する。この際、偏光板と偏光板の偏光面が平行であれば、光は偏光板を透過するが、偏光面が直交している場合には光は偏光板により遮断される。しかし、偏光板によって偏光された光が着色組成物の塗膜を通過する際に、着色剤粒子によって散乱等が起こり、偏光面の一部にずれが生じると、偏光板が平行のときは透過する光量が減り、偏光板が直交のときは一部光が透過する。この透過光を偏光板上の輝度として測定し、偏光板が平行の際の輝度と、直交の際の輝度との比を、コントラスト比として算出した。
（コントラスト比）＝（平行のときの輝度）／（直交のときの輝度）
従って、塗膜中の着色剤により散乱が起こると、平行のときの輝度が低下し、かつ直交のときの輝度が増加するため、コントラスト比が低くなる。

【0138】

なお、輝度計としては色彩輝度計（トプコン社製「ＢＭ−５Ａ」）、偏光板としては偏光板（日東電工社製「ＮＰＦ−Ｇ１２２０ＤＵＮ」）を用いた。測定に際しては、測定部分に１ｃｍ角の孔を開けた黒色マスクを介して測定した。耐熱性試験に使用したものと同様のサンプルを用いて、下記基準に従って判定した。

【0139】

◎：３０００以上
○：２５００以上〜３０００未満
△：２０００以上〜２５００未満
×：２０００未満

【0140】

表６〜表１０中の略語について示す。
ＰＲ２６９：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９（中性）
ＰＧＭＡｃ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
ＰＧ６２：Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン６２（中性）
ＰＹ１３８：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８（中性）
ＰＲ１７７：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７（酸性）
ＰＲ２５４：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（酸性）
ＰＲ２９１：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２９１（中性）
顔料１：特許第６３６８８４４号公報の実施例１に記載の顔料（中性）
ＰＧ７：Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７（中性）
ＰＧ３６：Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６（酸性）
ＰＧ５８：Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８（酸性）
ＰＧ５９：Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９（酸性）
ＰＧ６３：Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン６３（中性）
ＰＢ１５：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５（酸性）
ＰＢ１５：３：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（酸性）
ＰＢ１５：６：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（酸性）
ＰＹ１３９：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９（酸性）
ＰＹ１５０：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０（酸性）
ＰＹ１８０：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０（中性）
ＰＹ１８５：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５（酸性）
ＰＹ２３１：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２３１（中性）
顔料２：ＣＯＬＯＵＲ ＢＬＡＣＫ ＦＷ２５５（ｏｒｉｏｎ ＥＮＧＩＮＥＥＲＥＤ ＣＡＲＢＯＮＳ社製カーボンブラック、ｐＨ＝２．５）（酸性）
顔料３：ＰＲＩＮＴＥＸ ８５（ｏｒｉｏｎ ＥＮＧＩＮＥＥＲＥＤ ＣＡＲＢＯＮＳ社製カーボンブラック、ｐＨ＝９．０）（塩基性）
顔料４：タイベークＣＲ−５８−２（石原産業社製酸化チタン）（塩基性）
顔料５：特許第６３２２８３７号公報の実施例１に記載の顔料（中性）
顔料６：特許第６３２２８３７号公報の実施例６に記載の顔料（中性）
溶剤１：酢酸エチルと２−プロパノールの等質量比の混合溶剤

【0141】

【表6】

【0142】

【表7】

【0143】

【表8】

【0144】

【表9】

【0145】

【表10】

【0146】

＜カラーフィルタ用着色組成物の製造＞
カラーフィルタ用着色組成物の製造にあたり下記の調製を行った。
・バインダー樹脂溶液Ａ：バインダー樹脂（Ｆ−１）〜（Ｆ−４）を１：１：１：１にて混合し、調整した混合溶液。
・重合性化合物Ａ ：東亜合成社製アロニックスＭ４０２、アロニックスＭ５２０、アロニックスＭ３０９、日本化薬社製ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ−３０、共栄社化学社製ＵＡ−５１０Ｈを１：１：１：１：１にて混合し、調整した混合物
・光重合開始剤Ａ ：ＢＡＳＦ社製ＩＲＧＡＣＵＲＥ ９０７ １部、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３６９ １部、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９ １部を、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）１００部に溶解させた混合溶液。
・光重合開始剤Ｂ ：ＢＡＳＦ社製ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ−０１ ０．５部、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ−０２ ０．５部、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ−０４ ０．５部、化学式（８）のオキシムエステル系光重合開始剤１部を、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）１００部に溶解させた混合溶液。
・増感剤Ａ ：「ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＤＥＴＸ-Ｓ」１部、「ＥＡＢ-Ｆ」１部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）１００部に溶解させた混合溶液。・エポキシ化合物Ａ：ｊＥＲ Ｅ１５７Ｓ７５、ＥＨＰＥ−３１５０、ＴＥＰＩＣ−Ｓを１：１：１：１にて混合し、調整した混合体。
・オキセタン化合物Ａ：東亜合成社製ＯＸＴ−２２１
・紫外線吸収剤Ａ：ＢＡＳＦ社製「ＴＩＮＵＶＩＮ Ｐ」１部、「ＴＩＮＵＶＩＮ ４０５」 １部、ケミプロ化成社製「ＫＥＭＩＳＯＲＢ １０」１部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）１００部に溶解させた混合溶液。
・重合禁止剤Ａ：「３−メチルカテコール」１部、「メチルヒドロキノン」１部、「ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン」１部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）１００部に溶解させた混合溶液。
・酸化防止剤Ａ：ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０」１部、ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＬＡ−５２」１部、ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＰＥＰ−３６」１部、ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＡＯ−４１２Ｓ」１部を、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）１００部に溶解させた混合溶液。
・チオール系連鎖移動剤Ａ： ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート
・シランカップリング剤Ａ： 信越シリコーン社製ＫＢＭ−４０３、ＫＢＭ−５１０３、ＫＢＭ−１００３、ＫＢＭ−５７３、ＫＢＭ−８０３を１：１：１：１にて混合し、調整した混合体。
・レベリング剤Ａ：ビックケミー社製「ＢＹＫ−３３０ 」1部、ＤＩＣ社製「メガファックＦ−５５１」1部、花王社製「エマルゲン１０３」1部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）１００部に溶解させた混合溶液。
・溶剤Ａ ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、３−エトキシプロピオン酸エチル、１，３−ブチレングリコールジアセテートを３：１：１：１にて混合し、調整した混合溶液。

【0147】

(カラーフィルタ用着色組成物（実施例２６５）)
下記組成の混合物を均一になるように撹拌混合した後、１．０μｍのフィルタで濾過し、カラーフィルタ用着色組成物（実施例２６５）を作製した。下記で溶液のものは溶液としての質量部である。
着色組成物溶液（実施例４５） ：３０．０部
バインダー樹脂溶液Ａ ： ６．０部
重合性化合物Ａ ： １．０部
光重合開始剤Ｂ ： ８．０部
増感剤Ａ ： １．０部
エポキシ化合物Ａ ： １．０部
オキセタン化合物Ａ ： １．０部
紫外線吸収剤Ａ ： １．０部
重合禁止剤Ａ ： １．０部
酸化防止剤Ａ ： １．０部
チオール系連鎖移動剤Ａ ： １．０部
シランカップリング剤Ａ ： １．０部
レベリング剤Ａ ： １．０部
溶剤Ａ ：３６．０部

【0148】

(カラーフィルタ用着色組成物（実施例２６６〜３３２）)
実施例２６５で使用した実施例４５の着色組成物を表１１および表１２に記載された着色組成物に変更した以外は、実施例２６５と同様に行い、それぞれ実施例２６６〜３３２のカラーフィルタ用着色組成物を得た。

【0149】

＜カラーフィルタ用着色組成物の評価＞
得られたカラーフィルタ用着色組成物について、以下の方法で評価を行った。

【0150】

（粘度測定）
得られたカラーフィルタ用着色組成物は、Ｅ型粘度計（東機産業社製「ＥＬＤ型粘度計」）を用いて、２５℃における、５０ｒｐｍでの粘度を測定し、下記基準で評価した。なお、初期粘度とは、回転ローターの回転開始１分後の粘度である。
◎：粘度が１０ｍＰａ・ｓ未満
○：粘度が１０ｍＰａ・ｓ以上、２０ｍＰａ・ｓ未満
△：粘度が２０ｍＰａ・ｓ以上、３０ｍＰａ・ｓ未満
×：粘度が３０ｍＰａ・ｓ以上、または測定不可

【0151】

（保存安定性試験）
得られたカラーフィルタ用着色組成物をＥ型粘度計（東機産業社製「ＥＬＤ型粘度計」）を用いて、２５℃における５０ｒｐｍでの初期粘度η_１を測定した。別途、当該カラーフィルタ用着色組成物２５ｇを、ガラス容器中密閉状態で、４０℃、１２０時間静置した後、上記と同様の方法で粘度を測定し、経時粘度η_２とし、保存安定性を下記基準で評価した。なお、粘度変化率の算出は、以下の式を用いて算出した。
粘度変化率＝（η_２−η_１）÷（η_１）
◎：粘度変化率が±１０％未満で、沈降物が生じなかった。
○：粘度変化率が±１０％以上３０％未満で、沈降物が生じなかった。
△：粘度変化率が±３０％以上５０％未満で、沈降物が生じなかった。
×：粘度変化率が±５０％以上の場合、又は粘度変化率が±５０％未満であっても沈降物を生じた。

【0152】

（現像性評価）
現像性を現像速度で評価した。得られたカラーフィルタ用着色組成物を１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて乾燥後の膜厚が１．０μｍになるように塗布し、次に７０℃で２０分乾燥し、超高圧水銀ランプを用いて、積算光量１５０ｍＪ／ｃｍ２で紫外線露光を行った。この塗膜に、濃度２質量％水酸化カリウム水溶液を２ｍｌ滴下して、塗膜が溶解してなくなるまでの時間を測定し、感光性組成物の現像性を評価した。評価のランクは次の通りである。
◎：１０秒未満
〇：１０秒以上、２０秒未満
△：２０秒以上、３０秒未満
×：３０秒以上

【0153】

（解像性評価）
上記方法で形成されたフィルタセグメントの１０μｍスルーホール部分でのパターンについて、光学顕微鏡を用いて解像性を目視で評価し、下記基準で評価した。解像性不良とは、スルーホールの角が丸まったり、穴が塞がっていたりすることである。
〇：スルーホールの角が切れていて、ホール内に残渣も見られない
△：スルーホールの角が切れているが、ホール内に残渣がみられる。
×：スルーホールの角がまるまっている、またはホールが塞がっている。

【0154】

【表11】

【0155】

【表12】