特許 6985909 油中水型乳化化粧料

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6985909

(24)【登録日】2021年11月30日

(45)【発行日】2021年12月22日

(54)【発明の名称】油中水型乳化化粧料

(51)【国際特許分類】

   A61K 8/19 20060101AFI20211213BHJP

   A61K 8/81 20060101ALI20211213BHJP

   A61K 8/891 20060101ALI20211213BHJP

   A61K 8/894 20060101ALI20211213BHJP

   A61K 8/73 20060101ALI20211213BHJP

   A61K 8/27 20060101ALI20211213BHJP

   A61K 8/06 20060101ALI20211213BHJP

   A61Q 1/02 20060101ALI20211213BHJP

   A61Q 1/08 20060101ALI20211213BHJP

   A61Q 1/10 20060101ALI20211213BHJP

   A61Q 17/04 20060101ALI20211213BHJP

【ＦＩ】

   A61K8/19

   A61K8/81

   A61K8/891

   A61K8/894

   A61K8/73

   A61K8/27

   A61K8/06

   A61Q1/02

   A61Q1/08

   A61Q1/10

   A61Q17/04

【請求項の数】5

【全頁数】15

(21)【出願番号】特願2017-232576(P2017-232576)

(22)【出願日】2017年12月4日

(65)【公開番号】特開2019-99509(P2019-99509A)

(43)【公開日】2019年6月24日

【審査請求日】2020年9月14日

(73)【特許権者】

【識別番号】000000918

【氏名又は名称】花王株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000084

【氏名又は名称】特許業務法人アルガ特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】新免 愛実

(72)【発明者】

【氏名】佐々木 賢二

(72)【発明者】

【氏名】渡邉 美香子

【審査官】 片山 真紀

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１６−２２２５９９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−００１６７２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−１０２０６１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２００９／１４７９５１（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１８／１２２１５０（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ６１Ｋ ８／００−８／９９

Ａ６１Ｑ １／００−９０／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｅ）、（Ｆ）及び（Ｈ）：
（Ａ）スクワランの吸油量が１．０ｇ／ｇ以上、吸水量が１．０ｇ／ｇ以下で、メタクリル酸メチルクロスポリマー、（スチレン／メタクリル酸ステアリル）クロスポリマーから選ばれる有機球状粉体 ０．１〜１０質量％、
（Ｂ）合成雲母又はガラスフレーク ０．５〜１０質量％、
（Ｃ）揮発性油 ５〜６０質量％、
（Ｅ）２５℃で液状の極性油、
（Ｆ）ＨＬＢ８未満の非イオン性界面活性剤、
（Ｈ）水 ５〜７０質量％
を含有し、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、０．０５〜３０である油中水型乳化化粧料。

【請求項2】

さらに、（Ｄ）水溶性高分子を含有する請求項１記載の油中水型乳化化粧料。

【請求項3】

成分（Ｄ）が、ヒアルロン酸又はその塩である請求項２記載の油中水型乳化化粧料。

【請求項4】

成分（Ｄ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｄ）が、１０〜１００００である請求項２又は３記載の油中水型乳化化粧料。

【請求項5】

さらに、（Ｇ）比表面積１０〜１００ｍ²／ｇの酸化亜鉛を含有する請求項１〜４のいずれか１項記載の油中水型乳化化粧料。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、油中水型乳化化粧料に関する。

【背景技術】

【0002】

従来、化粧崩れ、特に皮脂などによるテカリを防止する化粧料が検討されている。例えば、特許文献１、特許文献２には、自重の１．５倍以上のスクワランを吸収できる吸油性粉体を含有する化粧料が記載されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開平４−１１７３１５号公報

【特許文献2】特開平４−３０５５１１号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

近年、様々な商品が上市され、消費者の化粧料に対する意識が高まっており、化粧崩れ防止効果を求めることに加え、化粧料に様々な使用感を求める声が挙がっている。特許文献１、２に記載された化粧料では、塗布時に薄膜感を感じることができず、また、塗布後の肌が白浮きする場合があった。

【課題を解決するための手段】

【0005】

本発明者らは、特定の球状有機粉体と、合成雲母又はガラスフレーク、及び揮発性油を組み合わせて用いることにより、塗布時に薄膜感を感じることができ、塗布後の肌が白浮きしない、油中水型乳化化粧料が得られることを見出した。

【0006】

本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｈ）：
（Ａ）スクワランの吸油量が１．０ｇ／ｇ以上、吸水量が１．０ｇ／ｇ以下の球状有機粉体 ０．１〜１０質量％、
（Ｂ）合成雲母又はガラスフレーク ０．０５〜１０質量％、
（Ｃ）揮発性油 ５〜６０質量％、
（Ｈ）水 ５〜７０質量％
を含有する油中水型乳化化粧料に関する。

【発明の効果】

【0007】

本発明の油中水型乳化化粧料は、塗布時に薄膜感を感じることができ、塗布後の肌が白浮きしないものである。また、塗布時に伸びが良く、べたつきが抑制され、感触が良好である。
なお、薄膜感とは、化粧料を指先で塗布してのばしているとき、指先がしっとりとした薄い膜で覆われ、肌に対し、油中水型乳化化粧料をなめらかに抵抗感なく伸ばす感じのことを示す。また、その状態は液状の油性成分及び水性成分などが付着して濡れている感覚とは異なる。
また、塗布後の肌の白浮きとは、油中水型乳化化粧料を顔全体に塗布した後、顔全体が周囲から白く浮き上がって見えることである。

【発明を実施するための形態】

【0008】

本発明で用いる成分（Ａ）は、スクワランの吸油量が１．０ｇ／ｇ以上、吸水量が１．０ｇ／ｇ以下の球状有機粉体である。
ここで、球状とは、真球、略球状、回転楕円体を含み、表面に凹凸がある球状粉体、粉体の表面、内部に空隙がある球状粉体等であっても良い。
球状有機粉体の吸油量は、皮脂との類似性からスクワランの吸油量で示した。また、スクワランの吸油量は、粉体１ｇあたりのスクワランを吸油する量（ｇ）を示し、吸水量は、粉体１ｇあたりの水を吸収する量（ｇ）を示す。

【0009】

スクワランの吸油量は、塗布時の薄膜感を向上させ、べたつきを抑制させる観点から、１．０ｇ／ｇ以上であり、１．０〜４．０ｇ／ｇが好ましく、１．５〜３．５ｇ／ｇがより好ましく、１．８〜３．０ｇ／ｇがさらに好ましく、２．２〜２．８ｇ／ｇがよりさらに好ましい。

【0010】

また、吸水量は、塗布時の薄膜感を向上させる観点から、１．０ｇ／ｇ以下であり、０．８ｇ／ｇ以下が好ましく、０．５ｇ／ｇ以下がより好ましく、０．２ｇ／ｇ以下がさらに好ましい。
なお、スクワランの吸油量、吸水量は、後述する実施例の方法により求められる。

【0011】

成分（Ａ）の球状有機粉体としては、塗布時の薄膜感、伸びを向上させる観点から、多孔性球状有機粉体が好ましい。多孔性とは、粉体の内部又は表面に多数の小さな空隙を持つ構造のことを示す。

【0012】

成分（Ａ）の球状有機粉体は、伸びを向上させる観点から、体積平均粒子径が１〜３０μｍであるのが好ましく、２〜２０μｍがより好ましく、３〜１５μｍがさらに好ましい。
ここで、体積平均粒子径は、レーザー回折散乱粒度分布測定器（堀場製作所製、ＬＡ−９２０）により測定される。本発明において、体積平均粒子径とは、体積基準の平均粒子径であり、５０％メジアン径とする。

【0013】

成分（Ａ）の球状有機粉体は、塗布時の薄膜感、伸びを向上させ、べたつきを抑制させる観点から、比表面積は、５０〜３００ｍ²／ｇであるのが好ましく、６０〜２６０ｍ²／ｇがより好ましく、７０〜２３０ｍ²／ｇがさらに好ましく、８０〜２２０ｍ²／ｇがよりさらに好ましい。
なお、本発明において、比表面積とは、単位質量当たりの表面積のことをいい、本発明では、ＢＥＴ法（Ｎ₂）により得られた比表面積を意味する。比表面積は、後述する実施例の方法により求めることができる。

【0014】

成分（Ａ）の球状有機粉体としては、塗布時の薄膜感、伸び、スクワランの吸油量を向上させる観点から、溶解度パラメータが７〜１０のビニル系モノマーの１種又は２種以上を重合して得られる多孔性ビニル系ポリマーが好ましい。

【0015】

ここで、溶解度パラメータδ（ＳＰ値）は、液体の分子凝集エネルギーＥとモル分子容Ｖからδ＝（Ｅ／Ｖ）^1/2（Ｊ/ｃｍ³）で与えられる物質定数である。ＳＰ値は、各種方法で求められるが、本発明においては、Fedorsの方法 （J. BRANDR UP著「POLYMER HANDBOOK 4^th」JHON WILEY & SONS,INC 1999年発行、VII685〜686項に示されるパラメーターを用いて求めたもの）に従い算出した。

【0016】

溶解度パラメータが７〜１０のビニル系モノマーとしては、例えば、炭素数１〜２４の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸アルキル、スチレン、炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を有するスチレン誘導体、炭素数８〜２０の飽和カルボン酸のビニルエステル、炭素数４〜６のジオレフィン等が挙げられる。
成分（Ａ）の球状有機粉体としては、これらのモノマーのうち、塗布時の薄膜感、スクワランの吸油量を向上させる観点から、炭素数１〜２４の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸アルキル、スチレン、炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を有するスチレン誘導体から選ばれる１種または２種以上を重合して得られる多孔性ビニル系ポリマーが好ましく、炭素数１〜２４の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸アルキル、スチレンから選ばれる１種または２種以上を重合して得られる多孔性ビニル系ポリマーがより好ましく、炭素数１〜２４の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸アルキルから選ばれる１種または２種以上を重合して得られる多孔性ビニル系ポリマーがさらに好ましい。また、架橋したものが好ましい。

【0017】

成分（Ａ）としては、メタクリル酸メチルをエチレングリコールジメタクリレートで架橋した化粧品表示名称「メタクリル酸メチルクロスポリマー」（ＩＮＣＩ名称「Methyl Methacrylate Crosspolymer」）、メタクリル酸ステアリル及びスチレンをジビニルベンゼンで架橋した化粧品表示名称「（スチレン／メタクリル酸ステアリル）クロスポリマー」（ＩＮＣＩ名称「Styrene/Stearyl Methacrylate Crosspolymer」）等が挙げられる。成分（Ａ）としては、塗布時の薄膜感、伸びを向上させ、塗布後の肌の白浮き、べたつきを抑制させる観点から、「メタクリル酸メチルクロスポリマー」、「（スチレン／メタクリル酸ステアリル）クロスポリマー」が好ましく、「（スチレン／メタクリル酸ステアリル）クロスポリマー」がより好ましい。
「メタクリル酸メチルクロスポリマー」の市販品としては、ＭＡＫＩＢＥＡＤＳ １５０、ＭＡＫＩＢＥＡＤＳ ２５０（以上、大東化成工業社製）等が挙げられ、「（スチレン／メタクリル酸ステアリル）クロスポリマー」は、特開昭６３−３１６７１５号公報記載の方法により製造することができる。

【0018】

成分（Ａ）は１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、塗布時の薄膜感、伸びを向上させ、塗布後の肌の白浮き、べたつきを抑制させる観点から、全組成中に０．１〜１０質量％であり、１〜７質量％が好ましく、２〜５質量％がより好ましく、２．４〜４．３質量％がさらに好ましい。

【0019】

成分（Ｂ）は、合成雲母又はガラスフレークである。
これらのうち、合成雲母は、塗布時の薄膜感を向上させ、塗布後の肌の白浮き、べたつきを抑制させる観点から、合成金雲母、合成白雲母から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、合成金雲母がより好ましい。
合成金雲母としては、例えば、無水ケイ酸、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、ケイフッ化カリウムを混合・溶融後、結晶を晶出させ、粉砕、熱処理して得られるものが挙げられる。また、鉄を含んでもよい。鉄を含む場合、塗布後の肌の白浮きを抑制させる観点から、鉄の含有量が酸化鉄換算で０．５〜１０質量％であるのが好ましい。

【0020】

これらの合成雲母の形状はい板状であるのが好ましく、体積平均粒子径は、塗布時の薄膜感を向上させ、塗布後の肌の白浮き、べたつきを抑制させる観点から、５〜１００μｍが好ましく、５〜５０μｍがより好ましい。また、アスペクト比は、１５〜１００が好ましく、２０〜８５がより好ましい。
ここで、体積平均粒子径は、成分（Ａ）と同様な方法で測定される。粒子の厚さは、走査型電子顕微鏡や透過型電子顕微鏡により観察して測定した１０〜５０個の粒子の厚さを数平均して求められる。
また、アスペクト比は、体積平均粒子径と平均厚さとの比により計算されるものであり、アスペクト比＝（体積平均粒子径／平均厚さ）で定義される。

【0021】

このような合成雲母は、上述した製法により製造して用いることができ、また、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、トピー工業社製、ＰＤＭ−１０００（体積平均粒子径１２μｍ、アスペクト比２０）、ＰＤＭ−１０Ｌ（体積平均粒子径１２μｍ、アスペクト比６０）、ＰＤＭ−２０Ｌ（体積平均粒子径２０μｍ、アスペクト比７０）、ＰＤＭ−４０Ｌ（体積平均粒子径４０μｍ、アスペクト比８０）、ＰＤＭ−ＮＦＥＳ（体積平均粒子径５μｍ、アスペクト比４０）等を用いることができる。

【0022】

また、ガラスフレークとしては、通常の化粧料に用いられるものであればいずれでも良く、１種以上の貴金属、金属酸化物、および／またはシリカが被覆されていてもよい。例えば、酸化チタン被覆ガラスフレーク、銀被覆ガラスフレーク、金被覆ガラスフレーク、酸化鉄被覆ガラスフレークなどが挙げられ、酸化鉄被覆ガラスフレークが好ましい。
ガラスフレークの形状は、板状であるのが好ましく、塗布時の薄膜感を向上させ、塗布後の肌の白浮き、べたつきを抑制させる観点から、体積平均粒子径は、１〜５０μｍが好ましく、５〜３０μｍがより好ましい。また、アスペクト比は、１０〜９０のものが好ましく、１５〜８０がより好ましい。
体積平均粒子径、粒子の厚さは、合成雲母と同様な方法で測定され、アスペクト比は、合成雲母と同様な方法で計算される。

【0023】

このようなガラスフレークとしては、市販品を用いることができ、例えば、日本板硝子社製、メタシャインＭＴ１０４０ＲＧ（体積平均粒子径４０μｍ、アスペクト比４０）、シルキーフレークＦＴＤ０２５ＦＹ−Ｆ０２（体積平均粒子径２５μｍ、アスペクト比６２．５）、シルキーフレークＦＴＤ０２５ＦＹ−Ｆ１２（体積平均粒子径２５μｍ、アスペクト比６２．５）、シルキーフレークＦＴＤ０１０ＦＹ−Ｆ０１（体積平均粒子径１０μｍ、アスペクト比２５）等を用いることができる。

【0024】

成分（Ｂ）の合成雲母、ガラスフレークは、そのまま用いることができるほか、必要に応じて、疎水化処理したものを用いることもできる。
疎水化処理としては、シリコーン処理、フッ素処理、脂肪酸処理、Ｎ−アシルアミノ酸処理等が挙げられる。シリコーン処理としては、メチルハイドロジェンポリシロキサン処理、ジメチルポリシロキサン処理、アルキルアルコキシシラン処理等が挙げられ、フッ素処理としては、パーフルオロアルキルリン酸エステル処理、パーフルオロアルキルアルコキシシラン処理等が挙げられ、脂肪酸処理としては、ステアリン酸処理、ミリスチン酸処理等が挙げられ、Ｎ−アシルアミノ酸処理としては、ラウロイルリジン処理、ジラウロイルグルタミン酸リシンＮａ処理、ステアロイルグルタミン酸２Ｎａ処理、ラウロイルアスパラギン酸Ｎａ処理等が挙げられる。
疎水化処理としては、薄膜感を向上させ、塗布後の肌の白浮きを抑制させる観点から、シリコーン処理、フッ素処理が好ましく、メチルハイドロジェンポリシロキサン処理、ジメチルポリシロキサン処理、アルキルアルコキシシラン処理、パーフルオロアルキルアルコキシシラン処理がより好ましく、メチルハイドロジェンポリシロキサン処理、ジメチルポリシロキサン処理がさらに好ましい。
疎水化処理は、通常の方法により行うことができる。
なお、成分（Ｂ）を疎水化処理した場合、成分（Ｂ）の含有量、体積平均粒子径、粒子の厚さは、疎水化処理した剤を含めての含有量、体積平均粒子径、粒子の厚さを意味する。

【0025】

成分（Ｂ）は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、塗布時の薄膜感を向上させ、塗布後の肌の白浮き、べたつきを抑制させる観点から、全組成中に０．０５〜１０質量％であり、０．１０〜８質量％が好ましく、０．５〜６質量％がより好ましい。

【0026】

本発明において、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、塗布時の薄膜感、伸びを向上させ、塗布後の肌の白浮き、べたつきを抑制させる観点から、０．０５〜５０が好ましく、０．１〜４０がより好ましく、０．２〜３０がさらに好ましい。

【0027】

成分（Ｃ）の揮発性油において、揮発性とは、３５〜１００℃の引火点を有するものである。
揮発性油としては、通常の化粧料に用いられるものであればいずれでも良く、シリコーン油、炭化水素油、エーテル油等が挙げられる。
シリコーン油としては、鎖状ジメチルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサンが挙げられる。鎖状ジメチルポリシロキサンとしては、直鎖、分岐鎖のいずれでもよく、直鎖のものとしては、ジメチルポリシロキサン（１．５ｃｓ）、ジメチルポリシロキサン（２ｃｓ）等が挙げられ、分岐鎖のもとしては、メチルトリメチコン、トリス（トリメチルシリル）メチルシラン、テトラキス（トリメチルシリル）シラン等が挙げられる。環状ジメチルポリシロキサンとしては、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等が挙げられる。
炭化水素としては、イソドデカン、イソトリデカン、イソヘキサデカン、流動イソパラフィン等が挙げられ、エーテル油としては、エチルパーフルオロブチルエーテル等が挙げられる。

【0028】

これらのうち、塗布時の薄膜感を向上させ、べたつきを抑制させる観点から、シリコーン油、炭化水素油から選ばれる１種または２種以上が好ましく、ジメチルポリシロキサン（２ｃｓ）、デカメチルシクロペンタシロキサン、イソドデカン、軽質イソパラフィンから選ばれる１種または２種以上がより好ましく、ジメチルポリシロキサン（２ｃｓ）、デカメチルシクロペンタシロキサンから選ばれる１種または２種以上がよりさらに好ましい。
成分（Ｃ）の揮発性油としては、塗布時の薄膜感を向上させ、べたつきを抑制させる観点から、少なくともシリコーン油を含むことが好ましい。

【0029】

成分（Ｃ）は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、塗布時の薄膜感を向上させ、べたつきを抑制させる観点から、全組成中に５〜６０質量％であり、１０〜５０質量％が好ましく、１５〜３０質量％がより好ましい。

【0030】

本発明において、成分（Ｃ）に対する成分（Ｂ）の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）は、塗布時の薄膜感、伸びを向上させ、塗布後の肌の白浮き、べたつきを抑制させる観点から、０．００１〜０．６が好ましく、０．００５〜０．４がより好ましく、０．０１０〜０．２８がさらに好ましい。

【0031】

本発明の油中水型乳化化粧料は、さらに、塗布時の薄膜感、伸びを向上させ、べたつきを抑制させる観点から、（Ｄ）水溶性高分子を含有することが好ましい。
水溶性高分子としては、通常の化粧料に用いられるものであれば良く、例えば、ゼラチン、コラーゲン等のタンパク質又はポリペプチド；ヒアルロン酸又はその塩、チューベロース多糖類、キサンタンガム、コンドロイチン硫酸又はその塩、デキストリン、ペクチン、ジェランガム、カラギーナン、プルラン、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、アルギン酸又はその塩等の多糖類；アルキル変性されてもよいカルボキシビニルポリマー、ポリアクリルアミド、アクリルアミドとアクリル酸との共重合体、少なくともアクリル酸塩又はアクリル酸ヒドロキシアルキルとアクリロイルジメチルタウリン塩とを共重合して得られる共重合体等のアクリル酸系高分子などが挙げられる。
これらのうち、塗布時の薄膜感、伸びを向上させ、べたつきを抑制させる観点から、多糖類、アクリル酸系高分子から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、多糖類から選ばれる１種又は２種以上がより好ましく、ヒアルロン酸又はその塩から選ばれる１種又は２種以上がさらに好ましい。

【0032】

成分（Ｄ）は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、含有量は、塗布時の薄膜感、伸びを向上させ、べたつきを抑制させる観点から、全組成中に０．０００１〜０．１質量％が好ましく、０．０００３〜０．０５質量％がより好ましく、０．００１〜０．０３質量％がさらに好ましい。

【0033】

本発明において、成分（Ｄ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｄ）は、塗布時の薄膜感を向上させ、べたつきを抑制させる観点から、１０〜１００００が好ましく、８０〜５０００がより好ましく、１５０〜１５００がさらに好ましく、３３０〜１０００がよりさらに好ましい。

【0034】

本発明の油中水型乳化化粧料は、さらに、塗布時の薄膜感、伸びを向上させる観点から、（Ｅ）２５℃で液状の極性油を含有することが好ましい。ここで、液状とは流動性を有するもので、クリーム状やペースト状のものも含まれる。
２５℃で液状の極性油としては、通常の化粧料に用いられるものであればいずれでも良く、エステル油、炭素数１２〜２４のアルコール及び炭素数１２〜２４の脂肪酸から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。

【0035】

具体的には、エステル油としては、例えば、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソステアリル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、モノイソステアリン酸ジグリセリル等のモノエステル油；リンゴ酸ジイソステアリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジイソステアリン酸ジグリセリル、モノイソステアリン酸モノミリスチン酸グリセリル等のジエステル油；トリイソステアリン、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリルのトリエステル油などが挙げられる。

【0036】

炭素数１２〜２４のアルコールとしては、例えば、オクチルト゛デカノール、オレイルアルコール等が挙げられる。
炭素数１２〜２４の脂肪酸としては、例えば、オレイン酸、イソステアリン酸、イソパルミチン酸、イソミリスチン酸、リノレン酸、リノール酸、リシノール酸、オキシステアリン酸等が挙げられる。

【0037】

成分（Ｅ）としては、塗布時の薄膜感、伸びを向上させる観点から、モノエステル油、ジエステル油、トリエステル油から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、モノエステル油、ジエステル油から選ばれる１種又は２種以上がより好ましく、モノエステル油から選ばれる１種または２種以上がさらに好ましい。また、塗布時の薄膜感、伸びを向上させる観点から、少なくともパラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルを含むのが好ましい。

【0038】

成分（Ｅ）は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、含有量は、塗布時の薄膜感、伸びを向上させる観点から、全組成中に０．１〜１５質量％が好ましく、０．４〜１２質量％がより好ましく、１．０〜８．０質量％がさらに好ましく、１．５〜６．５質量％がよりさらに好ましい。

【0039】

本発明の油中水型乳化化粧料は、さらに、塗布時の薄膜感を向上させ、塗布後の肌の白浮きを抑制させる観点から（Ｆ）ＨＬＢ８未満の非イオン性界面活性剤を含有することが好ましい。
成分（Ｆ）の非イオン性界面活性剤のＨＬＢは、同様の観点から、１以上が好ましく、２以上がより好ましく、３以上がさらに好ましく、８未満が好ましく、７未満がより好ましく、６未満がさらに好ましい。

【0040】

ここで、ＨＬＢ（親水性−親油性のバランス〈Hydrophilic−Lypophilic Balance〉）は、界面活性剤の全分子量に占める親水基部分の分子量を示すものであり、非イオン界面活性剤については、グリフィン（Griffin）の式により求められるものである。２種以上の非イオン界面活性剤から構成される混合界面活性剤のＨＬＢは、次のようにして求められる。混合界面活性剤のＨＬＢは、各非イオン界面活性剤のＨＬＢ値をその配合比率に基づいて相加算平均したものである。
混合ＨＬＢ＝Σ（ＨＬＢｘ×Ｗｘ）／ΣＷｘ
ＨＬＢｘは、非イオン界面活性剤ＸのＨＬＢ値を示す。Ｗｘは、ＨＬＢｘの値を有する非イオン界面活性剤Ｘの重量（ｇ）を示す。

【0041】

このような非イオン性界面活性剤としては、通常の化粧料に用いられるもので、例えば、アルカノールアミド、アミンオキサイド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルサッカライド、α−モノアルキルグリセリルエーテル、ポリエーテル変性シリコーン等が挙げられる。

【0042】

成分（Ｆ）のＨＬＢ８未満の非イオン性界面活性剤としては、塗布時の薄膜感を向上させ、塗布後の肌の白浮きを抑制させる観点から、ポリエーテル変性シリコーンから選ばれる１種または２種以上が好ましい。ポリエーテル変性シリコーンは、市販品を用いることができ、例えば、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体として、ＫＦ−６０１５（ＨＬＢ４．５）、ＫＦ−６０１７（ＨＬＢ４．５）、ＫＦ−６０２８（ＨＬＢ４）（以上、信越化学工業社製）、ＳＨ３７７５Ｍ（ＨＬＢ５）（東レ・ダウコーニング社製）等；アルキル変性された共重合体として、ＫＦ−６０３８（ＨＬＢ３）（信越化学工業社製）；ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体として、ＫＦ−６０１２（ＨＬＢ７）（信越化学工業社製）等が挙げられる。

【0043】

成分（Ｆ）は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、塗布時の薄膜感を向上させ、塗布後の肌の白浮きを抑制させる観点から、全組成中に０．１〜８質量％が好ましく、０．２〜５質量％がより好ましく、０．３〜２質量％がさらに好ましい。

【0044】

本発明の油中水型乳化化粧料は、さらに、べたつきを抑制させる観点から、（Ｇ）比表面積１０〜１００ｍ²／ｇの酸化亜鉛を含有することが好ましい。
成分（Ｇ）の酸化亜鉛は、同様の観点から、比表面積１５〜９５ｍ²／ｇであるのが好ましい。
ここで、比表面積は、成分（Ａ）と同様の方法で測定されるものである。

【0045】

また、同様の観点から、平均粒子径は、５〜５０ｎｍであるのが好ましく、１０〜４０ｎｍがより好ましい。
平均粒子径は、透過電子顕微鏡写真から、粒子の長軸と短軸の相加平均として求められる値である。
成分（Ｇ）の酸化亜鉛は、そのまま用いることができるほか、必要に応じて、成分（Ｂ）と同様に、疎水化処理したものを用いることもできる。

【0046】

成分（Ｇ）は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、同様の観点から、全組成中に０．１〜２０質量％が好ましく、０．５〜１７質量％がより好ましく、１〜１５質量％がさらに好ましい。

【0047】

本発明の油中水型乳化化粧料において、（Ｈ）水の含有量は、全組成中に５〜７０質量％が好ましく、８〜６５質量％がより好ましく、１０〜６０質量％がさらに好ましい。

【0048】

本発明の油中水型乳化化粧料は、さらに、肌をきれいなメイクアップ効果で仕上げる観点から、着色顔料を含有することが好ましく、酸化チタン、酸化鉄から選ばれる１種または２種以上を含有することがより好ましい。
着色顔料は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、肌をきれいなメイクアップ効果で仕上げる観点から、全組成中に０．００１〜２０質量％が好ましく、０．００５〜１５質量％がより好ましく、０．０１〜１０質量％がさらに好ましい。

【0049】

本発明の乳化化粧料は、前記成分のほか、通常の化粧料に用いられる成分、例えば、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｇ）及び着色顔料以外の粉体、成分（Ｃ）及び（Ｅ）以外の油性成分、成分（Ｆ）以外の界面活性剤、エタノール、多価アルコール、防腐剤、酸化防止剤、色素、成分（Ｄ）以外の増粘剤、pH調整剤、香料、紫外線吸収剤、保湿剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤などを含有することができる。

【0050】

本発明の油中水型乳化化粧料は、通常の方法により製造することができる。具体的には、２５℃程度の所定の温度において、成分（Ｃ）を含む油相成分に、成分（Ａ）及び（Ｂ）を含む粉体成分を添加して、分散する。その後、成分（Ｈ）を含む水相成分を添加し、撹拌することにより、油中水型乳化化粧料を得る。
本発明の油中水型乳化化粧料は、液状、乳液状、ペースト状、クリーム状、ジェル状等の剤型にすることができ、乳液状、クリーム状が好ましい。

【0051】

また、本発明の油中水型乳化化粧料は、化粧下地、ファンデーション、コンシーラー；ほお紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、オーバーコート剤、口紅等のメイクアップ化粧料；日やけ止め乳液、日焼け止めクリーム等の紫外線防御化粧料などとして適用することができる。なかでも、化粧下地、リキッドファンデーション、コンシーラー、日やけ止め乳液、日焼け止めクリームがより好ましく、化粧下地、リキッドファンデーションがさらに好ましい。
本発明の油中水型乳化化粧料は、単品のみの使用においても、リキッドファンデーションやパウダーファンデーション・白粉等の粉体化粧料の重ね付けにおいても使用することができる。
本発明の油中水型乳化化粧料は、皮膚、中でも頭髪を除く皮膚、好ましくは顔、身体、手足等のいずれかに塗布することにより、使用することができる。

【実施例】

【0052】

製造例１（（Ａ）有機球状粉体の製造）
ビーカーに、水５００ｇ、ポリビニルアルコール１．５ｇを添加し、２０℃の条件で撹拌混合し、ポリビニルアルコール水溶液を得た。その後、メタクリル酸ステアリル２５ｇ、スチレン４０ｇ、ジビニルベンゼン３５ｇ、ｎ−へプタン１５０ｇ、過酸化ラウロイル３ｇを混合撹拌した溶液を、前記ポリビニルアルコール水溶液に添加し、ホモミキサーで撹拌し、乳化液を得た。調製した乳化液を、攪拌機、還流管，窒素導入管を備えた、２Ｌのセパラブルフラスコに添加し、攪拌しながら、７０℃に昇温し、１０時間窒素雰囲気下で重合を行った。重合終了後、エバポレーターでｎ−へプタンを留去し、濾別後、水で洗浄し、乾燥した。得られた固形物をミルにより解砕し、体積平均粒子径８μｍの多孔性ビニル系ポリマー（（スチレン／メタクリル酸ステアリル）クロスポリマー）を得た。

【0053】

以下、本発明において、粉体のスクワランの吸油量、吸水量及び比表面積の測定は、以下の方法に従って行うものである。また、実施例で用いた粉体の測定結果を、表１に示した。

【0054】

（１）粉体のスクワランの吸油量の測定方法：
ＪＩＳ Ｋ５１０１−１３−２：２００４に規定される顔料の吸油量測定法を参考にして測定した。まず、粉体１ｇをガラス板上に取り、ピペットを用いてスクワランを少量ずつ滴下し、その都度、パレットナイフを用いて、粉体とスクワランを練り込んだ。粉体とスクワランが固いペースト状に変化したら、スクワランを１滴ごとに練り合わせ、スクワランの最後の１滴の滴下により、ペーストが急激に軟らかくなり、流動を始める点を吸油量の終点とした。終点に達した時のスクワラン量（ｇ）を粉体１ｇあたりの吸油量とした。ＪＩＳ法では油として煮あまに油を用いるが、本法では皮脂との類似性からスクワランを用いた。
なお、終点は、スクワランの最後の１滴の滴下によりペーストが急激に軟らかくなり、パレットナイフに前記ペーストを半分以上載せ、パレットナイフの平らな面を地面に対し９０°傾け、１０秒以内にペーストが落ちた場合とした（１０秒以内に落ちない場合は、ペースト状の終点とはしなかった）。
また、粉体にスクワランを滴下し、パレットナイフでスクワランを粉体へ押しつける作業を２回行い、明らかにスクワランと粉体が混じらない場合は、吸油量を０ｇ／ｇとした。

【0055】

（２）粉体の吸水量の測定方法：
スクワランの吸油量測定方法において、スクワランを水に変えて同様の方法で行った。

【0056】

（３）粉体の比表面積の測定方法：
粉体の比表面積は、８０℃で１５時間減圧乾燥させたサンプルについて、測定サンプル約０．１ｇを測定セルに小数点以下４桁まで精量し、比表面積の測定直前に１２０℃の雰囲気下で１０分間乾燥した後、比表面積測定装置（１点式ＢＥＴ比表面積測定装置 フローソーブIII ２３０５、島津製作所製）を用いて窒素吸着法（ＢＥＴ法）により測定した。

【0057】

【表1】

【0058】

実施例１〜１５及び比較例１〜３
表２に示す組成の油中水型乳化化粧料を製造し、薄膜感、白浮きしない仕上がり、伸ばしやすさ及びべたつきのなさを評価した。結果を表２に併せて示す。

【0059】

（製法）
２５℃で、成分（Ｃ）、（Ｅ）及び（Ｆ）を含む油相成分に、成分（Ａ），（Ｂ）及び、（Ｇ）を含む粉体成分を添加して、分散した。その後、成分（Ｄ）及び（Ｈ）を含む水相成分を添加し、ホモミキサーで撹拌することにより、油中水型乳化化粧料を得た。

【0060】

（評価方法）
（１）薄膜感：
専門評価者５人が油中水型化粧料を肌に塗布し、伸ばしている間に、指と肌の間に感じる薄膜感について、以下の５段階で評価した。なお、表中の評価結果は、専門評価者５人の合計点で示した。なお、薄膜感とは、化粧料を指先で塗布してのばしているとき、指先がしっとりとした薄い膜で覆われ、肌に対し、化粧料をなめらかに抵抗感なく伸ばす感じのことを示す。また、その状態は液状の油性成分及び水性成分などが付着して濡れている感覚とは異なる。
５；伸ばしている間に薄膜感を非常に感じる。
４；伸ばしている間に薄膜感やや感じる。
３；伸ばしている間に薄膜感を少し感じる。
２；伸ばしている間に薄膜感をほとんど感じない。
１；伸ばしている間に薄膜感を全く感じない。

【0061】

（２）白浮きしない仕上がり：
専門評価者５人が各油中水型乳化化粧料を顔に塗布したとき、顔全体が周囲から白く浮き上がって見えない仕上がりの感じを、以下の基準で評価した。なお、表中の評価結果は、専門評価者５人の合計点で示した。
５；白浮きが全く目立たない。
４；白浮きがほとんど目立たない。
３；白浮きがあまり目立たない。
２；白浮きがやや目立つ。
１；白浮きが非常に目立つ。

【0062】

（３）伸ばしやすさ：
専門評価者５人が油中水型化粧料を肌に塗布したとき、塗布中の伸びを以下の５段階で評価した。なお、表中の評価結果は、専門評価者５人の合計点で示した。
５；肌上での伸びが非常によい。
４；肌上での伸びがよい。
３；肌上での伸びがややよい。
２；肌上での伸びがやや悪い。
１；肌上での伸びが悪い。

【0063】

（４）べたつきのなさ：
専門評価者５人が油中水型化粧料を肌に塗布中、肌を触ったときのべたつきのなさについて、以下の５段階で評価した。なお、表中の評価結果は、専門評価者５人の合計点で示した。
５；塗布中の肌にべたつきが全くない。
４；塗布中の肌にべたつきがほとんどない。
３；塗布中の肌にべたつきが少しある。
２；塗布中の肌にべたつきがある。
１；塗布中の肌にべたつきがかなりある。

【0064】

【表2】

【0065】

＊１：球状有機粉体：製造例１（体積平均粒子径８μｍ）、
＊２：メタクリル酸メチルクロスポリマー：大東化成工業社製、ＭＡＫＩＢＥＡＤＳ １５０（体積平均粒子径８μｍ）、
＊３：メタクリル酸メチルクロスポリマー：大東化成工業社製、ＭＡＫＩＢＥＡＤＳ ２５０（体積平均粒子径８μｍ）、
＊４：（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー：信越化学工業社製、ＫＳＰ−１００（体積平均粒子径５μｍ）、
＊５：メタクリル酸メチルクロスポリマー：松本油脂製薬社製、マツモトマイクロスフェアー Ｍ−３０５（体積平均粒子径１３μｍ）、
＊６：シリコーン２質量％処理合成金雲母：トピー工業社製、ＰＤＭ−１０Ｌに２質量％メチルハイドロジェンポリシロキサン処理したもの（平均粒子径１２μｍ、アスペクト比６０）、
＊７：シリコーン３質量％処理合成金雲母：トピー工業社製、合成マイカＰＤＭ−４０Ｌに３質量％ジメチルポリシロキサン処理したもの（平均粒子径４０μｍ、アスペクト比８０）、
＊８：ガラスフレーク：日本板硝子社製、シルキーフレーク ＦＴＤ０２５ＦＹ−Ｆ１２（平均粒子径２５μｍ、アスペクト比６２．５）、
＊９：ジメチルポリシロキサン：信越化学工業社製、シリコーン ＫＦ−９６Ｌ−２ＣＳ、
＊１０：ヒアルロン酸ナトリウム（１質量％水溶液）：キューピー社製、ヒアルロンサン液ＨＡ−Ｑ１、
＊１１：フッ素変性シリコーン：特開２０１６−２２２５９９号公報、合成例１記載の化合物、
＊１２：ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体：ダウコーニング社製、シリコーン ＳＨ ３７７５ Ｍ（ＨＬＢ ５）、
＊１３：フッ素変性シリコーン樹脂（５０質量％デカメチルシクロペンタシロキサン溶液）：モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製、シリコーン ＸＳ６６−Ｂ８２２６、
＊１４：ポリ（Ｎ−プロピオニルポリエチレンイミン変性シリコーン：特開２０１６−２２２５９９号公報、合成例３記載の化合物、
＊１５：シリコーン６質量％処理酸化亜鉛：堺化学工業社製、ＦＩＮＥＸ−５０に６質量％メチルハイドロジェンポリシロキサン処理したもの（比表面積５０ｍ²／ｇ、平均粒子径２０ｎｍ）、
＊１６：シリコーン２質量％処理酸化チタン：酸化チタンに２質量％メチルハイドロジェンポリシロキサン処理したもの、
＊１７：シリコーン２質量％処理赤酸化鉄：赤酸化鉄に２質量％メチルハイドロジェンポリシロキサン処理したもの、
＊１８：シリコーン２質量％処理黄酸化鉄：黄酸化鉄に２質量％メチルハイドロジェンポリシロキサン処理したもの