特開 2022-100527 ポリエステルエラストマ樹脂組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2022100527

(43)【公開日】2022-07-06

(54)【発明の名称】ポリエステルエラストマ樹脂組成物

(51)【国際特許分類】

   C08L 67/00 20060101AFI20220629BHJP

   C08K 5/09 20060101ALI20220629BHJP

   C08L 23/26 20060101ALI20220629BHJP

   C08J 5/18 20060101ALI20220629BHJP

【ＦＩ】

C08L67/00

C08K5/09

C08L23/26

C08J5/18 CFD

【審査請求】未請求

【請求項の数】2

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2020214551

(22)【出願日】2020-12-24

(71)【出願人】

【識別番号】000219266

【氏名又は名称】東レ・デュポン株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100182785

【弁理士】

【氏名又は名称】一條 力

(72)【発明者】

【氏名】西山 彰秀

(72)【発明者】

【氏名】山田 洋輔

(72)【発明者】

【氏名】中尾 優一

(72)【発明者】

【氏名】植村 裕司

【テーマコード（参考）】

4F071

4J002

【Ｆターム（参考）】

4F071AA15

4F071AA47

4F071AA75

4F071AA78

4F071AA84

4F071AC09

4F071AF25

4F071AF30Y

4F071AF55

4F071AH07

4F071AH12

4F071BA01

4F071BB05

4F071BC01

4F071BC12

4J002BB232

4J002CF101

4J002EG026

4J002FD202

4J002GN00

4J002GQ00

(57)【要約】

【課題】
優れた透明性を示すのみならず、ブリードアウトによる成形品外観不良の問題を抑制した柔軟性に優れたポリエステルエラストマ樹脂組成物を提供する。
【解決手段】
結晶性芳香族ポリエステル単位からなる高融点結晶性重合体セグメント（ａ）１０～５０重量％と、脂肪族ポリエーテル単位からなる低融点重合体セグメント（ｂ）９０～５０重量％とを主たる構成成分とするポリエステルブロック共重合体（Ａ）１００重量部に、炭素数１０以上１５以下の脂肪族カルボン酸のアルカリ金属塩（Ｂ）０．０１～３重量部と、側鎖にカルボン酸金属塩基を有するエチレン共重合体（Ｃ）０．２～２０重量部を含有したポリエステルエラストマ樹脂組成物。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

結晶性芳香族ポリエステル単位からなる高融点結晶性重合体セグメント（ａ）１０～５０重量％と、脂肪族ポリエーテル単位からなる低融点重合体セグメント（ｂ）９０～５０重量％とを主たる構成成分とするポリエステルブロック共重合体（Ａ）１００重量部に、炭素数１０以上１５以下の脂肪族カルボン酸のアルカリ金属塩（Ｂ）０．０１～３重量部と、側鎖にカルボン酸金属塩基を有するエチレン共重合体（Ｃ）０．２～２０重量部を含有したポリエステルエラストマ樹脂組成物。

【請求項2】

厚さ２ｍｍのシートで測定したヘイズ値（曇度）が４０％以下である請求項１に記載のポリエステルエラストマ樹脂組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ポリエステルエラストマ樹脂組成物に関するものである。

【背景技術】

【0002】

ポリブチレンテレフタレート単位のような結晶性芳香族ポリエステル単位をハードセグメントとし、ポリ（アルキレンオキシド）グリコールのような脂肪族ポリエーテル単位をソフトセグメントとするポリエステルエラストマは、押出成形性、射出成形性に優れるばかりか、機械的強度が高く、耐衝撃性、弾性回復性、耐屈曲疲労性、柔軟性などのゴム的性質、低温および高温特性、耐水性、耐薬品性などに優れ、さらに熱可塑性で成形加工が容易であるため、自動車部品および電気・電子部品、繊維、フィルムなどの分野に用途を拡大している。

【0003】

このように有用なポリエステルエラストマであるが、溶融時は透明であっても、冷却固化時は白濁して不透明になるため、透光性や透明性を要求される用途には用いることができなかった。

【0004】

ポリエステルエラストマに透明性を付与する方法として、ポリエーテルポリエステルブロック共重合体に脂肪族カルボン酸アルカリ金属塩を配合する方法が知られている（例えば特許文献１、２など）。しかし、脂肪族カルボン酸ナトリウム塩を配合した系では、十分な透明性を発生させるために過剰量の添加を必要とし、その結果、ナトリウム塩によるポリエステルの主鎖分解による黄変や、脂肪族カルボン酸ナトリウム塩のブリードアウトによる成形品外観不良など、問題も多い。

【0005】

さらに、ポリエステルエラストマにエチレン－メタクリル酸共重合体のアルカリ金属塩などのアイオノマ樹脂を配合する方法も提案されている（例えば特許文献３、４など）。この方法では、アイオノマ樹脂の分子量が大きく、ポリエステルとの相溶性も良好であることから、ブリードアウトが少なく、比較的透明性のある樹脂組成物を得ることが出来る。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特公昭５９－５１４２号公報

【特許文献2】特開平６－３０６２６３号公報

【特許文献3】特公昭５８－２４４５９号公報

【特許文献4】特開平１０－１８２９５４号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

しかしながら、特許文献３、４では、確かに成形体の表面にブリードアウトはないが、そもそも十分な透明性が得られず、高い透明性を求められる部材への展開が困難であるなど、問題も多い。

【0008】

本発明の目的は、優れた透明性を示すのみならず、ブリードアウトによる成形品外観不良の問題を抑制した、柔軟性に優れたポリエステルエラストマ樹脂組成物を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明者らは、脂肪族カルボン酸金属塩の炭素数に注目した。炭素数が少ない脂肪族カルボン酸金属塩は、少量の配合で透明性を向上させることができる点で好ましいが、炭素鎖が短いためブリードアウトを引き起こしてしまう。一方、炭素数が多い脂肪族カルボン酸アルカリ金属塩は、炭素鎖が長いためブリードアウトを抑制し、ポリエーテルエステルブロック共重合体の結晶性を阻害して透明性を向上させる点で好ましいが、十分な透明性を得るためには大量の添加が必要であり、やはりブリードアウトが生じてしまうことを見出した。しかしながら、本発明らは、適正な炭素数の脂肪族カルボン酸金属塩であれば、他成分との組み合わせによっては、ブリードアウトを抑制しつつ透明性を向上させることができるのではないかと考えた。

【0010】

本発明者らは、上記の目的を達成するために鋭意検討した結果、以下の発明を提案するに至った。即ち本発明の様態は、以下の通りである。

【0011】

（１）結晶性芳香族ポリエステル単位からなる高融点結晶性重合体セグメント（ａ）１０～５０重量％と、脂肪族ポリエーテル単位からなる低融点重合体セグメント（ｂ）９０～５０重量％とを主たる構成成分とするポリエステルブロック共重合体（Ａ）１００重量部に、炭素数１０以上１５以下の脂肪族カルボン酸のアルカリ金属塩（Ｂ）０．０１～３重量部と、側鎖にカルボン酸金属塩基を有するエチレン共重合体（Ｃ）０．２～２０重量部を含有したポリエステルエラストマ樹脂組成物。

【0012】

（２）前記ポリエステルエラストマ樹脂組成物が厚さ２ｍｍのシートで測定したヘイズ値（曇度）が４０％以下である（１）記載のポリエステルエラストマ樹脂組成物。

【発明の効果】

【0013】

本発明によれば、優れた透明性を示すのみならず、ブリードアウトによる成形品外観不良の問題を抑制した柔軟性に優れたポリエステルエラストマ樹脂組成物を提供することにある。

【発明を実施するための形態】

【0014】

以下、本発明について詳述する。

【0015】

本発明に用いられるポリエステルブロック共重合体（Ａ）の高融点結晶性重合体セグメント（ａ）は、芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体と脂肪族ジオールから形成されるポリエステルであり、好ましくはテレフタル酸および／またはジメチルテレフタレートと１，４－ブタンジオールから誘導されるポリブチレンテレフタレートであるが、この他に、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン－２，６－ジカルボン酸、ナフタレン－２，７－ジカルボン酸、ジフェニル－４，４’－ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、５－スルホイソフタル酸、あるいはこれらのエステル形成性誘導体などのジカルボン酸成分と、分子量３００以下のジオール、例えば、エチレングリコール、トリメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、デカメチレングリコールなどの脂肪族ジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメチロールなどの脂環式ジオール、キシリレングリコール、ビス（ｐ－ヒドロキシ）ジフェニル、ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパン、ビス［４－（２－ヒドロキシ）フェニル］スルホン、１，１－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］シクロヘキサン、４，４’－ジヒドロキシ－ｐ－タ－フェニル、４，４’－ジヒドロキシ－ｐ－クオ－タ－フェニルなどの芳香族ジオールなどから誘導されるポリエステル、あるいはこれらのジカルボン酸成分およびジオール成分を２種以上併用した共重合ポリエステルであっても良い。また、３官能以上の多官能カルボン酸成分、多官能オキシ酸成分および多官能ヒドロキシ成分などを５モル％以下の範囲で共重合することも可能である。

【0016】

本発明に用いられるポリエステルブロック共重合体（Ａ）の低融点重合体セグメント（ｂ）は、脂肪族ポリエーテルおよび／または脂肪族ポリエステルである。脂肪族ポリエーテルとしては、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（ヘキサメチレンオキシド）グリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体、ポリ（プロピレンオキシド）グリコールのエチレンオキシド付加重合体、エチレンオキシドとテトラヒドロフランの共重合体などが挙げられる。また、脂肪族ポリエステルとしては、ポリ（ε－カプロラクトン）、ポリエナントラクトン、ポリカプリロラクトン、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンアジペートなどが挙げられる。これらの脂肪族ポリエーテルおよび／または脂肪族ポリエステルのなかで得られるポリエステルブロック共重合体の弾性特性からポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（プロピレンオキシド）グリコールのエチレンオキシド付加物、ポリ（ε－カプロラクトン）、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンアジペートなどが好ましい。また、これらの低融点重合体セグメントの数平均分子量としては共重合された状態において３００～６０００程度であることが好ましい。

【0017】

本発明に用いられるポリエステルブロック共重合体（Ａ）における高融点結晶性重合体セグメント（ａ）の共重合量は１０～５０重量％、低融点重合体セグメント（ｂ）の共重合量は９０～５０重量％である。好ましくは、ポリエステルブロック共重合体（Ａ）における高融点結晶性重合体セグメント（ａ）の共重合量は１０～４０重量％、低融点重合体セグメント（ｂ）の共重合量は９０～６０重量％である。さらに好ましくは、ポリエステルブロック共重合体（Ａ）における高融点結晶性重合体セグメント（ａ）の共重合量は１０～３０重量％、低融点重合体セグメント（ｂ）の共重合量は９０～７０重量％である。高融点結晶性重合体セグメント（ａ）の共重合量が１０重量％未満であると、結晶性が不十分となり成形性や耐熱性が悪くなる。一方、高融点結晶性重合体セグメント（ａ）の共重合量が５０重量％を越えると、本発明の目的とする透明性が十分に発現しない。

【0018】

本発明に用いられるポリエステルブロック共重合体（Ａ）は公知の方法で製造することができる。例えば、ジカルボン酸の低級アルコールジエステル、過剰量の低分子量グリコール、および低融点重合体セグメント成分を触媒の存在下エステル交換反応せしめ、得られる反応生成物を重縮合する方法。あるいはジカルボン酸と過剰量のグリコールおよび低融点重合体セグメント成分を触媒の存在下エステル化反応せしめ、得られる反応生成物を重縮合する方法。また、あらかじめ高融点結晶性セグメントを作っておき、これに低融点セグメント成分を添加してエステル交換反応によりランダム化せしめる方法。高融点結晶性セグメントと低融点重合体セグメントを鎖連結剤でつなぐ方法。さらにポリ（ε－カプロラクトン）を低融点重合体セグメントに用いる場合は、高融点結晶性セグメントにε－カプロラクトンモノマを付加反応させるなど、いずれの方法をとってもよい。

【0019】

本発明の樹脂組成物に用いられる成分の一つである脂肪族カルボン酸のアルカリ金属塩（Ｂ）は、ポリエステルエラストマ樹脂組成物を透明化する作用を持つ透明化剤として使用する。本発明の脂肪族カルボン酸アルカリ金属塩（Ｂ）は、炭素数１０以上１５以下である。好ましくは、炭素数１０以上１４以下であり、さらに好ましくは炭素数１０以上１３以下である。脂肪族カルボン酸とは、直鎖または分岐した脂肪族基にカルボキシル基が付いた化合物であり、結合の一部に、不飽和基、脂環族基、芳香族基あるいは水酸基、リン酸エステル基などのその他の置換基を有していても良い。脂肪族カルボン酸としては、カプリン酸（炭素数１０）、ウンデシル酸（炭素数１１）、ラウリン酸（炭素数１２）、トリデシル酸（炭素数１３）、ミスチリン酸（炭素数１４）、ペンタデシル酸（炭素数１５）などが挙げられ、中でも、カプリン酸、ラウリン酸、ミスチリン酸が好ましい。アルカリ金属塩の中では、ナトリウム塩がポリエステルエラストマに対する溶解性、良結晶核形成性の点で好ましい。

【0020】

本発明の脂肪族カルボン酸アルカリ金属塩（Ｂ）は、融解性、ポリエーテルエステルブロック共重合体との相溶性、ブリードアウトの観点より、炭素数１０以上１５以下の脂肪族カルボン酸アルカリ金属塩である。炭素数９以下の脂肪族カルボン酸アルカリ金属塩は、少量の配合で透明性を向上させることができる点で好ましいが、炭素鎖が短いためブリードアウトを引き起こしてしまう。一方、炭素数１６以上の脂肪族カルボン酸アルカリ金属塩は、炭素鎖が長いためブリードアウトを抑制し、ポリエーテルエステルブロック共重合体の結晶性を阻害して透明性を向上させる点で好ましいが、十分な透明性を得るためには大量の添加が必要であり、大量の添加ではブリードアウトが生じてしまう。

【0021】

脂肪族カルボン酸アルカリ金属塩（Ｂ）の配合量は、０．０１～３重量部である。脂肪族カルボン酸アルカリ金属塩（Ｂ）の添加量は、好ましくは０．０５～２重量部、さらに好ましくは０．１～１重量部を配合する。

【0022】

炭素数１０以上１５以下の脂肪族カルボン酸アルカリ金属塩（Ｂ）の配合量が０．０１未満では、十分な透光性や透明性が得られず、３重量部を超えると加工時に発生するガスが多くなるため、成形性に影響がでる。その結果、金型転写性が悪くなり、成形品表面が綺麗に作製できず、ヘイズ値が悪化する。

【0023】

本発明の樹脂組成物に用いられる成分の一つである側鎖にカルボン酸金属塩基を有するエチレン系共重合体（Ｃ）は、エチレンとアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸などのエチレン系不飽和カルボン酸との共重合体を、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、亜鉛イオンなどで中和したもので、これらは、例えばデュポン社から”サーリン”または三井・ダウポリケミカル社から”ハイミラン”として市販されているものである。中でもナトリウム、カリウム、リチウムなどのアルカリ金属イオンで中和したものが好ましい。

【0024】

本発明の側鎖にカルボン酸金属塩基を有するエチレン系共重合体（Ｃ）は、０．２重量部以上２０重量部未満である。好ましくは、０．５～１５重量部、特に好ましくは１～１０重量部配合する。

【0025】

側鎖にカルボン酸金属塩基を有するエチレン系共重合体（Ｃ）の配合量が０．２重量部未満では、透光性や透明性が不十分であり、２０重量部以上では相分離が起こり、機械的な物性と透光性や透明性が低下する。特定量の脂肪族カルボン酸アルカリ金属塩（Ｂ）と特定量の側鎖にカルボン酸金属塩を有するエチレン共重合体（Ｃ）を用いると、加工時に発生するガスの抑制や離型性を改善することができるため、重要である。

【0026】

本発明の樹脂組成物は、厚さ約２ｍｍのシートで測定したヘイズ値（曇度）が４０％以下であることが好ましい。ヘイズ値が４０％未満のものは目視で透明であり、印刷物の上にこのシートを置いた場合、文字がきわめて明瞭に見える。ヘイズ値（曇度）が４０％以下のものは、自動車部品および電子電気用途などの用途からの透明性の要求にこたえることが可能となる。

【0027】

さらには本発明の樹脂組成物に高温長期間の耐久性を必要とする場合は、酸化防止剤を添加することが好ましい。酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系として、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，１，３－トリ（４－ヒドロキシ－２－メチル－５－ｔ－ブチルフェニル）ブタン、１，１－ビス（３－ｔ－ブチル－６－メチル－４－ヒドロキシフェニル）ブタン、３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシ－ベンゼンプロパノイック酸、ペンタエリトリトールテトラキス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート等が挙げられ、また、燐系として、３，９－ビス（ｐ－ノニルフェノキシ）－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジフォスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９－ビス（オクタデシロキシ）－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジフォスファスピロ［５．５］ウンデカン、トリ（モノノニルフェニル）フォスファイト、トリフェノキシフォスフィン、イソデシルフォスファイトが挙げられる。これらを単独に、または複合して使用できる。添加量は、樹脂組成物の質量基準で、０．１％以上５％以下が好ましい。０．１％未満だと熱劣化防止効果に乏しくなることがある。５％を超えると、樹脂の色調に悪影響を与える場合がある。

【0028】

さらに本発明の樹脂組成物に耐候性を必要とする場合は、紫外線吸収剤および／またはヒンダードアミン系化合物を添加することが好ましい。例えば、本発明に用いられるポリエステル系熱可塑性エラストマに配合することができるベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアゾール系、ニッケル系、サリチル系光安定剤としては、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシベンゾフェノン、ｐ－ｔ－ブチルフェニルサリシレート、２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル－３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔ－アミル－フェニル）ベンゾトリアゾール、２－〔２’－ヒドロキシ－３’、５’－ビス（α，α－ジメチルベンジルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔ－ブチル－５’－メチルフェニル）－５－クロロベンアゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－５－クロロベンゾチリアゾール、２，５－ビス－〔５’－ｔ－ブチルベンゾキサゾリル－（２）〕－チオフェン、ビス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル燐酸モノエチルエステル）ニッケル塩、２－エトキシ－５－ｔ－ブチル－２’－エチルオキサリックアシッド－ビス－アニリド８５～９０％と２－エトキシ－５－ｔ－ブチル－２’－エチル－４’－ｔ－ブチルオキサリックアシッド－ビス－アニリド１０～１５％の混合物、２－〔２－ヒドロキシ－３，５－ビス（α，α－ジメチルベンジル）フェニル〕－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－エトキシ－２’－エチルオキサザリックアシッドビスアニリド、２－〔２’－ヒドロオキシ－５’－メチル－３’－（３’’，４’’，５’’，６’’－テトラヒドロフタルイミド－メチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、ビス（５－ベンゾイル－４－ヒドロキシ－２－メトキシフェニル）メタン、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－ヒドロキシ－４－ｉ－オクトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ドデシルオキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクタデシルオキシベンゾフェノン、サリチル酸フェニルなどの光安定剤を挙げることができる。添加量は、樹脂組成物の質量基準で、０．１％以上５％以下が好ましい。

【0029】

本発明の樹脂組成物には、その他各種の添加剤を配合することができる。添加剤としては、本発明以外の樹脂、無機フィラー、安定剤、及び老化防止剤を熱可塑性エラストマへの添加剤として広く用いられているものを本発明の特徴を損なわない範囲で添加することができる。

【0030】

また、その他の添加剤として、着色顔料、無機、有機系の充填剤、カップリング剤、タック性向上剤、クエンチャー、金属不活性化剤等の安定剤、多官能グリシジル基含有スチレン系ポリマ等を添加することもできる。本発明の樹脂組成物は、ポリエーテルエステルブロック共重合体（Ａ）、炭素数１０以上１５以下の脂肪族カルボン酸アルカリ金属塩（Ｂ）、側鎖にカルボン酸金属塩基を有するエチレン系共重合体（Ｃ）の合計で、８０質量％以上を占めることが好ましい。（Ａ）、（Ｂ）、あるいは（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の合計で、９０質量％以上がより好ましく、９５質量％以上がさらに好ましい。

【0031】

本発明の樹脂組成物の製造方法は特に限定されるものではないが、例えば、ポリエステルブロック共重合体、炭素数１５～２０の脂肪族カルボン酸アルカリ金属塩、側鎖にカルボン酸金属塩基を有するエチレン系共重合体、と他の添加物を一緒に配合した原料をスクリュー型押出機に供給し溶融混練する方法、またスクリュー型押出機に、まずポリエステルブロック共重合体を供給して溶融し、さらに他の供給口より、炭素数１５～２０の脂肪族カルボン酸アルカリ金属塩、側鎖にカルボン酸金属塩基を有するエチレン系共重合体、と他の添加物を供給混練する方法など、適宜採用することができる。

【0032】

本発明の樹脂組成物は、通常の溶融成形法、例えば射出成形法や押出成形法により成形して各種用途に使用される。繊維、フィルム、シート、チューブなどとしても使用される。

【実施例0033】

以下に実施例によって本発明の効果を説明する。なお、実施例中の％および部とは、ことわりのない場合すべて重量基準である。また、実施例中に示される物性は次のように測定した。

【0034】

・融点
差動走査熱量計（Ｄｕ Ｐｏｎｔ社製ＤＳＣ－９１０型）を使用して、窒素ガス雰囲気下、１０℃／分の昇温速度で加熱した時の融解ピークの頂上温度を測定した。

【0035】

・表面硬度（ショアＤスケ－ル）
ＡＳＴＭ Ｋ－７２１５に従って測定した。

【0036】

・ヘイズ値
日精樹脂工業社製の電気式射出成型機（ＮＥＸ-１０００）を用いて、２２０℃（金型温度：４０℃）の条件で、厚さ２ｍｍで１２５ｍｍ×７５ｍｍの試験片を作製した。試験片の表面粗さは、ＫＥＹＥＮＣＥ社製ＶＫ-９７００を用いて測定したところ、０．４６μｍであった。その試験片を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に従い、東洋精機製作所社製ＤＩＲＥＣＴ ＲＥＡＤＩＮＧ ＨＡＺＥＭＥＴＥＲを用いて測定した。

【0037】

・ブリードアウト
先に示した条件で作製した厚さ２ｍｍで１２５ｍｍ×７５ｍｍの試験片を、８０℃の恒温槽中で３週間熱処理し、取り出した後、表面への析出状態を目視で観察した。

【0038】

参考例
ポリエステルブロック共重合体（Ａ－１）の製造
結晶性芳香族ポリエステルからなる高融点結晶性重合体セグメントとなるテレフタル酸２７０部、脂肪族ポリエーテル単位からなる低融点重合体セグメントとなる数平均分子量約１４００のポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール（ＰＴＭＧ－１４００）６８６部、さらに１，４－ブタンジオール（１，４－ＢＤ）３１１部、チタンテトラブトキシド１．８部を共にヘリカルリボン型撹拌翼を備えた反応容器に仕込み、１９０～２２５℃で３時間加熱して反応水を系外に留出しながらエステル化反応を行なった。反応混合物に”イルガノックス”１０９８（チバガイギー社製ヒンダ－ドフェノ－ル系酸化防止剤）０．５部を添加した後、２４５℃に昇温し、次いで５０分かけて系内の圧力を０．２ｍｍＨｇの減圧とし、その条件下で２時間４５分重合を行わせた。得られたポリマを水中にストランド状で吐出し、カッティングを行なってペレットとした。

【0039】

ポリエステルブロック共重合体（Ａ－２）の製造
結晶性芳香族ポリエステルからなる高融点結晶性重合体セグメントとなるテレフタル酸３４８部、脂肪族ポリエーテル単位からなる低融点重合体セグメントとなる数平均分子量約１４００のポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール（ＰＴＭＧ－１４００）６４５部、さらに１，４－ブタンジオール（１，４－ＢＤ）３４０部、チタンテトラブトキシド０．２部と共にヘリカルリボン型撹拌翼を備えた反応容器に仕込み、１９０～２２５℃で３時間加熱して反応水を系外に留出しながらエステル化反応を行なった。反応混合物に”イルガノックス”１０９８（チバガイギー社製ヒンダ－ドフェノ－ル系酸化防止剤）０．５部を添加した後、２４５℃に昇温し、次いで５０分かけて系内の圧力を０．２ｍｍＨｇの減圧とし、その条件下で２時間４５分重合を行わせた。得られたポリマを水中にストランド状で吐出し、カッティングを行なってペレットとした。

【0040】

ポリエステルブロック共重合体（Ａ－３）の製造
結晶性芳香族ポリエステルからなる高融点結晶性重合体セグメントとなるテレフタル酸２３４部、脂肪族ポリエーテル単位からなる低融点重合体セグメントとなる数平均分子量約２０００のポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール（ＰＴＭＧ－２０００）７５４部、さらに１，４－ブタンジオール（１，４－ＢＤ）２２８部、チタンテトラブトキシド０．２部と共にヘリカルリボン型撹拌翼を備えた反応容器に仕込み、１９０～２２５℃で３時間加熱して反応水を系外に留出しながらエステル化反応を行なった。反応混合物に”イルガノックス”１３３０（チバガイギー社製ヒンダ－ドフェノ－ル系酸化防止剤）０．５部を添加した後、２４５℃に昇温し、次いで５０分かけて系内の圧力を０．２ｍｍＨｇの減圧とし、その条件下で３時間３０分重合を行わせた。得られたポリマを水中にストランド状で吐出し、カッティングを行なってペレットとした。

【0041】

表１にＡ－１、Ａ－２、Ａ－３の組成と物性を示す。

【0042】

【表1】

【0043】

実施例１～５
参考例で得られたポリエステルブロック共重合体（Ａ－１）、（Ａ－２）あるいは（Ａ－３）に、ラウリン酸ナトリウム（Ｂ－１）と側鎖にカルボン酸ナトリウム塩基を有するエチレン系共重合体（Ｄｕ Ｐｏｎｔ社製“サーリン”ＡＤ８６１０）（Ｃ－１）あるいは（三井・ダウポリケミカル株式会社製“ハイミラン”１７０７）（Ｃ－２）を表２に示すような配合比率でドライブレンドし、４５ｍｍφのシリンダー径を有する二軸押出機を用いて、溶融混練したのちペレット化した。このペレットを８０℃で３時間乾燥後、日精樹脂工業社製の電気式射出成型機（ＮＥＸ-１０００）を用いて、２２０℃（金型温度：４０℃）の条件で、厚さ２ｍｍで１２５ｍｍ×７５ｍｍの試験片を作製した。得られた厚さ２ｍｍのシートを用いてヘイズ値を測定するとともに、ブリードアウトの有無を調べた。また、表面硬度を測定した。結果を表２に示す。

【0044】

比較例１～５
参考例で得られたポリエステルブロック共重合体（Ａ－１）あるいは（Ａ－２）あるいは（Ａ－３）に、炭素数１２のラウリン酸ナトリウム（Ｂ－１）あるいは炭素数１７のステアリン酸ナトリウム（Ｂ－２）あるいは炭素数８のカプリル酸ナトリウム（Ｂ－３）を表２に示すような配合比率でドライブレンドし、実施例１～５と同様に溶融混練とペレット化と射出成形を行った。得られた厚さ２ｍｍのシートを用いてヘイズ値を測定するとともに、ブリードアウトの有無を調べた。また、表面硬度を測定した。結果を表２に示す。

【0045】

【表2】

【0046】

表２から明らかなように低融点結晶性重合体セグメントが９０～５０重量％のポリエステルブロック共重合体に、炭素数１０以上１５以下の脂肪族カルボン酸のアルカリ金属塩を本発明の範囲内で配合した樹脂組成物は透明性に優れる。炭素数１６以上の脂肪族カルボン酸を配合すると透明性が不十分であり、透明性を向上させるために大量に添加するとブリードアウトが起こる。一方、炭素数９以下の脂肪族カルボン酸を配合すると透明性が優れるが、ブリードアウトが起こる。

【産業上の利用可能性】

【0047】

本発明の樹脂組成物は、従来のポリエステルエラストマ樹脂組成物に比べて、透明性に
優れるのみならず、成形品表面へのブリードアウト防止性に優れるため、柔軟で透明性が
望まれる成形品用成形材料として有用である。