特許 6980440 油性磁性インクジェットインク

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6980440

(24)【登録日】2021年11月19日

(45)【発行日】2021年12月15日

(54)【発明の名称】油性磁性インクジェットインク

(51)【国際特許分類】

   C09D 11/322 20140101AFI20211202BHJP

   C09D 11/326 20140101ALI20211202BHJP

   C09D 11/36 20140101ALI20211202BHJP

   B41M 5/00 20060101ALI20211202BHJP

   B41J 2/01 20060101ALI20211202BHJP

【ＦＩ】

   C09D11/322

   C09D11/326

   C09D11/36

   B41M5/00 120

   B41J2/01 501

【請求項の数】9

【全頁数】14

(21)【出願番号】特願2017-143873(P2017-143873)

(22)【出願日】2017年7月25日

(65)【公開番号】特開2019-26659(P2019-26659A)

(43)【公開日】2019年2月21日

【審査請求日】2020年5月19日

(73)【特許権者】

【識別番号】000250502

【氏名又は名称】理想科学工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100083806

【弁理士】

【氏名又は名称】三好 秀和

(74)【代理人】

【識別番号】100101247

【弁理士】

【氏名又は名称】高橋 俊一

(74)【代理人】

【識別番号】100095500

【弁理士】

【氏名又は名称】伊藤 正和

(72)【発明者】

【氏名】山田 憲司

(72)【発明者】

【氏名】江▲崎▼ 直史

(72)【発明者】

【氏名】渡辺 祥史

【審査官】 武重 竜男

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００２−３１２９２２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０６−３３８０５０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１６−２２１８０７（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｄ１１／００−１３／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

フェライトを含む磁性顔料、酸価を有し、塩基価を有しない顔料分散剤Ａ、酸価及び塩基価を有する顔料分散剤Ｂ、及び非水系溶剤を含み、
前記非水系溶剤は、蒸留初留点が１５０℃以上である石油系炭化水素溶剤、及び脂肪酸エステル系溶剤を含み、
前記フェライトを含む磁性顔料はインク全量に対し３０質量％以上である、油性磁性インクジェットインク。

【請求項2】

前記顔料分散剤Ａは、ヒドロキシステアリン酸及びポリヒドロキシステアリン酸からなる群から選択される１種以上である、請求項１に記載の油性磁性インクジェットインク。

【請求項3】

前記顔料分散剤Ｂは、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である、請求項１又は２に記載の油性磁性インクジェットインク。

【請求項4】

前記顔料分散剤Ａと前記顔料分散剤Ｂとの質量比が、顔料分散剤Ａ：顔料分散剤Ｂ＝２０：８０〜８０：２０である、請求項１から３のいずれか１項に記載の油性磁性インクジェットインク。

【請求項5】

前記脂肪酸エステル系溶剤の沸点は２００℃以上である、請求項１から４のいずれか１項に記載の油性磁性インクジェットインク。

【請求項6】

前記顔料分散剤Ａは、酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、前記顔料分散剤Ｂは、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、塩基価が３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である、請求項１から５のいずれか１項に記載の油性磁性インクジェットインク。

【請求項7】

前記顔料分散剤Ａは質量比で磁性顔料１に対して０．０１〜１であり、前記顔料分散剤Ｂは質量比で磁性顔料１に対して０．０１〜１である、請求項１から６のいずれか１項に記載の油性磁性インクジェットインク。

【請求項8】

前記顔料分散剤Ａは高分子化合物である、請求項１から７のいずれか１項に記載の油性磁性インクジェットインク。

【請求項9】

前記顔料分散剤Ａ及び前記顔料分散剤Ｂの合計量は、質量比で顔料１に対し０．１〜１である、請求項１から８のいずれか１項に記載の油性磁性インクジェットインク。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、油性磁性インクに関する。

【背景技術】

【0002】

小切手や紙幣などの印刷に用いられるセキュリティ印刷の一種として、磁性顔料を含む画像を形成する磁気印刷が知られている。磁気インクで印刷された磁気情報を磁気ヘッドで読み取る方法として、磁気インク文字認識システム（ＭＩＣＲ）がある。この磁気インクには磁性顔料が含まれており、一般に酸化鉄やフェライト等が用いられる。
磁気印刷で用いられる印刷方法としては、従来、磁性インクを用いた方法の他に、磁性トナーや磁性インクリボンを用いた方法が知られているが、近年、印刷コスト等の点から磁性インクを用いたインクジェット印刷方法の開発が進められている。

【0003】

特開２０１４−２３４５１５号公報（特許文献１）には、デジタル・データ・リソグラフィに適する磁気インクとして、硬化性モノマーを主成分とする溶液に磁性顔料が含まれるインクが提案されている。

【0004】

特開２０１６−２２１８０７号公報（特許文献２）には、磁性顔料を有する油性の磁性インクを印刷した後に、着色剤を有する色インクを印刷することで、良好な磁気特性とともに所望の色彩を備える画像を提供する、インクジェット印刷に適する磁気印刷方法が提案されている。特許文献２の実施例では、非水系溶剤に磁性顔料が１種類の分散剤とともに配合されている。

【0005】

特開２００９−５００８１６号公報（特許文献３）には、ショックアブソーバー、クラッチ、ブレーキ等に使用するための磁場の作用下でレオロジー特性が変化する磁性流体配合物が提案されている。この磁性流体配合物には、基油、カルボニル鉄紛等の磁性粒子、分散剤、及びチキソトロープ剤が配合される。特許文献３の実施例では、８０質量％以上の磁性粒子が配合され、さらにチキソトロープ剤ととともに、分散剤としてリン酸エステル、ポリヒドロキシステアリン酸、アルキル樹脂がそれぞれ単独で配合されるインクについて、再分散力、流動挙動が検討されている。

【0006】

特開２０１２−２３３０５３号公報（特許文献４）には、水性の磁性インクジェットインクとして、水性分散媒中に、Ｍｎ_ｘＣｏ_ｙＦｅ_２Ｏ_４（ｘ＋ｙ＝１、かつｘ／ｙが０．５以上、０．９以下）で表されるコバルトマンガンフェライトからなる磁性体粒子を分散させたインクにおいて、特定のジホスホン酸アミン塩を分散安定剤として用いることが提案されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【特許文献1】特開２０１４−２３４５１５号公報

【特許文献2】特開２０１６−２２１８０７号公報

【特許文献3】特開２００９−５００８１６号公報

【特許文献4】特開２０１２−２３３０５３号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

一般に、磁気インクでは、文字を読み取るために磁性顔料の濃度を高める必要があるが、磁性顔料が高濃度になると分散安定性も低下し、特に高温環境における経時での粘度変化が顕著となって、貯蔵安定性が低下する問題がある。また、磁性顔料は、一般的なインクに用いられる顔料に比べて、比重が大きいため、貯蔵安定性がより問題になる。
インクジェットインクでは、磁性顔料が高濃度で含まれると、インク粘度が上昇し、インクジェットノズルからの吐出不良が生じる問題がある。インク粘度は、水性インクよりも溶剤粘度が高い油性インクでより問題となる。

【0009】

特許文献１から４では、いずれも２種以上の分散剤を組み合わせて用いることが具体的に開示されていない。
特許文献１では、モノマー成分を主成分とする硬化性インクのため、１種類の分散剤によって磁性顔料を十分に分散可能である。
特許文献２の磁性インクでは、インク粘度及び貯蔵安定性をさらに改善して、磁性顔料をより高濃度に配合するためにさらに検討が必要である。
特許文献３では、高濃度で配合される磁性粒子の沈殿後の再分散性が重要であり、磁性粒子が分散した状態を長時間にわたって維持するものではない。
特許文献４では、水性の磁性インクであり、油性インクの高粘度化の問題を考慮すると、水性インクの成分を油性インクにそのまま用いることは難しいし、インク粘度及び貯蔵安定性についてさらに検討が必要である。

【0010】

また、特許文献４のコバルトマンガンフェライトからなる磁性体粒子のように保磁力が大きく、残留磁化が高い磁性粒子は、インク中で凝集しやすい問題がある。磁性体粒子の凝集は、インクの粘度変化を引き起こし、インクジェットインクでは、インクジェットヘッドからの吐出不良につながることがある。油性インクにおいてコバルトマンガンフェライトからなる磁性体粒子を用いる場合、特許文献１〜３で用いられる各種分散剤を用いても、インク粘度及び貯蔵安定性が十分に改善されない問題がある。

【0011】

本発明の一目的としては、低粘度であるとともに、貯蔵安定性を改善する油性磁性インクを提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0012】

一実施形態としては、フェライトを含む磁性顔料、酸価を有し、塩基価を有しない顔料分散剤Ａ、酸価及び塩基価を有する顔料分散剤Ｂ、及び非水系溶剤を含む、油性磁性インクである。

【発明の効果】

【0013】

一実施形態によれば、低粘度であるとともに、貯蔵安定性を改善する油性磁性インクを提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0014】

以下、本発明を一実施形態を用いて説明する。以下の実施形態における例示が本発明を限定することはない。

【0015】

一実施形態による油性磁性インク（以下、単にインクと称することがある。）としては、フェライトを含む磁性顔料、酸価を有し、塩基価を有しない顔料分散剤Ａ、酸価及び塩基価を有する顔料分散剤Ｂ、及び非水系溶剤を含む、ことを特徴とする。
これによれば、低粘度であるとともに、貯蔵安定性を改善する油性磁性インクを提供することができる。特に、高温下での貯蔵安定性を改善することができる。また、このインクによって印刷物に形成される文字は、磁性読取可能な磁性強度を備えることができる。

【0016】

磁性顔料は、比重が大きいため、非水系溶剤中に安定して分散しにくい問題がある。分散性を改善するために、顔料分散剤を多めに添加しても、分散性は十分に改善されずに、かえってインク粘度が上昇することがある。
磁性顔料は、その表面に水酸基等の官能基を有する。磁性顔料表面の水酸基は、周辺のｐＨに依存して、酸性または塩基性を示す。顔料分散剤Ａは、酸性の官能基を有し、塩基性の水酸基と相互作用すると考えられる。また、顔料分散剤Ｂは、酸性の官能基と塩基性の官能基とを有し、酸性の水酸基と塩基性の水酸基の両方と相互作用すると考えられる。
顔料分散剤Ａと顔料分散剤Ｂとを併用することによって、磁性顔料表面の水酸基が酸性又は塩基性かによらずに、磁性顔料表面の水酸基に作用して、磁性顔料表面と効率よく相互作用することができる。このため、低粘度で、貯蔵安定性が良好な油性磁性インクが得られると考えられる。

【0017】

例えば、コバルトを含むフェライト粒子のような磁性顔料を用いる場合では、鉄やコバルトなど異なる元素を含むため等電点が異なると考えられ、いずれのｐＨにおいても、磁性顔料表面に酸性の水酸基と塩基性の水酸基が混在すると考えられる。顔料分散剤を単独で用いる場合には、磁性顔料表面の酸性の水酸基と塩基性の水酸基のどちらか一方に偏って顔料分散剤の官能基が作用して、磁性顔料表面と十分に相互作用しない可能性がある。この場合も、顔料分散剤Ａと顔料分散剤Ｂとを併用することで、上記の通り、磁性顔料表面と効率よく相互作用して、インクを低粘度化するとともに、貯蔵安定性を改善することができる。

【0018】

磁性インクには、磁性顔料が含まれることが好ましい。
この磁性顔料は、磁性材料によって形成される粒子である。磁性材料の種類にもよるが、着色剤を含まない場合は、磁性顔料は黒色を呈するものが多い。
磁性顔料には、フェライト等の強磁性体を好ましく用いることができる。
フェライトは各種金属酸化物との固溶体であることが好ましい。例えば、フェライトには、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、マンガン（Ｍｎ）、バリウム（Ｂａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、銅（Ｃｕ）、亜鉛（Ｚｎ）、鉛（Ｐｂ）等が単独で、または２種以上混合されて含まれてよい。
磁性顔料の一例には、コバルトを含むフェライト粒子、コバルト及びマンガンを含むフェライト粒子、バリウムを含むフェライト粒子等が挙げられる。特に、コバルトを含むフェライト粒子は、保磁力及び残留磁化に優れるため、磁性インクに適し、また、顔料分散剤Ａ及び顔料分散剤Ｂと併用することでインク粘度及び貯蔵安定性を改善することができる。

【0019】

また、磁性顔料の粒子径は、分散状態のメジアン径が、１０ｎｍ〜２００ｎｍであることが好ましい。１０ｎｍより小さいと、にじみが大きくなり、文字の磁性認識精度が低下することがある。２００ｎｍより大きいと、磁性粒子の沈降が起こることがある。
ここで、磁性顔料の分散状態のメジアン径は、動的散乱方式による体積基準のメジアン径であり、例えば、株式会社堀場製作所製のナノ粒子解析装置「ＳＺ−１００Ｓ」等を用いて測定することができる。以下同じである。

【0020】

磁性顔料は、インク全量に対し、１質量％以上であることが好ましく、より好ましくは１０質量％以上であり、さらに好ましくは２０質量％以上である。これによって、印刷画像の視認性とともに磁性強度を高めることができる。
磁性顔料は、インク全量に対し、６０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは５０質量％以下である。磁性顔料は、比較的比重が重いが、分散剤Ａ及び分散剤Ｂを用いることで、磁性顔料を高濃度としても、分散安定性を良好に維持することができる。

【0021】

油性磁性インクには、酸価を有し、塩基価を有しない顔料分散剤Ａ、及び酸価及び塩基価を有する顔料分散剤Ｂが含まれることが好ましい。

【0022】

ここで、酸価は、試料１ｇ中に含まれる酸性成分を中和するのに要する水酸化カリウムのミリグラム（ｍｇ）数で表される。
塩基価は、試料１ｇ中に含まれる塩基性成分を中和するのに要する塩酸又は過塩素酸と当量の水酸化カリウムのミリグラム（ｍｇ）数で表される。
酸価及び塩基価は、ＪＩＳＫ２５０１：２００３「石油製品及び潤滑油─中和価試験方法」にしたがって測定することができる。

【0023】

顔料分散剤Ａは、酸価を有し、塩基価を有しないことが好ましい。顔料分散剤が酸価を有する場合、顔料分散剤に酸性基が含まれることを示す。顔料分散剤が塩基価を有しない場合、顔料分散剤に塩基性基が含まれないことを示す。
顔料分散剤Ａの酸価は、０ｍｇＫＯＨ／ｇ超過、又は１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であればく、好ましくは５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、より好ましくは１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、一層好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。
顔料分散剤Ａの酸価は、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であればく、好ましくは１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、より好ましくは１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
顔料分散剤Ａの塩基価は、０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。

【0024】

なお、顔料分散剤Ａは塩基価を有しないが、顔料分散剤Ａに塩基性基が微量で含まれる可能性がある場合は、塩基価が１以下の範囲で顔料分散剤Ａとして用いてもよい。特に、顔料分散剤Ａの酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上になる場合は、塩基価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下で微量の塩基性基が含まれても、酸性基と塩基性基との電荷バランスを考慮すると、顔料分散剤Ａとして用いてもよい。

【0025】

顔料分散剤Ａには、アニオン性の顔料分散剤を好ましく用いることができる。
顔料分散剤Ａは、低分子化合物及び高分子化合物のいずれであってもよく、非水系溶剤に溶解性又は分散性を示すことがこのましい。
顔料分散剤Ａには、カルボキシ基、リン酸基等の酸性基が含まれてもよいが、これに限定されない。
顔料分散剤Ａとしては、例えば、ヒドロキシステアリン酸、ポリヒドロキシステアリン酸等を、単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

【0026】

顔料分散剤Ａとして使用可能な市販品としては、例えば、日本ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース３０００、２１０００」（いずれも商品名）等を好ましく用いることができる。

【0027】

顔料分散剤Ａは、インク全量に対し、０．１質量％以上であることが好ましく、より好ましくは０．５質量％以上であり、さらに好ましくは１．０質量％以上である。
顔料分散剤Ａは、インク全量に対し、１５質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１０質量％以下であり、さらに好ましくは６質量％以下である。
また、顔料分散剤Ａは、質量比で、磁性顔料１に対し０．０１以上であることが好ましく、より好ましくは０．０３以上である。
顔料分散剤Ａは、質量比で、磁性顔料１に対し１以下であることが好ましく、より好ましくは０．５以下であり、さらに好ましくは０．２以下である。
これによって、インクに磁性顔料を安定して分散させるとともに貯蔵安定性を改善することができ、また、インク粘度の上昇を防止することができる。

【0028】

顔料分散剤Ｂは、酸価及び塩基価を有することが好ましい。顔料分散剤が酸価を有する場合、顔料分散剤に酸性基が含まれることを示す。顔料分散剤が塩基価を有する場合、顔料分散剤に塩基性基が含まれることを示す。
顔料分散剤Ｂの酸価は、０ｍｇＫＯＨ／ｇ超過、又は１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であればよく、好ましくは５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、より好ましくは７ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。
顔料分散剤Ｂの酸価は、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であればく、好ましくは１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、より好ましくは１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
顔料分散剤Ｂの塩基価は、０ｍｇＫＯＨ／ｇ超過、又は１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であればよく、好ましくは３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、より好ましくは１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、さらに好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。
顔料分散剤Ｂの塩基価は、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であればよく、好ましくは１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、より好ましくは１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。

【0029】

顔料分散剤Ｂは、酸価よりも塩基価が大きいことが好ましい。これによって、顔料分散剤Ｂの酸性基と塩基性基との電荷バランスが、顔料分散剤Ａと作用しあって、インクの貯蔵安定性をより改善することができる。顔料分散剤Ｂにおいて、塩基価と酸価の差「塩基価−酸価」は１５０以下であることが好ましく、より好ましくは１００以下である。また、顔料分散剤Ｂにおいて、塩基価と酸価の差「塩基価−酸価」は１０以上であることが好ましく、２０以上であることがより好ましい。

【0030】

顔料分散剤Ｂには、両性分散剤、アニオン性分散剤の中でも塩基性基を有するもの、カチオン性分散剤の中でも酸性基を有するものを好ましく用いることができる。
顔料分散剤Ｂは、低分子化合物及び高分子化合物のいずれであってもよく、非水系溶剤に溶解性又は分散性を示すことが好ましい。
顔料分散剤Ｂには、カルボキシ基、リン酸基等の酸性基が含まれてもよいが、これに限定されない。
顔料分散剤Ｂには、アミノ基等の塩基性基が含まれてもよいが、これに限定されない。

【0031】

顔料分散剤Ｂとして使用可能な市販品としては、例えば、日本ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース１３９４０（ポリエステルアミン系）、１１２００、２８０００、１６０００、１７０００」（いずれも商品名）；クローダジャパン株式会社製「ＣｒｏｄａｆｏｓＯ３Ａ、Ｈｙｐｅｒｍｅｒ ＫＤ１１、Ｈｙｐｅｒｍｅｒ ＬＰ５」（いずれも商品名）；川研ファインケミカル株式会社製「ヒノアクトＫＦ１３００Ｍ」（いずれも商品名）等が挙げられる。

【0032】

顔料分散剤Ｂは、インク全量に対し、０．１質量％以上であることが好ましく、より好ましくは０．５質量％以上であり、さらに好ましくは１．０質量％以上である。
顔料分散剤Ｂは、インク全量に対し、１５質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１０質量％以下であり、さらに好ましくは６質量％以下である。
また、顔料分散剤Ｂは、質量比で、磁性顔料１に対し０．０１以上であることが好ましく、より好ましくは０．０３以上である。
顔料分散剤Ｂは、質量比で、磁性顔料１に対し１以下であることが好ましく、より好ましくは０．５以下であり、さらに好ましくは０．２以下である。
これによって、インクに磁性顔料を安定して分散させるとともに貯蔵安定性を改善することができ、また、インク粘度の上昇を防止することができる。

【0033】

顔料分散剤Ａ及び顔料分散剤Ｂは、合計量で、インク中に０．１〜２０質量％であってよく、３〜１０質量％が好ましい。
顔料分散剤Ａ及び顔料分散剤Ｂは、合計量で、質量比で、顔料１に対し０．０１〜１であってよく、０．１〜０．３が好ましい。
顔料分散剤Ａと顔料分散剤Ｂとの質量比「顔料分散剤Ａ：顔料分散剤Ｂ」は、１０：９０〜９０：１０が好ましく、２０：８０〜８０：２０がより好ましく、２５：７５〜７５：２５であってもよい。

【0034】

インクに顔料分散剤Ａ及び顔料分散剤Ｂが配合されることで、その他の顔料分散剤をさらに配合しなくても、磁性顔料の分散性及び貯蔵安定性を十分に改善することができる。なお、その他の顔料分散剤がインクに配合されてもよい。

【0035】

非水系溶剤としては、非極性有機溶剤及び極性有機溶剤のいずれも使用できる。なお、一実施形態において、非水系溶剤には、１気圧２０℃において同容量の水と均一に混合しない非水溶性有機溶剤を用いることが好ましい。

【0036】

非極性有機溶剤としては、例えば、脂肪族炭化水素溶剤、脂環式炭化水素溶剤、芳香族炭化水素溶剤等の石油系炭化水素溶剤を好ましく挙げることができる。
脂肪族炭化水素溶剤及び脂環式炭化水素溶剤としては、パラフィン系、イソパラフィン系、ナフテン系等の非水系溶剤を挙げることができる。市販品としては、０号ソルベントＬ、０号ソルベントＭ、０号ソルベントＨ、カクタスノルマルパラフィンＮ−１０、カクタスノルマルパラフィンＮ−１１、カクタスノルマルパラフィンＮ−１２、カクタスノルマルパラフィンＮ−１３、カクタスノルマルパラフィンＮ−１４、カクタスノルマルパラフィンＮ−１５Ｈ、カクタスノルマルパラフィンＹＨＮＰ、カクタスノルマルパラフィンＳＨＮＰ、アイソゾール３００、アイソゾール４００、テクリーンＮ−１６、テクリーンＮ−２０、テクリーンＮ−２２、ＡＦソルベント４号、ＡＦソルベント５号、ＡＦソルベント６号、ＡＦソルベント７号、ナフテゾール１６０、ナフテゾール２００、ナフテゾール２２０（いずれもＪＸＴＧエネルギー株式会社製）；アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、アイソパーＭ、エクソールＤ４０、エクソールＤ６０、エクソールＤ８０、エクソールＤ９５、エクソールＤ１１０、エクソールＤ１３０（いずれもエクソンモービル社製）；モレスコホワイトＰ−４０、モレスコホワイトＰ−６０、モレスコホワイトＰ−７０、モレスコホワイトＰ−８０、モレスコホワイトＰ−１００、モレスコホワイトＰ−１２０、モレスコホワイトＰ−１５０、モレスコホワイトＰ−２００、モレスコホワイトＰ−２６０、モレスコホワイトＰ−３５０Ｐ（いずれも株式会社ＭＯＲＥＳＣＯ製）等を好ましく挙げることができる。
芳香族炭化水素溶剤としては、グレードアルケンＬ、グレードアルケン２００Ｐ（いずれもＪＸＴＧエネルギー株式会社製）、ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０、ソルベッソ２００、ソルベッソ２００ＮＤ（いずれもＪＸＴＧエネルギー株式会社製）等を好ましく挙げることができる。
石油系炭化水素溶剤の蒸留初留点は、１００℃以上であることが好ましく、１５０℃以上であることがより好ましく、２００℃以上であることが一層好ましい。蒸留初留点はＪＩＳ Ｋ００６６「化学製品の蒸留試験方法」に従って測定することができる。

【0037】

極性有機溶剤としては、脂肪酸エステル系溶剤、高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤等を好ましく挙げることができる。
例えば、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸エチルヘキシル、ラウリン酸メチル、ラウリン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸ヘキシル、パルミチン酸イソオクチル、パルミチン酸イソステアリル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸イソプロピル、オレイン酸ブチル、オレイン酸ヘキシル、リノール酸メチル、リノール酸エチル、リノール酸イソブチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ヘキシル、ステアリン酸イソオクチル、イソステアリン酸イソプロピル、ピバリン酸２−オクチルデシル、大豆油メチル、大豆油イソブチル、トール油メチル、トール油イソブチル等の１分子中の炭素数が１３以上、好ましくは１６〜３０の脂肪酸エステル系溶剤；
イソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール、１−オクタデカノール、オレイルアルコール、イソエイコシルアルコール、デシルテトラデカノール等の１分子中の炭素数が６以上、好ましくは１２〜２０の高級アルコール系溶剤；
ラウリン酸、イソミリスチン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、α−リノレン酸、リノール酸、オレイン酸、イソステアリン酸等の１分子中の炭素数が１２以上、好ましくは１４〜２０の高級脂肪酸系溶剤等が挙げられる。
脂肪酸エステル系溶剤、高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤等の極性有機溶剤の沸点は、１５０℃以上であることが好ましく、２００℃以上であることがより好ましく、２５０℃以上であることがさらに好ましい。なお、沸点が２５０℃以上の非水系溶剤には、沸点を示さない非水系溶剤も含まれる。

【0038】

これらの非水系溶剤は、単独で使用してもよく、単一の相を形成する限り２種以上を組み合わせて使用することもできる。
油性磁性インクでは、低いインク粘度と高い吐出安定性を両立するために、炭化水素溶剤及びエステル系溶剤の中から少なくとも１種を用いることが好ましく、炭化水素系溶剤とエステル系溶剤を併用することがより好ましい。

【0039】

上記各成分に加えて、油性インクには、本発明の効果を損なわない限り、各種添加剤が含まれていてよい。添加剤としては、ノズルの目詰まり防止剤、酸化防止剤、導電率調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤等を適宜添加することができる。これらの種類は、特に限定されることはなく、当該分野で使用されているものを用いることができる。

【0040】

インクは、上記した各成分を混合することで作製することができる。好ましくは、各成分を一括ないし分割して混合及び撹拌してインクを作製することができる。具体的には、ビーズミル等の分散機に全成分を一括又は分割して投入して分散させ、所望により、メンブレンフィルター等のろ過機を通すことにより調製できる。

【0041】

一実施形態によるインクは、低粘度で貯蔵安定性が良好であるため、インクジェットインクとして用いることができる。インクジェット記録装置を用いる場合は、デジタル信号に基づいてインクジェットヘッドから一実施形態によるインクを吐出させ、吐出されたインク液滴を記録媒体に付着させるようにすることが好ましい。
インクジェットインクとしての粘度は、インクジェット記録システムの吐出ヘッドのノズル径や吐出環境等によってその適性範囲は異なるが、一般に、２３℃において５〜４０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５〜３５ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、１０〜３０ｍＰａ・ｓ程度であることが、一層好ましい。

【0042】

一実施形態において、記録媒体は、特に限定されるものではなく、普通紙、コート紙、特殊紙等の印刷用紙を用いることができる。
ここで、普通紙とは、通常の紙の上にインクの受容層やフィルム層等が形成されていない紙である。普通紙の一例としては、上質紙、中質紙、ＰＰＣ用紙、更紙、再生紙等を挙げることができる。普通紙は、数μｍ〜数十μｍの太さの紙繊維が数十から数百μｍの空隙を形成しているため、インクが浸透しやすい紙となっている。

【0043】

また、コート紙としては、マット紙、光沢紙、半光沢紙等のインクジェット用コート紙や、いわゆる塗工印刷用紙を好ましく用いることができる。ここで、塗工印刷用紙とは、従来から凸版印刷、オフセット印刷、グラビア印刷等で使用されている印刷用紙であって、上質紙や中質紙の表面にクレーや炭酸カルシウム等の無機顔料と、澱粉等のバインダーを含む塗料により塗工層を設けた印刷用紙である。塗工印刷用紙は、塗料の塗工量や塗工方法により、微塗工紙、上質軽量コート紙、中質軽量コート紙、上質コート紙、中質コート紙、アート紙、キャストコート紙等に分類される。

【0044】

本発明の一連の実施形態を以下に説明する。
［１］フェライトを含む磁性顔料、酸価を有し、塩基価を有しない顔料分散剤Ａ、酸価及び塩基価を有する顔料分散剤Ｂ、及び非水系溶剤を含む、油性磁性インク。
［２］前記顔料分散剤Ａは、ヒドロキシステアリン酸及びポリヒドロキシステアリン酸からなる群から選択される１種以上である、［１］に記載の油性磁性インク。
［３］前記顔料分散剤Ｂは、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である、［１］又は［２］に記載の油性磁性インク。
［４］前記顔料分散剤Ａと前記顔料分散剤Ｂとの質量比が、顔料分散剤Ａ：顔料分散剤Ｂ＝２０：８０〜８０：２０である、［１］から［３］のいずれかに記載の油性磁性インク。
［５］前記非水系溶剤は、炭化水素系溶剤及びエステル系溶剤からなる群から選択される１種以上である、［１］から［４］のいずれかに記載の油性磁性インク。
［６］前記顔料分散剤Ａは、酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、前記顔料分散剤Ｂは、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、塩基価が３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である、［１］から［５］のいずれかに記載の油性磁性インク。
［７］前記顔料分散剤Ａは質量比で磁性顔料１に対して０．０１〜１であり、前記顔料分散剤Ｂは質量比で磁性顔料１に対して０．０１〜１である、［１］から［６］のいずれかに記載の油性磁性インク。
［８］インクジェットインクである、［１］から［７］のいずれかに記載の油性磁性インク。

【実施例】

【0045】

以下、本発明を実施例により詳細に説明する。本発明は以下の実施例に限定されない。

【0046】

「インクの作製」
インク処方を表１〜表３に示す。各表に示す成分割合にしたがって、各成分を混合した。混合物を、ジルコニアビーズとともに、５０ｍＬ容器に入れて、株式会社セイワ技研社製のビーズミル「ロッキングミルＲＭ０５型（商品名）」を用いて、６０Ｈｚ、２時間で分散した。その後、ジルコニアビーズを除去し、油性磁性インクを得た。
用いた磁性顔料は次のように準備した。インクジェットインク用に市販されているＤｉｖｅｒｓｉｆｉｅｄ Ｎａｎｏ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（ＤＮＳＣ）社製「ＨＤ−２ａ（商品名）」の水性磁性分散体を高温乾燥させて磁性粒子粉体を取り出した。この磁性粒子粉体を磁性顔料として用いた。

【0047】

用いた成分は、以下の通りである。
コバルトマンガンフェライト：上記したＤＮＳＣ社製「ＨＤ−２ａ（商品名）」を乾燥させたもの。
ソルスパース３０００：日本ルーブリゾール株式会社製。
ソルスパース２１０００：日本ルーブリゾール株式会社製。
ソルスパース１１２００：日本ルーブリゾール株式会社製、有効成分５０％。
ヒノアクトＫＦ１３００Ｍ：川研ファインケミカル株式会社製。
ソルスパース２８０００：日本ルーブリゾール株式会社製。
ソルスパース１３９４０：日本ルーブリゾール株式会社製、有効成分４０％。
ＣｒｏｄａｆｏｓＯ３Ａ：クローダジャパン株式会社製。
ソルスパース２００００：日本ルーブリゾール株式会社製。
アイソパーＬ：イソパラフィン系溶剤、エクソンモービル社製「アイソパーＬ」。
イソノナン酸２−エチルヘキシル：高級アルコール工業株式会社製「ＥＳ１０８１０９」。
分散剤は商品名であり、分散剤に溶媒が含まれる場合は、カッコ内に有効成分を併記する。
各表に各分散剤の酸価及び塩基価を示す。酸価及び塩基価は、ＪＩＳＫ２５０１：２００３「石油製品及び潤滑油─中和価試験方法」にしたがって測定した。酸価及び塩基価の単位は「ｍｇＫＯＨ／ｇ」である。

【0048】

「評価」
上記インクについて、以下の方法により評価を行った。これらの評価結果を各表に併せて示す。

【0049】

（分散性）
インクを作製する際の磁性顔料の分散性を、以下の基準で評価した。
Ａ：ビーズを除去する工程において、ビーズとインクを容易に分離できる。
Ｂ：ビーズを除去する工程において、ビーズとインクが分離できないほど粘度が高くなった。

【0050】

（インク粘度）
インク粘度は下記の基準で評価した。インク粘度は、レオメーターＡＲＧ２（ティ−・エイ・インスツルメント社製）を用いて室温（２３℃）で測定した。
Ａ：インク粘度が３５ｍＰａ・ｓ以下。
Ｂ：インク粘度が３５ｍＰａ・ｓ超過。

【0051】

（貯蔵安定性）
まず、インク作製直後のインク粘度を測定した。次に、１０ｍＬのインクをスクリューバイアル瓶に入れ、７０℃で２週間放置した。その後、インクをサンプリングして放置後のインク粘度を測定した。下記式にしたがって粘度変化率を算出し、下記の基準で評価した。なお、粘度測定は、上記インク粘度と同様の方法で測定した。
粘度変化率（％）＝（放置後の粘度−作製直後の粘度）／作製直後の粘度×１００
Ａ：粘度変化率が±５％以内。
Ｂ：粘度変化率が±５％超過、±１０％以内。
Ｃ：粘度変化率が±１０％超過。

【0052】

（磁力信号強度）
ライン式インクジェットプリンタ「オルフィスＥＸ９０５０」（理想科学工業株式会社製）を用いて、各インクによってＥ１３Ｂ文字を印刷した。次いで、グローリー株式会社製リーダースキャナー「ＦＢ−２０（商品名）」を用いて、プログラム「ＦＢ２０ＭＴＲ（商品名）」にて、得られた印刷物の磁力信号を読み取った。以下の基準で磁力信号強度を評価した。なお、Ｅ１３Ｂ文字は、磁気インク文字認識（ＭＩＣＲ）字体の規格である。
Ａ：磁力信号を検出できた。
Ｂ：磁力信号を検出できなかった。

【0053】

【表1】

【0054】

【表2】

【0055】

【表3】

【0056】

各表に示す通り、各実施例のインクは、低粘度で、分散性及び貯蔵安定性がよかった。さらに、各実施例の印刷物は、磁力信号強度が十分であった。
実施例１〜５では、各種分散剤Ａ及び分散剤Ｂを用いており、結果が良好であった。
実施例１〜５を通して、分散剤Ｂの塩基価が酸価よりもより大きいことで、貯蔵安定性がより改善された。
また、実施例９から、分散剤Ｂの酸価が大きくなると、貯蔵安定性の低下に影響することがわかる。

【0057】

実施例２、６〜８では、分散剤Ａ及び分散剤Ｂの組み合わせが同じであり、分散剤Ａ及び分散剤Ｂの質量比及び合計量を変更したものであり、結果が良好であった。

【0058】

比較例１は、分散剤Ｂを配合しないインクであり、貯蔵安定性が低下した。
比較例２及び３は、分散剤Ａを配合しないインクであり、高粘度化した。
比較例３では、分散剤Ｂのなかから酸価が大きく塩基価が小さい分散剤を用いているが、この分散剤が分散剤Ａとして作用することはなく、高粘度化を防止できなかった。
比較例４では、分散剤Ａとともに、酸価を有しない比較分散剤Ｃを用いているが、分散性が悪く、インクが作製できなかった。