特許 6985126 積層体、コーティング剤、及び積層体の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6985126

(24)【登録日】2021年11月29日

(45)【発行日】2021年12月22日

(54)【発明の名称】積層体、コーティング剤、及び積層体の製造方法

(51)【国際特許分類】

   C08J 7/04 20200101AFI20211213BHJP

   B32B 27/36 20060101ALI20211213BHJP

   C08G 18/44 20060101ALI20211213BHJP

   C08G 18/67 20060101ALI20211213BHJP

   C08G 18/10 20060101ALI20211213BHJP

   G06F 3/041 20060101ALI20211213BHJP

【ＦＩ】

   C08J7/04 Z

   B32B27/36 102

   C08G18/44

   C08G18/67

   C08G18/10

   G06F3/041 495

   G06F3/041 460

   G06F3/041 660

【請求項の数】10

【全頁数】35

(21)【出願番号】特願2017-239993(P2017-239993)

(22)【出願日】2017年12月14日

(65)【公開番号】特開2019-104886(P2019-104886A)

(43)【公開日】2019年6月27日

【審査請求日】2020年10月15日

(73)【特許権者】

【識別番号】000226161

【氏名又は名称】日華化学株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100088155

【弁理士】

【氏名又は名称】長谷川 芳樹

(74)【代理人】

【識別番号】100128381

【弁理士】

【氏名又は名称】清水 義憲

(74)【代理人】

【識別番号】100162352

【弁理士】

【氏名又は名称】酒巻 順一郎

(72)【発明者】

【氏名】木部 佳延

【審査官】 松浦 裕介

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２０１２／０２６４７５（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１０／１４７０９０（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 米国特許出願公開第２０１２／００８２８５３（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 特開２０１６−１９９７１４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−０７２３５０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許出願公開第２０１３／０１０９８０４（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 中国特許出願公開第１０７２５４２５１（ＣＮ，Ａ）

【文献】 特開昭４９−０００３２８（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

ＩＰＣ Ｂ３２Ｂ １／００ − ４３／００

Ｃ０８Ｊ ７／０４ − ７／０６

Ｃ０８Ｇ １８／００ − １８／８７

Ｃ０８Ｇ ７１／００ − ７１／０４

Ｃ０８Ｇ ６３／００ − ６４／４２

Ｃ０８Ｆ ２８３／０１

Ｃ０８Ｆ ２９０／００ − ２９０／１４

Ｃ０８Ｆ ２９９／００ − ２９９／０８

Ｃ０８Ｆ ２／００ − ２／６０

Ｃ０９Ｄ １／００ − １０／００

Ｃ０９Ｄ １０１／００ − ２０１／１０

Ｂ０５Ｄ １／００ − ７／２６

Ｇ０６Ｆ ３／０３

Ｇ０６Ｆ ３／０４１ − ３／０４７

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

基材と、該基材上に設けられた、樹脂組成物の硬化物を含む樹脂硬化物層と、を備え、
前記樹脂組成物が、少なくとも下記（Ａ）成分、下記（Ｂ）成分及び下記（Ｃ）成分、を反応させてなるポリカーボネート系樹脂を含み、
前記ポリカーボネート系樹脂が、下記化学式（Ａ−１）で表される２価の有機基を有する、積層体。
（Ａ）成分：脂環式骨格又は脂環式骨格の少なくとも１つの炭素原子が酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子で置換された骨格を有するポリカーボネートポリオール
（Ｂ）成分：ポリイソシアネート系化合物
（Ｃ）成分：分子内に少なくとも１つの（メタ）アクリロイル基及び２つ以上の水酸基を有する（メタ）アクリロイル基含有ポリオール

【化1】

【請求項2】

前記樹脂硬化物層が、無機微粒子を更に含む、請求項１に記載の積層体。

【請求項3】

前記ポリカーボネート系樹脂が、少なくとも、前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分の反応生成物と、前記（Ｃ）成分と、を反応させてなる樹脂である、請求項１又は２に記載の積層体。

【請求項4】

少なくとも下記（Ａ）成分、下記（Ｂ）成分及び下記（Ｃ）成分、を反応させてなるポリカーボネート系樹脂を含み、
前記ポリカーボネート系樹脂が、下記化学式（Ａ−１）で表される２価の有機基を有する、コーティング剤。
（Ａ）成分：脂環式骨格又は脂環式骨格の少なくとも１つの炭素原子が酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子で置換された骨格を有するポリカーボネートポリオール
（Ｂ）成分：ポリイソシアネート系化合物
（Ｃ）成分：分子内に少なくとも１つの（メタ）アクリロイル基及び２つ以上の水酸基を有する（メタ）アクリロイル基含有ポリオール

【化2】

【請求項5】

無機微粒子を更に含む、請求項４に記載のコーティング剤。

【請求項6】

前記ポリカーボネート系樹脂が、少なくとも、前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分の反応生成物と、前記（Ｃ）成分と、を反応させてなる樹脂である、請求項５に記載のコーティング剤。

【請求項7】

基材上に、樹脂組成物層を設ける工程と、前記樹脂組成物層を硬化して樹脂硬化物層を形成する工程と、を備え、
前記樹脂組成物層が、少なくとも下記（Ａ）成分、下記（Ｂ）成分及び下記（Ｃ）成分、を反応させてなるポリカーボネート系樹脂を含み、
前記ポリカーボネート系樹脂が、下記化学式（Ａ−１）で表される２価の有機基を有する、積層体の製造方法。
（Ａ）成分：脂環式骨格又は脂環式骨格の少なくとも１つの炭素原子が酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子で置換された骨格を有するポリカーボネートポリオール
（Ｂ）成分：ポリイソシアネート系化合物
（Ｃ）成分：分子内に少なくとも１つの（メタ）アクリロイル基及び２つ以上の水酸基を有する（メタ）アクリロイル基含有ポリオール

【化3】

【請求項8】

前記樹脂組成物層が、無機微粒子を更に含む、請求項７に記載の積層体の製造方法。

【請求項9】

前記基材上に、前記樹脂組成物を塗布して塗膜を形成する工程と、前記塗膜上に前記無機微粒子を吹き付ける工程と、を経て前記樹脂組成物層を形成する、請求項８に記載の積層体の製造方法。

【請求項10】

前記ポリカーボネート系樹脂が、少なくとも、前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分の反応生成物と、前記（Ｃ）成分と、を反応させてなる樹脂である、請求項７〜９のいずれか一項に記載の積層体の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、積層体、コーティング剤、及び積層体の製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

様々な技術分野において、基材の保護等を目的として基材を被覆する被覆膜が設けられることがある。電子デバイスの分野では、情報端末への入力装置として、ディスプレイ画面を直接ペンや指等で触れることによってデータを入力するタッチパネルの市場が増大しており、このタッチパネルの表面に透明保護層等が設けられる。また、自動車、家電製品等に用いられるプラスチック部品の表面は、被覆膜によって意匠性や滑り性、耐汚染性などの機能が付与される場合がある。

【0003】

通常、被覆膜の形成にはコーティング剤が用いられる。コーティング剤の材料としては、活性エネルギー線で硬化させることができ、機械的物性に優れた被膜を形成することができるものとして、ウレタン（メタ）アクリレートが知られている（例えば、下記特許文献１を参照）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２０１２−３６２９０号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

ところで、タッチパネル、自動車・家電製品用プラスチック部品等の人が触れる機会が多い基材に設けられる被覆膜は、人間の皮脂や化粧料などによって汚染されやすい。上記特許文献１には、硬化性組成物の硬化物がエタノール、塩酸及び水酸化ナトリウムに対して耐薬品性を示すことが記載されている。しかし、本発明者らの検討によると、上記特許文献１の硬化性組成物であっても、日焼け止めクリームなどの化粧料に対する耐薬品性は十分でないことが判明している。

【0006】

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、耐薬品性に優れる層を形成することができるコーティング剤、並びに、耐薬品性に優れる積層体及びその製造方法を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の骨格を有するポリカーボネートポリオール、ポリイソシアネート系化合物、及び特定の官能基を有するポリオールを反応させてなるポリカーボネート系樹脂を用いて形成した樹脂硬化物層が日焼け止めクリームなどの化粧料に対して優れた耐薬品性を示すことを見出し、この知見に基づき本発明を完成するに至った。

【0008】

本発明は、基材と、該基材上に設けられた、樹脂組成物の硬化物を含む樹脂硬化物層と、を備え、樹脂組成物が、少なくとも下記（Ａ）成分、下記（Ｂ）成分及び下記（Ｃ）成分、を反応させてなるポリカーボネート系樹脂を含む積層体を提供する。
（Ａ）成分：脂環式骨格又は脂環式骨格の少なくとも１つの炭素原子が酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子で置換された骨格を有するポリカーボネートポリオール
（Ｂ）成分：ポリイソシアネート系化合物
（Ｃ）成分：分子内に少なくとも１つの（メタ）アクリロイル基及び２つ以上の水酸基を有する（メタ）アクリロイル基含有ポリオール

【0009】

本発明の積層体は、上記樹脂硬化物層を備えることにより、優れた耐薬品性を有することができる。

【0010】

上記ポリカーボネート系樹脂は、下記化学式（Ａ−１）で表される２価の有機基を有していてよい。

【0011】

【化1】

【0012】

上記樹脂硬化物層は、無機微粒子を更に含んでいてもよい。

【0013】

上記ポリカーボネート系樹脂は、少なくとも、上記（Ａ）成分及び上記（Ｂ）成分の反応生成物と、上記（Ｃ）成分と、を反応させてなる樹脂であってよい。

【0014】

本発明はまた、少なくとも上記（Ａ）成分、上記（Ｂ）成分及び上記（Ｃ）成分、を反応させてなるポリカーボネート系樹脂を含むコーティング剤を提供する。

【0015】

本発明のコーティング剤によれば、基材上に耐薬品性に優れる層を形成することができる。

【0016】

上記ポリカーボネート系樹脂は、下記化学式（Ａ−１）で表される２価の有機基を有していてよい。

【化2】

【0017】

本発明のコーティング剤は、無機微粒子を更に含んでいてもよい。

【0018】

上記ポリカーボネート系樹脂は、少なくとも、上記（Ａ）成分及び上記（Ｂ）成分の反応生成物と、上記（Ｃ）成分と、を反応させてなる樹脂であってよい。

【0019】

本発明はまた、基材上に、樹脂組成物層を設ける工程と、樹脂組成物層を硬化して樹脂硬化物層を形成する工程と、を備え、樹脂組成物層が、少なくとも上記（Ａ）成分、上記（Ｂ）成分及び上記（Ｃ）成分を反応させてなるポリカーボネート系樹脂を含む、積層体の製造方法を提供する。

【0020】

本発明の積層体の製造方法によれば、耐薬品性に優れる積層体を製造することができる。

【0021】

上記樹脂組成物層は、無機微粒子を更に含んでいてもよい。

【0022】

本発明の積層体の製造方法において、無機微粒子を更に含む上記樹脂組成物層は、基材上に、樹脂組成物を塗布して塗膜を形成する工程と、塗膜上に無機微粒子を吹き付ける工程と、を経て形成してもよい。

【0023】

上記ポリカーボネート系樹脂は、少なくとも、上記（Ａ）成分及び上記（Ｂ）成分の反応生成物と、上記（Ｃ）成分と、を反応させてなる樹脂であってよい。

【発明の効果】

【0024】

本発明によれば、耐薬品性に優れる層を形成することができるコーティング剤、並びに、耐薬品性に優れる積層体及びその製造方法を提供することが可能となる。

【図面の簡単な説明】

【0025】

【図1】本発明に係る積層体の一実施形態を示す模式断面図である。

【図2】本発明に係る積層体の別の実施形態を示す模式断面図である。

【図3】本発明に係る積層体の製造方法の一実施形態を模式的に示す工程図である。

【図4】本発明に係る積層体の製造方法の別の実施形態を模式的に示す工程図である。

【図5】本発明に係る積層体の製造方法の別の実施形態を模式的に示す工程図である。

【図6】本発明に係る積層体の製造方法の別の実施形態を模式的に示す工程図である。

【発明を実施するための形態】

【0026】

以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。

【0027】

本明細書において、「（メタ）アクリレート」とは、「アクリレート」又はそれに対応する「メタクリレート」を意味し、「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリル酸エステル」、「（メタ）アクリロイル」等においても同義である。

【0028】

（積層体）
図１は、本発明に係る積層体の一実施形態を示す模式断面図である。図１に示される積層体１００は、基材２と、基材２上に設けられた樹脂硬化物層（「保護層」又は「保護膜」という場合もある。）５とを備える。樹脂硬化物層５は、本発明に係るポリカーボネート系樹脂が含まれる樹脂組成物（以下、「本実施形態のポリカーボネート系樹脂組成物」という場合もある。）の硬化物３を含む層である。

【0029】

図２は、本発明に係る積層体の別の実施形態を示す模式断面図である。図２に示される積層体１１０は、基材２と、基材２上に設けられた樹脂硬化物層６とを備え、樹脂硬化物層６が、無機微粒子４と、本発明に係るポリカーボネート系樹脂が含まれる樹脂組成物の硬化物３とを含む層（「粒子含有樹脂硬化物層」という場合もある。）である。

【0030】

基材２を構成する材料は、特に限定されないが、例えば、光学用ハードコートフィルム又は樹脂ウインドウ等の基材として用いられる樹脂であってよい。基材２を構成する材料としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、脂環式構造含有重合体等のポリオレフィン系樹脂；セロファン、ジアセチルセルロース樹脂、トリアセチルセルロース樹脂、アセチルセルロースブチレート樹脂等のセルロース樹脂；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂；ポリスチレン樹脂；ポリスルホン樹脂；ポリエーテルエーテルケトン樹脂；ポリエーテルスルホン樹脂；ポリエーテルイミド樹脂；ポリイミド樹脂；フッ素樹脂；ポリアミド樹脂；エポキシ樹脂；ポリウレタン樹脂等が挙げられる。

【0031】

上記材料の中でも、タッチパネル又は各種ディスプレイの表面保護用フィルム等の光学用フィルム用途としては、透明性、耐衝撃性及び経済性の観点から、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂及びポリオレフィン系樹脂が好ましい。耐熱性が要求される用途としては、脂環式構造含有ポリオレフィン系樹脂、及びフッ素樹脂が好ましい。車両用窓ガラス用途としては、透明性及び耐衝撃性の観点から、ポリカーボネート系樹脂が好ましい。

【0032】

本発明に係るポリカーボネート系樹脂は、脂環式骨格又は脂環式骨格の少なくとも１つの炭素原子が酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子で置換された骨格とを有するポリカーボネートポリオールと、分子内に少なくとも１つの（メタ）アクリロイル基と２つ以上の水酸基を有する（メタ）アクリロイル基含有ポリオールと、ポリイソシアネート系化合物とを反応させてなるポリカーボネート系樹脂である。ここで、「ポリカーボネート」とは、分子内に２つ以上のカーボネート基を有する化合物である。「脂環式骨格」とは、炭素原子が環状に結合した炭素環式構造のうち、芳香環を除いた構造である。

【0033】

ポリカーボネート系樹脂が脂環式骨格を有する場合、脂環式骨格の炭素数は、耐薬品性の観点から、３〜１８が好ましく、３〜１０がより好ましい。脂環式骨格としては、例えば、シクロプロピレン基、シクロへキシレン基、シクロデカニレン基等のシクロアルキレン基が挙げられる。

【0034】

ポリカーボネート系樹脂が、脂環式骨格の少なくとも１つの炭素原子が酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子で置換された骨格を有する場合、当該骨格の炭素数は、耐薬品性の観点から、３〜１８が好ましく、３〜６がより好ましい。当該骨格としては、例えば、下記化学式（Ａ−１）で表される２価の有機基が挙げられる。

【0035】

【化3】

【0036】

ポリカーボネート系樹脂は、例えば、（Ａ）脂環式骨格又は脂環式骨格の少なくとも１つの炭素原子が酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子で置換された骨格を有するポリカーボネートポリオール（以下、「（Ａ）成分」ともいう。）と、（Ｂ）ポリイソシアネート系化合物（以下、「（Ｂ）成分」ともいう。）と、（Ｃ）分子内に少なくとも１つの（メタ）アクリロイル基と２つ以上の水酸基を有する（メタ）アクリロイル基含有ポリオール（以下、「（Ｃ）成分」ともいう。）と、を反応させてなる樹脂（以下、「ポリカーボネート系樹脂」ともいう。）を用いることができる。

【0037】

ポリカーボネート系樹脂は、例えば、（Ａ）成分と、（Ｃ）成分と、必要に応じて（Ｅ）上記（Ａ）成分及び（Ｃ）成分以外のポリオール（以下、「（Ｅ）成分」ともいう。）とを含むポリオール成分と、（Ｂ）成分などのポリイソシアネート系化合物と、必要に応じて分子内に１つの水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステル化合物（以下、「（ｄ１）成分」ともいう。）とを反応させてなる、（メタ）アクリロイル基を有するポリウレタン樹脂であってよい。

【0038】

ポリカーボネート系樹脂の二重結合当量は、耐薬品性の観点から、１５０〜４０００ｇ／ｅｑが好ましい。ここで、二重結合当量は、下記式で定義され、分子内に含まれる重合性二重結合量の尺度となる。
二重結合当量＝ポリカーボネート系樹脂を構成する原料の総質量／ポリカーボネート系樹脂に含まれる（メタ）アクリロイル基の総モル数

【0039】

ポリカーボネート系樹脂において、（Ａ）成分の水酸基のモル数Ｍ_Ａ及び（Ｃ）成分の水酸基のモル数Ｍ_Ｃの総和と、（Ｂ）成分のイソシアネート基のモル数Ｍ_Ｂとの比（Ｍ_Ａ＋Ｍ_Ｃ）：（Ｍ_Ｂ）は、耐薬品性の観点から、１：０．３〜１：３が好ましく、１：０．４〜１：２．２がより好ましい。

【0040】

本発明に係るポリカーボネート系樹脂において、（Ｅ）成分を用いる場合、耐薬品性の観点から、上記反応系における（Ｅ）成分の配合量は、（Ａ）成分及び（Ｅ）成分の合計質量を基準として、０〜５０質量％が好ましく、０〜３０質量％がより好ましく、０〜１０質量％がさらに好ましい。

【0041】

以下、上記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（ｄ１）成分及び（Ｅ）成分について順に説明する。

【0042】

（Ａ）成分は、脂環式骨格又は脂環式骨格の少なくとも１つの炭素原子が酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子で置換された骨格を有するポリカーボネートポリオールである。ここで、「ポリカーボネートポリオール」とは、分子内に２つ以上のカーボネート基及び２つ以上の水酸基を有する化合物である。

【0043】

（Ａ）成分の平均水酸基価は、耐薬品性の観点から、５０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、９０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。

【0044】

（Ａ）成分が脂環式骨格を有する場合、脂環式骨格の炭素数は、耐薬品性の観点から、３〜１８が好ましく、３〜１０がより好ましい。脂環式骨格としては、例えば、シクロプロピレン基、シクロへキシレン基、シクロデカニレン基等のシクロアルキレン基が挙げられる。

【0045】

（Ａ）成分が、脂環式骨格の少なくとも１つの炭素原子が酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子で置換された骨格を有する場合、当該骨格の炭素数は、耐薬品性の観点から、３〜１８が好ましく、３〜６がより好ましい。当該骨格としては、例えば、下記化学式（Ａ−１）で表される２価の有機基が挙げられる。

【0046】

【化4】

【0047】

（Ａ）成分は、例えば、（ａ１）脂環式骨格又は脂環式骨格の少なくとも１つの炭素原子が酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子で置換された骨格を有するポリオール（以下、「（ａ１）成分」ともいう。）と、炭酸誘導体との従来公知の反応により得られる化合物であってよい。（Ａ）成分は、（ａ１）成分と（ａ２）上記（ａ１）成分以外のポリオール（以下、「（ａ２）成分」ともいう。）との混合物と、炭酸誘導体との従来公知の反応により得られる化合物であってもよい。

【0048】

（ａ１）成分は、脂環式骨格又は脂環式骨格の少なくとも１つの炭素原子が酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子で置換された骨格を有するポリオールである。ここで、「ポリオール」とは、分子内に２つ以上の水酸基を有する化合物である。

【0049】

（ａ１）成分が脂環式骨格を有する場合、脂環式骨格の炭素数は、耐薬品性の観点から、３〜１８が好ましく、３〜１０がより好ましい。脂環式骨格としては、例えば、シクロプロピレン基、シクロへキシレン基、シクロデカニレン基等のシクロアルキレン基が挙げられる。

【0050】

（ａ１）成分が、脂環式骨格の少なくとも１つの炭素原子が酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子で置換された骨格を有する場合、当該骨格の炭素数は、耐薬品性の観点から、３〜１８が好ましく、３〜６がより好ましい。当該骨格としては、例えば、下記化学式（Ａ−１）で表される２価の有機基が挙げられる。

【0051】

【化5】

【0052】

（ａ１）成分としては、例えば、イソソルビド、イソマンニド、イソイディッド等の下記化学式（Ａ−２）で表される化合物；シクロヘキサンジメタノール、シクロプロパンジメタノール等のシクロアルカンのジオール化合物；水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＦ等の水添ビスフェノール化合物；トリシクロデカンジメタノールなどが挙げられる。これらの中でも、耐薬品性の観点から、化学式（Ａ−２）で表される化合物が好ましい。化学式（Ａ−２）で表される化合物は、単一の立体異性体であってもよく、異なる立体異性体の混合物であってもよい。（ａ１）成分は１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

【0053】

【化6】

【0054】

（ａ２）成分は、上記（ａ１）成分以外のポリオールである。すなわち、（ａ２）成分は、脂環式骨格及び脂環式骨格の少なくとも１つの炭素原子が酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子で置換された骨格を有しないポリオールである。

【0055】

（ａ２）成分としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオールなどの脂肪族ジオール類；ビスフェノールＡなどの芳香族ジオール類；グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの多価アルコール類等が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

【0056】

炭酸誘導体としては、例えば、ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジエチレンカーボネート、ホスゲン等が挙げられる。

【0057】

（Ａ）成分としては、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、ＢＥＮＥＢｉＯＬ ＨＳ０８４０Ｂ（三菱化学製）、ＢＥＮＥＢｉＯＬ ＨＳ０８５０（三菱化学製）等のイソソルビド系ポリカーボネートジオール；ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ ＵＭ９０（３／１）（宇部興産製）、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ ＵＭ９０（１／１）（宇部興産製）、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ ＵＭ９０（１／３）（宇部興産製）、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ ＵＣ１００（宇部興産製）等のシクロヘキサンジメタノール系ポリカーボネートジオール等が挙げられる。

【0058】

（Ｂ）成分は、ポリイソシアネート系化合物である。ここで、「ポリイソシアネート」とは、分子内に２つ以上のイソシアネート基を有する化合物である。ポリイソシアネート系化合物はポリイソシアネートの誘導体又は変性体であってもよい。（Ｂ）成分は、（Ａ）成分及び（Ｃ）成分の水酸基とウレタン結合してポリウレタンプレポリマーを形成し、そのことにより樹脂の物性等を種々改質することが可能となる。（Ｂ）成分としては、例えば、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート等の低分子量ポリイソシアネート、これらのポリイソシアネートのイソシアヌレート体、これらのポリイソシアネートのトリオン体及びこれらのポリイソシアネートの誘導体や変性体等が挙げられる。これらの中でも、分子内に２つのイソシアネート基を有するジイソシアネートが好ましい。

【0059】

脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、１，２−ブチレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、２，４，４−又は２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；リジンエステルトリイソシアネート、１，４，８−トリイソシアナトオクタン、１，６，１１−トリイソシアナトウンデカン、１，８−ジイソシアナト−４−イソシアナトメチルオクタン、１，３，６−トリイソシアナトヘキサン、２，５，７−トリメチル−１，８−ジイソシアナト−５−イソシアナトメチルオクタン等の分子内に３つ以上のイソシアネート基を有する脂肪族ポリイソシアネートが挙げられる。

【0060】

脂環族ポリイソシアネートとしては、例えば、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（別名：イソホロンジイソシアネート）、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、２，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−又は１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン等の脂環族ジイソシアネート；１，３，５−トリイソシアナトシクロヘキサン、１，３，５−トリメチルイソシアナトシクロヘキサン、２，５−ビスイソシアナトメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，６−ビスイソシアナトメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２−（３−イソシアナトプロピル）−２，５−ジ（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２−（３−イソシアナトプロピル）−２，６−ジ（イソシアナトメチル）−ビシクロ（２．２．１）ヘプタン、３−（３−イソシアナトプロピル）−２，５−ジ（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、５−（２−イソシアナトエチル）−２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナトプロピル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、６−（２−イソシアナトエチル）−２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナトプロピル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、５−（２−イソシアナトエチル）−２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタン、６−（２−イソシアナトエチル）−２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン等の分子内に３つ以上のイソシアネート基を有する脂環族ポリイソシアネートが挙げられる。

【0061】

芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、２，４’−又は４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートもしくはその混合物、２，４−又は２，６−トリレンジイソシアネートもしくはその混合物、４，４’−トルイジンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；トリフェニルメタン−４，４’，４’’−トリイソシアネート、１，３，５−トリイソシアネートベンゼン、２，４，６−トリイソシアネートトルエン、４，４’−ジフェニルメタン−２，２’，５，５’−テトライソシアネート等の分子内に３つ以上のイソシアネート基を有する芳香族ポリイソシアネートが挙げられる。

【0062】

ポリイソシアネートの誘導体としては、例えば、上記のポリイソシアネートのダイマー、ポリイソシアネートのトリマーなどのイソシアヌレート環含有ポリイソシアネート；ビウレット結合を有するポリイソシアネート；アロファネート結合を有するポリイソシアネート；炭酸ガスと上記ポリイソシアネート単量体との反応により得られる２，４，６−オキサジアジントリオン環を有するポリイソシアネート；カルボジイミド結合を有するポリイソシアネート；ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート等が挙げられる。

【0063】

ポリイソシアネートの変性体としては、例えば、上記のポリイソシアネートやポリイソシアネートの誘導体と、ポリオール又はポリアミンとを、ポリイソシアネートのイソシアネート基が、ポリオールのヒドロキシル基又はポリアミンのアミノ基よりも過剰となるような当量比で反応させることによって得られるポリオール変性体やポリアミン変性体；メチルエチルケトンオキシム、ジメチルピラゾール、ジエチルマロネート、カプロラクタム、フェノール等でイソシアネートを封鎖したブロックイソシアネート等が挙げられる。

【0064】

これらの中で、光による黄変低減の観点から、脂肪族ポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、２，４，４−又は２，及び２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、脂環族ポリイソシアネートとしては、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（別名：イソホロンジイソシアネート）、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、及び２，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）が好ましい。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

【0065】

（Ｃ）成分は、分子内に少なくとも１つの（メタ）アクリロイル基と２つ以上の水酸基を有する（メタ）アクリロイル基含有ポリオールである。

【0066】

本実施形態に係る積層体が耐薬品性に優れている理由を発明者らは次のように考えている。すなわち、（Ｃ）成分が分子内に２つ以上の水酸基を有することで、少なくとも（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を反応させてなるポリカーボネートポリオール樹脂は、その分子末端のみならず、分子内部にも、架橋点となるアクリロイル基を有することができる。これにより、本実施形態のポリカーボネートポリオール樹脂を含む樹脂組成物の硬化物は、脂環式骨格又は脂環式骨格の少なくとも１つの炭素原子が酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子で置換された骨格を十分含みながらも高い架橋密度を有することができ、優れた耐薬品性を付与できたと考えられる。

【0067】

（Ｃ）成分は、下記式（Ｃ−１）で示される部分構造を有していることが好ましい。

【化7】

［式（Ｃ−１）中、Ｒ^１１及びＲ^１２は、それぞれ独立に水素原子、メチル基、又はエチル基を表し、Ｒ^１３は、水素原子、又はメチル基を表し、Ｙ^１１及びＬ^１１は、それぞれ独立に炭素原子、酸素原子及び水素原子からなる２価の有機基を表す。］

【0068】

（Ｃ）成分としては、例えば、ペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート等の多価アルコールの（メタ）アクリレート；２分子の（メタ）アクリル酸と１分子の１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルとの反応生成物（ナガセケムテック社製「ＤＡ−２１２」）、２分子のエポキシ（メタ）アクリル酸と１分子のネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルとの反応生成物、２分子の（メタ）アクリル酸と１分子のビスフェノールＡジグリシジルエーテルとの反応生成物（例えばナガセケムテック社製「ＤＡ−２５０」）、２分子の（メタ）アクリル酸とビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物のジグリシジルエーテルとの反応生成物、２分子の（メタ）アクリル酸と１分子のフタル酸ジグリシジルエーテルとの反応生成物（例えばナガセケムテック社製「ＤＡ−７２１」）、２分子の（メタ）アクリル酸と１分子のポリエチレングリコールジグリシジルエーテルとの反応生成物（例えばナガセケムテック社製「ＤＭ−８１１」、「ＤＭ−８３２」、「ＤＭ−８５１」）、２分子の（メタ）アクリル酸と１分子のポリプロピレングリコールジグリシジルエーテルとの反応生成物等の（メタ）アクリル酸とポリオールジグリシジルエーテルとの反応生成物；３分子の（メタ）アクリル酸と１分子のグリセリントリグリシジルエーテルとの反応生成物（例えばナガセケムテック社製「ＤＡ−３１４」）、グリシジル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸の付加物等が挙げられる。これらの中でも、反応性の観点から、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、２分子の（メタ）アクリル酸と１分子の１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルとの反応生成物、２分子の（メタ）アクリル酸と１分子のビスフェノールＡジグリシジルエーテルとの反応生成物が好ましい。

【0069】

本明細書において、反応生成物とは、反応により生成した生成物をいう。

【0070】

２分子の（メタ）アクリル酸と１分子の１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルとの反応生成物としては、下記化学式（Ｃ−２）で表される化合物が挙げられる。

【化8】

【0071】

２分子の（メタ）アクリル酸と１分子のビスフェノールＡジグリシジルエーテルとの反応生成物としては、下記化学式（Ｃ−３）で表される化合物が挙げられる。

【化9】

【0072】

（ｄ１）成分は、分子内に１つの水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステル化合物である。（ｄ１）成分としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の下記一般式（ｄ−１）で表される化合物；ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等の多価アルコールの（メタ）アクリレート；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートにラクトンを公知の方法で付加反応させたカプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中でも、反応性の観点から、下記一般式（ｄ−１）において、Ｒ^１が水素原子、ｎが１〜５である化合物、及び、多価アルコールの（メタ）アクリレートが好ましく、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートがより好ましい。

【0073】

【化10】

［式（ｄ−１）中、Ｒ^１は水素原子又はメチル基を表し、Ａ^１Ｏは炭素数２〜４のアルキレンオキシ基を表し、ｎは１〜２０の整数を表す。なお、ｎは、炭素数２〜４のアルキレンオキサイドの平均付加モル数を意味する。］

【0074】

（Ｅ）成分は、上記（Ａ）成分及び（Ｃ）成分以外のポリオールである。すなわち、（Ｅ）成分は、脂環式骨格を有するポリカーボネートポリオール及び脂環式骨格の少なくとも１つの炭素原子が酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子で置換された骨格を有するポリカーボネートポリオール及び分子内に少なくとも１つの（メタ）アクリロイル基及び２つ以上の水酸基を有する（メタ）アクリロイル基含有ポリオール以外のポリオールである。（Ｅ）成分としては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、並びに、脂環式骨格及び脂環式骨格の少なくとも１つの炭素原子が酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子で置換された骨格を有しないポリカーボネートポリオールが挙げられる。

【0075】

ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等が挙げられる。

【0076】

ポリエステルポリオールとしては、例えば、低分子量ポリオール及び／又はポリエーテルポリオールと、アジピン酸、コハク酸、フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テレフタル酸等の二塩基酸又はその無水物の酸成分と、の反応生成物が挙げられる。

【0077】

脂環式骨格及び脂環式骨格の少なくとも１つの炭素原子が酸素原子若しくは、窒素原子若しくは硫黄原子で置換された骨格を有しないポリカーボネートポリオールとしては、例えば、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオールなどのポリオールと、ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジエチレンカーボネート、ホスゲン等の炭酸誘導体と、の従来公知の反応により得られる化合物が挙げられる。

【0078】

上記以外の（Ｅ）成分としては、例えば、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＦ、トリシクロデカンジメタノールなどの脂環式構造を有するポリオール、イソソルビド、イソマンニド、イソイディッドなどの脂環式構造の少なくとも１つの炭素原子が酸素原子で置換された骨格を有するポリオール；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオールなどのグリコール類；グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの多価アルコール類；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳなどのビスフェノール類；フェノールノボラック、クレゾールノボラックなどのノボラック類が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

【0079】

本発明に係るポリカーボネート系樹脂は、公知の方法で製造することが可能である。

【0080】

（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分、並びに、必要に応じて配合される（ｄ１）成分及び（Ｅ）成分を反応させる順序については、特に制限されず、例えば、全ての成分を一緒に反応させてもよく、所定の成分同士を反応させた後、残りの成分を反応させてもよく、所定の成分を分割して反応させてもよい。耐薬品性向上の観点から、少なくとも、（Ｃ）成分と、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の反応生成物と、を反応させることが好ましい。すなわち、少なくとも（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを反応させてなる反応生成物を得、この反応生成物と（Ｃ）成分とを反応させることが好ましい。

【0081】

本明細書において、別段の指示がない限り、又は文脈によって明らかに矛盾しない限り、少なくとも（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び、（Ｃ）成分を反応させてなるとは、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び、（Ｃ）成分、並びに必要に応じてその他の成分の全てを同時に反応させることのみならず、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び必要に応じてその他の成分を反応させた反応生成物を得て、その後、得られた反応生成物と、（Ｃ）成分及び必要に応じてその他の成分とを反応させること、（Ｃ）成分、（Ｂ）成分及び必要に応じてその他の成分を反応させた反応生成物を得て、その後、得られた反応生成物、（Ａ）成分及び必要に応じてその他の成分を反応させることを含む。また、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の反応生成物などという場合については、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分以外の成分を更に反応させた反応生成物も含まれる。

【0082】

（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、及び必要に応じて（ｄ１）成分を反応させて得られるポリカーボネート系樹脂の末端は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（ｄ１）成分のいずれでも構わないが、耐薬品性の観点から、末端は、（Ａ）成分と（Ｃ）成分、（Ａ）成分と（ｄ１）成分、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分、（Ｂ）成分と（ｄ１）成分、（Ｃ）成分単独（すなわち（Ｃ）成分と（Ｃ）成分）、（ｄ１）成分単独（すなわち（ｄ１）成分と（ｄ１）成分）、（Ｃ）成分と（ｄ１）成分であることが好ましく、（Ｃ）成分単独、（ｄ１）成分単独、（Ｃ）成分と（ｄ１）成分であることがより好ましい。

【0083】

末端が（Ｃ）成分単独、（ｄ１）成分単独、又は（Ｃ）成分と（ｄ１）成分であるポリカーボネート系樹脂は、例えば、（Ａ）成分及び必要に応じて（Ｃ）成分と、（Ｂ）成分とを、触媒及び必要に応じて重合禁止剤の存在下、（Ａ）成分の水酸基及び必要に応じて添加した（Ｃ）成分の水酸基が、（Ｂ）成分のイソシアネート基と７５％以上反応するまで７０〜９０℃の条件下で反応させ、その後、さらに（Ｃ）成分及び必要に応じて（ｄ１）成分を添加して、触媒、重合禁止剤の存在下、６０〜９０℃で残存イソシアネート濃度が規定の濃度以下になるまで反応させることにより製造することができる。

【0084】

末端が（Ａ）成分と（Ｃ）成分、（Ａ）成分と（ｄ１）成分、又は（Ａ）成分と（Ｃ）成分と（ｄ１）成分の組み合わせであるポリカーボネート系樹脂は、例えば、（Ａ）成分及び必要に応じて（Ｃ）成分と、（Ｂ）成分とを、触媒及び必要に応じて重合禁止剤の存在下、（Ａ）成分の水酸基及び必要に応じて添加した（Ｃ）成分の水酸基が、（Ｂ）成分のイソシアネート基と７５％以上反応するまで７０〜９０℃の条件下で反応させ、その後、さらに（Ａ）成分及び（Ｃ）成分並びに（ｄ１）成分を添加して、触媒、重合禁止剤の存在下、６０〜９０℃で残存イソシアネート濃度が規定の濃度以下になるまで反応させることにより製造することができる。

【0085】

末端が（Ｂ）成分と（Ｃ）成分と（ｄ１）成分との組み合わせ、又は（Ｃ）成分と（ｄ１）成分と（Ａ）成分との組み合わせであるポリカーボネート系樹脂は、例えば、（Ａ）成分及び必要に応じて（Ｃ）成分と、（Ｂ）成分とを、触媒及び必要に応じて重合禁止剤の存在下、（Ａ）成分の水酸基及び必要に応じて添加した（Ｃ）成分の水酸基が、（Ｂ）成分のイソシアネート基と７５％以上反応するまで７０〜９０℃の条件下で反応させ、その後、さらに（Ｃ）成分及び必要に応じて（ｄ１）成分、（Ａ）成分を添加して、触媒、重合禁止剤の存在下、６０〜９０℃で残存イソシアネート濃度が規定の濃度以下になるまで反応させることにより製造することができる。

【0086】

末端が（Ａ）成分単独、又は（Ｂ）成分と（Ａ）成分であるポリカーボネート系樹脂は、例えば、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分及び必要に応じて（Ａ）成分と、を、触媒及び必要に応じて重合禁止剤の存在下、（Ｃ）成分の水酸基及び必要に応じて添加した（Ａ）成分の水酸基が、（Ｂ）成分のイソシアネート基と７５％以上反応するまで７０〜９０℃の条件下で反応させ、その後、さらに（Ａ）成分を添加して、触媒、重合禁止剤の存在下、６０〜９０℃で残存イソシアネート濃度が規定の濃度以下になるまで反応させることにより製造することができる。

【0087】

ポリカーボネート系樹脂の製造に用いられる触媒としては、例えば、トリエチルアミン、Ｎ一エチルモルホリン、トリエチレンジアミン等のアミン系触媒；トリメチルチンラウレート、ジブチルチンジラウレート等のスズ系触媒；チタン系、亜鉛系、ビスマストリス（２−エチルヘキサノアート）等のビスマス系化合物等の有機金属塩等に代表される公知のウレタン重合触媒が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

【0088】

ポリカーボネート系樹脂の製造に用いられる重合禁止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノエチルエーテル、ジブチルヒドロキシトルエン等のフェノール類；フェノチアジン、ジフェニルアミン等のアミン類；ジブチルジチオカルバミン酸銅等の銅塩；酢酸マンガン等のマンガン塩；ニトロ化合物；ニトロソ化合物等が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。重合禁止剤は、これらのうち、フェノール類が好ましい。

【0089】

本実施形態のポリカーボネート系樹脂は、耐薬品性の観点から、ウレタン結合当量が、１２０〜１２００ｇ／ｅｑであることが好ましく、２００〜１２００ｇ／ｅｑであることがより好ましい。ここで、ウレタン結合当量は、下記式で定義され、分子内に含まれるウレタン結合量の尺度となる。
ウレタン結合当量＝ポリカーボネート系樹脂を構成する原料の総質量／ポリカーボネート系樹脂に含まれるウレタン結合の総モル数

【0090】

本実施形態のポリカーボネート系樹脂組成物は、上記本発明に係るポリカーボネート系樹脂を含む。

【0091】

本実施形態のポリカーボネート系樹脂組成物には、必要に応じて、光重合開始剤を配合することもできる。光重合開始剤の種類は特に限定されず、公知のものが使用可能である。光重合開始剤としては、例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾフェノン等が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

【0092】

光重合開始剤を使用する場合のその添加量は、本実施形態のポリカーボネート系樹脂組成物中の本発明に係るポリカーボネート系樹脂の質量を基準として、１〜１０質量％が好ましく、３〜５質量％がより好ましい。

【0093】

本実施形態のポリカーボネート系樹脂組成物は、さらに必要に応じて、溶剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、アクリレート化合物、光安定剤、紫外線吸収剤、触媒、熱重合開始剤、重合禁止剤、シリコーン消泡剤、レベリング剤、増粘剤、垂れ防止剤、有機・無機顔料・染料の各種添加剤、添加助剤等を含むことができる。

【0094】

溶剤としては、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ヘプタン、ノナン、オクタン、イソオクタン、デカン等の脂肪族炭化水素系溶剤；ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶剤；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、メチルセロソルブ、セロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルカルビトール、カルビトール、ブチルカルビトール、ジエチルカルビトール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキサン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶剤；ジメチルケトン、エチルメチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソプロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤；ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチレンカーボネート等の炭酸エステル系溶剤；メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、シクロヘキサノール、ジアセトンアルコール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系溶剤；酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｎ−アミル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシ−３−メチル−１−ブチルアセテート等のエステル系溶剤；アセトニトリル等のニトリル系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、アルコキシ−Ｎ−イソプロピル−プロピオンアミド、ヒドロキシアルキルアミドなどの脂肪族アミド系溶剤；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−ピロリドンなどの脂環族アミド系溶剤；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−アミル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート；スチレン、２−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、クロルスチレン、ビニルアニソール、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン等の芳香族ビニル類；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、及びこれらの無水物等の不飽和カルボン酸類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニリデン類；Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ、Ｎ−ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ、Ｎ−ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノアルキル（メタ）アクリレート類；スチレンスルホン酸、スチレンスルホン酸ソーダ等の不飽和スルホン酸類；２−メトキシエチルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタアクリレート、アリルグリシジルエーテル、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、塩化ビニル、エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、クロロプレン、ビニルピロリドン、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル（メタ）アクリレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル（メタ）アクリレート、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイルオキシエ．チルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等；多官能（メタ）アクリルモノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビス（（メタ）アクリロイルオキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン（「トリシクロデカンジイルジメチレンジ（メタ）アクリレート」ともいう。）、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド（以下「ＥＯ」という。）変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド（以下「ＰＯ」という。）変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ポリエステルジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性水添ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性水添ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、フェノールノボラックポリグリシジルエーテルの（メタ）アクリレート、（ｄ１）成分等のアクリルモノマー；水などが挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

【0095】

無機微粒子４は、特に限定されない。無機微粒子４としては、例えば、雲母、合成雲母、シリカ、アルミナ、酸化カルシウム、チタニア、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、フッ化マグネシウム、スメクタイト、合成スメクタイト、バーミキュライト、ＩＴＯ（酸化インジウム／酸化錫）、ＡＴＯ（酸化アンチモン／酸化錫）、酸化錫、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化アンチモン、ダイヤモンド等が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、耐擦傷性の観点から、シリカ、アルミナ、酸化カルシウム、チタニア、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、フッ化マグネシウム、ＩＴＯ（酸化インジウム／酸化錫）、ＡＴＯ（酸化アンチモン／酸化錫）、酸化錫、酸化インジウム、酸化カドミウム、及びダイヤモンドが好ましい。

【0096】

粒子含有樹脂硬化物層６中の無機微粒子４の含有量は、粒子含有樹脂硬化物層６の乾燥質量を基準として、０．００１〜７０質量％であるのが好ましく、０．００５〜５０質量％であるのがより好ましい。無機微粒子４の含有量が上記範囲内であると、粒子含有樹脂硬化物層６がより優れた擦傷防止効果を有することができる。

【0097】

無機微粒子４の平均粒子径は、一次粒径として、５〜３００ｎｍが好ましく、１０〜２００ｎｍがより好ましい。無機微粒子４の平均粒子径が上記範囲内であると、粒子含有樹脂硬化物層６がより優れた表面の平滑性とより優れた擦傷防止効果とを有することができる。

【0098】

（コーティング剤）
本実施形態のコーティング剤は、上記本発明に係るポリカーボネート系樹脂を含む。コーティング剤は、１剤タイプであっても、本発明に係るポリカーボネート系樹脂を含む第１剤と、重合開始剤を含む第２剤との２剤タイプであってもよい。また無機微粒子を含む場合、本発明に係るポリカーボネート系樹脂を含む第１剤と、無機微粒子を含む第２剤との２剤タイプであってもよい。

【0099】

本実施形態のコーティング剤における本発明に係るポリカーボネート系樹脂の含有量は、コーティング剤全量を基準として、３〜９９質量％が好ましい。

【0100】

コーティング剤は、必要に応じて、溶剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、アクリレート化合物、光安定剤、紫外線吸収剤、触媒、熱・光重合開始剤、重合禁止剤、シリコーン消泡剤、レベリング剤、増粘剤、沈殿防止剤、垂れ防止剤、難燃剤、有機・無機顔料・染料の各種添加剤、添加助剤等を含むことができる。

【0101】

溶剤は、上記ポリカーボネート系樹脂組成物に用いられる溶剤と同じものを使用することができる。コーティング剤に用いられる溶剤としては、基材への密着性の観点から、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル等のエステル系溶剤、アセトニトリル等のニトリル系溶剤、（ｄ１）成分等などを含むアクリルモノマーなどが好ましい。本実施形態のコーティング剤においては、（Ｃ）成分を溶剤の一部とすることもできる。

【0102】

コーティング剤中の溶剤の含有量は、所望する物性により異なるため限定されない。溶剤の含有量は、例えば、コーティング剤中の樹脂成分（固形分を形成する成分）１００質量部に対して、１０〜１０００質量部が好ましく、塗装適性の観点から、４０〜３００質量部とすることがより好ましい。

【0103】

コーティング剤の製造方法は、特に限定されない。コーティング剤は、例えば、本実施形態のポリカーボネート系樹脂組成物を溶剤に添加し分散させることで製造できる。ポリカーボネート系樹脂組成物や、無機微粒子を含む場合無機微粒子を分散させる方法としては、例えば、従来公知の混合、分散方法等が挙げられる。ポリカーボネート系樹脂組成物や無機微粒子をより確実に分散させるためには、分散機を用いて分散処理を行うことが好ましい。分散機としては、例えば、二本ロール、三本ロール、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、ペブルミル、トロンミル、サンドグラインダー、セグバリアトライター、遊星式撹拌機、高速インペラー分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、ニーダー、ホモジナイザー、超音波分散機等が挙げられる。

【0104】

本実施形態のコーティング剤は、タッチパネルの保護膜の形成；タッチパネル用保護シートにおける保護膜の形成；自動車用の窓ガラス、内外装材及びホイールの保護膜の形成；住宅用の窓ガラス、内外装材、床材、便器及び厨房設備の保護膜の形成；プラスチックレンズや太陽電池モジュール及びＤＶＤ等の光情報媒体の保護膜の形成等の用途に好適に用いることができる。上記保護膜は、優れた耐薬品性（例えば、液状ファンデーション、化粧下地、コンシーラー、日焼け止めクリーム、美容液、乳液、ハンドクリームなどの化粧料に含まれる紫外線吸収剤、防腐剤、乳化剤、溶剤及び油脂などに対する耐薬品性）を有することができる。

【0105】

（積層体の製造方法）
図３は、本発明に係る積層体の製造方法の一実施形態を示す工程図である。図３に示される積層体１００の製造方法は、基材２上に、本発明に係るポリカーボネート系樹脂が含まれる本実施形態のポリカーボネート系樹脂組成物１３の樹脂組成物層１５を形成する工程（図３（ａ））、及び、樹脂組成物層１５を硬化する工程（図３（ｂ））、を備える。

【0106】

樹脂組成物層１５は、例えば、基材２に上記本実施形態のコーティング剤を塗布することによって形成することができる。

【0107】

コーティング剤の塗布方法は、特に限定されない。塗布方法は、基材２の形状に応じて適宜選択することができる。塗布方法としては、例えば、バーコート法、ディップコート法、フローコート法、スプレーコート法、スピンコート法、ローラーコート法等が挙げられる。これらの中でも、複雑な形状に対応しやすいディップコート法、フローコート法、及びスプレーコート法が好ましい。

【0108】

コーティング剤の塗膜の厚みは、乾燥後の樹脂組成物層の厚みが０．１〜５０μｍとなるように設定することができる。

【0109】

樹脂組成物層１５中の樹脂成分を高分子化し固化することにより、樹脂組成物層１５を硬化することができる。樹脂組成物層１５の硬化は、例えば、必要に応じて樹脂組成物層１５を加熱して樹脂組成物層１５に含まれる揮発性溶剤を除去する工程を行った後、ＵＶ（紫外線）、ＥＢ（電子線）、赤外線、可視光線、Ｘ線、電子線、α線、β線、γ線等の活性エネルギー線Ｌを照射することにより行うことができる。活性エネルギー線Ｌは、装置コストや生産性の観点から、ＥＢ又はＵＶを利用することが好ましい。活性エネルギー線Ｌの光源としては、ＵＶランプ、超高圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、Ａｒレーザー、Ｈｅ−Ｃｄレーザー、固体レーザー、キセノンランプ、高周波誘導水銀ランプ、ＬＥＤランプ、太陽光等が好ましい。活性エネルギー線Ｌの照射量は、活性エネルギー線Ｌの種類に応じて適宜選択することができる。例えば、ＥＢ照射の場合には、１〜１０Ｍｒａｄが好ましい。また、ＵＶ照射の場合は、５０〜５，０００ｍＪ／ｃｍ^２が好ましい。樹脂組成物層１５の硬化時の雰囲気は、空気、窒素、アルゴン等の不活性ガスが挙げられる。活性エネルギー線Ｌは、フィルム又はガラスと金属金型との間の密閉空間で照射してもよい。

【0110】

図４、５及び６は、本発明に係る積層体の製造方法の別の実施形態を示す工程図である。図４は、本発明に係る積層体の製造方法の別の実施形態を示す工程図である。図４に示される積層体１１０の製造方法は、基材２上に、本発明に係るポリカーボネート系樹脂が含まれる本実施形態のポリカーボネート系樹脂組成物１３と無機微粒子４とを含んでなる樹脂組成物層（「粒子含有樹脂組成物層」という場合もある。）１６を形成する工程（図４（ａ））、及び、粒子含有樹脂組成物層１６を硬化する工程（図４（ｂ））、を備える。

【0111】

図５は、基材上に粒子含有樹脂組成物層を形成する工程を示し、図６は、粒子含有樹脂組成物層を硬化する工程を示す。図５及び６に示される積層体１２０の製造方法は、基材２上に本発明に係るポリカーボネート系樹脂が含まれる塗工液（例えば、上記本実施形態のポリカーボネート系樹脂組成物）を塗布して塗膜を形成する工程（図５（ａ））と、塗膜上に無機微粒子４を吹き付けて樹脂組成物層（「粒子含有樹脂組成物層」という場合もある。）１７を形成する工程（図５（ｂ））と、粒子含有樹脂組成物層１７を硬化する工程（図６（ａ））と、を備える。

【0112】

積層体１２０では、無機微粒子４を、樹脂硬化物層（「粒子含有樹脂硬化物層」という場合もある。）７の基材２とは反対側に偏在させることができる。これにより、樹脂硬化物層７の耐擦傷性を向上しつつ、粒子含有樹脂硬化物層７と基材２との密着性を向上することができる。また、図２に示される積層体１１０の場合と比べて、用いる無機微粒子４の量を減らすことができ、より経済的であるという利点もある。

【0113】

本実施形態においては、樹脂硬化物層が、樹脂硬化物層全量を基準として、無機微粒子を０．０００１〜７０質量％の割合で含有することが好ましく、０．０００５〜５０質量％の割合で含有することがより好ましい。

【0114】

積層体１１０または１２０を製造する場合のポリカーボネート系樹脂組成物の塗布方法は、上記のコーティング剤の塗布方法と同じであってよい。また、粒子含有樹脂組成物層１６、１７を硬化する方法は、上記の樹脂組成物層１５を硬化する場合と同じであってよい。積層体１２０を製造する場合の無機微粒子４を吹き付ける方法は、例えば、無機微粒子４をそのまま噴霧してもよいし、無機微粒子４を溶媒に分散させて噴霧してもよい。溶媒としては、特に限定しないが、水、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等が挙げられる。噴霧は、通常の噴霧器等を用いて行うことができる。

【0115】

塗膜の厚みは、０．１〜１５０μｍとすることができる。

【0116】

本発明に係る積層体の別の製造方法として、基材２を形成する材料と、上記コーティング剤とを共押出しにより積層してもよいし、それぞれを押出成形して単層のシートを形成し、それらをドライラミネーション、熱ラミネーション等により貼り合わせてもよい。

【0117】

樹脂硬化物層５、６、７の厚さは、耐薬品性の観点から、０．１〜５０μｍ程度であることが好ましく、１〜３０μｍであることがより好ましい。

【0118】

積層体１００、１１０、１２０は、基材２上に、本実施形態のポリカーボネート系樹脂組成物の硬化物３の樹脂硬化物層（保護層）５、６、７の１層のみが形成されているいわゆる１コートタイプと、下層を形成するプライマー層と樹脂硬化物層５、６、７とから構成されるいわゆる２コートタイプのいずれも選択できる。プライマー層（下層）を形成する樹脂としては、各種ブロックイソシアネート成分及びポリオール成分からなるウレタン樹脂；アクリル樹脂；ポリエステル樹脂；エポキシ樹脂；メラミン樹脂；アミノ樹脂；ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ホスファゼンアクリレート、メラミンアクリレート、アミノアクリレート等の各種多官能アクリレート等を挙げることができる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、アクリル樹脂及びウレタンアクリレートが好ましい。これらは未反応状態のものを塗布後、所定の反応をさせて硬化樹脂とすること、あるいは反応後の樹脂を直接塗布し樹脂硬化物層を形成することのいずれも適用可能である。後者は、通常、樹脂を溶媒に溶解し溶液とした後、塗布され、その後溶媒が除去される。また、前者の場合も溶媒を使用することが一般的である。

【0119】

本発明に係る積層体は、例えば、保護膜を備えるタッチパネル、タッチパネル用保護シート、保護膜を備える自動車用の窓ガラスや内外装材やホイール、保護膜を備える住宅用の窓ガラス、内外装材、床材、便器及び厨房設備、保護膜を備えるプラスチックレンズや太陽電池モジュール及びＤＶＤ等の光情報媒体として適用することができる。上記保護膜は、優れた耐薬品性（例えば、液状ファンデーション、化粧下地、コンシーラー、日焼け止めクリーム、美容液、乳液、ハンドクリームなどの化粧料に含まれる紫外線吸収剤、防腐剤、乳化剤、溶剤及び油脂などに対する耐薬品性）を有することができる。

【実施例】

【0120】

以下に、本発明を実施例によりさらに説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら制限されるものではない。

【0121】

＜ポリカーボネート系樹脂原料＞
ポリカーボネート系樹脂の原料として下記の成分を準備した。

【0122】

（Ａ）成分
・ＰＣＤ１：イソソルビド系ポリカーボネートジオール（商品名：ＢＥＮＥＢｉＯＬ ＨＳ０８４０Ｂ、三菱化学製、水酸基価：１４０．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量：８００）
・ＰＣＤ２：シクロヘキサンジメタノール系ポリカーボネートジオール（商品名：ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ ＵＭ９０（３／１）、宇部興産製、水酸基価：１２４．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量：９００）
・ＰＣＤ３：イソソルビド系ポリカーボネートジオール（商品名：ＢＥＮＥＢｉＯＬ ＨＳ０８５０、三菱化学製、水酸基価：１４０．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量：８００）

【0123】

（Ｂ）成分
・イソホロンジイソシアネート（分子量：２２２）
・ヘキサメチレンジイソシアネート（分子量：１６８）

【0124】

（Ｃ）成分
・２分子のアクリル酸と１分子の１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルとの反応生成物（商品名：ＤＡ−２１２、ナガセケムテック製、分子量３７４）
・２分子のアクリル酸と１分子のビスフェノールＡジグリシジルエーテルとの反応生成物（商品名：ＤＡ−２５０、ナガセケムテック製、分子量４８４）

【0125】

（ｄ１）成分
・２−ヒドロキシエチルアクリレート（分子量：１１６）
・ペンタエリスリトールトリアクリレート（分子量：２９８）

【0126】

（Ｅ）成分
・ＰＣＤ４：ポリヘキサメチレンカーボネートジオール（水酸基価：１１２．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量：１０００）
・ＰＴＭＧ：ポリテトラメチレングリコール（水酸基価：１７２．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量６５０）

【0127】

＜無機微粒子＞
下記の無機微粒子を準備した。
・ナノダイヤ：（商品名：Ｖ−ダイヤ、ビジョン開発製、平均粒子径：２００ｎｍ）
・シリカ：（商品名：ＭＥＫ−ＳＴ−ＺＬ、日産化学工業製、平均粒子径：８３ｎｍ、メチルエチルケトン分散タイプ、シリカ分３０質量％）

【0128】

＜ポリカーボネート系樹脂の合成＞
［合成例１］
撹拌機、還流冷却管、温度計、窒素及び酸素の混合気体の吹き込み管を備えた４ツ口フラスコにＰＣＤ１を１６０．６ｇ、イソホロンジイソシアネートを８９．２ｇ、メチルエチルケトンを６２．５ｇ、ウレタン反応触媒としてビスマストリス（２−エチルヘキサノアート）０．０５ｇを加え、８０〜９０℃で１時間反応させ、遊離イソシアネート基含有量が５．４質量％のウレタンプレポリマーを得た。６０℃まで冷却した後、重合禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル０．４ｇ、ビスマストリス（２−エチルヘキサノアート）０．０５ｇ、メチルエチルケトン３７．６ｇを加え、ＤＡ−２１２を１５０．２ｇ滴下して７０〜９０℃にて３時間反応させて、メチルエチルケトン２０質量％含む、即ち樹脂組成物の樹脂成分濃度が８０質量％であるポリウレタンアクリレート系のポリカーボネート系樹脂組成物を得た。なお、上記反応はすべて上記混合気体を吹き込みながら行った。

【0129】

原料として用いた（Ａ）成分及び（Ｅ）成分の合計質量に占める、（Ａ）成分の割合は、１００質量％であった（すなわち、（Ｅ）成分の配合量は０質量％である）。原料として用いた（Ａ）成分の水酸基のモル数Ｍ_Ａ及び（Ｃ）成分の水酸基のモル数Ｍ_Ｃの総和と、（Ｂ）成分のイソシアネート基のモル数Ｍ_Ｂとの比は、（Ｍ_Ａ＋Ｍ_Ｃ）：（Ｍ_Ｂ）＝１．５：１．０であった。得られたポリカーボネート系樹脂の二重結合当量は、４９８ｇ／ｅｑである。

【0130】

［合成例２］
撹拌機、還流冷却管、温度計、窒素及び酸素の混合気体の吹き込み管を備えた４ツ口フラスコにＰＣＤ１を１６０．６ｇ、ＤＡ−２１２を１５０．２ｇ、イソホロンジイソシアネートを８９．２ｇ、メチルエチルケトンを１００．０ｇ、重合禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル０．４ｇ、ウレタン反応触媒としてビスマストリス（２−エチルヘキサノアート）０．０５ｇを加え、７０〜９０℃で３時間反応させ、遊離イソシアネート基含有量が０．０質量％で、メチルエチルケトン２０質量％含む、樹脂組成物の樹脂成分濃度が８０質量％であるポリウレタンアクリレート系のポリカーボネート系樹脂組成物を得た。なお、上記反応はすべて上記混合気体を吹き込みながら行った。

【0131】

原料として用いた（Ａ）成分と（Ｅ）成分の合計質量に占める、（Ａ）成分の割合は、１００質量％であった。原料として用いた（Ａ）成分の水酸基のモル数Ｍ_Ａ及び（Ｃ）成分の水酸基のモル数Ｍ_Ｃの総和と、（Ｂ）成分のイソシアネート基のモル数Ｍ_Ｂとの比は、（Ｍ_Ａ＋Ｍ_Ｃ）：（Ｍ_Ｂ）＝１．５：１．０であった。得られたポリカーボネート系樹脂の二重結合当量は、４９８ｇ／ｅｑであった。

【0132】

［合成例３］
撹拌機、還流冷却管、温度計、窒素及び酸素の混合気体の吹き込み管を備えた４ツ口フラスコにＰＣＤ２を１５５．７ｇ、イソホロンジイソシアネートを７６．８ｇ、メチルエチルケトンを５８．１ｇ、ウレタン反応触媒としてビスマストリス（２−エチルヘキサノアート）０．０５ｇを加え、８０〜９０℃で１時間反応させ、遊離イソシアネート基含有量が５．０質量％のウレタンプレポリマーを得た。６０℃まで冷却した後、重合禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル０．４ｇ、ビスマストリス（２−エチルヘキサノアート）０．０５ｇ、メチルエチルケトン４１．９ｇを加え、ＤＡ−２５０を１６７．５ｇ滴下して７０〜９０℃にて３時間反応させて、メチルエチルケトン２０質量％含む、即ち樹脂組成物の樹脂成分濃度が８０質量％であるポリウレタンアクリレート系のポリカーボネート系樹脂組成物を得た。なお、上記反応はすべて上記混合気体を吹き込みながら行った。

【0133】

原料として用いた（Ａ）成分と（Ｅ）成分の合計質量に占める、（Ａ）成分の割合は、１００質量％であった。原料として用いた（Ａ）成分の水酸基のモル数Ｍ_Ａ及び（Ｃ）成分の水酸基のモル数Ｍ_Ｃの総和と、（Ｂ）成分のイソシアネート基のモル数Ｍ_Ｂとの比は、（Ｍ_Ａ＋Ｍ_Ｃ）：（Ｍ_Ｂ）＝１．５：１．０であった。得られたポリカーボネート系樹脂の二重結合当量は、５７８ｇ／ｅｑであった。

【0134】

［合成例４］
撹拌機、還流冷却管、温度計、窒素及び酸素の混合気体の吹き込み管を備えた４ツ口フラスコにＰＣＤ３を２５５．６ｇ、ヘキサメチレンジイソシネートを６７．１ｇ、メチルエチルケトンを８０．７ｇ、ウレタン反応触媒としてビスマストリス（２−エチルヘキサノアート）０．０６ｇを加え、８０〜９０℃で２時間反応させ、遊離イソシアネート基含有量が５．０質量％のウレタンプレポリマーを得た。６０℃まで冷却した後、重合禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル０．４ｇ、ビスマストリス（２−エチルヘキサノアート）０．０６ｇ、メチルエチルケトン１９．３ｇを加え、ＤＡ−２５０を７７．３ｇ滴下して７０〜９０℃にて３時間反応させて、メチルエチルケトン２０質量％含む、即ち樹脂組成物の樹脂成分濃度が８０質量％であるポリウレタンアクリレート系のポリカーボネート系樹脂組成物を得た。なお、上記反応はすべて上記混合気体を吹き込みながら行った。

【0135】

原料として用いた（Ａ）成分と（Ｅ）成分の合計質量に占める、（Ａ）成分の割合は、１００質量％であった。原料として用いた（Ａ）成分の水酸基のモル数Ｍ_Ａ及び（Ｃ）成分の水酸基のモル数Ｍ_Ｃの総和と、（Ｂ）成分のイソシアネート基のモル数Ｍ_Ｂとの比は、（Ｍ_Ａ＋Ｍ_Ｃ）：（Ｍ_Ｂ）＝１．２：１．０であった。得られたポリカーボネート系樹脂の二重結合当量は、１２５２ｇ／ｅｑであった。

【0136】

［合成例５］
撹拌機、還流冷却管、温度計、窒素及び酸素の混合気体の吹き込み管を備えた４ツ口フラスコにＰＣＤ３を２９３．３ｇ、ＤＡ−２５０を２５．３ｇ、イソホロンジイソシアネートを８１．４ｇ、メチルエチルケトンを１００．０ｇ、重合禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル０．４ｇ、ウレタン反応触媒としてビスマストリス（２−エチルヘキサノアート）０．０８ｇを加え、７０〜９０℃で３時間反応させ、遊離イソシアネート基含有量が０．０質量％で、メチルエチルケトン２０質量％含む、樹脂組成物の樹脂成分濃度が８０質量％であるポリウレタンアクリレート系のポリカーボネート系樹脂組成物を得た。なお、上記反応はすべて上記混合気体を吹き込みながら行った。

【0137】

原料として用いた（Ａ）成分と（Ｅ）成分の合計質量に占める、（Ａ）成分の割合は、１００質量％であった。原料として用いた（Ａ）成分の水酸基のモル数Ｍ_Ａ及び（Ｃ）成分の水酸基のモル数Ｍ_Ｃの総和と、（Ｂ）成分のイソシアネート基のモル数Ｍ_Ｂとの比は、（Ｍ_Ａ＋Ｍ_Ｃ）：（Ｍ_Ｂ）＝１．１：１．０であった。得られたポリカーボネート系樹脂の二重結合当量は、３８１９ｇ／ｅｑであった。

【0138】

［合成例６］
撹拌機、還流冷却管、温度計、窒素及び酸素の混合気体の吹き込み管を備えた４ツ口フラスコにＰＣＤ３を１４８．６ｇ、ＰＴＭＧを８６．２ｇ、ＤＡ−２５０を５１．４ｇ、ヘキサメチレンジイソシアネートを８９．２ｇ、メチルエチルケトンを９３．８ｇ、重合禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル０．４ｇ、ウレタン反応触媒としてビスマストリス（２−エチルヘキサノアート）０．０８ｇを加え、７０〜９０℃で３時間反応させ、遊離イソシアネート基含有量が１．９質量％のウレタンプレポリマーを得た。６０℃まで冷却した後、ビスマストリス（２−エチルヘキサノアート）０．０８ｇ、メチルエチルケトン６．２ｇを加え、２−ヒドロキシエチルアクリレートを２４．６ｇ滴下して７０〜９０℃にて３時間反応させて、メチルエチルケトン２０質量％含む、即ち樹脂組成物の樹脂成分濃度が８０質量％であるポリウレタンアクリレート系のポリカーボネート系樹脂組成物を得た。なお、上記反応はすべて上記混合気体を吹き込みながら行った。

【0139】

原料として用いた（Ａ）成分と（Ｅ）成分の合計質量に占める、（Ａ）成分の割合は、６３質量％であった。原料として用いた（Ａ）成分の水酸基のモル数Ｍ_Ａ及び（Ｃ）成分の水酸基のモル数Ｍ_Ｃの総和と、（Ｂ）成分のイソシアネート基のモル数Ｍ_Ｂとの比は、（Ｍ_Ａ＋Ｍ_Ｃ）：（Ｍ_Ｂ）＝１．０：１．０であった。得られたポリカーボネート系樹脂の二重結合当量は、９４２ｇ／ｅｑであった。

【0140】

［合成例７］
撹拌機、還流冷却管、温度計、窒素及び酸素の混合気体の吹き込み管を備えた４ツ口フラスコにＰＣＤ３を７８．８ｇ、ＤＡ−２１２を３６．８ｇ、ヘキサメチレンジイソシアネートを４９．６ｇ、メチルエチルケトンを４１．３ｇ、重合禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル０．４ｇ、ウレタン反応触媒としてビスマストリス（２−エチルヘキサノアート）０．０３ｇを加え、７０〜９０℃で３時間反応させ、遊離イソシアネート基含有量が４．０質量％のウレタンプレポリマーを得た。６０℃まで冷却した後、ビスマストリス（２−エチルヘキサノアート）０．０３ｇ、メチルエチルケトン５８．７ｇを加え、ペンタエリスリトールトリアクリレートを２３４．８ｇ滴下して７０〜９０℃にて５時間反応させて、メチルエチルケトン２０質量％含む、即ち樹脂組成物の樹脂成分濃度が８０質量％であるポリウレタンアクリレート系のポリカーボネート系樹脂組成物を得た。なお、上記反応はすべて上記混合気体を吹き込みながら行った。

【0141】

原料として用いた（Ａ）成分と（Ｅ）成分の合計質量に占める、（Ａ）成分の割合は、１００質量％であった。原料として用いた（Ａ）成分の水酸基のモル数Ｍ_Ａ及び（Ｃ）成分の水酸基のモル数Ｍ_Ｃの総和と、（Ｂ）成分のイソシアネート基のモル数Ｍ_Ｂとの比は、（Ｍ_Ａ＋Ｍ_Ｃ）：（Ｍ_Ｂ）＝２．０：１．０であった。得られたポリカーボネート系樹脂の二重結合当量は、１５６ｇ／ｅｑであった。

【0142】

［合成例８］
撹拌機、還流冷却管、温度計、窒素及び酸素の混合気体の吹き込み管を備えた４ツ口フラスコにＰＣＤ１を１７３．９ｇ、ＤＡ−２１２を８１．３ｇ、イソホロンジイソシアネートを１４４．８ｇ、メチルエチルケトンを１００．０ｇ、重合禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル０．４ｇ、ウレタン反応触媒としてビスマストリス（２−エチルヘキサノアート）０．０８ｇを加え、７０〜９０℃で３時間反応させ、遊離イソシアネート基含有量が３．７質量％で、メチルエチルケトン２０質量％含む、樹脂組成物の樹脂成分濃度が８０質量％であるポリウレタンアクリレート系のポリカーボネート系樹脂組成物を得た。なお、上記反応はすべて上記混合気体を吹き込みながら行った。

【0143】

原料として用いた（Ａ）成分と（Ｅ）成分の合計質量に占める、（Ａ）成分の割合は、１００質量％であった。原料として用いた（Ａ）成分の水酸基のモル数Ｍ_Ａ及び（Ｃ）成分の水酸基のモル数Ｍ_Ｃの総和と、（Ｂ）成分のイソシアネート基のモル数Ｍ_Ｂとの比は、（Ｍ_Ａ＋Ｍ_Ｃ）：（Ｍ_Ｂ）＝０．７：１．０であった。得られたポリカーボネート系樹脂の二重結合当量は、９２０ｇ／ｅｑであった。

【0144】

［合成例９］
撹拌機、還流冷却管、温度計、窒素及び酸素の混合気体の吹き込み管を備えた４ツ口フラスコにＤＡ−２１２を９９．３ｇ、イソホロンジイソシアネートを８８．４ｇ、メチルエチルケトンを４６．９ｇ、重合禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル０．４ｇ、ウレタン反応触媒としてビスマストリス（２−エチルヘキサノアート）０．０４ｇを加え、７０〜９０℃で３時間反応させ、遊離イソシアネート基含有量が４．８質量％のウレタンプレポリマーを得た。６０℃まで冷却した後、ビスマストリス（２−エチルヘキサノアート）０．０４ｇ、メチルエチルケトン５３．１ｇを加え、ＰＣＤ３を２１２．３ｇ滴下して７０〜９０℃にて５時間反応させて、メチルエチルケトン２０質量％含む、即ち樹脂組成物の樹脂成分濃度が８０質量％であるポリウレタンアクリレート系のポリカーボネート系樹脂組成物を得た。なお、上記反応はすべて上記混合気体を吹き込みながら行った。

【0145】

原料として用いた（Ａ）成分と（Ｅ）成分の合計質量に占める、（Ａ）成分の割合は、１００質量％であった。原料として用いた（Ａ）成分の水酸基のモル数Ｍ_Ａ及び（Ｃ）成分の水酸基のモル数Ｍ_Ｃの総和と、（Ｂ）成分のイソシアネート基のモル数Ｍ_Ｂとの比は、（Ｍ_Ａ＋Ｍ_Ｃ）：（Ｍ_Ｂ）＝１．３：１．０であった。得られたポリカーボネート系樹脂の二重結合当量は、７５４ｇ／ｅｑであった。

【0146】

［合成例１０］
撹拌機、還流冷却管、温度計、窒素及び酸素の混合気体の吹き込み管を備えた４ツ口フラスコにＰＣＤ４を２３８．７ｇ、イソホロンジイソシアネートを１０６．０ｇ、メチルエチルケトンを８６．２ｇ、ウレタン反応触媒としてビスマストリス（２−エチルヘキサノアート）０．０７ｇを加え、８０〜９０℃で２時間反応させ、遊離イソシアネート基含有量が４．７質量％のウレタンプレポリマーを得た。６０℃まで冷却した後、重合禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル０．４ｇ、ビスマストリス（２−エチルヘキサノアート）０．０７ｇ、メチルエチルケトン１３．８ｇを加え、２−ヒドロキシエチルアクリレート５５．３ｇを滴下して７０〜９０℃にて３時間反応させて、メチルエチルケトン２０質量％含む、即ち樹脂組成物の樹脂成分濃度が８０質量％であるポリウレタンアクリレート系のポリカーボネート系樹脂組成物を得た。なお、上記反応はすべて上記混合気体を吹き込みながら行った。

【0147】

原料として用いた（Ａ）成分と（Ｅ）成分の合計質量に占める、（Ａ）成分の割合は、０質量％であった。原料として用いた（Ａ）成分の水酸基のモル数Ｍ_Ａ及び（Ｃ）成分の水酸基のモル数Ｍ_Ｃの総和と、（Ｂ）成分のイソシアネート基のモル数Ｍ_Ｂとの比は、（Ｍ_Ａ＋Ｍ_Ｃ）：（Ｍ_Ｂ）＝１．０：１．０であった。得られたポリカーボネート系樹脂の二重結合当量は、８３８ｇ／ｅｑであった。

【0148】

［合成例１１］
撹拌機、還流冷却管、温度計、窒素及び酸素の混合気体の吹き込み管を備えた４ツ口フラスコにＰＣＤ４を１８２．５ｇ、ＤＡ−２１２を１３６．５ｇ、イソホロンジイソシアネートを８１．０ｇ、メチルエチルケトンを１００．０ｇ、重合禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル０．４ｇ、ウレタン反応触媒としてビスマストリス（２−エチルヘキサノアート）０．０８ｇを加え、７０〜９０℃で３時間反応させ、遊離イソシアネート基含有量が０．０質量％で、メチルエチルケトン２０質量％含む、樹脂組成物の樹脂成分濃度が８０質量％であるポリウレタンアクリレート系のポリカーボネート系樹脂組成物を得た。なお、上記反応はすべて上記混合気体を吹き込みながら行った。

【0149】

原料として用いた（Ａ）成分と（Ｅ）成分の合計質量に占める、（Ａ）成分の割合は、０質量％であった。原料として用いた（Ａ）成分の水酸基のモル数Ｍ_Ａ及び（Ｃ）成分の水酸基のモル数Ｍ_Ｃの総和と、（Ｂ）成分のイソシアネート基のモル数Ｍ_Ｂとの比は、（Ｍ_Ａ＋Ｍ_Ｃ）：（Ｍ_Ｂ）＝１．５：１．０であった。得られたポリカーボネート系樹脂の二重結合当量は、５４８ｇ／ｅｑであった。

【0150】

［合成例１２］
撹拌機、還流冷却管、温度計、窒素及び酸素の混合気体の吹き込み管を備えた４ツ口フラスコにＰＣＤ１を２１６．８ｇ、イソホロンジイソシアネートを１２０．３ｇ、メチルエチルケトンを８４．３ｇ、ウレタン反応触媒としてビスマストリス（２−エチルヘキサノアート）０．０７ｇを加え、８０〜９０℃で１時間反応させ、遊離イソシアネート基含有量が５．４質量％のウレタンプレポリマーを得た。６０℃まで冷却した後、重合禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル０．４ｇ、ビスマストリス（２−エチルヘキサノアート）０．０７ｇ、メチルエチルケトン１５．７ｇを加え、２−ヒドロキシエチルアクリレートを６２．９ｇ滴下して７０〜９０℃にて４時間反応させて、メチルエチルケトン２０質量％含む、即ち樹脂組成物の樹脂成分濃度が８０質量％であるポリウレタンアクリレート系のポリカーボネート系樹脂組成物を得た。なお、上記反応はすべて上記混合気体を吹き込みながら行った。

【0151】

原料として用いた（Ａ）成分と（Ｅ）成分の合計質量に占める、（Ａ）成分の割合は、１００質量％であった。原料として用いた（Ａ）成分の水酸基のモル数Ｍ_Ａ及び（Ｃ）成分の水酸基のモル数Ｍ_Ｃの総和と、（Ｂ）成分のイソシアネート基のモル数Ｍ_Ｂとの比は、（Ｍ_Ａ＋Ｍ_Ｃ）：（Ｍ_Ｂ）＝１．０：１．０であった。得られたポリカーボネート系樹脂の二重結合当量は、７３８ｇ／ｅｑであった。

【0152】

上記の各合成例で用いた（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（ｄ１）成分及び（Ｅ）成分の量を表１〜３に示す。なお、表１〜３中の各成分量の数値の単位は「ｇ」である。

【0153】

（積層体の作製）
［実施例１］
合成例１の組成物（組成物１）１００ｇをメチルエチルケトンにて希釈し、ポリカーボネート系樹脂組成物濃度を４０質量％に調整した後、光重合開始剤としてイルガキュア１８４（ＢＡＳＦジャパン製）を１．６ｇ混合し、コーティング剤を得た。コーティング剤を乾燥後の膜厚が１０μｍになるようにポリカーボネート樹脂板にバーコータで塗布した。熱風乾燥機にて６０℃で１０分乾燥し、紫外線照射装置（製品名：ＥＹＥ ＧＲＡＮＤＡＧＥ ＥＣＳ−３０１、アイグラフィックス社製、光源：メタルハライド）を用い、５００ｍＪ／ｃｍ^２を照射して樹脂硬化物層（保護膜）を形成した。以上の方法により積層体を作製した。

【0154】

［実施例２］
実施例１の組成物１を合成例２の組成物（組成物２）に変更したこと以外は、実施例１と同じ方法で積層体を作製した。

【0155】

［実施例３］
実施例１の組成物１を合成例３の組成物（組成物３）に変更したこと以外は、実施例１と同じ方法で積層体を作製した。

【0156】

［実施例４］
実施例１の組成物１を合成例４の組成物（組成物４）に変更したこと以外は、実施例１と同じ方法で積層体を作製した。

【0157】

［実施例５］
実施例１の組成物１を合成例５の組成物（組成物５）に変更したこと以外は、実施例１と同じ方法で積層体を作製した。

【0158】

［実施例６］
実施例１の組成物１を合成例６の組成物（組成物６）に変更したこと以外は、実施例１と同じ方法で積層体を作製した。

【0159】

［実施例７］
実施例１の組成物１を合成例７の組成物（組成物７）に変更したこと以外は、実施例１と同じ方法で積層体を作製した。

【0160】

［実施例８］
実施例１の組成物１を合成例８の組成物（組成物８）に変更したこと以外は、実施例１と同じ方法で積層体を作製した。

【0161】

［実施例９］
実施例１の組成物１を合成例９の組成物（組成物９）に変更したこと以外は、実施例１と同じ方法で積層体を作製した。

【0162】

［比較例１］
実施例１の組成物１を合成例１０の組成物（組成物１０）に変更したこと以外は、実施例１と同じ方法で積層体を作製した。

【0163】

［比較例２］
実施例１の組成物１を合成例１１の組成物（組成物１１）に変更したこと以外は、実施例１と同じ方法で積層体を作製した。

【0164】

［比較例３］
実施例１の組成物１を合成例１２の組成物（組成物１２）に変更したこと以外は、実施例１と同じ方法で積層体を作製した。

【0165】

［実施例１０］
合成例１の組成物（組成物１）１００ｇをメチルエチルケトンにて希釈し、ポリカーボネート系樹脂組成物濃度を４０質量％に調整した後、ナノダイヤモンド０．０８ｇ、光重合開始剤としてイルガキュア１８４（ＢＡＳＦジャパン製）を１．６ｇ混合し、コーティング剤を得た。コーティング剤を乾燥後の膜厚が１０μｍになるようにポリカーボネート樹脂板にバーコータで塗布した。熱風乾燥機にて６０℃で１０分乾燥し、紫外線照射装置（製品名：ＥＹＥ ＧＲＡＮＤＡＧＥ ＥＣＳ−３０１、アイグラフィックス社製、光源：メタルハライド）を用い、５００ｍＪ／ｃｍ^２を照射して樹脂硬化物層（保護膜）を形成した。以上の方法により積層体を作製した。

【0166】

［実施例１１］
実施例１０のナノダイヤモンドの配合量を０．８ｇに変更したこと以外は、実施例１０と同じ方法で積層体を作製した。

【0167】

［実施例１２］
実施例１０のナノダイヤモンド０．０８ｇをシリカ３４．３ｇに変更したこと以外は、実施例１０と同じ方法で積層体を作製した。

【0168】

［実施例１３］
実施例１１の組成物１を合成例２の組成物（組成物２）に変更したこと以外は、実施例１１と同じ方法で積層体を作製した。

【0169】

［実施例１４］
実施例１１の組成物１を合成例７の組成物（組成物７）に変更したこと以外は、実施例１１と同じ方法で積層体を作製した。

【0170】

［実施例１５］
実施例１１の組成物１を合成例８の組成物（組成物８）に変更したこと以外は、実施例１１と同じ方法で積層体を作製した。

【0171】

［比較例４］
実施例１１の組成物１を合成例１０の組成物（組成物１０）に変更したこと以外は、実施例１１と同じ方法で積層体を作製した。

【0172】

［比較例５］
実施例１１の組成物１を合成例１１の組成物（組成物１１）に変更したこと以外は、実施例１１と同じ方法で積層体を作製した。

【0173】

上記の各実施例及び比較例で用いた成分の量を表４〜８に示す。なお、表４〜８中、各成分量の単位は「ｇ」である。

【0174】

得られた積層体について、初期密着性、耐薬品性及び耐擦傷性を以下に示す方法で評価した。評価結果を表４〜８に示す。

【0175】

＜初期密着性＞
作製した積層体の樹脂硬化物層（保護膜）に、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−６（１９９９年）に従いカッターナイフで縦横各１１本の１ｍｍ間隔の切り込みを入れて１００マスの碁盤目を形成し、この碁盤目上にニチバン（株）製のセロハンテープを貼り付け、セロハンテープを剥離した。セロハンテープ剥離後の残存膜のマス目の数で密着性を評価し、９５枚以上残存した場合を合格とした。

【0176】

＜耐薬品性＞
耐薬品性評価は、日焼け止めクリーム（商品名：ニュートロジーナ Ｕｌｔｒａ Ｓｈｅｅｒ ＤＲＹ−ＴＯＵＣＨ ＳＵＮＢＬＯＣＫ ＳＰＦ４５）、（商品名：ニベア ＳＵＮ ＬＩＧＨＴ ＦＥＥＬＩＮＧ ＳＰＦ５０）を用い、硬化物上にニュートロジーナあるいはハンドクリームを約０．５ｇ滴下し直径１ｃｍの円状になるように広げ、塗布、オーブン８０℃にて２４ｈｒ加熱後、キムタオルで表面を拭き取り、塗膜の状態を観察した。以下の基準に従い、耐薬品性を評価した。表面に変化が見られないもの、表面に透明な跡があるもの及び表面にわずかな白化が見られるものを合格とした。
◎；変化なし
○；表面に透明な跡あり
△；表面にわずかな白化あり
×；塗膜が破壊され白くなるまたは膨れている

【0177】

＜耐擦傷性＞
作製した積層体の樹脂硬化物層（保護膜）を、＃００００番のスチールウールを用いて、１０００ｇ／ｃｍ^２の荷重をかけ２０往復させ、保護膜の傷の有無を目視にて下記基準にて評価し、傷がつきにくい物を良好とした。
◎：２０往復で傷なし
○：１０往復以上２０往復未満で傷発生
△：５往復以上１０往復未満で傷発生
×：５往復未満で傷発生

【0178】

【表1】

【0179】

【表2】

【0180】

【表3】

【0181】

【表4】

【0182】

【表5】

【0183】

【表6】

【0184】

【表7】

【0185】

【表8】

【0186】

表４〜表６に示した結果から明らかなように、本実施形態の積層体は、高い耐薬品性を有していることが確認された。さらに微粒子を配合することで表７、８に示した結果から明らかなように、本実施形態の積層体は、高い耐薬品性と耐擦傷性を有していることが確認された。

【産業上の利用可能性】

【0187】

本発明によれば、樹脂等の基材に樹脂硬化物層（保護層）を積層することで高い耐薬品性を付与することが可能となる。したがって、本発明の積層体を、例えば、自動車用の窓ガラスや内外装材などに適用することで、軽量な樹脂材料に置き換えが可能となり、自動車の軽量化等に非常に有用である。

【符号の説明】

【0188】

２…基材、３…硬化物、４…無機微粒子、５…樹脂硬化物層、６，７…樹脂硬化物層（粒子含有樹脂硬化物層）、１３…ポリカーボネート系樹脂組成物、１５…樹脂組成物層、１６，１７…樹脂組成物層（粒子含有樹脂組成物層）、１００，１１０，１２０…積層体、Ｌ…活性エネルギー線。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】