特開 2022-102870 蓄光性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、蓄光性樹脂成形品及びその製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2022102870

(43)【公開日】2022-07-07

(54)【発明の名称】蓄光性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、蓄光性樹脂成形品及びその製造方法

(51)【国際特許分類】

   C08L 69/00 20060101AFI20220630BHJP

   C08K 3/20 20060101ALI20220630BHJP

   C08K 9/02 20060101ALI20220630BHJP

   C09K 11/64 20060101ALI20220630BHJP

   C09K 11/02 20060101ALI20220630BHJP

   C09K 11/08 20060101ALI20220630BHJP

【ＦＩ】

C08L69/00

C08K3/20

C08K9/02

C09K11/64

C09K11/02 Z

C09K11/08 G

【審査請求】未請求

【請求項の数】12

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2020217894

(22)【出願日】2020-12-25

(71)【出願人】

【識別番号】396001175

【氏名又は名称】住化ポリカーボネート株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110001276

【氏名又は名称】特許業務法人 小笠原特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】河田 彰

【テーマコード（参考）】

4H001

4J002

【Ｆターム（参考）】

4H001CA01

4H001CC12

4H001XA08

4H001XA13

4H001XA38

4H001XB21

4H001YB31

4J002CG011

4J002CH022

4J002DE066

4J002DE187

4J002FB076

4J002FD206

4J002GP00

4J002GQ00

(57)【要約】

【課題】蓄光性に優れ、蓄光剤の性状に起因する芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量低下を大幅に改良した蓄光性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、並びに、当該樹脂組成物からなる蓄光性樹脂成形品及びその製造方法を提供する。
【解決手段】本発明に係る蓄光性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、アルカリ土類金属酸化物にランタノイド系希土類元素をドープした蓄光性化合物にリン原子を含む微小突起が複数付着した蓄光剤（Ｂ）１～３５質量部を含有する。また、本発明に係る蓄光性樹脂成形品は、上記の蓄光性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物からなり、本発明に係る蓄光性樹脂成形品の製造方法は、上記の蓄光性芳香続ポリカーボネート樹脂組成物を成形することを含む。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、アルカリ土類金属酸化物にランタノイド系希土類元素をドープした蓄光性化合物にリン原子を含む微小突起が複数付着した蓄光剤（Ｂ）１～３５質量部を含有することを特徴とする、蓄光性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。

【請求項2】

前記アルカリ土類金属酸化物がアルミン酸ストロンチウム化合物である、請求項１記載の蓄光性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。

【請求項3】

前記蓄光剤（Ｂ）の微小突起の長径が０．１μｍ～１．５μｍである、請求項１記載の蓄光性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。

【請求項4】

前記蓄光剤（Ｂ）の平均粒径が、１～６０μｍである、請求項１記載の蓄光性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。

【請求項5】

前記蓄光剤（Ｂ）に含まれるリン元素の濃度が５０００ｐｐｍ～５００００ｐｐｍである、請求項１記載の蓄光性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。

【請求項6】

さらに、下記式（１）で表されるポリアルキレングリコール誘導体を０．０５～５．０質量部を含有する、請求項１に記載の蓄光性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
式（１）：
ＲＯ－（Ｘ’－Ｏ）ｍ（Ｙ’－Ｏ）ｎ－Ｒ’
（式中、ＲおよびＲ’は、それぞれ独立して水素原子または炭素数１～３０のアルキル基を示し、Ｘ’は、炭素数２～４の直鎖アルキレン基又は分岐アルキレン基を示し、Ｙ’は、炭素数２～５の直鎖アルキレン基又は分岐アルキレン基を示し、Ｘ’とＹ’は同一であっても異なっていても良く、ｍ及びｎは、各々独立して、３～６０を示し、ｍ＋ｎは６～１２０を示す。）

【請求項7】

ポリアルキレングリコール誘導体が、式（２）で表されるポリアルキレングリコール誘導体を含む、請求項６記載の蓄光性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
式（２）：
ＨＯ－（ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）ｍ（ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２Ｏ）ｎ－Ｈ
（式中、ｍ及びｎは、各々独立して、３～６０を示し、ｍ＋ｎは、８～９０を示す。）

【請求項8】

前記芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）の粘度平均分子量をＭＷ０、前記蓄光性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の粘度平均分子量をＭＷ１としたとき、ＭＷ０からＭＷ１を減じた値が１０００以下である、請求項１記載の蓄光性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。

【請求項9】

熱安定剤、酸化防止剤、離型剤、紫外線吸収剤、着色剤、軟化剤、帯電防止剤、光拡散剤、蛍光増白剤、及び衝撃性改良剤からなる群から選択される少なくとも１種を更に含有する、請求項１～８のいずれか１項に記載の蓄光性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。

【請求項10】

請求項１～９のいずれかに記載の蓄光性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物からなる、蓄光性樹脂成形品。

【請求項11】

前記蓄光性樹脂成形品が、避難誘導標識、夜間表示標識、標示ボタン、時計文字盤、スイッチ、コネクター部品またはアクセサリである、請求項１０記載の蓄光性樹脂成形品。

【請求項12】

請求項１～９のいずれかに記載の蓄光性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形することを含む、蓄光性樹脂成形品の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、蓄光性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、蓄光性樹脂成形品及びその製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

暗所において長時間（約１０分～数時間）にわたり残光が肉眼で認められる蛍光体を蓄光性蛍光体あるいは蓄光剤と呼ぶが、例えば、ＺｎＳ：Ｃｕ、ＺｎＣｄＳ：Ｃｕ、ＣａＳ：Ｂｉ、ＣａＳｒＳ：Ｂｉ等が知られている。これらの化合物は紫外線などで光学的励起が行われた後、照射を終えると長時間に渡り発光する。そして樹脂材料に蓄光性蛍光体を配合した成形品は、避難誘導標識、表示灯、夜光標示、蓄光標識及び装飾品等の用途で広く使用されている。

【0003】

一方、芳香族ポリカーボネート樹脂は、多くの優れた特性を有し広い分野で使用されており、蓄光性材料と組み合わせる樹脂材料としても検討され実用化が図られている。例えば、特許文献１には、蓄光性物質と蛍光性物質と芳香族ポリカーボネート樹脂等の透明樹脂とからなる発光部材が提案されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２００５－１４６１２５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

しかしながら、芳香族ポリカーボネート樹脂に従来の蓄光性蛍光体（蓄光剤）を配合すると、当該蓄光剤の性状に起因してポリカーボネート樹脂組成物の分解が生じて、芳香族ポリカーボネート樹脂材料としての要求特性（例えば、衝撃強度や透明性）を十分に満足しなくなる等の問題があった。また、従来の蓄光剤は、湿気が存在すると紫外線により光分解が生じ、輝度が低下する場合があり、屋外で直接太陽光（紫外線光）に長期に亘り暴露されるような用途での使用は難しく、避難誘導標識、夜間表示標識、標示ボタン、時計文字盤等の用途は限定されていた。近年では、屋外で直接太陽光（紫外線光）に長期に亘り暴露されるような用途に使用した場合でも、蓄光性にも優れるとともに、透明性や衝撃強度の低下が少ないポリカーボネート樹脂組成物材料が求められている。

【0006】

本発明は、蓄光性に優れ、蓄光剤の性状に起因する芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量低下を大幅に改良した蓄光性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、並びに、当該樹脂組成物からなる蓄光性樹脂成形品及びその製造方法を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し、アルカリ土類金属酸化物にランタノイド系希土類元素をドープした蓄光性化合物にリン原子を含む微小突起が複数付着した蓄光剤を特定割合配合することにより、蓄光性が損なわれることがなく、ポリカーボネート樹脂の分子量低下も充分に改善された芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が得られることを知見し更に検討を重ねて本発明を完成した。

【0008】

すなわち、本発明に係る蓄光性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、アルカリ土類金属酸化物にランタノイド系希土類元素をドープした蓄光性化合物にリン原子を含む微小突起が複数付着した蓄光剤（Ｂ）１～３５質量部を含有する。また、本発明に係る蓄光性樹脂成形品は、上記の蓄光性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物からなるものである。本発明に係る蓄光性樹脂成形品の製造方法は、上記の蓄光性芳香続ポリカーボネート樹脂組成物を成形することを含む。

【発明の効果】

【0009】

本発明によれば、蓄光性に優れ、蓄光剤の性状に起因する芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量低下を大幅に改良した蓄光性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、蓄光性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物からなる蓄光性樹脂成形品及びその製造方法を提供できる。

【図面の簡単な説明】

【0010】

【図1】表面処理を施した蓄光性化合物のＳＥＭ写真

【発明を実施するための形態】

【0011】

以下に、実施の形態を詳細に説明する。ただし、必要以上に詳細な説明は省略する場合がある。例えば、既によく知られた事項の詳細説明や実質的に同一の構成に対する重複説明を省略する場合がある。これは、以下の説明が不必要に冗長になるのを避け、当業者の理解を容易にするためである。

【0012】

なお、発明者らは当業者が本発明を充分に理解するために以下の説明を提供するのであって、これらによって請求の範囲に記載の主題を限定することを意図するものではない。

【0013】

本発明の実施形態の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、アルカリ土類金属酸化物にランタノイド系希土類元素をドープした蓄光性化合物にリン原子を含む微小突起が複数付着した蓄光剤（Ｂ）１～３５質量部を含有するものであり、必要に応じて、ポリアルキレングリコール誘導体（Ｃ）、又はその他の成分等を含むことができる。

【0014】

本発明にて使用される芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、芳香族化合物に由来する構成単位を有するポリカーボネート樹脂であって、本発明が目的とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を得ることができる限り特に制限されることはない。そのような芳香族ポリカーボネート樹脂として、例えば、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、又はジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカーボネート等の炭酸エステルとを反応させるエステル交換法によって得られる重合体を例示できる。代表例は、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）から製造されたポリカーボネート樹脂を含有する。

【0015】

ジヒドロキシジアリール化合物として、ビスフェノールＡの他に、例えば、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル－３－メチルフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３－第三ブチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－ブロモフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３、５－ジブロモフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジクロロフェニル）プロパン等のビス（ヒドロキシアリール）アルカン類；１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン等のビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類；４，４’－ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルエーテル等のジヒドロキシジアリールエーテル類；４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルフィド等のジヒドロキシジアリールスルフィド類；４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルホキシド等のジヒドロキシジアリールスルホキシド類；４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルホン等のジヒドロキシジアリールスルホン類を例示できる。これらは単独で又は組み合わせて使用できる。これらの他にも、ピペラジン、ジピペリジルハイドロキノン、レゾルシン、４，４’ジヒドロキシジフェニル等を組み合わせて使用することができる。

【0016】

さらに、ジヒドロキシジアリール化合物と、例えば以下に示す３価以上の芳香族化合物とを組み合わせて使用してもよい。

【0017】

３価以上のフェノール化合物として、例えば、フロログルシン、４，６－ジメチル－２，４，６－トリ－（４－ヒドロキシフェニル）－ヘプテン、２，４，６－ジメチル－２，４，６－トリ－（４－ヒドロキシフェニル）－ヘプタン、１，３，５－トリ－（４－ヒドロキシフェニル）－ベンゾール、１，１，１－トリ－（４－ヒドロキシフェニル）－エタン及び２，２－ビス－［４，４－（４，４´－ジヒドロキシジフェニル）－シクロヘキシル］－プロパン等を例示できる。

【0018】

芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）の粘度平均分子量は、１００００～１０００００であることが好ましく、１２０００～３００００であることがより好ましい。なお、このような芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）を製造する際には分子量調節剤、触媒等を必要に応じて使用することができる。

【0019】

本発明にて使用される蓄光剤（Ｂ）は、ＳｒＡｌ_２Ｏ_４やＳｒ_４Ａｌ_１４Ｏ_２５等のアルミン酸ストロンチウム化合物等のアルカリ土類金属酸化物にＥｕ、Ｄｙ等のランタノイド系希土類元素をドープした蓄光性化合物にリン原子を含む微小突起が複数付着（乃至固着）した蓄光剤である。

【0020】

一般的に、蓄光性化合物は、紫外線などの光を蓄え、光の照射を停止した後でも、放光という形で長時間に渡り発光し続けるものをいい、光励起終了後は、数分～数十時間程度の残光持続性を持つものを意味する。蓄光性化合物の中でもとりわけ、アルミン酸塩系の蓄光性化合物を蓄光剤（Ｂ）の原料として使用するのが好ましい。アルミン酸塩系の蓄光性化合物は、例えば、ＳｒＡｌ_２Ｏ_４やＳｒ_４Ａｌ_１４Ｏ_２５で表される化合物を母結晶とし、賦活剤としてのユウロピウムＥｕを特定範囲のモル％で添加し、共賦活剤としてのジスプロシウムＤｙをＥｕに対して特定のモル比で添加し、更にＡｌの割合をＳｒとＥｕとＤｙのモル数の合計に対して特定範囲としたものである。

【0021】

本発明では、このアルミン酸塩系等のアルカリ土類金属酸化物にランタノイド系希土類元素をドープした蓄光性化合物の原料粉末に表面処理を施した蓄光性化合物を蓄光剤（Ｂ）として使用する。この表面処理により、水（湿気）との接触により蓄光性化合物に変性（紫外線による光分解を含む）が生じたり、混合されるポリカーボネート樹脂材料に対して分子量低下などの悪影響を及ぼしたりするといった欠点が防止されるよう、蓄光性化合物が表面改質される。

【0022】

上記表面処理としては、例えば、次の工程を必要に応じて包含する処理が挙げられる。蓄光顔料原料粉末を、塩酸、硝酸及び硫酸から選ばれた少なくとも１種の無機酸とリン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素アンモニウム及びリン酸水素二アンモニウムから選ばれた少なくとも１種のリン酸塩を含む水溶液に加え２０～３０℃の温度にて撹拌し、酸／リン酸塩処理を行う工程。このとき、上記水溶液中の蓄光顔料原料粉末：リン酸塩の質量比率を１００：４～１４となるようにし、上記水溶液中の無機酸の量を、水溶液のｐＨが５．０以下となる量とする。必要に応じて、酸／リン酸塩処理により得られた蓄光顔料を水で洗浄、もしくは、アルカリ水溶液で中和処理（ｐＨを６．８～７．２の範囲に調整）を行った後、乾燥を行う工程を行っても良い。酸／リン酸塩処理に使用される水溶液に含まれる無機酸が硝酸であり、リン酸塩がリン酸二水素ナトリウムであることが好ましい。

【0023】

上記表面処理を施されたアルミン酸塩系等のアルカリ土類金属酸化物にランタノイド系希土類元素をドープした蓄光性化合物は、リン原子を含む微小突起が複数付着（乃至固着）した蓄光性化合物として得ることが出来る。表面処理後の蓄光性化合物は、水（湿気）との接触に対して安定性が高く、耐水性（防湿性）に優れた蓄光性化合物となり、優れた残光特性を有し、未処理の蓄光性化合物よりも初期残光輝度が高く、低照度であっても充分に励起され、効果的に発光し、屋外用途にも適する。蛍光Ｘ線（ＸＲＦ）分析（リガク製ＮＥＸ－ＣＧ）の結果、表面処理前の蓄光性化合物表面にはリン元素は検出されなかったが、表面処理後の蓄光性化合物表面にはリン元素が検出された。ここで、検出されるリン元素の濃度範囲としては、ＦＰ定量法で算出した場合、５０００ｐｐｍ～５００００ｐｐｍが好ましい。５０００ｐｐｍ未満では耐水性能の効果が低く、５００００ｐｐｍ以上ではポリカーボネートの熱安定性に影響が出る可能性がある。より好ましくは、５０００ｐｐｍ～４００００ｐｐｍ、最も好ましくは、１００００ｐｐｍ～２００００ｐｐｍである。また、ＳＥＭ／ＥＤＸ（日本電子製ＪＳＭ－ＩＴ５００ＨＲ）で加速電圧を５ｋＶとして、表面状態を観察した結果、表面処理前の蓄光性化合物表面には、リン元素を含む微小突起は観察されなかったが、表面処理後の蓄光性化合物表面には、図１に示すように、０．１～１．５μｍ程度の大きさ（長径）のリン元素を含む微小突起が複数（多数）観察された。また、同装置で加速電圧を１５ｋＶとして、表面処理後の蓄光性化合物の表面を元素分析した結果は、以下の通りであった。尚、表１に記載の数値の単位は、質量％である。

【0024】

【表1】

【0025】

表１に示す通り、本願発明にて使用される、リン原子を含む微小突起が複数付着（乃至固着）した蓄光性化合物は、微小突起部分にリン原子を集中的に含んでいることが確認された。蓄光性化合物の微小突起部分には、ジスプロシウムも局在化していた。また、微小突起以外の部分にリンが含まれる蓄光性化合物においては、リンは、微小突起部分に相対的に多く含まれていた。

【0026】

本発明者らは、表面処理後に多数のリン原子を含む微小突起が蓄光性化合物の原料粉末の表面に形成されることにより、これらの多数の微小突起が連携して水（湿気）の蓄光性化合物表面や内部への湿潤（吸収）をブロックする皮膜の如き作用をなすこととなり、原料粉末同士の凝集、水（湿気）との接触により変性が生じること等が効果的に防止され、これにより蓄光性化合物としての輝度特性を長期間消失せず、溶融混練されるポリカーボネート樹脂材料に対して樹脂の分子量低下などの悪影響も及ぼさないようになったと推測している。現に、後述する実施例では、本発明にて使用される蓄光剤（Ｂ）を芳香族ポリカーボネート樹脂と溶融混練しても、優れた蓄光性が継続的に維持され、ポリカーボネート樹脂に対する加水分解特性の低下（分子量低下）を生じる可能性も著しく低減されることを確認した。この結果から、本発明にて使用される蓄光剤（Ｂ）が、様々な環境下で発生する湿気（水蒸気）と接触しても湿気を吸い込むことが防止され、太陽光に暴露された場合でも変性が抑制されるということが理解される。また、本発明にて使用される蓄光剤（Ｂ）は、保管時において湿気を含むことも抑制されている。

【0027】

蓄光剤（Ｂ）は１～５００μｍの平均粒径を有するものが好ましい。１μｍ未満のものや５００μｍより大きいものは製造上困難であるため、実用的でなく入手が困難なため好ましくない。１０～６０μｍの範囲のものが実用上より好ましい。さらに、平均粒径が異なる２種類以上の蓄光剤を併用して使用することもできる。

【0028】

蓄光剤（Ｂ）の配合量としては、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、１～３５質量部であり、好ましくは、２～２５質量部である。蓄光剤（Ｂ）の配合量が１質量部未満であると、蓄光剤の蓄光効果が得られにくくなるため好ましくない。一方、３５質量部を越えると、分子量低下が大きくなり透明性や耐衝撃性が低下するため好ましくない。

【0029】

表面処理後の蓄光性化合物の表面をＳＥＭ／ＥＤＸで元素分析した結果、リン原子については、微小突起部分で２．０％以上であればよく、微小突起以外の部分では、１．０％未満であればよい。微小突起以外の部分でリン原子が検出される場合、微小突起部分で検出されるリン原子の割合は、微小突起以外で検出されるリン原子の２倍以上であればよい。また、ジスプロシウム原子については、微小突起部分で、１．０％以上であればよく、微小突起以外ではジスプロシウム原子は、蓄光性化合物の０．５％未満であればよい。微小突起以外の部分でジスプロシウム原子が検出される場合、微小突起部分で検出されるジスプロシウム原子の割合は、微小突起以外で検出されるジスプロシウム原子の２倍以上であればよい。

【0030】

蓄光剤（Ｂ）としては、例えば、エルティーアイ社製のＧＤＫ１１０１０ＷＰ（組成式：ＳｒＡｌ_２Ｏ_４：Ｅｕ,Ｄｙ、平均粒径１０μｍ、グリーン発光色），ＧＤＫ１１０２５ＷＰ（組成式：ＳｒＡｌ_２Ｏ_４：Ｅｕ,Ｄｙ、平均粒径２５μｍ、グリーン発光色）、ＧＤＫ１１０６０ＷＰ（組成式：ＳｒＡｌ_２Ｏ_４：Ｅｕ,Ｄｙ、平均粒径６０μｍ、グリーン発光色），ＧＤＫ１３０１０ＷＰ（組成式：ＳｒＡｌ_２Ｏ_４：Ｅｕ,Ｄｙ、平均粒径１０μｍ、グリーン発光色）、ＧＤＫ１３０２５ＷＰ（組成式：ＳｒＡｌ_２Ｏ_４：Ｅｕ,Ｄｙ、平均粒径２５μｍ、グリーン発光色、リン原子 ３４６００ｐｐｍ、），ＧＤＫ１３０６０ＷＰ（組成式：ＳｒＡｌ_２Ｏ_４：Ｅｕ,Ｄｙ、平均粒径６０μｍ、グリーン発光色）、またはＧＤＫ１３１００ＷＰ（組成式：ＳｒＡｌ_２Ｏ_４：Ｅｕ,Ｄｙ、平均粒径１００μｍ、グリーン発光色）、ＢＤＫ１１０２５ＷＰ（組成式：Ｓｒ_４Ａｌ_１４Ｏ_２５：Ｅｕ,Ｄｙ、平均粒径２５μｍ、ブルー発光色）、ＢＤＫ１３０１５ＷＰ（組成式：Ｓｒ_４Ａｌ_１４Ｏ_２５：Ｅｕ,Ｄｙ、平均粒径１５μｍ、ブルー発光色）、ＢＤＫ１３０３０ＷＰ（組成式：Ｓｒ_４Ａｌ_１４Ｏ_２５：Ｅｕ,Ｄｙ、平均粒径３０μｍ、ブルー発光色）等が商業的に入手可能である。

【0031】

本発明の実施形態の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、さらに、ポリアルキレングリコール誘導体（Ｃ）を含むことができる。ポリアルキレングリコール誘導体（Ｃ）とは、ポリアルキレングリコール化合物の誘導体であって、本発明が目的とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を得ることができる限り、特に限定されるものではない。そのようなポリアルキレングリコール誘導体は、代表例として、下記式（１）で表されるポリアルキレングリコール誘導体を含む。

【0032】

式（１）：
ＲＯ－（Ｘ’－Ｏ）ｍ（Ｙ’－Ｏ）ｎ－Ｒ’
（式中、ＲおよびＲ’は、各々独立して水素原子又は炭素数１～３０のアルキル基を示し、Ｘ’は、炭素数２～４の直鎖アルキレン基又は分岐アルキレン基を、Ｙ’は、炭素数２～５の直鎖アルキレン基又は分岐アルキレン基を示し、Ｘ’とＹ’は同一であっても異なっていても良く、ｍ及びｎは、各々独立して、３～６０を示し、ｍ＋ｎは６～１２０を示す。）

【0033】

式（１）で表されるポリアルキレングリコール誘導体の重量平均分子量は、５００～８０００であることが好ましく、１０００～４０００であることがより好ましい。

【0034】

式（１）で表されるポリアルキレングリコール誘導体は、下記式（２）で表されるポリアルキレングリコール誘導体を含むことが好ましい。

【0035】

式（２）：
ＨＯ－（ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）ｍ（ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２Ｏ）ｎ－Ｈ
（式中、ｍ及びｎは、各々独立して、３～６０を示し、ｍ＋ｎは、８～９０を示す。）

【0036】

式（２）で表されるポリアルキレングルコール誘導体として、テトラメチレングリコールユニットとプロピレングリコールユニットを含む変性グリコールが好適である。そのようなポリアルキレングリコール誘導体として、市販品を使用することができ、例えば、日油（株）製、ポリセリンＤＣＢ－１０００（重量平均分子量１０００）、ポリセリンＤＣＢ－２０００（重量平均分子量２０００）、ポリセリンＤＣＢ－４０００（重量平均分子量４０００）等を利用できる。

【0037】

式（２）で表されるポリアルキレングリコール誘導体の重量平均分子量は、５００～８０００であることが好ましく、１０００～４０００であることがより好ましい。

【0038】

一般式（１）で表されるポリアルキレングリコール誘導体（Ｃ）を配合することにより、ポリカーボネート樹脂組成物を成形する際に、せん断熱が必要以上に発生することを抑制し、熱安定性向上効果を発揮する。その結果、良好な色相が得られ、輝度向上効果も発揮される。

【0039】

ポリアルキレングリコール誘導体（Ｃ）の量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．０５～５．０重量部であることが好ましく、０．１～２．０質量部であることがより好ましい。ポリアルキレングリコール誘導体（Ｃ）の量が０．０５質量部未満の場合は、熱安定性向上効果が不充分である。逆にポリアルキレングリコール誘導体（Ｃ）の量が５．０質量部を超える場合は、耐湿熱性が低下してしまう。

【0040】

その他、一般式（１）で表されるポリアルキレングリコールとしては、テトラメチレングリコールユニットと２－メチルテトラメチレングリコールユニットを含む変性グリコールも好ましい。そのようなポリアルキレングリコール誘導体として、市販品を使用することができ、例えば、保土谷化学工業（株）製のＰＴＧ－Ｌ１０００（重量平均分子量１０００）、ＰＴＧ－Ｌ２０００（重量平均分子量２０００）、又はＰＴＧ－Ｌ３０００（重量平均分子量３０００）等が挙げられる。また、一般式（１）で表されるポリアルキレングリコールとして、エチレングリコールユニットとプロピレングリコールユニットを含む変性グリコールも好ましい。そのようなポリアルキレングリコール誘導体として、市販品を使用することができ、例えば、日油（株）製、ユニルーブ５０ＤＥ－２５（重量平均分子量１７５０）、ユニルーブ７５ＤＥ－２５（重量平均分子量１４００）等が挙げられる。

【0041】

また、他のポリアルキレングリコール誘導体として、ポリアルキレングリコールの片末端のヒドロキシル基にブチル基が結合した片末端ブチルエーテルや、ポリアルキレングリコールの片末端のヒドロキシル基にステアリル基が結合した片末端ステアリルエーテル等の変性グリコールも好適である。他のポリアルキレングリコール誘導体として、市販品を使用することができ、例えば、日油（株）製、ポリセリンＢＣ－１０００（片末端ブチル基、重量平均分子量１０００）、ポリセリンＳＣ－１０００（片末端ステアリル基、重量平均分子量１０００）等が挙げられる。

【0042】

また、他のポリアルキレングリコール誘導体として、エチレングリコールユニットとプロピレングリコールユニットを含むポリアルキレングリコールの片末端ブチルエーテル又は片末端ステアリルエーテルの変性グリコールも好適である。他のポリアルキレングリコール誘導体として、市販品を使用することができ、例えば、日油（株）製、ユニルーブ５０ＭＢ－１１（片末端ブチル基、重量平均分子量１０００）、ユニルーブ５０ＭＢ－２６（片末端ブチル基、重量平均分子量２０００）、ユニルーブ５０ＭＢ－７２（片末端ブチル基、重量平均分子量３０００）、ユニルーブ１０ＭＳ－２５０ＫＢ（片末端ステアリル基、重量平均分子量２０００）等が挙げられる。

【0043】

また、他のポリアルキレングリコール誘導体として、テトラメチレングリコールユニットとエチレングリコールユニットを含む変性グリコールも好ましい。他のポリアルキレングリコール誘導体として、市販品を使用することができ、例えば、日油（株）製、ポリセリンＤＣ３０００Ｅ（重量平均分子量３０００）、ポリセリンＤＣ１８００Ｅ（重量平均分子量１８００）等が使用できる。

【0044】

本発明の実施形態の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、さらに、リン系酸化防止剤（Ｄ）を含むことができる。芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が、蓄光剤（Ｂ）とリン系酸化防止剤（Ｄ）とを同時に含む場合、蓄光性成形品に求められる優れた蓄光特性を維持向上させつつ、特に、得られる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物からなる蓄光成形品の初期蓄光特性を劣化させず、加えて使用状況に起因する劣化やエージング劣化などの劣化を防止することが出来る。

【0045】

リン系酸化防止剤（Ｄ）は、本発明が目的とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を得られる限り特に制限されることはないが、下記亜リン酸エステル構造を有する亜リン酸エステル化合物を含むことが好ましい。

【化1】

【0046】

本発明の実施形態の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、リン系酸化防止剤（Ｄ）が、下記式（３）で表される亜リン酸エステル化合物、下記式（４）で表される亜リン酸エステル化合物、下記式（５）で表される亜リン酸エステル化合物及び下記式（６）で表される亜リン酸エステル化合物から選択される少なくとも１種以上の化合物を含むことが好ましい。

【0047】

式（３）：

【化2】

（式（３）中、Ｒ^１は炭素数１～２０のアルキル基を示し、ａは、０～３の整数を示す）

【0048】

式（３）において、Ｒ^１は、炭素数１～２０のアルキル基であるが、さらには、炭素数１～１０のアルキル基であることが好ましい。

【0049】

式（３）で表される化合物としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト等が挙げられる。これらの中でも、特にトリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスファイトが好適であり、例えば、ＢＡＳＦ社製のイルガフォス１６８（「イルガフォス」はビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアの登録商標）として商業的に入手可能である。

【0050】

式（４）：

【化3】

（式（４）中、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^５及びＲ^６は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～８のアルキル基、炭素数５～８のシクロアルキル基、炭素数６～１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７～１２のアラルキル基又はフェニル基を示す。Ｒ^４は、水素原子又は炭素数１～８のアルキル基を示す。Ｘは、単結合、硫黄原子又は式：－ＣＨＲ^７－（ここで、Ｒ^７は、水素原子、炭素数１～８のアルキル基又は炭素数５～８のシクロアルキル基を示す）で表される基を示す。Ａは、炭素数１～８のアルキレン基又は式：＊－ＣＯＲ^８－（ここで、Ｒ^８は、単結合又は炭素数１～８のアルキレン基を示し、＊は、酸素側の結合手であることを示す）で表される基を示す。Ｙ及びＺは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素数１～８のアルコキシ基又は炭素数７～１２のアラルキルオキシ基を示し、もう一方が水素原子又は炭素数１～８のアルキル基を示す。）

【0051】

炭素数１～８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｔ－ペンチル基、ｉ－オクチル基、ｔ－オクチル基、２－エチルヘキシル基等が挙げられる。炭素数５～８のシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等が挙げられる。炭素数６～１２のアルキルシクロアルキル基としては、例えば、１－メチルシクロペンチル基、１－メチルシクロヘキシル基、１－メチル－４－ｉ－プロピルシクロヘキシル基等が挙げられる。炭素数７～１２のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、α－メチルベンジル基、α，α－ジメチルベンジル基等が挙げられる。

【0052】

Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^５は、それぞれ独立して、炭素数１～８のアルキル基、炭素数５～８のシクロアルキル基又は炭素数６～１２のアルキルシクロアルキル基であることが好ましい。特に、Ｒ^２及びＲ^５は、それぞれ独立して、ｔ－ブチル基、ｔ－ペンチル基、ｔ－オクチル基等のｔ－アルキル基、シクロヘキシル基又は１－メチルシクロヘキシル基であることが好ましい。特に、Ｒ^３は、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｔ－ペンチル基等の炭素数１～５のアルキル基であることが好ましく、メチル基、ｔ－ブチル基又はｔ－ペンチル基であることがさらに好ましい。

【0053】

Ｒ^６は、水素原子、炭素数１～８のアルキル基又は炭素数５～８のシクロアルキル基であることが好ましく、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｔ－ペンチル基等の炭素数１～５のアルキル基であることがさらに好ましい。

【0054】

式（４）において、Ｒ^４は、水素原子又は炭素数１～８のアルキル基を示す。炭素数１～８のアルキル基としては、例えば、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^５及びＲ^６の説明にて例示したアルキル基が挙げられる。特に、Ｒ^４は、水素原子又は炭素数１～５のアルキル基であることが好ましく、水素原子又はメチル基であることがさらに好ましい。

【0055】

式（４）において、Ｘは、単結合、硫黄原子又は式：－ＣＨＲ^７－で表される基を示す。ここで、式：－ＣＨＲ^７－中のＲ^７は、水素原子、炭素数１～８のアルキル基又は炭素数５～８のシクロアルキル基を示す。炭素数１～８のアルキル基及び炭素数５～８のシクロアルキル基としては、例えば、それぞれＲ^２、Ｒ^３、Ｒ^５及びＲ^６の説明にて例示したアルキル基及びシクロアルキル基が挙げられる。特に、Ｘは、単結合、メチレン基、又はメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｔ－ブチル基等で置換されたメチレン基であることが好ましく、単結合であることがさらに好ましい。

【0056】

式（４）において、Ａは、炭素数１～８のアルキレン基又は式：＊－ＣＯＲ^８－で表される基を示す。炭素数１～８のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、２，２－ジメチル－１，３－プロピレン基等が挙げられ、好ましくはプロピレン基である。また、式：＊－ＣＯＲ^８－におけるＲ^８は、単結合又は炭素数１～８のアルキレン基を示す。Ｒ^８を示す炭素数１～８のアルキレン基としては、例えば、Ａの説明にて例示したアルキレン基が挙げられる。Ｒ^８は、単結合又はエチレン基であることが好ましい。また、式：＊－ＣＯＲ^８－における＊は、酸素側の結合手であり、カルボニル基がフォスファイト基の酸素原子と結合していることを示す。

【0057】

式（４）において、Ｙ及びＺは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素数１～８のアルコキシ基又は炭素数７～１２のアラルキルオキシ基を示し、もう一方が水素原子又は炭素数１～８のアルキル基を示す。炭素数１～８のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ｔ－ブトキシ基、ペンチルオキシ基等が挙げられる。炭素数７～１２のアラルキルオキシ基としては、例えば、ベンジルオキシ基、α－メチルベンジルオキシ基、α，α－ジメチルベンジルオキシ基等が挙げられる。炭素数１～８のアルキル基としては、例えば、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^５及びＲ^６の説明にて例示したアルキル基が挙げられる。

【0058】

式（４）で表される化合物としては、例えば、２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチル－６－〔３－（３－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）プロポキシ〕ジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン、６－［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロポキシ］－２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、６－［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロポキシ］－４，８－ジ－ｔ－ブチル－２，１０－ジメチル－１２Ｈ－ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、６－［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］－４，８－ジ－ｔ－ブチル－２，１０－ジメチル－１２Ｈ－ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン等が挙げられる。これらの中でも、特に光学特性が求められる分野に、得られる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を用いる場合には、２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチル－６－〔３－（３－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）プロポキシ〕ジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピンが好適であり、例えば、住友化学（株）製のスミライザーＧＰ（「スミライザー」は登録商標）として商業的に入手可能である。

【0059】

式（５）：

【化4】

（式中、Ｒ^９及びＲ^１０は、それぞれ独立して、炭素数１～２０のアルキル基又はアルキル基で置換されていてもよいアリール基を示し、ｂ及びｃは、それぞれ独立して、０～３の整数を示す。）

【0060】

式（５）で表される化合物としては、例えば、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、フェニルビスフェノールＡペンタエリスリトールジフォスファイト等が挙げられる。ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイトは、ＡＤＥＫＡ社製、商品名「アデカスタブＰＥＰ－２４Ｇ」として商業的に入手可能である。（株）ＡＤＥＫＡ製のアデカスタブＰＥＰ－３６（「アデカスタブ」は登録商標）が商業的に入手可能である。

【0061】

式（６）：

【化5】

【0062】

（式中、Ｒ^１１～Ｒ^１８は、それぞれ独立に、炭素数１～３のアルキル基またはアルケニル基を示す。Ｒ^１１とＲ^１２、Ｒ^１３とＲ^１４、Ｒ^１５とＲ^１６、Ｒ^１７とＲ^１８とは、互いに結合して環を形成していても良い。Ｒ^１９～Ｒ^２２は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１～２０のアルキル基を示す。ｄ～ｇは、それぞれ独立して、０～５の整数である。Ｘ^１～Ｘ^４は、それぞれ独立に、単結合または炭素原子を示す。Ｘ^１～Ｘ^４が単結合である場合、Ｒ^１１～Ｒ^２２のうち、当該単結合に繋がった官能基は一般式（１４）から除外される）

【0063】

式（６）で表される化合物の具体例としては、例えばビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイトが挙げられる。これは、Ｄｏｖｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、商品名「Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ（登録商標） Ｓ－９２２８」、ＡＤＥＫＡ社製、商品名「アデカスタブＰＥＰ－４５」（ビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト）として商業的に入手可能である。

【0064】

さらに、上記の他にもテトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレン－ジ－ホスホナイト等が挙げられる。このような、有機ホスホナイト化合物としては、具体的には、例えば、クラリアントジャパン社製Ｓａｎｄｓｔａｂ ＰＥＰＱ等も挙げることができる。

【0065】

リン系酸化防止剤の量は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．５質量部以下であることが好ましく、０．０２～０．２質量部であることがより好ましい。

【0066】

本発明の実施形態の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、さらに、離型剤を含むことができる。芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が、蓄光剤（Ｂ）と離型剤とを同時に含む場合、蓄光性成形品に求められる優れた蓄光特性を維持向上させつつ、黄変を抑制し、色相を向上させる効果や、押出成形性を付与する効果を得ることが出来る。

【0067】

離型剤は、本発明が目的とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を得られる限り特に制限されることはないが、脂肪酸エステルが好ましい。

【0068】

脂肪酸エステルの具体例としては、例えば、ベヘニルベヘネート、オクチルドデシルベヘネート、ステアリルステアレート、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノオレート、グリセリンジステアレート、グリセリントリステアレート、ペンタエリスリトールモノパルミテート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、グリセリンモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート等のステアリン酸エステルが好適であり、例えば、理研ビタミン（株）製のリケマールＳ－１００Ａ（商品名）や日油（株）製のユニスターＨ４７６ＤＰ（「ユニスター」は登録商標）が商業的に入手可能である。

【0069】

離型剤の量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．０３～０．５質量部であり、０．０５～０．２質量部であることが好ましい。離型剤の量が０．０３質量部未満の場合は、黄変を抑制し、色相を向上させる効果や、押出成形性を付与する効果が不充分である。離型剤の量が０．５質量部を超える場合も、色相を向上させる効果や、押出成形性を付与する効果が不充分となってしまう。

【0070】

さらに、以上の成分に加えて、実施の形態に係る芳香族ポリカーボネート樹脂組成物には、本発明における効果を損なわない範囲で、例えば、紫外線吸収剤、着色剤、軟化剤、帯電防止剤、熱安定剤、光拡散剤、蛍光増白剤、衝撃性改良剤等の各種添加剤、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）以外のポリマー等が適宜配合されていてもよい。例えば、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の耐候性をより向上させる成分である紫外線吸収剤を、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形して得られる成形品の用途に応じて適宜用いることができる。

【0071】

紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シュウ酸アニリド系化合物等の、ポリカーボネート樹脂に通常配合される紫外線吸収剤を、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

【0072】

ベンゾトリアゾール系化合物としては、例えば、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ－２－ｈｙｄｒｏｘｙ－５－ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）－５－ｃｈｌｏｒｏ－２Ｈ－ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌｅ、２－（３，５－ｄｉ－ｔｅｒｔ－ｐｅｎｔｙｌ－２－ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）－２Ｈ－ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌｅ、２－（２Ｈ－ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌｅ－２－ｙｌ）－４－ｍｅｔｈｙｌ－６－（３，４，５，６－ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｐｈｔｈａｌｉｍｉｄｙｌｍｅｔｈｙｌ）ｐｈｅｎｏｌ、２－（２－ｈｙｄｒｏｘｙ－４－ｏｃｔｙｌｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）－２Ｈ－ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌｅ、２－（２－ｈｙｄｒｏｘｙ－５－ｔｅｒｔ－ｏｃｔｙｌｐｈｅｎｙｌ）－２Ｈ－ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌｅ、２－［２’－ｈｙｄｒｏｘｙ－３，５－ｄｉ（１，１－ｄｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ］－２Ｈ－ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌｅ、２，２’－Ｍｅｔｈｙｌｅｎｂｉｓ［６－（２Ｈ－ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌ－２－ｙｌ）４－（１，１，３，３－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｂｕｔｙｌ）ｐｈｅｎｏｌ］などが挙げられる。なかでも、特に、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール等が好適であり、例えば、ＢＡＳＦ社製のＴＩＮＵＶＩＮ ３２９（ＴＩＮＵＶＩＮは登録商標）、シプロ化成（株）製のシーソーブ７０９、ケミプロ化成（株）製のケミソーブ７９等が商業的に入手可能である。

【0073】

トリアジン系化合物としては、例えば、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシフェニル－４－ヘキシルオキシフェニル）１，３，５－トリアジン、２－［４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン－２－イル］－５－（オクチルオキシ）フェノール、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［（ヘキシル）オキシ］フェノール等が挙げられ、例えば、ＢＡＳＦ社製のＴＩＮＵＶＩＮ １５７７等が商業的に入手可能である。

【0074】

シュウ酸アニリド系化合物としては、例えば、クラリアントジャパン（株）製のＳａｎｄｕｖｏｒ ＶＳＵ等が商業的に入手可能である。ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、２、４－ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅ、２－ｈｙｄｒｏｘｙ－４－ｎ－ｏｃｔｏｘｙｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅなどが挙げられる。

【0075】

紫外線吸収剤の量は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して０～１．０質量部であることが好ましく、０～０．５質量部であることがより好ましい。紫外線吸収剤の量が１．０質量部を超える場合は、得られる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の初期の色相が低下するおそれがある。紫外線吸収剤の量が０．１質量部以上であれば、特に、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の耐候性を向上させる効果がより奏される。

【0076】

本発明の実施形態の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）、蓄光剤（Ｂ）およびその他の各種添加剤等を混合することにより製造することができる。本発明が目的とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を得ることができる限り、その製造方法は特に制限されることはなく、各成分の種類及び量を適宜調整することができる。成分の混合方法も特に制限されることはなく、例えば、タンブラー、及びリボンブレンダー等の公知の混合機にて混合する方法や、押出機にて溶融混練する方法を例示できる。これらの方法により、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを容易に得ることができる。

【0077】

芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）の粘度平均分子量をＭＷ０、上記芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の粘度平均分子量をＭＷ１としたとき、ＭＷ０からＭＷ１を減じた値が１０００以下であることが好ましい。ＭＷ０からＭＷ１を減じた値が１０００超となると、得られるポリカーボネート樹脂組成物の透明性や衝撃強度が低下する可能性がある。

【0078】

本発明の実施形態の蓄光性成形品は、上記の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形して得ることができる。本発明が目的とする蓄光性成形品を得ることができる限り、蓄光性成形品の製造方法は特に限定されることはなく、例えば、公知の射出成形法、圧縮成形法等により芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形する方法が挙げられる。

【0079】

本発明に係る蓄光性成形品は、例えば、避難誘導標識、夜間表示標識、標示ボタン、時計文字盤、スイッチ、コネクター部品またはアクセサリ等として好適である。

【0080】

以上のように、本発明の例示として、実施の形態を説明した。しかしながら、本発明における技術は、これに限定されず、適宜、変更、置き換え、付加、省略などを行った実施の形態にも適用可能である。

【実施例0081】

以下に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。なお、特に断りがない限り、「部」及び「％」はそれぞれ質量基準である。

【0082】

原料として以下のものを使用した。
１．芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）：
ビスフェノールＡと塩化カルボニルとから合成されたポリカーボネート樹脂
粘度平均分子量：１８８００、住化ポリカーボネート（株）製のＳＤポリカ ２００－２０（商品名）、以下「ＰＣ」又は（Ａ１）ともいう。

【0083】

２．蓄光剤（Ｂ）：
２－１）ＧＤＫ１３０２５ＷＰ（ＳｒＡｌ_２Ｏ_４ Ｅｕ，Ｄｙ）
（エルティーアイ（株）製、平均粒径２５μｍ、リン原子を含む微小突起あり、以下、ＰＰ－１と略記）
２－２）ＧＤＫ１１０１０ＷＰ（ＳｒＡｌ_２Ｏ_４ Ｅｕ，Ｄｙ）
（エルティーアイ（株）製、平均粒径１０μｍ、リン原子を含む微小突起物あり、以下、ＰＰ－２と略記）
２－３）ＢＤＫ１１０２５ＷＰ（Ｓｒ_４Ａｌ_１４Ｏ_２５ Ｅｕ，Ｄｙ）
（エルティーアイ（株）製、平均粒径２５μｍ、リン原子を含む微小突起物あり、以下、ＰＰ－３と略記）

【0084】

３．酸化防止剤（リン系酸化防止剤：）
以下の式で表される、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスファイト

【化6】

（ＢＡＳＦ社製のイルガフォス１６８（商品名）、以下、「Ｐ１６８」と表記）

【0085】

４．離型剤（脂肪酸エステル：）
グリセリンモノステアレート
（理研ビタミン（株）製リケマールＳ－１００Ａ （以下、Ｓ１００Ａと表記）

【0086】

５． ポリアルキレングリコール誘導体（Ｃ）
テトラメチレングリコールユニットとプロピレングリコールユニットからなる変性グリコール（ランダム共重合）
重量平均分子量：２０００、日油（株）製のポリセリンＤＣＢ－２０００（商品名）、以下、ＤＣＢ２０００）ともいう。

【0087】

６．その他（比較例に使用）
ＧＤＫ１３０２５（ＳｒＡｌ_２Ｏ_４ Ｅｕ，Ｄｙ）
（エルティーアイ（株）製、平均粒径２５μｍ、リン原子を含む微小突起なし、以下、ＰＰ－４と略記）

【0088】

以下の表２および３に示す配合比率にて、ポリカーボネート樹脂、蓄光剤及び各種添加剤をハンドブレンドにより乾式混合後、二軸押出機（（株）日本製鋼所製、ＴＥＸ３０α）を用いて、溶融温度２５０℃にて溶融混練し、実施例１～８及び比較例１～３の各々の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。得られたペレットを以下の各種評価に評した。結果を表２および３に示す。

【0089】

本発明における各種評価項目の測定方法について説明する。

【0090】

（輝度の評価）
得られたペレットを１２０℃で４時間以上乾燥した後、射出成形機（ファナック（株）製、ＲＯＢＯＳＨＯＴ Ｓ２０００ｉ１００Ｂ）を用い、成形温度２８０℃、金型温度８０℃で、シリンダーの設定温度２８０℃にて平板試験片（８０ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍの厚み）を作製した。この試験片を４８時間以上暗所で保管し完全に光を遮断した後、Ｄ６５光源の光を２００ｌｘの照度で２０分照射し、照射終了２０分後の試験片表面の輝度を輝度計（（株）トプコン製ＳＲ－３）により、測定距離３０ｃｍ、視野角２°の条件で測定した。評価の基準としては輝度の測定値が１００以上であるものを優良（◎）、５以上１００未満であるものを良（○）、５未満であるものを不可（×）とした。

【0091】

（メルトボリュームレイト（ＭＶＲ））
得られたペレットのそれぞれについて、（株）東洋精機製セミオートメルトインデクサー２Ａを用い、ＩＳＯ １１３３に準じて１．２ｋｇ荷重下、３００℃の条件にてメルトボリュームレイト（ＭＶＲ）を測定した。原料として用いたＰＣのＭＶＲも上記条件にて測定し、得られたペレットＭＶＲからＰＣのＭＶＲを減じた値（以下ΔＭＶＲと記載）を算出した。ΔＭＶＲの値が１０未満であるものを優良（◎）、１０以上１５未満を良（○）、１５以上であるものを不良（×）とした。

【0092】

（分子量低下量）
ポリカーボネート樹脂（Ａ）及び得られたペレットのそれぞれを塩化メチレンに溶解させ、ペレット濃度が０．３８重量％の溶液を作成した。得られた溶液について、キャノンフェンスケ粘度管を用いて２０℃の温度下で粘度を測定した。粘度平均分子量は次式に従い算出した。
[η]＝１．２３×１０^－４ Ｍ^０．８３
ただし、
[η]：固有粘度
Ｍ：粘度平均分子量
ポリカーボネート樹脂（Ａ）の粘度平均分子量をＭＷ０、ポリカーボネート樹脂組成物の粘度平均分子量をＭＷ１としたとき、ＭＷ０からＭＷ１を減じた値（以下ΔＭＷと略記）が５００未満を優良（◎）とし、５００以上１０００未満を良（○）、１０００以上を不良（×）とした。

【0093】

（熱安定性）
実施例３、実施例７、実施例８に係るペレットを１２０℃×４時間の条件にて事前に乾燥を行った後、射出成形機（ファナック（株）製、ＲＯＢＯＳＨＯＴ Ｓ２０００ｉ１００Ｂ）を用い、成形温度３００℃の条件にて平板試験片（縦８０ｍｍ、横５０ｍｍ、厚み２ｍｍ）を作製し、分光測色計（村上色彩研究所社製ＣＭＳ－３５ＳＰ）により、ＹＩを測定した。ＹＩが小さい程、成形による黄変は小さく熱安定性に優れている。

【0094】

【表2】

【0095】

【表3】

【0096】

表２に示すとおり、本発明の構成を満足する場合（実施例１～８）には、全ての評価項目において十分な性能を有していた。

【0097】

一方、表３に示すとおり、本発明の構成を満足しない場合（比較例１～３）には、いずれの場合も何らかの欠点を有していた。比較例１は、従来の蓄光性化合物（リン原子を含む微小突起なし）を使用したもので、分子量低下（ＭＶＲ，ΔＭｗ）が生じていた。比較例２は、蓄光剤（Ｂ）の配合量が規定量よりも少ない場合で、輝度が劣っていた。比較例３は、蓄光剤（Ｂ）の配合量が規定量よりも多い場合で、分子量低下（ΔＭｗ）が生じていた。

【0098】

以上のように本発明における技術の例示として実施の形態を説明した。そのために詳細な説明を提供した。

【0099】

したがって、詳細な説明に記載された構成要素の中には、課題解決のために必須な構成要素だけでなく、上記技術を例示するために、課題解決のためには必須でない構成要素も含まれ得る。そのため、それらの必須ではない構成要素が詳細な説明に記載されていることをもって、直ちに、それらの必須ではない構成要素が必須であるとの認定をするべきではない。

【0100】

また、上述の実施の形態は、本発明における技術を例示するためのものであるから、特許請求の範囲またはその均等の範囲において種々の変更、置き換え、付加、省略などを行うことができる。

【産業上の利用可能性】

【0101】

本発明の蓄光性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、屋外で直接太陽光（紫外線光）に長期に亘り暴露されるような用途に使用した場合でも、ポリカーボネート樹脂が本来有する透明性や衝撃強度の特性が損なわれることがなく、蓄光性に優れ工業的利用価値が極めて高い。

【図1】