特許 6979891 天然ゴムの臭気を分析及び評価する方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6979891

(24)【登録日】2021年11月18日

(45)【発行日】2021年12月15日

(54)【発明の名称】天然ゴムの臭気を分析及び評価する方法

(51)【国際特許分類】

   G01N 30/86 20060101AFI20211202BHJP

   G01N 30/88 20060101ALI20211202BHJP

   G01N 33/44 20060101ALI20211202BHJP

【ＦＩ】

   G01N30/86 J

   G01N30/88 C

   G01N33/44

【請求項の数】3

【全頁数】11

(21)【出願番号】特願2018-10811(P2018-10811)

(22)【出願日】2018年1月25日

(65)【公開番号】特開2019-128287(P2019-128287A)

(43)【公開日】2019年8月1日

【審査請求日】2020年12月17日

(73)【特許権者】

【識別番号】000005278

【氏名又は名称】株式会社ブリヂストン

(73)【特許権者】

【識別番号】391002487

【氏名又は名称】学校法人大同学園

(74)【代理人】

【識別番号】100147485

【弁理士】

【氏名又は名称】杉村 憲司

(74)【代理人】

【識別番号】230118913

【弁護士】

【氏名又は名称】杉村 光嗣

(74)【代理人】

【識別番号】100119530

【弁理士】

【氏名又は名称】冨田 和幸

(72)【発明者】

【氏名】笠井 豪

(72)【発明者】

【氏名】光田 恵

【審査官】 倉持 俊輔

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１７−１５４０１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１７−１０１１２０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１８−１５０３３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−１７８１５５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−８０８１２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００２−３１１０２０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 Niramol Juntarachat et al.，Identification by GC-O and GC-MS of New Odorous Compounds in Natural Rubber，Journal of Applied Polymer，2013年，P1863-1872

【文献】 HOVEN V. et al.，Geruche aus NK-Bestimmung chemischer Bestandteile，Gummi Fasern Kunststoffe，2004年12月，Vol.57, No.12，pp.783-790

【文献】 SAKDAPIPANICH J. and INSOM K.，High-Resolution Gas Chromatography-Mass Spectrometry，Kautschuk Gummi Kunststoffe，2006年07月，Vol.59, No.7/8，pp.382-387

【文献】 HOVEN V. et al.，DETERMINATION OF CHEMICAL COMPONENTS THAT CAUSE MALODOR FROM NATURAL RUBBER，Rubber Chemistry and Technology，2003年11月，Vol.76, No.5，pp.1128-1144

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｇ０１Ｎ ３０／８８，

Ｇ０１Ｎ ３３／４４，

ＪＳＴＰｌｕｓ／ＪＭＥＤＰｌｕｓ／ＪＳＴ７５８０（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

天然ゴム中の、酢酸、プロピオン酸、イソ酪酸、ｎ−酪酸、イソ吉草酸、２−メチルブタン酸、ｎ−吉草酸、ヘキサン酸、フェニル酢酸、スカトール、２−ピロリドン、及び２−ピペリドンの含有量を定量する定量工程と、
前記定量工程で得られた各成分の含有量に寄与率を掛けて補正し、各成分の臭い指数を得る補正工程と、
前記補正工程で得られた各成分の臭い指数を合計して臭気成分指数を算出する算出工程と、
を含むことを特徴とする、天然ゴムの臭気を分析及び評価する方法。

【請求項2】

前記定量工程を、ガスクロマトグラフィーを用いて行う、請求項１に記載の方法。

【請求項3】

前記ガスクロマトグラフィーを、サーマルディソープション−ガスクロマトグラフを用いて行う、請求項２に記載の方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、天然ゴムの臭気を分析及び評価する方法に関するものである。

【背景技術】

【0002】

天然ゴムは、タイヤを始めとして、各種ゴム製品に広く利用されている。該天然ゴムは、一般に、ポリイソプレン成分以外に、タンパク質、脂質、糖等の非ゴム成分を多く含有しており、非ゴム成分の腐敗等に由来した臭気を有する。特に、カップランプを素原料として生産される天然ゴムに関しては、非ゴム成分を多く含有しており、臭気の問題が生じやすい。
タイヤ工場等の、天然ゴムを扱う工場の周辺環境への影響を低減する観点から、天然ゴムの臭気を客観的に評価することが必要不可欠であるが、従来は人間の嗅覚を利用した官能評価が一般的であった。
天然ゴムの臭気の客観的な評価方法として、例えば、下記特許文献１には、天然ゴム中のイソ吉草酸アルデヒド、プロピオン酸、酪酸、及びＮ−吉草酸の含有量を定量し、各成分の含有量を補正してにおい指数を得、各成分のにおい指数を合計して算出した臭気成分指数から、天然ゴムの臭気を評価する方法が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開２０１７−１５４０１号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

しかしながら、上記特許文献１に記載の方法は、算出される臭気成分指数と、臭気官能評価の評点と、の相関が不十分である。
このように、従来の客観的な評価方法においては、天然ゴム中の臭気への影響度の高い成分が十分に解明されておらず、客観的に評価できる手法の更なる精度の向上が求められる。ここで、臭気を天然ゴムそのものから精度良く分析する手法があれば、臭気の少ない天然ゴムを調達することや、臭気対策等を先行して実施することが可能となる。

【0005】

そこで、本発明は、上記従来技術の問題を解決し、天然ゴムの臭気を客観的に高精度で分析及び評価する方法を提供することを課題とする。

【課題を解決するための手段】

【0006】

上記課題を解決する本発明の要旨構成は、以下の通りである。

【0007】

本発明の天然ゴムの臭気を分析及び評価する方法は、
天然ゴム中の、酢酸、プロピオン酸、イソ酪酸、ｎ−酪酸、イソ吉草酸、２−メチルブタン酸、ｎ−吉草酸、ヘキサン酸、フェニル酢酸、スカトール、２−ピロリドン、及び２−ピペリドンの含有量を定量する定量工程と、
前記定量工程で得られた各成分の含有量に寄与率を掛けて補正し、各成分の臭い指数を得る補正工程と、
前記補正工程で得られた各成分の臭い指数を合計して臭気成分指数を算出する算出工程と、
を含むことを特徴とする。
かかる本発明の方法によれば、天然ゴムの臭気を客観的に高精度で分析及び評価することができる。

【0008】

本発明の天然ゴムの臭気を分析及び評価する方法の好適例においては、前記定量工程を、ガスクロマトグラフィーを用いて行う。この場合、前記定量工程を簡便に且つ精度良く行うことができる。

【0009】

ここで、前記ガスクロマトグラフィーを、サーマルディソープション−ガスクロマトグラフを用いて行うことが好ましい。この場合、前記定量工程の精度が更に向上する。

【発明の効果】

【0010】

本発明によれば、天然ゴムの臭気を客観的に高精度で分析及び評価する方法を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0011】

【図1】本発明の方法の一実施態様に用いた分析装置の概略図である。

【図2】図２Ａは、実施例で用いた天然ゴムの臭気の非容認率と本発明に従う臭気成分指数との関係を示すグラフであり、図２Ｂは、該非容認率と比較臭気成分指数との関係を示すグラフである。

【発明を実施するための形態】

【0012】

以下に、本発明の天然ゴムの臭気を分析及び評価する方法を、その実施形態に基づき、詳細に例示説明する。

【0013】

本発明の天然ゴムの臭気を分析及び評価する方法は、
天然ゴム中の、酢酸、プロピオン酸、イソ酪酸、ｎ−酪酸、イソ吉草酸、２−メチルブタン酸、ｎ−吉草酸、ヘキサン酸、フェニル酢酸、スカトール（「３−メチルインドール」とも呼ばれる）、２−ピロリドン（「２−ピロリジノン」、「γ−ブチロラクタム」とも呼ばれる）、及び２−ピペリドン（「２−ピペリジノン」、「δ−バレロラクタム」とも呼ばれる）の含有量を定量する定量工程と、
前記定量工程で得られた各成分の含有量に寄与率を掛けて補正し、各成分の臭い指数を得る補正工程と、
前記補正工程で得られた各成分の臭い指数を合計して臭気成分指数を算出する算出工程と、
を含むことを特徴とする。

【0014】

上述のように、上記特許文献１は、臭気への寄与の大きい成分として、イソ吉草酸アルデヒド、プロピオン酸、酪酸、及びＮ−吉草酸を挙げているが、本発明者は、より精度の高い評価方法を開発するために、天然ゴム中の臭気への寄与の大きい成分を検討した。その結果、天然ゴム中の、酢酸、プロピオン酸、イソ酪酸、ｎ−酪酸、イソ吉草酸、２−メチルブタン酸、ｎ−吉草酸、ヘキサン酸、フェニル酢酸、スカトール、２−ピロリドン、及び２−ピペリドンの１２種類の化合物が、臭気への寄与が大きいことを見出した。
また、各成分の臭気への影響は、それぞれ異なるため、臭気の評価を高精度化するには、各成分の含有量に寄与率を掛けて補正する必要があり、補正して得た各成分の臭い指数を合計して算出した臭気成分指数が、実際の天然ゴムの臭気との相関が高いことが分かった。
従って、本発明の方法によれば、官能評価を行わずとも、天然ゴムの臭気を客観的に高精度で分析及び評価することができる。

【0015】

本発明の天然ゴムの臭気を分析及び評価する方法では、まず、天然ゴム中の、酢酸、プロピオン酸、イソ酪酸、ｎ−酪酸、イソ吉草酸、２−メチルブタン酸、ｎ−吉草酸、ヘキサン酸、フェニル酢酸、スカトール、２−ピロリドン、及び２−ピペリドンの含有量を定量する定量工程を行う。
ここで、本発明においては、前記定量工程を、種々の分析法を用いて行うことができる。例えば、該定量工程に用いることができる分析法としては、ガスクロマトグラフィー、液体クロマトグラフィー、イオンクロマトグラフィー等が挙げられる。これらの中でも、本発明においては、前記定量工程を、ガスクロマトグラフィーを用いて行うことが好ましい。定量工程をガスクロマトグラフィーを用いて行うことで、定量工程を簡便に且つ精度良く行うことができる。

【0016】

前記ガスクロマトグラフィーに使用するガスクロマトグラフ（ＧＣ）は、特に限定されない。また、ガスクロマトグラフに利用するカラムは、上述の化合物を分離できればよく、特に限定されない。また、ガスクロマトグラフの分析条件、例えば、昇温プログラム、キャリアガスの種類及び流速等は、前記１２種類の化合物の保持時間の差を確保して、十分に分離する観点から、適宜設定できる。

【0017】

前記定量工程においては、サンプルとなる天然ゴムを加熱して、天然ゴム中の、酢酸、プロピオン酸、イソ酪酸、ｎ−酪酸、イソ吉草酸、２−メチルブタン酸、ｎ−吉草酸、ヘキサン酸、フェニル酢酸、スカトール、２−ピロリドン、及び２−ピペリドンの揮発を促進することが好ましい。加熱条件として、加熱温度は４０〜２５０℃の範囲が好ましく、１００〜２２０℃の範囲が更に好ましく、また、加熱時間は１〜３０分の範囲が好ましく、５〜２５分の範囲が更に好ましい。

【0018】

本発明においては、前記ガスクロマトグラフィーを、サーマルディソープション（加熱脱着）−ガスクロマトグラフ（ＴＤＵ−ＧＣ）を用いて行うことが好ましい。該サーマルディソープション−ガスクロマトグラフは、分析対象成分の加熱脱着が可能なサーマルディソープション機構を具えるガスクロマトグラフであり、分析対象成分を冷却して濃縮し、濃縮した分析対象成分を加熱脱着して、ガスクロマトグラフに導入することで、分析の精度を向上させることができる。該サーマルディソープション−ガスクロマトグラフは、上記特許文献１が採用しているヘッドスペース−ガスクロマトグラフ（ＨＳ−ＧＣ）に比べて、感度が高く、また、化合物の熱分解を少なくできるため、定量工程の精度が更に向上し、その結果として、より高い精度で、天然ゴムの臭気を客観的に評価することが可能となる。

【0019】

前記ガスクロマトグラフィーにおいて、使用する検出器に特に制限はなく、熱伝導度型検出器（ＴＣＤ）、水素炎イオン化検出器（ＦＩＤ）、質量分析計（ＭＳ）等を利用できるが、これらの中でも、質量分析計（ＭＳ）を使用することが好ましい。ガスクロマトグラフィーの検出器として、質量分析計（ＭＳ）を利用することで、前記１２種類の化合物の含有量を高い精度で分析することができる。

【0020】

前記定量工程には、図１に示すような、分析装置を用いることが好ましい。
図１は、本発明の方法の一実施態様に用いた分析装置の概略図である。図１に示す分析装置は、冷却加熱部１と、ガスクロマトグラフ２と、質量分析計３と、を具えており、冷却加熱部１には、天然ゴムサンプルを収容する容器４と連結するための流路５が配設されている。
ここで、冷却加熱部１には、上述したサーマルディソープション機構を利用することができる。また、前記天然ゴムサンプルを収容する容器４としては、サンプル瓶等が挙げられる。

【0021】

図１において、前記天然ゴムサンプルを収容する容器４には、更に、ガス導入路６が配設されており、また、容器４は、該容器４を所定の温度に加熱するための加熱機構７に設置されている。天然ゴム中の、前記１２種類の化合物の含有量の定量においては、ガス導入路６を介して、容器４にキャリアガスを導入し、容器４に導入されたキャリアガスは、容器４中の天然ゴム８から揮発した化合物を随伴して、流路５を経て冷却加熱部１に導入される。
冷却加熱部１においては、該冷却加熱部１を冷却モードとして、天然ゴム８から揮発した化合物を含むガスを冷却し、天然ゴム８から揮発した化合物を液化又は固化して、濃縮する。分析対象の化合物を濃縮した後に分析することで、定量工程の分析精度を大幅に向上させることが可能となる。

【0022】

前記濃縮が十分に進んだ後、冷却加熱部１を加熱モードとして、天然ゴム８から揮発し濃縮された化合物を気化（加熱脱着）させ、キャリアガスと共に、ガスクロマトグラフ２に導入する。ガスクロマトグラフ２においては、カラムにより、天然ゴム８から揮発した化合物を成分毎に分離し、分離された各化合物を質量分析計３で分析する。こうして、図１に示す分析装置によれば、天然ゴム中の、前記１２種類の化合物の含有量を高い精度で定量することができる。

【0023】

本発明の天然ゴムの臭気を分析及び評価する方法では、前記定量工程で得られた各成分の含有量に寄与率を掛けて補正し、各成分の臭い指数を得る補正工程を行う。ここで、寄与率の算出方法は、特に限定されるものではなく、該寄与率は、最終的に得られる臭気成分指数と、実際の天然ゴムの臭気との相関が高くなるように設定することが好ましい。

【0024】

本発明の一実施態様においては、（１）各成分の閾値濃度（人の嗅覚閾値、希釈により人が臭いを感じなくなる濃度、ｐｐｍ（ｖ／ｖ））を求め、（２）閾値濃度が最も高い化合物の閾値濃度の１０倍で、各成分の閾値濃度を除し、最大値が０．１になるように指数化し、（３）得られた指数の逆数を算出し、更に、（４）該逆数の常用対数をとって、寄与率を算出する。ここで、各成分の閾値濃度は、官能評価を行って求めた値でもよいし、文献等に記載の値でもよい。なお、最大値が０．１になるように指数化することで、閾値濃度が最も高い化合物の寄与率を１として、計算を簡略化できる。また、寄与率に逆数を反映することで、閾値濃度の低い成分の寄与率を高くでき、また、逆数を対数化することで、数値の振れ幅を小さくして、最終的に得られる臭気成分指数と、実際の天然ゴムの臭気との相関が高くなるような寄与率を得ることができる。

【0025】

本発明の天然ゴムの臭気を分析及び評価する方法では、前記補正工程で得られた各成分の臭い指数を合計して臭気成分指数を算出する算出工程を行う。
ここで、酢酸の含有量をＡ、プロピオン酸の含有量をＢ、イソ酪酸の含有量をＣ、ｎ−酪酸の含有量をＤ、イソ吉草酸の含有量をＥ、２−メチルブタン酸の含有量をＦ、ｎ−吉草酸の含有量をＧ、ヘキサン酸の含有量をＨ、フェニル酢酸の含有量をＩ、スカトールの含有量をＪ、２−ピロリドンの含有量をＫ、２−ピペリドンの含有量をＬとし、
また、酢酸の寄与率をａ、プロピオン酸の寄与率をｂ、イソ酪酸の寄与率をｃ、ｎ−酪酸の寄与率をｄ、イソ吉草酸の寄与率をｅ、２−メチルブタン酸の寄与率をｆ、ｎ−吉草酸の寄与率をｇ、ヘキサン酸の寄与率をｈ、フェニル酢酸の寄与率をｉ、スカトールの寄与率をｊ、２−ピロリドンの寄与率をｋ、２−ピペリドンの寄与率をｌとすると、
酢酸の臭い指数はａ×Ａ、プロピオン酸の臭い指数はｂ×Ｂ、イソ酪酸の臭い指数はｃ×Ｃ、ｎ−酪酸の臭い指数はｄ×Ｄ、イソ吉草酸の臭い指数はｅ×Ｅ、２−メチルブタン酸の臭い指数はｆ×Ｆ、ｎ−吉草酸の臭い指数はｇ×Ｇ、ヘキサン酸の臭い指数はｈ×Ｈ、フェニル酢酸の臭い指数はｉ×Ｉ、スカトールの臭い指数はｊ×Ｊ、２−ピロリドンの臭い指数はｋ×Ｋ、２−ピペリドンの臭い指数はｌ×Ｌとなるため、
臭気成分指数は、以下の式で表される。
臭気成分指数＝ａ×Ａ＋ｂ×Ｂ＋ｃ×Ｃ＋ｄ×Ｄ＋ｅ×Ｅ＋ｆ×Ｆ＋ｇ×Ｇ＋ｈ×Ｈ＋ｉ×Ｉ＋ｊ×Ｊ＋ｋ×Ｋ＋ｌ×Ｌ
上記のようにして算出された臭気成分指数は、実際の天然ゴムの臭気との相関が高いため、該臭気成分指数を求めることで、官能評価を行わずとも、天然ゴムの臭気を客観的に高精度で分析及び評価することができる。

【0026】

本発明の天然ゴムの臭気を分析及び評価する方法は、上述の、定量工程、補正工程、算出工程を含むことを要するが、更に、他の工程を含んでもよい。

【0027】

本発明の方法を適用できる天然ゴムは、特に限定されず、カップランプ、ラテックス凝固ゴム等、種々の形態の素原料に由来する種々の天然ゴムを対象とすることができる。

【0028】

上述のように、本発明の天然ゴムの臭気を分析及び評価する方法は、天然ゴムの臭気を客観的に高精度で分析及び評価することができるため、本発明の方法を利用することで、臭気レベルによる天然ゴムの使い分けや、臭気対策等を先行して実施して、天然ゴムに由来する臭気の問題を未然に防ぐことが可能となる。

【実施例】

【0029】

以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。

【0030】

＜寄与率の算出＞
官能評価により、各成分の閾値濃度（人の嗅覚閾値、希釈により人が臭いを感じなくなる濃度、ｐｐｍ（ｖ／ｖ））を求めた。
なお、イソ酪酸、イソ吉草酸、ヘキサン酸については、一般財団法人日本環境衛生センター（ＪＥＳＣ）による文献（「三点比較式臭袋法による臭気物質の閾値測定結果」，日本環境衛生センター所報，Ｎｏ．１７，１９９０，Ｐ．７７−８９）に記載の値を利用した。

【0031】

次に、閾値濃度が最も高い化合物の閾値濃度の１０倍で、各成分の閾値濃度を除し、最大値が０．１になるように指数化した。具体的には、酢酸、プロピオン酸、イソ酪酸、ｎ−酪酸、イソ吉草酸、２−メチルブタン酸、ｎ−吉草酸、ヘキサン酸、フェニル酢酸、スカトール、２−ピロリドン、及び２−ピペリドンの中で、２−ピペリドンの閾値濃度が最も高く、２００ｐｐｍであったため、各成分の閾値濃度を２０００で除した。
次に、得られた指数の逆数を算出し、更に、得られた逆数の常用対数を算出して、寄与率とした。

【0032】

一例として、酢酸は、閾値濃度が０．１２５ｐｐｍであったため、２０００で除して得られる指数は０．００００６３となり、その逆数は１６０００で、その常用対数は４．２であるため、寄与率は４．２となる。
また、プロピオン酸は、閾値濃度が０．２５６ｐｐｍであったため、２０００で除して得られる指数は０．０００１２８となり、その逆数は７８１３で、その常用対数は３．９であるため、寄与率は３．９となる。
同様に他の成分についても、寄与率を求めたところ、イソ酪酸の寄与率は６．１であり、ｎ−酪酸の寄与率は４．６であり、イソ吉草酸の寄与率は７．４であり、２−メチルブタン酸の寄与率は４．２であり、ｎ−吉草酸の寄与率は４．８であり、ヘキサン酸の寄与率は６．５であり、フェニル酢酸の寄与率は４．４であり、スカトールの寄与率は４．３であり、２−ピロリドンの寄与率は１．１であった。
なお、閾値濃度が最も高い２−ピペリドンの寄与率は１．０である。各成分の寄与率を表１に示す。

【0033】

＜含有量の定量＞
図１に示す構成の分析装置（ＴＤＵ−ＧＣ−ＭＳ）を用いて、サンプルの天然ゴム中の、酢酸、プロピオン酸、イソ酪酸、ｎ−酪酸、イソ吉草酸、２−メチルブタン酸、ｎ−吉草酸、ヘキサン酸、フェニル酢酸、スカトール、２−ピロリドン、及び２−ピペリドンの含有量を定量した。
なお、サンプルとしては、以下の三種を用いた。
（１）ＳＩＲ １０ＣＶ： 標準インドネシア産ゴム
（２）ＳＩＲ ２０： 標準インドネシア産ゴム
（３）ＳＩＲ １０： 標準インドネシア産ゴム
また、分析に使用したサーマルディソープション−ガスクロマトグラフ−質量分析計（ＴＤＵ−ＧＣ−ＭＳ）は、ＧＥＲＳＴＥＬ社製の商品名「Ｔｈｅｒｍａｌ Ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ Ｕｎｉｔ」およびＡｇｉｌｅｎｔ社製の商品名「７８９０Ｂ ＧＣ」、「５９７７Ａ ＭＳＤ」である。
また、ガスクロマトグラフに使用したカラムは、Ａｇｉｌｅｎｔ社製の商品名「ＨＰ−５」である。
なお、標準物質としては、ヘキサン酸メチルエステルを使用した。

【0034】

具体的には、各サンプルを容器に入れ、２００℃に加熱しつつ、キャリアガスとして、ヘリウムを０．７ｍＬ／ｍｉｎの流速で流し、サーマルディソープション機構を冷却モードとして、液体窒素によりサンプルから揮発した成分を冷却し濃縮した。
揮発成分の冷却濃縮を５分間行った後、サーマルディソープション機構を加熱モードとして、濃縮した揮発成分を気化させ、ガスクロマトグラフ（ＧＣ）に注入し、質量分析計（ＭＳ）を用いて定量した。各成分の含有量は、揮発成分と共にガスクロマトグラフ（ＧＣ）に導入した一定量の標準物質（ヘキサン酸メチルエステル）のピーク面積値にて、サンプル中の各成分のピーク面積値を除したものとして算出した。サンプル中の各成分の含有量を表１に示す。

【0035】

＜臭気成分指数の算出＞
上記のようにして得られた寄与率を用い、定量工程で得られた各成分の含有量に寄与率を掛けて補正し、各成分の臭い指数を得た。更に、各成分の臭い指数を合計して、下記の式：
臭気成分指数＝ａ×Ａ＋ｂ×Ｂ＋ｃ×Ｃ＋ｄ×Ｄ＋ｅ×Ｅ＋ｆ×Ｆ＋ｇ×Ｇ＋ｈ×Ｈ＋ｉ×Ｉ＋ｊ×Ｊ＋ｋ×Ｋ＋ｌ×Ｌ
に従って、臭気成分指数を求めた。
なお、式中、Ａは酢酸の含有量、Ｂはプロピオン酸の含有量、Ｃはイソ酪酸の含有量、Ｄはｎ−酪酸の含有量、Ｅはイソ吉草酸の含有量、Ｆは２−メチルブタン酸の含有量、Ｇはｎ−吉草酸の含有量、Ｈはヘキサン酸の含有量、Ｉはフェニル酢酸の含有量、Ｊはスカトールの含有量、Ｋは２−ピロリドンの含有量、Ｌは２−ピペリドンの含有量を示し、
ａは酢酸の寄与率、ｂはプロピオン酸の寄与率、ｃはイソ酪酸の寄与率、ｄはｎ−酪酸の寄与率、ｅはイソ吉草酸の寄与率、ｆは２−メチルブタン酸の寄与率、ｇはｎ−吉草酸の寄与率、ｈはヘキサン酸の寄与率、ｉはフェニル酢酸の寄与率、ｊはスカトールの寄与率、ｋは２−ピロリドンの寄与率、ｌは２−ピペリドンの寄与率を示す。結果を表１に示す。

【0036】

＜比較臭気成分指数の算出＞
比較のため、上記１２化合物の内、プロピオン酸、ｎ−酪酸、ｎ−吉草酸の、含有量及び寄与率から、下記の式：
比較臭気成分指数＝ｂ×Ｂ＋ｄ×Ｄ＋ｇ×Ｇ
に従って、比較臭気成分指数を求めた。結果を表１に示す。

【0037】

＜官能評価による非容認率の算出＞
上記天然ゴムサンプルに対して、官能評価を実施した。なお、官能評価に参加した人数は、３３人とした。
具体的には、各天然ゴムサンプルを混練機に投入し、素練りを行い、素練り中の混練機排気口および素練り後排出されたゴムからガスを採取した。採取したガスを活性炭処理した無臭空気で３００００倍（体積基準）に希釈し、希釈したガスを評価参加者に嗅いでもらい、臭いを容認できない人の割合（非容認率）を求めた。結果を表１に示す。

【0038】

＜相関係数の算出＞
上記のようにして得られた非容認率と、臭気成分指数又は比較臭気成分指数と、から近似曲線を作成し、相関係数（Ｒ^２）を求めた。
非容認率と本発明に従う臭気成分指数（１２成分から算出）との関係を表わすグラフを図２Ａに示す。また、非容認率と比較臭気成分指数（３成分のみから算出）との関係を表わすグラフを図２Ｂに示す。

【0039】

【表1】

【0040】

図２Ａから、本発明に従い、天然ゴム中の、酢酸、プロピオン酸、イソ酪酸、ｎ−酪酸、イソ吉草酸、２−メチルブタン酸、ｎ−吉草酸、ヘキサン酸、フェニル酢酸、スカトール、２−ピロリドン、及び２−ピペリドンの、１２成分の含有量を基に、補正工程及び算出工程を経て得た臭気成分指数は、官能評価の結果との相関が非常に高いことが分かる。
一方、図２Ｂから、プロピオン酸、ｎ−酪酸、ｎ−吉草酸の、３成分の含有量から算出した比較臭気成分指数は、官能評価の結果との相関が低いことが分かる。
これらの結果から、本発明の方法によれば、天然ゴムの臭気を客観的に高精度で分析及び評価できることが分かる。

【符号の説明】

【0041】

１：冷却加熱部、 ２：ガスクロマトグラフ、 ３：質量分析計、 ４：容器、 ５：流路、 ６：ガス導入路、 ７：加熱機構、 ８：天然ゴム

【図1】

【図2】