特開 2022-102672 缶用ラベル

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2022102672

(43)【公開日】2022-07-07

(54)【発明の名称】缶用ラベル

(51)【国際特許分類】

   B32B 27/38 20060101AFI20220630BHJP

   C09J 175/04 20060101ALI20220630BHJP

   B32B 27/40 20060101ALI20220630BHJP

   B32B 7/12 20060101ALI20220630BHJP

   B32B 27/36 20060101ALI20220630BHJP

   G09F 3/02 20060101ALI20220630BHJP

   G09F 3/10 20060101ALI20220630BHJP

【ＦＩ】

B32B27/38

C09J175/04

B32B27/40

B32B7/12

B32B27/36

G09F3/02 A

G09F3/10 A

【審査請求】未請求

【請求項の数】5

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2020217544

(22)【出願日】2020-12-25

(71)【出願人】

【識別番号】000003193

【氏名又は名称】凸版印刷株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100088155

【弁理士】

【氏名又は名称】長谷川 芳樹

(74)【代理人】

【識別番号】100113435

【弁理士】

【氏名又は名称】黒木 義樹

(74)【代理人】

【識別番号】100169063

【弁理士】

【氏名又は名称】鈴木 洋平

(72)【発明者】

【氏名】堀内 雅文

(72)【発明者】

【氏名】山口 恵介

(72)【発明者】

【氏名】高 博昭

(72)【発明者】

【氏名】竹本 理

【テーマコード（参考）】

4F100

4J040

【Ｆターム（参考）】

4F100AB10E

4F100AB33E

4F100AK01B

4F100AK07E

4F100AK41D

4F100AK42A

4F100AK46E

4F100AK51D

4F100AK53D

4F100AK70C

4F100BA05

4F100BA07

4F100BA10A

4F100BA10E

4F100CB02D

4F100EJ65B

4F100GB16

4F100JB13D

4F100JG03C

4F100JK06

4F100JL11D

4J040EF051

4J040HB44

4J040MA10

4J040NA09

(57)【要約】

【課題】、デジタル印刷機による静電インク層を有しつつ缶表面への貼付に適した缶用ラベルを提供する。
【解決手段】缶体に対してラミネート加工される缶用ラベルであって、第１基材、プライマー層、静電インク層、接着剤層、および第２基材がこの順に積層され、接着剤層は、ポリオール、ポリイソシアネートおよびエポキシ化合物を含む接着剤組成物と、当該接着剤組成物の硬化物と、の少なくとも一方を含んでいる。
【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

缶体に対してラミネート加工される缶用ラベルであって、
第１基材、プライマー層、静電インク層、接着剤層、および第２基材がこの順に積層され、
前記接着剤層は、ポリオール、ポリイソシアネートおよびエポキシ化合物を含む接着剤組成物と、当該接着剤組成物の硬化物と、の少なくとも一方を含んでいる、缶用ラベル。

【請求項2】

前記第１基材および前記第２基材の少なくとも一方がポリエチレンテレフタレート樹脂フィルムである、請求項１に記載の缶用ラベル。

【請求項3】

前記ポリオールは脂肪族ポリエステルポリオールを含み、前記エポキシ化合物は、両末端にエポキシ基を有するものを含む、請求項１または２に記載の缶用ラベル。

【請求項4】

前記エポキシ化合物は２官能の脂環式エポキシ化合物を含む、請求項１～３のいずれか一項に記載の缶用ラベル。

【請求項5】

前記ポリイソシアネートはキシリレンジイソシアネート誘導体を含む、請求項１～４のいずれか一項に記載の缶用ラベル。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は、缶用ラベルに関する。

【背景技術】

【0002】

静電インク組成物を用いたデジタル印刷は小ロットでの対応が可能であるため、種々の包装材として用いられている。例えば、特許文献１では、ＰＥＴフィルム等の第一の可撓性基材にプライマー樹脂を塗布した塗布面に対してデジタル印刷機（ＨＰ社製，Ｉｎｄｉｇｏ２００００ラベルおよびパッケージ用デジタル印刷機）を用いて静電印刷を行い、さらに、架橋組成物を塗布した後に、可撓性基材をラミネートすることによって包装材を得る技術が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開２０１８－５３０４７８号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

しかしながら、デジタル印刷機による静電インク組成物の印刷面を有する積層体を用いて缶用ラベルを作成して缶容器の製造に使用した場合、製造後の缶容器におけるラベルの貼付状態が、適切な状態から変化する場合があることが分かった。

【0005】

そこで、本開示は、デジタル印刷機による静電インク層を有しつつ缶表面への貼付に適した缶用ラベルを提供する。

【課題を解決するための手段】

【0006】

上記目的を達成するため、本開示の一形態に係る缶用ラベルは、缶体に対してラミネート加工される缶用ラベルであって、第１基材、プライマー層、静電インク層、接着剤層、および第２基材がこの順に積層され、前記接着剤層は、ポリオール、ポリイソシアネートおよびエポキシ化合物を含む接着剤組成物と、当該接着剤組成物の硬化物と、の少なくとも一方を含んでいる。

【0007】

上記の缶用ラベルによれば、エポキシ化合物を含む接着剤組成物が硬化することによって、缶容器の製造時の加熱等によるラベルの変形も抑制される。そのため、デジタル印刷機による静電インク層を有しつつ缶表面への貼付に適した缶用ラベルが得られる。

【0008】

前記第１基材および前記第２基材の少なくとも一方がポリエチレンテレフタレート樹脂フィルムである態様とすることができる。ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルムを有する缶用ラベルは、耐熱性や耐水性に優れるため、種々の用途に用いられる缶用ラベルに適している。

【0009】

前記ポリオールは脂肪族ポリエステルポリオールを含み、前記エポキシ化合物は、両末端にエポキシ基を有するものを含む態様とすることができる。このような接着剤層は、特に高温環境下においても高い接着強度を有する。そのため、缶用ラベルを貼付した缶容器を製造する際の加熱等によるラベルの変形をさらに抑制することが可能な缶用ラベルが得られる。

【0010】

前記エポキシ化合物は２官能の脂環式エポキシ化合物を含む態様とすることができる。このようなエポキシ化合物は、２官能であることによって、静電インク組成物との架橋点を増やすため、静電インク組成物との架橋が促進され強固な架橋組成物を得る。また、脂環式であることによって、立体障害によりポリイソシアネートとの反応を抑制することができる。このため、安定的に硬化することができると共に、接着剤層と静電インク層との界面における密着性を十分に優れたものとすることができる。

【0011】

前記ポリイソシアネートはキシリレンジイソシアネート誘導体を含む態様とすることができる。このようなポリイソシアネートとポリオールは反応性に優れる。これによって、接着剤組成物の硬化性が向上するため、缶表面に貼付したラベルの変形等を抑制することができる。

【発明の効果】

【0012】

本開示によれば、デジタル印刷機による静電インク層を有しつつ缶表面への貼付に適した缶用ラベルが提供される。

【図面の簡単な説明】

【0013】

【図1】図１は、一実施形態に係る缶用ラベルの積層方向（厚さ方向）に沿う断面の一例を示す図である。

【図2】図２は、缶用ラベルを貼付した缶容器の一例を示す図である。

【図3】図３は、缶容器の断面の一例を示す図である。

【図4】図４は、缶容器の製造方法の一例を示す図である。

【発明を実施するための形態】

【0014】

以下、添付図面を参照して、本開示を実施するための形態を詳細に説明する。なお、図面の説明においては同一要素には同一符号を付し、重複する説明を省略する。

【0015】

［缶用ラベル］
図１は、一実施形態に係る缶用ラベルの積層方向（厚さ方向）に沿う断面を示している。缶用ラベル１は、缶容器の表面に貼付されるラベルである。缶容器用途は特に限定されず、例えば、飲料が封入される飲料缶、食品、油等が封入される食品缶、薬品・工業製品等が封入される工業缶等が挙げられる。

【0016】

図１に示されるように、缶用ラベル１は、第１基材フィルム１０（第１基材）、プライマー層４０、接着剤層３０、および第２基材フィルム２０（第２基材）がこの順に積層されている。第１基材フィルム１０の一対の主面のうち第２基材フィルム２０寄りの一主面にはプライマー層４０が設けられている。

【0017】

第１基材フィルム１０および第２基材フィルム２０は、可撓性基材であってよい。可撓性基材としては、例えば、フィルム状の熱可塑性ポリマーを用いることができる。より詳細には、可撓性基材として、二軸配向ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、配向ポリアミド（ＯＰＡ）、無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）、直鎖低密度ポリエチエレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）のフィルムを用いることができる。一例として、第１基材フィルム１０および第２基材フィルム２０としてＰＥＴフィルムを用いることができる。なお、第２基材フィルム２０については、可撓性基材として、アルミニウム箔等の金属箔を用いてもよい。また、第２基材フィルム２０については、可撓性基材として、アルミニウム箔等の金属箔と樹脂フィルムとを組み合わせた材料を用いてもよい。

【0018】

第１基材フィルム１０および第２基材フィルム２０の厚さは７～１５０μｍであってよく、１５～９０μｍであってよく、２０～８０μｍであってもよい。なお、第１基材フィルム１０の厚さは、第２基材フィルム２０の厚さよりも大きくてもよい。缶用ラベル１の耐熱性、および缶用ラベル１としての剛性の観点から、第２基材フィルム２０の厚さを７μｍ以上とすることができる。一方、第１基材フィルム１０と第２基材フィルム２０との厚さの差大きくなることで、基材フィルムの厚さの差に由来した応力の差が、第１基材フィルム１０と第２基材フィルム２０ラベルに生じることと等が防がれる。

【0019】

プライマー層４０は、樹脂を含んでいてよい。樹脂としては、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル、ポリアミン、ポリエチレンイミン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン、ポリアクリルポリマーヒドロキシル基含有樹脂、カルボキシル基含有樹脂、およびアミン系ポリマー等が挙げられる。プライマー層４０を有することによって、デジタル印刷機を用いた静電インク組成物の印刷を円滑に行うことができる。プライマー層４０を構成する樹脂の塗布量は、例えば０．０１～１．５ｇ／ｍ^２であってよく、０．０５～１．０ｇ／ｍ^２であってもよい。

【0020】

缶用ラベル１は、プライマー層４０の一対の主面のうち第２基材フィルム２０寄りの一主面に静電インク層５０が設けられる。静電インク層５０は、静電インク組成物で構成され、デジタル印刷機を用いた静電印刷によって設けられる。図１において複数ある静電インク層５０は、同一組成を有していてもよいし、互いに異なる組成を有することによって異なる色を有していてもよい。静電インク層５０は、プライマー層４０上に点在するように設けられてもよいし、プライマー層４０の一方面の全体を覆うように設けられてもよい。

【0021】

静電インク層５０を構成する静電インク組成物は、液体電子写真印刷、すなわち静電印刷に用いられるインク組成物であり、紙およびプラスチック等の基材上に印刷される。静電インク組成物は、染料等の着色剤または顔料、および樹脂を含んでよい。また、これらに加えて、キャリア流体またはキャリア液体を含んでよい。さらに、チャージディレクタ、チャージアジュバント、界面活性剤、粘度調節剤、乳化剤およびその他の添加剤を含んでよい。

【0022】

着色剤としては、例えば、シアン顔料、マゼンタ顔料、イエロー顔料、およびブラック顔料が挙げられる。樹脂としては、エチレンアクリル酸コポリマー、プロピレンアクリル酸コポリマー、エチレンメタクリル酸コポリマー、プロピレンメタクリル酸コポリマー、およびエチレン酢酸ビニルコポリマー等の熱可塑性樹脂が挙げられる。

【0023】

キャリア液体としては、炭化水素、シリコーンオイル、および植物油等が挙げられる。炭化水素としては、脂肪族炭化水素、分岐鎖脂肪族炭化水素、および芳香族炭化水素が挙げられる。静電インク組成物は、印刷基材上（例えば、プライマー層４０を挟んで第１基材フィルム１０上）印刷された場合に、キャリア液体を実質的に含まないものであってよい。例えば印刷中の電気泳動プロセスまたは蒸発によってキャリア液体を除去してもよい。これによって実質的に固形分だけが印刷基材に転写される。

【0024】

チャージディレクタは、静電インク組成物に含まれる粒子に十分な静電電荷を維持する作用を有する。チャージディレクタとしては、例えば脂肪酸の金属塩、スルホスクシネートの金属塩、オキシホスフェートの金属塩、アルキルベンゼンスルホン酸の金属塩、芳香族カルボン酸または芳香族スルホン酸の金属塩等のイオン性化合物、並びにポリオキシエチレン化アルキルアミン、レシチン、ポリビニルピロリドン、多価アルコールの有機酸エステルのような双対イオン性および非イオン性化合物が挙げられる。

【0025】

チャージアジュバントは、静電インク組成物に含まれる粒子の電荷を増大させるまたは安定化させる作用を有する。チャージアジュバントとしては、例えばバリウムペトロネート、カルシウムペトロネート、ナフテン酸Ｃｏ塩、ナフテン酸Ｃａ塩、ナフテン酸Ｃｕ塩、ナフテン酸Ｍｎ塩、ナフテン酸Ｎｉ塩、ナフテン酸Ｚｎ塩、ナフテン酸Ｆｅ塩、ステアリン酸Ｂａ塩、ステアリン酸Ｃｏ塩、ステアリン酸Ｐｂ塩、ステアリン酸Ｚｎ塩、ステアリン酸Ａｌ塩、ステアリン酸Ｃｕ塩、ステアリン酸Ｆｅ塩、および金属カルボキシレート等が挙げられる。

【0026】

静電インク組成物は、接着剤層３０および／またはプライマー層４０に含まれる成分によって架橋した架橋物を含んでいてもよい。これによって、静電インク層５０自体の強度、並びに、接着剤層３０と静電インク層５０および静電インク層５０とプライマー層４０との接着強度を十分に高くすることができる。

【0027】

接着剤層３０は、プライマー層４０のうち静電インク層５０が設けられる主面に対して積層され、また、静電インク層５０を覆うように形成される。すなわち、プライマー層４０の一方面の全体を覆うように静電インク層５０が形成されている場合、接着剤層３０は、静電インク層５０の主面（プライマー層４０と接する面と逆の主面）に対して積層される。
このように、少なくとも静電インク層５０の一方の主面（プライマー層４０と接する面と逆の主面）は接着剤層３０との接着面となる。

【0028】

接着剤層３０は、接着剤組成物、その硬化物、またはこれらの混合物で構成されていてよい。接着剤組成物は、ポリオールと、ポリイソシアネートと、エポキシ化合物と、を含有する。これらの三成分（ポリオール、ポリイソシアネート、およびエポキシ化合物）は、少なくとも一部が互いに反応して硬化し硬化物となっていてもよい。上記三成分を含有する接着剤層３０と静電インク層５０とは、その界面で直接接する。接着剤層３０に含まれるエポキシ化合物と静電インク層５０に含まれるインク組成物とが互いに架橋することによって、接着剤層３０と静電インク層５０との接着強度が十分に高くなっている。

【0029】

ポリオールは、例えば、数平均分子量４００以上であり、一分子中に２つ以上の水酸基を有する。ポリイソシアネートは、一分子中に２つ以上のイソシアネート基を有する。ポリオールおよびポリイソシアネートは、それぞれ、主剤および硬化剤として反応してポリウレタン（ポリウレタン接着剤）を生成する。ポリオールは、数平均分子量は、例えば、１００００以下であってよい。

【0030】

ポリオールは、ポリエステルポリオール、およびポリエーテルポリオールからなる群より選ばれる少なくとも一つを含有してよい。このうち、高温環境下における接着剤層３０の接着強度を十分に高くする観点から、ポリオールは、ポリエステルポリオールを含んでよく、脂肪族ポリエステルポリオールを含んでもよい。

【0031】

ポリエステルポリオールとしては、例えば、多価アルコールと、多塩基酸、そのアルキルエステル、その酸無水物、または、その酸ハライドとの縮合反応、或いはエステル交換反応により得られる。多価アルコールとしては、低分子量ジオール、低分子量トリオール、水酸基を４つ以上有する低分子量ポリオール等が挙げられる。

【0032】

低分子量ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，４－ブチレングリコール、１，３－ブチレングリコール、１，２－ブチレングリコール、１，５－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオール、２，２－ジエチル－１，３－プロパンジオール、３，３－ジメチロールヘプタン、２－エチル－２－ブチル－１，３－プロパンジオール等が挙げられる。

【0033】

低分子量トリオールとしては、例えば、グリセリン、２－メチル－２－ヒドロキシメチル－１，３－プロパンジオール、２，４－ジヒドロキシ－３－ヒドロキシメチルペンタン、１，２，６－ヘキサントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、２－メチル－２－ヒドロキシメチル－１，３－プロパンジオール、２，４－ジヒドロキシ－３－（ヒドロキシメチル）ペンタン、および、２，２－ビス（ヒドロキシメチル）－３－ブタノール等が挙げられる。

【0034】

水酸基を４つ以上有する低分子量ポリオールとしては、例えば、テトラメチロールメタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、Ｄ－ソルビトール、キシリトール、Ｄ－マンニトール、およびＤ－マンニット等が挙げられる。

【0035】

多塩基酸のアルキルエステルとしては、多塩基酸のメチルエステル、エチルエステルなどが挙げられる。酸無水物としては、多塩基酸から誘導される酸無水物が挙げられる。例えば、無水シュウ酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水２－アルキル（炭素数１２～１８）コハク酸、無水テトラヒドロフタル酸、および無水トリメリット酸等が挙げられる。

【0036】

酸ハライドとしては、上記した多塩基酸から誘導される酸ハライドが挙げられる。例えば、シュウ酸ジクロライド、アジピン酸ジクロライド、セバチン酸ジクロライドなどが挙げられる。

【0037】

ポリエーテルポリオールは、ポリアルキレンオキサイドであってよい。例えば、低分子量ポリオールを開始剤として、エチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加反応させることによって得られるものであってよい。具体例として、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレンポリプロピレングリコール（ランダムまたはブロック共重合体）が挙げられる。また、例えば、テトラヒドロフランの開環重合などによって得られるポリテトラメチレンエーテルグリコールなどが挙げられる。

【0038】

ポリイソシアネートとしては、例えば、ポリイソシアネート単量体、ポリイソシアネート誘導体、およびイソシアネート基末端プレポリマー等が挙げられる。接着剤組成物は、互いに異なる複数種類のポリイソシアネートを含んでいてもよい。ポリオールの水酸基に対する、ポリイソシアネートに含まれるイソシアネート基のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は、０．５～１０であってよい。このような接着剤組成物は、高い接着強度を有しつつ柔軟性に優れる硬化物を形成することができる。

【0039】

ポリイソシアネート単量体としては、例えば、脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、および脂環族ポリイソシアネート等が挙げられる。

【0040】

脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、１，２－プロピレンジイソシアネート、ブチレンジイソシアネート（テトラメチレンジイソシアネート、１，２－ブチレンジイソシアネート、２，３－ブチレンジイソシアネート、１，３－ブチレンジイソシアネート）、１，５－ペンタメチレンジイソシアネート（ＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、および、２，６－ジイソシアネートメチルカプエート等が挙げられる。

【0041】

芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては、キシリレンジイソシアネート誘導体が挙げられる。キシリレンジイソシアネート誘導体としては、例えば、キシリレンジイソシアネート（１，３－キシリレンジイソシアネート、または、１，４－キシリレンジイソシアネート）（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（１，３－テトラメチルキシリレンジイソシアネート、または、１，４－テトラメチルキシリレンジイソシアネート）（ＴＭＸＤＩ）、ω，ω’－ジイソシアネート－１，４－ジエチルベンゼン、および、キシリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとの反応により得られるキシリレンジイソシアネートのポリオール変性体等が挙げられる。

【0042】

ポリイソシアネート全体に対するキシリレンジイソシアネート誘導体の含有量は、主剤（例えば、ポリオール）との反応性向上の観点から、１０質量％以上であってよく、２０質量％以上であってよく、３０質量％以上であってよく、４０質量％以上であってもよい。３０質量％以上とすることで、反応性を一層高くすることができる。

【0043】

脂環族ポリイソシアネートとしては、例えば、１，３－シクロペンタンジイソシアネート、１，３－シクロペンテンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート（１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、１，３－シクロヘキサンジイソシアネート）、３－イソシアナトメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（イソホロジイソシアネート）（ＩＰＤＩ）、メチルシクロヘキサンジイソシアネート（メチル－２，４－シクロヘキサンジイソシアネート、メチル－２，６－シクロヘキサンジイソシアネート）、および、ノルボルナンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）等が挙げられる。

【0044】

ポリイソシアネート誘導体としては、例えば、上記したポリイソシアネート単量体の多量体、アロファネート変性体、ポリオール変性体、単量体とアルコール類との反応より生成するポリオール変性体、ビウレット変性体、ウレア変性体、オキサジアジントリオン変性体、カルボジイミド変性体、ウレトジオン変性体、ウレトンイミン変性体などが挙げられる。

【0045】

イソシアネート基末端プレポリマーは、少なくとも２つのイソシアネート基を分子末端に有するウレタンプレポリマーである。ポリイソシアネート単量体、ポリイソシアネート誘導体およびイソシアネート基末端プレポリマーからなる群より選ばれる少なくとも一種と、ポリオールとを、ウレタン化反応させて得ることができる。このとき、ポリオールの水酸基に対する、ポリイソシアネートに含まれるイソシアネート基のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は、０．５以上、０．６以上、０．８以上、1以上または１．５以上であってよい。上記モル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は、１０以下、５以下、４以下、または、３以下であってもよい。モル比（ＮＣＯ／ＯＨ）の数値範囲の例として、０．５～１０、０．５～５、０．８～４、および０．６～３が挙げられる。

【0046】

エポキシ化合物は、１分子中に１個または２個以上のエポキシ基を有する化合物であってよい。高温環境下における接着剤層３０の接着強度を一層高くする観点から、両末端にエポキシ基を有するものであってよい。エポキシ化合物としては、グリジシルエーテル型エポキシ化合物、グリジシルアミン型エポキシ化合物、グリシジルエステル型エポキシ化合物、および、脂環式エポキシ化合物（環状脂肪族エポキシ化合物）等が挙げられる。

【0047】

エポキシ化合物の分子量は、５００以下であってよく、４５０以下であってよく、４００以下であってもよい。このようなエポキシ化合物は、静電インク層を構成する静電インク組成物中に十分に浸透させることができる。エポキシ化合物の分子量の下限は、例えば９８であってよい。

【0048】

脂環式エポキシ化合物としては、例えば、エポキシシクロヘキシルメチル－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、および、ビス（エポキシシクロヘキシル）アジペート等が挙げられる。

【0049】

１分子中に１個のエポキシ基を有する１官能の脂環式エポキシ化合物としては、３，４エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート、および、１，２－エポキシ－４－ビニルシクロヘキサン等が挙げられる。１分子中に２個のエポキシ基を有する２官能のエポキシ化合物としては、３’，４’－エポキシシクロヘキシルメチル－３，４エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４－エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、および、４－ビニルシクロヘキセンジオキシド等が挙げられる。また、１分子中に１個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物として、下記一般式（Ｉ）で表される２，２－ビス(ヒドロキシメチル)－１－ブタノールの１，２－エポキシ－４－（２－オキシラニル）シクロヘキサン付加物が挙げられる。

【0050】

【化1】

【0051】

上記一般式（Ｉ）中、ｎは、１～４の整数であってよい。

【0052】

エポキシ化合物は、２官能の脂環式エポキシ化合物を含むことが好ましい。２官能であることによって、静電インク組成物およびプライマー樹脂との架橋点を増やして接着剤の硬化反応を促進し、硬化し易くすることができる。また、脂環式であることによって、立体障害によりポリイソシアネートとの反応を抑制することができる。このため、安定的に硬化し、静電インク層５０と接着剤層３０の界面の密着性を十分に優れたものとすることができる。

【0053】

接着剤組成物において、ポリオール１００質量部に対するエポキシ化合物の含有量は、高い接着強度と優れた剪断抑制力を両立する観点から、３～２５質量部であってよく、６～２５質量部であってよく、８～２０質量部であってもよい。エポキシ化合物の含有量が過大になると、優れた剪断抑制力が損なわれる傾向にある。すなわち、接着剤層３０を形成したときに接着面がずれたり、接着剤組成物がはみ出したりする場合がある。エポキシ化合物の配合量が過小になると、高温熱水処理条件下における接着強度が低下する傾向にある。

【0054】

接着剤組成物において、ポリオール１００質量部に対するポリイソシアネートの含有量は、シール強度および高温熱水処理条件下における接着強度を十分に高くする観点から、１０～５０質量部であってよく、１５～３５質量部であってよく、２０～３０質量部であってもよい。

【0055】

ポリイソシアネートに含まれるイソシアネート基に対する、エポキシ化合物に含まれるエポキシ基のモル比は０．５～１０であってよく、１．５～９であってよく、２．０～６．５であってもよい。これによって、高温熱水処理条件下において十分に高い接着強度を維持することができる。

【0056】

接着剤層３０を構成する接着剤組成物は、上述の成分の他に、添加剤等の任意成分を含有してよい。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、シランカップリング剤、エポキシ樹脂、触媒、塗工性改良剤、レベリング剤、核剤、滑剤、離型剤、消泡剤、可塑剤、界面活性剤、顔料、染料、有機微粒子、無機微粒子、防黴剤、および難燃剤等が挙げられる。接着剤組成物は、有機溶媒等の溶剤を含有してよい。

【0057】

接着剤層３０を構成する接着剤組成物は、静電インク層５０と第２基材フィルム２０とを接着する。第２基材フィルム２０と接着剤層３０の間には任意の層を備えていてよい。この場合、接着剤組成物は、静電インク層５０と任意の層とを接着する。接着剤組成物は、ポリオールとポリイソシアネートと反応によってウレタン結合を形成し、接着剤としての機能を発揮する。エポキシ化合物の共存下でも、ウレタン結合の形成が円滑に進行するため、静電インク層５０と、第２基材フィルム２０または任意の層とを、十分に高い接着強度で接着することできる。

【0058】

接着剤層３０を構成する接着剤組成物は、ウレタン結合の形成とともに静電インク層５０を形成する静電インク組成物を架橋させる機能を有していてもよい。これによって、静電インク層５０と第２基材フィルム２０との間、または、接着剤層３０任意の層との間の接着強度を向上させることができる。

【0059】

静電インク層５０における静電インクが占める割合（インク被覆率）が高くなっても、それに応じて接着剤組成物に含まれるエポキシ化合物の含有量を増やすことによって、静電インク組成物によって構成される静電インク層５０に、エポキシ化合物を十分に浸透させることができる。浸透したエポキシ化合物は、静電インク組成物を架橋させることによって、静電インク組成物（静電インク層５０）の強度を高める作用を有する。このため、インク被覆率が高くなっても、缶用ラベル１を缶容器に貼付する工程、またはその後の加熱工程等における静電インク層５０の変形（例えば、シワ、静電インク層５０に沿った缶用ラベル１の一部の浮き等）を防ぐことができる。

【0060】

接着剤組成物は、熱処理後においても高い接着強度を維持できる一方で、ポットライフにも優れる。このため、静電インク組成物と基材とを接着する際の、塗工およびラミネート加工等の作業性にも優れる。接着剤組成物は、ウレタンを形成するポリオールおよびポリイソシアネートと、エポキシ化合物とを含み、これらの少なくとも一部が硬化物となって接着剤層を形成してよい。これは、ポリウレタンのみを含む接着剤層とエポキシコーティング層とを別々に設ける場合に比べて、缶用ラベル１を構成する層の数を減らすことができる。このため、例えばロールトゥロールで缶用ラベルとなる積層体を作製する際、エージング後のロールの蛇行、および、ブロッキング等による皺の発生等の問題が発生しない。また、コーティング後のエージング工程を削減し、製造の効率化を図ることができる。

【0061】

缶用ラベル１のように、静電インク層５０と接着剤層３０とが直接接している場合、接着剤層３０の接着剤組成物に含まれるエポキシ化合物および／またはポリイソシアネート等の成分が静電インク層５０中に十分に浸透する。これによって、静電インク層５０，５１を構成する静電インク組成物を架橋し、静電インク組成物（静電インク層５０）の強度を向上することができるとともに、各層間の接着強度を向上することができる。なお、図１のように、静電インク層５０がプライマー層４０上に設けられていない領域（静電インク層５０がない無地部分であって、静電インクによる着色がなされない領域）を含む場合であっても、エポキシ化合物は接着剤層３０の中に含まれるため、べたつきをなくすことができる。一方、接着剤層３０と別にエポキシコーティング層を設けると、静電インク層５０が無地部分を含む場合に、無地部分の近傍でエポキシ化合物が過剰となり、べたつきが発生しやすくなる。このように、缶用ラベル１は、静電インク層５０が形成されていない無地部分を含む場合でも、高い接着強度で接着しつつ、べたつきをなくすことができる。

【0062】

なお、上記の缶用ラベル１の厚みは、例えば、１５～２００μｍであってよく、１８～１２０μｍであってもよい。

【0063】

缶用ラベル１の構成は適宜変更することができる。例えば、第１基材フィルム１０と第２基材フィルム２０との対向面のそれぞれにプライマー層４０を有していてもよい。また、第１基材フィルム１０および第２基材フィルム２０との間に、第１基材フィルム１０および第２基材フィルム２０とは異なるフィルム層（例えば、ナイロンフィルム等の樹脂層、アルミニウム箔等の金属層）が設けられていてもよい。

【0064】

上記の缶用ラベル１の製造方法を以下に説明する。まず、第１基材フィルム１０の一方面上にプライマー層４０を形成する工程と、プライマー層４０上に静電インク組成物を印刷して静電インク層５０を形成する工程と、静電インク層５０と第２基材フィルム２０の一方面とを、接着剤組成物を用いて接着する工程を有する。

【0065】

プライマー層４０は、第１基材フィルム１０の一方面上にグラビア印刷によって形成してよい。プライマー層４０は、樹脂原料を、架橋剤によって架橋させて形成することができる。架橋は、紫外光、加熱、電子ビームのようなイオン化放射線、および、マイクロ波放射線のような非イオン化放射線を照射して行ってもよい。静電インク組成物の印刷は、デジタル印刷機を用いた静電印刷によって行うことができる。

【0066】

第１基材フィルム１０、プライマー層４０および静電インク層５０による積層体と、と第２基材フィルム２０との接着剤組成物による接着は、ラミネートによって行うことができる。ラミネートは、任意の装置を用いて行うことができる。接着剤組成物に含まれるエポキシ化合物および／またはポリイソシアネートが静電インク層５０を構成する静電インク組成物およびプライマー層４０に浸透し、静電インク組成物およびプライマー層４０に含まれる成分と架橋反応してもよい。これによって、静電インク層５０の強度が向上するとともに、各層の界面が十分に結着した缶用ラベル１を得ることができる。ラミネートの際に、接着剤組成物の少なくとも一部は硬化して硬化物となってもよい。このようにして、第１基材フィルム１０、プライマー層４０、静電インク層５０、接着剤層３０および第２基材フィルム２０をこの順に備える缶用ラベル１を製造することができる。なお、接着剤層３０の硬化を促進するためのエージング処理として、例えば、４０℃等の温度条件で数時間～数日保管する工程を加えてもよい。

【0067】

このようにして製造される缶用ラベル１は、上記実施形態で説明したとおりの構成および性状を有する。缶用ラベル１に係る説明内容は、上述の製造方法の実施形態の説明にも適用される。

【0068】

［缶用ラベルを貼付した缶容器］
図２は、上記の缶用ラベルが貼付された缶容器を模式的に示す斜視図である。

【0069】

缶用ラベル１は、缶容器１００の表面に貼付されるラベルである。缶容器１００の用途は特に限定されず、例えば、飲料が封入される飲料缶、食品、油等が封入される食品缶、薬品・工業製品等が封入される工業缶等が挙げられる。

【0070】

缶容器１００は、胴部１１０と、底部１２０と、缶蓋２００を含んで構成される。胴部１１０は、缶容器１００の本体部分であり、円筒状となっている。胴部１１０には、上述の缶用ラベル１が貼付されることで、例えば、文字、記号、絵柄等が表示され得る。底部１２０は、胴部１１０の一端をふさぐように設けられる。胴部１１０の底部１２０が設けられる一端とは逆の端部には、缶蓋２００を取り付けるための蓋部１１５が形成される。蓋部１１５に対して固着される缶蓋２００には、例えば、缶容器１００を開封するためのプルタブ等が設けられてもよい。なお、図２に示す缶容器１００は飲料缶の一例であり形状等については適宜変更され得る。

【0071】

なお、缶容器１００は、缶体に対して缶用ラベル１を貼付することで形成される。缶体の材質は、例えば、アルミニウム、スチールを用いることができるが、これらに限定されない。また、缶体の構造は、例えば、２ピース缶、３ピース缶、ボトル缶等のいずれにも限定されない。また、缶体の製造方法についても特に限定されず、溶接缶、ＤＲ（Ｄｒａｗ＆Ｒｅｄｒａｗ Ｃａｎ））缶、ＤＩ（Ｄｒａｗ＆Ｉｒｏｎｉｎｇ Ｍｅｔｈｏｄ）缶、ＴＵＬＣ（Ｔｏｙｏ Ｕｌｔｉｍａｔｅ Ｃａｎ）のいずれにも限定されない。

【0072】

図３は、缶用ラベル１が貼付された状態における缶容器１００における層構造の一例を示す図である。図３に示すように、缶容器１００の胴部１１０には、缶用ラベル１が接着層８０を介して缶容器１００の缶体９０に対して貼付される。缶体９０に対して缶用ラベル１を貼付する場合、例えば、第２基材フィルム２０の主面が缶体９０に対して対向するように、缶体９０に対して貼付される。

【0073】

接着層８０は、例えば、硬化された接着剤または硬化された半硬化フィルム等によって構成される。接着層８０に用いられる接着剤としては、例えば、アクリル樹脂系、ポリウレタン系、ポリエステル系、またはエポキシ樹脂系の接着剤を用いることができる。

【0074】

図４は、缶容器１００の製造方法の一例を示す。図４に示す例は、内容物が充填された缶容器１００をドライ成形によって製造する場合の方法の一例である。缶容器１００は、上述のように種々の方法で製造が可能であるので、図４に示す方法には限定されない。

【0075】

まず、金属板に対してドライ成形を行う（ステップＳ０１）。ドライ成形工程では、例えば、コイル状の金属板を巻きほどいて延ばした後（アンコイラ）、金属板の片面または両面に対してＰＥＴ等のポリエステル樹脂フィルムをラミネートする。その後、カッピングプレスによってラミネート後の金属板を打ち抜きおよび絞り加工することによって、有底円筒状の金属素材を得る。この金属素材に対してさら加工を行うことで、胴部１１０および底部１２０に対応する部分の缶体が得られる。

【0076】

次に、缶体に対して缶用ラベルを接着する（ステップＳ０２）。上述の缶用ラベル１を、ステップＳ０１で得られた缶体の少なくとも一部を覆う用に貼り付ける。このとき、例えば、接着剤または接着剤由来の半硬化フィルムを、缶用ラベル１を貼付する缶体の貼付面と、缶用ラベル１との間に配置し、その状態で缶用ラベル１を接着させることによって、缶用ラベル１が缶体に対して貼付される。なお、使用する接着剤の種類によって貼付方法は適宜調整され得る。

【0077】

次に、缶用ラベルが接着された缶体についてネック加工を行う（ステップＳ０３）。ネック加工（ネッキング）により、缶体の一端を成形することで、蓋部１１５を形成し、後で缶蓋２００を取り付ける際の巻締ができるようにする。また、この段階で缶体の他の部分の加工を行ってもよい。ネック加工としては公知の方法を用いることができる。なお、ネック加工は、缶用ラベルの接着（Ｓ０２）の前に行ってもよい。

【0078】

次に、缶容器に対して内容物の充填を行う（ステップＳ０４）。内容物を缶体の内部に充填をした後に缶蓋２００を蓋部１１５に対して、例えば巻締固定によって固着することで、缶内が密封された状態の缶容器１００が得られる。

【0079】

次に、缶容器に対して加圧加熱処理を行う（ステップＳ０５）。加圧加熱処理としては、例えば、内容物が充填された状態で１００℃以上の熱がかかる状態に加圧加熱する処理（所謂レトルト処理）が行われる。加熱の温度や時間等は内容物に応じても変更され得るが、一例として、１０５～１３０℃、３０～６０分という加熱条件が用いられ得る。なお、加圧加熱方法としては、例えば蒸気式を用いることができるが、これに限定されない。加圧加熱処理を経ることで、内容物の殺菌、加熱による調理等が行われる。加圧加熱処理後の缶容器１００は、例えば、種々の検査を経た後に梱包等の処理が行われ得る。

【0080】

［作用］
上記実施形態で説明したように、本実施形態に係る缶用ラベル１は、第１基材フィルム１０、プライマー層４０、静電インク層５０、接着剤層３０、および第２基材フィルム２０がこの順に積層されている。また、接着剤層３０は、ポリオール、ポリイソシアネートおよびエポキシ化合物を含む接着剤組成物と、当該接着剤組成物の硬化物と、の少なくとも一方を含んでいる。

【0081】

上記の缶用ラベル１によれば、接着剤層３０に含まれるエポキシ化合物と静電インク層５０に含まれる静電インク組成物とが互いに架橋することによって、接着剤層３０と静電インク層５０との接着強度が高められる。そのため、缶用ラベル１としての剛性も高められるため、缶容器の製造時の加熱等によるラベルの変形が抑制される。このように、デジタル印刷機による静電インク層を有しつつ缶表面への貼付に適した缶用ラベルが得られる。

【0082】

上述したように、缶容器の製造時には、例えば、内容物を充填した後に行われる加圧加熱処理等、工程中に加熱処理が含まれる場合が多い。加熱処理を行うことによって、上述のように、缶容器に貼付されたラベルの変形が生じ得る。これに対して、上記の缶用ラベル１では接着剤層３０に含まれるエポキシ化合物による架橋によって、接着剤層３０と静電インク層５０との接着強度が十分高くなる。その結果、缶容器の製造時における缶用ラベルの変形が抑制される。

【0083】

また、デジタル印刷機による静電インク組成物は、他のインクに比べて耐熱性および強度が劣る傾向にある。このため、静電インク組成物由来の静電インク層を有する缶用ラベルに対して、加熱処理を行うことで、静電インク層に熱由来の変形が生じ、貼付された缶用ラベルの外観が変化してしまう可能性がある。これに対して、上記の缶用ラベル１では、接着剤層３０に含まれるエポキシ化合物と静電インク層５０に含まれる静電インク組成物との架橋によって、静電インク組成物（静電インク層５０）の強度が高められる。その結果、静電インク層の変形等に由来する外観の変化も抑制され、外観に優れた缶容器を製造することが可能となる。

【0084】

第１基材フィルム１０および第２基材フィルム２０の少なくとも一方がポリエチレンテレフタレート樹脂フィルムである態様とすることができる。ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルムを有する缶用ラベルは、耐熱性や耐水性に優れるため、種々の用途に用いられる缶用ラベルに適している。

【0085】

また、ポリオールは脂肪族ポリエステルポリオールを含み、エポキシ化合物は、両末端にエポキシ基を有するものを含む態様とすることができる。このような接着剤層３０は、特に高温環境下においても高い接着強度を有する。したがって、缶用ラベルを貼付した後の缶容器の製造時または使用時に、静電インク層の近傍に隙間が発生したり、静電インク組成物が破断したりすることを十分に抑制することができる。

【0086】

エポキシ化合物は２官能の脂環式エポキシ化合物を含む態様とすることができる。このようなエポキシ化合物は、２官能であることによって、静電インク組成物との架橋が促進され強固な架橋組成物を得る。また、脂環式であることによって、立体障害によりポリイソシアネートとの反応を抑制することができる。このため、安定的に硬化することができると共に、接着剤層と静電インク層との界面における密着性を十分に優れたものとすることができる。

【0087】

ポリイソシアネートはキシリレンジイソシアネート誘導体を含む態様とすることができる。このようなポリイソシアネートとポリオールは反応性に優れる。これによって、接着剤組成物の硬化性が向上するため、缶表面に貼付したラベルの変形等を抑制することができる。

【0088】

以上、幾つかの実施形態を説明したが、本開示は上記実施形態に何ら限定されるものではない。例えば、缶用ラベルの貼付位置は特に限定されず、例えば、缶蓋、底部等に貼付してもよい。

【実施例0089】

実施例を参照して本開示の内容をより詳細に説明するが、本開示は下記の実施例に限定されるものではない。

【0090】

（実施例１）
［積層体の作製］
第１基材フィルムとして、ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム、厚さ：１２μｍ）を準備した。このＰＥＴフィルムの一方面に水性プライマー樹脂（ポリエチレンイミンを含有する樹脂、Ｍｉｃｈｅｌｍａｎ社製、商品名：ＤＰ０５０）を塗布してプライマー層を形成した。水性ポリエチレンイミンの塗布量が０．１０～０．１８ｇ／ｍ^２となるように塗布した。

【0091】

デジタル印刷機（ＨＰ社製，Ｉｎｄｉｇｏ２００００ラベルおよびパッケージ用デジタル印刷機）を用いて、プライマー層の表面に所定の印刷を行った。一回の印刷によるインク被覆率を１００％とした。静電インク組成物としては、エチレンアクリル酸、およびエチレンメタクリル酸のコポリマーを含有する熱可塑性樹脂を含む静電インク組成物（ＨＰ Ｉｎｄｉｇｏ エレクトロインキ）を使用した。静電インク組成物の色としては、表１に示すとおり、白（Ｗ）、黄色（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）を用いた。静電インク組成物の色およびインク被覆率が異なる複数の試料を作製した。各色のインク被覆率およびその合計は、表１に示すとおりとした。表１に示すとおり、インク被覆率の合計は２００～５００％であった。

【0092】

主剤として脂肪族ポリエステルポリオール（Ａ）（三井化学株式会社製、商品名：タケラックＡ６２６）、ポリイソシアネート（Ｂ）（三井化学株式会社製、商品名：タケネートＡ５０）、エポキシ化合物（Ｃ）として３’，４’－エポキシシクロヘキシルメチル－３，４エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、および、溶媒として酢酸エチルを配合して、固形分濃度が３６．５質量％の接着剤組成物を調製した。このエポキシ化合物の構造は下記式（１）に示すとおりである。各成分の質量基準の配合比は、表１に示すとおりとした。表１の［（Ｂ）／（Ａ）］×１００の欄には、１００質量部の脂肪族ポリエステルポリオールに対するポリイソシアネートの配合量（質量部）を示している。表１の［（Ｃ）／（Ａ）］×１００の欄には、１００質量部の脂肪族ポリエステルポリオールに対するエポキシ化合物の配合量（質量部）を示している。表１の「エポキシ基／イソシアネート基」の欄には、ポリイソシアネート（Ｂ）に含まれるイソシアネート基に対する、エポキシ化合物（Ｃ）に含まれるエポキシ基のモル比を示している。

【0093】

静電インク組成物により形成された静電インク層の上方に、ドライラミネート装置を用いて、上述のとおりに調製した接着剤組成物を塗布して接着層を形成した。接着剤組成物の塗布量は、４．０ｇ／ｍ^２とした。

【0094】

【化2】

【0095】

第２基材フィルムとして、アルミニウム箔（東洋アルミニウム株式会社製、厚さ：７μｍ）、ナイロンフィルムおよび無延伸ポリプロピレンフィルムをこの順に有する基材フィルムを準備した。上記ドライラミネート装置を用い、接着層とアルミニウム箔とが接触するようにして、第２基材フィルムを接着層に貼り合わせて積層体を得た。養生時間（エージング）は、４０℃で２日間とした。このようにして積層フィルム（積層体）を製造した。なお、以下の実施例で説明する「積層体」とは、上記実施形態で説明した缶用ラベルとして利用することが可能な構造を有している。

【0096】

［接着強度（常温）の測定］
ＪＩＳ Ｋ ６８５４－１：１９９９に準拠して、作製した積層体の接着強度を測定した。具体的には、作製した積層体を１５ｍｍ幅にカットして測定サンプルとした。測定サンプルの端部における層間を剥離した後、角度：９０°、引張速度：３００ｍｍ／ｍｉｎ、および室温の条件で引張試験機を用いて、積層体の層間の剥離強度を測定した。この剥離強度を常温（２０℃）での接着強度とした。測定結果は表１に示すとおりであった。

【0097】

（実施例２～６）
接着剤組成物の配合を、表１および表２に示すとおりに変更したこと以外は、実施例１と同様にして積層体を作製し、接着強度の測定を行った。測定結果は表１および表２に示すとおりであった。

【0098】

（実施例７）
脂肪族ポリエステルポリオール（Ａ）（三井化学株式会社製、商品名：タケラックＡ６２６）からなる第１液と、ポリイソシアネート（Ｂ）（三井化学株式会社製、商品名：タケネートＡ５０）およびエポキシ化合物（Ｃ）からなる第２液とが、別々に容器に収容された２液型接着剤を準備した。第１液と第２液とを混合し、表２に示す配合の接着剤組成物を調製した。この接着剤組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様にして積層体を作製し、接着強度の測定を行った。測定結果は表２に示すとおりであった。

【0099】

（比較例１）
接着剤組成物を調製する際にエポキシ化合物（Ｃ）を配合しなかったこと以外は、実施例１と同様にして積層体を作製し、接着強度の測定を行った。測定結果は表２に示すとおりであった。

【0100】

（比較例２）
静電インク組成物により形成された静電インク層の上方に、式（１）のエポキシ化合物を塗布してエポキシコーティング層を設けたこと、このエポキシコーティング層に、比較例１の接着剤組成物を塗布したこと以外は、実施例１と同様にして積層体を作製し、接着強度の測定を行った。エポキシコーティング層の塗布量は、表２に示す配合において０．５３質量部に相当する量とした。測定結果は表２に示すとおりであった。

【0101】

【表1】

【0102】

【表2】

【0103】

表１および表２に示すとおり、エポキシ化合物を含む接着剤層を用いた実施例１～７の積層体は、エポキシか化合物を含まない接着剤層を用いた比較例１の積層体よりも接着強度が高くなることが確認された。なお、比較例２では、比較的高い接着強度が得られたが、接着層に加えてエポキシコーティング層を形成するため、工程数が増加した必要があった。エポキシコーティング層の硬化（エージング）には２日間所要し、生産性が低下した。

【0104】

比較例１の積層体では、静電インク層とプライマー層との界面付近で剥離していた。比較例２の積層体では、静電インク層が凝集破壊していた。一方、実施例１～７の積層体では、静電インク層と接着層の界面で剥離しており、静電インク層の凝集破壊は見られなかった。このことは、静電インク層の凝集力が向上していることを示唆している。なお、実施例１～７における、脂肪族ポリエステルポリオール（Ａ）の水酸基に対する、ポリイソシアネート（Ｂ）に含まれるイソシアネート基のモル比は０．５～１０の範囲内であった。

【0105】

次に、実施例５および比較例２に係る積層体のレトルト熱処理後の接着強度および熱水接着強度の測定を行った。測定には、インク被覆率の合計が５００％のものと、２００％のものを用いた。測定手順の詳細は以下のとおりである。

【0106】

［レトルト（１２０℃）後の接着強度の測定］
積層体を用いて三方袋を作製し、三方袋に水を封入した。その後、レトルト処理装置（日阪製作所製）を用いて、レトルト熱処理（１２０℃×３０分間）を実施した。ここではレトルト熱処理として、蒸気式の加圧加熱方法を用いた。レトルト熱処理後、１５ｍｍ幅にカットして積層体サンプルを採取し、インク層とインク層に接する層との層間強度を測定した。測定された剥離強度を、表３の「１２０℃」の欄に示す。なお、表３には、熱処理前の常温での接着強度も併せて示した。

【0107】

［レトルト（１３０℃）後の接着強度の測定］
積層体を用いて三方袋を作製し、三方袋に水を封入した。その後、レトルト処理装置（日阪製作所製）を用いて、レトルト熱処理（１３０℃×３０分間）を実施した。レトルト熱処理後、１５ｍｍ幅にカットして積層体サンプルを採取し、静電インク層と静電インク層に接する層との層間強度を測定した。測定された剥離強度を、表３の「１３０℃」の欄に示す。

【0108】

［熱水接着強度の測定］
１５ｍｍ幅にカットした積層体の端部における層間を剥離した後、９０℃の熱水に浸した状態で引張試験機を用いて剥離強度を測定した。すなわち、剥離角度：フリー、引張速度：３００ｍｍ／ｍｉｎとした。この剥離強度を熱水接着強度として表３に示す。

【0109】

【表3】

【0110】

表３に示すとおり、熱水接着強度は実施例５の方が比較例２よりも優れることが確認された。

【0111】

（実施例８）
［接着剤組成物および積層体の作製］
第１基材フィルムとして、ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム、厚さ：１２μｍ）を準備した。このＰＥＴフィルムの一方面に水性プライマー樹脂（ポリエチレンイミンを含有する樹脂、Ｍｉｃｈｅｌｍａｎ社製、商品名：ＤＰ０５０）を塗布してプライマー層を形成した。水性ポリエチレンイミンの塗布量が０．１０～０．１８ｇ／ｍ^２となるように塗布した。

【0112】

ＨＰ Ｉｎｄｉｇｏ社製の印刷機（商品名：Ｉｎｄｉｇｏ ２０００）を用いて、プライマー層の表面に所定の印刷を行った。静電インク組成物としては、エチレンアクリル酸、およびエチレンメタクリル酸のコポリマーを含有する熱可塑性樹脂を含む静電インク組成物（ＨＰ Ｉｎｄｉｇｏ エレクトロインキ）を使用した。静電インク組成物の色としては、白（Ｗ）、黄色（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）を用いた。インク被覆率として、Ｗ２００％のものと、Ｃ１００％＋Ｍ１００％＋Ｙ１００％＋Ｗ２００％のものを調製した。表４では、前者を「インク被覆率（１）」とし、後者を「インク被覆率（２）」とした。このように、静電インク組成物のインク被覆率が異なる２種類の試料を作製した。

【0113】

実施例５と同じ接着剤組成物を調製した。静電インク組成物により形成された静電インク層の上方に、ハンドラミネーター機で、上述のとおりに調製した接着剤組成物を塗布して接着層を形成した。接着剤組成物の塗布量は、４．０ｇ／ｍ^２とした。

【0114】

第２基材フィルムとして、ナイロンフィルムおよび無延伸ポリプロピレンフィルムをこの順に有する基材フィルムを準備した。接着層とナイロンフィルムとが接触するようにして、基材フィルムを接着層に貼り合わせて積層体を得た。養生時間（エージング）は、４０℃×２日間とした。

【0115】

このようにして得られた積層体の接着強度（常温）、および熱間接着強度（１２０℃）について測定した。接着強度（常温）の測定方法は、上述した方法と同じである。また、熱間接着強度（１２０℃）は、１２０℃の温度条件にて、接着強度（常温）と同様にＪＩＳ Ｋ ６８５４－１：１９９９に準拠して作製した積層体の接着強度を測定したものである。測定結果は表４に示すとおりであった。

【0116】

（実施例９～１２）
接着剤組成物を調製する際、ポリイソシアネート（Ｂ）の配合量を表４に示すとおりに変更したこと以外は実施例８と同様にして積層体を作製した。作製した積層体を、実施例８と同様の方法で評価した。評価結果は表４に示すとおりであった。

【0117】

（比較例３）
静電インク組成物により形成された静電インク層の上方におけるラミネートを、ドライラミネート装置を用いずにハンドラミネーター機で実施したこと以外は、比較例１と同様にして、積層体を作製した。静電インク組成物の色およびインク被覆率は、表４に示すとおりとした。作製した積層体を、実施例８と同様の方法で評価した。評価結果は表４に示すとおりであった。

【0118】

【表4】

【0119】

表４に示すとおり、各実施例では高温熱水処理条件下においても高い接着強度が得られることが確認された。また、脂肪族ポリエステルポリオール（Ａ）に対するポリイソシアネート（Ｂ）の配合割合を調整することによって、熱間接着強度（１２０℃）を十分に高くできることが確認された。このことは、缶用ラベルのように、缶容器に貼付された状態での加圧加熱処理が行われる場合にも接着強度が十分高い状態を維持することができることを示している。一方、エポキシ化合物（Ｃ）を用いていない比較例３では、高温熱水処理条件に曝されると接着強度が大幅に低下することが確認された。なお、実施例８～１２における、脂肪族ポリエステルポリオール（Ａ）に含まれる水酸基に対する、ポリイソシアネート（Ｂ）に含まれるイソシアネート基のモル比は０．５～１０の範囲内であった。

【0120】

（実施例１３～１７）
脂肪族ポリエステルポリオール（Ａ１）（三井化学株式会社製、タケラックＡ５２５）、ポリイソシアネート（Ｂ１）（三井化学株式会社製、タケネートＡ５２）、およびエポキシ化合物（Ｃ）として３’，４’－エポキシシクロヘキシルメチル－３，４エポキシシクロヘキサンカルボキシレートを配合して、接着剤組成物を調製した。配合割合は、表５に示すとおりとした。このような接着剤組成物を用いたこと以外は、実施例８～実施例１２と同様にして積層体を作製して評価した。評価結果は、表５に示すとおりであった。

【0121】

（比較例４）
ポリオールとして脂肪族ポリエステルポリオール（Ａ１）（三井化学株式会社製、タケラックＡ５２５）、および、ポリイソシアネート（Ｂ１）（三井化学株式会社製、タケネートＡ５２）を配合して、接着剤組成物を調製した。配合割合は、表５に示すとおりとした。このような接着剤組成物を用いたこと以外は、比較例３と同様にして積層体を作製して評価した。評価結果は、表５に示すとおりであった。

【0122】

【表5】

【0123】

表５に示すとおり、脂肪族ポリエステルポリオールとポリイソシアネートの組み合わせを変更した場合も、各実施例では高い接着強度が得られることが確認された。また、脂肪族ポリエステルポリオール（Ａ１）に対するポリイソシアネート（Ｂ１）の配合割合を調整することによって、熱間接着強度（１２０℃）を十分に高くできることが確認された。一方、エポキシ化合物（Ｃ）を用いていない比較例４では、高温熱水処理条件に曝されると接着強度が大幅に低下することが確認された。なお、実施例１３～１７における、脂肪族ポリエステルポリオール（Ａ１）に含まれる水酸基に対する、ポリイソシアネート（Ｂ１）に含まれるイソシアネート基のモル比は０．５～１０の範囲内であった。

【産業上の利用可能性】

【0124】

本開示によれば、デジタル印刷機による静電インク層を有しつつ缶表面への貼付に適した缶用ラベルを提供することができる。

【符号の説明】

【0125】

１…缶用ラベル、１０…第１基材フィルム、２０…第２基材フィルム、３０…接着剤層、４０…プライマー層、５０…静電インク層、８０…接着層、９０…缶体、１００…缶容器。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】