特許 6986483 光学透明粘着シート、積層シート、及び、積層体

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6986483

(24)【登録日】2021年12月1日

(45)【発行日】2021年12月22日

(54)【発明の名称】光学透明粘着シート、積層シート、及び、積層体

(51)【国際特許分類】

   C09J 7/38 20180101AFI20211213BHJP

   C09J 7/10 20180101ALI20211213BHJP

   C09J 175/04 20060101ALI20211213BHJP

   C09J 133/00 20060101ALI20211213BHJP

   B32B 27/00 20060101ALI20211213BHJP

   B32B 27/30 20060101ALI20211213BHJP

   G02C 7/12 20060101ALI20211213BHJP

【ＦＩ】

   C09J7/38

   C09J7/10

   C09J175/04

   C09J133/00

   B32B27/00 M

   B32B27/30 A

   G02C7/12

【請求項の数】9

【全頁数】21

(21)【出願番号】特願2018-75444(P2018-75444)

(22)【出願日】2018年4月10日

(65)【公開番号】特開2019-182995(P2019-182995A)

(43)【公開日】2019年10月24日

【審査請求日】2021年3月30日

(73)【特許権者】

【識別番号】000005061

【氏名又は名称】バンドー化学株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000914

【氏名又は名称】特許業務法人 安富国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】高木 大輔

(72)【発明者】

【氏名】谷口 仁

【審査官】 小久保 敦規

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１７−０５７３０３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１７−１１４０２９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１７−０７５２８１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１７−１２８７３６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−２１３７８８（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｊ １／００−２０１／１０

Ｂ３２Ｂ １／００− ４３／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

第一の表面粘着剤層と、中間粘着剤層と、第二の表面粘着剤層とをこの順に有し、
前記第一の表面粘着剤層及び前記第二の表面粘着剤層は、アクリル系樹脂を含有し、かつ、厚みが３〜１００μｍであり、
前記中間粘着剤層は、ポリウレタンを含有し、
８５℃における損失正接は、０．３〜０．８であることを特徴とする光学透明粘着シート。

【請求項2】

前記第一の表面粘着剤層及び前記第二の表面粘着剤層の厚みは、３〜４０μｍであることを特徴とする請求項１に記載の光学透明粘着シート。

【請求項3】

８５℃における損失正接は、０．６〜０．８であることを特徴とする請求項１又は２に記載の光学透明粘着シート。

【請求項4】

２３℃における前記第一の表面粘着剤層及び前記第二の表面粘着剤層のガラスに対する粘着力は、７Ｎ／２５ｍｍ以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の光学透明粘着シート。

【請求項5】

前記中間粘着剤層の厚みは、１００〜２０００μｍであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の光学透明粘着シート。

【請求項6】

請求項１〜５のいずれかに記載の光学透明粘着シートと、前記光学透明粘着シートの一方の面を覆う第一の離型フィルムと、前記光学透明粘着シートの他方の面を覆う第二の離型フィルムとが積層されたものであることを特徴とする積層シート。

【請求項7】

請求項１〜５のいずれかに記載の光学透明粘着シート及び支持部材を第一の基材と第二の基材との間に備える積層体であって、
前記支持部材は、前記第一の基材の外縁上に配置された段差形成部を有し、
前記光学透明粘着シートは、前記第一の基材と前記第二の基材とを接着する厚膜部と、前記段差形成部と前記第二の基材との間に挟み込まれた端部とを含むことを特徴とする積層体。

【請求項8】

前記厚膜部の厚みが前記段差形成部の厚みの１．５倍以上であることを特徴とする請求項７に記載の積層体。

【請求項9】

前記第一の基材は、前記光学透明粘着シートと接する面に、偏光板を有することを特徴とする請求項７又は８に記載の積層体。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、光学透明粘着シート、上記光学透明粘着シートを有する積層シート、及び、積層体に関する。

【背景技術】

【0002】

光学透明粘着（ＯＣＡ：Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｌｅａｒ Ａｄｈｅｓｉｖｅ）シートは、光学部材の貼り合わせに利用される透明な粘着シートである。近年、スマートフォン、タブレットＰＣ、携帯型ゲーム機、カーナビゲーション装置等の分野でタッチパネルの需要が急速に伸びており、これに伴い、タッチパネルを他の光学部材に貼り合わせるために用いられるＯＣＡシートの需要も増加している。タッチパネルを備えた表示装置は、通常では、液晶パネル等の表示パネル、ＩＴＯ（酸化インジウムスズ）等からなる透明導電膜を表層に有する透明部材（タッチパネル本体）、及び、透明導電膜を保護するカバーパネル等の光学部材が積層された構造を有し、光学部材間の貼り合わせにＯＣＡシートが用いられている。但し、表示パネルとタッチパネル本体との間は、表示パネルの筐体であるベゼルの端部が存在するために他の光学部材の間隔よりも広く、ＯＣＡシートによる貼り合わせはされず、エアギャップと呼ばれる空気層を設けることが一般的であった。

【0003】

ＯＣＡシートとしては、例えば、シリコーン系樹脂組成物やアクリル系樹脂組成物からなるものが知られている。しかしながら、シリコーン樹脂を用いたＯＣＡシートは、粘着力が低いため、光学部材間に空気が入り込み、例えば、表示画面の視認性が低下することがあった。アクリル系樹脂組成物が紫外線硬化型の樹脂組成物である場合には、紫外線照射時にアクリル系樹脂の表層部で反応に必要なフリーラジカルが消費されてしまい、底部が未硬化となるため、厚膜のＯＣＡシートを得ることは困難であった。

【0004】

また、近年、物性、組成等が異なる複数の層を積層した多層のＯＣＡシートが検討されている。例えば、特許文献１には、粘着剤層（Ｂ）／接着剤層（Ａ）／粘着剤層（Ｂ）の順に積層された粘接着シートが開示されている。また、粘接着シートは、接着剤層（Ａ）が重合性不飽和二重結合を有するポリウレタンを含有する層であり、温度４０℃及び周波数１．０Ｈｚで測定した貯蔵弾性率（Ｇ’_ａ４０）が１．０×１０^４Ｐａ以上であり、かつ、前記接着剤層（Ａ）の温度７０℃及び周波数１Ｈｚで測定した貯蔵弾性率（Ｇ’_ａ７０）が１．０×１０^４Ｐａ未満であることが開示されている。更に、粘着剤層（Ｂ）がアクリル重合体を含有する組成物を用いて形成される層であり、温度４０℃及び周波数１．０Ｈｚで測定した貯蔵弾性率（Ｇ’_ｂ４０）が１．０×１０^４Ｐａ以上であり、かつ、前記粘着剤層（Ｂ）の温度７０℃及び周波数１Ｈｚで測定した貯蔵弾性率（Ｇ’_ｂ７０）が１．０×１０^４Ｐａ以上であることが開示されている。

【0005】

特許文献２には、可視光線に対して少なくとも８０％の透過率を有する少なくとも２つの重畳ポリマー層を備える、光透過性多層フィルムが開示され、該光透過性多層フィルムは、多層フィルムの外層のうちの一方がウレタンポリマーを含み、多層フィルムの反対側の外層が、（メタ）アクリレート系感圧接着剤を含む、少なくとも２つの重畳ポリマー層を備えることが開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特開２０１５−２２４３２０号公報

【特許文献2】特開２０１６−１３５４８２号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

光学部材間に空気層であるエアギャップが存在すると、空気層及び光学部材の屈折率の差により界面反射が生じるため、表示パネルの視認性が低下する。このため、表示パネルとタッチパネル本体との貼り合わせに適した厚膜のＯＣＡシートが求められていた。また、表示パネルとタッチパネル本体との貼り合わせに用いられるＯＣＡシートには、ベゼルの厚みによって形成される段差を被覆することも求められる。したがって、段差追従性に優れ、かつ、厚膜化が可能なＯＣＡシートが求められていた。更に、ＯＣＡシートを用いた表示装置は、様々な環境下で用いられることが想定されるため、常温・常湿環境下だけではなく、高温・高湿環境下においても、安定した品質を維持できることが求められる。

【0008】

これに対して、複数の層を積層した多層のＯＣＡシートについて着目し、その複層構造を構成する内部の層と表面の層の物性について検討を行ったところ、内部の層の粘性を高くすると、段差に追従できる柔軟性（段差追従性）が向上し、内部の層の粘性を低くすると、内部の層の粘性を低くすると、ディレイバブルに対する信頼性が向上するものの、弾性率が高くなるため、段差追従性が損なわれる可能性があることを見出した。また、表面層を厚くすると、段差に追従できる柔軟性（段差追従性）が損なわれたり、基材の寸法変化に追従できる柔軟性（伸縮追従性）が損なわれたりし、表面層を薄くすると、ディレイバブルが発生しやすくなる傾向があることを見出した。

【0009】

本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、柔軟性に優れ、かつ、高温・高湿環境下における信頼性に優れた光学透明粘着シート、上記光学透明粘着シートを有する積層シート、及び、積層体を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0010】

本発明者らは、高温・高湿環境下においても、安定した品質を維持できる光学透明粘着シートについて検討し、柔軟性の向上と高温・高湿環境下における信頼性を両立させるために、光学透明粘着シートを複層構造とすることに着目した。本発明者らは、複層構造を構成するそれぞれの層の物性について更に検討した結果、ポリウレタンを含有し、所定の損失正接を有する中間粘着剤層を用い、該中間粘着剤層の両面に、アクリル系樹脂を含有し、所定の膜厚を有する表面粘着剤層を設けることにより、柔軟性に優れ、高温・高湿環境下における信頼性に優れた光学透明粘着シートを得ることができることを見出し、本発明を完成した。

【0011】

本発明の光学透明粘着シートは、第一の表面粘着剤層と、中間粘着剤層と、第二の表面粘着剤層とをこの順に有し、上記第一の表面粘着剤層及び上記第二の表面粘着剤層は、アクリル系樹脂を含有し、かつ、厚みが３〜１００μｍであり、上記中間粘着剤層は、ポリウレタンを含有し、８５℃における損失正接は、０．３〜０．８であることを特徴とする。

【0012】

上記第一の表面粘着剤層及び上記第二の表面粘着剤層の厚みは、３〜４０μｍであることが好ましい。

【0013】

本発明の光学透明粘着シートの８５℃における損失正接は、０．６〜０．８であることが好ましい。

【0014】

２３℃における上記第一の表面粘着剤層及び上記第二の表面粘着剤層のガラスに対する粘着力は、７Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。

【0015】

上記中間粘着剤層の厚みは、１００μｍ〜２０００μｍであることが好ましい。

【0016】

本発明の積層シートは、本発明の光学透明粘着シートと、上記光学透明粘着シートの一方の面を覆う第一の離型フィルムと、上記光学透明粘着シートの他方の面を覆う第二の離型フィルムとが積層されたものであることを特徴とする。

【0017】

本発明の積層体は、本発明の光学透明粘着シート及び支持部材を第一の基材と第二の基材との間に備える積層体であって、上記支持部材は、上記第一の基材の外縁上に配置された段差形成部を有し、上記光学透明粘着シートは、上記第一の基材と上記第二の基材とを接着する厚膜部と、上記段差形成部と上記第二の基材との間に挟み込まれた端部とを含むことを特徴とする。

【0018】

上記厚膜部の厚みが上記段差形成部の厚みの１．５倍以上であることが好ましい。

【0019】

上記第一の基材は、上記光学透明粘着シートと接する面に、偏光板を有することが好ましい。

【発明の効果】

【0020】

本発明の光学透明粘着シートによれば、柔軟性に優れ、かつ、高温・高湿環境下における信頼性に優れた光学透明粘着シートを得ることができる。本発明の積層シートによれば、本発明の光学透明粘着シートの取り扱い性を高めることができる。本発明の積層体によれば、高温・高湿環境下においても剥離が発生し難く、高温・高湿環境下における信頼性に優れた積層体を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【0021】

【図1】本発明の光学透明粘着シートの一例を模式的に示した断面図である。

【図2】本発明の積層シートの一例を模式的に示した断面図である。

【図3】粘着力の評価方法を説明するための模式図である。

【図4】ベゼルオン貼合構造を有する本発明の積層体の構成を模式的に示した断面図である。

【0022】

［光学透明粘着シート］
本発明の光学透明粘着シートは、第一の表面粘着剤層と、中間粘着剤層と、第二の表面粘着剤層とをこの順に有し、上記第一の表面粘着剤層及び上記第二の表面粘着剤層は、アクリル系樹脂を含有し、かつ、厚みが３〜１００μｍであり、上記中間粘着剤層は、ポリウレタンを含有し、８５℃における上記中間粘着剤層の損失正接は、０．３〜０．８であることを特徴とする。

【0023】

図１は、本発明の光学透明粘着シートの一例を模式的に示した断面図である。図１に示したように、本発明の光学透明粘着シート１０は、第一の表面粘着剤層１１と中間粘着剤層１２と第二の表面粘着剤層１３とをこの順に有する。

【0024】

＜表面粘着剤層＞
第一の表面粘着剤層１１及び第二の表面粘着剤層１３は、アクリル系樹脂を含有する。
上記アクリル系樹脂は、アクリル系樹脂組成物を硬化させたものである。上記アクリル系樹脂組成物としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル系重合体、又は、これらの共重合体（以下、（メタ）アクリル系共重合体ともいう）と、架橋剤とを含有するもの挙げられる。

【0025】

上記（メタ）アクリル系共重合体としては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、カルボキシル基含有モノマーとの共重合体が挙げられる。

【0026】

上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の炭素数が１〜１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ＣＨ_２＝ＣＲ^１−ＣＯＯＲ^２；Ｒ^１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ^２は炭素数１〜１８のアルキル基である）であるものが挙げられ、上記アルキル基の炭素数は４〜１２が好ましい。

【0027】

上記アルキル基の炭素数が１〜１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデカ（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレートが挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。

【0028】

上記カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸β−カルボキシエチル、（メタ）アクリル酸５−カルボキシペンチル、コハク酸モノ（メタ）アクリロイルオキシエチルエステル、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等のカルボキシル基含有（メタ）アクリレート；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。

【0029】

上記架橋剤としては、上記（メタ）アクリル系共重合体が有する、架橋性官能基含有モノマー由来の架橋性官能基と架橋反応を起こすことができる成分であれば特に限定されず、例えば、イソシアネート化合物、金属キレート化合物、エポキシ化合物等が挙げられる。上記架橋剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。

【0030】

第一の表面粘着剤層１１及び第二の表面粘着剤層１３は、ポリウレタンを含有してもよい。
上記ポリウレタンはポリウレタン組成物を硬化させたものである。上記ポリウレタン組成物としては、例えば、熱硬化性ポリウレタン組成物が挙げられる。上記熱硬化性ポリウレタン組成物としては、後述する中間粘着剤層１２に用いる熱硬化性ポリウレタン組成物と同様のものを用いることができる。

【0031】

第一の表面粘着剤層１１及び第二の表面粘着剤層１３の厚みは、３〜１００μｍである。
上記厚みが３μｍ未満であると、中間粘着剤層１２から発生するディレイバブルを充分に抑制することができない。一方で、上記厚みが１００μｍを超えると、段差に追従できる柔軟性（段差追従性）が損なわれる。また、ガラス基材と樹脂基材との貼り合わせに用いる場合には、環境変化による伸縮性が異なる基材同士の貼り合わせに用いた場合に、基材間の寸法変化に追従できず剥離する。
第一の表面粘着剤層１１及び第二の表面粘着剤層１３の厚みは、３〜４０μｍであることが好ましい。

【0032】

第一の表面粘着剤層１１及び第二の表面粘着剤層１３は、常温（２３℃）におけるガラスに対する粘着力が、７Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。上記第一及び第二の表面粘着剤層の常温におけるガラスに対する粘着力がともに７Ｎ／２５ｍｍ以上であることで、本発明の光学透明粘着シートは、ガラス基材を有する被着体に対して、充分な粘着性を有することができる。上記常温における粘着力は、１８０°剥離試験で測定される粘着力である。１８０°剥離試験の試験方法の詳細については後述する。上記常温における粘着力は、１０Ｎ／２５ｍｍ以上であることがより好ましく、３０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが更に好ましい。

【0033】

第一の表面粘着剤層１１及び第二の表面粘着剤層１３は、８５℃におけるガラスに対する粘着力が、１．０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。上記８５℃における粘着力は、１８０°剥離試験で測定される粘着力である。上記第一及び第二の表面粘着剤層の８５℃におけるガラスに対する粘着力がともに１．０Ｎ／２５ｍｍ以上であることで、本発明の光学透明粘着シートは、ガラス基材を有する被着体に対して、高温環境下においても充分な粘着性を維持することができる。上記８５℃における粘着力の上限は特に限定されないが、例えば、１５Ｎ／２５ｍｍである。８５℃における粘着力及び後述する常温・常湿における粘着力が１５Ｎ／２５ｍｍ以下であれば、光学透明粘着シートをタッチパネル等の光学部材の貼り合わせに用いた場合に、糊残りなく剥がすことができるので、リワーク性に優れる。また、光学透明粘着シートの粘着力が大きくなり過ぎると、光学透明粘着シートと被着体との間に入った気泡を抜くのが困難になることがある。上記８５℃における粘着力は、４Ｎ／２５ｍｍ以上であることがより好ましく、１０Ｎ／２５ｍｍ以上であることがより好ましい。

【0034】

図３は、粘着力の評価方法を説明するための模式図である。上記１８０°剥離試験は、例えば、長さ７５ｍｍ×幅２５ｍｍに裁断した光学透明粘着シート１０を試験片とし、この試験片の片面を長さ７５ｍｍ×幅２５ｍｍのスライドガラス３１に貼り付け、圧力０．４ＭＰａで３０分間保持し、光学透明粘着シート１０とスライドガラス３１とを貼り合わせる。次に、図３（ａ）に示すように、光学透明粘着シート１０のスライドガラス３１とは反対側の面に、ＰＥＴシート３２を貼り合わせる。その後、所定の温度で、一定時間放置した後、図３（ｂ）に示すように、ＰＥＴシート３２を１８０°方向に引っ張り、光学透明粘着シート１０をスライドガラス３１との界面で剥離させ、スライドガラス３１に対する光学透明粘着シート１０の粘着力を測定する。上記ＰＥＴシートとしては、例えば、厚み１２５μｍのＰＥＴシート（帝人デュポンフィルム社製の「メリネックス（登録商標）Ｓ」）等を用いることができる。

【0035】

８５℃における第一の表面粘着剤層１１及び第二の表面粘着剤層１３の損失正接は、８５℃における中間粘着剤層１２の損失正接よりも低いことが好ましい。柔軟性の高い中間粘着剤層１２の両面に、貯蔵弾性率が高く硬い表面粘着剤層を設けることで、優れた柔軟性と基材に対する密着性とを両立しつつ、ディレイバブルの発生を抑制することができる。

【0036】

８５℃における第一の表面粘着剤層１１及び第二の表面粘着剤層１３の損失正接（ｔａｎδ_８５℃）は、０．５４以下であることが好ましい。上記第一及び第二の表面粘着剤層のｔａｎδ_８５℃が、０．５４を超えると、上記第一及び第二の表面粘着剤層が柔らかすぎるため、上記中間粘着剤層の内部発泡を抑制できないことがある。また、樹脂基材に貼り付けた場合には、上記樹脂基材から発生する水分を充分に吸収できず、ヒートサイクル試験において剥離が発生することがある。上記第一及び第二の表面粘着剤層のｔａｎδ_８５℃の下限は、例えば、０．１である。上記第一及び第二の表面粘着剤層のｔａｎδ_８５℃のより好ましい上限は０．５であり、より好ましい下限は０．２である。上記損失正接は、上記貯蔵弾性率と同様の測定装置を用い、同様の測定条件で測定することができ、目的の温度における測定値を採用することができる。

【0037】

＜中間粘着剤層＞
中間粘着剤層１２は、ポリウレタンを含有する。中間粘着剤層１２がポリウレタンを含有し柔軟であるため、本発明の光学透明粘着シートは、引っ張り応力が加わったときに、良く伸び、非常に千切れにくい。このため、糊残りすることなく、引き剥がすことが可能である。また、中間粘着剤層１２がポリウレタンを含有するため、誘電率が高く、本発明の光学透明粘着シートは、従来のアクリル系樹脂組成物からなる光学透明粘着シートよりも高い静電容量が得られる。このため、本発明の光学透明粘着シートは、静電容量方式のタッチパネルの貼り合わせに好適に用いられる。更に、中間粘着剤層１２がポリウレタンを含有することで、優れた透明性を確保し、かつ、高温・高湿環境下においても白化の発生を抑制することができる。

【0038】

中間粘着剤層１２は、熱硬化ポリウレタンを含有することが好ましい。熱硬化ポリウレタンは、溶剤を用いずに成膜できるため、中間粘着剤層１２が熱硬化ポリウレタンを含有することで、中間粘着剤層１２の厚膜化が可能となる。また、中間粘着剤層１２が熱硬化ポリウレタンを含有することで、厚膜に形成しても、優れた柔軟性及び透明性を有し、かつ、高温・高湿環境下においても白化が起こり難い信頼性の高い光学透明粘着シートを得ることができる。

【0039】

熱硬化ポリウレタンは、熱硬化性ポリウレタン組成物の硬化物である。上記熱硬化性ポリウレタン組成物は、ポリオール成分及びポリイソシアネート成分を含有することがこのましい。上記熱硬化ポリウレタンは、例えば、ポリオール成分とポリイソシアネート成分とを反応させることにより得られ、下記式（Ａ）に示した構造を有することが好ましい。

【0040】

【化1】

【0041】

上記式（Ａ）中、Ｒは、ポリイソシアネート成分のＮＣＯ基を除いた部位を表し、Ｒ’は、ポリオール成分のＯＨ基を除いた部位を表し、ｎは、繰り返し単位数を表す。

【0042】

熱硬化ポリウレタンは、アクリル変性されていないことが好ましく、主鎖中にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等に由来する部位が含まれないことが好ましい。熱硬化ポリウレタンがアクリル変性されると、疎水化されるため、高温・高湿下において水分の凝集が生じやすくなる。この水分の凝集は、白化、発泡等を引き起こし、光学特性を損なうことがある。したがって、熱硬化ポリウレタンをアクリル変性されていないものとすることで、高温・高湿下において白化、発泡等による光学特性の低下を防止することができる。上記ポリウレタンは、ポリオール成分に由来する単量体単位と、ポリイソシアネート成分に由来する単量体単位との合計量が、ポリウレタン全体を構成する単量体単位の８０モル％以上であることが好ましい。

【0043】

上記ポリオール成分及び上記ポリイソシアネート成分としては、いずれも常温（２３℃）で液体のものを用いることができ、溶剤を用いずに熱硬化ポリウレタンを得ることができる。タッキファイヤー等の他の成分は、ポリオール成分及びポリイソシアネート成分のいずれかに添加することができ、好ましくは、ポリオール成分に添加される。熱硬化ポリウレタンによって中間粘着剤層１２を作製する場合、溶剤の除去が必要ないため、均一なシートを厚く形成することができ、厚膜の中間粘着剤層１２を作製することができる。このため、中間粘着剤層１２を備えた光学透明粘着シートを、表示パネルと透明導電膜を表層に有する透明部材（タッチパネル）との貼り合わせに用いる場合、ベゼルの段差を被覆することができる。また、中間粘着剤層１２は厚く形成しても光学特性を維持することができるものであり、透明性（ヘイズ）の低下、色付き、発泡（被着体との界面での気泡の発生）を充分に抑制することができる。更に、中間粘着剤層１２は、柔軟であるとともに厚膜化できることから、耐衝撃性に優れ、中間粘着剤層１２を備えた光学透明粘着シートは、透明導電膜を表層に有する透明部材とカバーパネルとの貼り合わせに用いることができ、更に他の部材を用いる場合には、表示パネル、又は、透明導電膜を表層に有する透明部材と、他の部材との貼り合わせにも用いることができる。

【0044】

［ポリオール成分］
上記ポリオール成分としては特に限定されず、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリオール等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。
上記ポリオール成分は、オレフィン骨格を有するものが好ましい。すなわち主鎖がポリオレフィン又はその誘導体によって構成されていることが好ましい。上記オレフィン骨格を有するポリオール成分としては、例えば、１，２−ポリブタジエンポリオール、１，４−ポリブタジエンポリオール、１，２−ポリクロロプレンポリオール、１，４−ポリクロロプレンポリオール等のポリブタジエン系ポリオールや、ポリイソプレン系ポリオール、それらの二重結合を水素又はハロゲン等で飽和化したものが挙げられる。また、上記ポリオール成分は、ポリブタジエン系ポリオール等に、スチレン、エチレン、酢酸ビニル、アクリル酸エステル等のオレフィン化合物を共重合させたポリオールやその水添物であってもよい。上記ポリオール成分は、直鎖構造を有するものであってもよく、分岐構造を有するものであってもよい。上記ポリオール成分は、１種類のみ用いられてもよいし、２種類以上用いられてもよい。上記ポリウレタンに用いられるポリオール成分は、オレフィン骨格を有するポリオール成分を８０モル％以上含むことが好ましく、より好ましくは、オレフィン骨格を有するポリオール成分のみからなる。

【0045】

［ポリイソシアネート成分］
上記ポリイソシアネート成分としては特に限定されず、従来公知のポリイソシアネートを用いることができ、親水性ユニット（親水基）を有する親水性ポリイソシアネート、及び、親水性ユニットを有さない疎水性ポリイソシアネートのいずれか一方、又は、両方を用いてもよい。なお、上記親水性ポリイソシアネートは、イソシアヌレート構造やビウレット構造のようにイソシアネート基に由来する構造のみによって親水性を向上させたものではなく、親水性を高める官能基（親水基）が付加されたポリイソシアネートであることが好ましい。

【0046】

上記親水性ユニットとしては、エチレンオキシドユニットが好適である。上記親水性ユニットが含まれることで、吸湿による白化を抑制する作用が得られる。上記エチレンオキシドユニットの含有量は、熱硬化性ポリウレタン組成物の全体に対して、０．１重量％以上、２０重量％以下であることが好ましい。上記含有量が０．１重量％未満であると、充分に白化を抑制できないおそれがある。上記含有量が２０重量％を超えると、低極性のオレフィン系ポリオール成分、タッキファイヤー、可塑剤等との相溶性が低下することによって、ヘイズ等の光学特性が低下するおそれがある。上記エチレンオキシドユニットの含有量は、０．１〜５重量％であることがより好ましい。上記含有量が５重量％を超えると、上記高温高湿環境での吸湿量が多くなりすぎるおそれがある。

【0047】

ポリエチレンオキシドユニット以外の親水性ユニットとしては、例えば、カルボン酸基、カルボン酸のアルカリ金属塩基、スルホン酸基、スルホン酸のアルカリ金属塩基、ヒドロキシル基、アミド基、アミノ基等を含むユニットが挙げられる。さらに詳しくは、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸のアルカリ金属塩、スルホン酸基含有共重合体、スルホン酸基含有共重合体のアルカリ金属塩、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。

【0048】

ポリイソシアネート成分は、イソシアネート基を有する脂肪族及び／又は脂環族ポリイソシネートと、エチレンオキシドユニットを有するエーテル化合物とを反応させて得られる変性ポリイソシアネートであることが好ましい。脂肪族及び／又は脂環族ポリイソシネートを用いることにより、着色や変色がより発生しにくく、長期に渡って光学透明粘着シートの透明性をより確実に確保することができる。また、エチレンオキシドユニットを有するエーテル化合物を反応させた変性体とすることによって、ポリイソシアネート成分は、親水性部分（エチレンオキシドユニット）の作用によって白化を抑制することができ、疎水性部分（その他のユニット）の作用によって低極性のタッキファイヤー、可塑剤等との相溶性を発揮することができる。

【0049】

熱硬化性ポリウレタン組成物は、α比（ポリオール成分由来のＯＨ基のモル数／ポリイソシアネート成分由来のＮＣＯ基のモル数）が１以上であることが好ましい。α比が１未満である場合には、ポリイソシアネート成分の配合量が、ポリオール成分の配合量に対して過剰であるため、熱硬化ポリウレタンが硬くなり、光学透明粘着シートに要求される柔軟性を確保することが困難となることがある。光学透明粘着シートを構成する中間粘着剤層の柔軟性が低いと、特に、タッチパネル等の光学部材を貼り合わせる場合、貼り合わせ面に存在する凹凸及び段差を被覆することができない。また、光学透明粘着シートに要求される粘着力を確保することができない。α比は、１＜α＜２．０を満たすことがより好ましい。α比が２．０以上である場合には、熱硬化性ポリウレタン組成物が充分に硬化しないことがある。

【0050】

［タッキファイヤー］
上記熱硬化性ポリウレタン組成物は、更に、タッキファイヤー（粘着付与剤）を含有してもよい。タッキファイヤーは、粘着力を向上するために添加される添加剤であり、通常、分子量が数百〜数千の無定型オリゴマーで、常温で液状又は固形の熱可塑性樹脂である上記。熱硬化性ポリウレタン組成物がタッキファイヤーを含有することで、熱硬化ポリウレタンを含有する中間粘着剤層１２は、その両面において充分な粘着力を有する。

【0051】

［可塑剤］
上記熱硬化性ポリウレタン組成物は、更に、可塑剤を含有してもよい。上記可塑剤としては、熱硬化ポリウレタンに柔軟性を付与するために用いられる化合物であれば特に限定されないが、相溶性及び耐候性の観点から、カルボン酸系可塑剤を含むことが好ましい。

【0052】

［触媒］
上記熱硬化性ポリウレタン組成物は、更に、触媒を含有してもよい。触媒としては、ウレタン化反応に用いられる触媒であれば特に限定されず、例えば、ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチル錫、ジラウリル酸ジメチル錫、ジブチル錫オキシド、オクタン錫等の有機錫化合物；有機チタン化合物；有機ジルコニウム化合物；カルボン酸錫塩；カルボン酸ビスマス塩；トリエチレンジアミン等のアミン系触媒が挙げられる。

【0053】

上記熱硬化性ポリウレタン組成物には、光学透明粘着シートの要求特性を阻害しない範囲で、必要に応じて、着色剤、安定剤、酸化防止剤、防徽剤、難燃剤等の各種添加剤が添加されていてもよい。

【0054】

８５℃における中間粘着剤層１２の損失正接（ｔａｎδ_８５℃）は、例えば、０．２以上、０．８以下であってもよい。
中間粘着剤層１２のｔａｎδ_８５℃のより好ましい下限は０．５４を超え、より好ましい上限は０．７である。

【0055】

中間粘着剤層１２の厚みは、１００〜２０００μｍであることが好ましい。上記厚みが１００μｍ未満である場合には、光学透明粘着シート全体の柔軟性が低下し、光学透明粘着シートの一方の面を光学部材の表面に貼り付けたときに、光学透明粘着シートによって光学部材の表面に存在する凹凸又は段差を被覆することができず、光学透明粘着シートの他方の面と他の光学部材の表面とを充分な接着力で貼り合わせることができないことがある。上記厚みが２０００μｍを超える場合には、ヘイズや全光線透過率等の光学特性が充分に得られないことがある。中間粘着剤層１２の厚みの、より好ましい下限は１５０μｍであり、更に好ましい下限は２００μｍであり、特に好ましい下限は２５０μｍである。中間粘着剤層１２の厚みの、より好ましい上限は１５００μｍであり、更に好ましい上限は１０００μｍである。

【0056】

光学透明粘着シート１０は、第一の表面粘着剤層１１と、中間粘着剤層１２と、第二の表面粘着剤層１３とをこの順に有していればよく、更に他の層を有してもよい。第一の表面粘着剤層１１及び第二の表面粘着剤層１３は、それぞれ光学透明粘着シート１０の最表面（被着体と接する面）に位置すればよい。また、第一の表面粘着剤層１１と中間粘着剤層１２とは互いに接することが好ましく、第二の表面粘着剤層１３と中間粘着剤層１２とは互いに接することが好ましい。

【0057】

＜光学透明粘着シート＞
本発明の光学透明粘着シート１０は、８５℃における損失正接（ｔａｎδ_８５℃）が、０．３〜０．８である。
光学透明粘着シート１０の損失正接（ｔａｎδ_８５℃）が０．３未満であると、柔軟性（段差追従性）が不充分になる。一方、８５℃における光学透明粘着シート１０の損失正接（ｔａｎδ_８５℃）が０．８を超えると、中間粘着剤層１２が溶解し、被着体と貼合することが困難になる。光学透明粘着シート１０の損失正接（ｔａｎδ_８５℃）の好ましい下限は０．４５であり、より好ましい下限は０．６０であり、好ましい上限は０．７５である。

【0058】

本発明の光学透明粘着シート１０において、７０℃における貯蔵弾性率（Ｇ´_８５℃）は、３．０×１０^４Ｐａ以上、１５．０×１０^４Ｐａ以下であることが好ましい。上記Ｇ´_８５℃が３．０×１０^４Ｐａ未満であると、柔らかすぎるため内部発泡が発生しやすく、ヒートサイクル試験において剥離が発生することがある。一方、上記Ｇ´_８５℃が１５．０×１０^４Ｐａを超えると、柔軟性が低下するため、充分な段差追従性が得られないことがある。また、環境変化による伸縮性が異なる基材同士の貼り合わせに用いた場合に、基材間の寸法変化に追従できず剥離することがある。上記Ｇ´_８５℃のより好ましい下限は５．０×１０^４Ｐａ、更に好ましい下限は８．０×１０^４Ｐａであり、好ましい上限は１４．０×１０^４Ｐａである。

【0059】

本発明の光学透明粘着シート１０は、光学透明粘着シートとしての性能を確保するために、ヘイズが１％以下であること、全光線透過率が９０％以上であることが好ましい。ヘイズ及び全光線透過率は、例えば、日本電色工業社製の濁度計「ＨａｚｅＭｅｔｅｒ ＮＤＨ２０００」を用いて測定することができる。ヘイズは、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠した方法で測定され、全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ ７３６１−１に準拠した方法で測定される。

【0060】

光学透明粘着シート１０全体の厚みは１０６μｍ以上であることが好ましい。光学透明粘着シート１０全体の厚みの上限は特に限定されないが、例えば、３０００μｍである。光学透明粘着シート１０は、被着体の貼り付け面に存在する凹凸又は段差の高さに対して３倍以上の厚みを有することが好ましい。上記厚みのより好ましい下限は５００μｍであり、更に好ましい下限は７５０μｍであり、好ましい上限は２０００μｍであり、より好ましい上限は１７５０μｍである。

【0061】

［積層シート］
本発明の光学透明粘着シートの両面には離型フィルムが貼り付けられてもよい。図２は、本発明の積層シートの一例を模式的に示した断面図である。本発明の光学透明粘着シート１０と、光学透明粘着シート１０の一方の面を覆う第一の離型フィルム２１と、光学透明粘着シート１０の他方の面を覆う第二の離型フィルム２２とが積層された積層シート２０もまた、本発明の一態様である。本発明の積層シートによれば、第一の離型フィルム及び第二の離型フィルムによって、本発明の光学透明粘着シートの両面を、被着体に貼り付ける直前まで保護することができる。これにより、本発明の光学透明粘着シートに対する、粘着性の低下、及び、異物の付着が防止される。また、本発明の光学透明粘着シートが被着体以外に貼り付いてしまうことも防止されるため、取り扱い性が高まる。

【0062】

第一の離型フィルム及び第二の離型フィルムとしては、例えば、ＰＥＴフィルム等が挙げられる。第一の離型フィルム及び第二の離型フィルムの材質及び厚みは、互いに同じであってもよいし、異なっていてもよい。

【0063】

本発明の光学透明粘着シート及び第一の離型フィルムの貼り合わせ強度（剥離強度）と、本発明の光学透明粘着シート及び第二の離型フィルムの貼り合わせ強度（剥離強度）とは、互いに異なることが好ましい。このように貼り合わせ強度が互いに異なることにより、第一の離型フィルム及び第二の離型フィルムのうちの一方（貼り合わせ強度が低い方の離型フィルム）のみを本発明の積層シートから剥離し、露出させた光学透明粘着シートの第一の面と第一の被着体とを貼り合わせ、その後、第一の離型フィルム及び第二の離型フィルムのうちの他方（貼り合わせ強度が高い方の離型フィルム）を剥離し、露出させた光学透明粘着シートの第二の面と第二の被着体とを貼り合わせることが容易になる。

【0064】

第一の離型フィルムの本発明の光学透明粘着シートと接する側の表面、及び、第二の離型フィルムの本発明の光学透明粘着シートと接する側の表面のうちの少なくとも一方には、易剥離処理（離型処理）が施されていてもよい。易剥離処理としては、例えば、シリコーン処理等が挙げられる。

【0065】

本発明の光学透明粘着シートの用途は特に限定されないが、光学透明粘着シート及び支持部材を第一の基材と第二の基材との間に備える積層体であって、上記支持部材は、上記第一の基材の外縁上に配置された段差形成部を有し、上記光学透明粘着シートは、上記第一の基材と上記第二の基材とを接着する厚膜部と、上記段差形成部と上記第二の基材との間に挟み込まれた端部とを含む積層体もまた、本発明の一態様である。

【0066】

図４は、ベゼルオン貼合構造を有する本発明の積層体の構成を模式的に示した断面図である。図４に示す積層体５０は、第一の基材５１及び第二の基材５２との間に、光学透明粘着シート１０及び支持部材（上ベゼル）４１が設けられた構成を有し、例えば、表示装置等の電子機器の一部であってもよい。上ベゼル４１は、下ベゼル４２と一体化され、第一の基材５１を収容する筐体（ベゼル）を構成する。

【0067】

本発明の積層体５０において、光学透明粘着シート１０は、第一の基材５１と第二の基材５２とを接着する厚膜部と、上ベゼル４１の段差形成部と第二の基材５２との間に挟み込まれた端部とを含むことが好ましい。光学透明粘着シート１０の端部は、第二の基材５２と上ベゼル４１の段差形成部との間に挟み込まれているため、従来よりも剥がれにくい。また、光学透明粘着シート１０が上ベゼル４１の段差形成部まで到達していることから、第一の基材５１の上面は全て、上ベゼル４１の段差形成部又は光学透明粘着シート１０によって被覆されており、第一の基材５１の吸湿を防止できる。第一の基材５１の上面に偏光板が位置する場合には、偏光板の吸湿を防止できる。偏光板が吸湿すると、性能劣化が早まったり、高温環境下で吸湿された水分が蒸発することで遅れ泡（ディレイバブル）が発生したりすることがある。

【0068】

第一の基材５１と第二の基材５２との組み合わせは特に限定されず、例えば、表示パネル、タッチパネル（ＩＴＯ透明導電膜付きガラス基板）、カバーパネル（カバーガラス）等の表示装置を構成する各種部材が挙げられる。表示パネルの種類は特に限定されず、例えば、液晶パネル、有機エレクトロルミネッセンスパネル（有機ＥＬパネル）等が挙げられる。また、表示パネルの光学透明粘着シート１０が貼り付けられる面には、偏光板、位相差フィルム等が配置されていてもよい。光学透明粘着シート１０を用いて表示装置内の各種部材を貼り合わせれば、表示装置内の空気層（エアギャップ）を無くすことができ、表示画面の視認性を向上することができる。また、偏光板が配置されている場合には、光学透明粘着シート１０によって偏光板の吸湿を効果的に防止することができる。第一の基材５１が液晶パネル等の表示パネルであり、第二の基材５２がカバーパネル（カバーガラス）又はタッチセンサーガラスである組み合わせが好適である。

【0069】

第一の基材５１及び第二の基材５２の材質は特に限定されず、例えば、ガラス、樹脂等が挙げられる。第一の基材５１及び／又は第二の基材５２を構成する樹脂としては特に限定されず、例えば、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル樹脂（ＰＭＭＡ）、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等が挙げられる。例えば、第一の基材５１の光学透明粘着シート１０が貼り付けられる面に偏光板が配置される場合には、光学透明粘着シート１０と接する表面はＴＡＣで構成されることがある。なお、偏光板は、ＴＡＣ、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）及びＴＡＣの積層構造を有するものであってもよいし、上記積層構造のＴＡＣ表面にＡＧ（アンチグレア）処理を施したものであってもよいし、上記積層構造のＴＡＣ表面にＨＣ（ハードコート）処理を施したものであってもよいし、上記積層構造のＴＡＣ表面にＡＧ処理及びＨＣ処理を施したものであってもよい。

【0070】

上ベゼル４１は、平面視したときに、光学透明粘着シート１０の周囲に配置された枠状の部材であり、少なくとも一部が第一の基材５１の外縁上に配置されている。第一の基材５１の外縁上に配置された部分（段差形成部）の側面が段差を形成する。段差形成部の側面の形状は特に限定されず、第一の基材５１の上面に対して段差形成部の側面が垂直であってもよい。第一の基材５１が表示パネルである場合には、上ベゼル４１が表示装置の額縁領域に配置されるが、表示装置の使用者から上ベゼル４１が見えないように、第一の基材５１の外縁に遮光部５２Ａが設けられてもよい。上ベゼル４１の材質は特に限定されず、例えば、金属、樹脂等が挙げられる。

【0071】

上ベゼル４１の厚み（段差の大きさ）は特に限定されないが、例えば、２００〜１０００μｍとされる。上ベゼル４１の厚みが２００μｍを超えると、光学透明粘着シート１０の厚みを３００μｍ以上にすることが必要となるため、通常の光学透明粘着シートよりも厚い光学透明粘着シートが用いられる。

【0072】

光学透明粘着シート１０の厚膜部の厚みは、上ベゼル４１の段差形成部の厚みの１．５倍以上であり、２倍以上であることがより好ましい。これにより、上ベゼル４１の段差形成部と第二の基材５２との間に挟み込まれた光学透明粘着シート１０の端部において充分な厚みを確保することができ、端部の剥離を防止できる。なお、積層体における光学透明粘着シート１０の厚膜部の厚みは、光学透明粘着シート１０の貼り合わせ前の厚みと実質的に同じである。すなわち、光学透明粘着シート１０の貼り合わせ前の厚みは、上ベゼル４１の厚みの１．５倍以上であることが好ましく、２倍以上であることがより好ましい。

【0073】

［光学透明粘着シートの製造方法］
第一の表面粘着剤層１１と、中間粘着剤層１２と、第二の表面粘着剤層と１３をこの順に積層する方法としては特に限定されず、例えば、第一の表面粘着剤層１１、第二の表面粘着剤層１３及び中間粘着剤層１２を個別に作製した後、これらを貼り合わせる方法が挙げられる。

【0074】

第一の表面粘着剤層１１及び第二の表面粘着剤層１３の製法は特に限定されず、例えば、アクリル樹脂組成物、又は、ウレタン組成物を各種コーティング装置、バーコート、ドクターブレード等の汎用の成膜装置や成膜方法を用いるものであってもよい。また、遠心成形法を用いて中間粘着剤層１２を作製してもよい。第一の表面粘着剤層１１及び第二の表面粘着剤層１３が熱硬化ポリウレタンを含有する場合は、後述する中間粘着剤層１２と同様の方法を用いることができる。

【0075】

中間粘着剤層１２の製法は特に限定されず、例えば、熱硬化性ポリウレタン組成物を調製した後、この組成物を従来公知の方法で熱硬化させつつ成形する方法が挙げられ、好ましくは、ポリオール成分、ポリイソシアネート成分、及び、タッキファイヤーを攪拌混合して熱硬化性ポリウレタン組成物を調製する工程と、熱硬化性ポリウレタン組成物を硬化する工程とを含む。

【0076】

製法の具体例としては、まず、所定量のタッキファイヤーを、ポリオール成分に添加し、加温及び攪拌して溶解させることによって、マスターバッチを調製する。続いて、得られたマスターバッチ、ポリオール成分、ポリイソシアネート成分、及び、必要に応じて触媒等の他の成分を混合し、ミキサー等で攪拌することによって、液状又はゲル状の熱硬化性ポリウレタン組成物を得る。その後、即座に熱硬化性ポリウレタン組成物を成形装置に投入し、第一及び第二の離型フィルムによって挟んだ状態で熱硬化性ポリウレタン組成物を移動させながら硬化反応（架橋反応）させることで、熱硬化性ポリウレタン組成物が半硬化され、第一及び第二の離型フィルムと一体化されたシートを得る。その後、炉で一定時間架橋反応させることで、熱硬化ポリウレタンを含有する中間粘着剤層が得られる。

【0077】

中間粘着剤層１２の製法としては、硬化前の熱硬化性ポリウレタン組成物を調製した後、各種コーティング装置、バーコート、ドクターブレード等の汎用の成膜装置や成膜方法を用いるものであってもよい。また、遠心成形法を用いて中間粘着剤層１２を作製してもよい。

【実施例】

【0078】

以下、本発明について実施例を掲げて更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。

【0079】

（実施例１）
まず、ポリオレフィンポリオール（出光興産社製の「ＥＰＯＬ（エポール、登録商標）」）７５重量部、ＩＰＤＩ（イソホロンジイソシアネート）系ポリイソシアネート（住化バイエルウレタン社製の「デスモジュールＩ」）２．４重量部、エチレンオキシドユニットを含む変性ポリイソシアネート（東ソー社製の「コロネート４０２２」）４．６重量部、タッキファイヤー（出光興産社製の「アイマーブＰ−１００」）１７重量部、及び、触媒（ジラウリル酸ジメチル錫）１重量部を、往復回転式撹拌機アジターを用いて攪拌混合し、α比が１．６０である熱硬化性ポリウレタン組成物を調製した。なお、熱硬化性ポリウレタン組成物において、ＩＰＤＩ系ポリイソシアネート（Ａ）と変性ポリイソシアネート（Ｂ）との混合比（モル比）は、Ａ：Ｂ＝２：１であった。

【0080】

なお、東ソー社製の「コロネート４０２２」は、ヘキサメチレンジイソシアネート及び／又はヘキサメチレンジイソシアネートモノマーを出発物質とするポリイソシアネートに対して、エチレンオキシドユニットを１分子当たり平均３個以上有するエーテルポリオールを反応させて得られたものである。

【0081】

その後、得られた熱硬化性ポリウレタン組成物を一対の離型フィルム（表面に離型処理が施されたＰＥＴフィルム）によって挟んだ状態で搬送しつつ、炉内温度５０〜９０℃、炉内時間数分間の条件で架橋硬化させ、離型フィルム付きのシートを得た。その後、加熱装置で１０〜１５時間架橋反応させ、両面に離型フィルムが設けられた、熱硬化ポリウレタンを含有する中間粘着剤層を作製した。中間粘着剤層の厚みは１４８０μｍであった。

【0082】

その一方で、アクリル系樹脂（綜研化学社製の「ＳＫ１８３８」）に、アクリル系樹脂組成物全体に対して、０．１５重量％となるようにエポキシ系硬化剤（綜研化学社製の「Ｅ−ＡＸ」）を添加し、アクリル系樹脂組成物を作製した。得られたアクリル系樹脂組成物を離型フィルムにコンマコーターにて塗工した後、８０℃〜１２０℃の乾燥炉において乾燥後、更にアクリル粘着剤塗工面に離型フィルムを重ねた。その後、４０℃で１週間加熱することにより硬化を完了させ、表面粘着剤層を作製した。表面粘着剤層の厚みは１０μｍであった。

【0083】

その後、上記離型フィルム付き表面粘着剤層を二枚と、上記離型フィルム付き中間粘着剤層を一枚とを準備した。一枚目の離型フィルム付き表面粘着剤層から一方の離型フィルムを剥離し、一枚目の表面粘着剤層の上記離型フィルムを剥離した面に中間粘着剤層を積層した。更に、二枚目の離型フィルム付き表面粘着剤層から一方の離型フィルムを剥離し、上記中間粘着剤層の上記一枚目の表面粘着剤層（第一の表面粘着剤層）を積層した面と反対側の面に、二枚目の表面粘着剤層（第二の表面粘着剤層）を積層した。これにより、離型フィルム、第一の表面粘着剤層、中間粘着剤層、第二の表面粘着剤層及び離型フィルムがこの順で積層された離型フィルム付き光学透明粘着シートを作製した。光学透明粘着シートの厚みは１５００μｍであった。

【0084】

（１）光学透明粘着シートの損失正接（ｔａｎδ）の測定
アントンパール社（Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ Ｇｅｒｍａｎｙ ＧｍｂＨ）製の粘弾性測定装置「Ｐｈｙｓｉｃａ ＭＣＲ３０１」を用いて、得られた光学透明粘着シートの損失正接を測定した。測定プレートは、ＰＰ１２を用い、測定条件は、ひずみ０．１％、周波数１Ｈｚ、セル温度２５℃〜１００℃（昇温速度３℃／分）とした。その結果、８５℃での光学透明粘着シートの損失正接は０．７２であった。

【0085】

（２）粘着力の測定
図３に示した方法で１８０°剥離試験を行い、粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。具体的には、離型フィルム付き光学透明粘着シートを、長さ７５ｍｍ×幅２５ｍｍに裁断し、試験片とした。この試験片の片面の離型フィルムを剥離した後、光学透明粘着シート１０側を、長さ７５ｍｍ×幅２５ｍｍのスライドガラス３１に貼り付け、圧力０．４ＭＰａで３０分間保持し、光学透明粘着シート１０とスライドガラス３１とを貼り合わせた。次に、スライドガラス３１とは反対側の離型フィルムを剥離し、図３（ａ）に示すように、光学透明粘着シート１０のスライドガラス３１とは反対側の面に、厚み１２５μｍのＰＥＴシート（帝人デュポンフィルム社製の「メリネックス（登録商標）Ｓ」）３２を貼り合わせた。その後、常温・常湿（温度２３℃、湿度５０％）下で１２時間放置した後、図３（ｂ）に示すように、ＰＥＴシート３２を１８０°方向に引っ張り、光学透明粘着シート１０をスライドガラス３１との界面で剥離させ、スライドガラス３１に対する光学透明粘着シート１０の粘着力を測定した。

【0086】

なお、測定は、スライドガラス３１を使用したときの「対ガラス粘着力」について行われた。また、貼り合わせ直後（２３℃）の粘着力（初期粘着力）と、貼り合わせてから８５℃の環境に２時間投入した後の粘着力（高温試験後粘着力）とが測定された。各測定は、各実施例及び比較例に対して、２つの試験片を準備して行われ、得られた２つの測定値の平均値を、各実施例及び比較例における測定結果とした。

【0087】

（実施例２〜１０及び比較例１〜６）
下記表１に示したように第一の表面粘着剤層及び第二の表面粘着剤層の厚みと、中間粘着剤層の厚み及びα比を変更したことを除いて、実施例１と同様にして、実施例２〜１０及び比較例１〜４に係る離型フィルム付き光学透明粘着シートをそれぞれ作製した。また、表面粘着剤層を形成せず、中間粘着剤層の厚み及びα比を変更したことを除いて、実施例１と同様にして、比較例５及び６の離型フィルム付き光学透明粘着シートをそれぞれ作製した。
なお、実施例２〜１０及び比較例１〜６に用いた中間粘着剤層の損失正接は、それぞれの中間粘着剤層を作製した後、実施例１と同様の方法により測定した。

【0088】

【表1】

【0089】

なお、上記表１において、「α比」は、ポリオール成分由来のＯＨ基のモル数／ポリイソシアネート成分由来のＮＣＯ基のモル数である。

【0090】

（３）ベゼルオン貼り合わせ試験
実施例１〜１０及び比較例１〜６に係る光学透明粘着シートを用いて、以下の方法により、ベゼルオン貼合構造を有する積層体を作製した。
液晶パネルの外縁上に枠状のベゼルを重ねて高さ５０μｍの段差を形成した後、液晶パネル及びベゼルで形成された段差を覆うように、光学透明粘着シートを液晶パネル上に１００Ｐａの減圧雰囲気下で貼合した。続いて、液晶パネル上に貼り付けた光学透明粘着シートの上に、厚み３ｍｍのカバーガラスを１００Ｐａの減圧雰囲気下、２００ｇ／ｃｍ^２の圧力で圧着した。以上のようにして、外縁上に枠状のベゼルを配置した液晶パネルとカバーガラスとを光学透明粘着シートによって貼り合わせてなる積層体を得た。
また、同様の方法により、ベゼルの厚み（段差高さ）を２００μｍ、５００μｍ、７００μｍ、１０００μｍ及び１３００μｍとした積層体（カバーガラス（ＣＧ）／光学透明粘着シート／液晶パネル）をそれぞれ作製した。

【0091】

各積層体をカバーガラス側（ポリカーボネート側）から観察し、剥がれ及び浮き（気泡）が発生しなかった場合を「○」、段差部付近の２ｍｍ以下の引き剥がれを保持できている場合を「△」、剥がれ及び浮きのいずれかが発生した場合、段差を追従できなかった場合、を「×」と評価した。評価結果を下記表２に示した。

【0092】

（４）ヒートサイクル試験
上記（３）ベゼルオン貼り合わせ試験で得られた各積層体について、日立製作所製のヒートショック試験装置（ＥＳ−５６Ｌ）を用いてヒートサイクル試験を行った。上記ヒートサイクル試験は、−４０℃で３０分保持し、８５℃で３０分保持することを１サイクルとし、１０００サイクル行った。剥がれ及び浮き（気泡）が発生しなかった場合を「○」、段差部付近の２ｍｍ以下の引き剥がれを保持できている場合を「△」、剥がれ及び浮きのいずれかが発生した場合、段差を追従できなかった場合を「×」と評価した。

【0093】

【表2】

【0094】

表２から分かるように、実施例１〜１０に係る光学透明粘着シートは、ベゼル段差５０〜１０００μｍにおいて、上記（３）ベゼルオン貼り合わせ試験及び（４）ヒートサイクル試験の評価が良好であった。
８５℃における光学透明粘着シートの損失正接が所定の範囲であり、所定の膜厚を有する表面粘着剤層を中間粘着剤層の両面に設けることにより、柔軟性に優れ、高温・高湿環境下における信頼性に優れることが確認された。
なお、実施例６及び７では、８５℃における光学透明粘着シートの損失正接が０．５８未満であったために、段差高さが１３００μｍでは、弾性率が高く段差追従性において僅かに劣っており、実施例８及び９では、８５℃における光学透明粘着シートの損失正接が０．４５未満であったために、段差高さが１０００μｍでは、弾性率が高く段差追従性において僅かに劣っており、段差高さ１３００μｍでは、段差を追従することができなかった。
一方で、比較例１では、８５℃における光学透明粘着シートの損失正接が高いために、上記（４）ヒートサイクル試験後に中間粘着剤層が溶解して貼合することができなかった。また、比較例３では、８５℃における光学透明粘着シートの損失正接が低いために、中間粘着剤層が硬すぎて、上段差高さが５０μｍ以上では、段差を追従することができず、上記（４）ヒートサイクル試験において、段差５０μｍ以上では光学透明粘着シートとベゼルとが剥離した。
また、比較例２では、表面粘着剤層が薄すぎたため、上記（４）ヒートサイクル試験後にディレイバブルが発生し、比較例４では、表面粘着剤層が厚すぎために、上記（３）ベゼルオン貼り合わせ試験において、段差高さが２００μｍ以上では段差を追従することができず、上記（４）ヒートサイクル試験において、段差高さが５０μｍ以上では光学透明粘着シートとベゼルとが剥離した。
また、表面粘着剤層を形成しなかった比較例５では、上記（３）ベゼルオン貼り合わせ試験では、段差高さが５０μｍ以上において段差追従性に劣っており、段差高さが１０００μｍ以上において粘着力不足で貼合することができなかった。また、上記（４）ヒートサイクル試験においても、段差高さが２００μｍ以上では光学透明粘着シートとベゼルとが剥離した。
また、表面粘着剤層を形成しなかった比較例６においても、段差高さが１０００μｍ以上において段差を追従することができず、上記（４）ヒートサイクル試験においても、段差高さ１０００μｍ以上では光学透明粘着シートとベゼルとが剥離した。

【符号の説明】

【0095】

１０：光学透明粘着シート
１１：第一の表面粘着剤層
１２：中間粘着剤層
１３：第二の表面粘着剤層
２０：積層シート
２１：第一の離型フィルム
２２：第二の離型フィルム
３１：スライドガラス
３２：ＰＥＴシート
４１：上ベゼル（支持部材）
４２：下ベゼル
５０：積層体
５１：第一の基材
５２：第二の基材
５２Ａ：遮光部

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】