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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022102268
(43)【公開日】2022-07-07
(54)【発明の名称】複合酸化物及び材料
(51)【国際特許分類】
C01G 53/00 20060101AFI20220630BHJP
C04B 35/40 20060101ALI20220630BHJP
C30B 29/28 20060101ALI20220630BHJP
【ＦＩ】
C01G53/00 A
C04B35/40
C30B29/28
【審査請求】未請求
【請求項の数】12
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2020216906
(22)【出願日】2020-12-25
(71)【出願人】
【識別番号】592097244
【氏名又は名称】日本イットリウム株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110002170
【氏名又は名称】特許業務法人翔和国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】原田 将吾
(72)【発明者】
【氏名】田崎 義昭
【テーマコード（参考）】
4G048
4G077
【Ｆターム（参考）】
4G048AA03
4G048AB01
4G048AB06
4G048AC03
4G048AD03
4G048AD06
4G048AD08
4G048AE05
4G077AA02
4G077BC22
4G077BC28
4G077HA11
(57)【要約】
【課題】飽和磁化を高めたイットリウム鉄ガーネット誘導体材料を提供すること。
【解決手段】本発明は、Ｙ、Ｆｅ及びＮｉを含むガーネット構造を含む複合酸化物を含有し、１７０ｍＴ以上の飽和磁化を有する材料を提供する。また本発明は、下記組成式（Ｉ）で表される複合酸化物を提供する。
（Ｉ）ＢｉＤＲＣＮｉＡＹ３－Ａ－Ｃ－ＤＭＢＦｅ５－ＢＯ１２－ｘ（ＲはＬａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ及びＬｕからなる群から選択される一種又は二種以上の金属元素であり、ＭはＳｎ、Ｈｆ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｓｂ、Ｍｏ及びＷからなる群から選択される一種又は二種以上の金属元素であり、Ａの値は０．０５以上０．３以下であり、Ｂの値は０以上０．２以下であり、Ｃの値は０以上０．５以下であり、Ｄの値は０以上１．５以下であり、ｘは各金属元素の電荷の総和を中和する値である。）
【選択図】図１
【解決手段】本発明は、Ｙ、Ｆｅ及びＮｉを含むガーネット構造を含む複合酸化物を含有し、１７０ｍＴ以上の飽和磁化を有する材料を提供する。また本発明は、下記組成式（Ｉ）で表される複合酸化物を提供する。
（Ｉ）ＢｉＤＲＣＮｉＡＹ３－Ａ－Ｃ－ＤＭＢＦｅ５－ＢＯ１２－ｘ（ＲはＬａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ及びＬｕからなる群から選択される一種又は二種以上の金属元素であり、ＭはＳｎ、Ｈｆ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｓｂ、Ｍｏ及びＷからなる群から選択される一種又は二種以上の金属元素であり、Ａの値は０．０５以上０．３以下であり、Ｂの値は０以上０．２以下であり、Ｃの値は０以上０．５以下であり、Ｄの値は０以上１．５以下であり、ｘは各金属元素の電荷の総和を中和する値である。）
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
Ｙ、Ｆｅ及びＮｉを含むガーネット構造を有する複合酸化物を含有し、１７０ｍＴ以上の飽和磁化を有する材料。
【請求項2】
前記複合酸化物が、更にＳｎ、Ｈｆ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｓｂ、Ｍｏ及びＷからなる群から選択される一種又は二種以上の元素を含む請求項１に記載の材料。
【請求項3】
前記複合酸化物が、Ｓｎ、Ｚｒ及びＨｆから選ばれる少なくとも一種を含む請求項２に記載の材料。
【請求項4】
前記複合酸化物が、更に、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ及びＬｕからなる群から選択される一種又は二種以上の金属元素を含有する請求項１～３のいずれか１項に記載の材料。
【請求項5】
前記複合酸化物が、下記組成式（１）で表される請求項１に記載の材料。
（１）ＮｉＡＹ３－ＡＦｅ５Ｏ１２－ｘ（Ａの値は０．０５以上０．３以下であり、ｘは各金属元素の電荷の総和を中和する値である。）
（１）ＮｉＡＹ３－ＡＦｅ５Ｏ１２－ｘ（Ａの値は０．０５以上０．３以下であり、ｘは各金属元素の電荷の総和を中和する値である。）
【請求項6】
前記複合酸化物が、下記組成式（２）で表される請求項１～３のいずれか１項に記載の材料。
（２）ＮｉＡＹ３－ＡＭＢＦｅ５－ＢＯ１２－ｘ（ＭはＳｎ、Ｈｆ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｓｂ、Ｍｏ及びＷからなる群から選択される一種又は二種以上の金属元素であり、Ａの値は０．０５以上０．３以下であり、Ｂの値は０．０１以上０．２以下であり、ｘは各金属元素の電荷の総和を中和する値である。）
（２）ＮｉＡＹ３－ＡＭＢＦｅ５－ＢＯ１２－ｘ（ＭはＳｎ、Ｈｆ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｓｂ、Ｍｏ及びＷからなる群から選択される一種又は二種以上の金属元素であり、Ａの値は０．０５以上０．３以下であり、Ｂの値は０．０１以上０．２以下であり、ｘは各金属元素の電荷の総和を中和する値である。）
【請求項7】
前記複合酸化物が、下記組成式（３）で表される請求項１～４のいずれか１項に記載の材料。
（３）ＲＣＮｉＡＹ３－Ａ－ＣＭＢＦｅ５―ＢＯ１２－ｘ（ＲはＬａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ及びＬｕからなる群から選択される一種又は二種の金属元素であり、ＭはＳｎ、Ｈｆ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｓｂ、Ｍｏ及びＷからなる群から選択される一種又は二種以上の金属元素であり、Ａの値は０．０５以上０．３以下であり、Ｂの値は０以上０．２以下であり、Ｃの値は０．０１以上０．５以下であり、ｘは各金属元素の電荷の総和を中和する値である。）
（３）ＲＣＮｉＡＹ３－Ａ－ＣＭＢＦｅ５―ＢＯ１２－ｘ（ＲはＬａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ及びＬｕからなる群から選択される一種又は二種の金属元素であり、ＭはＳｎ、Ｈｆ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｓｂ、Ｍｏ及びＷからなる群から選択される一種又は二種以上の金属元素であり、Ａの値は０．０５以上０．３以下であり、Ｂの値は０以上０．２以下であり、Ｃの値は０．０１以上０．５以下であり、ｘは各金属元素の電荷の総和を中和する値である。）
【請求項8】
Ｂが０．０１以上である請求項７に記載の材料。
【請求項9】
前記複合酸化物が、下記組成式（４）で表される請求項１～４の何れか１項に記載の材料。
（４）ＢｉＤＲＣＮｉＡＹ３－Ａ－Ｃ－ＤＭＢＦｅ５－ＢＯ１２－ｘ（ＲはＬａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ及びＬｕからなる群から選択される一種又は二種以上の金属元素であり、ＭはＳｎ、Ｈｆ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｓｂ、Ｍｏ及びＷからなる群から選択される一種又は二種以上の金属元素であり、Ａの値は０．０５以上０．３以下であり、Ｂの値は０．０１以上０．２以下であり、Ｃの値は０．０１以上０．５以下であり、Ｄの値は０．０５以上１．５以下であり、ｘは各金属元素の電荷の総和を中和する値である。）
（４）ＢｉＤＲＣＮｉＡＹ３－Ａ－Ｃ－ＤＭＢＦｅ５－ＢＯ１２－ｘ（ＲはＬａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ及びＬｕからなる群から選択される一種又は二種以上の金属元素であり、ＭはＳｎ、Ｈｆ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｓｂ、Ｍｏ及びＷからなる群から選択される一種又は二種以上の金属元素であり、Ａの値は０．０５以上０．３以下であり、Ｂの値は０．０１以上０．２以下であり、Ｃの値は０．０１以上０．５以下であり、Ｄの値は０．０５以上１．５以下であり、ｘは各金属元素の電荷の総和を中和する値である。）
【請求項10】
ＲがＳｍ及びＨｏの少なくとも一種である請求項７～９の何れか１項に記載の材料。
【請求項11】
２０以上の比誘電率を有する請求項９又は１０に記載の材料。
【請求項12】
下記組成式（Ｉ）で表される複合酸化物。
（Ｉ）ＢｉＤＲＣＮｉＡＹ３－Ａ－Ｃ－ＤＭＢＦｅ５－ＢＯ１２－ｘ（ＲはＬａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ及びＬｕからなる群から選択される一種又は二種以上の金属元素であり、ＭはＳｎ、Ｈｆ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｓｂ、Ｍｏ及びＷからなる群から選択される一種又は二種以上の金属元素であり、Ａの値は０．０５以上０．３以下であり、Ｂの値は０以上０．２以下であり、Ｃの値は０以上０．５以下であり、Ｄの値は０以上１．５以下であり、ｘは各金属元素の電荷の総和を中和する値である。）
（Ｉ）ＢｉＤＲＣＮｉＡＹ３－Ａ－Ｃ－ＤＭＢＦｅ５－ＢＯ１２－ｘ（ＲはＬａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ及びＬｕからなる群から選択される一種又は二種以上の金属元素であり、ＭはＳｎ、Ｈｆ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｓｂ、Ｍｏ及びＷからなる群から選択される一種又は二種以上の金属元素であり、Ａの値は０．０５以上０．３以下であり、Ｂの値は０以上０．２以下であり、Ｃの値は０以上０．５以下であり、Ｄの値は０以上１．５以下であり、ｘは各金属元素の電荷の総和を中和する値である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、Ｙ及びＦｅを含むガーネット構造の複合酸化物、及び該複合酸化物を含有する材料に関する。
【背景技術】
【0002】
Ｙ及びＦｅを含むガーネット構造の複合酸化物は、イットリウム鉄ガーネット（Yttrium Iron Garnet：以下「ＹＩＧ」ともいう。）及びその誘導体として知られる。ＹＩＧはイットリウム、鉄及び酸素で構成される。Ｙ及びＦｅを含むガーネット構造の複合酸化物としては、ＹＩＧのほかに、ＹＩＧにおいて、１つ以上のイットリウム及び鉄以外の金属、例えばランタニド又はスカンジウムなどの希土類金属や、ビスマス等の金属でドープされた誘導体が知られている。ＹＩＧ及びその誘導体は、主としてその強磁性共鳴周波数での狭い線幅といったその磁気特性ゆえに、高周波数通信で必要とされるバンドストップフィルタを始めさまざまな電気通信装置用素子やアイソレータ等の電気光学装置用素子として広く使用されている。
【0003】
ＹＩＧ誘導体としては、例えば、特許文献１～５に記載のものが知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開２０１７－１９４５号公報
【特許文献2】特開２０１８－１５０２３４号公報
【特許文献3】特開平１１－２８３８２１号公報
【特許文献4】特開２０１０－８３６８９号公報
【特許文献5】特開２００７－２１７２５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
ＹＩＧ誘導体を用いた電気通信装置用又は電気光学装置用の素子においては、高性能のものがますます求められており、この観点から飽和磁化を高めたＹＩＧ誘導体材料が求められている。
しかしながら特許文献１～５において前記の観点からの検討は十分なものではなかった。
しかしながら特許文献１～５において前記の観点からの検討は十分なものではなかった。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明はＹ、Ｆｅ及びＮｉを含むガーネット構造を有する複合酸化物を含有し、１７０ｍＴ以上の飽和磁化を有する材料を提供するものである。
【0007】
また本発明は、下記組成式（Ｉ）で表される複合酸化物を提供するものである。
（Ｉ）ＢｉＤＲＣＮｉＡＹ３－Ａ－Ｃ－ＤＭＢＦｅ５－ＢＯ１２－ｘ（ＲはＬａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ及びＬｕからなる群から選択される一種又は二種以上の元素であり、ＭはＳｎ、Ｈｆ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｓｂ、Ｍｏ及びＷからなる群から選択される一種又は二種以上の元素であり、Ａの値は０．０５以上０．３以下であり、Ｂの値は０以上０．２以下であり、Ｃの値は０以上０．５以下であり、Ｄの値は０以上１．５以下であり、ｘは各金属元素の電荷の総和を中和する値である。）。
（Ｉ）ＢｉＤＲＣＮｉＡＹ３－Ａ－Ｃ－ＤＭＢＦｅ５－ＢＯ１２－ｘ（ＲはＬａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ及びＬｕからなる群から選択される一種又は二種以上の元素であり、ＭはＳｎ、Ｈｆ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｓｂ、Ｍｏ及びＷからなる群から選択される一種又は二種以上の元素であり、Ａの値は０．０５以上０．３以下であり、Ｂの値は０以上０．２以下であり、Ｃの値は０以上０．５以下であり、Ｄの値は０以上１．５以下であり、ｘは各金属元素の電荷の総和を中和する値である。）。
【発明の効果】
【0008】
本発明の複合酸化物及び材料は、飽和磁化が高く、バンドストップフィルタ等の磁性素子に好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【0009】
【発明を実施するための形態】
【0010】
以下本発明を、その好ましい実施形態に基づき説明する。本実施形態は、Ｙ、Ｆｅ及びＮｉを含むガーネット構造の複合酸化物（以下、単に「前記複合酸化物」とも記載する。）及びそれを含有する材料に関する。本実施形態の複合酸化物及び材料の形態はそれぞれ特に限定されず、粉末やスラリー、膜、バルク体などのいずれであってもよい。ここでいう粉末は造粒顆粒を含む。
【0011】
まず、本実施形態の複合酸化物について説明する。
本発明者は、ＹＩＧ誘導体である複合酸化物について、Ｙの一部がＮｉで置換された組成を有することで、複合酸化物の飽和磁化を効果的に高めることができることを知見した。後述する実施例１～３と比較例１との対比に示すとおり、ＹＩＧのガーネット構造におけるＹの一部にＮｉを含有させた組成とすることで、複合酸化物及びそれからなる材料の飽和磁化が大幅に向上し、１７０ｍＴ以上、更に好ましくは１８０ｍＴ以上の値を得ることができる。
本発明者は、ＹＩＧ誘導体である複合酸化物について、Ｙの一部がＮｉで置換された組成を有することで、複合酸化物の飽和磁化を効果的に高めることができることを知見した。後述する実施例１～３と比較例１との対比に示すとおり、ＹＩＧのガーネット構造におけるＹの一部にＮｉを含有させた組成とすることで、複合酸化物及びそれからなる材料の飽和磁化が大幅に向上し、１７０ｍＴ以上、更に好ましくは１８０ｍＴ以上の値を得ることができる。
【0012】
本実施形態の複合酸化物は、ガーネットをＳ３Ｔ５Ｏ１２－ｘ（ＳはＹを含む一種又は二種以上の金属であり、ＴはＦｅを含む一種又は二種以上の金属であり、ｘは各金属元素の電荷の総和を中和する値である。）とする組成式のＳの係数３の中で、前記組成式の係数としてＮｉを０．０５以上０．３以下含有することが好ましく、０．1以上０．２以下含有することが更に好ましい。Ｎｉを０．０５以上含有することは複合酸化物の飽和磁化を高める点、及び粉体解砕時における易解砕性の点で好ましい。またＮｉの含有量は０．３以下であることが前記複合酸化物の製造容易性及びＸ線回折にて確認できる異相発生の低減の点で好ましい。なお、Ｓの中にＹ以外に含まれる金属としては、特に限定されるものではないが、１～３価の金属が好ましい。また、Ｔの中にＦｅ以外に含まれる金属としては、特に限定されるものではないが、２～６価の金属が好ましい。
【0013】
本実施形態の複合酸化物における前記組成式のガーネット構造のＹの一部がＮｉで置き換えられた組成であることは、蛍光Ｘ線（ＸＲＦ）分析により確認できる。
【0014】
本実施形態の複合酸化物はＹ、Ｆｅ、Ｎｉに加えて更に別の元素を含有していてもよい。
例えば本実施形態の複合酸化物のいくつかの形態では、複合酸化物がＳｎ、Ｈｆ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｓｂ、Ｍｏ及びＷから選ばれる一種又は二種以上の金属元素（以下、「金属Ｍ」ともいう。）を含有していること、具体的にはガーネット構造の構成元素として前記金属Ｍを含有することが、複合酸化物及びそれを含む材料の飽和磁化を高める等の多機能化を図る点やＸ線回折測定にて確認できる異相発生の低減の点から好ましい。本実施形態の複合酸化物が前記金属Ｍを含有する場合、当該複合酸化物はＹ及びＦｅを含むガーネット構造におけるＦｅの一部を前記金属Ｍで置換した組成を有することが複合酸化物の製造容易性の点や飽和磁化向上の点で好ましい。
例えば本実施形態の複合酸化物のいくつかの形態では、複合酸化物がＳｎ、Ｈｆ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｓｂ、Ｍｏ及びＷから選ばれる一種又は二種以上の金属元素（以下、「金属Ｍ」ともいう。）を含有していること、具体的にはガーネット構造の構成元素として前記金属Ｍを含有することが、複合酸化物及びそれを含む材料の飽和磁化を高める等の多機能化を図る点やＸ線回折測定にて確認できる異相発生の低減の点から好ましい。本実施形態の複合酸化物が前記金属Ｍを含有する場合、当該複合酸化物はＹ及びＦｅを含むガーネット構造におけるＦｅの一部を前記金属Ｍで置換した組成を有することが複合酸化物の製造容易性の点や飽和磁化向上の点で好ましい。
【0015】
例えば本実施形態の複合酸化物はＳｎ、Ｚｒ及びＨｆから選ばれる少なくとも一種を含有することで、更に一層飽和磁化を高めることが可能となるため好ましい。
【0016】
例えば、本発明者は、複合酸化物が、Ｙ及びＦｅを含むガーネット構造におけるＦｅの一部をＳｎが置換した組成を有することで、より多くのＮｉをガーネット構造中に取り込みやすく、それにより一層飽和磁化を高めることができることを知見した。
【0017】
また本実施形態の複合酸化物がＳｎの代わりに、Ｚｒ又はＨｆを含有すること、特にガーネット構造におけるＦｅの一部をＺｒ又はＨｆ、特にＺｒで置換した組成を有することも飽和磁化を効果的に向上できる点から好ましい。
【0018】
本実施形態の複合酸化物が前記金属Ｍを含有する場合、前記組成式の係数として、金属Ｍの含有量は０超であればよいが、当該元素を含有することの飽和磁化の向上を効果的なものとする点から、前記係数として０．０１以上であることが好ましく、０．０２以上であることが更に好ましい。複合酸化物の飽和磁化を高める点から、本実施形態における前記複合酸化物中の前記金属Ｍの量は前記組成式の係数として、０．２以下であることが好ましい。金属Ｍの含有量は前記係数として０．１以上であってもよく０．１未満であってもよい。複合酸化物は、前記組成式のＴの係数５の一部として、上記範囲の係数の金属Ｍを有することが好ましい。
【0019】
また例えば本実施形態の複合酸化物におけるいくつかの形態では、複合酸化物がＬａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ及びＬｕから選ばれる一種又は二種以上の金属元素（以下「金属Ｒ」ともいう。）を含有していること、具体的にはガーネット構造の構成元素として金属Ｒを含有することが、飽和磁化を高いものとしやすい点や誘電率向上の点から好ましい。本実施形態における前記複合酸化物が金属Ｒを含有する場合、当該複合酸化物はガーネット構造におけるＹの一部を金属Ｒで置換した組成を有することが複合酸化物の製造容易性の点や飽和磁化を高める点で好ましい。
【0020】
特に、複合酸化物が金属Ｒを含有する場合、当該金属ＲがＳｍ、Ｈｏ、Ｎｄ、Ｇｄから選ばれる少なくとも一種であることが飽和磁化を高める点で好ましく、Ｓｍ及びＨｏから選ばれる少なくとも一種であることが更に一層好ましい。
【0021】
複合酸化物が金属Ｒを含有している場合、前記組成式の係数として、当該金属Ｒの量が０超であればよいが、当該金属Ｒを含有することによる飽和磁化の向上等の効果を効果的なものとする点から、金属Ｒを０．０１以上含有していることが好ましく、０．０５以上含有していることが更に好ましい。また添加元素のないＹＩＧの飽和磁化の値より飽和磁化が低下してしまうと言う飽和磁化低減をより一層確実に防止する点から、本実施形態における前記複合酸化物中の金属Ｒの量は前記組成式の係数として、０．５以下であることが好ましく、０．４以下であることが更に好ましく、０．３以下であることが特に好ましい。複合酸化物は前記組成式のＳの係数３の一部として、前記範囲の係数の金属Ｒを含有することが好ましい。
【0022】
本実施形態の複合酸化物は、金属Ｒを含有する場合、金属Ｍ及び金属Ｒの両方を含有していることが飽和磁化を高める点で好ましく、そのような組み合わせとしては、Ｓｎ、Ｚｒ及びＨｆから選ばれる少なくとも一種と、Ｓｍ、Ｈｏ、Ｎｄ、Ｇｄから選ばれる少なくとも一種との組み合わせが挙げられる。例えば後述する式（３）において金属Ｒを含有するＢが０超である複合酸化物及びそれを含む材料は、後述する実施例１２～１７に示すとおり、飽和磁化が例えば１８５ｍＴ以上、更には１９０ｍＴ以上にまで向上しうる。
【0023】
また例えば本実施形態における前記複合酸化物のいくつかの形態では、Ｂｉを含有すること、具体的にはガーネット構造の構成元素としてＢｉを含有することが、飽和磁化を一層高める点、及び、Ｂｉが通常のＹＩＧに比べ焼成温度が低い状態でＹＩＧが作製できる助剤となる点で好ましい。Ｂｉは複合酸化物の製造容易性の点から通常、ガーネット構造のＹの一部をＢｉで置換する形態で複合酸化物に含有される。
【0024】
本実施形態における前記複合酸化物がＢｉを含有する場合、前記組成式の係数として、当該Ｂｉの量が０超であればよいが、Ｂｉを含有することによる飽和磁化の向上や誘電率の向上焼成温度低減や焼成時間の短縮等の効果を効果的なものとする点から、Ｂｉを０．０５以上含有していることが好ましく、０．１以上含有していることが更に好ましい。本実施形態の複合酸化物におけるＢｉの量は前記組成式の係数として通常１．５以下であるが、Ｘ線回折から確認できる異相発生の点から、０．７以下であることが好ましく、０．５以下であることが特に好ましい。複合酸化物は前記組成式のＳの係数３の一部として、上記範囲の係数のＢｉを含有することが好ましい。
【0025】
本実施形態の複合酸化物の好適な組成としては下記の式（Ｉ）が挙げられる。式（Ｉ）のより具体的な組成として、式（１）～（４）が挙げられる。
【0026】
（Ｉ）ＢｉＤＲＣＮｉＡＹ３－Ａ－Ｃ－ＤＭＢＦｅ５－ＢＯ１２－ｘ（ＲがＬａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ及びＬｕからなる群から選択される一種又は二種以上の金属元素であり、ＭはＳｎ、Ｈｆ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｓｂ、Ｍｏ及びＷからなる群から選択される一種又は二種以上の金属元素であり、Ａの値は０．０５以上０．３以下であり、Ｂの値は０以上０．２以下であり、Ｃの値は０以上０．５以下であり、Ｄの値は０以上１．５以下であり、ｘは各金属元素の電荷の総和を中和する値である。）
【0027】
（１）ＮｉＡＹ３－ＡＦｅ５Ｏ１２－ｘ（Ａの値は０．０５以上０．３以下であり、ｘは各金属元素の電荷の総和を中和する値である。）
【0028】
（２）ＮｉＡＹ３－ＡＭＢＦｅ５－ＢＯ１２－ｘ（ＭはＳｎ、Ｈｆ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｓｂ、Ｍｏ及びＷからなる群から選択される一種又は二種以上の金属元素であり、Ａの値は０．０５以上０．３以下であり、Ｂの値は０．０１以上０．２以下であり、ｘは各金属元素の電荷の総和を中和する値である。）
【0029】
（３）ＲＣＮｉＡＹ３－Ａ－ＣＭＢＦｅ５―ＢＯ１２－ｘ（ＲがＬａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ及びＬｕからなる群から選択される一種又は二種以上の金属元素であり、ＭはＳｎ、Ｈｆ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｓｂ、Ｍｏ及びＷからなる群から選択される一種又は二種以上の金属元素であり、Ａの値は０．０５以上０．３以下であり、Ｂの値は０以上０．２以下であり、Ｃの値は０．０１以上０．５以下であり、ｘは各金属元素の電荷の総和を中和する値である。）
【0030】
（４）ＢｉＤＲＣＮｉＡＹ３－Ａ－Ｃ－ＤＭＢＦｅ５－ＢＯ１２－ｘ（ＲがＬａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ及びＬｕからなる群から選択される一種又は二種以上の金属元素であり、ＭはＳｎ、Ｈｆ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｓｂ、Ｍｏ及びＷからなる群から選択される一種又は二種以上の金属元素であり、Ａの値は０．０５以上０．３以下であり、Ｂの値は０．０１以上０．２以下であり、Ｃの値は０．０１以上０．５以下であり、Ｄの値は０．０５以上１．５以下であり、ｘは各金属元素の電荷の総和を中和する値である。）
【0031】
ここで、ｘの値は式（Ｉ）並びに式（１）～（４）における各金属の正電荷を中和する値であればよい。式（１）～（４）においてＮｉは二価及び三価のいずれをとる場合もありうる。このことから、式（１）の場合、ｘは０以上０．１５以下であることが好ましい。式（２）の場合、ｘは－０．１以上０．２５以下であることが好ましく、０以上０．２５以下であることがより好ましい。式（３）の場合、ｘは－０．１以上０．２５以下であることが好ましく、０以上０．２５以下であることがより好ましい。式（４）の場合、ｘは－０．３以上０．２５以下であることが好ましい。従って、式（Ｉ）の場合、ｘは－０．３以上０．２５以下であることが好ましい。
【0032】
式（Ｉ）並びに式（１）～（４）において、ニッケルの量Ａはニッケルの好ましい量として上述したとおりである。特に、複合酸化物が式（２）若しくは（４）で表されるか、又は式（Ｉ）若しくは（３）で表され金属Ｍを含有する場合において、より多くのニッケルがガーネット構造中に含まれやすいことから飽和磁化と製造容易性との両立の点で、Ａは０．０５以上０．３以下であることが好ましく、０．１以上０．２以下であることがより好ましい。また特に、複合酸化物が式（１）で表されるか、又は式（Ｉ）若しくは（３）で表され金属Ｍを非含有である場合において、製造容易性の点から、Ａは０．０５以上０．３以下であることが好ましく、０．１以上０．２以下であることがより好ましい。
【0033】
式（Ｉ）並びに式（２）～（４）において、金属Ｍの好ましいものとしては上述したとおりである。
また、式（Ｉ）並びに式（２）～（４）において、Ｂの好ましい値は上述した金属Ｍの好ましい量のとおりである。具体的には、Ｂは０．０１以上０．２以下であることが好ましく、０．０２以上０．２以下であることが更に好ましい。Ｂは１以上であってもよく０．１未満であってもよい。
また、式（Ｉ）並びに式（２）～（４）において、Ｂの好ましい値は上述した金属Ｍの好ましい量のとおりである。具体的には、Ｂは０．０１以上０．２以下であることが好ましく、０．０２以上０．２以下であることが更に好ましい。Ｂは１以上であってもよく０．１未満であってもよい。
【0034】
また飽和磁化及び複合酸化物の製造容易性の点から、式（Ｉ）並びに式（２）～（４）において、Ａ：Ｂは１：０．３以上１以下であることが好ましく、１：０．２５以上０．４以下であることがより好ましい。
【0035】
式（Ｉ）並びに式（３）及び（４）において、金属Ｒの好ましいものとしては、上述したとおりである。
また式（Ｉ）並びに式（３）及び（４）において、Ｃの好ましい値としては上述した金属Ｒの好ましい量のとおりである。具体的には、Ｃは０．０５以上０．５以下であることが好ましく、０．０５以上０．４以下であることがより好ましく、０．０５以上０．３以下であることが特に好ましい。
特に、複合酸化物が式（３）又は式（Ｉ）で表されＢｉを非含有で金属Ｒを含有する場合、これらの式におけるＡ：Ｃの割合は１：０．２以上１０以下であることが高飽和磁化維持の点で好ましく、０．２以上４以下であることがより好ましい。
また特に、複合酸化物が式（４）又は式（Ｉ）で表されＢｉ及び金属Ｒを含有する場合、Ａ：Ｃの割合は１：０．２以上１０以下であることが高飽和磁化維持の点で好ましく、０．２以上４以下であることがより好ましい。
また式（Ｉ）並びに式（３）及び（４）において、Ｃの好ましい値としては上述した金属Ｒの好ましい量のとおりである。具体的には、Ｃは０．０５以上０．５以下であることが好ましく、０．０５以上０．４以下であることがより好ましく、０．０５以上０．３以下であることが特に好ましい。
特に、複合酸化物が式（３）又は式（Ｉ）で表されＢｉを非含有で金属Ｒを含有する場合、これらの式におけるＡ：Ｃの割合は１：０．２以上１０以下であることが高飽和磁化維持の点で好ましく、０．２以上４以下であることがより好ましい。
また特に、複合酸化物が式（４）又は式（Ｉ）で表されＢｉ及び金属Ｒを含有する場合、Ａ：Ｃの割合は１：０．２以上１０以下であることが高飽和磁化維持の点で好ましく、０．２以上４以下であることがより好ましい。
【0036】
式（Ｉ）及び（４）において、Ｄの好ましい値としては、上述したＢｉの好ましい量のとおりである。具体的には、Ｄは０．０５以上が好ましく、０．１以上が更に好ましく、通常１．５以下であるが、０．７以下であることが好ましく、０．５以下であることが更に好ましい。
また特に、複合酸化物が式（４）又は式（Ｉ）で表される場合、Ａ：Ｄの割合は１：０．４以上３以下であることがＸ線回折にて確認できる異相発生の低減の点で好ましい。
また特に、複合酸化物が式（４）又は式（Ｉ）で表される場合、Ａ：Ｄの割合は１：０．４以上３以下であることがＸ線回折にて確認できる異相発生の低減の点で好ましい。
【0037】
本実施形態の複合酸化物が前記組成を有することはＩＣＰ（Ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ Ｃｏｕｐｌｅｄ Ｐｌａｓｍａ；高周波誘導結合プラズマ）分析法及びＸ線回折測定、蛍光Ｘ線分析にて確認できる。なお、例えば複合酸化物からなる材料のＸ線回折測定において、不純物の微小なピークが観察されたとしても、２θ＝２０°～６０°（ＣｕＫα線）におけるガーネット相の最大ピークのピーク強度（Ｇ）に対するペロブスカイト相の最大ピークのピーク強度（Ｐ）のピーク強度比（Ｐ／Ｇ）が０．０５以下かつ２θ＝２０°～６０°（ＣｕＫα線）におけるガーネット相の最大ピークのピーク強度（Ｇ）に対するスピネル相の３０．３°±１．０°のピークのピーク強度（Ｓ）のピーク強度比（Ｓ／Ｇ）が０．０２以下であれば、これら２つの不純物相を無視して、蛍光Ｘ線分析による得られた組成をガーネット相の組成と見なすことが可能である。
なお、ＣｕＫα線を用いたＸ線回折測定で、２θ＝２０°～６０°（ＣｕＫα線）におけるガーネット相の最大ピークは２θで、３２．３°±０．４°に出現する。
また、ＣｕＫα線を用いたＸ線回折測定で、２θ＝２０°～６０°（ＣｕＫα線）におけるペロブスカイト相の最大ピークは２θで、３３．２°±０．４°に出現する。
なお、ＣｕＫα線を用いたＸ線回折測定で、２θ＝２０°～６０°（ＣｕＫα線）におけるガーネット相の最大ピークは２θで、３２．３°±０．４°に出現する。
また、ＣｕＫα線を用いたＸ線回折測定で、２θ＝２０°～６０°（ＣｕＫα線）におけるペロブスカイト相の最大ピークは２θで、３３．２°±０．４°に出現する。
【0038】
なお、本実施形態において、複合酸化物を含有する材料は、飽和磁化を高める観点から、Ｘ線回折測定においてガーネット相（Ｙ３Ｆｅ５Ｏ１２／ＰＤＦカード番号：０１－０７３－０１７１）のピークが主相として観測され、ペロブスカイト相（ＹＦｅＯ３／ＰＤＦカード番号：０１－０８６－１３７７）のピークは観測されたとしてもわずかであることが好ましく、全く観測されないことが更に好ましい。具体的には、２θ＝２０°～６０°（ＣｕＫα線）におけるガーネット相の最大ピークが全体の最大ピークであり、且つ該ガーネット相の最大ピークのピーク強度（Ｇ）に対するペロブスカイト相の最大ピークのピーク強度（Ｐ）のピーク強度比（Ｐ／Ｇ）が０．１以下であるのが好ましく、０．０５以下であるのがより好ましく、０．０３以下であるのがさらに好ましい。
【0039】
なお、本実施形態の複合酸化物を含有する材料は、飽和磁化を高める観点から、Ｘ線回折測定においてスピネル相（ＮｉＦｅ２Ｏ４／ＰＤＦカード番号：００－０５４－０９６４）のピークは本発明の効果を阻害しない範囲内であれば観測されてもよいが、全く観測されないことが好ましい。具体的には、２θ＝２０°～６０°（ＣｕＫα線）におけるガーネット相の最大ピークのピーク強度（Ｇ）に対するスピネル相の３０．３°±１．０°のピークのピーク強度（Ｓ）のピーク強度比（Ｓ／Ｇ）が０．０５以下であるのが好ましく、０．０２以下であるのがより好ましく、０．０１以下であるのがさらに好ましい。
なお、本発明において、ガーネット相（ＹＩＧ相、Ｙ３Ｆｅ５Ｏ１２相）は、ＣｕＫα線を用いたＸ線回折測定において、２θで、３２．３°±０．４°、３５．５°±０．５°、２８．８°±０．５°の少なくとも３本のピークが確認できるとき、観測されるものとする。
なお、本発明において、ガーネット相（ＹＩＧ相、Ｙ３Ｆｅ５Ｏ１２相）は、ＣｕＫα線を用いたＸ線回折測定において、２θで、３２．３°±０．４°、３５．５°±０．５°、２８．８°±０．５°の少なくとも３本のピークが確認できるとき、観測されるものとする。
【0040】
また、ペロブスカイト相（ＹＦｅＯ３相）は、少なくとも３３．２°±０．４°のピークが確認できるとき、観測されるものとする。また、スピネル相（ＮｉＦｅ２Ｏ４相）はメインピークがガーネット相のピークと重なって確認できないため、３０．３°±１．０°のピークが確認できるとき、観測されるものとする。
【0041】
また本実施形態の材料は、１７０ｍＴ以上の飽和磁化を有すればよく、Ｘ線回折測定においてガーネット相、ペロブスカイト相、スピネル相以外の相が観測されても差し支えない。その場合、本実施形態の材料の主相はガーネット相である。ただし、ガーネット相、ペロブスカイト相、スピネル相以外の相が観察されない形態は、本実施形態の材料が１７０ｍＴ以上の飽和磁化を得やすい点で有利である。
Ｘ線回折測定は粉末Ｘ線回折測定であり、例えば後述する実施例に記載の条件にて測定される。
Ｘ線回折測定は粉末Ｘ線回折測定であり、例えば後述する実施例に記載の条件にて測定される。
【0042】
（飽和磁化）
本実施形態の複合酸化物及びそれを含有する材料の飽和磁化は１７０ｍＴ以上であることが好ましい。当該飽和磁化は、ＮｉがＹの一部を置換する組成にてＹＩＧ誘導体を製造することで得られ、好ましくは後述する好適な製造方法で得ることができる。
本実施形態の複合酸化物及びそれを含有する材料の飽和磁化は１７０ｍＴ以上であることが好ましい。当該飽和磁化は、ＮｉがＹの一部を置換する組成にてＹＩＧ誘導体を製造することで得られ、好ましくは後述する好適な製造方法で得ることができる。
【0043】
本実施形態の複合酸化物及びそれを含有する材料の飽和磁化は１７５ｍＴ以上であることがより好ましく、１８０ｍＴ以上であることが更に好ましく、１８５ｍＴ以上であることが特に好ましい。本実施形態の複合酸化物の飽和磁化は高ければ高いほどよいので上限は特に限定されるものではないが、例えば複合酸化物の製造容易性の点からは３００ｍＴ以下であることが好ましく、２８０ｍＴ以下であることが更に好ましく、２５０ｍＴ以下であることが特に好ましい。
飽和磁化は後述する実施例に記載の方法にて測定できる。
飽和磁化は後述する実施例に記載の方法にて測定できる。
【0044】
また、本発明において飽和磁化は、印加磁場１０ｋ・１０００／４π・Ａ／ｍ（１０ｋＯｅ）のときの磁化のことを指す。
【0045】
（比誘電率）
本実施形態の複合酸化物及びそれを含有する材料は、比誘電率が２０以上であることが好ましく、２２以上であることがより好ましく、２４以上であることが更に好ましい。本実施形態の複合酸化物及びそれを含有する材料の比誘電率は高ければ高いほどよいが、例えば複合酸化物の製造容易性の点からは３０以下であることが好ましい。本実施形態の複合酸化物はＹＩＧ構造中にＹを置換する組成にてＮｉを含有するために、金属ＲやＢｉを更に含有すると、比誘電率を容易に高いものとすることができる。ＹＩＧ誘導体が高い飽和磁化に加えて比誘電率が高いことは、当該誘導体を用いた電気通信装置用素子又は電気光学装置用素子の性能を改善しつつサイズダウンを図れる利点を有する。
上記比誘電率は、ＮｉがＹの一部を置換する組成にてＹＩＧ誘導体を製造し、更にＮｉ、金属Ｍ、金属Ｒ、Ｂｉ等の量を調整することで得られ、好ましくは後述する好適な製造方法で得ることができる。
比誘電率は後述する実施例に記載の方法にて測定できる。
本実施形態の複合酸化物及びそれを含有する材料は、比誘電率が２０以上であることが好ましく、２２以上であることがより好ましく、２４以上であることが更に好ましい。本実施形態の複合酸化物及びそれを含有する材料の比誘電率は高ければ高いほどよいが、例えば複合酸化物の製造容易性の点からは３０以下であることが好ましい。本実施形態の複合酸化物はＹＩＧ構造中にＹを置換する組成にてＮｉを含有するために、金属ＲやＢｉを更に含有すると、比誘電率を容易に高いものとすることができる。ＹＩＧ誘導体が高い飽和磁化に加えて比誘電率が高いことは、当該誘導体を用いた電気通信装置用素子又は電気光学装置用素子の性能を改善しつつサイズダウンを図れる利点を有する。
上記比誘電率は、ＮｉがＹの一部を置換する組成にてＹＩＧ誘導体を製造し、更にＮｉ、金属Ｍ、金属Ｒ、Ｂｉ等の量を調整することで得られ、好ましくは後述する好適な製造方法で得ることができる。
比誘電率は後述する実施例に記載の方法にて測定できる。
【0046】
（好適な製造方法）
本実施形態の複合酸化物は、原料となるＹ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３、ＮｉＯ並びに各種の金属酸化物を乾式混合法によって混合し、得られた混合物を焼成することによって得ることができる。
本発明の複合酸化物を得るためには、上述した通り、上記ガーネットの組成（Ｙ３Ｆｅ５Ｏ１２又はＳ３Ｔ５Ｏ１２－ｘ）において、Ｙの一部をＮｉで置換した組成とすればよく、Ｙのうち上記組成式の係数として０．０５以上０．３以下をＮｉで置換した組成とすることがより好ましく、０．１以上０．２以下をＮｉで置換した組成とすることが特に好ましい。当該組成とするためには、乾式混合時におけるＹ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３、ＮｉＯ並びにその他各種金属の酸化物の混合比率を当該組成となるように調整すればよい。
本実施形態の複合酸化物は、原料となるＹ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３、ＮｉＯ並びに各種の金属酸化物を乾式混合法によって混合し、得られた混合物を焼成することによって得ることができる。
本発明の複合酸化物を得るためには、上述した通り、上記ガーネットの組成（Ｙ３Ｆｅ５Ｏ１２又はＳ３Ｔ５Ｏ１２－ｘ）において、Ｙの一部をＮｉで置換した組成とすればよく、Ｙのうち上記組成式の係数として０．０５以上０．３以下をＮｉで置換した組成とすることがより好ましく、０．１以上０．２以下をＮｉで置換した組成とすることが特に好ましい。当該組成とするためには、乾式混合時におけるＹ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３、ＮｉＯ並びにその他各種金属の酸化物の混合比率を当該組成となるように調整すればよい。
【0047】
乾式混合時に各種酸化物を混合しながら粉砕することで、ガーネット構造単相の複合酸化物が得られやすくなる。乾式混合に供するＦｅ２Ｏ３の平均粒径は２０μｍ以下であることが、Ｎｉを含有し飽和磁化が高いガーネット単相の複合酸化物を首尾よく得るために好ましく、より好ましくは０．１μｍ以上１０μｍ以下である。乾式混合により得られた混合粉末の平均粒径は例えば０．１μｍ以上７μｍ以下であることが、Ｎｉを含有し飽和磁化が高くガーネット単相の複合酸化物を首尾よく得る点で好ましい。
【0048】
平均粒径はレーザー回折・散乱式粒度分布測定法による体積基準の積算分率における５０％径（Ｄ５0）である。Ｄ５0は例えば以下の方法で測定される。
【0049】
＜平均粒径の測定方法＞
１００ｍＬガラスビーカーに、粉砕粉末を約１ｇ入れ、次いで分散媒として０．２質量％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液を、ビーカーの１００ｍＬの線まで入れ、測定用スラリーとする。この測定用スラリーを、０．２％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液が入った日機装株式会社製マイクロトラックＨＲＡの試料循環器のチャンバーに、適正濃度であると装置が判定するまで滴下して、当装置の超音波による内部分散（４０Ｗ）を５分行い、Ｄ５0を測定する。
１００ｍＬガラスビーカーに、粉砕粉末を約１ｇ入れ、次いで分散媒として０．２質量％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液を、ビーカーの１００ｍＬの線まで入れ、測定用スラリーとする。この測定用スラリーを、０．２％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液が入った日機装株式会社製マイクロトラックＨＲＡの試料循環器のチャンバーに、適正濃度であると装置が判定するまで滴下して、当装置の超音波による内部分散（４０Ｗ）を５分行い、Ｄ５0を測定する。
【0050】
得られた混合粉末の焼成雰囲気は大気などの酸素含有雰囲気であることがＸ線回折から確認できる異相発生抑制の点で好ましい。焼成温度は、ガーネット構造単相の複合酸化物を首尾よく得られる点から１４００℃以上１４５０℃以下であることがより好ましい。
【0051】
以上の工程で得られた複合酸化物は通常粉末状である。当該複合酸化物はそのまま用いてもよく、或いは公知の方法で成膜してもよく、また焼結してバルク体としてもよい。
【0052】
（用途）
本実施形態の複合酸化物及びそれを含む材料の用途としては、その優れた飽和磁化、好ましくは高い飽和磁化と比誘電率とを生かして、種々の用途に用いることができる。当該用途としては、無線周波数用途に用いられるアイソレータ、サーキュレータ等の非可逆回路素子の磁気回転子や、バンドストップフィルタ等の高周波フィルタとして好適に用いることができる。
本実施形態の複合酸化物及びそれを含む材料の用途としては、その優れた飽和磁化、好ましくは高い飽和磁化と比誘電率とを生かして、種々の用途に用いることができる。当該用途としては、無線周波数用途に用いられるアイソレータ、サーキュレータ等の非可逆回路素子の磁気回転子や、バンドストップフィルタ等の高周波フィルタとして好適に用いることができる。
【0053】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。しかしながら本発明の範囲は、かかる実施例に制限されない。なお、下記各実施例でいうピーク強度の比はピーク高さ比である。
【0054】
〔実施例１～３〕
ＮｉＯ（関東化学（株）製、特級；平均粒径Ｄ５０＝３μｍ）、Ｙ２Ｏ３（日本イットリウム（株）製；平均粒径Ｄ５０＝７μｍ）、Ｆｅ２Ｏ３（（株）テツゲン製；平均粒径Ｄ５０＝７μｍ）の各粉末を混合機は大阪ケミカル社製ＦｏｒｃｅＭｉｌｌ ＦＭ－１）で３０秒間乾式にて混合及び粉砕した。得られた混合粉末の平均粒径Ｄ５０は実施例１～３のいずれも５μｍであった（以下の各実施例及び比較例１でも乾式混合で得られた混合粉末の平均粒径は実施例１～３と同様であった）。原料の使用量は表１に記載の組成が得られる量とした。大気雰囲気下、混合粉末を１４００℃で５時間焼成した。得られた焼成粉末について下記条件でＸ線回折測定に供した。Ｘ線回折測定結果からＹＩＧと同様のガーネット構造に由来するピークパターンを有することを確認した。なお、ＹＩＧ（ガーネット相）、ペロブスカイト相、スピネル相以外のピークは確認できなかった。また、ガーネット相の最大ピークのピーク強度（Ｇ）に対するペロブスカイト相の最大ピークのピーク強度（Ｐ）のピーク強度比（Ｐ／Ｇ）及びガーネット相の最大ピークのピーク強度（Ｇ）に対するスピネル相の３０．３°±１．０°のピークのピーク強度（Ｓ）のピーク強度比（Ｓ／Ｇ）を計算した。結果を表１に示す。なお実施例３について、得られた焼成粉末を蛍光Ｘ線分析した結果、焼成粉末における組成は、Ｙ２Ｏ３：４３質量％Ｆｅ２Ｏ３：５５質量％ＮｉＯ：２質量％であり、表１の組成と整合している。なお、蛍光Ｘ線分析装置としてはリガク社製ＺＳＸＰｒｉｍｕｓIIを用いた。測定条件は、Ｘ線源としてロジウムをターゲットとするＸ線管球を用い、Ｘ線出力を５０ｋＶ、４８ｍＡとし、分析径を１０ｍｍとし、分光結晶をＬｉＦとした。
ＮｉＯ（関東化学（株）製、特級；平均粒径Ｄ５０＝３μｍ）、Ｙ２Ｏ３（日本イットリウム（株）製；平均粒径Ｄ５０＝７μｍ）、Ｆｅ２Ｏ３（（株）テツゲン製；平均粒径Ｄ５０＝７μｍ）の各粉末を混合機は大阪ケミカル社製ＦｏｒｃｅＭｉｌｌ ＦＭ－１）で３０秒間乾式にて混合及び粉砕した。得られた混合粉末の平均粒径Ｄ５０は実施例１～３のいずれも５μｍであった（以下の各実施例及び比較例１でも乾式混合で得られた混合粉末の平均粒径は実施例１～３と同様であった）。原料の使用量は表１に記載の組成が得られる量とした。大気雰囲気下、混合粉末を１４００℃で５時間焼成した。得られた焼成粉末について下記条件でＸ線回折測定に供した。Ｘ線回折測定結果からＹＩＧと同様のガーネット構造に由来するピークパターンを有することを確認した。なお、ＹＩＧ（ガーネット相）、ペロブスカイト相、スピネル相以外のピークは確認できなかった。また、ガーネット相の最大ピークのピーク強度（Ｇ）に対するペロブスカイト相の最大ピークのピーク強度（Ｐ）のピーク強度比（Ｐ／Ｇ）及びガーネット相の最大ピークのピーク強度（Ｇ）に対するスピネル相の３０．３°±１．０°のピークのピーク強度（Ｓ）のピーク強度比（Ｓ／Ｇ）を計算した。結果を表１に示す。なお実施例３について、得られた焼成粉末を蛍光Ｘ線分析した結果、焼成粉末における組成は、Ｙ２Ｏ３：４３質量％Ｆｅ２Ｏ３：５５質量％ＮｉＯ：２質量％であり、表１の組成と整合している。なお、蛍光Ｘ線分析装置としてはリガク社製ＺＳＸＰｒｉｍｕｓIIを用いた。測定条件は、Ｘ線源としてロジウムをターゲットとするＸ線管球を用い、Ｘ線出力を５０ｋＶ、４８ｍＡとし、分析径を１０ｍｍとし、分光結晶をＬｉＦとした。
【0055】
〔Ｘ線回折測定〕
・装置：ＵｌｔｉｍａIV（株式会社リガク製）
・線源：ＣｕＫα線
・管電圧：４０ｋＶ
・管電流：４０ｍＡ
・スキャン速度：２度／ｍｉｎ
・ステップ：０．０２度
・スキャン範囲：２θ＝２０°～６０°
・装置：ＵｌｔｉｍａIV（株式会社リガク製）
・線源：ＣｕＫα線
・管電圧：４０ｋＶ
・管電流：４０ｍＡ
・スキャン速度：２度／ｍｉｎ
・ステップ：０．０２度
・スキャン範囲：２θ＝２０°～６０°
【0056】
〔実施例４～９〕
原料として、ＮｉＯ、Ｙ２Ｏ３、ＳｎＯ、Ｆｅ２Ｏ３を表１の組成が得られる量で用いた以外は実施例１と同様として焼成粉末を得、Ｘ線回折測定によりＹＩＧと同様のガーネット構造に由来するピークパターンを有することを確認した。なお、ＹＩＧ（ガーネット相）、ペロブスカイト相、スピネル相以外のピークは確認できなかった。また、ガーネット相の最大ピークのピーク強度（Ｇ）に対するペロブスカイト相の最大ピークのピーク強度（Ｐ）のピーク強度比（Ｐ／Ｇ）及びガーネット相の最大ピークのピーク強度（Ｇ）に対するスピネル相の３０．３°±１．０°のピークのピーク強度（Ｓ）のピーク強度比（Ｓ／Ｇ）を計算した。
原料として、ＮｉＯ、Ｙ２Ｏ３、ＳｎＯ、Ｆｅ２Ｏ３を表１の組成が得られる量で用いた以外は実施例１と同様として焼成粉末を得、Ｘ線回折測定によりＹＩＧと同様のガーネット構造に由来するピークパターンを有することを確認した。なお、ＹＩＧ（ガーネット相）、ペロブスカイト相、スピネル相以外のピークは確認できなかった。また、ガーネット相の最大ピークのピーク強度（Ｇ）に対するペロブスカイト相の最大ピークのピーク強度（Ｐ）のピーク強度比（Ｐ／Ｇ）及びガーネット相の最大ピークのピーク強度（Ｇ）に対するスピネル相の３０．３°±１．０°のピークのピーク強度（Ｓ）のピーク強度比（Ｓ／Ｇ）を計算した。
【0057】
〔実施例１０〕
原料としてＮｉＯ、Ｙ２Ｏ３、ＺｒＯ、Ｆｅ２Ｏ３を表１の組成が得られる量で用いた以外は実施例１と同様として焼成粉末を得、Ｘ線回折測定によりＹＩＧと同様のガーネット構造に由来するピークパターンを有することを確認した。なお、ＹＩＧ（ガーネット相）、ペロブスカイト相、スピネル相以外のピークは確認できなかった。また、ガーネット相の最大ピークのピーク強度（Ｇ）に対するペロブスカイト相の最大ピークのピーク強度（Ｐ）のピーク強度比（Ｐ／Ｇ）及びガーネット相の最大ピークのピーク強度（Ｇ）に対するスピネル相の３０．３°±１．０°のピークのピーク強度（Ｓ）のピーク強度比（Ｓ／Ｇ）を計算した。
原料としてＮｉＯ、Ｙ２Ｏ３、ＺｒＯ、Ｆｅ２Ｏ３を表１の組成が得られる量で用いた以外は実施例１と同様として焼成粉末を得、Ｘ線回折測定によりＹＩＧと同様のガーネット構造に由来するピークパターンを有することを確認した。なお、ＹＩＧ（ガーネット相）、ペロブスカイト相、スピネル相以外のピークは確認できなかった。また、ガーネット相の最大ピークのピーク強度（Ｇ）に対するペロブスカイト相の最大ピークのピーク強度（Ｐ）のピーク強度比（Ｐ／Ｇ）及びガーネット相の最大ピークのピーク強度（Ｇ）に対するスピネル相の３０．３°±１．０°のピークのピーク強度（Ｓ）のピーク強度比（Ｓ／Ｇ）を計算した。
【0058】
〔実施例１１〕
原料としてＮｉＯ、Ｙ２Ｏ３、ＨｆＯ２、Ｆｅ２Ｏ３を表１の組成が得られる量で用いた以外は実施例１と同様として焼成粉末を得、Ｘ線回折測定によりＹＩＧと同様のガーネット構造に由来するピークパターンを有することを確認した。なお、ＹＩＧ（ガーネット相）、ペロブスカイト相、スピネル相以外のピークは確認できなかった。また、ガーネット相の最大ピークのピーク強度（Ｇ）に対するペロブスカイト相の最大ピークのピーク強度（Ｐ）のピーク強度比（Ｐ／Ｇ）及びガーネット相の最大ピークのピーク強度（Ｇ）に対するスピネル相の３０．３°±１．０°のピークのピーク強度（Ｓ）のピーク強度比（Ｓ／Ｇ）を計算した。
原料としてＮｉＯ、Ｙ２Ｏ３、ＨｆＯ２、Ｆｅ２Ｏ３を表１の組成が得られる量で用いた以外は実施例１と同様として焼成粉末を得、Ｘ線回折測定によりＹＩＧと同様のガーネット構造に由来するピークパターンを有することを確認した。なお、ＹＩＧ（ガーネット相）、ペロブスカイト相、スピネル相以外のピークは確認できなかった。また、ガーネット相の最大ピークのピーク強度（Ｇ）に対するペロブスカイト相の最大ピークのピーク強度（Ｐ）のピーク強度比（Ｐ／Ｇ）及びガーネット相の最大ピークのピーク強度（Ｇ）に対するスピネル相の３０．３°±１．０°のピークのピーク強度（Ｓ）のピーク強度比（Ｓ／Ｇ）を計算した。
【0059】
〔実施例１２、１３及び１５〕
原料としてＳｍ２Ｏ３、ＮｉＯ、Ｙ２Ｏ３、ＳｎＯ、Ｆｅ２Ｏ３を表１の組成が得られる量で用いた以外は実施例１と同様として焼成粉末を得、Ｘ線回折測定によりＹＩＧと同様のガーネット構造に由来するピークパターンを有することを確認した。なお、ＹＩＧ（ガーネット相）、ペロブスカイト相、スピネル相以外のピークは確認できなかった。また、ガーネット相の最大ピークのピーク強度（Ｇ）に対するペロブスカイト相の最大ピークのピーク強度（Ｐ）のピーク強度比（Ｐ／Ｇ）及びガーネット相の最大ピークのピーク強度（Ｇ）に対するスピネル相の３０．３°±１．０°のピークのピーク強度（Ｓ）のピーク強度比（Ｓ／Ｇ）を計算した。
原料としてＳｍ２Ｏ３、ＮｉＯ、Ｙ２Ｏ３、ＳｎＯ、Ｆｅ２Ｏ３を表１の組成が得られる量で用いた以外は実施例１と同様として焼成粉末を得、Ｘ線回折測定によりＹＩＧと同様のガーネット構造に由来するピークパターンを有することを確認した。なお、ＹＩＧ（ガーネット相）、ペロブスカイト相、スピネル相以外のピークは確認できなかった。また、ガーネット相の最大ピークのピーク強度（Ｇ）に対するペロブスカイト相の最大ピークのピーク強度（Ｐ）のピーク強度比（Ｐ／Ｇ）及びガーネット相の最大ピークのピーク強度（Ｇ）に対するスピネル相の３０．３°±１．０°のピークのピーク強度（Ｓ）のピーク強度比（Ｓ／Ｇ）を計算した。
【0060】
〔実施例１４、１６〕
原料として、Ｈｏ２Ｏ３、ＮｉＯ、Ｙ２Ｏ３、ＳｎＯ、Ｆｅ２Ｏ３を表１の組成が得られる量で用いた以外は実施例１と同様として焼成粉末を得、Ｘ線回折測定によりＹＩＧと同様のガーネット構造に由来するピークパターンを有することを確認した。なお、ＹＩＧ（ガーネット相）、ペロブスカイト相、スピネル相以外のピークは確認できなかった。また、ガーネット相の最大ピークのピーク強度（Ｇ）に対するペロブスカイト相の最大ピークのピーク強度（Ｐ）のピーク強度比（Ｐ／Ｇ）及びガーネット相の最大ピークのピーク強度（Ｇ）に対するスピネル相の３０．３°±１．０°のピークのピーク強度（Ｓ）のピーク強度比（Ｓ／Ｇ）を計算した。
原料として、Ｈｏ２Ｏ３、ＮｉＯ、Ｙ２Ｏ３、ＳｎＯ、Ｆｅ２Ｏ３を表１の組成が得られる量で用いた以外は実施例１と同様として焼成粉末を得、Ｘ線回折測定によりＹＩＧと同様のガーネット構造に由来するピークパターンを有することを確認した。なお、ＹＩＧ（ガーネット相）、ペロブスカイト相、スピネル相以外のピークは確認できなかった。また、ガーネット相の最大ピークのピーク強度（Ｇ）に対するペロブスカイト相の最大ピークのピーク強度（Ｐ）のピーク強度比（Ｐ／Ｇ）及びガーネット相の最大ピークのピーク強度（Ｇ）に対するスピネル相の３０．３°±１．０°のピークのピーク強度（Ｓ）のピーク強度比（Ｓ／Ｇ）を計算した。
【0061】
〔実施例１７〕
原料として、Ｓｍ２Ｏ３、Ｈｏ２Ｏ３、ＮｉＯ、Ｙ２Ｏ３、ＳｎＯ、Ｆｅ２Ｏ３を表１の組成が得られる量で用いた以外は実施例１と同様として焼成粉末を得、Ｘ線回折測定によりＹＩＧと同様のガーネット構造に由来するピークパターンを有することを確認した。なお、ＹＩＧ（ガーネット相）、ペロブスカイト相、スピネル相以外のピークは確認できなかった。また、ガーネット相の最大ピークのピーク強度（Ｇ）に対するペロブスカイト相の最大ピークのピーク強度（Ｐ）のピーク強度比（Ｐ／Ｇ）及びガーネット相の最大ピークのピーク強度（Ｇ）に対するスピネル相の３０．３°±１．０°のピークのピーク強度（Ｓ）のピーク強度比（Ｓ／Ｇ）を計算した。
原料として、Ｓｍ２Ｏ３、Ｈｏ２Ｏ３、ＮｉＯ、Ｙ２Ｏ３、ＳｎＯ、Ｆｅ２Ｏ３を表１の組成が得られる量で用いた以外は実施例１と同様として焼成粉末を得、Ｘ線回折測定によりＹＩＧと同様のガーネット構造に由来するピークパターンを有することを確認した。なお、ＹＩＧ（ガーネット相）、ペロブスカイト相、スピネル相以外のピークは確認できなかった。また、ガーネット相の最大ピークのピーク強度（Ｇ）に対するペロブスカイト相の最大ピークのピーク強度（Ｐ）のピーク強度比（Ｐ／Ｇ）及びガーネット相の最大ピークのピーク強度（Ｇ）に対するスピネル相の３０．３°±１．０°のピークのピーク強度（Ｓ）のピーク強度比（Ｓ／Ｇ）を計算した。
【0062】
〔実施例１８～２３〕
原料として、Ｓｍ２Ｏ３、ＮｉＯ、Ｙ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３表１の組成が得られる量で用いた以外は実施例１と同様として焼成粉末を得、Ｘ線回折測定によりＹＩＧと同様のガーネット構造に由来するピークパターンを有することを確認した。なお、ＹＩＧ（ガーネット相）、ペロブスカイト相、スピネル相以外のピークは確認できなかった。また、ガーネット相の最大ピークのピーク強度（Ｇ）に対するペロブスカイト相の最大ピークのピーク強度（Ｐ）のピーク強度比（Ｐ／Ｇ）及びガーネット相の最大ピークのピーク強度（Ｇ）に対するスピネル相の３０．３°±１．０°のピークのピーク強度（Ｓ）のピーク強度比（Ｓ／Ｇ）を計算した。
原料として、Ｓｍ２Ｏ３、ＮｉＯ、Ｙ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３表１の組成が得られる量で用いた以外は実施例１と同様として焼成粉末を得、Ｘ線回折測定によりＹＩＧと同様のガーネット構造に由来するピークパターンを有することを確認した。なお、ＹＩＧ（ガーネット相）、ペロブスカイト相、スピネル相以外のピークは確認できなかった。また、ガーネット相の最大ピークのピーク強度（Ｇ）に対するペロブスカイト相の最大ピークのピーク強度（Ｐ）のピーク強度比（Ｐ／Ｇ）及びガーネット相の最大ピークのピーク強度（Ｇ）に対するスピネル相の３０．３°±１．０°のピークのピーク強度（Ｓ）のピーク強度比（Ｓ／Ｇ）を計算した。
【0063】
〔実施例２４～２８〕
原料として、Ｂｉ２Ｏ３、Ｓｍ２Ｏ３、ＮｉＯ、Ｙ２Ｏ３、ＳｎＯ、Ｆｅ２Ｏ３を表１の組成が得られる量で用いた以外は実施例１と同様として焼成粉末を得、Ｘ線回折測定によりＹＩＧと同様のガーネット構造に由来するピークパターンを有することを確認した。なお、ＹＩＧ（ガーネット相）、ペロブスカイト相、スピネル相以外のピークは確認できなかった。また、ガーネット相の最大ピークのピーク強度（Ｇ）に対するペロブスカイト相の最大ピークのピーク強度（Ｐ）のピーク強度比（Ｐ／Ｇ）及びガーネット相の最大ピークのピーク強度（Ｇ）に対するスピネル相の３０．３°±１．０°のピークのピーク強度（Ｓ）のピーク強度比（Ｓ／Ｇ）を計算した。
原料として、Ｂｉ２Ｏ３、Ｓｍ２Ｏ３、ＮｉＯ、Ｙ２Ｏ３、ＳｎＯ、Ｆｅ２Ｏ３を表１の組成が得られる量で用いた以外は実施例１と同様として焼成粉末を得、Ｘ線回折測定によりＹＩＧと同様のガーネット構造に由来するピークパターンを有することを確認した。なお、ＹＩＧ（ガーネット相）、ペロブスカイト相、スピネル相以外のピークは確認できなかった。また、ガーネット相の最大ピークのピーク強度（Ｇ）に対するペロブスカイト相の最大ピークのピーク強度（Ｐ）のピーク強度比（Ｐ／Ｇ）及びガーネット相の最大ピークのピーク強度（Ｇ）に対するスピネル相の３０．３°±１．０°のピークのピーク強度（Ｓ）のピーク強度比（Ｓ／Ｇ）を計算した。
【0064】
〔比較例１〕
原料としてＹ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３の各粉末を表１の組成が得られる量で用いた以外は実施例１と同様として焼成粉末を得、Ｘ線回折測定によりＹＩＧガーネット構造に由来するピークパターンを有することを確認した。なお、ＹＩＧ（ガーネット相）及びペロブスカイト相以外のピークは確認できなかった。また、ガーネット相の最大ピークのピーク強度（Ｇ）に対するペロブスカイト相の最大ピークのピーク強度（Ｐ）のピーク強度比（Ｐ／Ｇ）を計算した。蛍光Ｘ線分析した結果、焼成粉末における組成は、Ｙ２Ｏ３：４６質量％、Ｆｅ２Ｏ３：５４質量％であり、表１の組成と整合している。
原料としてＹ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３の各粉末を表１の組成が得られる量で用いた以外は実施例１と同様として焼成粉末を得、Ｘ線回折測定によりＹＩＧガーネット構造に由来するピークパターンを有することを確認した。なお、ＹＩＧ（ガーネット相）及びペロブスカイト相以外のピークは確認できなかった。また、ガーネット相の最大ピークのピーク強度（Ｇ）に対するペロブスカイト相の最大ピークのピーク強度（Ｐ）のピーク強度比（Ｐ／Ｇ）を計算した。蛍光Ｘ線分析した結果、焼成粉末における組成は、Ｙ２Ｏ３：４６質量％、Ｆｅ２Ｏ３：５４質量％であり、表１の組成と整合している。
【0065】
以下、各実施例及び比較例の焼成粉末について以下の方法で飽和磁化を測定した。また実施例３、７、１３、２４－２７及び比較例１の焼成粉末について、以下の方法で比誘電率を測定した。結果を表１に示す。
〔評価〕
（飽和磁化の測定方法）
磁化の測定は、振動試料型磁化測定装置（株式会社東英工業社製 ＶＳＭ－５）を用いて測定した。測定試料をセルにつめ、前記の装置にセットする。試料を４πＩコイルに入れ、当該装置の電磁石間に磁場測定用Ｈコイル及び磁化測定用４πＩコイルを入れた。電磁石の電流を変化させ磁場Ｈを変化させたＨコイル及び４πＩコイルの出力をそれぞれ積分し、Ｈ出力をＸ軸に、４πＩコイルの出力をＹ軸に、ヒステリシスループを記録紙に描いた。このヒステリシスカーブにおいて、印加磁場が１０ｋ・１０００／４π・Ａ／ｍ（１０ｋＯｅ）であるときの磁化を求め、飽和磁化とした。なお、測定条件は以下のとおりである。
試料充填量 ：１００～２００ｍｇ
試料充填セル：内径６ｍｍφ±０．１ｍｍ、高さ２ｍｍ±０．１ｍｍ
４πＩコイル：巻数３０回
〔評価〕
（飽和磁化の測定方法）
磁化の測定は、振動試料型磁化測定装置（株式会社東英工業社製 ＶＳＭ－５）を用いて測定した。測定試料をセルにつめ、前記の装置にセットする。試料を４πＩコイルに入れ、当該装置の電磁石間に磁場測定用Ｈコイル及び磁化測定用４πＩコイルを入れた。電磁石の電流を変化させ磁場Ｈを変化させたＨコイル及び４πＩコイルの出力をそれぞれ積分し、Ｈ出力をＸ軸に、４πＩコイルの出力をＹ軸に、ヒステリシスループを記録紙に描いた。このヒステリシスカーブにおいて、印加磁場が１０ｋ・１０００／４π・Ａ／ｍ（１０ｋＯｅ）であるときの磁化を求め、飽和磁化とした。なお、測定条件は以下のとおりである。
試料充填量 ：１００～２００ｍｇ
試料充填セル：内径６ｍｍφ±０．１ｍｍ、高さ２ｍｍ±０．１ｍｍ
４πＩコイル：巻数３０回
【0066】
（比誘電率の測定方法）
内径２０ｍｍ、円筒状の成形金型（材質：ＳＵＳ製）に入れた試料に、金型上部から３ＭＰａの荷重を３０秒間かけて成型した。この成形体を大気雰囲気下１４００℃で５時間焼成し、焼結体とした。得られた焼結体を研削処理して、直径１６ｍｍ、厚さ１ｍｍ、平行度０．０１ｍｍ、表面粗さ（Ｒａ）０．５μｍの測定試料とした。得られた測定試料をインピーダンス・アナライザＥ４９９１Ｂ（キーサイト・テクノロジー社製）を用いて、１０００ＭＨｚ、２５℃、５０％ＲＨ環境下にて、比誘電率εｒの測定を行った。測定した比誘電率を表１に示す。
内径２０ｍｍ、円筒状の成形金型（材質：ＳＵＳ製）に入れた試料に、金型上部から３ＭＰａの荷重を３０秒間かけて成型した。この成形体を大気雰囲気下１４００℃で５時間焼成し、焼結体とした。得られた焼結体を研削処理して、直径１６ｍｍ、厚さ１ｍｍ、平行度０．０１ｍｍ、表面粗さ（Ｒａ）０．５μｍの測定試料とした。得られた測定試料をインピーダンス・アナライザＥ４９９１Ｂ（キーサイト・テクノロジー社製）を用いて、１０００ＭＨｚ、２５℃、５０％ＲＨ環境下にて、比誘電率εｒの測定を行った。測定した比誘電率を表１に示す。
【0067】
【表1】
【0068】
以上の通り、各実施例において、ＹＩＧにおけるＹの一部をＮｉに置き換え、更に、Ｆｅの一部を金属Ｍ、Ｙの一部をＲ及び／又はＢｉに置き換えた組成の誘導体を製造した。得られたＹＩＧ誘導体はいずれもＸ線回折測定においてペロブスカイト相（ＹＦｅＯ３）及びスピネル相のピークはかなり小さく、ほぼＹＩＧ相であり（Ｐ／Ｇがすべて０．０５以下、大部分が０．０３以下。Ｓ／Ｐがすべて０．０２以下、大部分が０．０１以下）であった。また、蛍光Ｘ線分析により目的とする組成のＹＩＧ誘導体が得られたことが確認できた。ＹＩＧにおけるＹの一部をＮｉに置き換えた各実施例では、ＹＩＧに比して飽和磁化が向上することが確認され、また一部の実施例で比誘電率を測定したところ、ＹＩＧに比して大幅に高い値が得られた。
なお、上記各実施例の焼成条件は１４００℃で５時間であるが、焼成時間を例えば２０時間と長時間にすれば、Ｘ線回折測定結果において、ペロブスカイト相（ＹＦｅＯ３）及びスピネル相（ＮｉＦｅ２Ｏ４）のピークはさらに小さくなる、あるいは全く観測されなくなることが予想される。
なお、上記各実施例の焼成条件は１４００℃で５時間であるが、焼成時間を例えば２０時間と長時間にすれば、Ｘ線回折測定結果において、ペロブスカイト相（ＹＦｅＯ３）及びスピネル相（ＮｉＦｅ２Ｏ４）のピークはさらに小さくなる、あるいは全く観測されなくなることが予想される。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
